Методы аналитического контроля в производстве трансплутониевых элементов, гранулированного ядерного уран-плутониевого топлива и радиоэкологическом мониторинге тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.00.00, доктор химических наук Леваков, Борис Иванович

• Леваков, Борис Иванович
• доктор химических наук
• 1999

Оглавление диссертации доктор химических наук Леваков, Борис Иванович

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

МЕТОДЫ ВЫДЕЛЕНИЯ ТПЭ И ПРОДУКТОВ ДЕЛЕНИЯ

МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Глава 1. МЕТОДЫ ВЫДЕЛЕНИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ Г1ЛУ- 28 ТОНИЯ, АМЕРИЦИЯ, КЮРИЯ, БЕРКЛИЯ И КАЛИФОРНИЯ В ОБЛУЧЕННЫХ МАТЕРИАЛАХ

1.1. Экстракционно-хроматографическое выделение плу-

тония (VI) с помощью Д2ЭГФК

1.2. Разделение Ат(У1) и Ст(Ш) с помощью Д2Э1ФК

1.2.1. Исследование экстракции Ат(У1) растворами Д2ЭГФК

1.2.2. Исследование восстановления Ат(У1) в растворах 40 Д2ЭГФК

1.2.3. Разделение Ат(У1), Ст(Ш) с помощью Д2Э1ФК а же- 46 тракционных воронках и центробежной ячейке

1.3. Радиохимическое определение берклия и калифорния в 48 облученных материалах

1.3.1. Экстракция берклия (III), калифорния (III) и других 49 трехвалентных актинидов, а также лантанидов растворами Д2ЭГФК

1.3.2. Экстракция кюрия, берклия, калифорния и церия ш 53 растворов хлорной кислоты

1.3.3. Экстракционно-хроматографическое разделение берк- 55 лия - церия и калифорния - кюрия

1.3.4. Методы окисления и устойчивость Вк(1У) в водных 57 растворах и в процессе экстракции

1.3.5. Схема выделения берклия и калифорния, определение их 69 выхода и коэффициентов очистки от других элементов

Глава 2. МЕТОДЫ ВЫДЕЛЕНИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРО- 72 ДУКТОВ ДЕЛЕНИЯ В ОБЛУЧЕННЫХ МАТЕРИАЛАХ

2.1. Выделение и определение цирконии

2.1.1. Выделение циркония из растворов облученных мате- 73 риалов экстракцией Д2ЭГФК

2.1.2. Комплексонометрическое определение циркония 1А

2.1.3. Спектрофотометрическое определение циркония 7()

2.2. Выделение цезия, стронция и рутения

2.2.1. Выделение цезия

2.2.2. Выделение стронция

2.2.3. Выделение рутения

Глава 3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВЫХОДА ТРАНСУРАНОВЫХ 92 ЭЛЕМЕНТОВ ПРИ ОБЛУЧЕНИИ СТАРТОВЫХ МАТЕРИАЛОВ В РЕАКТОРЕ СМ-2

3.1. Определение выхода иютопов ТПЭ при облучении плу-

тония в центральном канале реактора СМ-2 3. /. I. Подготовка образцов и методы радиохимического выде-

лепия трансурановых элементов 3.1.2. Определение выхода и ¡отонов трансурановых элемен- 94 то в и обсуждение результатов

3.2. Определение выхода иютопов ТПЭ при облучении к/о- 97 рия в центральном канале реактора СМ-2

3.3. Определение выхода иютопов актинидных элементов 102 при облучении америция в активной зоне реактора

СМ-2

Глава 4. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ ПРОЦЕССА ЭЛЕКТРОХИ- 105 МИЧЕСКОГО ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДНОГО УРАН-ПЛУТОНИ-ЕВОГО ТОПЛИВА

4.1. Экстракционно-хроматографическое разделение урана,

плутония и америция

4.2. Спектрофотометрическое определение плутония 1

4.3 Определение содержания валентных форм и(1У) и и(VI) 1 15 в солевых хлоридных расплавах

4.4. Определение плутония методом химической диффе- 116 реициальной спектрофотометрии

4.5. Определение свинца в технологических продуктах про-

цесса получения смешанного оксидного топлива

4.6. Определение отношения урана к плутонию с помощью 123 гамма-спектрометрии

4.7. Определение актинидов в облученном ядерном топливе

4.7.1. Определение нептуния в облученном ядерном топливе

4.7.2. Определение америция в облученном ядерном топливе

Глава 5. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ РАДИАЦИОННОЙ ОБСТА- 140 НОВКИ

5.1. Контроль жидких радиоактивных отходов

5.2. Контроль газообразных отходов 142 5..?. Определение тория, урана, плутония и ТПЭ в пласто-

в!>1Х водах

5.4. Определение ультра малых количеств плутония-239, 145 240, америция-241 и кюрия-244 (ГПЭ) в почвах и донных отложениях водоемов

5.4.1. Способ вскрытия проб

5.4.2. Концентрирование и отделение Ри и ТПЭ от мешаю- 147 щих микро и макроэлементов

5.4.3. Альфа-спектрометрические измерения

5.4.4. Применение методики для контроля радиационной об- 152 становки

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

ПРИЛОЖЕНИЕ

МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТУЭ В ОБЛУЧЕННЫХ МИ- 178 ШЕНЯХ

Определение плутония 1

Определение америция и кюрия 1

Определение берклия 1

Определен ие кал ифорн ия

ME ГОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРОДУКТОВ ДЕЛЕНИЯ

Определение цезия

Определен ие строи ция

Определен ие рутен ия

Определение циркония

МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТУЭ В ЯДЕРНОМ ТОПЛИВЕ

Спектрофотометрическое определение урана и плуто- 183 ния

Определение плутония методом химической диффе- 183 ренциалыюй спектрофотометр и и

Определение свинца 1

Альфа-спектометрическое определение плутония 1

Гамма-спектрометрическое определение америция-241 1

Подготовка проб к мисс-спектрометрическому измере- 1 85 иию иютопного состава урана и плутония

МЕТОДИКИ КОНТРОЛЯ РАДИАЦИОННОЙ ОБСТАНОВКИ 1

Определение содержания актинидных элементов и 185 стронция-90 в контрольных воздушных фильтрах

Определение тория и урана в пластовых водах 1

Методика анализа проб природных объектов 1

ЛИЧНЫЙ ВКЛАД АВТОРА

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Методы аналитического контроля в производстве трансплутониевых элементов, гранулированного ядерного уран-плутониевого топлива и радиоэкологическом мониторинге»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. На современном этане развития ядерной энергетики в значительной степени возрос интерес к производству I I Г) и к пиро-электрохимической технологии получения гранулированного ядерного топлива на основе урана и плутония. Существует по крайней мере два аспекта, по которым проблема является актуальной:

а) практическое использование для нужд человечества не встречающихся в природе трансплутониевых элементов;

б) создание компактного производства ядерного гранулированного уран-плутониевого топлива за счет высокой концентрации делящихся материалов в реакционной среде и малого числа технологических операций

Однако для полной реализации производства ТПЭ и ядерного топлива необходимо иметь достаточно широкий набор методов анализа:

- радиохимические методы с использованием различных способов выделения и определения элементов;

- радиометрические;

- альфа-и гамма-спектрометрические методы;

- масс-спектрометрия;

- метод изотопного разбавления;

- спектрофотометрия и другие методы.

Цель работы - развитие существующих и разработка новых методов определения ТПЭ применительно к технологиям производства ТПЭ, гранулированного ядерного уран-поутониевого топлива и для радиоэкологического мониторинга территории института и прилегающих местностей. В соответствии с этим поставлены следующие задачи:

- разработать комплекс методик контроля технологического процесса выделения, очистки ТПЭ и производства изделий на их основе, необ-

ходимых для определения выхода ТПЭ при облучении различных стартовых материалов в реакторе СМ-2;

- разработать комплекс методик контроля технологии пироэлектрохи-мического производства оксидного ядерного топлива ( в том числе и МОХ- топлива), а также позволяющих анализировать различные технологические продукты и отходы;

- развить существующие методики для контроля и исследований радиационной и экологической обстановки в районе расположения ГНЦ РФ "НИИАР", как необходимой части производства ТПЭ и ядерного топлива.

Научная новизна. Основным научным результатом проведенных исследований явилось создание комплекса современных аналитических методик определения ТПЭ и продуктов деления в облученных мишенях, ядерном топливе до и после облучения и радиоэкологического мониторинга.

При этом для обеспечения аналитическим контролем двух технологии удалось разработать методы с применением единого весьма эффективного и вполне доступного экстрагента, каким является Д2ЭГФК.

Разработанные методы выделения и определения ТПЭ основаны на научных разработках:

На основе проведенных исследований разработана оригинальная методика экстракционно-хроматографического выделения плутония в шестива-' лентном состоянии из растворов облученных мишеней. Предложено для элюирования плутония с хроматографической колонки использовать соляную кислоту, что позволило упростить процедуру выделения плутония и увеличить очистку его от ТПЭ и продуктов деления. - Измерены спектры поглощения Am(III) и Am(VI) в растворах Д2ЭГФК. Изучено влияние на скорость восстановления Am(VI) в растворах Д2ЭГФК мощности дозы, природы разбавителя и температуры. Рассчи тана эффективная энергия активации процесса восстановления Am(VI) в растворах Д2ЭГФК, которая составляет 1 7 ккал/моль.

- Изучен механизм экстракции берклия(Ш) и калифорния(Ш) в системах Д2ЭГФК (разбавитель) -минеральная кислота. Установлен существенный рост коэффициентов распределения берклия и калифорния в системе Д2ЭГФК (декан)-хлорная кислота, чего не наблюдается для РЗЭ и слабо проявляется для америция и кюрия.

- Разработан новый способ комплексонометрического определения циркония. Предложено применять в качестве титранта ДТПА, что привело к возможности проведения анализа при высокой кислотности раствора, то есть повышению избирательности и чувствительности по сравнению с известными способами определения циркония. С целью повышения 'точности анализа, в анализируемый раствор предложено вводить аскорбиновую кислоту и желсзо(Ш).

- Определены выходы изотопов ТПЭ при облучении плутопия-242, кюрия-244 в центральном канале и америция-243 в активной зоне реактора СМ-2, что является важным при выборе оптимальных условий облучения стартовых материалов и накопления ТПЭ.

- Разработана оригинальная методика определения плутония в растворах, содержащих торий, уран(У1), РЗЭ, ТПЭ и некоторые другие примеси с использованием метода химической дифференциальной спектрофотомст-рии.

- На основе проведенных исследований разработаны оригинальные методики извлечения нептуния, плутония и ТПЭ в разных степенях окисления из растворов облученного топлива, почв и донных отложений с применением отечественных смол и экстрагентов.

- Решена одна из сложных задач в химии ТПЭ - выделение и определение берклия и калифорния. С помощью разработанных методик были получены препараты берклия и калифорния особой чистоты для исследования их ядерно-физических характеристик. Впервые в России был измерен изо-

тонный состав калифорния, выделенного с помощью разработанного метода из плутониевой мишени, облученной в реакторе СМ-2. Практическое значение работы. Разработанные методики нашли применение в производстве ТПЭ и источников на их основе, которые поставляются многим предприятиям и организациям России, в страны ближнего и дальнего зарубежья. Методики позволили решить проблему по созданию технологии, которая позволяет проводить наработку уран-плутониевого топлива, а также экспериментальные работы по переводу оружейного плутония в МОХ-топливо. Методики контроля объектов окружающей среды используются для радиоэкологического мониторинга 'территории института и прилегающих местностей. Па защиту выносятся:

- подходы и методологические приемы к определению Т1 Г) в растворах облученных мишеней, ядерном топливе, радиоактивных отходах и объектах окружающей среды, на основе разработки радиохимических методов и использовании альфа,- гамма,- масс- спектрометрических и спектрофо-тометрических методов детектирования;

- результаты исследования и оптимизации условий экстракционного выделения и очистки плутония, америция, кюрия, берклия, калифорния и некоторых продуктов деления в системе Д2ЭГФК- разбави тель, используя в качестве водной фазы растворы азотной , соляной и хлорной кислот;

- результаты сравнительного исследования экстракции Вк(1У) в присутствии широко употребляемых окислителей и интерпретации основных закономерностей поведения Вк(1 V) в экстракционной системе Д2")ГФК (декан) -азотная кислота - окислитель;

- результаты исследования поведения Ат(У1) при экстракции и устойчивости в растворах Д2ЭГФК в зависимости от природы разбавителя, 'температуры и от мощности дозы;

- совокупность данных по экспериментальному изучению накопления изотопов Т11Э при облучении различных стартовых материалов в реакторе СМ-2;

- результаты исследования и оптимизации условий выделения и определения урана, нептуния, плутония, америция и других элементов в МОХ- топливе до и после облучения;

- результаты исследования и оптимизации условий вскрытия проб радиоактивных отходов, почв, донных отложений и их использования для контроля объек тов окружающей среды;

- аналитическое применение разработанных методов определения ТПО в приложении к анализу облученных материалов, ядерного топлива и объектов окружающей среды.

Публикации и апробация работы. По 'теме диссертации опубликовано 73 научные работы (статьи, препринты, доклады, авторские свидетельства, отчет],1). Материалы работы докладывались на Международной конференции по радиохимии (Чехословакия, 1990), Советско-Финском симпозиуме (Москва, 1991), на многих Всесоюзных конференциях по химии ТПЭ.

Объем и структура диссертации. Диссертация включает введение, литературный обзор, пять глав с описанием результатов теоретических и экспериментальных исследований, выводы, перечень литературных источников. Работа изложена на 191 страницах, включает 53 рисунка и 45 таблиц. Список ци тируемой литературы содержит 208 наименований.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

МЕТОДЫ ВЫДЕЛЕНИЯ ТПЭ И ПРОДУКТОВ ДЕЛЕНИЯ

Мишени, поступающие на переработку, содержат тяжелые изотопы плутония, нуклиды америция, кюрия, берклия и калифорния и значительные количества продуктов деления, самых разнообразных по химической природе, в том числе и близких по свойствам ТПЭ, что делает задачу очистки плутония и ТПЭ, а также разделение ТПЭ и получения чистых препаратов очень сложной. Дополнительно трудности вызывают интенсивное разрушение используемых реактивов под действием бета- и гамма-излучения продуктов деления и альфа-излучения нуклидов ТПЭ. Принципиальная технологическая схема выделения и очистки ТПЭ из облученных материалов представлена на рис.1 111, которая включает: растворение облученного материала, выделение плутония экстракцией раствором ТАА; очистку ТПЭ от продуктов деления с использованием растворов Д2ЭГФК; концентрирование и последующее разделение америция, кюрия, берклия и калифорния. В исходном растворе, из которого проводится экстракция ТПЭ и РЗЭ, присутствуют в заметных концентрациях также и другие примеси (железо, алюминий, цирконий). Эти элементы хороню экстрагируются Д2ЭГФК, накапливаются в экстрагепте и изменяют показатели разделения ТПЭ и РЗЭ.

На рис.2 представлены некоторые операции технологической схемы и точки аналитического контроля на этих операциях, а также анализируемые параметры при паспортизации готовых препаратов ТПЭ. Для контроля процесса и оценки основных технологических показателей необходимо иметь сведения о количестве ценных элементов в растворах после кислотного вскрытия и на отдельных наиболее важных операциях технологического процесса, о содержании продуктов деления и некоторых "критических" элементов (цирконий, алюминий).

Рис. 1. Принципиальная технологическая схема выделения ТПЭ из облученных мишеней

Химический анализ раствора облученного продукта

£осг

а.

У СП.

Оперативный контроль технологического процесса

1ас

ЕР

сч.

а.

Ус

рН

[НМОз]

Паспортизация препаратов ТПЭ

Катионные примеси

Рис. 2. еда - параметры, являющиеся предметом исследования в диссертации

Выделение плутония !>адиомегрический метод определения плутония получил большое распространение. Метод позволяет определять очень малые количества плутония (порядка 0,1 мкг и менее). Высокая чувствительность, сравнительно простая аппаратура позволяет широко использовать радиометрический метод в технологическом контроле производства плутония и в научных исследованиях. Определение плутония производят в разных продуктах технологической переработки, в которых содержание плутония, продуктов деления и различных примесей может колебаться в самых широких пределах. Присутствующие в анализируемых продуктах примеси затрудняют количественное определение плутония. В связи с этим определению обычно предшествует отделение плутония от мешающих элемен тов каким либо подходящим химическим методом \2-4\. Особенно большое распространение для отделения актинидных элементов от примесей и их разделения нашли экстракционные методы. До наших исследований в ГНЦ РФ "НИИЛР" для выделения и очистки плутония применялась методика экстракционного выделения плутония(1 V) с помощью Д2ЭГФК [4]. Наряду с достоинствами эта методика выделения плутония обладает и существенными недостатками, к которым следует отнести необходимость применения для реэкстракции или элюирования из колонки растворов комплексообразующих веществ, вследствие чего, требуется проведение операций обессоливания растворов перед масс-спектральными или радиометрическими измерениями; невысокую очистку от элементов со степенью окисления четыре; необходимость предварительного освобождения от Ге(Ш) при стабилизации Ри(1 V) пероксидом водорода. Поэтому перед нами была поставлена задача разработать более эффективный вариант экстракционно-хроматографического выделения плутония (VI) из облученных материалов с использованием в качестве экстра-:ста Д2ЭГФК.

Выделение ал\ери\{ия и кюрия

Основное внимание в нашей работе было уделено определению америция в технологических растворах, отделению его от кюрия и других П Г). При анализе смесей ТГ1Э определение америция является одной из наиболее трудных задач. Эта трудность обусловлена наличием в таких смесях соизмеримых с америцием (по массе) количеств кюрия, удельная альфа-активность изотопов которого примерно в 1000 раз превышает удельную альфа-активность изотопов америция. Поэтому определение америция по альфа-активности возможно лишь после его выделения в радиохимически чистом состоянии. Существующие методы разделения ГПЭ детально обсуждены в монографии [2]. Наибольший эффект в разделении и выделении америция достигается при использовании его высших валентных состояний окисления. Пятивалентный америций может извлекаться из водных растворов экстракцией пирролидиндитиокарбамипатом аммония |5|.

В присутствии фосфорвольфрамата калия экстракция 'трех и четырехвалентных актинидов полностью подавляется, тогда как пяти и шести валентный америций, количественно переходит в органическую фазу 0.05 моль/л ФМЫ1 в изобутаполе. При »том, фактор разделения 2.5* 1 0 |6|. Шее тпва-лентный америций при концентрации 2мг/мл экстрагируется раствором Д2ЭГФК [7,8], ТОФО 18] и смесью Д2ЭГФК с ТЬФ |9] и с ТОФО |8]. Для разделения смеси америция и кюрия эффективным оказалось использование смеси ФМБП с ТОФО [10] и ТТЛ с ТОФО 11 1 ]. Разделение Лт(У) и Ст(Ш) на Дауэкс-Д 1 х8 использовалось в работе | 12|. В водно-спиртовых растворах в прису тствии альфа-оксиизомасляпой кислоты фактор разделения америция и кюрия на Дауэкс-1х8 составляет величину 6 [13]. Из неорганических сорбентов для отделения Ат(1У) [14], Дт(У) ¡15-18] и Ат(У1) [16] от кюрия эффективен фосфат циркония. Разделение Дт(У1) и Ст(Ш) па прокаленном при 800°С осадке фторида кальция описано в работах [18,19]. Па основании работ с индикаторными количествами америция установлено [20,3,21], что

америций, предварительно окисленный до шестивалентного состояния, остается в водной фазе после контактирования с экстрагентами или ионообменными смолами, т.е. переходит в неэкстрагируемые формы. При этом неясно происходит ли быстрое восстановление Лт(У1) до неэкстрагируемых форм непосредственно в органической фазе или при переходе из водной в органическую фазу. В нашей работе уделено большое внимание изучению экстракции Лт(У1) растворами Д2ЭГФК и исследованию восстановления Лт("У1) в растворах Д2ЭГФК и при экстракции.

ЬыОслеиие берклия и калифорния

Выделение берклия и калифорния является одной из самых сложных задач в химии ТПЭ. Это связано с относительно малым содержанием их среди изотопов образующихся при нейтронном облучении стартового материала, исходные материалы после облучения в реакторе обладают высокой удельной а-, [3-,у- и нейтронной активностыо[22А-24Л|.

Ьерклий-249 (Т1/2=329дней) 125,26] -основной изотоп, накапливающийся в облученном материале, распадается в основном (>99%) с испусканием мягких (3-частиц (Нтах=125кэВ) и 0.0022% с испусканием а-частиц (Нтах=5.40 Мэв). Из радиационных характеристик берклия-249 следует, что для его количественного определения можно использовать а- или (3-излучение. первом случае для измерения необходимо более 0,1мкг берклия с высокой степенью очистки от трансурановых элементов. Во втором случае количество берклия для радиометрических измерений может быть значительно меньше, однако требование к чистоте препарата по отношению к (3-излучателям очень жесткие.

Калифорний, выделенный из облученного в реакторе плутония или других стартовых материалов, содержит в основном изотопы с массовыми числами 249,250,251 и 252. В практической работе калифорний определяют по а-излучению клифорния-252. В этом случае необходимо отделение кали-

форния от других а-излучателей. Изотопы с четными массовыми числами 252 и 254, обладающие большой скоростью спонтанного деления, можно определять путем измерения числа испускаемых при этом нейтронов. Для определения калиффорния-249 может быть использовано у-излучение, сопровождающее а-распад этого изотопа.

Для получения радиохимически чистых препаратов берклия и калифорния с целью их количественного определения необходимо усовершенствование существующих и разработка новых, более эффективных методов их выделения и очистки.

До проведения наших исследований было известно всего несколько методов, комбинация которых могла быть использована для выделения и очистки берклия и калифорния. В первых работах [27] разделение Т1 Г) на катионитах осуществлялось из растворов различных комплексообразующих агентов, винной, лимонной, молочной или а-оксиизомаслянной кислот |28|. Вдовен-ко с сотрудниками [29] показали, что разделение ТПЭ и РЗЭ с помощью 13 моль/л соляной кислоты происходит удовлетворительно, если загрузка ка-тионита не превышает 10% его емкости. Для группового отделения ТПЭ от РЗЭ были использованы водно-спиртовые растворы концентрированной соляной кислоты [30]. Последовательное элюирование соляной кислотой различной концентрации на колонке с катионитом дауэкс-50 было применено в работе [31] для окончательной очистки СТ, Вк и Еб от посторонних примесей и РЗЭ. При отделении и очистке ТПЭ нередко применяют аниониты |32-34]. Хорошее разделение Вк и Се в трехвалентном состоянии было получено на анионите дауэкс-1х4 при использовании в качестве элюэнта 0,5 моль/л НЫОз, содержащего 80% метилового спирта [35]. Для отделения берклия от ТПЭ и РЗЭ использовали различие в поведении Вк(1У) и трехвалентных ТПЭ и РЗЭ в реакциях осаждения берклия с фосфатом циркония и йодатом церия [36], при экстракции [37-41]. В качестве окислителя для берклия применяли двуокись свинца ,бихромат натрия [27], висмутат натрия , бромат натрия и

другие окислители [36]. Однако перечисленные методы не дают возможности отделить берклий от церия, который также окисляется в этих условиях до четырехвалентного состояния. При очистке бсрклия от церия его экстрагировали в трехвалентном состоянии триактиламином из 0,005 моль/л раствора соляной кислоты, содержащего 1 1 моль/л хлористого лития (42].

Позднее для отделения берклия от церия и других РЗЭ и ТПЭ стали применять экстракционную хроматографию. В качестве носителя органической фазы использовали силикагель [43], кизельгур [44,45], диатомит, стекло или тефлон [46]. В качестве органической фазы для извлечения и очистки берклия, калифорния перспективными оказались фосфорорганические экстрагеп-ты [44,45]. Имелся ряд работ, использующих Д2ЭГФК для выделения берклия из облученных материалов. Гак, применяя систему Д2ЭГФК-соляная кислота при температуре 87°С авторы работ [43,44] количественно отделили берклий от церия, америция, кюрия, причем коэффициент разделения пары Вк-Се достигал 8,5. Более удобный метод разделения 3-х валентных Вк и Се, а также СГ и Cm с применением экстракционной хроматографии на тефлоне-6, пропитанном раствором Д2ЭГФК в гептане, предложен Муром в работе [46]. Косяков В.П. с сотрудниками |47], после совместного выделения берклия и церия в четырехвалентном состоянии, отделили берклий от церия на хроматографической колонке с Д2ЭГФК при элюировании берклия раствором диэтилентриаминпентаацетата натрия в присутствии солянокислого гидроксиламина.

Из всех существующих методов, применяющихся для выделения и разделения берклия и калифорния, предпочтение отдано экстракции и, в особенности, экстракционной хроматографии с применением Д2ЭГФК. Эта кислота обладает высокой химической и радиационной сгойкостыо[48], кроме того Д2ЭГФК обладает высокой избирательностью к определенным валентным состояниям ТУЭ [49А]. В нашей работе необходимо уделить внимание изучению экстракции берклия в трех- и четырехвалентном состоянии. Рассмот-

реть также экстракционное поведение трехвалентных америция, кюрия, ка-»иаюрпия м ппелставителсй лантанидов. Провести сравнительное изучение окисления берклия до четырехвалентного состояния различными реагентами окислителями, изучить устойчивость Вк(1У) в выбранной экстракционной системе. В работе необходимо уделить большое внимание определению радиохимической чистоты выделяемых препаратов берклия и калифорния и определению химического выхода при их выделении.

Выделение продуктов деления

Методы выделения продуктов деления до постановки нашей работы большей частью были основаны на методах осаждения.

Выделение суммы РЗЭ основано на осаждении их на носителе церия в виде оксалатов из слабокислых растворов (0,3-0,5) моль/л азотной кислоты.

Выделение церия основано на осаждении четырехвалентного церия иода-том калия в виде двойной соли иодата калия-церия.

Выделение циркония основано на осаждении суммы циркония и ниобия фсниларсоновой кислотой со стабильным цирконием из солянокислой среды.

Выделение цезия основано на образовании труднорастворимого осадка с висмутиодидом калия.

Выделение стронция основано на осаждении нитрата стронция азотной кислотой.

Методы осаждения являются длительными и трудоемкими, а в некоторых случаях обладают малой избирательностью. В нашей работе была поставлена задача разработать и проверить на растворах различного состава методики экстракционного выделения радиоактивных цезия, стронция, рутения и циркония.

В ГНЦ РФ "НИИАР" проводят разработку процессов переработки ядерного топлива в расплавах хлоридов щелочных металлов. На основе вырабо-

тайных критериев предложены технологические подходы и экспериментальная программа ЭОУ1ТА для реализации топливного цикла быстрых реакторов-дожигателей актинидов [50]. Программа предусматривает использование "сухих" методов для производства и переработки оксидного ядерного топлива, содержащего вторичные актиниды (Ыр, Ат, Ст) и технологию виброуплотнения для производства твэлов. Разработана технология и создана опытно-промышленная установка по получению смешанного уран-плутониевого топлива. В период опытной эксплуатации установки получено более 1000 кг смешанного уран- плутониевого топлива для использования в реакторах БОР-бО, БН-350, и БI I-600. Принципиальная технологическая схема получения гранулированного топлива и основные виды аналитического контроля представлены на рис.3 и рис.4. Пироэлектрохимический процесс производства оксидного топлива включает: растворение оксидов урана и плутония в расплаве. При растворении в расплаве уран и плутоний образуют с кислородом комплексные ионы, которые восстанавливаются на катоде до соответствующих оксидов. Полученные катодные осадки извлекаются из аппарата-хлоратора-электролизера, производится измельчение катодных осадков, удаление солей, сушка и классификация топлива. Контроль процесса электрохимического получения смешанного топлива заключается в периодическом анализе проб электролита (расплавов хлоридов щелочных металлов) на содержание урана, плутония, америция и свинца.

Сведения о спектрофотометрическом определении урана и плутония в растворах хлоридов щелочных металлов при их совместном присутствии отсутствуют. В работе [51] описана методика, основанная на измерении свето-поглощения комплекса и(У1) с арсеназо-Ш и комплекса Ри(1У) с карбоксиарсеназо. При определении урана плутоний маскируют, добавляя при рН 4 1,2-диаминциклогексантетрауксусную кислоту.

Известно применение метода химической дифференциальной спектрофо-тометрии, состоящего в избирательном переведении определяемого вещест-

и02(из08)+Ри02

Соль

С1,

Перевод окси цов в расплав

ЫаС1 + СэС1 , Т=500°С

Подготовка хлоридЪв к электролизу

Осаждение 11 Ри на катоде

Хлоратор: электролизер

С12+02

2

Катодный осадок

Дробление катодного осадка

Отмывка осадка от солей

Н20

Вакуумная обработка

Рассев по фракциям

1102-Ри02

Рис. 3. Принципиальная технологическая схема процесса получения гранулированного смешанного топлива 110г-Ри02 и виды анализа;

- анализ исходного продукта;

- оперативный аналитический контроль;

Изотопный состав и

234и, 235и

236и, 238и

Изотопный состав Ри

238Ри, 239Ри 240Ри, 241Ри . 242Ри

Анализ исходных оксидов

Оперативный контроль процесса

О/М

[П

Паспортизация гранулята

[01]

[С]

[Н20]

1

Рис. 4. я» - параметры, являющиеся предметом исследования в диссертации

ва в растворе сравнения в форму с отличающимся от исходного спектром по. ... Г С "> "]

Определение некоторых изотопов ТУЭ можно проводить и по их гамма-излучению, используя полупроводниковые Се детекторы с многоканальными анализаторами импульсов (53]. При гамма-спектрометрическом определении америция-241 необходимо учитывать влияние излучения урана-237, образующегося при альфа-распаде плутония-241. Интенсивность гамма- излучения урана-237 сравнима с интенсивностью америция-241, причем энергии гамма-квантов примерно одинаковы. Сведения по определению свинца в растворах содержащих уран, плутоний, америций и соли щелочных металлов в литературе отсутствую'!'. Таким образом, для контроля процесса получения гранулированного уран-плутониевого топлива необходимо разработать: методики определения урана, плутония, америция и свинца в солевых плавах, оксидах урана-плутония, концентратах после регенерации электролита, а также в отходах, подготовленных к захоронению. Также необходимо подобрать условия подготовки проб к масс-спсктрометрическому измерению изотопного состава урана и плутония полученного ядерного топлива.-

Па основании представленной выше информации было предпринято систематическое исследование для получения данных, до сих пор отсутствующих в литературе.

МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

В работе использовали радионуклиды: уран-234, плутоний-238, нептуний-237, америций-243, кюрий-244, берклий-249, калифорний-249, церий-144, европий-154, цирконий-95 и иттрий-91. Для очистки Д2ЭГФК нами применялась методика, предусматривающая:

1. Обработку Д2ЭГФК соляной кислотой при нагревании с целыо гидролиза пирофосфатов.

2. Многократную промывку Д2ЭГФК щелочным раствором соды с целыо удаления моноалкилфосфорной кислоты. После очистки концентрацию Д2ЭГФК установили путем рН-метрического титрования раствором едкого натра в ячейке со стеклянным электродом.

Рабочие растворы Д2ЭГФК различной концентрации готовили путем разбавления деканом или другими растворителями.

Все реактивы, использованные в работе, окислители, лантан, церий, торий и др., азотная, соляная и хлорная кислоты имели квалификацию не ниже "ЧДА". Статические опыты по изучению экстракционного поведения изучаемых элементов проводили в пробирках. В пробирки вводили известное количество (Бк) исследуемых элементов и устанавливали нужную кислотность. Объем раствора доводили до 1мл раствором кислоты нужной концентрации и прибавляли 1мл раствора Д2ЭГФК, пробирки встряхивали в течении 3 минут. В предварительных опытах было найдено, что экстракционное равновесие достигается за время < 1 мин. После разделения фаз наносили аликвотные части органической и водной фазы на подложки из нержавеющей стали. Подложку с водной фазой высушивали под инфракрасной лампой, а подложку с органической фазой прокаливали на кольцевой печи. Коэффициент распределения (Кр) определяли, как отношение активности (Бк) в органической к водной фазах.

В работе применяли хроматографические колонки для микроразделений (с1=5мм, Ь=70мм). В качестве сорбента использовали порошок фторопласта-4 (0.15-0.20мм), пропитанный раствором Д2ЭГФК. Свободный объем колонки определяли по появлению в элюате активности цезия-137 и он был равен 0.5мл. Объем неподвижной органической фазы в колонке составлял 0.3мл. Контрольные растворы урана(У1) и плутония(1У) готовили сплавлением навесок оксидов с бисульфатом калия и растворением плавов в 1 моль/л азотной кислоте. Растворы тория и свинца готовили из навесок металлов, а растворы ТПЭ, РЗЭ, алюминия, железа - из соответствующих нитратов. ДТП А очищали перекристаллизацией в виде кислоты и нейтрализовали приготовленные растворы на 80% гидроксидом натрия. Сисктрофотометриче-ские определения проводили на приборах СФ-8, СФ-46 в кварцевых кюветах ,с длиной оптического пути (1.00±0.02) см. При изучении накопления ТПЭ, плутоний и америций определяли методом изотопного разбавления с точностью ±2%, кюрий и калифорний после их выделения по альфа-активности с учетом изотопного состава с точностью ±5%. Ьерклий-249 определяли после его выделения по бета-активности с точностью ±7%. Для масс-спекторометрических измерений приготавливались образцы плутония, америция, кюрия и калифорния в количестве 0.1-1 мкг.

Относительная погрешность масс-спектральных определений составляла 1 -2%.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Заключение диссертации по теме «Физико-математические науки», Леваков, Борис Иванович

ВЫВОДЫ

1. Получены новые данные о механизме экстракции Вк(Ш), СГ(Ш), а также близких по свойствам актинидов и лантанидов в системе Д2ЭГФК- разбавитель, используя в качестве водной фазы азотную, соляпую.хлорную кислоты и раствор ДТПА. Установлено, что присутствие нитрат-иона не влияет на коэффициенты распределения лантанидов, а также слабо влияет на коэффициенты распределения Ат(Ш) и Ст(1!1). Коэффициенты распределения Вк(Ш) и СДШ) в присутствии комплексообразователей резко уменьшаются. Показано, что в процессе экстракции берклия в присутствии йодной кислоты, двуокиси свинца и персульфата аммония Вк(1У) частично восстанавливается до Вк(Ш). В случае применения бромата и бихромата калия наблюдается количественное извлечение Вк(1У) в Д2ЭГФК.

2. Выявлены особенности поведения Ат(У1) при экстракции Д2ЭГФК с применением ряда разбавителей. Америций(У1), являясь сильным окислителем, энергично реагирует с восстановителями присутствующими в экстракционной системе. Показано, что Ат(У1) после контакта с раствором Д2ЭГФК-ксилол или диэтилбензол находится в пяти (90%) и трех (10%) валентных состояниях. Установлено, что в растворах Д2ЭГФК Аш(У1) восстанавливается до Ат(Ш). Фактором, определяющим природу конечного продукта восстановления и скорость этого процесса, является температура, природа разбавителя и мощность дозы.

3. Получены данные по содержанию ТГ1Э при облучении различных стартовых материалов в реакторе СМ-2, что является важным при выборе оптимальных условий облучения стартовых материалов и накопления ТПЭ.

4. Предложены методики экстракционного выделения плутония, америция, кюрия, берклия, калифорния, радиоактивных цезия, стронция, рутения и циркония при их определении в растворах облученных мишеней. Найдены условия комплексонометрического и спектрофотометрического определения циркония с применением ДТПА и КО. Предложен способ устранения влияния плутония и железа на результат определения циркония.

5. Получены данные по экстракционно-хроматографическому разделению урана, плутония и америция в солевых хлоридных расплавах с применением экстракционной системы Д2ЭГФК (декан)- азотная кислота- ДТПА. Предложены методики спектрофотометрического определения урана и плутония без их разделения с органическими красителями, а также определение плутония в присутствии ТЬ, и, ТПЭ и РЗЭ с применением метода химической дифференциальной спектрофотометрии.

6. Получены данные по экстракционному выделению Ыр, Ри и ТПЭ из растворов облученного топлива, жидких, газообразных- радиоактивных отходов, пластовых вод, донных отложений водоемов, почв с применением отечественных смол и экстрагентов.

7. Разработанный комплекс методик используется при контроле технологии ТПЭ. Методики внесены в ТУ на получаемые препараты и источники, которые поставляются многим предприятиям и организациям России, в страны ближнего и дальнего зарубежья. Комплекс методов контроля производства гранулированного ядерного уран-плутониевого топлива позволил решить проблему по созданию технологии осаждения оксидов урана и плутония из расплава щелочных металлов. В настоящее время методики используются при проведении работ по переводу оружейного плутония в МОХ-топливо. Методики контроля объектов окружающей среды используются для радиоэкологического мониторинга территории института и прилегающих местностей и могут быть использованы для этой цели в местах расположения любых радиационно-опасных объектов.

Осуществлено решение научной проблемы, имеющей важное значение для аналитической химии актинидов, а также решения ряда практических проблем связанных с производством ТПЭ, ядерного уран-плутониевого топлива и радиоэкологического мониторинга.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Леваков, Борис Иванович, 1999 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Замятины Ю.С., Климов A.B., Рыков А.Г. Накопление и химическое выделение трансурановых элементов. // Радиохимия, 1977. Т19, №4. С.421-427.

2. Милюкова М.С., Гусев H.H., Сентюрин И.Г., Скляренко И.С. //Аналитическая химия плутония. М. "Наука" 1965.-451с.

3. Мясоедов Б.Ф., Гусева Л.И., Лебедев H.A., Милюкова М.С., Чмутова М.К. // Аналитическая химия трансплутониевых элементов. М. "Наука", 1972.-370с.

4. Плутоний. Справочник под. ред. О. Вика, том 1. М. Атомиздат, 1971-423с.

5. Мясоедов Б.Ф., Молочникова П.П., Давыдов A.B. Экстракция и сооса-ждение пирролидиндитиокарбамината пятивалентного америция. //Радиохимия, 1979. Т. 21, №3. С. 400-405.

6. Молочникова H.H., Френкель Ф.Я., Мясоедов Б.Ф., Лебедев И.А. Экстракция пятивалентного америция из растворов фосфорвольфрамата калия. // Радиохимия, 1982. Т. 24, №3. С. 303-305.

7. Косяков В.Н., Яковлев П.Г., Казакова Г.М. Разделение америция и кюрия в разновалентных состояниях экстракцией Д2ЭГФК. // Радиохимия, 1979. Т. 21, №2. С. 262-267.

8. Músicas С., Germainn М., Batheiler G. //Actinide Separations. 1980. 157р.

9. Zangen М. Some aspectsofsynerqism in solvent extraction -III Am(IlI) and Am(VI) in nitricacid. // J. Inorq. Nucl. Chem. 1966. v. 28, №8. P. 16931699.

10. Мясоедов Б.Ф., Молочникова H.H., Лебедев H.A. Экстракционный метод быстрого отделения америция от других трансурановых и осколочных элементов. // ЖАХ. 1971. Т. 26, № 10. С. 1984-1992.

11. Fardy 1.1. Bucyanan l.M. Separation of oxidised americium from trivalent transplutonium elements and lanthanides by solvent extraction. // J. Inorq. Nucl. Chem. 1976. V. 38, №1. P. 149-154.

12. ELsweify F., Aly S. A. Sepuration of americium from curium. // .). Radioanal. Chem. 1980. V. 60., №2. P. 353-355.

13. Guseva L.I., Tikhomirova G.S. Separation of americium from curium //J. Radioanal. Chem. 1979. V. 52, №2, P. 369-371.

14. Ерин E.A., Шафиев А.И., Яковлев Г.Н. Получение Am(IV) в фосфорнокислых растворах и стабилизация его на фосфате циркония. //Радиохимия, 1975. Т. 17, №1. С. 93-96.

15. Moore F.L. New method for separation of americium from curium and associated elements in the zirconium phosphatenitric acid system. // Anal. Chem. 1971. V. 43, №3. P. 487-489.

16. Шафиев А.И., Ефремов 10.В., Николаев В.М., Яковлев Г. Н. Разделение америция (V), (VI) и кюрия(Ш) // Радиохимия, 1971. Т. 13, №1. С. 129131.

17. Шафиев А. П., Ефремов Ю.В., Андреев В. И. Разделение миллиграммовых количеств америция и кюрия. // Радиохимия, 1973. Т. 15, №2. С. 265-267.

18.. Шафиев А.П., Ефремов 10.В., Яковлев Г. Н. Разделение актиноидов и лантаноидов на фосфате циркония. // Радиохимия, 1972. Т. 17, №4. С. 498-501.

19." Шафиев А.И., Гончаров В.А., Бевз А.С., Яковлев Г.Н. Разделение раз-новалентных элементов на фториде кальция. // Радиохимия, 1972. Т. 14, №5. С. 778-780.

20. Пеннемен Р., Кинен Т. // Радиохимия америция и кюрия. Изд.иностранной литературы., 1961.57с.

21. Вдовенко В.М., Ковальская М.П., Смирнова В. А. Экстракционное разделение индикаторных количеств америция и кюрия при окислении

Am до шестивалентного состояния. // Радиохимия, 1973. Т. 15, №3. С. 312-314.

22А. Леваков В.И. Разработка радиохимических методик определения берк-лия и калифорния в растворах облученных мишеней. // Сборник аннотаций. Современные проблемы атомной науки и техники, третья конференция молодых ученых. 30 ноября-4 декабря 1970. 11ИИАР, Ме-лекесс, 1970.С.8-9.

23А. Леваков Б.И. и Шалинец А.Б. Исследование комплексообразования трехвалентных актинидных и лантанидных элементов методом электромиграции.//Радиохимия, 1971. 'Г. 13, №2.С. 295-297.

24А. Грызин 10.И., Грызина В.В., Леваков Б.И. Определение трансурановых элементов и продуктов деления в облученных мишенях. // Труды Всесоюзной конференции по химии ТПЭ. НИИ АР, Мелекесс. 1971.С.7-9.

25. Vandenbosch R., Diamond H., Sioblem R. К. et. al. Beta dekay of Bk 249 and Bk. // Phys. Rev. 1955. V. 115. № 1. P. 115-121.

26. Ядерные константы, вып. 14. M. Атомиздат. I 974,-12c.

27. Farrar L.G., Coooper J.H., Mooore F.L. Chromatographic solvent extraction of Bk from highly radioactive solutions. //Anal. Chem. 1968. V. 40, №1 1. P. 1602-1604.

28. Самуэльсон О. Ионообменное разделение в аналитической химии. Издательство "Химия", Ленинград. 1966. 416с.

29. Дедов В.Б., Волков В.В., Гвоздев Б.А. и др. Получение плутония-242 и кюрия-242 из облученного нейтронами америция-241.// Радиохимия, 1965. Т.7, №3.С.453-460.

30. Wet W.J., Grouch Е.А. Seguential analytical scheme for carricrfree separation of microgram guahtities of individol fission product and actinide elementis from nic-hly burnt-vp fuees. // J. inorg. Nucl. Chem. 1965. V. 6, №27, P. 1735-1744.

31. Вдовенко В.М., Кривохатский А.С., Ковальская М.П. и др. Международная конференция по мирному исользованию атомной энер-гии.(Женева, 1962г.). Доклад 28/р/345.

32. Краус К.А., Нельсон Ф. Доклады иностранных ученых на международной конференции по мирному использованию атомной энергии. Женева, 1955. Химия ядерного горючего. Москва. Госхимиздат. 1956.С.353.

33. Воробьев A.M., Фомичева В.И. Аналитическое определение америция, плутония и урана с помощью анионита АМН. // Радиохимия, 1965. Т. 7, №6. С. 728-729.

34. Келлер К. //Химия трансурановых элсиентов. М.Агомиздат. 1976.С.219-223.

35. Гусева Л.И., Григорьева С.И., Тихомирова Г.С. Новый метод отделения берклия от церия на анионите. // Радиохимия, 1971. Т. 13, №5. С. 778780.

36. Thomson S.G., Gunningam В.В., Seaborg G.T. Chemical Propeties of Berkelium. // J. Amer. Chem. Soc. 1950. V. 72, №6. P. 2798-2801.

37. Moore P.L., Mullins W.T. Separation of Bk from other tlements. // Anal. Chem. 1965. V. 37, №6. P. 687-691.

38. Moore F.L. Selective liguid-liguid extraction of Bk(IV) with TTA ( Xylene) . application to the purification and radiochemic determination of Bk. // Anal.

Chem. 1966. V. 38, №13. P. 1872-1875.

39. Musikas M.C., Berger R. Contribution to the study of the oxidaion potential of Вк(1У)-Вк(Ш)-соир1е in Various media. // Lanthanide/ Actinide chemistry, Advances in chemistry. Sevies 71. ACS Publication. Washington D.C. 1967. P.296-301.

40. Hulet E.T. // US Patent, №2909405. 1959.

41. Mason G.W., Peppard D.F. Tipes of acidic organophosphrus extractonte and their applications to Transaronic Separatvon. / /Nucl. Sciens. a. Engin. 1963. V. 17, №2. P. 247-251.

42. Moore F.L., Mullins W.T. Separation of Bk from other elements. // Anal. Chem. 1965/V. 37, №6. P. 687-691.

43. Hulet E.K. An investigation of the extraction -chromatography of Am(Vl) and Bk(IV) //J. Inorg. Chem. 1964. V. 26, №10. P. 1721-1725.

44. Kooi J., Boden R., Wiykstra J. Separation of Am, Bk and Cf by extraction chromatography. //J. Inorg. Nucl. Chem. 1964. V. 26, №12. P. 2300-2302.

45. Kooi J, Boden R. Simple guantitative separation of Bk from Ce // Radiochimica Acta. 1964. V. 3, №2. P. 226-231.

46. Moore F.L. New Metod for Rapeed Separation of Ce(IV) from Bk(IV) and other Elements. // Anal. Chem. 1967. V. 39, №14. P. 1874-1876.

47. Косяков B.H. Метод выделения берклия из облученных мишеней. // Авторское свидетельство № 151 8349/22-02, 1969г.

48. Калиниченко Б.С., Усатый А.Ф., Молодов Л.А. Образование свободных радикалов в фосфорорганических экстрагснтах в процессе облучения. //Препринт ИАЭ-2612. М. 1976, 12с.

49А. Леваков Б.И., Тимофеев Г.А., Мишенев В.Б. Комплексонометрическое определение циркония .// Авторское свидетельство №893873 (СССР). Приоритет от 08.04.1980.Опубликован 1981г.Бюлл. изобр.№48.

50. Bychkov А.V., Skiba O.V., Maeyrshin et all. Full Cycle actinide Burner-Reactor. Review of Investigations by "DOVITA" PROGRAM. // Proc. hit Cofer. on Future Nuclear Systems GLOBAL, 1997 Oct. 5-10, 1997; Yokohama, Japan V.2 P.657-662

51. Nikitina S.A., Lipovskii A.A., Demyanova T.A. // J. Radioanal., Chem. 1983. V. 80, №1-2. P. 183-188.

52. Бернштейн И.Я. Спектрофотометрический анализ в органической химии. //М:Химия. 1975. С. 139.

53. Драгнев Т.Н. Еамма-спектрометрические измерения количества плутония в твердых отходах. // Радиохимия. 1979. Т. 21, №2. С. 259-262.

54. Сиборг Г.Т., Кац Дж.Дж. // Химия актинидных элементов. М. Атомиз-дат. 1960.-701с.

55. Мец Ч., Уотербери Г .// Аналитическая химия трансурановых элементов. М. Атомиздат. 1967-239с.

56А. Грызин Ю. И., Грызина В. В., Леваков Б. И., Привалова Г1. А. Методики радиохимического определения плутония, америция, кюрия, берклия, калифорния и продуктов деления в облученных материалах. //Препринт, НИИАР.П-81 .Мелекесс, 1970.- 27с.

57. Мс Lane С.К., Dixon U.S, Hindman J.С.// Paper of The Transuranium Elements, Nat. Nucl.En. Ser., Div. IV, Vol 14 В. P.358. Mc Graw-Hill Book Co., Inc., New York 1949, // Report AECU- 2185, Jan. 1948.

58A. Леваков Б. И., Тимофеев Г. А. Экстракционно-хроматографическое выделение плутония с целью его определения. //ЖАХ.1974. Т. 29, №9 С. 1023-1025.

59. Peppard D.F., Ferraro J.R., Mason G.W. Hydrogen bondiny in organophosphoric acids. //J. Inorg. Nucl. Chem. 1958. V. 7, №3. P. 231-244.

60. Розен A.M., Мартынов Б.З., Аникин В.И. // О механизме экстракции урантлнитрата фосфорорганическими кислотами из азотнокислых растворов.//Радиохимия, 1973. Т. 15, №1. С.24-29.

61. • Перетрухин В.Ф., Николаевский В.Б., Шилов В.П. Электрохимические

свойства гидроокисей америция в водно-щелочной среде. // Радиохимия, 1977. Т. 16, №6. С. 833-835.

62. Хижняк П.Л. Тезисы докладов I Московской конференции молодых ученых по радиохимии. (3-5 июня 1986г. ) П М. : 1986. С. 15.

63. Куляко Ю.М., Перевалов С.А., Лебедев H.A., Мясоедов Б.Ф. Изучение электрохимического окисления америция в пирофосфатных растворах. //Радиохимия, 1987. Т. 29, №4. С. 494-500.

64. Aspreu L.B., Stephanou S.E., Penneman R.A. // J.Amer.Chem.Soc. 1950.Vol.72,№3.P. 1425. Report AECU-924, Sept.29,1950.

65. Aspreu L.B.,Stephanou S.E.,Penneman R.A. // J.Amer.Chem.Soc. 1951. Vol.73, №5. P.5715.Report AECU-925, Nov. 17.1951.

66. Пеннемен P., Эспри JI. В кн: Материалы международной конференции по мирному использованию атомной энергии. Женева. 1955.'Г.7.M Гос-химиздат, 1958.С.495.

67А. Тимофеев Г. А., Леваков Б. И., Владимирова 11. А. Исследование восстановления Am(VI) в растворах Д2ЭГФК в декане. //Радиохимия, 1975. Т. 17, № 1.С. 124-127.

68А. Тимофеев Г. А., Леваков Б. И., Андреев В. И. Исследование восстановления Am(VI) в растворах Д2ЭГФК. //Радиохимия, 1977. Т. 19, №4. С. 525-529.

69А. Тимофеев Г.А., Леваков Б.И., Андреев В И Исследование восстановления америция(У1) в растворах Д2ЭГФК // Всесоюзная конференция но химии ТПЭ. Димитровград., 29 июня-1 июля 1976. Тезисы докладов Димитровград. 1976.С.10-1 I.

70. Шилов В.П., Николаевский В.Б. и Крот H.H. Некоторые особенности взаимодействия Am(VI) с восстановителями в водных растворах. // Радиохимия, 1973.Т.15, №6. С.871-872.

71. Осипов C.B., Андрейчук H.H., Васильев В.Я., Рыков А.Г. Окисление америция(Ш) в растворах карбоната калия под действием интенсивного альфа-облучения. // Радиохимия, 1977. Т. 19, №4. С. 522-524.

72. Фролов A.A., Чистяков В.М., Корнилов A.C., Васильев В.Я. Исследование влияния альфа-облучения на валентное состояние актинидов. // Радиохимия, 1984. Т.26, №6. С. 745-751.

73. Корнилов A.C., Фролов A.A., Васильев В.Я. Исследование влияния альфа-облучения на валентные состояния актиноидов. VII. Восстановление америция (VI) в перхлоратных растворах. // Радиохимия, 1985. Т.27, №1. С. 54-59.

74. Фролов А.А., Чистяков В.М., Корнилов А.С., Васильев В.Я. Исследование влияния альфа-облучения на валентное состояние актиноидов. VII. Восстановление америция(У) в азотнокислых растворах. // Радиохимия, 1985.1.21, №1. С. 59-64.

75. Мясоедов Б.Ф., Лебедев И.А., Френкель В.Я. и Вяткина Н.Н. Исследование устойчивости шестивалентного америция в азотнокислых растворах. // Радиохимия , 1974. Т. 16, №6. С. 822-832.

76А. Леваков Б.И., Мишенев В.Б., Попов Ю.С. и др. Определение америция-243 в препаратах кюрия по гамма-активности нептуния-239. //Вторая Всесоюзная конференция по химии ТПЭ. Димитровград, 21-23 июня 1983. Тезисы докладов. Димитровград 1983.С.97. .77 А. Леваков Б.И., Мишенев В.Б., Тимофеев Г.А. Применение экстракции и экстракционной хроматографии в методиках аналитического контроля процесса выделения и очистки актиноидов. // Всесоюзная конференция по применению экстракционных и сорбционных методов выделения и разделения актиноидов и лантаноидов. Москва.24-26 сентября 1984. Тезисы докладов. Изд.М.Наука. 1984.С. 1 1-12.

78. Fidel is J., Sikierski S .The regularities in stability с onstants of some Rare Earth complexs. // J. Inorg. Nucl. Chtm. 1966. V. 28, №1. P. 185-188.

79. - Fidelis J., Sikirski S. The influence of enthalpy and entropy an the

separation factor ofthe lanthanides in HDEHP-HNO system // J. Inorg. Nucl. Chem. 1967. V. 29, №10. P. 2629-2635.

80. Peppard D.F., Blomguist C.A., Horwitz et. al. Analogous Actinide and Lantanide Tetrade effect. //J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. V. 32, №1. P. 339343.

81. Sikirski S. Further observations on the regularities associated with the formation of the Lanthanides and Actinides complexes // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. V. 32, №2. P. 519-522.

82. Alstad J., Auguston J.H., Danielson T.Farbul. A comparative study of the Kare Earth Elements in Extraction dy HDEHP/Shellsolt from nitric and sulfuric Acid Solutions. // Proc. Int. Solvent Extraction Conf. Lyon. 8-14 Sept. 1974. P. 1083.

83. Михайличенко A.M., Пименова P.M. Экстракция редкоземельных элементов Д2ЭГФК из азотнокислых растворов. // Радиохимия, 1969. 'Г. 1 1, №1. С. 8-13.

84. Михайличенко А.И., Пименова P.M. Изучение экстракционных равновесий в системе Д2ЭГФК-октан-Тия,-Н,-Ыа,-СЮ~-вода. // Радиохимия, 1969. Т. 12, №6. С. 660-668.

85. Гуреев Е.С., Косяков В.П., Яковлев Г.П. Экстракция актинидных элементов диалкилфосфорными кислотами. // Радиохимия, 1964. 'Г. 6, №6. С. 655-665.

86. Weaver В. Shoun R.R. Comparison of some monoacidic orgaophosphorus esters as lantanide-actinide extractors and separators. // J. lnorg. Nucl. Chem. 1971. V. 33, №6. P. 1909-1917.

87. Moore F.L., iurriaanse A. Separation of С Г from Cm, and Bk from Ce by extraction-chromatography // Anal. Chem. 1967. V. 39, №7. P. 733-737.

88. Horwitz E.P., Sanra L.I., Bloomguist C.A.A. The extraction chromatography of Cf and Es, with a ning molekular weight guaternary ammonium nitrate. // J. lnorg. Nucl. Chem. 1968. V. 29, №8. P. 2033-2040.

89. Peppard D.F., Ferraro G.R., Mason G.W. Possible hydrogen bonding in certain interactions of organic phosphorus compounds. // J. lnorg. Nucl. Chem. 1957. v.4 .P .371-372.

90. Fuger J., Actinide and Lanthanide ion exchange separation stadies. Separation by aminopolyacetic acids. // J. lnorg. Nucl. Chem. 1961. v.8 P.263-269/

91. Weaver B.S., Chemical Diffrences between the Lanthanides and Trivalent Actinides // Proc. of the IV Rare Earth. Conf.Phoenix. Arizona. 22-25. Apr. 1964.

92. Москвин А.И. Исследование комплексообразования плутония(Ш), аме-риция(Ш) и кюрия(Ш) с нитрилоуксусной и диэтилентриаминпентаук-сусной кислотами. // Радиохимия, 1971 .Т. 13, №4. С.575-581.

93А. Леваков Б.И., Баринов В.М. Определение Bk, Cf в растворах и концентратах.//Препринт. НИИАР-2753, Димитровград, 1975. 12с.

94. Peppard D.F., Moline S.W., Mason G.W. Isolation of Bk by solvent extraction of the uranium Species. // J.Inorg.Nucl.Chem. 195-7. v.4, №5/6.P.344-348.

95. Weaver B.Stevenson. Redox Potentials of Вк(1У)/Вк(Ш) and Ce(IV)/Ce(III) in Perchloric and nitric Acids. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. V. 33, №6. P. 1877-1881.

96. Рябчиков Д.И., Рябухин В.А. Аналитическая химия РЗЭ и иттрия. // Изд. Наука. М. 1966 .-379с.

97. Weaver В. Precipitation of Bk(IV) iodate from homogeneous solution. // Analyt. Chtm. 1968. V. 40. P. 1894-1896.

98. Казакова Г.М., Косяков В.П., Ерин Е.А. Окислительно-восстановительное поведение берклия в азотнокислых растворах. // Радиохимия, 1975. Т 17, №2. С. 311 -316.

99. Чеповой В.И., Лебедев И.А., Мясоедов Б.Ф. Исследование окисления • берклия(Ш) и церия( III) озоном в водных растворах. // Радиохимия,

1977. Т. 19, №4. С. 478-482.

100. Чеповой В.И., Лебедев И.А., Куляко Ю.М., Мясоедов Б.Ф. Окисление берклия III) в азотнокислом растворе и устойчивость образующегося берклия IV). // Радиохимия, 1980. Т. 22, №5. С. 658-661.

101. Чеповой В.И., Лебедев И.А., Мясоедов Б.Ф. Исследование окисления церия озоном в азотнокислых растворах. // Радиохимия. 1975. Т. 17, №2. С. 206-210.

102. Malikov D.A., Almasova E.V., Milykova M.S., Myasoedov B.F. Oxidation of berkelium with brómate ions in solutions of inorgamic acids. // Radiochem. Radioanal. Letters. 1980. V. 44, №5. P. 297-306.

103. Шафиев А.И., Ефремов 10.В., Яковлев L.I I. Разделение актинидов и лантанидов на фосфате циркония. V. Выделение берклия. // Радиохимия, 1974. Т. 16, №1. С. 34-38.

104. Литвина М.Н., Маликов Д.А., Милюкова М.С., Мясоедов Б.Ф. Влияние температуры на кинетику окисления Am(IIl) и Вк(Ш) смесью серебра и персульфата аммония и их устойчивость в четырехвалентном состоянии. //Радиохимия, 1980. Т. 22, №. 5. С. 653-657.

105. Шафиев А.И., Ефремов Ю.В. Разделение актинидов и лантанидов на фосфате циркония. III. Выделение церия(1У). // Радиохимия, 1972. 'Г. 14, №5. С. 771-773.

106. Ерин Е.А., Копытов В.В., Витютнев В.М. Исследование условий окисления Вк(Ш) и Ce(III) двухвалентным серебром в азотнокислых растворах. // Радиохимия, 1976. Т. 18, №4. С. 514-516.

107. Косяков В.Н., Яковлев Н.Г., Казакова L.M. и др. Особенности экстракции четырехвалентного берклия Д2ЭГФК. // Радиохимия, 1977. Т. 19, №4. С. 486-489.

108. Милюкова М.С., Маликов Д.А., Мясоедов Б.Ф. Исследование окисления церия смесью серебра с персульфатом аммония в растворах азотной кислоты. // Радиохимия, 1978. Т. 20, №4. С. 601-605.

109. Симакин L.A., Косяков В.Н., Баранов A.A. и др. Измерение окислительно-восстановительных потенциалов Вк(1У)/Вк(Ш) и Се(1У)/Се(1П) в растворах хлорной и азотной кислот. // Радиохимия, 1977. Т. 19, №3. С. 366-372.

110. Stonely Y.R., Baybarz R.D., Peterson LR. The Formal Potential of the Bk(IV)/Bk(III) Couple in Several Media. // J. Inorq. Nucí. Chem. 1972. V. 34, №1. P. 392-394.

111. Баранов А.А., Симакин Г.А., Ерин Е.А. и др. Реальные окислительные потенциалы обратимых пар Bk(IV)/ Bk(III) и Ce(IV)/ Ce(Ill) на Pt- электроде в растворах азотной кислоты. // Радиохимия, 1979. Т. 21, №1. С. 59-62.

112. Kulyako Vu.M., Frenkel V.Ya.et. al. Oxidation Potential of Bk(!V)Bk(III) system and stability of Bk(IV) in sullaric acid solutions // Radiochimica Acta. 1981. V. 28, №3. P. 119-122.

113. Баранов A.A., Симакин Г.А., Косяков В.H. и др. Окислительно-восстановительные потенциалы пар Bk(IV)/(BkIII), Am(IV)/ Am(III) и Ce(IV)/ Ce(III) в растворе Kk^W^Oùi при разных pPI. // Радиохимия, 1981. Т. 23, №1. С. 127-129.

114. Перевалов С. А., Лебедев И.А., Куляко Ю.М., Мясоедов Б.Ф. Исследование комплексообразования Вк(Ш) и Bk(IV) и устойчивости Bk(IV) в ацетонитрильных растворах фосфорной кислоты. // Радиохимия, 1988. Т. 30, №4. С. 452-457.

1 15. Брандштетер И., Волков В.В., Ермаков В.А. и др. Изучение продуктов реакции тяжелых элементов с многозарядными ионами. II. Выход некоторых изотопов калифорния и фермия при облучении тория и урана ионами 160, 1Х0 и 22Ne. // Радиохимия, 1963. Т. 5, №6. С. 706-71 1.

1 16» Скобелев П. К., Гвоздев Б. А., Друин В. Н. Измерение периодов спонтанного деления изотопов 246Cf и 248Cf. // Атомная энергия. 1968. 24. С. 65-66.

117. Weaver В. Précipitation of Bk(IV)-iodate from nomogeneous solutions. //Anal. Chem. 1968. V. 1,№12. P. 1894-1896.

1 18. Елинсон С. В., Р1етров К. И. Аналитическая химия циркония и гафния. М. "Наука". 1965.-240с.

119. Дедков Ю. М., Рябчиков Д. И. В кн. органические реагенты в аналитической химии циркония. М. "Наука". 1970.40с.

120. Остроумов Э.А. Новые методы химического анализа с применением органических оснований. М., Госгеолиздат. 1952.

121. Долгарев A.B., Пальникова Т.Н., Подчайнова В. 11. Современные методы определения циркония .//. Зав. лаб. 1974. Т. 2, №40. С. 129-132.

122. Тарасов В.В., Фомин A.B., Ягодин Г.А., Шсстаков C.B. Особенности экстракции циркония Д2ЭГФК //.Тр.МХТИ им.Д.И.Менделева, 1975. вып.75. С. .63-67.

123. Ягодин Г.А.,Тарасов В.В.,Фомин A.B. К вопросу о влиянии промежуточных и побочных продуктов гетерогенной реакции на скорость экстракции. ДАН СССР ,1974. 216 ,6. С. 1346-1350.

124. Тарасов В.В., Фомин A.B., Шестаков C.B. Об особенностях кинетики экстракции циркония Д2ЭГФК. // Тезисы докладов на VI Всесоюзной конференции по химии экстракции. .Донецк .1973. С.89.

125. Смирнова Г. И., Минеев Г. Г., Черняк А. С. Поведение Zr, Ti и Sn при экстракции скандия Д2ЭГФК из технологических солянокислых растворов. //Ж. прикл. химия. 1977. №10. С.2179-2181.

126. Тимофеев Г.А., Симакин Г.А., Бакланова П.Ф. и др. Комшгексономет-рическое определение 3-х валентных редкоземельных и актинидных элементов с использованием ДТП А. // ЖАХ. 1976. Т. 31, №12. С. 23372341.

127. Симакин Г.А., Тимофеев Г.А., Владимирова H.A. Определение РЗЭ и америция методом кулонометрической комплексонометрии. // Радиохимия, 1977. Т. 19, №4. С. 560-563.

128. Рыков А. Г., Пискунов Е.М. и Тимофеев Г.А. Прямое комплексономет-рическое определение тория(1У), ypana(IV), нептуния(1У) и плутония(1У) титрованием диэтилентриаминпентауксусной кислотой с ксиленоловым оранжевым.// ЖАХ.1975.Т.30,№4.С.713-716.

129. Радиохимический анализ продуктов деления. Под. ред. Толмачева Ю. М. // М. Л. Изд. АН СССР. 1963.

130. Лаврухина А. К., Малышев Т. В., Павлоцкая Ф. И. // Радиохимический анализ 11. М. Изд. АН СССР. 1963. С.209.

131. Мец К. Ф., Матлак Г. М., Уотербери Г. Р. Труды И Международной конференции по мирному использованию атомной энергии. Женева, 1958г. // Избранные доклады иностранных ученых. II. Т. 5. М. Атомиз-дат. 1959. 393с.

132. Smith I. В., Banick С. I., Folger R. L., Holkomb Н. P.and Richter I. В. //Second Conference on Neutron Gross Sections and Technology, Washington, March.4-7. 1968.

133. Folger R. L., Smith I. A., Brown L. G., Overman R. F.and Holkomb H. P. //Second Conference on Neutron Grose Sections and Technology, Washington, March. 1968.

134А.Давиденко В.А., Замятнин 10.С., Цыканов В.А., Леваков Б.И. и др. Получение трансурановых элементов в реакторах СМ-2 и МИР. //Ж. Атомная энергия. 1972. Т. 33, №4. С.815-819.

135А.Габескирия В.Я., Грызин 10.И., Грызина В.В., ЛеваковБ.И. Определение выхода ТУЭ при облучении плутония в центральном канале реактора СМ-2. //Препринт НИИ АР. 110,- Мелекесс, 1971-,13с.

1 ЗбА.Габескирия В.Я. ,Грызин Ю.И., Грызина В.В., Леваков Б.И. Определение выхода ТКЭ при облучении плутония в центральном канале реактора СМ-2 //.Труды Всесоюзной конференции по химии ТПЭ. НИИАР, Мелекесс. 1971.С.70-75.

137'. Milsted J., Fields R.R., Metta D.N. Production of the heaviest elements by multiple netron capture. //Nucl. Appl. 1965. V. I, №2. P. 136-144.

138. Smith J.A., Banick G.J., Holkomb H.P.// Second Conference on Neutron Grose Sections and Technology, Washington,March.4-7 1968.

139A. Алексеев А.Б., Голосовский Л.С., Леваков Б.И. и др. Определение ТКЭ в мишени кюрия, облученной в центральном канале реактора СМ-2 . //Препринт, НИИАР 29(594).-Димитровград, 1983,- 11с.

140А.Габескирия В.Я., Грызин Ю.И., Леваков Б.И. и др. Определение выхода ТКЭ при облучении америция-243 в активной зоне реактора СМ-2 //.Труды Всесоюзной конференции по химии ТПЭ. НИИАР, Меле-кесс. 1971.C.74-78.

¡41 А.Попов Ю.С., Привалова П.А., Леваков Б.И. и др. Идентификация Ри-246, 247, Am-246m, 247 и определение их периодов полураспада. //Радиохимия, 1983. Т. 25, №4. С.482-487.

142А.Попов Ю.С., Привалова П.А., Леваков Б.И. и др. Идентификация Ри-246, 247 и определение их периодов полураспада. //Радиохимия, 1983. Т. 25, №6. С. 800-804.

МЗА.Полюхов В.Г., Тимофеев Г.А., Леваков Б.И. Определение периода полураспада берклия-249 //. Радиохимия, 1981. Т.23, №6. С. 884-889.

144А.Полюхов В.Г., Тимофеев Г.А., Леваков Б.И. Определение периода полураспада берклия-249. //Препринт, НИИАР.Г1-28(436). Димитровград, 1980,- 11с.

145А.Полюхов В.Г., Тимофеев Г.А., Леваков Б.И. К определению периода полураспада берклия-249. //Радиохимия, 1985. Т.27, №2. С. 238-240.

146. Diamond П., Magnusson L. В., Mech J. R. et. al. Isotopes of Bk and Of produced by neutron irradiation of Pu // Phys. Rev. 1954. V. 94, №5. P. 1083-1084.

147. Estwood T. A., Buteer J. P., Gabell M. J. et. al. isotopes of Bk and C< Produced by Neutron Irradiation of Pu // Phys. Rev. 1957. V. 107, №6. P. 1635-1638.

148. Глазов В. M., Борисова Р. И., Шафиев А. И. Измерение некоторых характеристик берклия-249 и сравнение методов его регистрации. // Препринт НИИАР П-81, Димитровград. 1973.-8с.

149. Глазов В. М., Борисова Р. М., Шафиев А. И. Измерение некоторых характеристик берклия-249. // Атомная энергия. 1974. Т. 32, №1. С. 78-79.

1 50A.11олюхов В.Г., Тимофеев Г.А., Курунов Ю.И., Леваков Б.И. Определение периода полураспада америция-245.// Радиохимия, 1983. Т. 25, №4. С. 487-491.

151. Browne C.I., Hoffman D.C., Grane W.T. et. al. The Decay chain Pu-245, Am-245, Cm-245 //J. Inorg. Nucl. Chem. 1955, № I .P 254-256.

152. Fields P.R., Studier M.H., Friedman A.M. Decay of Am-245// J. Inorg. Chem. 1965. V.l. P. 262-264.

153. Studier M. H., Fields P. R., Fried S. M. et. al. // Unpublished Data. 1 15.

154. Butler J. P., Eastwood T. A., Collins T. Tet. al. Half-lives and neutron capture gros seetions of the heavy Pu isotopes. // Phys. Rev. 1956, V. 103, №3. P. 634-636.

155. Daniels W. R., Hoffman D. C., Lawrence F. O., Orth C. J. Decay of Am-245//J. Nucl. Phys. 1968. V. A107, №5. P. 569-572.

156А.Полюхов В.Г., Тимофеев Г.А., Леваков Б.И. Определение отношения вероятностей альфа- и бета- распада Вк-249 и периода полураспада Cf-249 и Ls 253.// Радиохимия, 1983. Т.25, №1. С. 92-97.

1 57А.Нолюхов В.Г., Тимофеев Г.А., Леваков Б.И., Елесин А.А. Определение отношения вероятностей альфа- и бета-распада Вк-249 и периодов полураспада Cf-249, Es-253.// Препринт, НИИАР. 24. (589).. Димитровград, 1983,- 24с.

158. Полюхов В. Г., Тимофеев Г. А., Привалова П. А. и др. Определение периода полураспада калифорния-249. // Радиохимия, Т. 19, №4. С. 460-

•'463.

159. Metta D. N., Diamond IT, Barnes R. F. Nuclear constants of nine transplutonium nuclides, //J. Inorg. Nucl. Chem. 1965. V. 27, №1. P. 33-39.

160. Milsted J., Horwitz E. P. Properties of Bk-249 and Cf-249 // J. Inorg. Nucl. Chem. 1969. V. 31, №6. P. 1561-1569.

161. Букланов Г. В., Харитонов Ю. П. Анализ состава смеси берклия и калифорния по рентгеновскому излучению. // Препринт. ОИЯИ в-121 19. Дубна. 1979. 5с.

162А.Леваков Б.И., Незговоров 11.10., Мишенев В.Б. и др. Спектрофотомет-рическое определение урана и плу тония в азотнокислых растворах при их совместном присутствии. //Радиохимия, 1986. 'Г. 28, №6. С. 795-798.

163. Марков В. К., Мясоедов Б. Ф. Аналитическая химия нептуния и плутония . Обзор. // Радиохимия, 1975. Т. 17, №5. С. 778-809.

164. Немордук А. А., Кочетков П. Е. Взаимодействие 3-х и 4-х валентного плутония с арсеназо III .//ЖАХ. 1966. Т. 21,в.4. С.427-431.

165. Егоров Г. Ф., Мсдведовский В. А. и др. Диспропорционирование ионов Pu(IV) в водных азотнокислых растворах. //.Радиохимия, 1981. 'Г. 23, №3. С. 369-375.

166А.Леваков Б.И., Незговоров Н.Ю. Определение плутония методом дифференциальной спектрофотометрии.// Радиохимия, 1989.'Г. 31, №2. С. 121-124

167A.Levakov B.I., Hezgovorov N.Yu. Plutonium Definition BYChemical Differential Spectrophotometry Method. //12 Radiochemical Conference, Marianski Lazny, 7-1 1 May, Crechoslovakia, 1990.4p.

168. Степанов А. В., Немцова M. А., Никитина С. А. и др. Использование комплексонов в дифференциально-кинетическом методе определения Th, U, Np и Ри в их смеси. //Радиохимия, 1978. Т. 20, №6. С. 906-910.

169. Степанов А. В., Никитина С. А., Демьянова Т. А. Дифференциально-кинетический метод анализа смеси актиноидных элементов без их разделения. // Радиохимия, 1979. Т. 21, № 1. С. 34-38.

170А.Жуков А.В., Леваков Б.И., Незговоров Н.Ю. Спектрофотометрическос определение свинца в растворах , содержащих уран, плутоний и ТПЭ.// Радиохимия, 1990. Т.32, №6. С.82-84.

171. Draqnev T.N.,Carol J.M., Caddar A. Rep. on Non. Destructive Measure-menls of Plutonium in Wastes Ash and Rinse Solutions, 1AEA/STR-56,51 p.( 1975). Цитируется по /53/.

172. Марков В.К., Мясоедов Б.Ф. Аналитическая химия нептуния и плуто-ния.(Обзор).// Радиохимия, 1975.Т. 17, №5. С.804-806.

1 73А.Леваков Б.И., Попов Ю.С. ,Борисенков В.И. и др. Определение непту-ния-237 в облученном ядерном топливе. // Вторая Российская конференция по радиохимии, г. Димитрвград, 27-31 октября 1997. Тезисы докладов. Димитровград: ГНЦ РФ НИИ АР, 1997.С.303.

174А. Попов Ю.С., Леваков Б.И., Борисенков В.И. и др. Гамма-спектрометрическое определение периода полураспада нептуния-238 и нептуния-239.//Радиохимия, 1977. Т.39, №5. С.414-419.

175. Михайлов В. А., Аналитическая химия нептуния. М. Наука, 1991.215с.

176. Саввин С. Б. Арсеназо III М. :Атомиздат, 1966.С.100.

177. Замятнин Ю.С. Радиоактивный распад и схемы уровней тяжелых ядер (Z>90). Препринт, НИИАР.П-б.-Мелекесс, 1968.-171с.

178. Ушатский В. Н., Преображенская Л. Д. Колычев В. Б., Чугуль Е. С .Исследование по количественному выделению тория, урана, нептуния и плутония из сложных радиохимических смесей. // Радиохимия, 1979.

• Т. 21, №1. С. 75-81.

179. Фридкин А. М., Степанов А. В.// Авторское свидетельство. №818186. СССР. Бюл. изобр., 1988, №20

180. Фридкин А. М., Степанов А. В., Громова Е. А. Суворов М. А. Альфас-пектрометрический метод определения нептуния в растворах отработавшего топлива ВВЭР. // Радиохимия, 1991. Т. 33, №1. С. 87-91.

181. Гельман А. Д., Мефодьева М. П., Киселева Е. Д. и др .Выделение нептуния-239 из облученного урана ионообменным методом. // Радиохимия, 1964. Т. 6, №1. С. 35-42.

182. Золотов 10. А., Нишанов Д. И. Хроматографическое отделение нептуния от урана, плутония и продуктов деления. // Радиохимия, 1962. "Г. 4, №2.0.241-244.

183А.Леваков Б.И., Незговоров Н.Ю., Мишенев В.Б. и др. Определение америция в облученном ядерном топливе // Третья Всесоюзная конференция по химии ТПЭ. Димитровград, 18-21 октября 1988г. Тезисы докладов. М:.ЦНИИАтоминформ, 1988.С.77-78.

184А.Тихомиров В.В., Мишенев В, Б. Леваков Б.И. .и др. Разработка технологии переработки отходов электрохимического процесса наработки уран-плутониевого топлива и получение опытной партии нуклидночи-стого америция-241. // Вторая Российская конференция по радиохимии, г.Димитровград, 27-31 октября 1997г. Тезисы докладов. Димитровград: ГНЦ РФ НИИАР. С.225.

185А.Леваков Б.И., Тимофеев Г.А. Аналитический контроль технологического процесса получения гранулированного уран-плутопиевого ядерного 'топлива.// Доклад на IV-ой ежегодной научно-технической конференции ядерного общества. "Ядерная энергия и безопасность человека." (Россия.Н.Новгород.1993г). Реферат конференции I1E-93. Тезисы докладов ч.П.,С.851 -853.

186А.Леваков Б.И., Незговоров НЛО. и др. Определение урана, тория, плутония и ТПЭ в объектах окружающей среды. //ВАНТ. 1993, №2.С.22-27.

187А.Леваков Б.И., Аниченков C.B., Незговоров НЛО. Определение содержания актинидных элементов и стронция-90 в вентиляционных сбросах, пробах почв и донных отложений. // Первая Российская научная конференция по радиохимии. Дубна, 17-19 мая 1994. Л'езисы докладов. Москва, РНЦ Курчатовский институт 1994.С.244.

188. Нормы радиационной безопасности НРБ-76/77. Основные санитарные правила ОСП-72 / 87 М. Энергоатомиздат, 1988.-159с.

189A.Levakov B.I., Mishenev V.B., Nezqovorov N.Yu. Uranium, Thorium, Plutonium, TPE Isollation and determination in anal. Ysis of environmental samples .// Seeond Soviet-Finnish Joint Sumposium on Radiochemistry. September 30-0ctober 5, 1991. Moscow. USSR.p.13.

190А.Мишенев В.Б., Леваков Б.И., Привалова П.А. и др. Определение содержания альфа- излучателей в объектах окружающей среды наблюдаемой зоны ГНЦ РФ НИИАР. // Вторя Российская конференция по радиохимии, г. Димитровград, 27-31 октября 1997г. Тезисы докладов. Димитровград: ГНЦ РФ НИИАР, 1997. С.300.

191. Павлоцкая Ф. И., Мясоедов Б. Ф. Определение содержания и форм нахождения искусственных радионуклидов в объектах окружающей среды. // Современные методы разделения и определения радиоактивных элементов. М. Энергоатомиздаг. 1989. С. 36-45.

192. Гусев Н. Г., Дмитриев П. Fl. Радиоактивные цепочки. // Справочник. М. Энергоатом издат. 1988. 128с.

193. Кртил И. Раствориние образцов ядерного топлива для аналитических целей. // Обзор. Институт ядерных исследований. Ржеж. Чехословакия, 1977, 46с.

194. Косяков В. Н., Власов М. М., Пискунов П. Е. и др. Определение плутония и америция в почве экстракцией триоктилфосфан-оксидом. // 11 Всесоюзная конференция по химии ТПЭ. Димитровград 18-21 окт. 1988. Тез. докл. М. ЦНИИАтоминформ. 1988. С. 83-84.

195': Павлоцкая Ф. И., ГоряченковаТ. А., Федорова 3. М. и др. Методика определения плутония в почве. // Радиохимия, 1984 Т. 26, №. 4. С. 460466.

196. Методические рекомендации по санитарному контролю за содержанием радиоактивных веществ в объектах внешней среды. М :Вторая типография МЗ СССР, 1980, 336с.

197. Tomura Т. In:Transuranic Nuclides in the environment. Vienne: AHA, 1976. P. 213-229.

198. Nevissi A., Sghell W. R., Nelson V. A. In.Transuranic Nuclides in the Environment. Vienna. IAEA, 1976. P. 691-700.

199. Кузнецов Ю.В. Легин В.К., Поспелов Ю.Н. ,Симонян З.Н. Определение плутония-239, плутония-240 в пробах донных отложений Балтийского моря. //Радиохимия, 1988 Т.30, № 2. С.262-267.

200. Radiochemical determination of plutonium in Soil samples. Health and Safety Laboratory Manual and Standart Procedure. Report. NYO-4700, E-Pu-03-01.

201. Schulz R. K., Tompkins G. A. Babcock K. L. Transuranic nuclides in the Environment. Vienna:!AEA, 1976. P. 303-310.

202. Баранов В. И., Морозова Н. Г. В кн. Современные проблемы радиобиологии. //Радиоэкология. М:Атомиздат. 1971. т. 2. С. 13-40.

203. Пчелкин В. А., Свидерский М. Ф., Мощанская I I. Г., Новиков К). 11. Радиохимический контроль естественных радионуклидов в удобрениях и объектах окр. среды. // XII. Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Рефераты докладов и сообщений. N1. М. :Наука, 1981

204. Пчелкин В. А., Свидерский М. Ф., Мощанская П. Г. и др. Анализ материалов на содержание Ри и других нуклидов в объектах окружающей среды. // Радиохимия, 1984. Т. 16, №5. С. 694-697.

205. Свидерский М.Ф., Мощанская Н.Г.,Рыжов Н.Н. Концентрирование и определение микрокомпанентов естественных радиоэлементов в объектах внешней среды и некоторых материалах.//Радиохимия, 1976. Т. 18, №5. С. 800-805.

206. Шмидт B.C. //Экстракция аминами. М. Атомиздат. 1970.-31 1с.

207. Якунин М. И .Определение свинца в растворах, содержащих уран, плутоний и ТПЭ // Прикладная ядерная спектроскопия. М.: Атомиздат. 1975. С. 1 17-129.

208. Якунин М. И., Дубасов Ю. В. Определение плутония и ТПЭ в материалах окружающей среды методом непосредственной альфа-спектрометрии. // Радиохимия, 1986. Т. 28, №2. С. 271-276.