Межмолекулярные взаимодействия сложных многоатомных молекул в сжатых парах, биосубстратах и их проявления в колебательных спектрах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Шукуров Турсунбой

• Шукуров Турсунбой
• доктор химических наук
• 2006

Оглавление диссертации доктор химических наук Шукуров Турсунбой

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ВРАЩАТЕЛЬНОЕ ДВИЖЕНИЕ СЛОЖНЫХ МНОГОАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ В РАЗРАЗЛИЧНЫХ АГРЕГАТНЫХ СОСТОЯНИЯХ (Обзор литературы)

1.1. Закономерности образования колебательно-вращательных полос сложных многоатомных молекул тип симметричных и асимметричных волчков.

1.2. Модели, описывающие вращательное движение молекул по контурам полос паров ИК поглощения и КРС

1.3. Влияние высоких давлений посторонних газов на контуры полос паров ИК поглощения и КРС.

1.4. Исследование спектральных характеристик биосубстратов методом ИК спектроскопии.

1.5. Влияние низкоинтенсивного лазерного излучения на спектральные характеристики биосубстратов.

Глава 2. АППАРАТУРА И МЕТОДЫ КОЛИЧЕСТВЕННЫХ ИЗМЕР-НИЙ ПОЛОС ИК ПОГЛОЩЕНИЯ И КРС В ПАРАХ, ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ ПОСТОРОННИХ ГАЗОВ

2.1. Кюветы высокого давления для регистрации спектров полос

ИК поглощения и КРС паров.

2.2. Приставка многократного отражения для регистрации спектров комбинационного рассеяния света.

2.3. Методика количественных измерений контуров полос ИК поглощения и КРС.

2.4. Расчет экспериментальных дипольных функций корреляции по контурам полос ИК поглощения и КРС.

Глава 3. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ КОНТУРОВ ПОЛОС Ж ПОГЛОЩЕНИЯ И КРС ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ ПОСТОРОННИХ ГАЗОВ МОЛЕКУЛ ТИПА СИМ

МЕТРИЧНЫХ ВОЛЧКОВ

3.1. Исследование контуров полос ИК поглощения и КРС молекул типа симметричных волчков в чистых парах.

3.2. Влияние высоких давлений посторонних газов на контуры параллельных полос ИК и КРС поглощения молекул хлороформа.

3.3. Влияние высоких давлений посторонних газов на контуры параллельных Ж полос поглощения молекул бромоформа и дейтеро-хлороформа.

3.4. Исследование релаксационных процессов по контурам параллельных полос поглощения молекул хлороформа и бромоформа в смесях сжатых газов.

3.5. Влияние высоких давлений посторонних газов на контуры перпендикулярных и гибридных полос ИК поглощения молекул типа симметричных волчков.

3.6. Исследование релаксационных процессов по контурам перпендикулярных и гибридных полос молекул типа симметричных волчков.

3.7. Закономерности формирования контуров полос ИК и КРС молекулы фурана при высоких давлений посторонних газов.

Глава 4. ИССЛЕДОВАНИЕ КОНТУРОВ ПОЛОС ИК И КРС СЛОЖНЫХ МНОГОАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ ТИПА АСИММЕТРИЧНЫХ ВОЛЧКОВ В СЖАТЫХ ГАЗАХ

4.1. Закономерности формирования контуров полос ИК поглощения и КРС молекул типа асимметричных волчков.

4.2. Влияние высоких давлений посторонних газов на контуры полос КРС молекулы трихлорэтилена.

4.3. Влияние высоких давлений посторонних газов на контуры ИК полос поглощения молекул трихлорэтилена.

4.4. Изучение релаксационных процессов по контурам ИК полос поглощения молекул трихлорэтилена в сжатых газах.

4.5. Влияние высоких давлений посторонних газов на ИК полосы поглощения паров хлорбензола и нафталина.

4.6. Исследование вращательной релаксации по контурам полос хлорбензола и нафталина.

4.7. Влияние высоких давлений посторонних газов на контур ИК полос поглощения паров тетрогидрофурана.

Глава 5. ИССЛЕДОВАНИЕ СПЕКТРАЛЬНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК БИООРГАНИЧЕСКИХ МАКРОМОЛЕКУЛ И БИОСУБСТРАТОВ МЕТОДОМ ИК СПЕКТРОСКОПИИ

5.1. Исследование ИК спектров некоторых аминокислот.

5.2. Исследование спектральных характеристик биожидкостей.

5.3. Исследование методом ИК спектроскопии плазмы крови при сахарном диабете.

5.4. Спектральное исследование желудочного сока.

5.5. Применение ИК спектроскопии в исследование желчи при желчнокаменной болезни.

5.6. Исследование спектральных характеристик биотканей.

Глава 6. СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ

НИЗКОИНТЕНСИВНОГО ЛАЗЕРНОГО ИЗЛУЧЕНИЯ НА БИОСУБСТРАТ

6.1. Применение ИК спектроскопии для исследования механизма взаимодействия низкоинтенсивного лазерного излучения на биосубстраты.

6.2. Исследование влияния НИЛИ методом ИК спектроскопии на плазму крови при сахарном диабете.

6.3. Исследование влияния НИЛИ in vivo на желчи при обтурационной желтухе осложненной холангитом методом ИК спектроскопии

6.4. Изучение механизма взаимодействия НИЛИ с биотканями

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Межмолекулярные взаимодействия сложных многоатомных молекул в сжатых парах, биосубстратах и их проявления в колебательных спектрах»

Форма контура инфракрасных (ИК) полос поглощения и комбинационного рассеяния света (КРС) представляет собой одну из важнейших характеристик молекул, во многих случаях более чувствительную к влиянию окружающей среды и различным изменениям происходящим в живом организме, чем положений частоты максимума и интенсивности полос. Контур содержит информацию о релаксационных процессах, формирующих колебательно-вращательные полосы в различных агрегатных состояниях вещества и функционального состояние живого организма.

Исследование природы и длительности релаксационных процессов на протяжении многих лет остается одной из наиболее актуальных задач молекулярной спектроскопии. Прогресс в решении современных проблем фотофизики, фотохимии, фотобиологии, генерации стимулированного излучения в значительной мере определяется уровнем знаний о молекулярных релаксационных процессах. Разнообразная информация о природе релаксационных процессов может быть получена методом колебательной спектроскопии.

Всесторонние спектроскопические исследования меж- и внутримолекулярных взаимодействий молекул выполняются методами колебательной спектроскопии в различных агрегатных состояниях вещества: газообразном, жидком и твердом. Анализ колебательно-вращательных контуров полос ИК и КРС представляет собой относительно простой способ исследования процессов колебательной, вращательной и ориентационной релаксации. Однако среда, добавляя к внутримолекулярным взаимодействиям межмолекулярные, усложняет изучение индивидуальных свойств молекул. Информацию о внутримолекулярных процессах, протекающих в изолированной молекуле, можно получить в газовой фазе, которая в то же время позволяет моделировать влияние окружения на эффективность преобразования световой энергии молекулами путём контролируемого изменения внешних воздействий.

Следует отметить, что из-за экспериментальных трудностей объектами исследования в парах были и продолжают оставаться легкие несложные молекулы типа линейных, сферических и симметричных волчков. Исследования закономерностей трансформации контуров полос Ж и КРС при переходе от чистых паров к сжатым газам, для сложных многоатомных молекул практически отсутствовали. Для сложных многоатомных молекул теоретические модели расширенной диффузии, сформулированные на основании изучения малых молекул, оказались не в состоянии описать некоторые случаи трансформации контуров полос. По мере роста числа атомов в молекуле и плотности состояний, усиливаются внутри- и межмолекулярные взаимодействия в молекуле, что приводит к появлению качественно новых каналов релаксации при поглощения кванта излучения.

Для успешного решения актуальных задач фотохимии, химической кинетики и генерации стимулированного излучения необходимо понимание закономерностей перераспределения энергии возбуждения между различными степенями свободы и определение скоростей релаксационных процессов в сложных молекулярных системах. Следовательно, важное значение приобретают исследования закономерностей формирования контуров колебательно-вращательных полос сложных многоатомных молекул в различных агрегатных состояниях веществ, позволяющий изучать механизмы релаксационных процессов, играющих определенную роль в их уширении. Совершенствование методов традиционной колебательной спектроскопии дали возможность, анализируя формы полос, извлекать информацию о молекулярных релаксационных процессах. С другой стороны, модели молекулярного движения, предложенные для описания вращательной релаксации, способствовали развитию как теоретических, так и экспериментальных исследований контуров колебательно-вращательных полос.

Диапазон практического использования методов молекулярной спектроскопии чрезвычайно многообразен. Успешное развитие теоретических и экспериментальных основ молекулярной спектроскопии послужило основанием для широкого применения их в молекулярной биологии, генетике и других науках. В медицине метод ИК спектроскопии нашел применение в различных областях; в частности при изучении ферментативной системы крови, при определении половой принадлежности волос и изучении их структуры. Поскольку в основе метода заложена возможность регистрации контуров полос отдельных функциональных групп, входящих в состав белков, липидов (холестерин, желчные кислоты, фосфолипиды) и др., их используют для качественного и количественного анализа биологических жидкостей и тканей.

В настоящее время в большинстве стран мира наблюдается интенсивное внедрение лазерного излучения в биологические исследования и в практическую медицину. Уникальные свойства лазерного луча открыли широкие возможности его применения в различных областях: хирургии, терапии и в других направлениях клинической медицины, и диагностики. Клинические наблюдения показали эффективность лазерного излучения ультрафиолетового, видимого и инфракрасного диапазона для местного применения на патологический очаг и для воздействия на весь организм.

Однако, многие вопросы взаимодействия низкоинтенсивного лазерного излучения (НИЛИ) с биосубстратами на молекулярном уровне изучены недостаточно. Следовательно, использование методов колебательной спектроскопии ИК и КРС позволяют на молекулярном уровне исследовать влияние НИЛИ на биологические жидкости и ткани.

В первой главе, носящий обзорный характер, обсуждаются результаты теоретических и экспериментальных работ посвященных исследованию контуров колебательно-вращательных полос в газовой фазе, биосубстратов и влияние низкоинтенсивного лазерного излучения на них. § 1.1 посвящен особенностям формирования контуров полос сложных многоатомных молекул типа симметричных и асимметричных волчков в газовой фазе. Приводятся основные положения теории Гордона, связывающий с помощью ФК распределение интенсивности в контурах полос и характеристики молекулярного движения.

Обсуждению результатов экспериментальных работ по исследованию влияния высоких давлений посторонних газов на трансформации контуров колебательно-вращательных полос посвящен § 1.2. Проведенный анализ показывает, что имеющиеся работы посвящены, только простым молекулам. В § 1.3 рассмотрены возможности и предел применимости существующих теоретических моделей, для оценки длительности релаксационных процессов.

В §1.4 показаны возможности использования методов колебательной спектроскопии в исследовании биосубстратов. Имеющиеся работы показывают, что применение Ж и КРС спектроскопии дают возможность на ранней стадии и на молекулярных уровнях ставить диагноз при некоторых формах заболеваний, что невозможно или затруднительно определить другими способами, существующими в клинической медицине.

Уникальные свойства лазерного луча открыли широкие возможности его применения в различных областях медицины. Одной из важных характеристик лазерного излучения является его спектральная характеристика или длинна волны. Фотобиологические процессы, вызываемые лазерным излучением, достаточно разнообразны и специфичны. В основе их лежат фотофизические и фотохимические реакции, возникающие в организме при воздействии света. Фотофизические реакции обусловлены преимущественно нагреванием объекта до различной степени (в пределах 0.1-0.3 °С) и распространением тепла в биотканях. § 1.5 посвящен проблемам применения НИЛИ и возможностям объективной оценки эффективности его использования в медицинской практике.

Во второй главе дается краткое описание экспериментальных способов, записи ИК спектров в газовой фазе. В § 2.1. приводится конструкции специально разработанных кювет высокого давления для записи спектров Ж поглощения и КРС. В § 2.2. описан ПМО для записи спектров КРС, позволяющий многократно увеличить интенсивности регистрируемых спектров КРС. В § 2.3 обсуждаются причины аппаратурных искажений контуров полос Ж поглощения и КРС, способы их минимизации и учета. § 2.4 посвящен анализу условий корректного расчета экспериментальных ДФК и определению точности измерений.

В третьей главе исследуется влияние высоких давлений посторонних газов на полосы ИК поглощения и КРС паров многоатомных молекул типа симметричного волчка. Обсуждению особенностей образования контуров колебательно-вращательных полос молекул хлороформа, дейтерохлорофор-ма, бромоформа и фурана и их связи с молекулярными параметрами и направлением изменения дипольного момента молекулы посвящен § 3.1. Исследование влияния посторонних газов Не, Аг, N2 и СОг при давления до 175 атм на параллельные полосы ИК поглощения И КРС молекул хлороформа посвящен § 3.2. Исследованию влияния высоких давлений на трансформации контуров параллельных полос бромоформа и дейтероформа посвящен § 3.3. В § 3.4 проводится анализ исследуемых параллельных полос методом ДФК, позволяющий оценить роль вращения молекул в формировании контуров полос поглощения смеси. В случае ИК - полосы поглощения колебания vi(A) бромоформа экспериментальные ДФК, полученные Фурье- преобразованием наблюдаемых полос, сопоставляются с теоретическими, рассчитанными в приближении «J» - и «М» диффузии. Исследованию влияния посторонних газов на контуры перпендикулярных и гибридных полос Ж поглощения хлороформа, дейтерохлороформа и бромоформа, анализу наблюдаемых изменений и сопоставлению экспериментальных полос с теоретическими, рассчитанными в приближении «J» - диффузии, посвящены § 3.5 и § 3.6. Исследованию закономерностей формирования контуров полос фурана при высоких давлениях посторонних газов посвящен § 3.7.

В настоящее время практически отсутствуют экспериментальные данные о влиянии высоких давлений посторонних газов на контуры колебательно-вращательных полос паров многоатомных молекул типа асимметричного волчка. Четвертая глава диссертации посвящена исследованию закономерности трансформации контуров колебательно-вращательных полос многоатомных молекул типа асимметричных волчков с ростом давления посторонних газов и оценке роли соударений в наблюдаемых изменениях. § 4.1 посвящен проблеме особенности образования контуров полос в парах молекул типа асимметричных волчков. Влияние высоких давлений посторонних газов на изменение контуров полос КРС и ИК поглощения трихлорэтилена с ростом давления посторонних газов описано в § 4.2-§ 4.4. Для анализа полученных контуров колебательно-вращательных полос смесей трихлорэтилена с посторонними газами привлекается метод ДФК и моментов полос М(п). Для интерпретации результатов выполнено сопоставление с теоретическими контурами, рассчитанными в приближении «J» - и «М» - диффузии. Усложнение молекул неизбежно приводит к необходимости работать при повышенных температурах. Высокие температуры в сочетании с высоким давлением значительно затрудняют проведение экспериментов. В § 4.5 и § 4.6. рассматривается влияние высоких давлений посторонних газов на полосы ИК поглощения V30 и V47 паров нафталина при температурах 348 и 423К и хлорбензола. Проведен анализ полученных изменений экспериментальных контуров полос методом ДФК. Полученные из экспериментальных данных ДФК сопоставляются с теоретическими, рассчитанными в приближении «J» - диффузии и непосредственно с рассчитанными контурами. § 4.7 посвящен исследованию влияния высоких давлений посторонних газов на контуры РЖ полос поглощения молекулы тетрагидрофурана.

Возможности применения ИК спектроскопии в медицине для исследования молекулярно динамических свойств биосубстратов с целью прогнозирования и объективной оценки динамики течения некоторых форм заболеваний на молекулярном уровне, посвящена глава пять. В § 5.1 анализируются ИК спектры некоторых аминокислот и сопоставляются со спектром плазма крови. Для интерпретации полученных спектров проведен теоретический расчет положений частот максимумов и их отнесение к определенным типам колебаний. В § 5.2 рассматриваются спектральные характеристики биожидкостей и возможности их использования при диагностики ЖЭ. Исследованию спектральной характеристики плазмы крови СД и СДС посвящен § 5.3. Пококза-но, что ИК спектры очень чувствительны к небольшим изменениям физикохимической структуры макромолекул входящих в составе биожидкостей и могут быть использованы для диагностики различных форм СДС.

ЖС считается носителем информации о работе и состоянии желудочно-кишечного тракта. Исследованию ЖС при ПДС методом Ж спектроскопии посвящен § 5.4. Для интерпретации полос поглощения сопоставлены со спектром х.ч. пепсином. В § 5.5 исследуются особенности течения ЖКБ и их взаимосвязь со спектральным показанием желчи. Для определения взаимосвязи между типом желчных конкрементов и Ж спектрами исследован х.ч. холестерин и его раствор в ССЦ. Показана прямая зависимость интенсивности отдельных полос от типа желчного камня. Исследованию спектральных характеристик коже и волос в норме и при некоторых заболеваний и возможностей их использования для неивазивной диагностики посвящен § 5.6.

Проблеме использования НИЛИ в медицине посвящены многочисленные работы, практически нет раздела, где они не используются. Несмотря на всестороннее исследование механизм взаимодействия до конца нераскрыт. Для понимания природы взаимодействие НИЛИ с биоорганизмом немаловажную роль может играть применение метода колебательной (Ж и КРС) спектроскопии. В § 6.1 рассматривается перспектива и возможности использования Ж спектроскопии, для исследования влияния НИЛИ на биосубстраты в норме и при некоторых заболеваниях. Проблема сахарного диабета считается одним из острейших вопросов медицины XXI века. Лазеры очень широко используются при лечении СД. Возможности изучения механизма взаимодействия НИЛИ на плазму крови при лечении СД с помощью Ж спектроскопии и объективной оценки эффективности курса проводимого лечения, посвящен § 6.2. В § 6.3 рассматриваются вопросы применения НИЛИ при лечении ОЖ, осложненый холангитом. Описываются способы доставки лазерного луча к очагу и контроль за ходом курса проводимой лазеротерапии методом Ж спектроскопии. Проблеме использования НИЛИ в дерматологии и изучение механизма взаимодействия с биосубстратами при лечении некоторых форм кожных заболеваний, посвящен § 6.4.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Исследование природы и длительности релаксационных процессов по контурам колебательно-вращательных полос представляет одну из важнейших задач молекулярной спектроскопии. Для успешного решения актуальных задач фотофизики, фотохимии, химической кинетики и генерации стимулированного излучения необходимо понимание закономерностей перераспределения энергии возбуждения между различными степенями свободы и определение скоростей релаксационных процессов в сложных молекулярных системах.

В реальных системах среда, добавляя к внутримолекулярным взаимодействиям, межмолекулярные, усложняет изучение индивидуальных свойств молекул. Информацию о внутримолекулярных процессах, протекающих в изолированной молекуле, можно получить только в газовой фазе, которая в то же время позволяет моделировать влияние окружения на эффективность преобразования световой энергии молекулами, путём контролируемого изменения внешних воздействий. К началу настоящей работы, исследования закономерностей трансформации контуров полос сложных многоатомных молекул типа симметричных и асимметричных волчков в чистых парах и сжатых газах по полосам инфракрасного (ИК) и комбинационного рассеяния света (КРС) практически отсутствовали.

Форма контур РЖ и КРС полос представляет собой одну из важнейших характеристик молекул, во многих случаях более чувствительную к внутри- и межмолекулярным взаимодействиям, а также к патологическим изменениям и к влиянию окружения, чем положение частоты максимума и интенсивность. Поэтому исследования закономерностей формирования контуров полос сложных многоатомных молекул в различных агрегатных состояниях вещества приобретают большое значение при изучении механизма и оценки длительности релаксационных процессов, а также взаимосвязи патологических изменений, происходящих в живом организме, и их отражения на спектральные характеристики биосубстратов.

Следовательно, исследование спектральных характеристик биосубстратов в норме и их изменения при патологии, позволяют понять многие процессы, протекающие в живом организме при различных заболеваниях. Для регистрации спектральных параметров биосубстратов нет необходимости в использовании химических реактивов или маркеров. Поэтому для ранней диагностики различных форм заболеваний, объективной и эффективной оценки курса проводимой терапии, использование методов колебательной спектроскопии позволит получить более достоверную информацию о физико-химическом изменении биосубстратов, найти объяснение причин возникновения, установить механизмы, проследить динамику течения болезни, а также эффективные пути её лечения на ранней стадии заболевания.

Целью настоящей работы является изучение: 1) закономерностей формирования контуров сложных многоатомных молекул в чистых парах и при высоких давлениях посторонних газов, и исследование релаксационных процессов по контурам колебательно-вращательных полос ИК поглощения и КРС; 2) взаимосвязи динамики изменения параметров колебательных контуров ИК полос поглощения с физико-химическими процессами, протекающими в живом организме и их отражение на спектральные характеристики биосубстратов; 3) механизмов взаимодействия низкоинтенсивного лазерного излучения (НИЛИ) in vitro и in vivo с биосубстратами, методом ИК спектроскопии.

Для достижения поставленной цели предполагалось решение следующих задач:

- исследовать закономерность формирования контуров сложных многоатомных молекул типа симметричных и асимметричных волчков в парах и в сжатых газах методом ИК и КРС спектроскопии;

- определить роль внутри- и межмолекулярных взаимодействий в формировании контуров полос, характер вращательного движения сложных многоатомных молекул в чистых парах и в смесях сжатых газов, оценить скорость колебательной и вращательной релаксации и эффективности соударений в торможении вращения;

- исследовать методом ИК спектроскопии характеристики сложных биоорганических соединений и биосубстратов в норме, при некоторых патологиях, влияния НИЛИ на них и разработать способы, позволяющие на молекулярном уровне определить изменения, происходящие при заболеваниях и объективно оценить эффективность курса проводимого лечения.

Научная новизна работы.

- установлены закономерности формирования контуров сложных многоатомных молекул типа симметричных и асимметричных волчков в парах и в сжатых газах методом ИК и КРС спектроскопии;

- определена роль внутри - и межмолекулярных взаимодействий в формировании контуров колебательно-вращательных полос, характер вращательного движения сложных многоатомных молекул в чистых парах и в смесях сжатых газов, оценены скорости колебательной и вращательной релаксации и эффективность соударений в торможении вращения;

- разработан неинвазивный способ определения типа конкраментов по ИК спектрам желчи при желчно-каменной болезни;

- разработан способ внутрихоледохального лазерного облучения биожидкости, ранней диагностики жировой эмболии, псориаза и различных форм синдрома диабетической стопы при сахарном диабете;

- предложен объективный способ оценки эффективности лечения различных форм заболеваний методом ИК спектроскопии.

Практическая значимость работы

Сконструированные обогреваемые кюветы высокого давления и приставка многократного отражения могут быть использованы для регистрации спектров ИК и КРС в газовой фазе, в различных областях науки и промышленности, в частности, в физике атмосферы и экологии.

Разработанные способы ранней диагностики некоторых форм заболеваний и оценка эффективности использования НИЛИ методом ИК спектроскопии используются в различных медицинских учреждениях.

Основные положения, выносимые на защиту:

- трансформация контуров полос ИК поглощения многоатомных молекул с разрешенными вращательными Р-, Q- и R- ветвями в бесструктурные куполообразные формы при высоких давлениях посторонних газов обусловлена торможением свободного вращения при увеличении частоты неадиабатических соударений.

- отсутствие вращательной структуры в контурах перпендикулярных ИК полос поглощения и КРС, а также незначительные изменения с ростом давления посторонних газов (Р< 200 атм и Т<473 К) обусловлены коллапсом вращательной структуры полос в чистых парах.

- наблюдаемая в смесях с посторонними газами трансформация контуров удовлетворительно описывается предсказаниями модели «J» -, чем «М» -диффузии, которая предполагает некоррелируемое изменение углового момента по величине и направлению при мгновенных бинарных соударениях.

- способ изучения биосубстратов методом ИК спектроскопии, позволя-щий ранную диагностику некоторых форм заболеваний.

- неинвазивный способ определения типа конкрементов и объективный способ оценки эффективности курса проводимой лазеротерапии, основывающийся на анализе Ж спектров биожидкостей.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на XVIII-Всесоюзном съезде по спектроскопии, (Горький, 1977г.); VI- Всесоюзном совещание по спектроскопии высокого и сверхвысокого разрешения (Томск, 1982г.); XIX- Всесоюзном съезде по спектроскопии, (Томск, 1983 г.); Всесоюзном съезде по спектроскопии: (Киев, 1988г.); научно практической конференции "Лазеры в медицине" (Душанбе, 1989 г.); Международной конференции "Физика конденсированных систем" (Душанбе, 2001 г.); научной конференции "Роль науки в развитии Таджикистана в переходном периоде" (Душанбе, 2001г.); VIII-Всероссийском съезде дерматовенерологов (Москва, 2002 г.); МеждународiL ной конференции "Лазеры в биомедицине" (Гродно, 2002 г.); 48 Annual

Meeting of the Health Physics Society (American Conference of Radiation Safety) ih

- 19 Biennial Campus Radiation Safety Officers Meeting (2003, San Diego, California, USA); Международной конференции по физике конденсированного состояния и экологических систем (Душанбе 2004г.); Международной конференции "Лазеры и лазерная технология в биологии и медицине" (Минск, 2004 г.); Международной конференции, посвященней 1025-летию Абу Али ибн Сино (Авецены) и 100 летию специальной теории относительности Альберта Эйнштейна (Курган- Тюбе, 2005 г.); Научной конференции «Актуальные проблемы дермотологии и венерологии» (Ташкент, 2006 г.)

Публикации. Материалы диссертационной работы, опубликованы в 78 работах, в числе которых 39 статей в реферируемых журналах, 15 в сборниках трудов научных конференций и 20 тезисов докладов. Получены 2 патента и 3 положительных решения на патент, 4 акта о внедрении научных результатов в медицинских учреждениях. Общее количество опубликованных материалов составляет более 340 страниц.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, шесты глав, выводов и списка использованной литературы, включающего 222 наименований, изложена на 264 страницах, включая 97 рисунка и 25 таблицы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Шукуров Турсунбой

243 ВЫВОДЫ

1. Разработана специальные обогреваемые кюветы высокого давления с переменной длиной оптического пути (10 + 100 мм) для исследования полос ИК поглощения и КРС, выдерживающие давление до 500 атм и температуру до 573 К, и специальная приставка многократного отражения, увеличивающая многократно интенсивность паров КРС.

2. Впервые выполнено систематическое исследование влияния высоких давлений (Р > 200 атм.) посторонних газов Не, Аг, N2 и С02 на полосы ИК поглощения и КРС паров сложных многоатомных молекул типа симметричных и асимметричных волчков, имеющих в чистых парах как контуры полос с вращательной структурой Р-, Q- и R- ветвей, так и простые. Установлено, что основным механизмом, формирующим контуры колебательно-вращательных полос чистых паров, является свободное вращение, время которого изменяется за счет внутримолекулярных факторов.

3. Трансформация контуров колебательно-вращательных полос обусловлена переходом от свободного квантованного вращения в чистых парах, к заторможенному, в смесях со сжатыми газами. Межмолекулярная колебательная релаксация в исследованном интервале давлений не вносит существенного вклада в формирование контуров полос ИК поглощения и КРС в интервале времени 0-5 пс.

4. Установлено, что внутримолекулярные возмущения свободного вращения силами кориолиса являются определяющим фактором, формирующим контур перпендикулярных полос, и успешно конкурируют с возмущающим действием посторонних газов, о чем свидетельствуют незначительные изменения формы полос с ростом давления посторонних газов.

5. В одном и том же интервале давлений форма гибридных полос меньше подвергается изменению, чем форма полос основных колебаний. Зависимость полуширины бесструктурных полос от давления имеет не одинаковый характер. При давлениях (Р< 100 атм) полуширина практически не изменяется или несколько уширяется. Дальнейшее увеличение давления посторонних газов чаще приводит к сужению полос, которое согласуется с теоретическими предсказаниями.

6. Наблюдаемые изменения контуров параллельных, перпендикулярных и гибридных полос симметричных волчков, а также полос типа А, В и С асимметричных волчков, в смесях с посторонними газами, лучше описываются в приближении расширенной модели «J» - диффузии, чем «М» - диффузии. Время корреляции углового момента ij, для которых при расчетах достигнуто наилучшее совпадение теоретических и экспериментальных ДФК и контуров полос, могут интерпретироваться как средняя длительность свободного вращения при заданном давлении.

7. Экспериментальные и теоретически рассчитанные ДФК, с учетом частоты соударений ij, совпадают лишь в ограниченном интервале времени, что может быть интерпретировано, как время свободного вращения. Сравнение ДФК ИК полос паров C2HCI3 при максимальном давлении посторонних газов с ДФК полос растворов показывает, что даже при внешнем подобии контуров этих полос по форме и полуширине (Avi/2=16 см"' и 15 см"1, соответственно), вращательное движение молекул в растворе заметно отличается от движения в сжатых газах. Так, свободное вращение С2НС1з в растворе ССЦ сохраняется до 0,12 пс, а в смеси N2 и С02 до 0,82 и 0,64 пс, соответственно.

8. На основе полученных экспериментальных результатов установлено, что применение ИК спектроскопии в клинической медицине позволяет:

- установить на ранней стадии диагноз, определить влияние сопутствующих заболеваний;

- оценить степень течения заболеваний по изменению форм, положений vmax. и интенсивности спектров ИК полос поглощения, объективно оценить эффективность применения НИЛИ в медицине и курса проводимого лечения на молекулярном уровне.

9. Разработан неинвазивный способ определения природы конкрементов холестеринового типа по ИК спектрам желчи. Показано наличие прямой зависимости между увеличением интенсивности ИК полосы поглощения 2910 (±10) см'1 и типом холестеринового камня в желчи, при ЖКБ (Евро - Азиатский патент, № 02000763, от 24.10.2002 г.).

10. Разработаны, методом ИК спектроскопии способы, позволяющие на самых начальных стадиях и на молекулярном уровне, установить диагноз по спектрам плазмы крови:

- жировую эмболию (Патент РТ, № 0600052, от 19. 12. 2005 г.);

- различные формы синдрома диабетической стопы при сахарном диабете (Положительное решение на патент, № 05000873, от 21. 10. 2005 г.);

- по спектрам волос, псориаза (Положительное решение на патенты, № 05000866, от 02.08.2005 г. и № 05000878, от 31.12.2005 г.).

11. Разработан и внедрен в клиническую практику способ внутрихоле-дохального лазерного облучения крови при лечении обтурационной желтухи, осложнённой холангитом.

12. Разработаны объективные критерии оценки эффективности леченый на молекулярном уровне по спектрам ИК полос поглощения биосубстратов.

245

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Шукуров Турсунбой, 2006 год

1. Gerhard S.L., Dennison D.V. The Envelopes of 1.frared Absorption Bands //Phys. Rev.- 1933.- V.43 - P. 197-204.

2. Герцберг Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул М: ИЛ.- 1949.- 648 с.

3. Ельяшевич М. А. Атомная и молекулярная спектроскопия. М: Физ-матгиз,- 1962.-. 892 с.

4. Joint Commission for Spectroscopy. / J. Chem. Phys.- 1959,- V.23.-197 P.

5. Meal J. H., Polo S. R. Vibration Rotation in Polyatomic Molecules. II. The Determination of Coriolis Coupling Coefficients // J. Chem. Phys.- 1956.-V.24.-P. 1126-1133.

6. Edgell W. F., Moynihan R. E. Infrared Band Contours. II. The Influence of Coriolis Coupling in Oblate Symmetric-Top Bands // J. Chem. Phys.- 1966,- V.45. P.1205-1214.

7. Ueda Т., Shimanouch T. Band Envelopes of Asymmetrical Top Molecules // J. Mol. Spectr.- 1968. V. 28.- P. 305-327.

8. Shafer W. H. Infra-Red Spectra of Axially Symmetric XY3Z Molecules. I. Vibration-Rotation Energies // J. Chem. Phys.,-1 942.- V.10.- P. 1-9.

9. Seth-Paul W. A., De Meyer N. PP and QQ separations of band envelopes produced by oblate asymmetrical top molecules //Spectrochim. Acta-1969.- V. 25a -P. 1671-1676.

10. Seth-Paul W. A., De Meyer N., Dijrstra C. PR separations of band envelopes produced by prolafe. Asymmetrical top molecules // Spectrochim. Acta.-1967.- V.23a-P. 2861-1869.

11. Bloembergen N. Nuclear Magnetic Relaxation Benjamin / New York 1961.- 246 P.

12. Аппель П. Теоретическая механика./ Москва: Физматгиз.- 1960.-т.1-516 с.

13. Гурвич Л.В., Хачкурузов Г.А., Медведев В.А и др. Термодинамческие свойства индивидуальных веществ. / М: Наука. - 1962- Т.1, 425 с.

14. Nielsen Н. Н. The Vibration-Rotation Energies of Molecules // Rev. Med. Phys.- 1951.- V. 23.-P. 90-98.

15. Таунс Ч. Шавлов А. Радиоспектроскопия./ M: -ИЛ.- 1959.- 313 с.

16. Gordon R.G. Molecular Motion and the Moment Analysis of Molecular Spectra in Condensed Phases. I. Dipole-Allowed Spectra. // J. Chem. Phys.- 1968.-V.39.- P.2778 2797.

17. Gordon R.G. Correlation Function for Molecular Motion // Adv. Magn. Resonance.- 1968.- V.3.- P. 176 184.

18. Gordon R.G. Molecular Motion in Infrared and Raman Spectra // J. Chem. Phys.- 1965.-V.43.-P.1307- 1312.

19. Molecular Motion and the Moment Analysis of Molecular Spectra. III. Infrared Spectra. //J. Chem. Phys.-1964.- V.41.- P. 1819- 1829.

20. Gordon R.G. Semi classical Theory of Spectra and Relaxation in Molecular Gases.// J. Chem. Phys.- 1966.- V.45.- P. 1649 1655.

21. Rothchild W.G. Molecular Motion in Liquids: Rotational and Vibration Relaxation in Highly Polar and Strongly Associated System // J. Chem. Phys.-1972.- V.57- P.991 1002.

22. Rothchild W.G. Dipole Correlation Function from Infrared Transmission and Reflection Measurement: a Comparison on Methyl Iodide // J. Chem. Phys.-1972,- V.57.- P. 6453- 6462.

23. Rothchild W.G. Rotation Diffusion Tensor of Liquid Methylene Chloride from its Infrared Spectra // J. Chem. Phys.- 1970,- V.53.- P. 990-997.

24. Rothchild W.G. Molecular Motion in Liquids: Rotational and Translation in Weekly Associated System. // J. Chem. Phys.-1971.- V.55.- P. 1402-1408.

25. Gordon R.G. On the Rotational Diffusion of Molecules. // J. Chem. Phys.-1966.- V. 44.-P. 1830-1836.

26. Badger R. M., Zumvalt L. R. The band envelopes of unsymmetrical rotator. 1. Calculation of the theoretical envelopes // J. Chem. Phys.- 1938.- V.6, №11.- P. 711-719.

27. Seth-Paul W. A., De Meyer N., Dijrstra C. PR of hybrid IR bands // J. Mol. Structure.- 1969.- V.3, №1-2.- P.l 1-20.

28. Mc Dowell R. S., QQ separation in type В band envelopes of asymmetric top molecules // Spectr. Acta.

29. Antila Rauno. Construction of high resolution grating spectrometer forn the near infrared and measurements of some chloroform band // Ann.Aca d.Scien.Fennical.Ser.A / Phys., 254.- Helsinki.- 1967. P. 30-55.

30. Калмыков Ю. П., Тонков С. В. Спектральные моменты и ориентаци-онные корреляционные функции молекул типа асимметричных волчков. -Опт. и спектр.- 2001.- Т. 89, №1.- С. 29-35

31. Anderson P.W. Pressure Broadening in the Microwave and Infrared re gion. // Phys. Rev.- 1949.- V.76.- P. 647- 661.

32. Дебай П. Полярные молекулы. / M-JL- ГНТИ. -1931.- 216 с.

33. Mc Clung R. Е. D. Rotational Diffusion of Spherical Top Molecules in Liquid. // J. Chem. Phys.- 1969.- V. 51.- P. 3842-3852. Rotational Diffusion of Spherical Top Molecules in Liquid. // J. Chem. Phys.- 1972. V. 57.- P. 54785491.

34. Mc Clung R. E. D. Rotational Diffusion of Spherical Top Molecules in Liquid. II. Reorientation in Liquids methane Solutions of Methane Liquids Nobel Gases //J. Chem. Phys.-1971. V. 55.- P. 3459-3476.

35. Pieere A. G., Steele W. A. Time Correlation and Conditional Distribution for Classical Ensembles of Free Rotors. // Phys. Rev.- 1966. V.I.- P. 172-186.

36. Pieere A. G. St., Steele W. A. Collisional Effects upon Rotational Correlations of Symmetric Top Molecules // J. Chem. Phys.- 1972.- V. 57,- p. 4638.

37. Brodbec C., Rossi, Nguyen-van-Thanh. Influence des bandes sur I'analyse du Profil de la band, des haloform Liquides // C. R. Acad. Sc., Paris:-1976. p. -V.282.-P. 659-662.

38. Mc Clung R. E. D. Classical Rotational Diffusion Model and the Infrared band Shapes of CH4 in Gaseous and Liquids Mixtures .- J. Chem. Phys.- 1973.-V. 59.- P.435 -444.

39. Fixman M., Rider К. Angular Relaxation of the Symmetric Top // J. Chem. Phys.- 1969.- V.51.- P. 2425 2438.

40. Miller K., Kneubuhl F. Influence of the Coriolis Coupling of Angular Correlation Functions of Rotating Molecules // Chem. Phys.- 1975,- V.8.- P. 468 -481.

41. Бурштейн А.И., Темкин С.И. Спектроскопия молекулярного вращения в газах и жидкостях,- Новосибирск: Наука, Сиб. отд.- 1982. 168 с.

42. Калмиков Ю.П., Титов С. В. Комплексная восприимчивость полярных газов в приближении сильных столкновений. Метод функции памяти. // Опт. и спектр. 1993.- Т.75, В.2.- С.266 - 269. 1985.- Т.58, В.5.- С.804 - 808.

43. McClung R.E.D. On the Extended Rotational Diffusion Models for Molecular Reorientation in Fluids // Adv. Mol. Relax. Processes.- 1977.- V.10.- P.83 171.

44. Чен Ш., Такео M. Уширение и сдвиг спектральных линий, создаваемые посторонними газами // Успехи физ. наук.- 1958.- Т.63.- 391 с.

45. Gordon R.G. Intermolecular potentials and infrared spectra // J.Chem.Phys.-1971.- V.55.- P. 4898 4906.

46. Moravitz M., Eisenthal К. B. Relation Processes and Molecular Motion in Liquids // J. Chem. Phys.- 1974.- V.55.- P. 887 893.

47. Bartolu F. J., Litovitz T. A. Annalyse of reorientational broadening of Raman line shape // J. Chem. Phys. 1972,- V.56.- P.404 - 412.

48. Nafi L. A., Peticolas W. L. Reoritntational and Vibrational relaxation as line broadening Factors in Vibrational Spectroscopy // J. Chem. Phys.- 1972.-V.57.- P. 3145-3154.

49. Tubls Zloyd. Foreign gas broadening of Nitrous and absorption Lines // Appl.Opt.- 1972.- V.ll.- P. 551-553.

50. Ben-Agyen J., Jorden A. Foreign Gas Broadening of Molecular Spektra Lines // Phys. Rev. Gen. Phys.- 1977.- V.5.- P.1967- 1977.

51. Kreveld M. Pressure effect of noble gases on the pure rotational spectrum of hydrogen cloried //J. Chem. Phys.- 1971.- V.55.- P.2853-2858.

52. Guissani Y., Leicknam J-Cl., Bratoa S. Vectorial correlation function for a classical system of free asymmetric rotors // Phys. Rev. A.- 1977.- V.6.- P. 2072 2079.

53. Leicknam J-Cl. Rotational correlation function for asymmetric top molecules in extended diffusion models // Phys. Rev. A.- 1980.- V.22, P. 2286-2289.

54. Clemotel D., Michel J. P., Khatiby. Vibration rotation absorption specters of HC1 at very high foreign gas densities // Infrared PHYS.- 1978.- V.18.- P. 229 -232.

55. Buback von M., Franck E. U. Gas infrared spectrum von clorwaserstoff bis 400 °C und bis zu drucken von 1250 bar // Ber. Bungenges. Physik Chem.-1971. V.57.- P.33 - 39.

56. Altshuller A. P., Wartburg A. F. Pressure Broadening Effects on Infra red Peac Intensities of Hydrocarbons // Appl. Spectr.- 1961.- V.15.- P. 67 69.

57. Раутиан С. Г., Собельман Н. И. Влияние столкновений на доплеров-ское уширение спектральных линий // Успехи физ. наук.- 1966.- Т.90.- С. 209 -236.

58. Михайлов Г. В. исследование структуры и ширины линии комбинационного рассеяния газов при высоких давлениях // Труды физ. Института им. П. И. Лебедева.- 1964.- Т. 27.- С. 151 189.

59. Campbell J. Н., Seymour S. J., Jonas J. Reorientational and angular momentum correlation times in gaseous tetrafluormethane at moderate densities // J. Chem. Phys.- 1973.- V. 59.- P. 4151- 4159.

60. Armstrong R. G., Blumenfeld S. M. Infrared spectra, rotational correlation function and intermolecular mean squared toques in compressed gaseous methane //Can. J. Phys.- 1968.- V.46.- P.1331 1340.

61. Caban A., Bardoux R., Chamberland A. Infrared spectra, rotational correlation functions, band moments and intermolecular mean squared toques of methane dissolved in liquid noble gases // Can. J. Phys.- 1969.- V.47.- P. 2915 2920.

62. Eagles Т.Е., McClung R.E.D Rotational Diffusion of Spherical Top Molecules in Liquids and Gases. IV. Semiclassical Theory and Application to the V3 andv4 Band Shapes of Methane in High Pressure Gas Mixtures // J.Chem.Phys.- 1974.-V.61.- P. 4070 4082

63. Chalaye M., Day an E., Levi G. Infrared rotational correlation functions of perpendicular bending vibration in compressed gaseous linear molecules // Chem.Phys.Lett.,- 1972.- V.12.- P. 462 466.

64. Levi G., Chalaye M. Rotational diffusion of compressed gaseous mono-deutromethene.// Chem. Phys. Lett.-1971.- V.8.- P.337 340.

65. Chalaye M., Dayan E., Levi G. Infrared rotational correlation functions in-termolecular mean acquired of compressed gaseous. Linear molecules // Chem. Phys. Lett.- 1971.- V.8.- P.337 340.

66. Dreyfas C., Berreby L., Dayan E., Vincent-Geisse J. Infrared spectral moments and mean squared tortes of OCS mixed with noble gases // J.Chem.Phys 1978.- V.30.-P. 2630-2637.

67. Zerda T.W., Hasura A., Zerda J. Rotational diffusion of gaseous carbon disulfide perturbed by He, Ar and N2 // Act. Phys. Polonica.- 1978.- V.54.- P. 4753.

68. Zerda T.W. Molecular reorientation of compressed gaseous CHCI3 // Acta Phys. Polonica.- 1979.- V.56A.- P. 699 708.

69. Hacura A., Zerda T.W. Band shape studies of CHCI3 and CHBr3 in vapour phase perturbed He, Ar, N2// J. Mol. Struct.- 1980.- V.60. P.277 280.

70. Levi G., Chalaye M., Marsoult-Herail F., Marsoult J. Rotation diffusion of carbon monoxide in various simple liquids // Mol. Phys.- 1972.- V.24.- P. 1217-1226.

71. Докучаев А. Б., Павлов А. Ю., Строганов E. H., Тонков M. В. Влияние плотности газа на форму Q ветвей полос ИК поглощения С02 в области 5 мкм // Опт. и спектр. - 1986.- Т.60, в.5.- С.947 - 952.

72. LabereauA., Mukamel S., Kaiser W. Theory of vibrational overtone line of polyatomic molecules I I J. Chem. Phys.- 1979.- V.70, №1.- P. 463 -472.

73. Погорелов В. E., Лезенгевич А. И., Кондиленко И. И., Буян Г.П. Колебательная релаксация в конденсированных фазах // УФЫ.- 1979,- Т. 127.- С. 683 704.

74. Бахшиев Н. Г. Спектроскопия межмолекулярного взаимодействия / Л:- Наука.- 1972.- 263 с.

75. Pieroni D., Nguyen-Van-Thanh, Brodbeck С., and Hartmann J.-M. et el. Experimental and theoretical study of line mixing in methane spectra. IV. Influence of the temperature and of the band // J. Chem. Phys.- v. 113, № 14, p. 5776.

76. Borisevich N. A., Zalesskaya G. A. Intensity dependence of infrared absorption bands of complex molecule vapors of the temperature/ Abstract of the papers presented to the 9th Europen congress on molecular spectroscopy. -Madrid.- 1967.-P. 231.

77. Heller D. F., Mukamel S. Theory of vibration overtone line of polyatomic molecules // J. Chem. Phys.- 1979.- V.70, № 1.- P. 463 472.

78. Голубев H. С., Орлова H. Д., Хамитов P. Контуры полос изотропного КРС и вращательная релаксация молекул СО и N2 в плотных газовых смесях // Опт.и спектр.- 1987.- Т. 62, В.5.- С. 1005 -1007.

79. Борисевич Н. А., Залесская Г.А., Шукуров Т. Контур ИК полосы поглощения хлорбензола при высоких давлениях посторонних газов // Опт. и спектр.- 1982.- Т.53, В.6.-СЛОИ -1014.

80. Borisevich N. A., Zalesskaya G.A., Lastochkina V. A., Shukurov Т.// Effect of Foreign Gases on the IR Absorption Bands of Polyatomic Molecules // Spec trosc. Lett.- 1982.- v. 15. P. 991 - 1008.

81. Борисевич H. А., Залесская Г. А., Шукров Т. Влияние посторонних газов на вращательное движение молекул хлороформа // ДАН БССР, 1978,т. 22, №7, с. 600-603.

82. Lacome N., Levy А // Line shape evolution in pressure-broadened and perpendicular bands of N20.- J. Mol. Structure.- 1982.-80.-P.257-260.

83. Залесская Г. А., Шукуров Т. Влияние посторонних газов на перпендикулярные полосы поглощения молекул хлороформа. ДАН БССР, 1982, т. 26, №3, с. 228-231.

84. Шукуров Т. Влияние высоких давлений посторонних газов на перпендикулярные полосы молекул типа симметричных волчков. . // Докл. АН РТ.- 2005,- T.XLVIII, № 5.5, с.47-54.

85. Trotman D.W., Morris N. A., Sanchez H. M., et al. // "Pigment versus cholesterol choleelthiasis: dentificacation and qualification by IR spectroscopy" Gastroenterology. 1977. Vol. 72, №3, p. 495 -504

86. Oka Т., Koide Т., Sonda T. J. Urol. (Baltimore). 1985, Vol. 134, p.813817.

87. Балаховский И. С., Лебедев Ю. Б. Одновременное определение содержание холестерина и триглицеридов в плазме крови методом инфракрасной спектроскопии.-Лаб. дело. 1981, №7, с.25 -89.

88. Балаховский И. С. // Инфракрасная спектроскопия в клинической лабораторной диагностике., Лаб. дело -1995, №1, с.214-219.

89. Ногаллер А. М., Иванченкова Р. А., Дорджин Г. С., Китаева Т.И. Состав желчных камней у больных холелитиазмом при спектрофотометрии и дериватографии // Клин, мед.- 1986. №1,- С. 21 - 23.

90. Грицких Г. Л. Автореф. дис. кан. мед. наук./ Иркутск, мед. инст.-Иркутск., 1990 16 с.

91. Крутиков С. Н., Окулов В. И. Использование инфракрасной спектрофотометрии желчи для диагностики желчекаменной болезни и прогнозирования химического состава конкрементов. Клин. мед. 1991. №2, с. 78 79.

92. Jackson М., Mantch Н. Н. // The medical challenge to infrared spectroscopy. J. Mol. Struc., 1997.- 408/409.- P.105-111.

93. Каххоров А.Н., Шукуров Т., Носиров А.Н. и др. Спектральное изучение биосубстратов и его значение в диагностике острого калькулезногохолецистита, осложненного механической желтухой. Вестник Авицены, 1999, №1, с. 58-63.

94. Шукуров Т., Кахаров А. Н., Зоиров П. Т. Применение молекулярной спектроскопии в клинической медицине. Возможности и перспектива. -Здравоохранение Таджикистана. Ж. Здравоохр. Тадж., 2003, №2, с. 19-28,

95. Мансуров X. X., Мансурова Ф. X. Актуальные вопросы патологии печени. Душанбе, 1985.-Вып. 9. С. 84-93.

96. Kobayashi Hisaaki, Kobayashi Mitsumo, Arai Tsuntnori et al. // Tokai J. xp. ed. 1990, Vol. 15, №6. p. 425-433.

97. Schrader В., Dippel В., Findel S. et al. J. // NIR FT Raman spectroscopy a new tool in medical diagnostics. Mol. Struc., 408/409, pp.23-31

98. By Max Diem, Susie Boydston-White, and Luis Chiriboga. Infrared Spectroscopy of cells and tissues: Shining lidht onto a novel subject. Apll. Spec-trosc., 1999, V. 53, №4, pp. 148A-161A.

99. Delpy D. Т., Cope. M. Quantification in tissue ntar-infrared spectroscopy // Philos.- Trans. Royal Soc. Ser., B. 1997, 29, 352 (1354), p. 649 659.

100. Казакова JI. В., Гордецов А. С., Лукушкина Е. Ф. Значение спектрального анализа в диагностике диабетической кардиомиопатии у детей с инсулинозависимым сахарным диабетом,- Российский педиатрический журнал №4, 2004.103.

101. Федунь, М. В. Кукош, А. С. Гордецов. Роль инфракрасной спектроскопии сыворотки крови в комплексной диагностике рака легкого // Нижегородский Медицинский Журнал.-2002. №1, с. 60-65.

102. А. С. Гордецов, Е. Ф. Лукашкина, И. В. Винярская, В. В. Краснов. Инфракрасная спектроскопия крови в диагностике заболеваний //НЖМ. 2001.

103. М .Д. Дибиров, Б. С.Брискин , Н .В. Верткина и др. Роль дисталь-ных реконструктивных операций на артериях нижних конечностей в лечении диабетической макроангиопатии // Мат-лы 20-го съезда хирургов Украины. Тернополь-2002. с. 489- 491.

104. Petrich W., Dolenk В., Fruh J., et. al. Apll. Optics. 2000, v. 39, №19, p. 3372-3379.

105. Michael Jackson, Henry H. Mantsh. The medical challenge to infrared. 1997, p. 105-111,

106. Schrader В., Dippel В., Fendel S., Keller S., etc., NIR FT Raman spectroscopy a new tool in medical diagnostic. Там же, c.23-31.

107. By Max Diem, Susie Boydston-White and Luis Chiriboga. Infrared Spectroscopy of Cells and Tissues: Shining Light onto a Novel Subject //Journal of Appl. Spectrosc.- 1999, V. 53, №4, pp. 148A-161A.

108. Инюшин В. M Лазерный свет и живой организм // Алма Ата.-1970. С.

109. Лазеры в клинической медицине. Под ред. проф. С. Д. Плетнева. Москва. Медицина, 1996

110. Крюк А.С. Мастовников В.А., Сердюченко А., Хохлов. Терапевтическая эффективность низкоинтенсивного лазерного излучения. Минск, Наука и техника.- 1986.- 231С.

111. Байбеков И.М., Касымов А.Х., Козлов В.И. и др. Морфологические основы низкоинтенсивной лазеротерапии. Ташкент: Изд-во им. Ибн Сино -1991.-223 С.

112. Применение низкоинтенсивных лазеров в клинической практике / Под ред. Скобелькина О. К.- М. 1997.- 302 С.

113. Московии С. В. Эффективности лазерной терапии. М. НЛПЦ «Техника», 2003, 256 с.

114. Семина Е. А. Лечение лазером гнойно-некротических осложнений нижних конечностей при диабетических ангиопатиях. Матер, межд. конфер. «Новые достижения лазерной медицины».- Москва-С. Петербург, 1993, с. 530-531.

115. Московии С. В., Азизов Г. А. Внутривенное лазерное облучение крови, М. НЛПЦ «Техника», 2003, 31 с.

116. Клюев Ю.А. Кювета высокого давления. ПТЭ, 1964, т.1, с. 174.

117. Борисевич Н.А., Калоша И. И, Толкачев В.А. Методические вопросы получения оптической генерации на парах сложных органических соединений // Отчет Института физики АН БССР, 1974, №-гос. регистрации 8004467, раздел 1,гл.2, с. 115-121.

118. Круглов В.П., Грибов JI.A. Кювета высокого давления для измерения абсолютных интенсивностей в инфракрасных спектрах газов // ЖПС, 1971, т.14, с. 161-162.

119. Бублик Н.В., Шувалов А. С., Балицкий А. В. Сверхвысоковакуум-ное фланцовое соединение //А. С. 356401 (СССР), опуб. В Б.И., 1972, №- 321. Шувалов А.С., Филатовский А.А., Бублик И.В // Электронная промышленность.- 1973.- С. 84.

120. Байкова Г.Г., Жукова В.А., Малеев А.Н., Холодов А.И. Малогабаритные высоковакуумные клапаны с ручными приводами // Приборы и тех. эсперим,- 1980.- Т.1.- С. 243 244.

121. Петраш Г.Г. Исследование аппаратурных искажений и методы их учета в инфракрасной спектроскопии / Труды физического института им. П.Н. Лебедева, 1964, т.27, С.ЗО 32.

122. Малышев В.В. Введение в экспериментальную спектроскопию / М: -Наука.- 1979.- 478 с

123. Залесская Г.А. Влияние температуры и давления на инфракрасные полосы поглощения паров многоатомных молекул. Автореф. дис. канд .физ.-мат. наук: 536.33/39. ИФ АН БССР.- Минск, 1969- 16 с.

124. Борисевич Н.А., Залесская Г.А., Шукуров Т. Вращательное движение молекул бромоформа при высоких давлениях посторонних газов. ЖПС, 1981, т.34, с. 137-143. Вращательное движение молекул хлороформа. ДАН БССР, 1978, т.22,Ж7, с. 600-603.

125. Ruoff A., Burger H. Schwingungsspectren und Krafzkonstanten sym-metryscher Kreisel. I. HCC13 und DCCI3. - Spectrochem. Acta, 1970, v. 26a, p. 989-997.

126. Galasse V., Alti G., Costa G. Normal coordinate treatment and molecular constants for fluoro-, chloro- and bromo-forms // Spectrach. Acta.- 1965.- V.21.-P. 669-676.

127. J. Havkins Meal, Polo S. R. Vibration-Rotation Interaction in Polyatomic Molecules. II. The Determination of Coriolis Coupling Coefficients // J. Chem. Phys.- 1959.- V.3.- P. 1126-1133.

128. Свердлов JI.M., Ковнер М.Ф., Крайнов Е.П. Колебательные спектры многоатомных молекул /Издю Наука М:- 1970.- 558 с.

129. Аббасов Б. Межмолекулярное взаимодействие и спектроскопические характеристики некоторых кислородосодержащих гетероциклических соединений в растворах. Автореферат.- Ташкент.-1985.-19 С.

130. Plyer Е. К., Gidwell Е. D. High resolution spectra in the region from 2 to 6ц// Adv. Molec. Spectra.- 1936.-V.3.-P. 1336-1341.

131. Rossi-Sonnichens I., Jean-Piere Bouvanich, Nguyen-Van-Thanh. Functions de correlation et momentc de bande des molecules CO, CHCI3, CHBr3, et СШ3 en solution per spectrometric infrarouge //C. R. Acad./ Sc. Paris.- 1971.- V. 273.- P. 19-23.

132. Bansal M.L., Roy A.F. A study of the rotational correlation function for hexane by Ramn scattering.-Mol. Phys., 1979, v.38,1419-1426.

133. Cotrell T. L., McCoubrey J. C. Molecular energy transfer in gases/ London Butteworths.- 1961.-P.76-118.

134. Ashpole C. W., Formoosino S. J. Porter G. Pressure dependence of in-tersystem crossing in aromatic vapours / Proc. Roy. Soc.- London/-!971-V.323a.1. P. 11-28.

135. Жузе Т.П. Сжатые газы как растворители. М: Наука,-1974.- 111С.

136. Борисевич Н. А., Залесская Г. А., Шукуров Т. Исследование релаксационных процессов в прах многоатомных молекул по инфракрасным полосам поглощения. -ЖПС, 1982, т. 37, стр. 896-906.

137. Залесская Г. А., Шукуров Т. Влияние посторонних газов на перпендикулярные полосы поглощения молекулы хлороформа // ДАН БССР,- 1982.Т. 26.-С. 228-231.

138. Шукуров Т. Влияние высоких давлений посторонних газов на гибридные полосы молекулы хлороформа. // Докл. АН РТ.- 2005,- T.XLVIII, № 5-6, с.55-64.

139. Шукуров Т. Исследование динамики молекулярного вращения фурана по контурам полос паров Ж поглощения и КР света при высоких давлениях посторонних газов. Докл. АН РТ, 2003, т. XLVI, № 10, с. 38-44.

140. Бурштейн А.И., Темкин С. И. Коллапс вращательной структуры спектров комбинационного рассеяния в плотных средах.- ЖЭТФ.-1976.-Т.71. С.938-951.

141. Chalaye М., Dayan Е., Levi G. Infrared rotational correlation functions intermolecular mean acquired of compressed gaseous. Linear molecules // Chem. Phys. Lett.- 1971V.8.- P.337 340.

142. Bein Т., Doge G. Raman studies of reorientational relaxation of cyclo-hexane in the liquid state. //J. Raman Spectrosc. 12 (1982), p.82-85.

143. Laylich L. and Meirman S. Raman spectroscopy and molecular reorientation in liqids: CDC13 and CHBr3.//J. Chem. Phys., 1975, V.62, №4, p. 2521-2526.

144. P. Hensel M.L., Roy A.P. A study of the rotation correlation function for hexane by Raman scattering // Mol.Phys.-1979.- V.38.- P. 1419-1426.

145. Голубаев H.C., Орлова Н.Д., Хомитов P. Контуры полос изотропного КР и вращательная релаксация молекул СО и N2 в плотных газовых смесях Опт. и спектр.-1987.-Т.62, В.5,-с. 1005-1009.

146. Краузе А.,С., Перелыгин И.С. Изучение колебательной и ориентационной релаксации молекул жидкого придина методом спектроскопии спонтанного КР света.-ЖПС.-1987.-Т.46, № 6.- С.962-968.

147. Versmold Н. Ber. Bunscnges. Phys. Chem.- 85(1981).- Р.492-498.

148. Leicnam J-Cl., Guissan. J/ Mol. Stuct.- 80(1982). - P.377-381.

149. Борисевич H. А. Возбужденные состояния сложных молекул в газовой фазе. Минск.-, Издательство Наука,-1967.- 348 с.

150. Залесская Г.А., Ласточкина В.А. Исследование колебательного и вращательного движения молекул нафталина по контурам инфракрасных полос поглощения // ЖПС.- 1975,- Т.23, В. С. 501-503.

151. Залесская Г.А., Ласточкина В.А. Изучение вращательного движения многоатомных молекул в парах по контурам инфракрасных полос поглощения // Опт. и спектр,- 1974.- Т.37.- С. 875-881.

152. Залесская Г,А., Ласточкина В.А. Влияние неполярных растворителей на инфракрасные полосы поглощения нафталина // Опт.и спектр.- 1978.Т. 44,- С. 504-509.

153. Ласточкина В.А. Исследование колебательного и вращательного движения молекул антрацена в парах и в растворе // ДАН БССР.- 1979.-Т.23.- с. 886 889.

154. Голубев Н.С., Орлова Н. Д., Хамитов Р. Контуры полос изотропного КР и вращательная релаксация молекул СО и N2 в плотных газовых смесях. //Опт. и спектр.- 1987.-Т62. в.5.- С. 1005-1009.

155. Тонков М. В., Филипов Н. Н. Влияние взаимодействия молекул на форму колебательно вращательных полос // Опт. и спектр.- 1986.-Т.60. в.5,-С.999-1005.

156. Bernstein Н. J. The infrared spectra of trichloroethylene /СНС1=СС12 СС13/ from 2,5 to 25 // Can.J.Res., 1950, v.50, p. 132-139. CC13/ from 2,5 to 25 .-Can.J.Res., 1950, v.50,p. 132-139.

157. Seth-Paul W. A., De Meyer N. PP and QQ separations of band envelopes produced by oblate asymmetrical top molecules // Spectrochim. Acta, 1969, v. 25a, p. 1671-1676.

158. Seth-Paul W. A., De Meyer N., Dijrstra C. PR separations of band envelopes produced by prolafe. asymmetrical top molecules // Spectrochim. Acta, 1967, v. 23a, p. 2861-1869.t

159. Wynace В., Hadni A., Chanal d., Decambs E. Sur 1 absorption des critaux organiques dans Infraroug lointain et les vibrations externs des molecules. Ann. Phys., 1967, v. 2. p. 123-139.

160. Person W. В., Pimentel G. c, Schnepp 0. Infrared studies of Naphthalene and Naphtalene-dg. J. Chem. Phys., 1955, v. 23, p. 230-234.

161. Gippincott E. R., 0,Relly E. J. Vibrational spectra and Assignment of Naphtalene and Naphtalene-d8. J. Chem. Phys., 1955, v. 23, p. 238-244.

162. Залесская Г. А., Ласточкина В. А. О ширине колебательных полос поглощения многоатомных молекул. Изв. АН БССР, сер. Физ.-мат. Наук, 1975, №1, стр. 101-107.

163. Brodbec С., Rossi I., Nguyen-Van-Than., Rouff A.// Molecular motion in liquid by I.R. and Raman.-1976.-V. 32.- № 1.- P.71-79.

164. Залесская Г. А., Ласточкина В. А. Исследование колебательной релаксации молекул I-фторонафталина и нафталин-Дв в жидкой фазе. Опт. и спектр. 1983, т. 54, стр. 840-844.

165. Залесская Г. А., Ласточкина В. А. Исследование колебательного и вращательного движения молекул нафталина по контурам инфракрасных полос поглощения.- ЖПС. 1975, Т. 23. С.501-503.

166. Борисевич Н. А., Залесская Г. А., Шукуров Т., Ласточкина В. А. Влияние давления посторонних газов на инфракрасные полосы поглощения паров нафталина. ДАН БССР, 1982, т. 26, стр. 1073-1076.

167. Залесская Г. А., Ласточкина В. А. Влияние неполярных растворителей на инфракрасные полосы поглощения нафталина.- Опт. и спектр.- 1978. Т.44. С.504-509.

168. Woerkom Р. С., Bleyser J., Zwast М. и др. Vibration relaxation in liquid some application of the isotopic dilution method.-Ber. Bungen. Phys. Chem.,-1974 V.78. -C1303-1318.

169. Калмыков Ю.П., Титов С. В. Спектральные моменты и ориентаци-онные корреляционные функции молекул типа асимметричных волчков. Опт. и спектр.- 2000.- Т. 89. B.l. С.29-36.

170. Шукуров Т. Исследование вращательного движения трихлорэтилена в сжатых газах по к онтурам ИК полос поглощения. Изв. АН БССР, сер. Физ.-мат. Наук, 1981, №3, стр. 84-87.

171. Шукуров Т. Виляние высоких давлений посторонних газов на контуры полос комбинационного рассеяния света и инфракрасного поглощения паров трихлоэтилена. Докл. АН РТ, 2002, Т. XLV, № 10, с. 86-94.

172. Шукуров Т. Исследование релаксационных процессов по контурам полос ИК и КРС паров трихлорэтилена. Докл. АН РТ, 2003, Т. XLVI, № 9, с. 83-91.

173. Борисевич Н. А., Залесская Г. А., Шукуров Т. Контур ИК полосы поглощения хлорбензола при высоких давлениях посторонних газов. -Опт. и спектр., 1982, т. 53, стр. 1011-1014.

174. Bratos S., Leicknan J. С, Guissani Y. IR spectra of polyatomic molecule solution asymmetric tops.- J. Mol. Structure.-1978.-47. P. 15-27.

175. Залесская Г. А., Ласточкина В. А. Исследование колебательной релаксации молекул нафталина в неполярных растворителях по спектрам комбинационного рассеяния. Опт. и спектр., 1979, т. 47, стр. 306-309.

176. Борисевич Н. А., Залесская Г.А., Шукуров Т. Исследование релаксационных процессов в парах многоатомных молекул по инфракрасным полосам поглощения // ЖПС.-1982.- Т.37, № С.- 896 906.

177. Лененджер А.// Основы биохимии. М. Мир.- 1985.- С.107 - 133.

178. Фрайфелььдер. Д. // Физическая биохимия.- М. Мир.-1980.- 321С.

179. Грибов Л. И., Дементьев В. А. // Методы и алгоритмы вычисления колебательных спектров.- М. 1981.- 420 С.

180. Грибов Л. И., Дементьев В. А., Тодоровский А. Т.// Интерпретированные колебательные спектры алканов, алкенов и производных бензола.-М., 1986.-580 С.

181. Грибов Jl. И., Дементьев В. А., Тодоровский А. Т. Программа для расчета колебательных спектров полимеров и кристаллов /- 1982.-№ 4162 -83 // Деп в ВИНИТИ.

182. Кери П. // Применение спектроскопии КР и РКР в биохимии.-М. Мир.-1985.- 245 С.

183. Шукуров Т., Одинаев Р. С. Исследование спектральных характеристик некоторых аминокислот методом ИК спектроскопии. Докл. АН РТ, 2002. т. XLV, № 9, с.53-60

184. Иванов А.А., Королик Е.В., Инсарова Н.И. и др. Исследование структуры а-пролина с помощью методов низкотемпературной ИК спектроскопии и конфирмационного анализа. //ЖПС.-1991, т.55, №2

185. Иванов А.А., Королик Е.В., Инсарова Н.И. и др. Низкотемпературные колебательные спектры и молекулярная структура а-аланина // ЖПС -1990, т.52, №2, с.720-725.

186. Wolfgang Petrich, Brion Dolenk, John Fruh и др. Disease pattern recognition in infrared spectra of human sere with diabetes mellitus as an example // Appl. 0ptics.-2000.-v.39. №19. P.3372-3379.

187. Schader B. Infrared and Raman spectroscopy, methods and applications. VCH, Weinheim, 1995.

188. Шукуров Т. Исследование сахарного диабета методом инфракрасной спектроскопии. // Ж. Здравоохр. Тадж.-2006.- № 4.- С.

189. Шукуров Т., Юсупова Ш.Ю., Набиев М. Спектроскопическое исследование эффективности лазерного облучения крови при осложненных формах синдрома диабетической стопы. // Ж. Здравоохр. Тадж.-2006.- № 4.-С.

190. Шукуров Т., Юсупова Ш.Ю., Набиев М. Способ диагностики сахарного диабета. Заявка на патент № 05000873, от 21.10.2005 г.

191. Носиров А. Н. Инфракрасная спектроскопия в комплексной диагностике желчно-каменной болезни // Автореф. Канд. мед наук. Душанбе, 2004 г. 24 с.

192. Шукуров Т., Одинаев Р. С. Неинвазивный способ определения холестеринового камня по спектрам ИК полос поглощения желчи // Положительное решение на патент РТ, №2000763 приоритет от 24.10.2002 г.

193. Алексеев О. В. Морфология кровеносной системы кожи//В кн.

194. Кожа». Под ред. Чернуха A.M. и Фролова Е.П. / М. Медицина,.-1982,.-С.59-75.

195. Арифов С. С., Гасанова J1. Т., Байбеков И. М. Ультраструктура волосяных фолликулов скальпа человека в норме // Новости дерматологии и венерологии 2001.- №1-2.- С.11-14.

196. Грэй Дж., Даубер Р., Уайтинг Ф. «Стержень волоса. Эстетический аспект, болезни и повреждения» // Новости дерматологии и венерологии, №4, 1999, с.41-45.

197. Хертель Б. Молекулярные и клеточные механизмы естественного старения и фотостарения (стрессовые факторы, защитные механизмы) // Ж. Косметика и медицина 2000.- №4, С. 5-17.

198. Шилов В .Н. Псориаз решение проблемы // Москва.- 2001.- 304.-С.164 - 178.

199. Bernard R.W. Beran L Microdermabrasion in clinical practice // Clin. Plast. Surg. 2000.- V.27, № 4.- P.571-577

200. Шукуров Т., Сохибова 3. H., Султонмамадова Ф.О. Исследование спектральных характеристик волос методом ИК спектроскопии // Докл. АН РТ. 2004, Т.47, №9-10, С. 71-80.

201. Kubasova Т. et all. Biological effect of He-Ne laser // Lasershine surgery and medicine.- 1984.- V.4, № 4 . P.- 381-395.

202. Mester E. et all. Biostimulative effect of laser beam // New Frontiers in Laser Medicine and Surgery.- Amsterdam-Oxford-Princeton.- 1983.- P. 481-499.

203. Шукуров Т., Сохибова 3. H., Сафармамадова Ф. О., Ибрагимов О.О., Одинаев Р. С. /Спектральное исследование влияние низкоинтенсивного лазерного излучения на биожидкости // ДАН РТ.- 2003.- Т. 46, № 10.- С.79 87.

204. Mester E. et all. Biostimulative effect of laser beam // New Frontiers in Laser Medicine and Surgery /Amsterdam-Oxford-Princeton.- 1983.- p. 481-499.

205. Калонтаров Jl. И., Марупов Р., Шукуров Т. Роль теплопереноса в лазерном разрушении полимерных композиций // Мех. композитных материалов.- 1989.- №3.- С.545 -548.

206. Калонтаров Л. И., Марупов Р., Шукуров Т. Деструкция полиимид-ных пленок в поле лазерного излучения // Высокомол. Соединения.- 1989.-Сер. Б. -Т. 31,№ 1.-C.33-35.

207. Калонтаров Л. И., Марупов Р., Шукуров Т., Ин О. А. О механизме деструкции окрашенного поливинилового спирта в поле лазерного излучения // Хим. Физика.-1990.-Т. 9, № 2.-С.2 -5.

208. Калонтаров Л. И., Марупов Р., Шукуров Т. Термокинетические особенности лазерного разрушения полимеров // Письмо в ЖЭТФ,- 1991.- Т.17, В.14.- С.52-55.

209. Шукуров Т., Одинаев Р. С. Спектроскопическое исследование влияния низкоинтенсивного лазерного излучения in vivo на желчь при обтураци-онной желтухе, осложненной холангитом // Проблема гастроэнтерологии.-2006.

210. Гульмуродов Т.Г., Шукуров Т., Одинаев Р. С. Применение внут-рихоледохеального лазерного облучения в комплексном лечении больных обтурационной желтухой и гнойным холангитом // Здравоохр. Тадж-2002, №3, с. 55-57.

211. Семина Е. А. Лечение лазером гнойно-некротических осложнений нижних конечностей при диабетических ангиопатиях // Матер, межд. конфер. «Новые достижения лазерной медицины».- Москва-С. Петербург, 1993, с. 530-531.

212. Юсупова Ш. Ю., Юлдашев Н. Н., Набиев М. М., Шукуров Т. Применение лазерного облучения крови и антиоксиданта милдроната у больных с гнойно-септическими заболеваниями при сахарном диабете // Международная конференция. Там же. С.220-222/

213. Heise Н.М. and Kruse-Jarres J.D. -Multivariate determination of gluco-sae in whole blood by attenuated total reflection infrared s pectroscopy // Anal. Chem. 1989, 61, p. 2009-2015.

214. Шукуров Т., Одинаев P. С. Неизвазивный способ определения холестеринового камня по спектрам ИК полос поглощения желчи // ЕвроАзиатский патент. № 2000763 от 24.10.2002 г.

215. Довжанский С. И., Утц С. Р. Псориаз или псориатическая болезнь. Саратов. Университет,-1992.-543 С.

216. Шукуров Т., Дадабаев. Р. Д., Сохибова 3. Н., Нуралиев X. X. Применение инфракрасной спектроскопии для исследования биосубстратов при псориазе // Докл. АН. РТ. -2005. Т.48. № 5-6 С. 65-70.

217. Шукуров Т., Дадабаев. Р. Д., Применение комбинированных методов лазеротерапии при лечении псориаза. "Лазеры и лазерная технология в биологии и медицине" Минск, 14-15 октября 2004 г. / Минск.-2004.- Т.1.-С.120-125.

218. Московии С. В. Лазерная терапия, как современный этап развития гелиотерапии (исторический аспект) // Лазерная медицина.- 1997.- Т.1, В,1.-С.44-49.

219. Braun-Falko О., Ruzicka Т. Psoriatic arthritis // Int. J. Dermatol.-1990. V. 33, № 5, p. 320-322.

220. Brenner S., Krakowsku A., Heldenberg D. Serum lipids in patients with psoriasis//Dermatologica.- 1975.-Vol. 150,№2.- p.96-102.