Механизмы ионно-молекулярных реакций карбениевых и силилиевых ионов, генерируемых ядерно-химическим методом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Игнатьев, Игорь Сергеевич

  • Игнатьев, Игорь Сергеевич
  • доктор химических наукдоктор химических наук
  • 2007, Санкт-ПетербургСанкт-Петербург
  • Специальность ВАК РФ02.00.04
  • Количество страниц 268
Игнатьев, Игорь Сергеевич. Механизмы ионно-молекулярных реакций карбениевых и силилиевых ионов, генерируемых ядерно-химическим методом: дис. доктор химических наук: 02.00.04 - Физическая химия. Санкт-Петербург. 2007. 268 с.

Оглавление диссертации доктор химических наук Игнатьев, Игорь Сергеевич

Введение

Глава I. Ядерно-химический метод получения катионов и использование квантово-химических расчетов для интерпретации результатов изучения реакций нуклеогенных катионов (обзор литературы)

Глава II. Взаимодействие нуклеогенных карбениевых и силилие-вых катионов с основаниями

2.1. Образования аддуктов как первый этап реакций нуклеогенных катионов с основаниями, определяющий выход конечных продуктов этих процессов. Влияние алкильного замещения на энергии ассоциации карбенивых и силилиевых катионов с кислородсодержащими молекулами.

2.2. Химическое строение метиловых эфиров CH3OR и их кремниевых аналогов SiCH3OR (R = СН3 , СН=СН2 , С=СН, СН=0). Влияние неподеленной пары электронов кислорода на структуру эфиров и энергии образования их аддуктов с метильнымм и силильными катионами.

2.3. Реакции мономолекулярного распада аддуктов карбениевых и силилиевых катионов с метанолом, диметиламином и бензолом.

Глава III. Структура, электронное строение и механизмы изомеризации силилиевых ионов

3.1. Первые члены ряда - силильный S1H3" и метилсилильный (CH3)SiH2 катионы. Отличия от соответствующих карбокатионов.

3.2. Структуры изомеров и механизм изомеризации в системе SiC2H^.

3.3. Структуры изомеров и механизм изомеризации в системе SiC3H^.

3.4. Структуры изомеров и механизм изомеризации в системе SiC4H^.

3.5. Триплетные состояния силилиевых ионов.

Глава IV. Влияние замещения углерода на кремний на структуру и реакционную способность аренониевиевых и фенилиевых катионов

4.1. Изомеризация и фрагментация аддуктов метильного и силильного катионов с бензолом.

4.2. Структура и реакции фенильного катиона.

4.3. Различия в реакциях изомеризации толильных и силатолильных катионов.

4.4. Реакции нуклеогенных фенильных катионов с метанолом.

4.5. Реакции нуклеогенных фенильных катионов с метилфторидом.

Глава V. Механизмы реакций нуклеофильного замещения на углероде и кремнии; роль силилиевых ионов и шестикоординиро-ванных соединений кремния в качестве промежуточных соединений. Механизмы реакций гидролиза галоидсиланов

5.1. Механизмы каналов инверсии и сохранения конфигурации в реакциях гидролиза фтор- и хлорметанов и силанов. Модель взаимодействия этих молекул с молекулой воды.

5/2. Взаимодействие фтор- и хлорсиланов с молекулами воды/основания. Роль структур с шестикоординированным кремнием в механизмах реакции гидролиза и рацемизации.

5.3. Стабильные комплексы фтор- и хлорсиланов с двумя молекулами воды или аммиака: SiX4Y2 (X=H,F,C1; Y=H20, NH3).

5.4. Структуры и колебательные спектры олигомеров метанола и сила-нола и влияние образования водородносвязанных комплексов на кинетику процесса конденсации.

Выводы

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Механизмы ионно-молекулярных реакций карбениевых и силилиевых ионов, генерируемых ядерно-химическим методом»

Карбокатионы, то есть органические частицы, обладающие положительным зарядом, локализованном на атоме углерода, известны с начала XX века, однако, стабильные катионы были впервые изолированы и характеризованы в сверхкислой среде лишь в 50е годы [1]. Карбокатионы подразделяются на карбониевые (неклассические) ионы, в которых углерод имеет координационное число 4 или 5, и связи в котором являются трехцентровыми двухэлек-тронными связями, и классические карбениевые ионы с обычными двухэлек-тронными связями. В карбениевых ионах трехвалентный углерод, несущий положительный заряд, имеет гибридизацию sp® и лежит в плоскости трех соседних связей. Трудности идентификации этих катионов связаны с их высокой реакционной способностью, обусловленной присутствием на атоме углерода вакантной р-орбитали. Интерес к этим частицам определяется также участием катионов в качестве промежуточных соединений во множестве реакций в широком ряду систем; от реакций в межзвездном пространстве до биологических процессов.

Менее изучены их кремниевые аналоги - силилиевые ионы. Следует отметить, что различия в строении и свойствах соединений углерода и кремния - ключевых элементов органической и неорганической химии - являлись предметом многочисленных исследований. Замещение углерода на кремний в органических молекулах приводит к образованию новых соединений, являющихся областью изучения химии кремнийорганических соединений. Эта область служит как бы мостом, соединяющим во многом расходящиеся концепции и теоретические основы органической и неорганической химии. Кроме того, многие из этих соединений играют важную роль в современных промышленных процессах. В последние десятилетия двадцатого века широкое распространение получили золь-гельные технологии, в которых кремнийор-ганические соединения используются для получения новых неорганических материалов (керамик, стекол, монодисперсных порошков, пленок) с заданной структурой и свойствами. Основные особенности химии кремнийорганических соединений, отличающие ее от химии углеродных соединений, широко известны (наиболее полные и современные обзоры можно найти в работах, собранных в книгах [2-3]). Они заключаются в значительных различиях в способности образования кратных связей, в отсутствии кремниевых аналогов ароматических систем, в склонности кремния к повышению координационного числа.

К соединениям кремния, химические свойства которых значительно отличаются от химии их углеродных аналогов, относятся и катионы с центром положительного заряда на трехвалентном кремнии, а именно силилиевые ионы. Несмотря на то, что свободные карбениевые ионы, изоструктурные этим катионам, были идентифицированы как в газовой, так и в конденсированных фазах, до сих пор продолжаются споры о возможности обнаружения свободных силилиевых катионов в конденсированных фазах [4-26]. Хотя из-за меньшей электроотрицательности кремния (по шкале Паулинга 1.8 для кремния и 2.5 для углерода [27]) силилиевые ионы более стабильны, чем карбениевые, необычайный "аппетит" кремния к нуклеофилам, то есть высокая способность кремния к координации вплоть до 5-6 лигандов, препятствует изучению строения и химических свойств свободных силилиевых ионов.

Нетрадиционным подходом к проблеме получения свободных силилиевых ионов может явиться метод генерирования катионов, разработанный на кафедре радиохимии Санкт-Петербургского Университета проф. Нефедовым и его сотрудниками [28-32]. Этот метод заключается в спонтанном ядерном /3-распаде радиоактивного атома, введенного в нужную атомную позицию в молекуле реагента. Обычно таким атомом является тритий, превращающийся в результате этого процесса (c. периодом полураспада 12.26 лет) в 3Не+ с испусканием /З-частицы и антинейтрино. В молекуле реагента RT тритий связан с соседними атомами группы R, но при распаде трития эта связь превращается в связь R 3Не+, которая настолько слаба, что практически сразу диссоциирует с образованием катиона R+. Таким образом, при замещении специально выбранного атома водорода в молекуле силана на тритий можно получить силилиевый катион с положительным зарядом в заданном месте. Так как вероятность ядерного распада не зависит от окружения, одни и те же катионы образуются в различных фазах; от разряженных газов до жидкости и твердого тела. К сожалению, чрезвычайно малая концентрация катионов, образующихся при распаде, препятствует их идентификации традиционными физико-химическими методами.

Обычным способом идентификации катионов в ядерно-химическом методе является радиохроматографическое исследование нейтральных продуктов их реакций с молекулами нуклеофилов с последующим сравнением их хромато-грамм с хроматограммами стандартных образцов.

Получение информации о структуре катионов, генерируемых ядерно - химическим методом, и о механизме их реакций затруднено тем, что в этом эксперименте наблюдаются лишь конечные продукты реакций. Предположения о возможных путях реакции и вероятных промежуточных соединениях, сделанные на основе химической интуиции, не всегда верны, особенно для случая таких малоизученных и чрезвычайно реакционноспособных соединений, как силилиевые катионы. Кроме того, знание механизмов реакций и предсказание возможных продуктов значительно облегчает экспериментальную работу, так как это ограничивает чрезвычайно трудоемкую работу по синтезу хроматографических стандартов, используемых для интерпретации радиохроматографических данных.

На многие из этих вопросов, без ответа на которые затруднена, а часто и невозможна, правильная интерпретация ядерно-химических экспериментальных данных, может дать ответы квантовая химия. Необходимость теоретических предсказаний механизмов реакций силилиевых ионов и отсутствие систематических исследований в этой области послужило основанием для проведения работы, изложение которой составляет основную часть настоящей диссертации.

В первой главе рассмотрены основные особенности ядерно-химического метода получения катионов и изучения их реакций с основаниями, а также возможности и ограничения квантово-химических методов, используемых для моделирования этих процессов.

В главе II обсуждаются энергии образования ионно-молекулярных комплексов (аддуктов) карбениевых и силилиевых ионов с наиболее типичными основаниями, которые участвуют в ядерно-химических экспериментах в качестве субстрата, прежде всего, с кислородсодержащими молекулами. Знание этих величин необходимо для оценки вероятных каналов моно- и бимолекулярного распада аддуктов, в результате которых и образуются меченые нейтральные молекулы, наблюдаемые в ядерно-химическом эксперименте. Термохимические параметры подобных ионно-молекулярных реакций в большинстве случаев не могут быть оценены из известных в литературе эмпирических данных ввиду скудости последних, особенно для случая силилиевых ионов. Здесь же обсуждаются зависимости расчетных величин энергий взаимодействия катионов с нуклеофилами, наиболее часто используемыми в качестве субстратов в ядерно-химических исследованиях реакций нуклеогенных катионов, от электронного строения катионов и нейтральных молекул. Так как электронная структура нуклеофилов во многом определяет протекание их реакций с катионами, в главе II определенное внимание уделено особенностям их структуры и колебательных спектров.

Избыточная энергия, присущая катионам, получаемым ядерно-химическим методом, позволяет исследовать различные каналы изомеризации катионов и их комплексов с молекулами субстрата, недоступные для изучения другими методами. В главе III исследованы пути изомеризации и мономолекулярного распада ряда силилиевых ионов. Результаты этих исследований используются для интерпретации ядерно-химических экспериментов. Энергия, образующаяся при возникновении катиона путем /3-распада трития, может приводить не только к "разогреву''' катионов путем возбуждения колебательных степеней свободы молекулы, но и способствовать переходу частицы в электронновозбужденное состояние при условии небольшого зазора между основным и первым возбужденным уровнями. Отсутствие в литературе надежных теоретических оценок энергии возбуждения для карбениевых и силилиевых ионов заставило нас провести расчеты электронных структур простейших представителей этих классов соединений. Полученные результаты могут быть использованы не только для оценки вероятности образования электронновозбужденных состояний в ядерно-химических экспериментах, но и для их идентификации другими методами (Глава III).

В главе IV рассмотрены результаты квантово-химических исследований реакций карбениевых и силилиевых катионов с производными бензола, а также реакции фенильных катионов с метанолом и метилфторидом.

Силилирование производных бензола является малоизученным разделом кремнийорганической химии и основные результаты в этой области получены радиохимическими методами. Немногочисленны и теоретические исследования этих вопросов. Полученные нами результаты позволяют не только уточнить и пересмотреть выводы, сделанные на основании экспериментальных данных, но и внести ясность в спорные проблемы органической химии (гидридная миграция в фенильном кольце).

Одним из химических процессов, в которых, по мнению ряда исследователей, силилиевые катионы могут играть важную роль в качестве промежуточных соединений [33-36], является реакция нуклеофильного замещения в галоидсиланах [37-42]. Подобные S,v реакции для молекул с центральным атомом углерода принадлежат к одному из наиболее изученных классов реакций в органической химии. Однако, несмотря на то, что реакции нуклеофильного замещения на атоме кремния лежат в основе многих промышленных процессов, в частности в основе широко используемых в настоящее время для получения неорганических материалов с заранее заданными свойствами золь-гельных технологий, механизмы реакций Sjv(Si) до сих пор не совсем ясны. Реакции галоидсиланов довольно хорошо изучены экспериментально, однако до сих пор отсутствовало теоретическое обоснование механизмов реакции, предложенных на основе анализа экспериментальных данных. Наши работы, изложенные в главе V, восполняют этот пробел. В частности, рассмотрены теоретические модели соединений с повышенной координацией кремния как возможных промежуточных соединений в реакциях гидролиза и рацемизации галоидсиланов.

Повышение координационного числа кремния до пяти-шести является характерной особенностью соединений кремния, которая отличает структуру и реакционную способность этих соединений от аналогичных соединений углерода. Определяющая роль структур с октаэдрическим окружением кремния, в которых молекула галоидсилана становится плоской, а две молекулы нуклеофила занимают аксиальные положения, для реакций гидролиза и рацемизации галоидсиланов показана в главе V. Здесь же рассмотрен вопрос о существовании стабильных октаэдрических комплексов галоидсиланов с двумя молекулами нуклеофилов.

Так как в радиохимическом методе выводы о строении и реакционной способности катионов делаются на основании анализа конечных нейтральных продуктов их реакций с субстратами, квантово-химические предсказания термохимических параметров путей этих реакций и их продуктов могут 8 служить необходимым инструментом для интерпретации экспериментальных результатов. С другой стороны, сравнение результатов ядерно-химического эксперимента с теоретическими выводами позволяют оценить точность и надежность последних. Таким образом, сочетание этих методов, описанию которого и посвящена настоящая работа, позволяет дать новую важную информации в области изучения механизмов реакций органических и кремнийор-ганических соединений.

Об актуальности и теоретической значимости наших исследований свидетельствуют результаты оригинальных ядерно-химических исследований реакций силилиевых катионов, которые могли быть поняты и интерпретированы лишь при наличии теоретических представлений, развитых в наших работах.

Результаты этих исследований расширяют существующие представления о механизмах реакций карбениевых и силилиевых ионов, а также о процессах электрофильного замещения.

Апробация работы. По теме диссертационной работы опубликовано 45 статей в русских и иностранных рецензируемых журналах. Материалы были доложены на 6 всесоюзных (всероссийских) и 8 международных научных конференциях.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на '268 страницах машинописного текста, содержит 49 таблиц, 69 рисунков. Она состоит из введения, 5 глав, выводов, и списка цитируемой литературы (403 наименования).

Похожие диссертационные работы по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Игнатьев, Игорь Сергеевич

Выводы

1. В рамках развития теории строения и реакционной способности крем-нийорганических соединений впервые осуществлены систематические квантово-химические расчеты структур кремнийсодержащих катионов, распределения электронной плотности в них, энергий их ассоциации с различного рода нуклеофилами и путей дальнейшего превращения образовавшихся аддуктов, которые позволяют прогнозировать поведение этих катионов в реакциях с нуклеофильными соединениями.

2. Сравнение результатов радиохимического исследования реакций катионов, получаемых ядерно-химическим методом, с основаниями, а также результатов квантово-химического моделирования этих реакций показывает, что пути дальнейшего протекания этих реакций после первого этапа (образования аддуктов) определяются в значительной мере энергией образования этих аддуктов.

3. Энергия комплексообразования при взаимодействии карбениевых и силилиевых ионов RiR2RsX+ (X=C,Si) с кислородсодержащими молекулами R4OR5 (Ri — R5 = Н, Me) уменьшается при росте числа метильных групп при X . Однако энергия взаимодействия для карбениевых ионов убывает быстрее, чем в случае силилиевых ионов, что объясняется более быстрым ростом заселенности "вакантной" орбитали катиона при увеличении числа метильных групп для случая Х=С. Замещение гидроксильного водорода в нуклеофиле на более электроотрицательную метильную группу приводит к росту энергии взаимодействия с катионом, что объясняется повышением электронного уровня неподеленных пар (НП) кислорода при метильном замещении вследствие переноса заряда от НП к орбиталям а* СН.

4. Присутствие кратных связей в группе R в эфирах CH30R приводит к обратному эффекту: взаимодействие орбиталей НП кислорода с низколе-жащими вакантными орбиталями к*С=С и особенно 7г*С=С приводит к понижению уровней энергии НП и, вследствие этого, к ослаблению энергии взаимодействия с катионом. Эффект взаимодействия НП кислорода с разрыхляющими орбиталями кратных связей в эфирах CH3OR может быть описан в терминах локализованных орбиталей как увеличение угла (Нз)С-О-НП (ф) . Показано, что длины связей СН и частоты колебаний метильной группы линейно зависят от расчетных величин углов ф. Отклонения от этой зависимости могут рассматриваться как указания на присутствие в молекуле эфира внутримолекулярных взаимодействий между водородами метильной группы с одной стороны, и атомами фрагмента R с другой.

5. Полученные зависимости теоретических длин двух типов связей SiH от угла Si-O-НП близки к соответствующим зависимостям для связей СН. Значительное отклонение от этой зависимости для гош-связи SiH в молекуле Нз8ЮСН=0, не имеющее аналога в метилформиате, объясняется внутримолекулярным связыванием между кремнием и кислородом фор-мильной группы.

6. Теоретические равновесные структуры трех конформеров метилвинило-вого эфира и хорошее совпадение частот колебаний, предсказанных для гош-конформера, с экспериментальными частотами менее стабильного конформера подтверждают предположение об угле вращения вокруг связи СО в последнем близком к 150°. Анализ колебательных спектров и результатов квантово-химических расчетов триметилсилилвинилового эфира показывает, что замещение на группу (CH3)sSi приводит к обращению стабильности изомеров: наиболее стабильным оказывается транс-или близкий к нему гош-изомер.

7. Оксонивые катионы являются промежуточными соединениями при взаимодействии эфиров и спиртов с карбениевыми и силилиевыми катионами. Относительный выход продуктов реакций метильного катиона с трет-бутиловым эфиром и гексаметилдисилоксаном в конкурентных условиях хорошо согласуется с рассчитанными величинами сродства диметилового эфира и дисилоксана к метальному катиону.

8. Меньшая степень перегруппировки Et2Si, наблюдаемая в радиохимическом исследовании реакции катиона Et2Si+ с метанолом по сравнению с его взаимодействием с бензолом, объясняется результатами квантово-химического расчета соответствующих промежуточных соединений (аддуктов), которые указывают на значительное увеличение положительного заряда на гидроксильном водороде метанола в аддукте. Это способствует его отрыву молекулами субстрата и, следовательно, более короткому времени жизни возбужденного аддукта в случае метанола.

9. В аддуктах, образованных взаимодействием карбениевых и силилиевых катионов R'R/'HX"1", где R', R" = СН3 и Н, а X—С и Si, с основаниями YH, где У=СНзО, (СНз^И и Q5H5, отщепление молекул водорода и метана протекает путем миграции протона от YH к атому водорода или метильной группы при кремнии, при этом перенос протона приводит к образованию переходного состояния с повышенной координацией атома X.

10. Высота барьера для реакций отщепления молекул водорода и метана растет при замещении атома водорода при X на метильную группу, однако, для X=Si высота этого барьера всегда ниже, чем для Х=С, что объясняется значительно большей способностью кремния к расширению координационной сферы. Высота этого барьера хорошо коррелирует с заселенностью валентных орбиталей атома X, которая убывает при увеличении числа метильных заместителей. Для Х=С эта корреляция распространяется на аддукты всех трех оснований, однако, в случае X=Si эта зависимость не наблюдается для аддуктов с молекулой бензола ввиду того, что подобные аддукты не являются чистыми сг-комплексами.

11. В системе S1C2H7 основным изомером является (CH3)2HSi+, а вторым по стабильности - (C2H5)H2Si+. Неклассический изомер (комплекс [SiH3 • С2Н4]4") лежит выше последнего всего лишь на 1.5 ккал/моль. Этот комплекс является ключевой промежуточной структурой при изомеризации (C2H5)H2Si+ в более стабильный (CH3)2HSi+. Переходное состояние для превращения комплекса в (CH3)2HSi+ характеризуется одновременным переносом двух водородов от фрагмента SiH3 к фрагменту С2Н4 комплекса. Высота барьера для этого процесса ниже энергии диссоциации комплекса на SiH+ и этилен. Это позволяет системе перейти в наиболее стабильную форму, что соответствует экспериментальным данным.

12. Наиболее стабильным изомером в системе SiC3Hg также является структура с наибольшим числом алкильных групп при кремнии - (СНз)з31+. Энергетические уровни комплексов с пропиленом и этиленом лежат по энергии примерно на 30 ккал/моль выше этого изомера. Комплекс [Si(CHs)H2 • С2Н4]4", как и в системе с двумя атомами углерода, является промежуточным соединением на пути превращения второго по стабильности изомера (C2H5)(CHs)H3Si+ в первый, однако, барьер активации этой изомеризации (TS1) оказывается выше чем в системе S^Hf и близок к уровню диссоциации, что объясняет обнаруженный экспериментальными методами малый выход продукта изомеризации в системе SiC3Hg".

13. Соотношение (АЕвысоты барьера TS1 и уровня энергии диссоциации с отщеплением этилена, определяющее возможность взаимопревращений двух основных изомеров в системе SiC3Hg, в методе B3LYP/6-3lG(d,p) положительно и составляет 4 ккал/моль (барьер выше уровня диссоциации). Однако учет энергии корреляции электронов методом теории возмущений (МР2) дает систематическое понижение высоты барьера; при этом уже в расчетах с базисом aug-cc-pVDZ величина АЕ^ становится отрицательной.

14. В системе Si^H^ вторым по стабильности изомером оказывается не вторичный катион, как в предыдущих системах, а комплекс [SifCHs^H • С2Н4]"1". Два остальных комплекса с алкенами ([31(СНз)Н2 • СзНв]+ и

Si(C2H5)H2 • C2H4]+) также являются локальными минимумами на поверхности потенциальной энергии (ППЭ) системы, однако, их уровни энергии лежат на 2 и 16 ккал/моль выше первого комплекса по энергии. Как и для системы с тремя углеродами, барьер для превращения вторичного катиона (C2H5)2HSi4 в наиболее стабильный третичный (CH3)2(C2H5)Si"t" превышает уровни диссоциации, что объясняет отсутствие подобных силильных групп среди продуктов, идентифицированных в радиохимическом исследовании реакций нуклеогенных диэтилсилили-евых катионов с бензолом и спиртами.

15. Синглет-триплетное расщепление в силилиевых катионах меньше, чем в соответствующих карбениевых ионах, причем каждое C/Si замещение понижает это расщепление примерно на 20 ккал/моль. Этот эффект объясняется уменьшением в триплетном состоянии кремнийзамещенных систем обменной стабилизации, которая возникает при взаимодействии двух орбиталей, заселенных электронами с параллельными спинами. Большинство минимумов, найденных на триплетной ППЭ систем Siffij", SiCH^ и Si2H5" соответствует структурам комплексов с молекулой водорода.

16. Электронное строение комплексов, возникающих при взаимодействии катионов ХНз (X=C,Si) с бензолом, может быть описано как суперпозиция двух резонансных форм: 7г-комплекса с катионом, сохраняющим свой заряд и расположенным над плоскостью кольца, и ^"-комплекса с атомом X, ковалентно-связанным с одним из углеродом кольца, и делокализован-ным положительным зарядом. При Х=С доминирует вклад второй формы, однако, при Si-замещении возрастает вклад первой формы. Результатом этого является заметное понижение энергии образования аддукта [SiH3 • СбНб]+ (II), который является глобальным минимумом системы. Напротив, углеродный аналог [СН3 • СбНб]+ (I) не является глобальным минимумом; более стабильной оказывается форма, в которой протон занимает пара -положение по отношению к метильной группе. Барьеры для миграции протона из ипсо- в пара-положение для I не превышают 16 ккал/моль, тогда как для II наиболее высокий барьер равен 26 ккал/моль. Для обоих аддуктов барьеры для реакции элиминирования молекулы водорода ниже энергии комплексообразования, однако, доступность для I экзотермичного канала миграции протона, делает маловероятным экспериментальное наблюдения фрагментации с потерей водорода в системе с Х=С.

17. Как в системе С7Н7, так и в системе CgSiHT" изомер с положительным зарядом на бензольном кольце (СбЩХНз) является менее стабильным изомером, чем СбЩХЩ, однако, замещение углерода на кремний приводит к тому, что барьер для переноса гидридного иона от группы ХН3 к центру положительного заряда на углероде бензольного кольца уменьшается от 25 до 8 ккал/моль. Такое соотношение барьеров позволяет наблюдать подобную изомеризацию в радиохимическом эксперименте только для X=Si.

18. Барьер для гидридного сдвига в фенильном катионе (барьер автомери-зации), оцененный на самом высоком теоретическом уровне, доступном при современном состоянии вычислительной техники, оказывается на 617 ккал/моль выше избыточной энергии нуклеогенного фенильного катиона, что делает маловероятным наблюдение автомеризации свободного катиона в радиохимическом эксперименте. Подобное же соотношение получено и для метил- и силилзамещенных фенильных катионов.

19. Перемещение водорода по бензольному кольцу возможно в комплексах фенильного катиона с метанолом и метилфторидом, так как высоты барьеров для этих процессов не превышают 15 ккал/моль, что существенно меньше энергии комплексообразования. Не намного выше и барьеры для перемещения метильной группы (24 ккал/моль). Полученные результаты позволяют предположить, что, наблюдаемое в реакциях нуклеогенного фенильного катиона с метанолом и метилфторидом, перемещение трития по бензольному кольцу происходит не в свободном фенильном катионе, а в комплексах.

20. В системах SiH3Hal + 2NH3,SiH3Hal + Н20 + NH3 и SiH3Hal + 2Н20 (Hal=F,Cl) глобальные минимумы соответствуют слабосвязанным комплексам, в которых молекулы аммиака и воды занимают"задние" (на линии связи Si-Hal по другую сторону от кремния) и "передние" (атака связи Si-Hal) позиции. Расстояния между атомами кремния и азота (кислорода) в молекулах, занимающих первые позиции, равны примерно 2.5-2.8 А, тогда как связывание кремния с азотом и кислородом во вторых позициях слабее (соответствующие расстояния более 3 А).

21. Кроме этих слабосвязанных минимумов на ППЭ обнаружены локальные минимумы для более жестких октаэдрических структур с относительно короткими расстояниями SiN и SiO (около 2 А ) и практически плоской конфигурацией фрагмента SiH3Hal. Эти состояния являются метаста-бильными, так как энергии этих структур лежат выше уровня диссоциации, и, хотя последние и отделены от глобальных минимумов небольшими барьерами, при переходе от NH3 к Н20 и от F к С1 и при улучшении качества используемых квантово-химических приближений эти барьеры имеют тенденцию к исчезновению и к превращению локальных мета-стабильных минимумов в переходные состояния для процесса инверсии конфигурации галоидсиланов. Комплексообразование с двумя молекулами аммиака или воды понижает барьер инверсии молекулы галоидсилана на 50-60 ккал/моль.

22. В дополнение к переходным состояниям для инверсии конфигурации найдены и переходные состояние для гидролиза. Последний процесс протекает с сохранением конфигурации. Предложенная модель позволяет предположить, что преимущественное протекание гидролиза по каналам сохранения или же инверсии конфигурации объясняется соотношением высот барьеров для найденных путей реакции. Кроме того, эта модель объясняет наблюдаемую близость кинетических параметров реакций рацемизации галоидсиланов нуклеофилами и гидролиза. Предсказанное понижение барьера инверсии при переходе от F к С1 и обращение знака соотношения высот барьеров рацемизации и инверсии согласуется с наблюдаемым преимущественным протеканием гидролиза хлорсиланов по каналу инверсии конфигурации.

23. Среди двадцати структур, соответствующих минимумам на ППЭ систем SiH4nHalB +2NH3 и SiHnHal4n + 2Н20, (п=2,4; Hal=F,Cl), только три октаэдрических комплекса с двумя молекулами аммиака в аксиальных позициях (для молекул SiH2Cl2, SiF4 и SiCl4) являются глобальными минимумами. В системе SiH2F2 + 2NH3 октаэдрический комплекс стабилен (лежит ниже уровня диссоциации), но глобальным минимумом является слабосвязанный комплекс. В системах с двумя молекулами воды октаэд-рические комплексы метастабильны, но в комплексах молекул SiH2Hal2 глобальным минимумам соответствуют квазиоктаэдрические комплексы (с молекулами воды в экваториальных позициях).

24. Изменение стабильности в ряду комплексов ди- и тетрагалоидсиланов с аммиаком и водой объясняются следующими особенностями химического строения галоидсиланов и лигандов: различием в основности аммиака и воды,увеличением способности кремния к шестерной координации при переходе от SiH2F2 к SiCl4, возрастанием барьера инверсии при переходе от фтора к хлору для SiHal4, но уменьшением этого барьера для SiH^Ha^.

25. Циклические структуры, образованные водородносвязанными тремя и четырьмя молекулами силанола, аналогичные соответствующим триггерам и тетрамерам воды и метанола, являются минимумами на ППЭ, причем тетрамер, как и в случае воды и метанола, принадлежит к точечной группе 54, а тример, в отличие от несимметричных структур (Н20)3 и (СН3ОН)3, обладает симметрией С3д.

26. В системах (ROH)„ (R=H, СН3, SiH3, п= 1-4) межатомные расстояния О-0 уменьшаются с ростом п и при переходе от Н к SiH3, что соответствует усилению водородных связей в ряду рассматриваемых олигомеров. В результате этого тетрамер силанола имеет самую высокую среди из

121 ученных систем энтальпию образования, приходящуюся на структурную единицу. Энергетическая выгодность этой структуры может объяснить тот факт, что большинство известных структур силанолов построено из тетрамеров.

27. Анализ теоретических колебательных спектров в системах (ROH)n показывает, что, кроме частот v ОН, наиболее значительные изменения с ростом п претерпевают 5 ROH. Эта тенденция роста частоты 5 ROH с п наиболее ярко выражена для R=SiH3.

28. В системах 2 H3SiOH -f пН20 (п = 0,1,2) высота барьра реакции конденсации молекул силанола значительно уменьшается при увеличении числа молекул воды, причем для циклических комплексов она всегда заметно выше высоты барьера для конденсации из открытых комплексов.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Игнатьев, Игорь Сергеевич, 2007 год

1. Carbonium ions, V.l /Eds. Olah G.A., Schleyer P.v.R New York: Wiley-1.terscience, 1968. 462 p.

2. The chemistry of organic silicon compounds / Eds. Patai S., Rappoport Z. New York: Wiley-Interscience, 1989. 1154 p.

3. The chemistry of organic silicon compounds, V.3 / Eds. Rappoport Z.; Apeloig Y. New York: Wiley-Interscience, 1998. 1172 p.

4. Corriu R. J. P., Henner M. The siliconium ion question // J. Organomet. Chem. 1974. V.74. P.l-28.

5. Lambert J.В., Schulz W. J. Trivalent silyl ions / The chemistry of organic silicon compounds / Eds. Patai S., Rappoport Z. New York: Wiley-Interscience 1989. P.1007-1014.

6. Reed C.A. The silylium ion problem, RgSi4". Bridging organic and inorganic chemistry // Acc. Chem. Res. 1998. V.31. P.325-332.

7. Lambert J.В., Zhang S., Stern C.I., Huffman J.C. Crystal structure of a silyl cation with no coordination to anion and distant coordination to solvent // Science. 1993. V.260. P. 1917-1918.

8. Reed C.A., Xie Z., Bau R., Benesi A. Closely approaching the silylium ion (R3Si+) // Science. 1993. V.262. P.402-404.

9. Olah G.A., Rasul G., Li X.-Y., Buchholz H.A., Sanford G., Prakash G.K.S. Triethylsilyl cations // Science. 1994. Y.263. P.983-984.

10. Lambert J.В., Kania L., Zhang S.Z. Modern approaches to silylium cations in condensed phase // Chem. Rev. 1995. V.95. P. 1191-1201.

11. Xie Z., Bau R., Benesi A., Reed C.A. The silylium ion (RsSi"1") problem -effect of alkyl substituents R // Organometallics. 1995. V.14. P.3933-3941.

12. Belzner J. Free or not, that is the question: silyl and germyl cations in condensed phases // Angew. Chem. Int. Eel. Eng. 1997. V.36.1. P. 1277-1280.

13. Lambert J.В., Zhang S. Triethylsilyl cations // Science. 1994. V.263. P.984-985.

14. Xie Z., Maiming J., Reed R.W., Mathur A., Boyd P.D.W, Benesi A., Reed C.A. Approaching the silylium (RgSi+) ion: trends with hexalo (CI,Br,I) carboranes as counterions // J. Am. Chem. Soc. 1996. V.118. P.2922-2928.

15. Lambert J.В., Zhao Y. The trimethylsilylium cation J J Angew. Chem. Int. Ed. Eng. 1997. V.36. P.400-401.

16. Kraka E., Sosa C.P., Grafenstein J., Cremer D. Trimesitylsilylium cation verification of a free silylium cation in solution by NMR chemical shift calculations // Chem. Phys.Lett. 1997. V.279. P.9-16.

17. Olah G.A., Rasul G., Buchholz H.A., Li X.-Y., Prakash G.K.S. Ab initio/IGLO 29Si NMR studies of trisubstituted silicenium and silylated arenium ions. Comparison with experimental data of claimed ions // Bull. Soc. Chem. Fr. 1995. V.132. P.569-574.

18. Appeloig Y., Schleyer P.y.R. A theoretical investigation of cv-substituted silicenium ions // Tetrahedron Lett. 1977. P.4647-4650

19. Appeloig Y., Godleski S.A., Heacock D.J. Stabilization of silicenium ions by second row 7r-donor substituents // Tetrahedron Lett. 1981. V.22.1. P.3297-3300.

20. Cremer D. Olsson L. Ottosson H. Calculation of 29Si chemical shifts as a probe for molecular and electronic structure //J. Mol. Struct. (Theochem). 1994 V.313. P.91-109.

21. Apeloig, Y. Theoretical aspects of organosilicon compounds / The Chemistry of organic silicon compounds / Eds. Patai S., Rappoport Z. New York, Wiley-Interscience, 1989. P. 57-225.

22. Pauling L. Triethylsilyl cations // Science. 1994. V.263. P. 983.

23. Olsson L. Ottosson C.H. Cremer D. Properties of RgSiX compounds and R3S14" ions do silylium ions exist in solution //J. Am. Chem. Soc. 1995. V.117. P.7460-7479.

24. Olsson L. Cremer D. Evidence for the existence of silylium cations in condensed phases // Chem. Phys. Lett. 1993. V.215. P.433-443.

25. Schleyer P.v.R., Buzek P., Miiller Т., Apeloig Y., Siehl H.-U. The search for an isolable silyl cation must continue // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1993. V.32. P.1471-1473,

26. Schleyer P.v.R. Germanyl and silyl cations: free at last // Science. 1997. V.275. P.39-40.

27. Паулинг JI. Природа химической связи / М.: Гос. научи.-техн. изд. хим. литературы, 1947. 440 С.

28. Нефедов В.Д., Синотова Е.Н., Акулов Г.П., Сырейщиков В.А. Процессы /3-распада как метод получения и изучения реакций свободных карбониевых ионов радикалов и карбенов // Радиохимия. 1968. Т.10. С.600-603.

29. Нефедов В.Д., Синотова Е.Н., Торопова М.А. Химические последствия радиоактивного распада/ М.: Энергоиздат. 1981. 103 С.

30. Нефедов В.Д., Синотова Е.Н., Торопова М.А. Ядерно-химическиий метод получения свободных карбениевых ионов и радиохимическое изучение реакций этих частиц )) Изв.С.О. АН СССР, сер.хим. и хим.наук. 1980. С.35-43.

31. Нефедов В.Д., Синотова Е.Н., Харитонов Н.П., Кочина Т.А. Ядерно-химическиий метод генерирования силицениевых ионов // Ж.Общ. Хим. 1980. Т.50. С.2499-2504.

32. Нефедов В.Д., Кочина Т.А., Синотова Е.Н. Современное состояние проблемы силицениевых ионов // Успехи химии. 1986. Т.55. С.426-438.

33. Chu H.K., Johnson M.D., Frye C.L. Tertiary alcoholysis of chlorosilanes via tetracoordinate silylated quaternary ammonium intermediates // J. Organomet. Chem. 1984. V.271. P.327-336.

34. Bassindale A.R., Lau J.C.-Y., Taylor, P.G. Nucleophile-assisted racemization of halosilanes; an alternative pathwaj' involving halide exchange //J. Organomet. Chem. 1988. V.341. P.213-224.

35. Bassindale A.R., Lau J.C.-Y., Taylor, P.G. Nucleophile-assisted racemization of halosilanes kinetic studies //J. Organomet. Chem. 1995. V.490. P.75-82.

36. Sommer L.H. Stereochemistry, mechanism and silicon / McGraw-Hill. New York. 1965.

37. Corriu R.J.P., Guerin C. Nucleophilic displacements at silicon: stereochemistry and mechanistic implications //J. Organomet. Chem. 1980. V.198. P. 231-320.

38. Corriu R.J.P., Guerin C. Nucleophilic displacement at silicon: recentdevelopments and mechanistic implications // Adv. Organomet. Chem. 1982. V.20. P.265-312.

39. Bassindale A.R., Taylor RG. Reaction mechanisms of nucleophilic attack at silicon / The chemistry of organic silicon compounds / Eds. Patai S., Rappoport Z. New York: Wiley, 1989. P.839-892.

40. Bassindale A.R., Glynn S.J., Taylor P.G. Reaction mechanisms of nucleophilic attack at silicon / The chemistry of organic silicon compounds V.2 / Eds. Rappoport Z.; Apeloig Y. New York: Wiley, 1998. P.495-511.

41. Holmes R.R. The stereochemistry of nucleophilic substitution at tetracoordinated silicon // Chem. Rev. 1990. V.90. P.17-31.

42. Speranza M. Tritium for generation of carbocations // Chem. Rev. 1993. V.93. P.2933-2980.

43. Migdal A. Ionization of atoms, a- and /^-disintegration // J. Phys. (USSR). 1941. N 4. P. 449-453.

44. Snell A.H., Pleasonton F., Leming H.E. Molecular dissociation following radioactive decay: tritium hydride // Inorg. Nucl. Chem. 1957. V.5. P.112-117.

45. Snell A.H., Pleasonton F. The atomic and molecular consequenses of radioactive decay// Л. Phys. Chem. 1958. V.62. P.1377-1382.

46. Huzinaga S. Gaussian-type functions for polyatomic systems // J. Chem. Phys. 1965. V.42. P. 1293-1302.

47. Dunning Т.Н. Gaussian basis functions for use in molecular calcultions. 1. Contraction of (9s5p) atomic basis sets for first row atoms //J. Chem. Phys. 1970. V.53. P.2823-2833.

48. Dunning Т.Н., Hay P.J. Gaussian basis sets for molecular calculations / Modern theoretical chemistry ed. H. F. Schaefer, Plenum Press, N. Y. 1977. У.З. P.l-27.

49. Dunning Т.Н. Gaussian basis functions for use in molecular calcultions. 1. Contraction of (10s6p) atomic basis sets for first row atoms //J. Chem. Phys. 1971. V.55. P. 716-723.

50. McLean A.D, Chandler G.S. Contracted gaussian basis sets for molecular calculations. 1. 2nd row atoms, Z=ll-18 // J. Chem. Phys. 1980. V.72. P.5639-5648.

51. Hehre W.J., Stewart R.F., Pople J.A. Self-consistent molecular-orbital methods. I. Use of gaussian expansions of slater type atomic orbitals //J. Chem. Phys. 1969. V.51. P.2657-2664.

52. Hariharan P.С., Pople J.A. The influence of polarization functions on molecular orbital hydrogenation energies // Theor. Chim. Acta. 1973. V.28. P.213-222.

53. Hehre W.J., Ditchfield R., Pople J.A. Self-consistent molecular orbital methods. XII. Further extensions of gaussian-type basis sets for use in molecular orbital studies of organic molecules //J. Chem. Phys. 1972. V.56. P. 2257-2268.

54. Pietro W.J., Francl M.M., Hehre W.J., DeFrees D.J., Pople J.A., Binkley J.S. Self-consistent molecular orbital methods. 24. Supplemented small split-valence basis set for second-row elements // J. Am. Chem. Soc. 1982. V.104. P.5039-5048.

55. Hehre W.J., Raclom L., Schleyer P.v.R., Pople J.A. Ab initio molecular orbital theory / New York: Wiley, 1986.

56. Grev R.S., Schaefer H.F. 6-311G is not of valence triple-zeta quality // J. Chem. Phys. 1989. V.91. P.7305-7311

57. Schafer A., Horn. H., Ahlrichs R. Fully optimized contracted gausian basis sets for atoms Li to Кг // Л. Chem. Phys. 1992. Y.97. P.2571-2577.

58. Dunning Т.Н. Gaussian basis sets for use in correlated molecular calculations. I. The atoms boron through neon and hydrogen // J. Chem. Phys. 1989. V.90. P.1007-1023.

59. Kendall R.A., Dunning Т.Н., Harrison R.J. Electron affinities of the first-row atoms revisited. Systematic basis sets and wave functions // J. Chem. Phys. 1992. V.90. P.6796-6806.

60. Shavitt I. The method of configuration interaction / Modern Theoretical Chemistry/ Ed. H. F. Schaefer, New York: Plenum Press, 1977. V.3.1. P. 189-275.

61. Saxe P., Schaefer H.F, Handy N.C. Methylene singlet-triplet separation: an explicit variational treatment of many-body correlation effects //J. Phys. Chem. 1981. V.85. P.745-747.

62. Cizek .J. On correlation problem in atomic and molecular systems. Calculation of wavefunction components in Ursell-type expansion using quantum field theoretical methods //J. Chem. Phys. 1966. V.45. P.4256-4266.

63. Bartlett R.J., Dykstra C.E., Paldus J. Coupled-cluster methods for molecular calculations / Advanced theories and computational approaches to the electronic structure of molecules / Ed. Dykstra C.E., Dordrecht: Reidel, 1984. P.127-159.

64. Lee Т.J., Scuseria G.E. Achieving chemical accuracy with coupled-cluster theory /Quantum mechanical electronic structure calculations with chemical accuracy / Ed. Langhoff S.R. Dodrecht: Kluwer, 1995. P. 47-108.

65. Purvis G.D., Bartlett R.J. A full coupled-cluster singles and doubles model. The inclusion of disconnected triples //J. Chem. Phys. 1982. V.76. P.1910-1918.

66. Raghavachari K., Trucks G.W., Pople, J.A., Head-Gordon, M. A 5th order perturbation comparison of electron correlaion theories // Chem. Phys. Lett. 1989. V.157. P.479-483.

67. Moller C., Plesset M.S. Note on an approximation treatment for many-electron systems // Phys. Rev. 1934. V.46. P.618-630.

68. Binkley J.S., Pople J.A. Moller-Plesset theory for atomic ground-state energies // Int. J. Quant. Chem. 1975. V.9. P.229-236.

69. Hohenberg P., Kohn W. Inhomogeneous electron gas // Phys. Rev. B. 1964. V.136. P.864-880.

70. Kohn W. , Sham L.J. Self-consistent equations including exchange and correlation effect // Phys. Rev. A. 1965. V.140. P.1133-1145.

71. Koch W., Holthausen M.C. A chemist's guide to density functional theory / Wiley-VCH, Weinheim, 2000, 294 P.

72. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. 3. The role of exact exchange // J. Chem. Phys. 1993. V.98. P.5648-5652.

73. Lee C.T., Yang W.T., Parr R.G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron-density // Phys. Rev. B. 1988. V.37. P.785-789.

74. Rauhut G., Pulay P. Transferable scaling factors for density functional derived vibrational force fields // J. Chem. Phys. 1995. V.99. P.3093-3100.

75. Scheiner A.C., Baker J., Andzelm J.W. Molecular energies and properties from density functional theory: exploring basis set dependence of Kohn-Sham equations using several density functionals //J. Comput. Chem. 1997. V.18. P.775-795.

76. Martin J.M., El-Yazal J., Francois J.-P. Basis set convergence and performance of density functional theory including exact exchange contributions for geometries and harmonic frequencies // Mol. Phys. 1995. V.86. P.1437-1450.

77. Hamprecht F.A., Cohen A.J., Tozer D.J., Handy N.C. Development and assesment of new exchange-correlation functionals // J. Chem. Phys. 1998. V. 109. P. 6264-6272 .

78. Johnson B.G., Frisch M.J. Analytic second derivatives of the gradient-corrected density functional energy // J. Chem. Phys. 1994. V. 100. P. 7429 -7237.

79. Pulay P., Fogarasi G., Pang F.,Boggs J.E. Systematic ab initio gradient calculation of molecular geometries, force constants and dipole moment derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1979. V.101. P.2550-2560.

80. Ignatyev I.S. The ab initio analysis of molecular geometry and force fields in H3XOXH3 (X=C,Si) series // J. Mol. Struct. 1988. V.172. P.139-149.

81. Ignatyev I.S. Scaled ab initio force fields of s-cis and skew conformers of methyl vinyl ether // J. Mol. Struct. 1991. V.246. P.279-287.

82. Игнатьев И.С.,Лазарев А.Н.,Альперт M.J1. Колебательный спектр и структура метоксиацетилена //Ж. физ. хим. 1989. Т.63. С.642-651.

83. Wong M.WT. ATbrational frequency prediction using density functional theory // Chem. Phys. Lett. 1996. V.256. P.391-399.

84. Bytheway I., Wong M.W. The prediction of vibrational frequencies of inorganic molecules using density functional theory // Chem. Phys. Lett. 1998. V.282. P.219-226.

85. Zhou X., Wheeless C.J.M., Liu R. Density functional theory study of vibrational spectra. 1. Performance of several density functional methods in predicting vibrational frequencies // Vib. Spectrosc. 1996. V.12. P.53-67.

86. Bauschlicher C.W. A comparison of the accuracy of different functionals // Chem. Phys. Lett. 1995. V.246. P.40-44.

87. DeProft F., Geerlings P. Calculation of ionization energies, electron affinities, electronegativities and hardnesses using density functional methods // J. Chem. Phys. 1997. V.106. P.3270-3279.

88. Curtiss L.A., Redfern P.C., Raghavachari K., Pople J.A. Assessment of Gaussian-2 and density functional theories for the computation of ionization potentials and electron affinities // J. Chem. Phys. 1998. V.109. P.42-56.

89. Mart ell J.M., Goddard J.D., Eriksson L.A. Assessment of basis set and functional dependencies in density functional theory: studies of atomization and reaction energies // J. Phys. Chem. A. 1997. V.101. P.1927-1934.

90. Durant J.L. Evaluation of transition state properties by density functional theory // Chem. Phys. Lett. 1996. V.256. P.595-602.

91. Glukhovtsev M.N., Bach R.D., Pross A., Radom L. The performance of B3LYP density functional theory in describing Sa?2 reactions at saturated carbon //Chem. Phys. Lett. 1996. V.260. P.558-564.

92. Ignatyev I.S., Schaefer H.F. Effects of fluorination on methylene insertion reactions // J. Am. Chem. Soc. 1997. V.119. P.12306-12310.

93. Frisch M.J.и др. Gaussian 94 / Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 1995.

94. Stanton J.F., Gauss J., Lauderdale W.J., Watts J.D., Bartlett R.J. ACES II / Quantum theory project, Gainesville,FL, 1995

95. Pulay P. An efficient ab initio gradient program // Theor. chim. acta. 1979. V.50. P.299-312.

96. Игнатьев И.С., Кочина Т.А. Энергия ассоциации карбениевых и силилиевых катионов с кислородсодержащими молекулами //Ж. Общ. Хим. 2005. Т.75. С. 754-756.

97. Ignatyev I.S., Kochina Т.A. Ab initio study of trimethyloxonium and disilylmethyloxonium cations as intermediates in reactions of CH3 cations with ethers and disiloxanes // J. Mol. Struct. 1991. V.236. P.249-257.

98. Кочина Т.А., Нефедов В.Д., Синотова Е.Н., Игнатьев И.С., Калинин Е.О. Реакции свободных метил-катионов с гексаметилдисилоксаном и ди-трет- бутиловым эфиром в конкурентных условиях // Ж.Общ. Хим. 1992. Т.62. С.339-342.

99. Kochina Т.A., Vrazhnov D.V., Ignatyev I.S. Radiochemical study of the gas phase reaction of nucleogenic diethylsilylium ions with methanol and butanol // J. Organomet. Chem. 2002. V.656. P.258-261.

100. Meot-Ner M. Competitive condensation and proton transfer reactions. Temperature and pressure effects and the detailed mechanism // J. Am. Chem. Soc. 1979. V.101. P.2389-2395.

101. Moylan C.R., Brauman J.I. Mechanistic information from multiple photon decomposition. The ethylisopropylamine proton-transfer system // J. Am. Chem. Soc. 1985. V.107. P.761-765.

102. Ausloos P., Lias S.G. On the mechanism of the reactions of alkyl ions with alkylamines: competing proton transfer and condensation reactions //J. Am. Chem. Soc. 1986. V.108. P.1792-1796.

103. Laguzzi G., Osterheld Т.Н., Brauman J.I. Gas-phase reactions of carbocations with amines. Isotope effects in proton transfer //J. Phys. Chem. 1994. V.98. P.5931-5934.

104. Bowen R.D. Ion-neutral complexes // Acc. Chem. Res. 1991. V.24. P.364-371.

105. Morton Т.Н. The reorientation criterion and positive ion-neutral complexes // Org. Mass Spectr. 1992. V.27. P.353-367.

106. Нефедов В.Д., Синотова Е.Н., Акулов Г.П., Сасс В.П. Реакции метил-катионов с некоторыми спиртами // Радиохимия. 1968. Т.10. С.761.

107. Жаров В.Т., Нефедов В.Д., Синотова Е.Н., Корсаков М.В., Антонова В.В. Радиохимическое изучение реакций свободных метил-катионов с некоторыми спиртами в газообразной и твердой фазах //Ж. Орг. Хим. 1978. Т.14. С.35-39.

108. Lias S.G, Bartmess J.E., Liebman J.F., Holmes J.L., Levin R.D., Mallard W.G. Gas-phase ion and neutral thermochemistry //J. Phys. Chem. Ref. Data. 1988. У.17. Suppl.l. P.l-861.

109. Basch H., Hoz Т., Hoz S. Hyperconjugative effects in carbenium and silicenium ions // J. Phys. Chem. A. 1999. V.103. P.6458-6467.

110. Stone J. A. Gas-phase association reactions of trimethylsilylium (CHs^Si4" with organic bases // Mass Spectr. Rev. 1997. V.16, P.25-49.

111. Reed A.E., Weinstock, R.B. Weinhold, F.J. Natural population analysis // J. Chem. Phys. 1985. V.83. P.735-746.

112. Albright T.A., Burdett J.K., Whangbo M.-H. Orbital interactions in chemistry /New York: Wiley, 1985.

113. West R.,Wilson L.S.,Powell D.L. Basicity of siloxanes, alkoxy- silanes and ethers toward hydrogen bonding //J. Organomet. Chem. 1978. У.178. N 1. P.5-9.

114. Игнатьев И.С., Тенишева Т.Ф. Колебательные спектры и электронное строение молекул с углерод-кислородными и кремний-кислородными связями / Ленинград: Наука. 1991. 152 С.

115. Лазарев А.Н., Игнатьев И.С., Тенишева Т.Ф. Колебания простых молекул со связями Si-О / Ленинград: Наука. 1980. 157 С.

116. Lazarev A.N., Ignatyev I.S., Schukovskaja L.L., Pal'chik R.I. The vibrational spectrum and chemical constitution of trimethyl silylvinyl ether, (CH3)3SiOCH = CH2 // Spectrochim. Acta. 1971. V.27A. P.2291-2308.

117. Игнатьев И.С. О силовых полях, используемых при расчете нормальных колебаний ротамеров // Опт. и спектр. 1981. Т.52. С.562-563.

118. Ignatyev I.S., Lazarev A.N., Smirnov М.В., Alpert M.L., Trofimov В.A. Vibrational spectra and molecular structure of methyl vinyl ether //J. Mol. Struct. 1981. V.72. P.25-39.

119. Ignatyev I.S. The relation of methoxy group CH bond lengths and stretching frequencies to the oxygen lone pair orientation //J. Mol. Struct. 1989. V.197. P.251-257.

120. Ignatyev I.S. Intramolecular coordination of silicon in silyl formates: spectroscopic evidence confirmed by ab initio calculations //J. Mol. Struct. 1991. V.245. P.139-145.

121. Borisenko K.B., Rozsondai В., Hargittai I. Molecular structure and intramolecular motion of hexamethyldisiloxane from gas-phase electron diffraction // J. Mol. Struct. 1997. V.406. P.137-144.

122. Кочина Т.А., Вражнов Д.В., Синотова Е.Н., Шишигин Е.А. Радиохимическое изучение взаимодействия диэтилсилилиевых ионов с дибутиловым эфиром в газовой и жидкой фазах // Ж.Общ. Хим. 2004. Т.74. С.219-220.

123. Blukis U., Kasai P.H., Myers R.J. Microwave spectra and structure of dimethyl ether //J. Chem. Phys. 1963. V.38. P.2753-2760.

124. Perchard J.P., Forel M.T., Josien M.L. Etude par spectroscopic infrarouge de quelque molecules gem-climethyles //J. chim. phys. 1962. V.61. P.632-659.

125. Owen N.L., Seip H.M. On the structure of gaseous methyl vinyl ether // Chem. Phys. Lett. 1970. V.5. P.162-164.

126. Samdal S., Seip H.M. Potential for rotation about C(sp2)-0 and C(sp2)-S bonds: electron diffraction results for CH2 = СН — OCH3 and

127. CH2 = CH — SCH3 and ab initio calculations on CH2=CH-OH and CH2=CH-SH // J. Mol. Struct. 1975. V.28. P.193-203.

128. Cahill P., Gold L.P., Owen N.L. Microwave spectrum, conformation, dipole moment and barrier to internal rotation in methyl vinyl ether //J. Chem. Phys. 1968. V.48. P.1620-1626.

129. Fujitake M., Hayashi M. Microwave spectrum and structure of cis- methyl vinyl ether // J. Mol. Struct. 1985. V.127. P.21-33.

130. Den Engelsen D., Dijkerman H.A., Kerssen J. Microwave absorption spectrum of methoxyethyne//Rec. Trav. Chim. 1965. V.84. P. 1357-1363.

131. Curl R.F. Microwave spectrum, barrier to internal rotation and structure of methyl formate // J. Chem. Phys. 1959. V.30. P.1529-1540.

132. Boggs J.E., Altman M., Cordell F.R., Dai Y. Structures of the gauche conformers of some substituted dimethyl ethers. Effect of adjacent atom lone pairs on methyl group asymmetry // J. Mol. Struct. 1983. V.94. P.373-390.

133. Roelandt F.F., Van de Vondel D.F., Van der Kelen G.P. Theoretical study of the barriers to internal rotation in dimethyl ether, methoxysilane and disiloxane // J. Mol. Struct. 1981. V.76. P. 187-195.

134. Bernardi F., Epiotis N.D., Yates R.L., Schlegel H.B. Nonbonded attraction in methyl vinyl ether // J. Am. Chem. Soc. 1976. V.98. P.2385-2390.

135. John I.G., Radom L. Molecular conformations of methyl formate and methyl vinyl ether from ab initio molecular orbital calculations //J. Mol. Struct. 1977. V.36. P.133-147.

136. Nobes R., Radom L., Allinger N.L. Equilibrium conformations of higher energy rotational isomers of vinyl alcohol and methyl vinyl ether //J. Mol. Struct. 1981. V.85. P.185-194.

137. Oscam A., Altona C. Application of self consistent field ab initio calculations to organic molecules: VI.Dimethylether: general valence force field scaled on experimental frequencies, infrared and Raman intensities // Mol. Phys. 1977. V.34. P.557-571.

138. Воронков М.Г., Милешкевич В.П., Южелевский Ю.А. Силоксановая связь / Новосибирск, Наука, 1976, 412 с.

139. Трофимов Б.А., Модонов В.Б., Воронков М.Г. Дипольные моменты и строение простых виниловых эфиров // 1973. Т.211. С.608-610.

140. Hatada К., Takeshita М., Yuki Н. NMR spectra of alkyl vinyl ether and its structure // Tetrahedron Lett. 1968. R4621-4624.

141. Aroney M.J., LeFevre R.J.W., Ritchie G.L.D. Conformational isomerism in methyl vinyl ether // Austral. J. Chem. 1969. У.22. P.1539-1541.

142. Cadioli В., Pincelli U. Rotational isomerism and barriers to internal rotation in methyl vinyl ether and 3-fluoropropene // J.Chem.Soc. Faraday II. 1972. V.68. P.991-1000.

143. Gallinella E., Cadioli B. The conformation of the high-energy isomer of methyl vinyl ether from the infrared spectra of the liquid and gaseous phases // Chem. Phys. Lett. 1981. V.77. P.533-535.

144. Owen N.L., Sheppard N. Infrared spectra and structure of methyl vinyl ether // Trans. Farad. So с. 1964. V.60. P.634-645.

145. Durig J.R., Compton D.A.C. Low frequency vibrational spectra, methyl torsion potential functions, and internal rotational potential of methyl vinyl ether and methyl d3-vinyl ether //J. Chem. Phys. 1978. V.69. P.2028-2035.

146. Cadioli В., Gallinella E., Pinzelli U. Molecular structures of the rotational isomers of methyl vinyl ether from infrared and Raman spectra and non-empirical calculations // J. Mol. Struct. 1982. V.78. P.215-228.

147. Shen Q. J. An electron diffraction study of the molecular structure of gaseous trimethylsilylvinylether//Mol. Struct. 1979. V.51. P.61-67.

148. Тенишева Т.Ф., Лазарев A.H., Щуковская Л.Л. Инфракрасные спектры и химическое строение метоксиацетилена итриметилсилилметоксиацетилена // Ж.прикл.спектр. 1970. Т. 13. С.118-123.

149. Игнатьев И.С., Лазарев А.Н., Успенская Р.И. Колебательный спектр, силовое поле и особенности химического строения триметилсилил-формиата // Ж. прикл. спектр. 1979. Т.ЗО. С.304-311.

150. Игнатьев И.С., Лазарев А.Н. О внутримолекулярной координации кремния в триметилсилилформиате // Хим. физика. 1983. С.1315-1319.

151. Bett W., Cradock S., Rankin D.W.H. The gas phase molecular structure of silyl formate, determined by electron diffraction //J. Mol. Struct. 1980. V.66. P.159-164.

152. Bohlman F. Zur Konfigiirationsbestimmung von Chinolizidin Derivaten // Chem. Ber. 1958. B.91. P.2157-2167.

153. Hamlow H.P., Okuda S., Nakagawa N. NMR effects of cyclic tertiary amines // Tetrahedron Lett. 1964. P.2553-2559.

154. Williams J.O., Scarsdale J.N., Schafer L., Geise H.J. Ab initio studies of structural features not easily amenable to experiment. Part III.The influence of lone pair orbital interactions on molecular structure // J. Mol. Struct. 1981. V.76. P.ll-28.

155. Flood E., Pulay P., Boggs J.E. On the tilt and asymmetry of methyl groups in asymmetric environments //J. Am. Chem. Soc. 1977. V.99. P. 5570-5574.

156. McKean D.C., Duncan J.L., Batt L. CH stretching frequencies, bond lengths and dissociation energies // Spectrochim. Acta. 1973. V.29A. P.1037-1049.

157. Ignatyev I.S., Schaefer H.F. Dihydrogen and methane tlimination from adducts formed by the interaction of carbenium and silylium cations with nucleophiles // J. Am. Chem. Soc. 2004. V.126. P.14515-14526.

158. Huntress W.T., Sen Sharma D.K., Jennings K., Bowers M.T. Metastable peaks in chemical ionization mass spectrometry: unimolecular decomposition of protonated methanol ions // Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 1977. V.24. P.25-35.

159. Blair I.A., Phillipou G., Bowie, J.H. Ion-cyclotron resonance studies of alkylsilyl ions // Aust. J. Chem. 1979. V.32. P.59-64.

160. Trenerry V.C., Bowie J.H. Ion-cyclotron resonance studies of the reaction between ethers and the trimethylsilyl cation //J. Chem. Soc. Perkin II. 1980. P. 1640-1643.

161. Huntress W.T., Elleman D.D. An ion-cyclotron resonance study of the ion-molecule reactions in methane-ammonia mixtures //J. Am. Chem. Soc. 1970. V.92. P.3565-3573.

162. Veith H.J., Gross J.H. Alkane loss from collisionally activated alkylmethyleneimnionium ions // Org. Mass Spectr. 1991. V.26. P. 1061-1064.

163. Bowen R.D., Harrison A.G., Reiner E.J. Ion-dipole complexes in the unimolecular reactions of isolated organic ions. Effect of N-methylation on Olefin and amine loss from protonated aliphatic amines //J. Chem. Soc. Perkin Trans II. 1988. P. 1009-1013.

164. Allen W.N., Lampe F.W. Direct detection of energy-rich collision complexes in the reactions of Si+, SiH+, and SiH^ ions with benzene //J. Chem. Phys. 1976. V.65. P.3378-3379.

165. Allen W.N., Lampe F.W. Ion-molecule reactions in monosilane-benzene mixtures. Long-lived collision complexes // J. Am. Chem. Soc. 1977. V.99. P. 2943-2948.

166. Swanton D.J., Marsden C.J., Radom L. Theoretical study of the structure and unimolecular decomposition pathways of ethyloxonium CH3CH2OH2."1" // Org. Mass Spectrom. 1991. V.26. P.227-234.

167. Traeger J.C., Holmes J. L. Heat of formation of hydroxymethyl // J. Phys. Chem. 1993. V.97. P.3453-3455.

168. Boys S.F., Bernardi F. The calculation of small molecular interactions by the difference of separate total energies. Some procedures with reduced errors // Mol. Phys. 1970. V.19. P.553-566.

169. Taylor R. Electrophilic Aromatic Substirution / Wiley, West Sussex, U.K., 1990.

170. Brouwer D.M., Mackor E. L., McLean, C. Carbonium Ions / Vol. 2; Eds.: Olah G.A., Schleyer P.v.R. Wiley, New York, 1970, p.837.

171. Olah G.A. Carbocations and electrophilic reactions //Angew.Chem.Int.Ed. Eng. 1973. V. 12. P.173-212.

172. Olah G.A. My search for carbocations and their role in chemistry (Nobel lecture) // Angew. Chem. Int. Ed. Eng. 1995. V.36. P.1393-1405.

173. Baenziger N.C., Nelson A.D. The crystal structure of the tetrachloroaluminate salt of the heptamethylbenzene cation //J. Am. Chem. Soc. 1968. V.90. P.6602-6607.

174. Hehre W.J., Pople, J.A. Molecular orbital theory of the electronic structure of organic compounds. XV. The protonation of benzene //J. Am. Chem. Soc. 1972. V.94. P.6901-6904.

175. Miklis P.C., Ditchfield R., Spencer T.A. Carbocation ^-interaction: computational study of complexation of methyl cation with benzene and comparison with related systems // J. Am. Chem. Soc. 1998. V.120. P.10482-10489.

176. Reed C.A., Kim K.-C., Stoyanov E.S., Stasko D., Tham F.S., Mueller L.J., Boyd P.D.Wr. Isolating benzenium ion salts // J. Am. Chem. Soc. 2003. V.125. P.1796-1804.

177. Maerker C., Kapp J, Schleyer P.v.R. The nature of organosilicon cations and their interactions / Organosilicon Chemistry / Eds. Auner N. Weis J. Weinheim: VCH. 1996. P.329-359.

178. Stewart G.Wr, Henis J.M.S., Gaspar P.P. Ion-molecule reactions in silane-methane mixtures // J. Chem. Phys. 1972. V.57. P.1990-1994 .

179. Weber W.P, Felix R.A., Willard A.K. Mass spectral rearrangements of siliconium ions-phenyl migration from carbon to silicon // Tetrahedron Lett. 1970. P.907-912.

180. Murphy M.K., Beauchamp J.L Photoionization mass-spectrometry of fiuoromethylsilanes (CH3)nF4nSi(n = 1-4) //J. Am. Chem. Soc. 1977. V.99. P.2085-2089.

181. Schwarz H. Positive and negative ion chemistry of silicon-containing molecules in the gas phase / The chemistry of organic silicon compounds / Eds. Patai S., Rappoport Z. New York: Wiley-Interscience 1989. P.445-510.

182. Ottoson C.-H. Cremer D. Intramolecularly stabilized phenylsilyl and anthrylsilyl cations // Organometallics. 1996. V.15. P.5309-5320.

183. Cao Y., Choi J.-H., Haas B.-M., Johnson M.S., Okumura M. Infrared spectrum of the silicon hydride cation S1H7 //J. Phys. Chem. 1993. V.97. P.5215-5217.

184. Hopkinson A.C., Lien M.H. Theoretical study of the methylsilyl and silylmethyl cations and anions // J. Org. Chem. 1981. V.46. P.998-1003.

185. Pople J.A., Apeloig Y., Schleyer P.v.R. , Simple carbenium ions with electropositive alpha-substituents // Chem. Phys. Lett. 1982. V.85. P. 489-492.

186. Wierschlce S.G., Chandrasekhar J., Jorgensen W.L. Magnitude and origin of the /З-silicon effect on carbenium ions //J. Am. Chem. Soc. 1985. V.107. P.1496-1500.

187. Gordon M.S., Pederson L.A., Bakhtiar R., Jacobson D.B. Ab initio molecular orbital investigation of the unimolecular decomposition of CH3SiHj // J. Phys. Chem. 1995. V.99. P.148-153.

188. Apeloig Y., Kami M., Stanger A., Schwarz H., Drewello Т., Czekay G. Rearrangement vs. dissociation of gaseous silicon-containing cations: a combined experimental-theoretical approach // Chem. Soc. Chem. Commun. 1987. P.989-991.

189. Ketvirtis A.E., Bohme D.K., Hopkinson A.C. Dimethylsilyl and ethylsilyl cations. A detailed study of the SiC2Hj potential energy surface // Organometallics. 1995. V.14. P.347-354.

190. Cho S.G. Unimolecular rearrangement of a-silylcarbenium ions. An ab initio study // J. Organomet. Chem. 1996. V.510. P.25-35.

191. Willard В.В., Graul S.T. Elimination of ethylene from metastable isomeric silylenium ions in the gas phase // J. Phys. Chem. A. 1998. V.102. P.6942-6949.

192. Willard B.B., Graul S.T. Competitive elimination of methane and ethylene from trimethylsilyl-substituted silylenium ions // Int. J. Mass. Spectr. 1999. V.185-187. P.449-462.

193. Mayer T.M., Lampe F.W. Ion-molecule reactions in monosilane-ethylene mixtures // J. Phys. Chem. 1974. V.78. P.2433-2436.

194. Abernathy R.N., Lampe F.W. The role of collision complexes in the reaction of silyl ions with ethylene //J. Am. Chem. Soc. 1981. Y.103. P.2573-2578.

195. Reuter K.A., Jacobson, D.B. Novel hydrogen/methyl exchange between SiHx(CH3)£.x(x = 1-3) /J Organometallics. 1989. V.8. P.1126-1128.

196. Holznagel C.M., Bakhtiar R., Jacobson D.B. Elucidation the structures of isomeric silylenium ions (SiCsHg , 810411.^, SiCsH^) by using specific ion/molecule reactions // J. Am. Mass Spectrom. 1991. V.2. P.278-291.

197. Bakhtiar R., Holznagel C.M., Jacobson D.B. Efficient isomerization of Si(C2H5)Hj to Si(CH3)2H+ by collisional activation in the gas phase // Organometallics. 1993. V.12 P.621-623.

198. Bakhtiar R., Holznagel C.M., Jacobson D.B. Dyotropic rearrangement of organosilylenium ions in the gas phase // Organometallics. 1993. V.12. P.880-887.

199. Ignatyev I.S, Sundius T. Potential energy surface of the dimethylsilylium cation and mechanism of the isomer interconversion // Organometallics. 1996. V.15. P. 5674-5677.

200. Ignatyev I.S., Sundius, T. Mechanism of rearrangement and the alkene addition/elimination reactions of ЭЮзНд" // Organometallics. 1998. V.17. P.2819-2824.

201. Walsh A.D. The electronic orbitals, shapes, and spectra of polyatomic molecules. 4. Tetratomic hydride molecules, AH3 //J. Chem. Soc. 1953. P. 2296-2301.

202. Герцберг Г. Электронные спектры и строение многоатомных молекул. Москва: Мир, 1969. 772 С.

203. Карр J., Schreiner P.R., Schleyer P.v.R. СН3" is the most trivial carbocation, but are its heavier congeners just lookalikes? // J. Am. Chem. Soc. 1996. V.118. P.12154-12158.

204. Johnson R.D., Hudgens J.W. Multiphoton ionization of SiH3 and SiD3 radicals. Photon resonance-enhanced spectra observed between 450 and 610 nm // J. Chem. Phys. 1991. V.94. P.5331-5340.

205. Dyke J.M. Jonathan N., Morris A., Ridha A., Winter M.J. Vacuum ultraviolet photoelectron-spectroscopy of transient species. The SiH3 (X2a\) radical // Chem. Phys. 1983. V.81. P.481-488.

206. Berkowitz J., Greene J.P., Cho H., Ruscic B. Photoionization mass spectrometric studies of SiH„ {n — 1-4) // J. Chem. Phys. 1987. V.86. P.1235-1239.

207. Gordon M.S. Structure and stability of SiH| // Chem. Phys. Lett. 1978. V.59. P.410-413.

208. Ни C.-H., Shen M., Schaefer H.F. Toward the infrared spectroscopic observation of SiH: the silanium ion // Chem. Phys. Lett. 1992. V.190. P.543-546.

209. Hu C.-H., Schreiner P.R., Schleyer P.v.R., Schaefer H.F. Structure, infrared spectrum and dissociation energy of SiH //J. Phys. Chem. 1994. V.98. P.5040-5043.

210. Perrin J., Lloret A., de Rosny G., Schmitt J.M.P. Positive and negative-ions in silane and disilane multipole discharges // Int. J. Mass Spectrosc. Ion. Proc. 1984. V.57. P.249-281.

211. Chatham H., Gallagher A.J. Ion chemistry in silane DC discharges //J. Appl. Phys. 1985. V.58. P.159-169.

212. Kushner M.J. A model for the discharge kinetics and plasma chemistry during plasma enhanced chemical vapor-deposition of amorphous-silicon // J. Appl. Phys. 1988. V.63. P.2532-2551.

213. Smith D.M., Martineau P.M., Davies P.B. Infrared laser absorption spectroscopy of the SiH3 cation // J. Chem. Phys. 1987. V.96. P.1741-1747.

214. Bakhtiar R., Holznagel C.M., Jacobson D.B. Unimolecular dissociation of CH3SiH^ and CH3Si(Cl)H+ in the gas phase // J. Phys. Chem. 1993. V.97. P. 12710-12717.

215. Koch W., Liu В., Schleyer P.v.R., Definitive characterization of the СзН| potential energy surface // J. Am. Chem. Soc. 1989. V.lll. P.3479.

216. Chon S.-L., Franklin J.L. Heats of formation of protonated cyclopropane, methylcyclopropane, and ethane //J. Am. Chem. Soc. 1972. V.94. P.6347.

217. Dewar M.J.S. Multibond reactions cannot be synchronous //J. Am. Chem. Soc. 1972. V.106. P.209-219.

218. Sieber S., Buzek P., Schleyer P.v.R., Koch W., Carneiro J.W.de M. The C4H9- potential energy surface //J. Am. Chem. Soc. 1993. V.115. P.259-270.

219. Pople J.A., Schleyer P.v.R. The non-planar structure of the triplet methyl cation // Chem. Phys. Lett. 1982. V.91. P.9-11.

220. Ignatyev I.S., Schaefer H.F., Schleyer P.v.R. Triplet states of carbenium and silylium cations // Chem. Phys. Lett. 2001. V.337. P.158-168.

221. Trinquier G. Polymorphism in the heavier analogs of the ethyl cation J. Am. Chem. Soc. 1992. V.114. P.6807-6820.

222. Raghavachari K. Theoretical-studies of clustering reactions sequential reactions of SiH^ with silane // J. Chem. Phys. 1990. V.92. P.452-465.

223. Raghavachari K. Sequential clustering reactions of SiH+ with silane an ab initio molecular-orbital study // J. Chem. Phys. 1991. V.95. P.7373-7388.

224. Curtis L. A., Raghavachari K., Deutsch P. W., Pople J. A. Theoretical study of Si2H„ (n=0-6) and SiH+ (n=0-7) appearance potentials, ionization potentials, and enthalpies of formation // J. Chem. Phys. 1991. V.95. P.2433-2444.

225. Trinquier G. The three isomers of Si2Hj // Chem. Phys. Lett. 1992. V.188. P.572-574.

226. Lammertsma K., Ohwada T. Three-center, two-electron systems. Origin of the tilting of their substituents //J. Am. Chem. Soc. 1996. V.118.1. P. 7247-7254.

227. Balasubramanian K., McLean A.D. The singlet triplet energy separation in silylene // J. Chem. Phys. 1986. V.85. P.5117-5119.

228. Dill .J.D., Schleyer P.v.R., Binkley J.S., Seeger R., Pople J.A., Haselbach E. Molecular orbital theory of the electronic structure of molecules. 30. Structure and energy of the phenyl cations //J. Am. Chem. Soc. 1976. V.98. P.5428-5431.

229. Dill J.D., Schleyer P.v.R., Pople J.A. Molecular orbital theory of the electronic structureof molecules. 31. Substituent stabilization of the phenyl cation // J. Am. Chem. Soc. 1977. V.99. P. 1-7.

230. Angelini G., Fornarini S., Speranza M. Gas- and liquid-phase reaction of free phenylium cation with methanol //J. Am. Chem. Soc. 1982. V.104. P.4773-4780.

231. Schleyer P.v.R., Kos A.J., Raghavachari K. The 1,2-hydride shift barrier in the phenyl cation // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983. P.1296-1298.

232. Dewar M.J.S., Reynolds C.H. Tritium migration in tritiated anisole // J. Am. Chem. Soc. 1982. V.104. P.3244-3246.

233. Speranza M., Keheyan Y., Angelini G.A. Automerization of gaseous phenylium ions. Direct evidence from the phenylation of methyl halides // J. Am. Chem. Soc. 1983. V.105. P.6377-6380.

234. Cacace F., Girrani G., Sparapani C., Speranza M. Structure and reactivity of C7H7 ions from the decay of tritiated toluenes. 1. Reactions of free tolyl ions with methanol in the gas and liquid phases //J. Am. Chem. Soc. 1984. V.106. P.8046-8050.

235. Ignatyev I.S., Sundius T. Competitive ring hydride shifts and tolyl-benzyl rearrangements in tolyl and silatolyl cations // Chem. Phys. Lett. 2000. V.326. P.101-108.

236. Ignatyev I.S., Sundius T. Reactions of phenyl cations with methanol and methyl fluoride // J. Phys. Chem. A. 2001. V.105. P.4535-4540.

237. Speranza M. Comment on "Reactions of phenyl cations with methanol and methyl fluoride" // J. Phys. Chem. A. 2002. V.106. P.7076-7077.

238. Ignatyev I.S., Sundius T. Reply to comment on " Reactions of phenyl cations with methanol and methyl fluoride "// J. Phys. Chem. A. 2002. V.106. P.7078-7079.

239. Игнатьев И.С., Кочина Т.А. Миграция протона в комплексах метильного и силильного катионов с бензолом // Ж. общ. хим. 2005. Т.75. С.1288-1292

240. Cacace F., Crestoni М.Е., Fornarini S. Proton shifts in gaseous arenium ions and their role in the gas-phase aromatic substitution by free МезС+ и Me3Si+ cations // J. Am. Chem. Soc. 1992. V.114. P.6776-6784.

241. Devlin J.L., Wolf J.F., Taft R.W., Hehre W.J. The proton affinity of toluene // J. Am. Chem. Soc. 1976. V.98. P.1990-1992.

242. Zollinger H. Nitrogen as leaving group dediazoniations of aromatic diazonium ions //Angew. Chem. Int. Ed. Eng. 1978. V.17. P.141-150.

243. Kemp J.T. Aryl cations new light on old intermediates // Chem. Soc. Rev. 1979. V.8. P.353-365.

244. Taft R.W. Evidence for phenyl cation with an odd number of 7r-electrons from the aqueous thermal decomposition of the diazonium ion //J. Am. Chem. Soc. 1961. V.83. P.3350-3351.

245. Сергеев Ю.Л., Акопян M.E., Вилесов Ф.И. Фотоионизация фенильного радикала // Опт. Спектр. 1972. Т.32. С.230-234 .

246. Butcher V., Costa M.L., Dyke J.M., Ellis F.R., Morris A. A study of the phenyl radical by vacuum ultraviolet photoelectron-spectroscopy // Chem. Phys. 1987. V.115. P.261-267.

247. Bernardi F., Grandinetti F., Guarino A., Robb V.A. Electronic structure of phenyl cation by MC SCF ab initio calculations // Chem. Phys. Lett. 1988. V.153. P.309-312.

248. Krauss M., Roszak S. Excited-states of the phenyl radical // J. Mol. Struct. (Theochem). 1994. V.310. P.155-160.

249. Bauschlicher C.W., Partridge H. A modification of the Gaussian-2 approach using density-functional theory // J. Chem. Phys. 1995. V.103. P. 1788-1791.

250. Nicolaides A., Smith D.M., Jensen F., Radom L. Phenyl radical, cation and anion. The triplet-singlet gap and higher excited states of the phenyl cation // J. Am. Chem. Soc. 1997. V.119. P.8083-8088.

251. Winkler M., Sander W. Isolation of the phenyl cation in a solid argon matrix // Angew. Chem. Int. Ed. 2000. V.39. P.2014-2016.

252. Shin S.K. Relative stabilities of ortho-, meta- and para-tolyl cations // Chem. Phys. Lett. 1997. V.280. P.260-265.

253. Nicolaides A., Radom L. Seven-membered ring or phenyl-substituted cation? Relative stabilities of the tropylium and benzyl cations anf their silicon analogues // J. Am. Chem. Soc. 1994. V.116. P.9769-9770.

254. Leung H.W., Ichikawa H., Li Y.-H., Harrison A.G. Concerning the mechanism of dehalogenation of halobenzene derivatives by gaseous Bronsted acids // J. Am. Chem. Soc. 1978. V.100. P.2479-2483.

255. Cone C., Dewar M.J.S., Landman D. Gaseous Ions. 1. MINDO/3 study of the rearrangement of benzyl cation to tropylium //J. Am. Chem. Soc. 1977. V.99. P.372-376.

256. Mo Y., Jiao H., Lin Zh., Schleyer P.v.R. Application of the orbital deletion procedure (ODP) to planar carbocations // Chem. Phys. Lett. 1998. Y.289. P.383-390.

257. Fateley W. G., Lippincott E. R. The vibrational spectrum and structure of the tropylium ion J. Am. Chem. Soc. 1955. Y.77. P.249-250.

258. Smith B.J., Hall N.E. G2 MP2 SVP study of the relationship between the benzyl and tropyl radicals, and their cation analogues // Chem. Phys. Lett. 1997. V.279. P.165-171.

259. Lifshitz C. Tropylium ion formation from toluene: solution of an old problem in organic mass spectrometry // Acc. Chem. Res. 1994. V.27. P.138-144.

260. Cacace F., Girrani G., Sparapani C., Speranza M. Trapping with gaseous methanol the C7H7" daughter ions from the decay of tritiated toluenes // Radiochim. Acta. 1984. Y.35. P.195-198.

261. Jarelc R.L., Shin S.K. Experimental and theoretical studies of silacycloheptatrienyl cation formation from phenylsilane //J. Am. Chem. Soc. 1997. V.119. P.6376-6383.

262. Speranza M. First evidence for automerization of gaseous phenylium ion // Tetrahedron Lett. 1983. V.21. P.1983-1986.

263. Brouwer D.M. Kinetics of rearrangements of methylbenzenium ions in HF // Rec. Trav. Chim. Pays-Bas. 1968. V. 87. P.611-622.

264. Olah G.A., Mo Y.K. Stable carbocations. CXXXVI. Intramolecular 1,2-hydrogen shifts in difluoro- and dimethylbenzenium ions //J. Am. Chem. Soc. 1972. Y.94. P.9241-9244.

265. Olah G.A., Mo Y.K. Stable carbocations. CXXXIV. Protonation of mono-and clihydrobenzenes and their methyl ethers in superacids //J. Org. Chem. 1973. V.38. P.353-366.

266. Keheyan Y., Speranza M. Site selectivity in the gas-phase phenylation of alcohols and alkyl chlorides // Helvet. Chim. Acta. 1985. V.68. P.2381-2388.

267. Shailc S.S., Schlegel H.B., Wolfe S. Theoretical aspects of physical organic chemistry, the Sjv2 mechanism / New York: Wiley, 1992.

268. Wilhite D.L., Spialter L. Electronic structure of SiHj and model studies of inter- and intramolecular exchange in pentacoordinate silicon species. An ab initio investigation // J. Am. Chem. Soc. 1973. V.95. P.2100-2104.

269. Baybutt P. The molecular orbital description of Sj\r2 reactions at silicon centres // Mol. Phys. 1975. V.29. P.389-403.

270. Brandemark U., Siegbahn P.E.M. The reactions between negative hydrogen ions and silane // Theor. Chim. Acta. 1984. V.66. P.233-243.

271. Deiters J.A., Holmes R.R. Pathways for nucleophilic substitution reactions at silicon. A molecular orbital approach //J. Am. Chem. Soc. 1987. V.109. P.1686-1692.

272. Deiters J.A., Holmes R.R. Effect of entering and leaving group on nucleophilic substitution reactions at silicon. A molecular orbital approach // J. Am. Chem. Soc. 1987. V.109. P.1692-1696.

273. Damrauer R., Burggraf L.W., Davis L.P., Gordon M.S. Gas-phase and computational studies of pentacoordinate silicon // J.,Am. Chem. Soc. 1988. Vol.110. P.6601-6606.

274. Davis L.P., Burgraff L.W., Gordon M.S. Theoretical study of the decomposition of five-coordinate silicon anions // J. Am. Chem. Soc. 1988. V.110. P.3056-3062.

275. Reed A.E., Schleyer P.v.R. The nature and decomposition pathways of SiH^~, PH5, and SH5", the simplest viable pentavalent molecules // Chem. Phys. Lett. 1987. V.133. P.553-561.

276. Gronert S., Glaser R., Streitwieser A. Charge transfer and polarizations in bonds to silicon.Organosilanes and the Sjy2(Si) reaction of SiH4 + F~. An ab initio study // J. Am. Chem. Soc. 1989. V.lll. P.3111-3117.

277. Sini G., Ohanessian G., Hiberty P.C., Shailc S.S. Why is SiHj a stable intermediate while CH5 is a transition state? A quantitative curve crossing valence bond study // J. Am. Chem. Soc. 1990. V.112. P.1407-1413.

278. Shi Z., Boyd R.J. The Laplacian of the charge density as a probe of reaction paths and reactivity: a comparison of S;v2 reactions at С and Si // J. Phys. Chem. 1991. V.95. P.4698-4701.

279. Sidgwick N.V. Electronic theory of valency / Oxford: Oxford University Press, 1927, 157 P.

280. Corriu R.J.P., Larcher F., Royo G. Chemical behaviour of a bifunctional organosilane: a—naphtylphenylfluorosilane // J. Organomet. Chem. 1977. V.129. P.299-307.

281. Corriu R.J.P., Dabosi G., Martineau M. Kinetic and stereochemical evidence for nucleophilic assistance in the nucleophilic hydrolysis of chlorosianes //J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1977. P.649-650.

282. Corriu R.J.P., Dabosi G., Martineau M. Mechanism of hydrolysis of chlorosilanes nucleophilic catalysis - kinetic studies and evidence for a hexacoordinate intermediate // J. Organomet. Chem. 1978. V.150.1. P. 2 7-38.

283. Corriu R.J.P., Perz R., Reye C. Activation of silicon-hydrogen, silicon-oxygen,silicon-nitrogen bonds in heterogeneous phase // Tetrahedron. 1983. V.39. P.999-1009.

284. Chu H.K., Johnson M.D., Frye C.L. Tertiary alcoholysis of chlorosilanes via tetracoordinate silylated quaternary ammonium intermediates //J. Organomet. Chem. 1984. V.271. P.327-336.

285. Corriu R.J.P. Some aspects of the reactivity of hypervalent species of silicon in organic synthesis // Pure and Appl. Chem. 1988. V.60. P.99-106.

286. Corriu R.J.P. Hypervalent species of silicon: structure and reactivity // .J. Organomet. Chem. 1990. У.400. P.81-106.

287. Chuit C., Corriu R.J.P., Reye C., Young J.C. Reactivity of penta- and hexacoordinate silicon compounds and their role as reaction intermediates // Chem. Rev. 1993. V.93. P.1371-1448.

288. Brinker C.J., Scherer G.W. Sol-gel science: the physics and chemistry of sol-gel processing / New York: Academic Press, 1990.

289. Kudo Т., Gordon M.S. Theoretical studies of the mechanism for the synthesis of silsesquioxanes. 1. Hydrolysis and initial condensation //J. Am. Chem. Soc. 1998. V.120. P.11432-11438 .

290. Okumoto S., Fujita N., Yamabe S. Theoretical study of hydrolysis and condensation of silicon alkoxicles // J. Phys. Chem. A. 1998. V.102. P.3991-3998.

291. Ignatyev I.S., Fu X., Liu R. Transition states for inversion and retention of configuration channels in the reactions of alkyl and silyl fluorides with a water molecule // Chem. Phys. Lett. 2000. V.320. P.469-474.

292. Pestunovich V.A., Sidorkin Y.F., Voronkov M.G. The structure and properties of hypervalent silicon compounds with a soft coordination centre / Progress in Organosilicon Chemistry / Eds. B.Marciniec, J.Choinovski. Gordon and Breach. 1994. P.69-82.

293. Ignatyev I.S., Schaefer H.F. The role of hexacoordinated silicon intermediates in the hydrolysis and racemization reactions of silyl halides // Organometallics. 2001. V.20. P.3113-3121.

294. Allen A.D., Modena G. Nucleophilic substitution reactions of organosilicon compounds.Part II. Reaction mechanisms of some sterically hindered organosilicon chlorides //J. Chem. Soc. 1957. P. 3671-3676.

295. Corriu R.J.P., Henner-Leard M. Mecanisme de la racemisation deschlorosilanes. Etude cinetique: determination de l'ordre et de l'entropie d'activation // J. Organomet. Chem. 1974. V. 64. P.351-359.

296. Corriu R.J.P., Henner-Leard M. Etude de la racemisation d'un bromosilane //J. Organomet. Chem. 1974. V.65. P.C39-C41.

297. McKinnie B.G., Cartledge F.K. solvent-induced isomerization of halosilacyclobutanes mechanism with ionic intermediates with expanded coordination // J. Organomet. Chem. 1976. V.104. P.407-411.

298. Cartledge F.K., McKinnie B.G., Wolcott J.M. Solvent-catalyzed cis-trans isomerization of halosilacyclo-butanes and halosilacyclo-pentanes evidence for cationic intermediates with expanded coordination //J. Organomet. Chem. 1976. V.118. P.7-18.

299. Chojnowski J., Cypryk M., Michalski J., Wozniak I. The nature and consequences of the interaction of phosphoryl nucleophiles with a triorganosilyl chloride // J. Organomet. Chem. 1985. V.288. P.275-282.

300. Del Bene J.E., Shavitt I. The quest for reliability in calculated properties of hydrogen-bonded complexes / Molecular Interactions / Ed. S.Scheiner, New York: Wiley. 1997.

301. Ignatyev I.S., Schaefer H.F. Stable hexacoordinated neutral complexes between silyl halides and two water or two ammonia molecules: SiX4Y2 (X=H,F,C1; Y=H20, NH3) // J. Phys. Chem. A. 2001. V.105. P.7665-7671.

302. Эннан А.А., Катц Б.М. Аддукгы тетрафторида кремния // Успехи химии. 1974. Т.43. С.1186-1206.

303. Гельмбольдт В.О.,Эннан А.А. Фторокомплексы кремния (IV) с кислородсодержащими донорными лигандами // Коорд. химия. 1983. Т.9. С.579-588.

304. Ault B.S. Argon matrix investigation of the 1:1 molecular complexes of silicon tetrafluoride with water, methanol and dimethyl ether //J. Am. Chem. Soc. 1983. V.105. P.5742-5746.

305. Reents W.D., Wood D.L., Mujsce A.M. Impurities in silicon tetrafluoride determined by infrared spectrometry and fourier transform mass spectrometry//Anal. Chem. 1985. V.57. P. 104-109.

306. Девятых Г.Г., Сеников П.Г. Спектроскопическое определение и изучение молекулярного состояния примеси воды в высокочистых летучих неорганических веществах // Успехи химии. 1995. Т.64. С.872-887.

307. Miller D.B., Sisler Н.Н. Observations on the addition compound of silicon tetrafluoride with ammonia// J. Am. Chem. Soc. 1955. V.77. P.4998-5000.

308. Kleboth K. Fluorolcomplexe des siliciums in wassriger losung // Monatsh. Chem. 1969. V.100. P.1057-1068.

309. Beattie I.R., Gilson Т., Webster M., McQuillan G.P. The stereochemistry of addition compounds of silicon tetrahalides studied by their spectra in the caesium bromide region //J. Chem. Soc. 1964. P.238-244.

310. Beattie I.R., Webster M. The stereochemistry of some addition compounds of silicon tetrahalides // J. Chem. Soc. 1965. P.3672-3679.

311. Campbell-Ferguson H.J., Ebsworth Е.А.У. Adclucts of the halogenosilanes. Part II. Physical properties and structures //J. Chem. Soc. A. 1967. P.705-712.

312. Bain V.A., Killean R.C.G., Webster M. The crystal and molecular structure of tetrafluorobispyridinesilicon (IV) // Acta Cryst. B. 1969. V.25. P.156-159.

313. Bechstein 0., Ziemer В., Hass D., Trojanov S.I. Rybakov V.B., Maso G.N. Zur struktur und reaktivitat von siliciumtetrahalogenid-pyridin -komplexen // Z. anorg. allg. Chem. 1990. V.582. V.211-216.

314. Hensen K., Stumpf Т., Bolte M., Nather C., Fleisher H. Experimental investigations and ab initio studies on hexacoordinated complexes of dichlorosilane // J. Am. Chem. Soc. 1998. V.120. P. 10402-10408.

315. Hensen K., Kettner M., Stumpf Т., Bolte M. Synthese und kristallstrukturbestimmung von silicium-komplexen der koordinationszahl sechs mit dimethylpyridinen // Z. Naturforsch.B. 2000. V.55. P.901-906.

316. Hensen K., Mayr-Stein R., Spangenberg В., Bolte M. Complexes of mixed silicon halides ith 4-picoline // Acta Cryst.C. 2000. V.56. P.610-613.

317. Hensen K., Mayr-Stein R., Spangenberg В., Bolte M., Ruhl S. Komplexe gemishter siliciumhalogenide mit 3,4-lutidin // Z. Naturforsch.B. 2000. V.55. P.248-252.

318. Ignatyev I.S., Partal F., Lopez Gonzalez J. J. Effect of the silyl substitution on structure and vibrational spectra of hydrogen-bonded networks in dimers, cyclic trimers and tetramers //J. Phys. Chem. A. 2002. V.106. P.11644-11652.

319. Ignatyev I.S., Partal F., Lopez Gonzalez J. J., Sundius T. Vibrational spectra of trimethylsilanol. The problem of the assignment of the SiOH group frequencies // Spectrochim. Acta. 2004. V.60A. P.1169-1178.

320. Ignatyev I.S., Partal F., Lopez Gonzalez J. J. Condensation reactions in silanol-water clusters // Chem. Phys. Lett. 2003. V.368. P.616-624.

321. Kriegsmann H. Die Schwingungsspektren des (CH3)3SiOH, (CH3)3SiF und (CH3)3SiSH // Z. anorg. allg. Chem. 1959. Bd.294. S.113-119.

322. Licht K., Kriegsmann H. Spektroskopishe untersuchungen an silanonen // Z. anorg. allg. Chem. 1963. Bd.323. S. 190-206.

323. Rouviere J, Tabacik V., Fleury G. Spectres de vibration clu trimethylsilanol // Spectrochim. Acta. 1973. V.29A. P.229-242.

324. Lickis P.D. The synthesis and structure of organosilanols // Adv. Inorg. Chem. 1995. V.42. P. 147-262.

325. Buttrus N.H., Eaborn C., Hitchcock P. В., Saxena, A.K. The crystal structure of t-Bu2Si(OH)F. A cyclic hydrogen-bonded tetramer // J. Organomet. Chem. 1985. V.287. P.157-161.

326. Beckmann J., Jurkschat K., Schiirmann M. Crystal and molecular structure of di-ter^-butylhydridosilanol //J. Organomet. Chem. 2000. V.602. P.170-172.

327. Puff H., Braun K., Reuter H. Die molekiil- und Kristallstrulctur des Triphenylsilanols // J. Organomet. Chem . 1991. V.409. P.119-129.

328. Minkwitz R., Schneider S. Die Tieftemperaturkristallstruktur von Trimethylsilanol // Z. Naturforsch. 1998. V.53B. P.426-429.

329. Sauer J., Ahlrichs R. Gas-phase acidities and molecular geometries of H3SiOH, H3COH, and H20 // J. Chem. Phys. 1990. V.93. P.2575-2583.

330. Darling C.L., Schlegel H.B. Heats of formation of SiHNO and SiHN02 calculated by ab-initio molecular-orbital methods at the G-2 level of theory // J. Phys. Chem. 1993. V.97. P.8207-8211.

331. Stave M.S., Nicholas J.B. Density-functional study of cluster-models of zeolites. 1. Structure and acidity of hydroxyl-groups in disiloxane analogs // J. Phys. Chem. 1993. V.97. P.9630-9641.

332. Nicholas J.В., Feyereisen M. An evaluation of correlation-consistent basis sets in calculating the structure and energetics of (HsSi)20, НзЭЮН, and H3SiCr // J. Chem. Phys. 1995. V.103. P.8031-8042.

333. Xantheas S.S., Dunning Т.Н. Ab initio studies of cyclic water clusters (H20)„,n = 1 — 6. I. Optimal structures and vibrational spectra // J. Chem. Phys. 1993. V.99. P.8774-8792.

334. Xantheas S. S. Ab initio studies of cyclic water clusters (H20)n,n = 1 — 6. II. Analysis of many-body interactions //J. Chem. Phys. 1994. V.100. P.7523-7534.

335. Lee C., Chen H., Fitzgerald G. Chemical bonding in water clusters //J. Chem. Phys. 1994. V.102. P.1266-1269.

336. Klopper W., Shiitz M., Liithi H. P., Leutwyler S. An ab-initio derived torsional potential-energy surface for (Н20)з. 2. Benchmark studies and interaction energies // J. Chem. Phys. 1995. V.103. P. 1085-1098.

337. Fowler J.E., Schaefer H.F. Detailed studies of the water trimer potential energy surface // J. Am. Chem. Soc. 1995. V.117. P.446-452.

338. Kim J., Lee J.Y., Lee, S., Mhin B.J., Kim K.S. Harmonic vibrational frequencies of the water monomer and dimer: comparison of various levels of ab initio theory // J. Chem. Phys. 1995. V.102. P.310-317.

339. Gonzales L., Mo 0., Yanez M., Elguero J. Cooperative effects in water trimers. The performance of density functional approaches // J. Mol. Struct. (Theochem). 1996. Y.371. P.l-10.

340. Estrin D.A., Paglieri G., Corongiu G., Clementi E. Small clusters of water molecules using density functional theory //J. Phys. Chem. 1996. V.100. P.8701-8711.

341. Halkier A., Koch H., Jo rgensen P., Christiansen O., Nielsen I. В. M., Helgaker, T. A systematic ab initio study of the water dimer in hierarchies of basis sets and correlation models // Theor. Chem. Acc. 1997. V.97. P.150-157.

342. Kim J., Jordan K.D. Comparison of density functional and MP2 calculations on the water monomer and dimer //J. Phys. Chem. 1994. V.98. P. 10089-10094.

343. Nielsen I.M.B., Seidl E., Janssen C. L. Accurate structures and binding energies for small water clusters: the water trimer // J. Chem. Phys. 1999. V.110. P.9435-9442.

344. Hobza P., Bludsky O., Suhai S. Reliable theoretical treatment of molecular clusters: Counterpoise-corrected potential energy surface and anharmonic vibrational frequencies of the water dimer // Phys. Chem. Chem. Phys. 1999. V.l. P.3073-3078.

345. Klopper W., van-Duijnevelclt-van de Rijdt J.G.C.M., van-Duijneveldt F.B. Computational determination of equilibrium geometry and dissociation energy of the water dimer / Phys. Chem. Chem. Phys. 2000. V.2. P.2227-2234.

346. Mo O., Yanez M., Elguero J. Cooperative (nonpairwise) effects in water trimers an abinitio molecular-orbital study //J. Chem. Phys. 1992. V.97. P. 6628-6638.

347. Schiitz M., Brdarski S., Widmark P.-O., Lindh R., Karlstrom G. The water dimer interaction energy: convergence to the basis set limit at the correlated level //J. Chem. Phys. 1997. V.107. P.4597-4605.

348. Walsh T.R., Wales D.J. Rearrangements of the water trimer //J. Chem. Soc. Faraday. Trans. 1996. V.92. P.2505-2517.

349. Dyke T.R. Group theoretical classification of tunneling-rotational energy-levels of water dimer //J. Chem. Phys. 1977. V.66. P.492-497.

350. Curtiss L.A., Frurip D. J., Blander M. Studies of molecular association in H20 and D2O vapors by measurement of thermal-conductivity //J. Chem. Phys. 1979. V.71. P.2703-2711.

351. Odutola J.A., Dyke T.R. Partially deuterated water dimers -microwave-spectra and structure // J. Chem. Phys. 1980. V.72. P.5062-5070.

352. Dyke T.R., Mack K.M., Muenter J.S. Structure of water dimer from molecular-beam electric resonance spectroscopy //J. Chem. Phys. 1977. V.66. P.498-510.

353. Liu K., Cruzan J.D., Saykally R.J. Water clusters // Science. 1996. V.271. P.929-933.

354. Huisken F., Kaloudis M., Kulcke A. Infrared spectroscopy of small size-selected water clusters // J. Chem. Phys. 1996. V.104. P. 17-25.

355. Page R.H., Frey J.G., Shen Y.-R., Lee Y.T. Infrared predissociation spectra of water dimer in a supersonic molecular beam // Chem. Phys. Lett. 1984. У.106. P.373-377.

356. Bentwood R. M., Barnes A. J., Orville-Thomas W.J. Studies of intermolecular interactions by matrix isolation vibrational spectroscopy. Self-association of water // J. Mol. Spectr. 1980. V.84. P.391-404.

357. Forney D., Jacox M.E., Thompson W.E. The mid- and near-infrared spectra of water and water dimer issolated in solid neon //J. Mol. Spectr. 1993. V.157. P.479-493.

358. Fredin L., Nelander В., Ribbegard G. Infrared spectrum of the water dimer in solid nitrogen. I. Assignment and force constant calculations //J. Chem. Phys. 1977. V.66. P.4065-4072.

359. Mo O., Yanez M., Elguero J. Study of the methanol trimer potential energy surface //J. Chem. Phys. 1997. V.107. P.3592-3601.

360. Gonzales L., Mo 0., Yanez M. High level ab initio and density functional theory studies on methanol-water dimers and cyclic methanol(water)2 trimer // J. Chem. Phys. 1998. V.109. P.139-150.

361. Gonzales L., Mo 0., Yanez, M. Density functional theory study on ethanol dimers and cyclic ethanol trimers //J. Chem. Phys. 1999. V.lll. P.3855-3861.

362. Frurip D.J., Curtiss L.A., Blander M. Thermal conductivity measurements and molecular association in a series of alcohol vapors: methanol, ethanol, isopropanol, and t-butanol // Int. J. Thermophys. 1981. V.2. P.115-132.

363. Weltner W., Pitzer K. Methyl alcohol: the entropy, heat capacity and polymerization equilibria in the vapor, and potential barrier to internal rotation // J. Am. Chem. Soc. 1951. V.73. P.2606-2610.

364. Huisken F., Kulclce A., Laush C., Lisy J.M. Dissociation of small methanol clusters after excitation of the O-H stretch vibration at 2.7 /i // J. Chem. Phys. 1991. V.95. P.3924-3929.

365. Huisken F., Kaloudis M., Koch M., Werhahn O. Experimental study of the O-H ring vibrations of the methanol trimer // J. Chem. Phys. 1996. V.105. P.8965-8968.

366. Ferguson G., Gallagher J.F., Glidewell C., Low J.N., Scrimgeour S.N The structure of triphenylmethanol, Ph3COH // Acta Cryst. 1992. V.C48. P.1272-1275.

367. Saebo S., Tong W., Pulay P. Efficient elimination of basis set superposition errors by the local correlation method accurate ab initio studies of the water dimer // J. Chem. Phys. 1993. V.98. P.2170-2175.

368. Davidson E.R., Chakravorty S.J. A possible definition of basis-set superposition error // Chem. Phys. Lett. 1994. V.217. P.48-54.

369. Woon D.E. Benchmark calculations with correlated wave functions // J. Chem. Phys. 1994. V.100. P.2838-2850.

370. Feller D. Application of systematic sequences of wave-functions to the water dimer // .J. Chem. Phys. 1992. V.96. P.6104-6114.

371. White J.C., Davidson E.R. An analysis of the hydrogen bond in ice //J. Chem. Phys. 1990. V.93. P.8029-8035.

372. Mayer I., Surjan P.R. Monomer geometry relaxation and the basis set superposition error // Chem. Phys. Lett. 1992. V.191. P.497-499.

373. Turi L., Dannenberg J.J. Correcting for basis set superposition error in aggregates containing more than two molecules: ambiguities in the calculation of the counterpoise correction //J. Phys. Chem. 1993. V.97. P.2488-2490.

374. Valiron P., Mayer I. Hierarchy of counterpoise corrections for N-body clusters: generalization of the Boys-Bernardi scheme // Chem. Phys. Lett. 1997. V.275. P.46-55.

375. Fogarasi G., Pulay P. Prediction of vibrational spectra by the CNDO/2 force method. Part III. In-plane vibrations of benzene //J. Mol. Struct. 1977. V.39. P.275-280.

376. Pulay P., Fogarasi G., Pang F.,Boggs J.E. Systematic ab initio gradient calculation of molecular geometries, force constants and dipole moment derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1979. V.101. P.2550-2560.

377. Withnall R., Andrews L. Matrix reactions of silane and oxygen atoms. Infrared spectroscopic evidence for the silanol, silanone, and silanoic and silicic acid molecules // J. Phys. Chem. 1985. V.89. P.3261-3268.

378. Пойкер Kp., Лазарев A.H. Силовые постоянные связи Si-0 в триметилсиланоле и щелочных триметилсиланолятах // Изв. АН СССР. Неорг. матер. 1968. Т.4. С.1716-1719.

379. Рыскии Я.И., Воронков М.Г., Шабарова З.И. Инфракрасный спектр поглощения триэтилсиланола-d, (C^He^SiOD // Изв. АН СССР. Отд. хим. наук. 1959. С.1019-1024.

380. Biirger Н. Die Spektren der Trimethylsilylhalogenide im Fernen Infrarot // Spectrochim. Acta. 1968. V.24A. P.2015-2022.

381. Тенишева Т.Ф., Лазарев A.H., Успенская Р.И. Колебательные спектры и силовые поля молекул типа (CH3)3SiX // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978. С.344-350.

382. Kudo Т., Gordon М. S. Theoretical studies of the mechanism for the synthesis of silsesquioxanes. 2. Cyclosiloxanes (D3 and D4) // J. Phys. Chem. A. 2000. V.104. P.4058-4063.

383. Benedict W.S., Gailar N., Plyler E.K. Rotation-vibration spectra of deuterated water vapor // J. Chem. Phys. 1956. У.24. P.1139-1165.

384. Кочина Т.А., Вражнов Д.В., Игнатьев И.С., Синотова Е.Н. Ион-молекулярные реакции диэтилсилилиевых ионов со спиртами в газовой фазе // Ж. Общ. Хим. 2003. Т.73. С.65-69.

385. Кочина Т.А., Вражнов Д.В., Синотова Е.Н., Игнатьев И.С. Взаимодействие свободных диэтилсилилиевых ионов с гексаметилдисилоксаном в газовой фазе // Ж. Общ. Хим. 2005. Т.75. С.751-753.

386. Шишигин Е.А., Аврорин В.В., Кочина Т.А., Синотова Е.Н., Игнатьев И.С. Взаимопревращения силилфенильного и фенилсилильного катионов в реакции с бензолом //Ж. Общ. Хим. 2005. Т.75. С.1465-1466.

387. Шишигин Е.А., Аврорин В.В., Кочина Т.А., Игнатьев И.С.,Синотова Е.Н. Радиохимическое и квантовохимическое изучение миграции катионного центра в ионе SiCeHf // Ж. Общ. Хим. 2005. Т.75.1. С.1467-1470.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.