Механохимические превращения синтетических гидратов природного газа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Калачева, Людмила Петровна

• Калачева, Людмила Петровна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Калачева, Людмила Петровна

Введение.

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Современные представления о газовых гидратах.

1.1.1. Структура газовых гидратов.

1.1.2. Образование газовых гидратов.

1.1.3. Разложение газовых гидратов.

1.1.4. Состав и свойства газовых гидратов.

1.2. Механохимические превращения компонентов газовых гидратов.

1.2.1. Изменение физико-химических свойств воды при внешних воздействиях.

1.2.2. Механохимические превращения газообразных углеводородов.

1.3. Постановка задачи исследования.

Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методика получения газовых гидратов.

2.3. Методика разложения газовых гидратов.

2.4. Методика механохимической обработки газовых гидратов.

2.5. Методика разделения фаз, полученных в результате механообработки газовых гидратов.

2.6. Физико-химические методы анализа продуктов механохимической активации газовых гидратов.

Глава 3. СОСТАВ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

СИНТЕЗИРОВАННЫХ ГИДРАТОВ ПРИРОДНОГО ГАЗА.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Механохимические превращения синтетических гидратов природного газа»

Актуальность темы. Огромные ресурсы природного газа позволяют рассматривать его в XXI веке в качестве одного из первичных источников энергии. Однако его роль в производстве химических продуктов и вторичных энергоносителей значительно ниже: так, доля природного газа, подвергающегося химической переработке, составляет всего 5-7% [1, 2]. Основным фактором, ограничивающим широкое использование природного газа в качестве сырья для химической переработки, является относительно высокая стабильность низших алканов. Одним из нетрадиционных методов инициирования химических превращений углеводородов является метод механоактивации. Проведенные в последние годы исследования последствий механической обработки природного газа, легких нефтяных фракций и индивидуальных углеводородов в энергонапряженных аппаратах типа шаровых мельниц, показали возможность использования данного способа для проведения химических превращений углеводородов. Было установлено, что механическая активация углеводородов ведет в основном к их деструкции до более низкомолекулярных гомологов и водорода. Было показано, что химические реакции с участием углеводородов могут инициироваться образованием активных радикалов на поверхности твердых тел, принимающих участие в механической обработке [3-8]. Локальные температуры в области удара обрабатывающих твердых тел между собой и на стенках реактора могут существенно превышать температуру реакционной среды. Кроме того, механические воздействия различного рода приводят к химическим превращениям воды, которые сопровождаются образованием активных низкомолекулярных радикалов [9-12]. Протекание свободнорадикальных химических реакций газообразных углеводородов и воды при механической активации позволяет предположить новые направления химических превращений при их совместной механической обработке. Единственным соединением, которое вода образует с 4 газообразными углеводородами, является газовый гидрат, который до настоящего времени еще не являлся объектом исследования механохимии.

Газовые гидраты - твердые кристаллические соединения с общей формулой М-иН20 относятся к классу нестехиометрических клатратных соединений включения, образуются из газообразных углеводородов (или их смесей) и воды при высоком давлении и низкой температуре. У клатратов кристаллическая решетка «хозяина» построена из молекул воды, удерживаемых водородными связями. Молекулы газа - «гостя», образующего гидрат, размещены во внутренних полостях кристаллической решетки воды - «хозяина» и удерживаются в них силами ван-дер-Ваальса. Состав газовых гидратов зависит от термобарических условий их образования, а также от компонентного состава гидратообразующего газа и определяется степенями заполнения в больших и малых полостей молекулами газа, гидратным числом п или мольными долями компонентов газа в клатратной фазе.

Таким образом, протекание свободнорадикальных химических реакций газообразных углеводородов и воды при механической активации, а также возможные изменения структуры молекулы - «гостя» при образовании его клатратного соединения с сочетанием водородных и ван-дер-Ваальсовых связей могут изменить направления известных химических превращений углеводородов-гидратообразователей при механической обработке газовых гидратов.

Целью данной работы является исследование механохимических превращений углеводородных компонентов газовых гидратов в зависимости от их состава в условиях механического воздействия.

В работе поставлены следующие задачи:

1. Получение газовых гидратов и изучение состава и физико-химических свойств синтезированных клатратных соединений.

2. Разработка методики проведения механической активации газовых гидратов.

3. Исследование направлений механохимических превращений газовых гидратов в зависимости от их состава и времени активации.

4. Изучение влияния природного цеолита, подвергаемого совместной механообработке с газовым гидратом, на направление механохимических превращений.

Научная новизна работы заключается в получении новых данных, которые расширяют представление о механохимических процессах превращения природного углеводородного сырья.

Впервые установлено, что механическое воздействие на природный газ, переведенный в гидратное состояние, приводит к химическим превращениям углеводородов, направленных в сторону удлинения углеродного скелета. Установлено, что с увеличением концентрации углеводородов в гидратной фазе растет число атомов углерода в жидких органических продуктах механоактивации. Состав жидких органических продуктов механоактивации гидратов зависит от наличия твердой добавки. Катализаторами процессов могут выступать ферромагнитные частицы, образующиеся при механохимической коррозии материала мелющих тел реактора, а также природный цеолит.

Практическая значимость.

Результаты исследований процессов механической обработки гидратов природного газа могут в дальнейшем найти применение для целенаправленного механохимического синтеза продуктов органического и нефтехимического производств, а полученная газовая смесь с высоким содержанием водорода, как правило, широко востребована в энергетике и металлургической отрасли.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Калачева, Людмила Петровна

выводы

1. Установлено, что основными гидратообразующими компонентами природного газа являются углеводороды С1-С3. Особенностью перераспределения компонентов природного газа при образовании его гидратов является концентрирование этана в твердой фазе при более продолжительном синтезе.

2. Показано, что состав гидрата, полученного в течение 5-ти суток выражается как Мг6,8Н20, а в течение 20-ти суток - М2-6,9Н20. Полученные гидраты отличаются разным компонентным составом заключенного в клатратную фазу газа.

3. Впервые установлено, что гидраты природного газа подвергаются механохимическим превращениям, направления которых определяются составом и условиями механоактивации гидратов. Основное направление механохимических превращений газовых гидратов - удлинение углеродного скелета гидратообразователей - становится возможным при наличии клатратной решетки воды, т.е. при переводе природного газа в гидратное состояние.

4. Показано, что с увеличением концентрации углеводородов С2-С4 в клатратной фазе гидратов состава Мг6,8Н20 и М2-6,9Н20 растет число атомов углерода в жидких органических продуктах механоактивации гидратов природного газа.

5. Установлено, что механоактивация гидрата Мг6,8Н20 приводит к образованию циклического и н-алканов состава С7; а гидрата М2-6,9Н20 - к образованию аренов состава Сю- При механообработке гидрата М2-6,9Н20 в присутствии цеолита образуются н-алканы состава С13-С14.

6. Установлено, что основным компонентом газовой фазы, полученной при механоактивации гидратов природного газа без твердых добавок, является водород. Концентрация водорода увеличивается практически в 2 раза с изменением состава гидратов: при механообработке гидрата состава Мг6,8Н20 выделяется 38,1 % мол. водорода; а состава М2-6,9Н20 - 75,2 % мол.

7. Показано, что качественный состав продуктов механохимических превращений гидратов находится в зависимости от природы катализатора, которыми могут выступать твердые добавки и ферромагнитные частицы, образующиеся при механохимической коррозии материала мелющих тел реактора.

Заключение

1. Впервые установлено, что в отличие от процесса механодеструкции компонентов природного газа, основным направлением механохимических превращений углеводородов -гидратообразователей является процесс присоединения, который приводит к удлинению углеводородной цепи.

2. Основным фактором, определяющим длину цепи полученных при механоактивации углеводородов, является состав гидратов: с увеличением концентрации углеводородов С2-С4 в клатратной фазе растет число атомов углерода в органических продуктах механоактивации гидратов природного газа.

3. Показано, что механоактивация гидрата М1-6,8Н20 приводит к образованию циклического и нормального алканов состава С7; а гидрата М2-6,9Н20 - к образованию циклогексана и алкилбензолов состава Сю. При механоактивации гидрата М2-6,9Н20 в присутствии цеолита образуются предельные углеводороды нормального строения состава С13-С14.

4. Показано, что при механообработке гидратов природного газа образуется газовая смесь с высоким содержанием водорода. Водород образуется за счет механохимических превращений как молекул воды, образующих клатратный каркас гидрата, так и углеводородов-гидратообразователей.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Калачева, Людмила Петровна, 2010 год

1. Арутюнов B.C. Газохимия как ключевое направление развития энергохимических технологий XXI века / B.C. Арутюнов, A.JI. Лапидус // Рос. хим. ж (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2003.-Т.47.-№2.-С. 2332.

2. Зайнутдинов Р.В. Новая жизнь скважин // Нефтегазовая вертикаль, 2001.-№16.-С. 40-44.

3. Orfanova M.N. Mechanoactivation of natural gas / M.N. Orfanova, V.N. Mitskan // First Intern. Conf. On Mechanochemistry. Book of Abstracts.-Koshice, Slovakia, 1993.-P.34.

4. Днепровский K.C. Механохимические превращения углеводородов нефти. Автореф. дис. . к-та хим. наук: 02.00.13.-Томск: ИХН СО РАН, 2003.-24 с.

5. Головко А.К. Механически активированные химические превращения пропан-бутановой смеси / А.К. Головко, О.И. Ломовский, O.E. Гамолин // Материалы V Международной конференции "Химия нефти и газа", 22-26 сентября 2003 г.-Томск, С. 404-406.

6. Гамолин O.E. Изменение состава природного газа под действием механической энергии // Материалы Всероссийской конференции "Генезис нефти и газа".-М.: ГЕОС, 2003.-С. 74-76.

7. Гамолин O.E. Механохимическая конверсия газообразных нефтяных углеводородов в системах газ твердое тело / O.E. Гамолин, А.К. Головко, О.И. Ломовский, В.Ф. Камьянов, С.Г. Мамылов // Химия в интересах устойчивого развития, 2005.-№ 13.-С. 165-172.

8. Гамолин O.E. Механохимические превращения газообразных углеводородов. Автореф. дис. . к-та хим. наук: 02.00.13.-Томск: ИХН СО РАН, 2005, 22 с.

9. Маргулис М.А. Звукохимические реакции и сонолюминесценция.-М.: Химия, 1986.- 286 с.

10. Домрачев Г.А. Механохимически активированное разложение воды в жидкой фазе / Г.А. Домрачев, Ю.Л. Родыгин, Д.А. Селивановский // ДАН, 1993.-Т. 329.-№2.-С. 186-188.

11. Маргулис М.А. Исследование электрических явлений, связанных с кавитацией. II. К теории возникновения сонолюминесценции и звукохимических реакций. ЖФХ, 1985.-Т. ЫХ.-№6.-С. 1497-1503.

12. Кузнецов Ф.А. Газовые гидраты: исторический экскурс, современное состояние, перспективы исследований / Ф.А. Кузнецов, В.А. Истомин, Т.В. Родионова // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2003 .-Т.47.-№3 .-С.-5-18.

13. Макогон Ю.Ф. Гидраты природных газов.-М.:Недра, 1974.-204 с.

14. Свойства природных газов находиться в земной коре в твердом состоянии и образовывать газогидратные залежи / В.Г. Васильев, Ю.Ф. Макогон, Ф.А. Требин и др. В кн.: Открытия, изобретения и товарные знаки.-М., 1970.-№ 10.-С. 1-57.

15. Соловьев В.А. Природные газовые гидраты как потенциальное полезное ископаемое // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2003 .-Т.47.-№3 .-С.-59-69.

16. Бык С.Ш. Газовые гидраты / С.Ш. Бык, Ю.Ф. Макогон, В.И. Фомина.-М.:Химия, 1980.-296 с.

17. Крамер Ф. Соединения включения.-М.: Изд-во иностр. лит., 1958.169 с.

18. Истомин В.А. Газовые гидраты в природных условиях / В.А. Истомин, B.C. Якушев.-М.: Недра, 1992.-236 с.

19. Дядин Ю.А. Стехиометрия клатратов / Ю.А. Дядин, И.В. Бондарюк, JI.C. Аладко // Журнал структурной химии, 1995.-Т.-36.-№6.-С. 1088-1141.

20. Хаган М. Клатратные соединения включения.-М.: Мир, 1966.-165 с.

21. Дядин Ю.А. Клатратные полигидраты пералкониевых солей и их аналогов / Ю.А. Дядин, К.А. Удачин // Журнал структурной химии, 1987.-Т. 28.-№3.-С. 75-116.

22. StackelbergМ. Feste gashydrate //Naturwissenschaften, 1949.-№ 11.- S. 327-333.

23. Stackelberg M. On the structure of gashydrates / M. Stackelberg, H.R. Muller // Chem. Phys., 1951.-V. 19.-№9.-P. 1319-1320.

24. Muller H.R. Zur structur der gashydrate / H.R. Muller, M. Stackelberg // Naturwissenschaften, 1952.-Bd 39.-№l.-S. 20-21.

25. Stackelberg M. Feste gashydrate. II. Struktur und Raumchemie / M. Stackelberg, H.R. Muller // Z. Electrochem., 1954.-Bd 58.-№l.-S. 25-39.

26. Ripmeester J.A. A new clathrate hydrate structure / J.A. Ripmeester, J.S. Tse, C.I. Ratckliffe, B.M. Powell //Nature, 1987.-V.325.-P.135-136.

27. Sassen R. Evidence of structure H hydrate, Gulf of Mexico continental slope / R. Sassen, I.R. MacDonald // Organic geochemistry, 1994.-V.22.-P. 10291032.

28. Platteeuw J.C. Thermodynamic properties of gas hydrates / J.C. Platteeuw, J.H. van der Waals //Mol. Phys., 1958.-V.1.-N.1.- P. 91-96.31. van der Waals J.H. Clathrate solutions / J.H. van der Waals, J.C. Platteeuw//Adv. Chem. Phys., 1959.-V.2.-P.1-57.

29. Tse J. S. Thermal expansion of structure I ethylene oxide hydrate / J. S. Tse, W. R. McKinnon, M. Marchi // J. Phys. Chem., 1987.-V. 91.-P. 4188-4193.

30. Ikeda T. Distortion of Host Lattice in Clathrate Hydrate as a Function of Guest Molecule and Temperature / T. Ikeda, S. Mae, O. Yamamuro, T. Matsuo, S. Ikeda, R. M. Ibberson // J. Phys. Chem. A, 2000.-V.104.-P. 10623-10630.

31. Udachin K. Structure, Composition, and Thermal Expansion of C02 Hydrate from Single Crystal X-ray Diffraction Measurements / K. A. Udachin, C. I. Ratcliffe, J. A. Ripmeester // J. Phys. Chem. B, 2001.-105 (19).-P. 4200-4204.

32. Shpakov V. P. Elastic moduli calculation and instability in structure I methane clathrate hydrate / V. P. Shpakov, J. S. Tse, C. A. Tulk, B. Kvamme, V. R. Belosludov // Chemical Physics Letters, 1998.-V. 282.-P. 107-114.

33. McMullan R. K. Polyhedral clathrate hydrates. IX. Structure of ethylene oxide hydrate / R. K. McMullan, G. A. Jeffrey // The Journal of chemical physics, 1965.-V. 42.-P. 2725-2732.

34. Tse J.S. The lattice dynamics of clathrate hydrates. An incoherent inelastic neutron scattering study / J.S. Tse, B.M. Powell, V.F. Sears, Y.P. Handa // Chemical Physics Letters, 1993.-V. 215.-P. 383-387.

35. Scherer J. R. Raman intensities of single crystal ice Ih / J. R. Scherer, R. G. Snyder // The Journal of chemical physics, 1977.-V. 67.-P. 4794-4811.

36. Nibler J. W. Force constant displays of unsymmetric molecular isotopes of H20, H2S, H2Se, and HCCH / J. W. Nibler, G. C. Pimentel // Journal of Molecular Spectroscopy, 1968.-V. 26.-P. 294-314.

37. Sum A. K. Measurement of Clathrate Hydrates via Raman Spectroscopy /A. K. Sum, R. C.Burruss, E. D. Sloan//J. Phys. Chem.B, 1997.-V. 101.-P. 7371 -7377.

38. Subramanian S. Trends in Vibrational Frequencies of Guests Trapped in Clathrate Hydrate Cages / S. Subramanian, E. D. Sloan // J. Phys. Chem. B, 2002.-V. 106.-P. 4348 4355

39. Бондарев Э.А. Механика образования гидратов в газовых потоках / Э.А. Бондарев, Г.Д. Бабе, А.Г. Гройсман, М.А. Каниболотский.-Новосибирск: Наука, 1976.-158 с.

40. Sloan E.D. Clathrate hydrates of natural gases.-NY: Marcel Dekker, 1990.-641 p.

41. Макогон Ю.Ф. Определение условий образования гидратов и их предупреждение / Ю.Ф. Макогон, A.C. Схаляхо.-Сер. Геология, разведка и разработка газовых и газоконденсантных месторождений.-М.: ВНИИЭгазпром, 1972.-43 с.

42. Пономарев Г.В. Условия образования гидратов природных и попутных газов.-Куйбышев: НИИНП, 1960.-вып. 2.-С. 49-55.

43. Кац Д.Л. Руководство по добыче, транспорту и переработке природного газа / Д.Л. Кац, Д. Корнелл, Р. Кобаяши и др. Пер. с англ. под ред. Ю.П. Коротаева.-М.: Недра, 1965.-676 с.

44. Истомин В.А., Квон В.Г. Предупреждение и ликвидация газовых гидратов в системах добычи газа / В.А. Истомин, В.Г. Квон М.: ООО «ИРЦ Газпром», 2004.-508 с.

45. Намиот А.Ю. Растворимость газов в воде. Справочное пособие.-М.: Недра, 1991.-167 с.

46. Макогон Ю.Ф. Газовые гидраты, предупреждение их образования и использование.-М.: Недра, 1985.-232 с.

47. Freer Е.М. Methane hydrate film growth kinetics / E.M. Freer, M.S. Selim, E.D. Sloan // Fluid Phase Equilibr., 2001.-V.185.-P. 65-75.

48. Sugaya M. Behavior of clathrate hydrate formation at the boundary of liquid water and a fluorocarbon in liquid or vapor state / M. Sugaya, Y.H. Mori // Chem. Eng. Sci., 1996.-V.51.-P.3505-3517.

49. Ohmura R. Measurements of clathrate-hydrate firnithickness using laser interferometry / R. Ohmura, S. Kashiwazaki, Y. H. Mori // J. Crystal Growth., 2000.-V.218.-P. 372-380.

50. Englezos P. Clatihrate hydrates // Ind. Eng. Chem. Res., 1993.-V.32.-P.1251-1274.

51. Ступин Д.Ю. Кинетика кристаллизации клатратных фаз в системах H2S-C6H6-H20, Н28-цикло-СбН12-Н20 и H2S-C4H10-H2O / Д.Ю. Ступин, В.Н. Воробьев // Журнал прикладной химии, 1977.-Т.52.-№4, с.-799-803.

52. Краснов А.А. Исследование кинетики процессов клатрации методом изохрон / А.А. Краснов, Б.В. Клименок // Нефтехимия, 1973.-Т.13.-№4.-с. 592-595.

53. Маленко Э.В. Зависимость скорости образования газовых гидратов от структурного типа кристаллической решетки // В кн.: Геология, бурение и разработка газовых месторождений.-М., 1976. с. 18-21.

54. Мельников В.П. Кинетика гидратообразования в газовых эмульсиях растворов пенообразующих ПАВ / В.П. Мельников, А.Н. Нестеров, О.Б. Кутергин. // В кн.: III международный семинар «Соединения включения».-Новосибирск, 1989.-С. 64-75.

55. Нестеров А.Н. Гидратообразование газов в присутствии добавок ПАВ / А.Н. Нестеров, В.П. Мельников, В.В. Феклистов // Химия в интересах устойчивого развития, 1998.-Т.6.-№1.-С. 97-102.

56. Нестехиометрические соединения / Под ред. JL Манделькорна.-М.: Химия, 1971.-608 с.

57. Нестеров А.Н. Кинетика и механизм гидратообразования газов в присутствии поверхностно-активных веществ: дис. . доктора хим. наук:02.00.04.-Тюмень: Институт криосферы Земли, 2006.-279 с.

58. Мельников В.П. Диссоциация газовых гидратов при атмосферном давлении / В.П. Мельников, А.Н. Нестеров, A.M. Решетников // Газовая промышленность: Спецвыпуск «Газовые гидраты», 2006.-С. 55-61.

59. Огиенко А.Г. Прямое определение состава гидрата аргона высокого давления гексагональной структуры III / А.Г. Огиенко, А.Ю. Манаков, А.В. Курносов, Е.В. Грачев, Э.Г. Ларионов // Журнал структурной химии, 2005.-T.-46.-S. 65-69.

60. Гриценко А.И. Сбор и промысловая подготовка газа на северных месторождениях России / А.И. Гриценко, В.А. Истомин, А.Н. Кульков, Р.С. Сулейманов.- М.: ОАО «Издательство «Недра», 1999.- 473 с.

61. Parrish W.R. Dissiciation pressures of gas hydrates formed by gas mixtures / W.R. Parrish, J.M. Prausnitz // Ind. Eng. Chem. Fundamentals, 1972.-V. 11.-№1.-P. 26-35.

62. Гройсман А.Г. Теплофизические свойства газовых гидратов.-Новосибирск: Наука, 1985.-94 с.

63. Saito S. Hydrates of high pressures. Part 2. Application of statistical mechanics to the study of the hydrates of methane, argon and nitrogen / S. Saito, D.R. Marshall, R. Kobayashi // A.I.E.J., 1964.-V. 10.-№5.-P. 734-740.

64. Макогон Ю.Ф. Природные газовые гидраты: распространение, модели образования, ресурсы // Рос. хим. ж (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2003.-Т.47.-№3.-С. 70-79.

65. Дубинская A.M. Превращения органических веществ под действием механических напряжений // Успехи химии, 1999.-Т. 68.-№8.-С. 708-724.

66. Кнэпп Р. Кавитация / Р. Кнэпп, Дж. Дейлл, Ф. Хеммит.-М.: Мир, 1974.-688 с.

67. Маргулис М.А. Современное состояние теории локальной электризации кавитационных пузырьков / М.А. Маргулис, И.М. Маргулис // ЖФХ, 2007.-Т. 81 .-№ 1.-С. 136-147.

68. Маргулис М.А. О возникновении гидратированных электронов в поле ультразвуковых волн / М.А. Маргулис, А.Н. Мальцев // ЖФХ, 1968.-Т. 42.-№ 10.-С. 2660-2663.

69. Юхневич Г.В. Димерные комплексы в парах воды плотностью 0,1 г/см3 / Г.В. Юхневич, А.Н. Ветров // ДАН СССР, 1972.-Т. 204.-№1.-С. 154158.

70. Finch R.D. Sonoluminescence // Ultrasonics, 1963.-Vol. l.-PP. 87-98.

71. Ghauri S.A. Increase of water viscosity under the influence of magnetic field / S.A. Ghauri, M.S. Ansari // J. Appl. Phys., 2006.-V.-100.-№6.-PP. 66-101.

72. Pazur A. Magnetic effect on CO2 solubility in seawaten a possible link between geomagnetic field variations and climate / A. Pazur, M. Winklhofer // Geophys. Res. Let., 2008.-Vol.-35.-L.16710.

73. Фесенко E.E. Структурообразование в воде при действии слабых магнитных полей и ксенона. Электронно-микроскопический анализ / Е.Е. Фесенко, В.И. Попов, В.В. Новиков, С.С. Хуцян // Биофизика, 2002.-Т.47.-Вып. 3.-С.389-394.

74. Пономарев О.А. Свойства жидкой воды в электрических и магнитных полях / О.А. Пономарев, Е.Е. Фесенко // Биофизика, 2000.-Т. 45.-Вып. З.-С. 389-398.

75. Домрачев Г.А. Эффективность образования пероксида водорода и радикалов воды в природе / А.Г. Домрачев, Д.А. Селивановский, П.А. Стунжас, И.Н. Диденкулов, Ю.Л. Родыгин, В.Л. Вакс.-Нижний Новгород, 2000.- 35 с. (препринт ИПФ РАН №537).

76. Колбанев И.В. Механохимические реакции кремния с водой / И.В. Колбанев, П.Ю. Бутягин // Кинетика и катализ, 1982.-Т. ХХШ.-Вып. 2.-С. 327-333.

77. Радциг В.А. Механизмы реакций молекул Н20 и NH3 с радикалами (=Si-0)3Si и (=Si-0)3Si-0 на поверхности кремнезема / В.А. Радциг, С.Н. Козлов // Кинетика и катализ, 2001.-Т. 42.-№1.-С. 62-71.

78. Молчанов В.И. Генерация водорода в литогенезе.-Новосибирск: Наука: Сиб. отд-ие, 1981.-144 с.

79. Хайнике Г. Трибохимия / Пер. с англ. М.Г. Гольдфельда.-М.: Мир, 1987.-582 с.

80. Ломаева С.Ф. Механоактивация железа в присутствии воды/ С.Ф. Ломаева, А.Н. Маратканова, О.М. Немцова, А.А. Чулкина, Е.П. Елсуков // Химия в интересах устойчивого развития, 2007.-№ 2-1.-С. 103-109.

81. Kendelewicz Т. Reaction of water with the (100) and (111) surfaces of Fe3C>4 / T. Kendelewicz, P. Liu, C.S. Doyle, Jr. Brown, E.J. Nelson, S.A. Chambers//Surf. Sci., 2000.-V.453. -P. 32-46.

82. Мори Ш. Механохимическая адсорбция органических соединений на поверхности среза стали // Известия СО РАН, 1987.-№17.-Вып. 5.-С. 43-47.

83. Сурков В.Г. Механохимические превращения ацетилена в присутствии кварца и УПД металлов / В.Г. Сурков, А.К. Головко // Химиянефти и газа: Материалы VII Международной конференции.-Томск: Издательство Института оптики атмосферы СО РАН, 2009.-С. 567-569.

84. Бутягин П.Ю. Механохимия. Катализ. Катализаторы. // Кинетика и катализ, 1987.-Т. XXVIII.-Вып. 1.-С. 5-19.

85. Бутягин П.Ю. Энергетические аспекты механохимии // Известия СО АН СССР, 1987, Вып. 5.-№ 17.-С. 48-59.

86. Бутягин П.Ю. Механохимическое гидрирование графита водородом / П.Ю. Бутягин, И.В. Берестецкая, И.В. Колбанев, И.К. Павлычев // ЖФХ, 1986, Т. XL, №3, С. 579-584.

87. Истомин В.А. Инструкция по инженерным методам расчета условий гидратообразования.-М.: ВНИИгаз, 1989.-85 с.

88. Козырев И.В. Экспериментальное определение коэффициентов распределения при кристаллизации в системе газ-газовый гидрат: дис. . канд. хим. наук:02.00.04.-Нижний Новгород: НГТУ, 2004.-121 с.

89. Миначев Х.М. Ароматизация низкомолекулярных парафинов на цеолитах семейства пентасила / Х.М. Миначев, A.A. Дергачев // Успехи химии, 1990.-Т. 59.-Вып. 9.-С. 1522-1554.

90. Годовиков A.A. Минералогия.-М.: Недра, 1983.-450 с.

91. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита.-М. Мир, 1976.-782 с.

92. Буянов P.A. Применение метода механохимической активации в малоотходных энергосберегающих технологиях производства катализаторов и носителей / P.A. Буянов, В.В. Молчанов //Химическая промышленность, 1996.-ЖЗ.-С. 7-15.

93. Восьмериков A.B. Применение механохимических технологий в цеолитном катализе/ A.B. Восьмериков, JI.M. Величкина, JI.H. Восьмерикова, JI.JI. Коробицына, Г.В. Иванов //Химия в интересах устойчивого развития, 2002.-№10.-С. 45-51.

94. Болдырев В.В. К вопросу об эффективности действия различных машин в качестве механических активаторов /В.В. Болдырев, C.B. Павлов, В.А. Полубояров, A.B. Душкин // Неорганические материалы, 1995.-Т.31.-№9.-С. 1128-1138.

95. Молчанов В.И. Активация минералов при измельчении / В.И. Молчанов, О.Г. Селезнева, E.H. Жирнов.-М.: Недра, 1988.-208 с.

96. Аввакумов Е.Г. Механохимический синтез в неорганической химии/Отв. ред. д.х.н. Е.Г. Аввакумов // Сб. науч. тр.-Новосибирск: Наука: Сиб. отд-ние, 1991.-259 с.

97. Марочник сталей и сплавов / Под ред. A.C. Зубченко.-М.Машиностроение, 2003.-784 с.

98. Газы горючие природные. Хроматографический метод определения компонентного состава. ГОСТ 23781-87.-М.: ИПК Издательство стандартов, 1997.-22 с.

99. Nemtsova О.М. The method of extraction of subspectra with appreciably different values of hyperfine interaction parameters from Mossbauer spectra//Nucl. Instr. and Meth. inPhys. Res., 2006.-B 224.-P. 501-507.

100. Карлсон Т.А. Фотоэлектронная и Оже-спектроскопия / Пер. с англ.- Л. : Машиностроение, 1981.-431 с

101. Мамылов С.Г. Превращения смесей легких углеводородов при механической обработке / С.Г. Мамылов, О.И. Ломовский, O.E. Гамолин,

102. Н.В. Ефремова, А.К. Головко // Международный периодический сборник научных трудов: Обработка дисперсных материалов и сред. Теория, исследования, технологии, оборудование.-Вып. № 13 (2003).- Одесса: НПО «ВОТУМ», 2003.-С. 90-94.

103. Gamolin O.Ye. Mechanically Activated Chemical Conversion of Gaseous Hydrocarbons / O.Ye. Gamolin, A.K. Golovko, O.I. Lomovsky, V.F. Kam'yanov // Eurasian ChemTech Journal, 2003.- N.5- P. 131-139.

104. Герасимов К.Б. Измерение фоновой температуры при механическом сплавлении в планетарных центробежных мельницах / К.Б. Герасимов, А.А. Гусев, В.В. Колпаков, Е.Ю. Иванов // Сибирский химический журнал, 1991.-Вып. З.-С.

105. Kwon Y. Ball temperatures during mechanical alloying in planetary mills / Y. Kwon, K.B. Gerasimov, S. Yoon // Journal of Alloys and Compounds, 2002.-V. 346.-P. 276-281.

106. Чердынцев B.B. Расчет энергонапряженности и температуры в планетарном механоактиваторе / В.В. Чердынцев, Л.Ю. Пустов, С.Д. Калошкин, И.А. Томилин, Е.В. Шелехов // Материаловедение, 2000.-№2.-С. 18-23.

107. Чердынцев В.В. Расчет энергонапряженности и температуры в планетарном механоактиваторе (продолжение) / В.В. Чердынцев, Л.Ю. Пустов, С.Д. Калошкин, И.А. Томилин, Е.В. Шелехов // Материаловедение, 2000.-№3.-С. 22-26.

108. Ломаева С.Ф. Механизмы формирования структуры, фазового состава и свойств наносистем на основе железа при механоактивации в органических средах: дис. . доктора физ.-мат. наук:01.04.07.-Ижевск: Физико-технический институт, 2007.- 334 с.

109. Nagumo М. Reaction Milling of Metals with Hydrocarbon or Ceramics// Materials transactions JIM, 1995.-V.36.-№2.-P. 170-181.

110. Tokumitsu К. Mechanochemical reaction between metals and hydrocarbons. Formation of metal hydrides // Mater. Sci. Forum., 1992.-V.88-90.-P. 715-722.

111. Kaneyoshi T. Reaction of niobium with hexane and methanol by mechanical grinding / T. Kaneyoshi, T. Takahashi, M. Motoyama // Scripta metallurgica et mater., 1993.-V.29.-№ 12.-P.1547-1551.

112. Nagumo M. Metastable states during reaction milling of hep transition metals with hydrocarbon / M. Nagumo, T.S. Suzuki, K. Tsuchida // Mater. Sci. Forum., 1996.-V. 225-227.-P. 581-586.

113. Чесноков H.B. Синтез и свойства катализаторов, содержащих высокодисперсные частицы металлов VIII группы на оксидных и углеродных подложках. Автореф. дис. . док-pa хим. наук: 02.00.04. Красноярск: ИХ и XT СО РАН, 2006.-38 с.

114. Ахметов С.А. Технология и оборудование процессов переработки нефти и газа: Учебное пособие / С.А. Ахметов, Т.П. Сериков, И.Р. Кузеев, М.И. Баязитов: Под ред. С.А. Ахметова.-СПб.:Недра, 2006.-868 с.