Мёссбауэровское исследование твердофазных реакций в системах Mo-O и Mo-O-Fe при механическом сплавлении и термообработке тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Протасов, Андрей Владимирович

• Протасов, Андрей Владимирович
• кандидат физико-математических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Протасов, Андрей Владимирович

ОГЛАВЛЕНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Литературные данные по формированию наноструктуры и механизмам механического сплавления в металлических системах.

1.1. Формирование наноструктуры при интенсивной пластической деформации.

1.2. Особенности строения наноструктурных материалов.

1.3. Механизмы механического сплавления.

1.4. Равновесные системы Мо-Ре, Мо-О и Мо-О-Ре.

1.5. Твердофазные реакции в системах Мо-Ре, Ре-0 при механическом сплавлении.

1.6. Выводы, постановка цели и задач исследования.

ГЛАВА 2. Материалы, методы подготовки и исследования образцов.

2.1. Аттестация исходных порошков Мо и Ре.

2.2. Механическое сплавление и термообработка образцов.

2.3. Методы исследования и математической обработки результатов эксперимента.

2.3.1. Мёссбауэровская спектроскопия.

2.3.2. Рентгеновская дифракция.

2.3.3. Оже-спектрометрия.

ГЛАВА 3. Зондовая мёссбауэровская спектроскопия композита Мо-О после механического сплавления и последующей термообработки.

3.1 Твердофазные реакции при механическом сплавлении.

3.2 Твердофазные реакции при термообработке системы на конечной стадии механического сплавления.

3.3 Твердофазные реакции при термообработке системы на начальной стадии механического сплавления.

3.4. Модели эволюции наноструктуры при механическом сплавлении и последующих термообработках.

3.5 Выводы.

ГЛАВА 4. Механическое сплавление тройной системы Мо-О-Ре.

4.1. Механическое сплавление в смеси Мо(74.4)0(6.7)Ре(18.9).

4.2. Механическое сплавление в смеси Мо(70.3)()(11.7)Ре(18).

4.3. Анализ типов и механизмов твердофазных реакций.

4.5. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Мёссбауэровское исследование твердофазных реакций в системах Mo-O и Mo-O-Fe при механическом сплавлении и термообработке»

С момент 01крышя в 70-х годах прошлого слолешя явления колоссальною ускорения массопереноса в твердофазных системах под влиянием интенсивной пластической деформации [1J механоактивация (механическое измельчение и сплавление) бысфо получила признание в качестве уникального способа получения метастабильных состояний в твердых телах. Специфическая особенность этого метода - протекание твердофазных реакций (ТФР) при низких температурах (300 - 500 К). К настоящему времени накоплен обширный фактический материал по поведению различных систем при механическом сплавлении (МС) и измельчении (МИ) элементарных порошков в энер1 онапряженных измельчающих устройствах [2]. В металлических системах удалось получить целый спектр, различных неравновесных состояний: сверхпересыщенные твердые растворы, неравновесные инчерметаллиды, аморфные. нано- и квазикристаллические фазы [3].

Очевидно, что получение материалов с заданными физико-химическими свойствами требует детального знания микроскопических механизмов механоактивации. Поэтому, с самого начала интерес многих исследовательских групп был направлен на их изучение. Экспериментальными исследованиями было установлено, что в начале процесса механической обрабо1Ки формируется слоистая (ламинарная) структура [2], а для про!екания ТФР необходимым условием является формирование наноструктурного состояния с размером зерен L < 10 нм [4]. Тем не менее, механоактивация является сложным, многофакторным процессом с . фактическим отсутствием возможное! и проведения исследований "in situ". Поэтому, несмотря на очевидные достижения в понимании явления, до сих пор являются дискуссионными микроскопические механизмы ускоренного низкотемпературного массопереноса при ТФР, прогнозирование ТФР и морфология наноструктуры. Опубликовано более десятка моделей МС, основные идеи которых изложены в работе [3]. Однако многие из них не могут объяснить всю наблюдаемую совокупность экспериментальных данных, другие требу!от дополнительных экспериментальных подтверждений.

Многочисленные эксперименты по исследованию МС в металлических системах были выполнены на бинарных смесях, в которых Fe являлось базовым элементом. Наличие Fe позволяло эффективно использовать мёссбауэровскую спектроскопию, дающую информацию о характеристиках ближайшего окружения атомов Fe, и. тем самым, получать важную информацию о протекании ТФР в процессе МС. Кроме юго. ожидалось, что с помощью этого метода можно изучать границы зерен (ГЗ) в наносистемах на основе

Ре. играющих, очевидно, важную роль в ускоренном массопереносе при МС. Тем не менее, исследование порошков Ре и сплавов на основе Ре в микро( > 100 нм) и нанокристаллическом( < 10 нм) состояниях показало незначительное влияние на вид и параметры мессбауэровских спектров [5]. Этот результат дает основание предполагать, что ГЗ, рассматриваемая как область с пониженным координационным числом ближайшего окружения, является значительно более узкой, чем предполагалось ранее

1 нм) |6|. Принципиальная возможность использования обычной мессбауэровской спектроскопии на поглощение для изучения ГЗ была показана в работах [7] на примере исследования МС вольфрама с малым количеством Ре (~ 1 ат.%), обогащенного мессбауоровским изотопом э7Ре. Однако получить детальную информацию1 о морфологической и атомной структуре ГЗ нанокрисгаллического \¥ в |7] не удалось по причине 01сутс1вия исследований наиболее важных начальных стадий МС. Тем не менее, зондовая мессбауэровская спектроскопия является перспективной при соответствующей постановке экспериментов по изучению МС. Необходимо отме тить, что в работе' [8] было обнаружено значительное влияние атомов кислорода, локализованных в ГЗ рекристаллизованной фольги XV. на эмиссионный мессбауэровский спектр примесных атомов Со, внедренных в ГЗ V/ за счет зернограничной диффузии при низкотемпературном отжиге. гп

Таким образом, можно предположи!ь, что использование примесных атомов Ре с атомами О для исследований ГЗ и микроскопических механизмов МС с помощью мессбауэровской спектроскопии на поглощение будет давать новую информацию' о н ан окри сталлических материалах.

В зондовой мессбауэровской спектроскопии наиболее изученным ОЦК материалом являс I ся XV. Тем не менее, наилучшим кандидатом в качестве базового элемента для исследования МС является порошковый Мо. Известно [9], что свежевосстановленные порошки Мо активно сорбируют кислород и влагу. Последняя может быть удалена просушкой. Кроме того, Мо является более легким элементом по сравнению с \У. и, соответственно, на сплавах Мо легче получить мессбауэровские спектры, высокого качества. Для получения детальной информации о ГЗ и микроскопических механизмах МС необходимо использовать порошковые смеси с различным содержанием О и Ре. Исследования системы Мо-Ре с содержанием Ре (20 ат.%) интересны с точки зрения изучения кинетики механического сплавления. Сравнение с ранее детально изученной механически сплавленной системой с инвертированным томным соотношением 17е8оМо2о [10] позволит выявить влияние соотношения пределов текучести компонентов на кинетику МС. установленное ранее в работе [11]. С практической точки зрения также 5 важно знать влияние О на тип 'ГФР при МС Fe и Мо, так как даже в свежевосстановленных порошках Мо всегда присутствует определенное количество О [9].

На основании вышеизложенного целыо работы являлось - изучение влияния кислорода на закономерное!и физико-химических реакций и изучение особенностей атомной структуры неравновесных границ зерен на всех стадиях механического сплавления и последующих термообработках системы Mo-Fe с содержанием Мо более 80 ат.%.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Аттестация исходных порошков Мо на размер частиц и кристаллитов в них. содержание О и его локализацию в частицах;

2. Механическое сплавление исходных порошков Мо-О, смесей Мо-0 с 1 ат. % Fe, обогащенном до 95 % мессбауэровским изотопом 57Fe, Мо-0 с 20 ат.% естественного Fe в шаровой планетарной мельнице Пульверизетте-7 в инертной среде Аг;

3. Анализ структурно-фазового состояния, структурных и субструктурных параметров, локализации атомов Fe на всех стадиях механического сплавления, а также после изохронных (1ч) отжигов механически сплавленных образцов в интервале температур 300-1300°С;

4. Анализ типов твердофазных реакций в исследуемых системах. 11остроенис моделей наноструктуры и механизмов механического сплавления в исследуемых системах.

Научная новизна работы

1. Впервые изучено влияние кислорода на последовательность твердофазных реакций в богатых Мо системах Мо-О + 1 ат.% ,7Fe и Мо-О + 20 ат.% Fe при механическом сплавлении и последующих термообработках.

2. Впервые получена экспериментальная оценка ширин границ зерен и интерфейсов (0.2 и 1 нм) в порошковых нанокристаллических материалах с размером зерен < 10 нм.

3. Впервые установлен состав формирующейся при МС метастабильной ГПУ фазы МобзО^Ре^г, соответствующей химической формуле Mos(0. Fe)3.

4. Впервые обнаружено формирование дислокационной структуры при отжиге нанокристаллических материалов с размером зерен < 10 нм.

5. Впервые обнаружен интенсивный массоперенос a-Fe в нанокристаллический Мо (L =- 20 - 30 нм) в интервале температур изохронного (1ч) отжига 300 - 500°С.

Научная и практическая значимость работы

1. Полученные в работе данные представляю! шперес для прогнозирования поведения изделий из Мо в условиях интенсивных пластических деформаций.

2. Показано, что комплексы 57Ре-0 являются эффективным мёссбауэровским зондом для исследования порошковых ианокристаллических материалов.

3. Экспериментально оценены значения ширин границ зерен и интерфейсов в ианокристаллических материалах с размером зерна Ь < 10 нм - 0.2 и 1 нм, соответственно.

4. Экспериментально доказана возможность анализа только одной линии рентгеновской дифрактограммы для получения информации о размерах зерен и уровне микроискажений в ианокристаллических материалах.

Положения, выносимые на защнгу

1. Формирование наносфуктуры в ОЦК Мо, состоящей из объема зерна и интерфейса шириной 1 нм, который включает границу зерна шириной 0.2 нм и приграничную искаженную зону.

2. Образование твердого раствора внедрения при МС системы Мо-0 с концентрацией кислорода в границах зерна Мо менее 10 ат.%.

3. Типы твердофазных реакций при МС системы Мо-Ре (20 ат.% ): а. При концентрации О 8 ат.% в границах зерен формируются комплексы Мо-О-Ре. Процесс протекает в одну стадию с образованием ОЦК пересыщенного твердого раствора с атомами О в позиции внедрения и атомами Ре в позициях замещения. б. При концентрациях О 14 ат.% Ре расходуйся на формирование метастабильной нанокристаллической ГПУ фазы состава Мо^О^Те??. На конечной стадии МС формируется композит, состоящий из ОЦК фазы Мох|Гсю и аморфной фазы Моз^зРеп.

4. Три стадии возврата к равновесию при изохронных отжигах механически

57 сплавленной системы Мо-О, допированной 1 ат.% Бе: а. При Та < 700°С происходит диффузия О и Ре из объема зерна в ишерфейс б. При Та = 700 - 1100°С формируется дислокационная струюура и оксид Мо02 в. При Та = 1100 - 1300°С разрушается дислокационная структура и формируется композит, состоящий из ОЦК Мо^уРе! и моноклинного оксида Мо02.

5. Методика использования комплексов 37Fe-0 в качестве мёссбауэровского зонда для исследования нанокристаллических порошковых материалов.

Личный вклад автора

Диссертация является самостоятельной работой, обобщающей результаты, полученные лично автором, а также полученные в соавторстве. Автор диссертации лично занимался приготовлением образцов, проводил механосплавление порошков, выполнил рентгеновские и мёссбауэровские исследования. Автором лично проведен качественный и количественный фазовый анализ, выполнены расчеш параметров процесса механического сплавления. Совместно с Ворониной Е.В. проведена обработка мёссбауэровских спектров в квазинепрерывных представлениях распределений сдвигов одиночных линий и квадрупольных расщеплений. Оже-анализ образцов выполнен совмесшо с Сурниным Д.В.

Цели и задачи экспериментальных исследований по диссертационной работе сформулированы научным руководителем. Обсуждение результатов для опубликования в печати проводилось совместно с соавторами. Основные положения и выводы диссертационной работы сформулированы автором.

Апробация работы

Результаты работы докладывались и обсуждались на следующих Российских и Международных конференциях и семинарах:

• I. II Всероссийская молодежная школа-конференция «Современные проблемы металловедения». Абхазия. Пицунда. 2009, 2011.

• X, XI Международная научно-техническая уральская школа-семинар металловедов - молодых ученых. Екатеринбург. 2009, 2010.

• XI Международная конференция «Мёссбауэровская спектроскопия и ее применения». Екатеринбург. 2009.

• Семинар «Горячие точки химии твердого тела: химия молекулярных кристаллов и разупорядоченных фаз». Новосибирск. 2010.

• IX Всероссийская конференция «Физикохимия улырадисперсных (нано-) сис1ем». ФХУДС. Ижевск. 2010.

• III Всероссийская школа-семинар для студентов, аспирантов и молодых ученых по направлению «Наноматериалы». Рязань. 2010.

• XI Всероссийская молодежная школа-семинар «Современные Проблемы Физики Конденсированного Состояния». СПФКС. Екатеринбург. 2010.

• VIII Всероссийская школа-конференция молодых ученых. КоМУ-2010. Ижевск. 2010.

• International Workshop «Mossbauer Spectroscopy in Materials Science». MSMS. Liptovsky Jan. Slovakia. 2010.

• XII Международная конференция «Дислокационная структура и механические свойства металлов и сплавов». ДСМСМС-2011. Екатеринбург. 2011.

• Thirteenth Annual Conference. YUCOMAT - 201 1. Herceg Novi. Montenegro. 2011.

Основные результаты изложены в 3 статьях, опубликованных в изданиях, рекомендованных ВАК, 4 статьях, опубликованных по материалам конференций, 9 тезисах докладов.

Во введении обсуждается актуальность темы диссертации, цели и задачи работы, научная новизна и защищаемые положения.

В первой главе дан обзор литературы, касающейся различных особенностей строения наноматериалов, моделей формирования наноструктуры при интенсивной пластической деформации и механизмов механического сплавления. Также рассмотрены равновесные системы Мо-О, Mo-Fe, Fe-0 и Mo-O-Fe с параметрами сверхтонких взаимодействий основных фаз.

Во второй главе описываются методики приготовления и исследования образцов.

Третья глава посвящена исследованию композита Мо-0 (образцы 1 и 2) после механического сплавления и последующих термообработок. Рассмотрены твердофазные реакции при термообработке образцов на различных стадиях механического сплавления. На основании экспериментальных данных предложены модели эволюции наноструктуры.

В че! вер той главе описываются исследования механического сплавления в тройной системе Mo-O-Fe (образец 3, 4) с различным содержанием О в исходной смеси. Рассмотрены последовательности твердофазных реакций при механическом сплавлении для двух типов образцов: Mo(70.4)0(6.7)Fc(18.9) и Мо(70.3)0(11.7)Fe(18).

В заключении сформулированы основные выводы по результатам работы.

Структура II объем диссертации

Диссертация состоит из введения, 4 глав, заключения и списка литературы. Обьем диссертации - 114 страниц, включая 56 рис. и 6 табл. Список литературы содержит 136 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Протасов, Андрей Владимирович

4.5. Выводы

Независимо от содержания кислорода в исходных порошках Мо процесс механического сплавления с Ре начинается с формирования наноструктурного состояния

Ь < 10 нм) в частицах Мо, проникновения атомов Ре по границам зерен и формирования фаз Мо-О-Ре в интерфейсах.

В образце 3 с атомным соотношением Мо:0:Ре = 74.4:6.7:18.9 после механоактивации обнаружено сегрегирование атомов Ре на границах зерен с образованием сложных немагнитных комплексов с последующим формированием ОЦК фазы. При завершении процесса МС предполагается, что ОЦК пересыщенный твердый раствор имеет состав Мо74 40б7ре18 9, в котором атомы О находятся в позициях внедрения, а атомы Ре - в позициях замещения.

В образце 4 с атомным соотношением Мо:0:Ре = 70.3:11.7:18 на начальных стадиях МС исходное Ре сразу же расходуется на образование в интерфейсах ГПУ фазы. Состав фазы Мо63015ре22 не изменяется в течение всего времени ее существования. При увеличении времени механической обработки твердофазная реакция может быть представлена в виде Мо + ГПУ МойзО^Регг —> ОЦК Мо81ре19 (78 ат.%) + Аш Моз^гРеп (22 ат.%).

Подтверждена установленная в работе [11] корреляция скорости расходования второго компонента от соотношения пределов текучести базового и второго элементов.

Заключение

Методами мёеебауэровской спектроскопии, рентгеновской дифракции впервые исследованы твердофазные реакции в системах Мо-0 и Мо-О-Ре при механическом сплавлении и последующих термообработках.

I. К числу наиболее важных фундаментальных результатов можно отнести:

1. Для всех образцов процесс механического сплавления (МС) начинается с формирования наноструктурного состояния (Ь < 10 нм) в границах Мо, проникновения атомов Ре по границам зерен Мо, образования в границах сложных комплексов Мо-О-Ре, растворения О и Ре в приграничных искаженных зонах интерфейсов или формирования в них метастабильной ГПУ фазы Мо-О-Ре. При размерах зерна Ь > 15 нм часть атомов О и Ре локализуется вблизи дислокаций приграничных искаженных зон;

2. На конечной стадии МС. композита Мо-0 (образец 1) формируется ОЦК пересыщенный твердый раствор внедрения М092О8. При добавлении к композиту Мо-0 1 и 20 ат.% Ре при МС формируется ОЦК фаза с кислородом в позиции внедрения и железом в позиции замещения. При высоком содержании 0(14 аг.%) в исходном порошке Мо и добавлении 20 ат.% Ре в смесь обнаружен качественно другой тип реакции. На промежуточном этапе формируется метастабильная ГПУ фаза состава МобзО^Регз, соответствующая химической формуле Мо5(0,Ре)з. Конечной стадией МС в этом случае является формирование композита из ОЦК Моя^е^ и аморфной фазы Моз^чРер;

3. Подтверждена корреляция скорости расходования компонентов в смеси (Ре и Мо) от соотношения их пределов текучести;

4. На примере механически сплавленной (16ч) ОЦК нанокристаллической системы М092О8, допированной 1 ат.% мёссбауэровского изотопа 57Ре, установлены три стадии возврата к равновесному состоянию при изохронных (1ч) отжигах в интервале температур от 300 до 1300°С:

4.1. На первой стадии при температурах < 700°С при практически неизменном размере зерна (7-10 нм) обнаружены уменьшение параметра ОЦК решетки и уровня микроискажений, сопровождаемое диффузией части атомов О и Ре из объема зерна в приграничную искаженную зону и границу зерна. При 700°С формируется нанокристаллический моноклинный оксид Мо02;

4.2. Вторая стадия в интервале от 700 до 1100°С характеризуется резким ростом размера зерна до 60 нм, формированием дислокационной структуры и комплексов э7Ре-0, встроенных внутри зерна ОЦК структуры;

4.3. На третьей стадии при 1300°С, т.е. больше чем 0.4 Т„л Мо, с интенсивным развитием процессов диффузии и рекристаллизации происходит аннигиляция

102 дислокаций, разрушение комплексов 57Fe-0 и увеличение количества оксида М0О2 за счет высвободившихся атомов О. При этой температуре конечным состоянием является формирование композита из ОЦК Mo9957Fe, и моноклинного оксида МоСЬ. 5. При изохронных (1ч) отжигах системы на начальной стадии МС (1ч) обнаружен ускоренный массоперенос непрореагировавшего a-Fe в нанокристаллический Мо (L = 20 - 30 нм) в интервале температур 300 - 500°С.

II. В работе получены ряд практически важных результатов, среди которых:

1. Предложена методика использования комплексов 57Fe-0 в качестве нового зонда для изучения границ зерен порошковых нанокристаллических материалов, подвергнутых интенсивной пластической деформации. Исследование межкристаллитных границ комплексами 57Fe-0 возможно как в процессе механической обработки, так и при возврате к равновесному состоянию при термообработке;

2. При анализе процессов механического сплавления и измельчения в металлических наиосистемах экспериментально оценены средние значения ширин границ зерен и интерфейсов в 0.2 и 1 нм, соответственно;

3. На примере порошкообразного образца РегОз экспериментально доказана возможность получения информации о размере зерен в нанокристаллических системах из одной линии рентгеновской дифрактограммы при использовании гармонического анализа Уоррена-Авербаха и аппроксимации линии функцией Фойгта.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Протасов, Андрей Владимирович, 2011 год

1. Benjamin J.S. Mechanical alloying // Metal. Trans. 1970. V.l. P.2943-2951.

2. Suryanarayana C. Mechanical alloying and milling. Marcel Dekker Inc., New York, NY, 2004.

3. Григорьева Т.Ф., Барииова А.П., Ляхов Н.З. Механохимический синтез в металлических системах. Новосибирск: Параллель, 2008.

4. Yelsukov Е.Р., Dorofeev G.A. Mechanical alloying in binary Fe-M (M = С, В, Al, Si, Ge, Sn) system // J. Mater. Sci. 2004. V.39. P.5071-5079.

5. Елсуков Е.П., Коныгип Г.Н., Порсев B.E. Мессбауэровская спектроскопия нанокристаллических материалов // ФММ. 2008. Т. 105. №2. С. 152-160.

6. Gleiter Н. Nanostructured materials: state of the art and perspectives // Nanostruct. Mater. 1995. V.6. P.3-13.

7. Rixecker G., Birringer R., Gonser U., Gleiter H. Grain boundaries in nanocrystalline tungsten probed by 57Fe Mossbauer spectroscopy // Phys. Stat. Sol.(a). 1999. V.l73. P.305-316.

8. Колосков B.M. Исследование влияния растворенного кислорода на1. СПмессбауэровские параметры и диффузию Со в границах зерен вольфрама // ФММ. 1994. Т.77. №6, С.88-100.

9. Зеликман А.Н. Молибден. М.: Металлургия, 1970.

10. Повстугар И.В., Елсуков Е.П., Бугягин П.Ю. Начальная стадия механического сплавления в системах Fe(80)X(20) (X Mo, W) // Коллоидный журнал. 2003. Т.65. №3. С.391-398.

11. П.Бутягин П.Ю., Повстугар И.В. О реакционной способности тел в процессе механохимического синтеза//ДАН. 2004. Т.398. №5. С.635-638.

12. Валиев Р.З., Александров И.В. Наноструктурные материалы, полученные интенсивной пластической деформацией. М.: Логос, 2000.

13. Fecht H.-J. Nanostructure formation by mechanical attrition // Nanostruct. Mater. 1996. V.6. P.33-42.

14. Tao N.R., Wang Z.B., Tong W.P. Sui M.L., Lu J., Lu K. An investigation of surface nanocrystallization mechanism in Fe induced by surface mechanical attrition treatment // Acta Mater. 2002. V.50. P. 4603-4616.

15. Tao N.R., Wu X.L., Sui M.L., Lu J., Lu K. Grain refinement at the nanoscale via mechanical twinning and dislocation interaction in a Ni-based alloy // J. Mater. Res. 2004. V.19. No.6. P. 1623-1629.

16. Takaki S. Limit of dislocation density and ultra-grain-refining on severe deformation in iron//Mater. Sci. Forum. 2003. V.4. P.215-222.

17. Hidaka II., Kawasaki K., Tsuchiyama Т., Takaki S. Effect of carbon on nanocrystallization in steel during mechanical milling treatment // Mater. Trans. 2003. V.10. P.1912-1918.

18. Hidaka II., Tsuchiyama Т., Takaki S. Relation between microstructure and hardness in Fe-C allows with ultra fine grained structure // Scr. Mater. 2001. V.44. P. 1503-1506.

19. Kimura Y., Takaki S. Microstructural changes during annealing of work-hardened mechanically milled metallic powders // Mater. Trans. JIM. 1995. V.2. P.289-296.

20. Hidaka II., Kawasaki K., Tsuchiyama Т., Takaki S. Effect of oxide addition on thermal stability of ultra fine-grained structure in iron // Proc. of First Intern. Conf. on Advanced Structural Steels. 2002. P.59-60.

21. Kimura Y. Takaki S., Suejima S., Uemori R., Tamehiio H. Ultra grain refining and decomposition of oxide during super-heavy deformation in oxide dispersion ferritic stainless steel powder // ISIJ International. 1999. V.2. P.176-182.

22. Ameyama K., Iliromitsu M., Imari N. Room temperature recrystallization and ultra fine grain refinement of an SUS316L stainless steel by high strain powder metallurgy process // Tetsu to Hagane. 1998. V.5. P.357-362.

23. Ameyama K. Low temperature recrystallization and formation of an ultra fine microduplex structure in a SUS316L stainless steel // Scr. Mater. 1998. - V.3 - P.517-522.

24. Зосимчук Е.Э., Гордиенко Ю.Г. Скейлинг размеров рекристаллизованных зерен, формирующихся в процессе прокатки монокристалла алюминия // III Межд. Конф. Фазовые превращения и прочность кристаллов: Тез. док. Черноголовка. 2004. С.34.

25. Колобов Ю.Р., Валиев Р.З., Грабовецкая Г.П., Жиляев А.П., Дударев Е.Ф., Иванов К.В., Иванов М.Б., Кашин О.А., Найденкин Е.В. Зернограничная диффузия и свойства наноструктурных материалов // Новосибирск: Наука. 2001.

26. Васильев JT.C., Ломаева С.Ф. К анализу механизмов, ограничивающих дисперсность порошков, полученных методом механического измельчения // ФММ. 2002. Т.93. №2. С.66-74.

27. Vasil'ev L.S., Lomayeva S.F. On the analysis of mechanism of supersaturation of metal powders with interstitial impurities during mechanoactivation // J. Mater. Sci. 2004. V.3. P.5411-5415.

28. Новиков И.И. Теории термической обработки металлов. М.: Металлургия. 1986.

29. Полухин П.И. Горелик С.С., Воронцов В.К. Физические основы пластической деформации. М.: Металлургия. 1982.

30. Васильев Л.С., Ломаев И.Л. О возможных механизмах эволюции наноструктур при интенсивной пластической деформации металлов и сплавов // ФММ. 2006. Т. 101. №4. С.417-424.

31. Wu X.L. Ma Е. Dislocations in nanocrystalline grains // Appl. Phys. Lett. 2006. V.88. P.231911.

32. Трефилов В.И., Мильман Ю.В., Фирстов С.А. Физические основы прочности тугоплавких металлов. Киев. Наукова Думка. 1975.

33. Ivanisenko Y., MacLaren I. The first observation of a shear-induced bcc-lcc transformation in nanocrystalline ferrite // Advanced Engin. Mater. 2005. V.7. P. 10111014.

34. Herr U., Jing J., Birringer R., Gonser U., Gleiter H. Investigation of nancrystalline iron materials by Mossbauer spectroscopy // Appl. Phys. Lett. 1987. V.50. P.472-474.

35. Mott N.F. Slip at grain boundaries and grain growth in metals // Proc. Phys. Soc. 1948. V.60. P.391-394.

36. Елсуков Е.П., Дорофеев Г.Л., Ульянов А.Н., Загайнов А.В., Маратканова А.Н. Мессбауэровские и магнитные исслед'ования нанокристалического железа, полученного механическим измельчением в аргоне // ФММ. 2001. Т. 91. № 3. С. 4653.

37. Trudeau M.L., Schulz R. High-resolution electron microscopy study of Ni-Mo nanocrystals prepared by high-energy mechanical alloying // Mater. Sci. Eng. 1991. V.134. P.1361-1367.

38. Horita Z., Smith D.J., Furukawa M., Nemoto M., Valiev R.Z., Langdon T.G. Evolution of grain boundary structure in submicrometer-grained Al-Mg alloy // Mater. Characterization. 1996. V. 37. P. 285-294.

39. Valiev R.Z., Korznikov A.V., Mulyukov R.R. Structure and properties of ultrafine-grained materials produced by severe plastic deformation // Mater. Sci. Eng. A. 1991. V.168. P. 141-148.

40. Ивченко В.А., Эфрос Б.М., Попова E.B., Эфрос PI.Б., Лоладзе Л.В. Полевая ионная микроскопия металлов при интенсивном внешнем воздействии // ФТВД. 2003. Т. 13. №3. С.109-116.

41. Lu К., Zhao Y. Experimental evidence of lattice distortion in nanocrystalline materials // Nanostruct. Mater. 1999. V.12. No.1-4. P.559-562.

42. Петрунии В.Ф., Андреев Ю.Г., Миллер Т.Н. Грабис Я.П. Нейгронно-структурное исследование ультрадисперсного TiN // Порошковая металлургия. 1987. №9. С.90-97.

43. Zhang К., Alexandrov I.V., Lu К. The X-Ray diffraction study on a nanocrystalline Cu processed by equal-channel angular pressing // Nanostruct. Mater. 1997. V.9. No.l. P. 347-350.

44. Екобори Т. Физика и механика разрушения и прочности твердых тел. М.: Металлургия. 1971.

45. Грязнов В.Т., Капрелов А.Е., Романов А.Е. О критической устойчивости дислокаций в микрокристаллах // Письма в ЖЭТФ. 1989. Т. 15. №2. С. 39-44.

46. Gryaznov V.G., Polonsky I.A., Romanov А.Е., Trusov L.I. Size effects of dislocation stability in nanocrystals // Phys. Rev. B. 1991. V.44. No. 1. P. 42-46.

47. Ilebert R.J., Perepezko J.II., Rosner H., Wilde G. Dislocation formation during deformation-induced synthesis of nanocrystals in amorphous and partially crystalline amorphous Al88Y7Fe5 alloy // Scripta Mater. 2006. V.54. P.25-29.

48. Tanaka Т., Nasu S., Ishihara K.N., Shingu P.H. Mechanical alloying the high carbon PeC system//J. Less-Comm. Metals. 1991. V.171. P.237-247.

49. Benjamin J.S. // Scientific American. 1976. V.234. P.40-58.

50. Gilman P.S., Benjamin J.S. Mechanical alloying // Ann. Rev. Mater. Sci. 1983. V. 13. P. 279-300.

51. Hellstern E., Schultz L. Glass forming ability in mechanically alloyed Fe—Cr // Appl. Phys. Lett. 1986. V.49. P.l 163-1165.

52. Schultz L. Glass formation by mechanical alloying // J. Less-Comm. Metals. 1988. V.145. P.233-249.

53. Samwer K. Formation of amorphous metals by solid state reactions of hydrogen with an intermetallic compounds // in book Hydrogen in Disordered in Amorphous Solids: Ed. by R.C.Gust Bambakidis, J. Bowman. Plenum Press. 1986. P. 173-184.

54. Lileev A.S., Yagodkin Yu.D., Reissner M., Steiner W. Mossbauer and x-ray investigation of nanocryctalline Fe-0 alloy // J. Magn. Magn. Mater. 2003. V.258-259. P.504-506.

55. Yagodkin Yu.D., Lileev A.S., Grishina E.N., Rissner M., Steiner W. // Hard magnetic nanocrystalline alloys of Fe-0 system // J. Mater. Sci. 2004. V.39. P.5255-5258.

56. Коныгин Г.Н., Stevulova N., Дорофеев Г.А., Елсуков Е.Г1. Влияние износа измельчающих тел на результаты механического сплавления смесей порошков // Химия в интересах устойчивого развития. 2002. Т. 10. №1-2. С. 119.

57. Соболь И.М., Статников Р.Б., Выбор оптимальных параметров в задачах со многими критериями. // М.-.Наука. 1981.

58. Marquardt D. W., An algorithm for Least-squares estimation of non-linear parameters. // J. Soc. Industr. Appl. Mathem. 1963. Vol.11. P.431.

59. Voronina E.V., Ageyev A.A., Yelsukov E.P. Using an improved procedure of fast discret Fourier transform to analyse Mossbauer spcctra hyperfine parameters // NIMB. 1993. V.73. P.90-94.

60. Шелехов E.B. Пакет программ для рентгеновского анализа поликристаллов // Тез.докл. «Национальная конференция по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов». Дубна. 1997. Т.З. С.316-320.

61. Дорофеев Г.А. Механизмы, кинетика и термодинамика механического сплавления в системах железо с sp-элементами // Дис. д-ра физ.-мат. наук, ФТИ УрО РАН, Ижевск. 2006 г.

62. Кайгородов В.Н., Клоцман С.М., Колосков В.М., Шляпников С.Н Мёссбауэровское исследование электронных и динамических свойств большеугловых границ вольфрама // Поверхность. 1987. - №3. - С. 124-129.

63. Кайгородов В.Н., Клоцман С.М., Колосков В.М., Татаринова Г П. Исследование границ зерен ниобия и молибдена методом ядерного гамма-резонанса // ФММ. 1988. Т.66. №5. С. 958-965.

64. Kaigorodov V.N., Klotsman S.M. Impurity states in grain boundaries and adjacent crystalline regions. I. Temperature dependence of the population of states in the grain-boundary diffusion zone // Phys. Rev. B. 1994. V.49. P.9376-9386.

65. Попов В. В., Грабовецкая Г. П., Сергеев А. В., Мишин И. П. ЯГР-спсктроскопия границ зерен субмикрокристаллического молибдена, полученного интенсивной пластической деформацией // ФММ. 2008. Т. 106. № 5.С. 507-511.

66. Попов В. В., Грабовецкая Г. П., Сергеев А. В., Мишин И. П., Тимофеев А. Н., Коваленко Е. В. Структура и свойства границ зерен в субмикрокристаллическом молибдене, полученном кручением под высоким давлением // ФММ. 2010. Т. 109. № 5. С. 594-600.

67. Clarke D.R. On the equilibrium thickness of intergranular glass phases in ceramic materials //J. Am. Ceram. Soc. 1987. V.70. P. 15-22.

68. Avishai A., Schou C., Kaplan W.D. Intergranular films at metal-ceramic interfaces: Part I Interface structure and chemistry // Acta Mater. 2005. V.53. P. 1559-1569.

69. Baram M., Kaplan W.D. M. Intergranular films at Au-Sapphire interfaces // J. Mater. Sei. 2006. V.44. P.7775-7784.

70. Straumal B.B., Mazilkin A.A., Kogtenkova O. A., Protasova S.G., Baretzky B. Grain boundary phase observed in Al-5 at.% Zn alloy by using HREM // Phil. Mag. Lett. 2007. V.87. P.423-430.

71. Straumal В., Valiev R., Kogtenkova O., Zieba P., Czeppe Т., Bielanska E., Faryna M. Thermal evolution and grain boundary phase transformations in severely deformed nanograined Al-Zn alloys // Acta Mater. 2008. V.56. P.6123-6131.

72. Страумал Б.Б., Мятиев A.A., Страумал П.Б., Мазилкин A.A., Протасова С.Г., Гёринг Э., Баретцки Б. Зернограничные прослойки в нанокристаллическом ферромагнитном оксиде цинка // Письма в ЖЭТФ. 2010. Т.92. С.438-443.

73. Valiev R.Z., Korznikov A.V., Mulyukov R.R. Structure and properties of ultrafine-grained materials produced by severe plastic deformation // Mater. Sei. Eng. A. 1993 V.168. P.141-148.

74. Blaha P., Schwarz К., Madsen G.K.H., Kvasnicka D., Luitz J. WIEN2k, An Augmented Plane Wave + Local Orbitals Program for Calculating Crystal Properties // Wien: Wien Techn. Universität. 2001. ISBN 3-9501031-1-2.

75. König U., Morgenstern Т., Försteling G. A study of structural crystallography on ternary metal oxides in the system Fe-Mo-0 // Mater. Sei. Forum. 1993. V. 133 136. P. 687-692.

76. Елсуков Е.П., Протасов A.B. Механическое сплавление богатой Мо тройной системы Mo-O-Fe // ФММ. 2011. №5. С.526-535.

77. Elsukov Е.Р., Protasov A.V., Povstugar I.V. Solid state reactions in the Mo/O Fe system under mechanical alloying // AIP Conference Proceedings. 2010. V.1258. P.14-19.