Мезопористые материалы на основе диоксида титана тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат химических наук Колесник, Ирина Валерьевна

• Колесник, Ирина Валерьевна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Колесник, Ирина Валерьевна

1 Введение.

2 Обзор литературы.

2.1 Свойства Т1О2.

2.1.1 Кристаллическая структура ТЮ2.

2.1.2 Термодинамическая стабильность полиморфных модификаций ТЮ2.

2.1.3 Полупроводниковые свойства Т1О2.

2.2 Методы синтеза высокодисперсных оксидных материалов с заданной микроструктурой.

2.2.1 Золь-гель процессы.

2.2.1.1 Гидролиз алкоголятов металлов.

2.2.1.2 Гидролиз неорганических солей и комплексов титана.

2.2.2 Кристаллизация аморфных гелей и осадков оксидов титана.

2.2.3 Темплатный синтез мезопористых материалов.

2.2.4 Роль ПАВ при синтезе мезопористых материалов.

2.2.4.1 Темплатный синтез мезопористого ТЮ2.

2.2.5 Анодное окисление металлического титана.

2.3 Применение Т1О2.

2.3.1 Фотокаталитические свойства диоксида титана.

2.3.1.1 Допирование оксида титана как путь управления его фотокаталитической активностью.

2.3.2 Золотосодержащие нанокомпозиты на основе оксида титана.

2.4 Постановка задач работы.

3 Экспериментальная часть.

3.1 Синтез образцов.

3.1.1 Синтез мезопористого ТЮ2.

3.1.2 Синтез мезопористого ТЮ2, допированного катионами Мп+.

3.1.3 Термическая обработка.

3.1.4 Экстракция темплата этанолом.

3.1.5 Синтез мезопористого ТЮ2, допированного азотом.

3.1.6 Образец сравнения.

3.1.7 Синтез композитов Аи/ТЮг.

3.1.7.1 Осаждение из НАиСЦ.

3.1.7.2 Синтез аммиачного комплекса золота.

3.1.7.3 Осаждение из аммиачного комплекса золота.

3.1.7.4 Синтез катализаторов AuPd и AuAg.

3.1.8 Синтез анодного ТЮг.

3.2 Методы исследования.

3.2.1 Рентгеновская дифракция.

3.2.2 Малоугловое рассеяние нейтронов.

3.2.3 Малоугловое рассеяние рентгеновского излучения.

3.2.4 Дифракция СИ на широких углах.

3.2.5 Лазерная корреляционная спектроскопия.

3.2.6 Термический анализ.

3.2.7 Низкотемпературная адсорбция азота при 77 К.

3.2.8 Просвечивающая электронная микроскопия.

3.2.9 Растровая электронная микроскопия.

3.2.10 Измерение толщины образцов.

3.2.11 ' Спектроскопия диффузного отражения в УФ и видимой областях спектров.

3.2.12 Инфракрасная спектроскопия.

3.2.13 Спектроскопия комбинационного рассеяния.

3.2.14 Элементный анализ.

3.2.15 Температурно-программируемое восстановление водородом.

3.2.16 Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия.

3.2.17 Электронный парамагнитный резонанс.

3.2.18 Фотокаталитические измерения.

3.2.19 Измерение каталитической активности.

3.2.20 Исследование газовой проницаемости мембран анодного оксида титана.

4 Обсуждение результатов.

4.1 Мезопористый оксид титана, полученный темплатным методом синтеза.

4.1.1 Мезопористый оксид титана.

4.1.2 Мезопористый ТЮг, допированный азотом.

4.1.2.1 Микроструктура и состав мезопористого ТЮг, допированного азотом.

4.1.2.2 Оптические свойства мезопористого ТЮг, допированного азотом.

4.1.3 Фотокаталитические свойства.

4.1.4 Мезопористый ТЮг, допированный Мп+.

4.1.4.1 Состав и микроструктура мезопористого ТЮг, допированного Мп+.

4.1.4.2 Оптические свойства.

4.1.4.3 Фотокаталитические свойства.

4.2 Золотосодержащие нанокомпозиты на основе мезопористого Т1О2.

4.2.1 Аммиачный комплекс золота Аи.

4.2.2 Исследование изоэлектрической точки носителей.

4.2.3 Золотосодержащие композиты.

4.2.4 Температурно-программируемое восстановление в водороде.

4.2.5 Изучение активности композитов Аи/ТЮг в реакции окисления СО.

4.2.6 Изучение активности золотосодержащих композитов в реакции селективного окисления СО.

4.3 Пористый оксид титана, получений анодным окислением.

4.3.1 Микроструктура пленок пористого оксида титана.

4.3.2 Исследование структуры пленок пористого оксида титана.

4.3.3 Фазовый состав и механизм образования пленок пористого оксида титана.

4.3.4 Мембраны анодного оксида титана для каталитических применений.

4.3.5 Термическая стабильность мембран на основе пористого оксида титана.

4.3.6 Фотокаталитические свойства.

5 Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Мезопористые материалы на основе диоксида титана»

Материалы на основе диоксида титана привлекают пристальное внимание ученых по всему миру благодаря набору уникальных физико-химических характеристик, включая близкие термодинамические параметры полиморфных модификаций ТЮ2, высокую прочность связи Ti-O, невысокие окислительно-восстановительные потенциалы переходов между состояниями с различными степенями окисления. Все это определяет широкие перспективы и существующие технологические применения материалов на основе диоксида титана в каталитических и адсорбционных процессах. Так, оксид титана является наиболее перспективным фотокатализатором очистки воды от технологических загрязнений.

Фотокаталитическая очистка воды имеет целый ряд преимуществ перед используемыми в настоящее время методами, включая приемы озонирования и хлорирования. Мировым научным сообществом ведется активный поиск путей создания высокоэффективных фотокатализаторов, при этом, наиболее перспективными подходами являются наноструктурирование, пространственное разделение зарядов в частицах, а также легирование материала с целью смещения области поглощения в область видимого диапазона солнечного спектра. Наибольшие перспективы применения принадлежат наноструктурированному диоксиду титана со смешанной кристаллической структурой, вследствие его относительной дешевизны, развитой поверхности и достаточно высокой эффективности при окислении органических или биологических объектов. Управляющими параметрами при применении оксида титана в катализе являются пористость, удельная площадь поверхности, степень кристалличности и соотношение кристаллических модификаций (анатаза, рутила, брукита).

Одним из перспективных способов получения материалов, характеризующихся крайне высокой удельной поверхностью и обладающих порами заданного размера и формы, является темплатный синтез. Темплат, или шаблон, является центром, вокруг которого организуются основные структурные единицы матрицы и формируется каркас. Удаление темплата приводит к образованию структуры, комплиментарной структуре темплата, тем самым формируя пористый материал, полости которого в точности повторяют размер и форму используемого шаблона.

Введение допирующих примесей определяет возможность управления электронной структурой мезопористых материалов на основе диоксида титана. Изучение влияния факторов, которые сопутствуют допированию (изменение оптических свойств, концентрации дефектов, а в ряде случаев — микроструктуры и фазового состава) позволит разработать направленные методы управления функциональными свойствами фотокатализаторов на основе ТЮг.

Как правило, фотокатализаторы на основе оксида титана получают в виде порошков, что затрудняет практическое применение этого класса материалов в технологии. Наиболее целесообразным для фотокаталитических применений оксида титана является формирование мембран и покрытий, так как в этом случае отсутствуют проблемы, связанные с выделением порошка из суспензии в случае проведения катализа в жидкой среде и с освещением катализатора в случае катализа в газовой фазе. В связи с этим, большой интерес представляет разрабатываемый в настоящей работе электрохимический метод синтеза мембран диоксида титана путем анодного окисления металла в растворяющих электролитах, позволяющий получать пористые пленки с ориентированными строго перпендикулярно поверхности цилиндрическими порами заданного диаметра.

Уникальная микростроструктура мезопористых материалов на основе диоксида титана в сочетании со значительной адсорбционной активностью и высоким содержанием кислотных центров на поверхности ТЮг определяет возможность создания эффективных катализаторов окисления, обладающих высокой селективностью и активностью при низкой температуре. Особый интерес в данном случае представляет создание нанокомпозитов на основе мезопористого оксида титана, содержащего каталитически-активные центры Au, Au-Pd и Au-Ag.

Цель работы:

Целью работы являлась разработка методов синтеза мезо- и макропористого диоксида титана с заданным размером пор и нанокомпозитов на его основе, исследование их структуры и функциональных свойств, а также, установление корреляции между составом, структурой и каталитическими свойствами полученных материалов. Для достижения этой цели решались следующие задачи: синтез мезопористого оксида титана и пленок пористого оксида титана; синтез нанокомпозитов на основе оксида титана;

- выявление влияния условий синтеза на состав и структуру оксида титана и нанокомпозитов на его основе;

- установление корреляции между составом, структурой и функциональными (в т.ч. каталитическими) свойствами оксида титана и нанокомпозитов на его основе.

В качестве объектов исследования были выбраны как чистый, так и допированный азотом или катионами марганца, железа, хрома, и ванадия диоксид титана с различной пористостью, а также нанокомпозиты на его основе: А11/ТЮ2, AuPd/TiCh и AuAg/TiCh.

Научная новизна работы сформулирована в виде следующих положений, которые выносятся на защиту:

1. В работе предложен и успешно реализован темплатный метод синтеза мезопористого оксида титана со структурой анатаза/брукита, характеризующийся высокой удельной площадью поверхности (300 м /г) и узким распределением пор по размерам (dcp = 3,4±0,4 нм).

2. Показано, что допирование мезопористого ТЮ2 катионами Fe3+, Cr3+, V5+, Мп2+ не оказывает существенного влияния на пористую микроструктуру и фазовый состав оксида титана. Допирование сопровождается появлением поглощения в видимой области спектра, которое относится к переходам на примесные уровни М* в структуре Т1О2, а также, дефектным уровням центров окраски, при этом ширина запрещенной зоны оксида титана не изменяется. Показано, что введение примеси подавляет фотокаталитическую активность. Установлено, что допирование

Сг3+ подавляет образование О " и ОН-радикалов, образующихся в результате взаимодействия фотоиндуцированных электронов и дырок с адсорбированным кислородом и поверхностными ОН-группами.

3. Разработан метод допирования мезопористого ТЮ2 азотом в мягких условиях, который не приводит к изменению микроструктуры пор. Показано, что азот внедряется в междоузельные позиции. При этом не происходит изменения ширины запрещенной зоны, а появление оптического поглощения обусловлено дефектными уровнями кислородных вакансий и F-центров. Установлено, что допирование азотом подавляет фотокаталитическую активность в видимой области.

4. Разработан метод синтеза золотосодержащих нанокомпозитов на основе мезопористого ТЮ2. Показано, что полученные нанокомпозиты являются перспективными катализаторами для реакции селективного окисления СО в присутствии водорода. Методом совместного осаждения впервые синтезирован золото-серебряный катализатор, обладающий 100% селективностью.

5. Исследован механизм образования пористого оксида титана в ходе анодного окисления во фтор-содержащих электролитах, основанный на формировании оксидов титана со степенями окисления, меньшими +4. На основании этого механизма разработан метод синтеза керамических мембран на основе пористого ТЮ2 обладающих прочностью, достаточной для использования в баромембранных процессах в качестве катализатора или носителя катализатора с контролируемой пористостью, впервые измерена газопроницаемость таких мембран.

Практическая значимость работы:

1. Разработан метод синтеза пленок пористого оксида титана методом анодного окисления, позволивший получить пленки с контролируемым размером пор и толщиной более 100 мкм, обладающие высокой механической прочностью. Полученные образцы обладают уникальной структурой, состоящей из цилиндрических пор, ориентированных перпендикулярно по отношению к плоскости пленки, что делает их перспективными компонентами для мембранных катализаторов и селективных мембран с высокой газопроницаемостью.

2. Разработаны методы синтеза чистого и допированного мезопористого диоксида титана с узким распределением пор по размерам и высокой удельной площадью поверхности. Показано, что мезопористый диоксид титана, обладает высокой фотокаталитической активностью (до 5,24 мин"1 в реакции окисления метилового оранжевого) при облучении видимым светом.

3. Разработаны методы синтеза золотосодержащих нанокомпозитов на основе мезопористого ТЮ2. Показано, что катализатор, содержащий 0,6% Аи и 0,1% Ag, обладает 100% селективностью по отношению к окислению СО.

Результаты, полученные в настоящей работе, нашли отражение в курсах лекций "Перспективные неорганические материалы со специальными функциями", "Физикохимия и технология материалов", "Функциональные наноматериалы", читаемых на Химическом факультете и Факультете наук о материалах МГУ им. М.В. Ломоносова. Кроме того, результаты работы используются при постановке задач специализированного практикума по неорганической химии.

Результаты работы могут быть использованы в организациях, применяющих методы синтеза наноструктурированных фотокаталитических материалов и исследования их структуры, состава и функциональных свойств, включая Московский государственный университет имени М.В.Ломоносова, Санкт-Петербургский государственный университет, Институт общей и неорганической химии РАН, Институт катализа СО РАН, Институт химии твердого тела СО РАН, Институт химической физики РАН, Институт кристаллографии РАН, Институт проблем химической физики РАН.

Апробация работы:

Результаты работы были представлены на трех ежегодных собраниях Европейского Общества Материаловедов E-MRS 2007, 2008, 2009 (Страсбург, Франция), конференции E-MRS-Fall Meeting (Варшава, Польша 2008), IV конференции International Conference of Materials for Advanced Technologies (Сингапур, 2007), втором международном симпозиуме "Advanced micro- and mesoporous materials" (Варна, Болгария, 2007), VII Международной конференции Solid State Chemistry (Пардубице, Чехия 2006), XVIII менделеевском конгрессе по общей и прикладной химии (Москва, 2007), Международных конференциях студентов и аспирантов по фундаментальным наукам "Ломоносов-2007, 2008", конференциях «Нелинейные процессы и проблемы самоорганизации в материаловедении» (Воронеж, 2007, 2009), конференции E-MRS-Fall Meeting (Варшава, Польша 2008), конференции НАНО-2009 (Екатеринбург 2009), летней школе CLEAR Summer Student School (Греция 2009), V международной конференции GOLD-2009 (Гейдельберг, Германия 2009).

Публикации: Материалы диссертационной работы опубликованы в 26 работах, в том числе в 4 статьях в научных журналах и 22 тезисах докладов на международных и всероссийских научных конференциях.

Вклад автора в разработку проблемы: В основу диссертации положены результаты научных исследований, выполненных непосредственно автором в период 2006-2009 г. на факультете наук о материалах и кафедре неорганической химии химического факультета Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова. Личный вклад автора состоит в разработке экспериментальных методик, непосредственном проведении экспериментов, обработке, анализе и обобщении полученных данных. Часть экспериментального материала получена на установках Европейского центра синхротронного излучения (ESRF, Франция) и исследовательского нейтронного реактора FRG-1 (GKSS, Германия) при участии С.В. Григорьева, Н.А. Григорьевой, А.В. Петухова, Д.В. Белова, К.О. Квашниной, Н. Eckerlebe, D. Detollenaere, W.G. Bouwman и M. Sharp. В выполнении отдельных разделов работы принимали участие студенты Петухов Д.И., Харламова М.В., Чеботаева Г.С., Овчинников А.В., Булдаков Д.А. и Черник А.А., у которых автор был руководителем курсовых и научных работ. Исследование фотокаталитической активности проводили в ИОНХ РАН совместно с Шапоревым А.С., измерение спектров ЭПР проводили на оборудовании Центра коллективного пользования физического факультета МГУ совместно с Константиновой Е.А., измерение спектров

РФЭС проводили в Государственном научно-исследовательском и проектном институте редкометаллической промышленности совместно с Яшиной JI.B. Автор непосредственно принимал участие в подготовке и проведении измерений, а также, самостоятельно обрабатывал экспериментальные данные.

Работа проведена при поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (гранты №06-08-01443, №09-03-12246, №09-08-01222), Федерального агентства по науке и инновациям (гос. контракты №02.513.11.3400, № 02.513.12.3017), программы Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере «У.М.Н.И.К.» и стипендии компании Хальдор Топсе для аспирантов, работающих в области катализа.

Объем и структура работы: Диссертационная работа изложена на 155 страницах машинописного текста, иллюстрирована 108 рисунками и 24 таблицами. Список цитируемой литературы содержит 171 ссылку.

Работа состоит из введения, трех глав (обзор литературы, экспериментальная часть, результаты и их обсуждение), выводов, списка цитируемой литературы и приложения.

2 Обзор литературы

2.1 Свойства 'ПО2

2.1Л Кристаллическая структура TiO?

В природе диоксид титана встречается в виде трех основных модификаций: рутила, анатаза и брукита [ 1 ]. Общей чертой кристаллических структур полиморфных модификаций ТЮг является то, что они состоят из искаженных октаэдров ТЮб, которые могут соединяться через общие вершины или ребра [2]. С другой стороны, в каждой структуре характер соединения и искажения октаэдров разный. Кроме рутила, анатаза и брукита, также известны следующие модификации: ТЮ2 (В), имеющий моноклинную структуру, ТЮ2 (II), относящийся к структурному типу а-РЬОг и ТЮ2 (Н), изоструктурный голландиту [ 3 ].

Рутил обладает тетрагональной кристаллической ячейкой (пространственная группа Р4/тпт) (рис. 2.1). Атомы титана в ячейке рутила расположены по вершинам и в центре элементарной ячейки, атомы кислорода - по диагоналям базисных плоскостей и по перпендикулярным к ним диагоналям, проходящим через центр ячейки. Титан в решетке рутила окружен шестью атомами кислорода в виде слегка деформированного октаэдра. Октаэдры Ti06 имеют по два общих ребра с соседними октаэдрами и образуют цепи, параллельные оси с. ф Ti j О

Рис. 2.1. Кристаллическая структура рутила.

Анатаз кристаллизуется в тетрагональной сингонии, элементарная ячейка относится к пространственной группе I4/amd (рис. 2.2). Каждый титан-кислородный октаэдр имеет по четыре общих ребра с соседними октаэдрами, образуя зигзагообразные цепочки. Упаковка атомов кислорода в структуре анатаза близка к плотнейшей кубической, в результате чего длины связей и углы в октаэдрах претерпевают значительные искажения.

Рис. 2.2. Кристаллическая структура анатаза.

Атомы кислорода в бруките образуют искаженную четырехсложную (топазовую) плотнсйшую упаковку, слои параллельны {101} (рис. 2.3). Атомы титана находятся в октаэдрических пустотах. Каждый октаэдр ТЮ6 имеет общие ребра с двумя соседними. Обобщенные ребра несколько укорочены по сравнению с остальными. Атомы титана смещены от центра октаэдров на 0,1-0,2 А, Два октаэдра из каждой группы трех октаэдров, связанных общими ребрами, образуют в направлении оси с зигзагообразные цепи.

Рис. 2.3. Кристаллическая структура брукита.

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Колесник, Ирина Валерьевна

5 Выводы

1. Предложен и успешно реализован метод синтеза мезопористого диоксида титана с

-у высокой удельной площадью поверхности (300 м /г) и узким распределением пор по размерам (dcp = 3,4±0,4 нм), основанный на использовании неионного блоксополимера Pluronic PI23 в качестве темплата. Полученный мезопористый диоксид титана обладает высокой фотокаталитической активностью благодаря поглощению видимого излучения на кислородных вакансиях и поверхностных уровнях ТЮг.

I L £ I Л I

2. Показано, что допирование мезопористого ТЮг катионами Fe , Cr , V , Мп не оказывает существенного влияния на пористую микроструктуру и фазовый состав ТЮг и сопровождается появлением полос поглощения в видимой области спектра, которые относятся к переходам на примесные уровни h/f + в структуре ТЮг, а также дефектные уровни центров окраски, что приводит к подавлению фотокаталитической активности.

3. Установлено, что допирование мезопористого ТЮг азотом приводит к внедрению азота в междоузельные позиции и появлению дополнительных полос поглощения, связанных с формированием дефектных уровней кислородных вакансий и F-центров, что также приводит к подавлению фотокаталитической активности.

4. Разработан метод синтеза золотосодержащих нанокомпозитов на основе мезопористого ТЮг, основанный на химическом осаждении металлов из комплексов. Полученные нанокомпозиты являются перспективными катализаторами в реакции селективного окисления СО в присутствии водорода, обладают достаточно высокой стабильностью и позволяют достигать 100% селективности (для биметаллического катализатора, содержащего 0,6% Аи и 0,1% Ag).

5. Разработан метод синтеза керамических мембран на основе пористого Ti02 обладающих прочностью достаточной для использования в баромембранных процессах в качестве катализатора или носителя катализатора с контролируемой пористостью. Полученные материалы обладают упорядоченной структурой цилиндрических пор контролируемого диаметра с узким распределением по размеру (а < 20%). Предложен механизм формирования пленки, основанный на неполном окислении оксида титана в ходе анодирования. Показано, что пленки характеризуются высокой термической стабильностью (до 600°С) и обладают фотокаталитической активностью в реакции окисления метилового оранжевого.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Колесник, Ирина Валерьевна, 2010 год

1. Diebold U. The surface science of titanium dioxide. // Surface Science Reports. 2003. V.48. P.53-229.

2. Carp O., Huisman C.L., Reller A. Photoinduced reactivity of titanium dioxide. // Progress in Solid State Chemistry. 2004. V.32. N.l-2. P.33-177.

3. Zhang H.Z., Banfield J.F. Understanding polymorphic phase transformation behavior during growth of nanocrystalline aggregates: insights from Ti02. // Journal of Physical Chemistry B. 2000. V.104. N.15. P.3481-3487.

4. Colon G., Hidalgo M.C., Navio J.A. Effect of Zr02 incorporation and calcination temperature on the photocatalytic activity of commercial Ti02 for salicylic acid and Cr(VI) photodegradation. // Applied Catalysis A-General. 2002. V.231. N.l-2. P. 185-199.

5. Shannon R.D., Pask J.A. Topotaxy in anatase-rutile transformation. // American Mineralogist. 1965. V. 17. N. 11. P. 1707-1740.

6. Shannon R.D., Pask J.A. Kinetics of anatase-rutile transformation. // Journal Of The American Ceramic Society. 1965. V.48. N.8. P.391-400.

7. Gouma P.I., Dutta P.K., Mills M.J. Structural stability of titania thin films. // Nanostructured Materials. 1999. V.ll. N.8. P.1231-1237.

8. Zhang II.Z., Banfield J.F. Thermodynamic analysis of phase stability of nanocrystalline titania. // Journal of Materials Chemistry. 1998. V.8. N.9. P.2073-2076.

9. Glassford K.M., Chelikowsky J.R. Structural and electronic properties of titanium dioxide. // Physical Review B. 1992. V.46. N.3. P.1284-1298.

10. Daude N., Gout C., Jouanin C. Electronic band structure of titanium dioxide. // Physical Review B. 1977. V.15. N.6. P.3229-3235.

11. Chen Q., Cao H.H. Ab initio calculations of electronic structure of anatase ТЮ2. // Chinese Physics. 2004. V.13. N.12. P.2121-2125.

12. Asahi R., Taga Y., Mannstadt W., Freeman A.J. Electronic and optical properties of anatase Ti02. // Physical Review B. 2000. V.61. N.l 1. P.7459-7465.

13. Панков Ж. Оптические процессы в полупроводниках. Мир. 1973.

14. Брандт Н.Б., Кульбачинский М.А. Квазичастицы в физике твёрдого тела. Физматлит. 2007.

15. Monticone S., Tufeu R., Kanaev A.V., Scolan E., Sanchez C. Quantum size effect in Ti02 nanoparticles: does it exist? // Applied Surface Science. 2000. V.162. P.565-570.

16. Enright В., Fitzmaurice D. Spectroscopic determination of electron and mole effective masses in a nanocrystalline semiconductor film. // Journal of Physical Chemistry. 1996. V.100. N.3. P.1027-1035.

17. Третьяков Ю.Д., Путляев В.И. Введение в химию твердофазных материалов. Издательство МГУ. 2006.

18. Carreon М.А., Guliants V.V. Ordered meso- and macroporous binary and mixed metal oxides. // European Journal of Inorganic Chemistry. 2005. N.l. P.27-43.

19. Chen H., Dai K., Peng T.Y., Yang H.P., Zhao D. Synthesis of thermally stable mesoporous titania nanoparticles via amine surfactant-mediated templating method. // Materials Chemistry and Physics. 2006. V.96. N.l. P.176-181.

20. Livage J., Henry M., Sanchez C. Sol-gel chemistry of transition metal oxides. // Progress in Solid State Chemistry. 1988. V.18. N.4. P.259-341.

21. Schuth F., Sing K.S.W., Weitamp J. Handbook of porous solids. Wiley-VCH. 2002.

22. Bradley D.C., Mehotra R.C., Gaur D.P. Metal Alkoxides. Academic Press. 1987:

23. Kallala M., Sanchez C., Cabane B. Structures of inorganic polymers in sol-gel processes based on titanium oxide. // Physical Review e. 1993. V.48. N.5. P.3692-3704.

24. Kottoh Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Мир. 1969.

25. Gao Y.F., Masuda Y., Peng Z.F., Yonezawa Т., Koumoto К. Room temperature deposition of a T1O2 thin film from aqueous peroxotitanate solution. // Journal of Materials Chemistry. 2003. V.13. N.3. P.608-613.

26. Wang Z.C., Chen J.F., Hu X.F. Preparation of nanocrystalline ТЮ2 powders at near room temperature from peroxo-polytitanic acid gel. // Materials Letters. 2000. V.43. N.3. P.87-90.

27. Sakthivel S., Hidalgo M.C., Bahnemann D.W., Geissen S.U., Murugesan V., Vogelpohl A. A fine route to tune the photocatalytic activity of Ti02. // Applied Catalysis B-Environmental. 2006. V.63. N.l-2. P.31-40.

28. Samuel V., Muthukumar P., Gaikwad S.P., Dhage S.R., Ravi V. Synthesis of mesoporous rutile Ti02. // Materials Letters. 2004. V.58. N.20. P.2514-2516.

29. Dickey F.N. The preparation of specific adsorbents. // Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America 1949. V.35. N.5. P.227-229.

30. Raman N.K., Anderson M.T., Brinker C.J. Template-based approaches to the preparation of amorphous, nanoporous silicas. // Chemistry of Materials. 1996. V.8. N.8. P.1682-1701.

31. Chong A.S.M., Zhao X.S., Kustedjo A.T., Qiao S.Z. Functionalization of large-pore mesoporous silicas with organosilanes by direct synthesis. // Microporous and Mesoporous Materials. 2004. V.72.N.1-3. P.33-42.

32. Tanev P.T., Pinnavaia T.J. A neutral templating route to mesoporous molecular sieves. // Science. 1995. V.267. N.5199. P.865-867.

33. Bagshaw S.A., Prouzet E., Pinnavaia T.J. Templating of mesoporous molecular sieves by nonionic polyethylene oxide surfactants. // Science. 1995. V.269. N.5228. P. 1242-1244.

34. Attard G.S., Glyde J.C., Goltner C.G. Liquid-crystalline phases as templates for the synthesis of mesoporous silica. // Nature. 1995. V.378. N.6555. P.366-368.

35. Huo Q.S., Margolese D.I., Ciesla U., Feng P.Y., Gier Т.Е., Sieger P., Leon R., Petroff P.M., Schuth F., Stucky G.D. Generalized synthesis of periodic surfactant inorganic composite materials. //Nature. 1994. V.368. N.6469. P.317-321.

36. Behrens P. Voids in variable chemical surroundings: Mesoporous metal oxides. // Angewandte Chemie-International Edition in English. 1996. V.35. N.5. P.515-518.

37. Zhao D.Y., Feng J.L., Huo Q.S., Melosh N. Fredrickson G.H., Chmelka B.F., Stucky G.D. Triblock copolymer syntheses of mesoporous silica with periodic 50 to 300 angstrom pores. // Science. 1998. V.279. N.5350. P.548-552.

38. Prouzet E., Pinnavaia T.J. Assembly of mesoporous molecular sieves containing wormhole motifs by a nonionic surfactant pathway: Control of pore size by synthesis temperature. // Angewandte Chemie-International Editioa 1997. V.36. N.5. P.516-518.

39. Goltner-Spickermann C. Non-ionic templating of silica: formation mechanism and structure. // Current Opinion in Colloid & Interface Science. 2002. V.7. N.3-4. P.173-178.

40. Antonelli D.M., Ying J.Y. Synthesis of hexagonally hacked mesoporous Ti02 by a modified sol-gel method. // Angewandte Chemie-International Edition in English 1995. V.34. N.18. P.2014-2017.

41. Antonelli D.M. Synthesis of phosphorus-free mesoporous titania via templating with amine surfactants. //Microporous and Mesoporous Materials. 1999. V.30. N.2-3. P.315-319.

42. Yang P.D., Zhao D.Y., Margolese D.I., Chmelka B.F., Stucky G.D. Generalized syntheses of large-pore mesoporous metal oxides with semicrystalline frameworks. // Nature. 1998. V.396. N.6707. P.152-155.

43. Yang P.D., Zhao D.Y., Margolese D.I., Chmelka B.F., Stucky G.D. Block copolymer templating syntheses of mesoporous metal oxides with large ordering lengths and semicrystalline framework. // Chemistry of Materials. 1999. V.ll. N.10. P.2813-2826.

44. Luo H.M., Wang C., Yan Y.S. Synthesis of mesostructured titania with controlled crystalline framework. // Chemistry of Materials. 2003. V.15. N.20. P.3841-3846.

45. Cabrera S., El Haskouri J., Beltran-Porter A., Beltran-Porter D., Marcos M.D., Amoros P. Enhanced surface area in thermally stable pure mesoporous Ti02. // Solid State Sciences. 2000. ■ V.2. N.5. P.513-518.

46. Shibata H., Mihara H., MLikai Т., Ogura Т., Kohno H., Ohkubo Т., Sakait H., Abe M. Preparation and formation mechanism of mesoporous titania particles having crystalline wall. // Chemistry of Materials. 2006. V.18. N.9. P.2256-2260.

47. Yu J.C., Zhang L.Z., Yu J.G. Direct sonochemical preparation and characterization of highly active mesoporous Ti02 with a bicrystalline framework. // Chemistry of Materials. 2002. V.14. N.ll. P.4647-4653.

48. Keller F., Hunter M.S., Robinson D.L. Structural features of oxide coatings on aluminium. // Journal of the Electrochemical Society. 1953. V.100. N.9. P.411-419.

49. O'Sullivan J.P., Wood G.C. The morphology and mechanism of formation of porous anodic films on aluminium. // Proc.Roy.Soc.Lond.A. 1970. V.317. N. 1531. P.511 -543.

50. Nielsch K., Choi J., Schwirn K., Wehrspohn R.B., Gosele U. Self-ordering regimes of porous alumina: the 10% porosity rule. //Nano Letters. 2002. V.2. N.7. P.677-680.

51. Shingubara S. Fabrication of nanomaterials using porous alumina templates. // Journal of Nanoparticle Research 2003. V.5. N.l-2. P.17-30.

52. Zwilling V., Aucouturier M., Darque-Ceretti E. Anodic oxidation of titanium and TA6V alloy in chromic media. An electrochemical approach. // Electrochimica Acta 1999. V.45. N.6. P.921-929.

53. Macak J.M., Gong B.G., Hueppe M., Schmuki P. Filling of Ti02 nanotubes by self-doping and electrodeposition. // Advanced Materials. 2007. V.19. P.3027-+.

54. Macak J.M., Tsuchiya H., Taveira L., Aldabergerova S., Schmuki P. Smooth anodic Ti02 nanotubes. //Angewandte Chemie-International Edition. 2005. V.44. N.45. P.7463-7465.

55. Macak J.M., Tsuchiya H., Schmviki P. High-aspect-ratio ТЮ2 nanotubes by anodization of titanium. //Angewandte Chemie-International Edition. 2005. V.44. N.14. P.2100-2102.

56. Tsuchiya H., Macak J.M., Sieber I., Schmuki P. Self-organized high-aspect-ratio nanoporous zirconium oxides prepared by electrochemical anodization. // Small. 2005. V.l. N.7. P.722-725.

57. Esplandiu M.J., Patrito E.M., Macagno V.A. Characterization of Hafnium Anodic Oxide-Films An Ac-Impedance Investigation. // Electrochimica Acta 1995. V.40. N.7. P.809-815.

58. Tsuchiya H., Macak J.M., Sieber I., Schmuki P. Self-organized high-aspect-ratio nanoporous zirconium oxides prepared by electrochemical anodization. // Small. 2005. V.l. N.7. P.722-725.

59. Smith R.L., Collins S.D. Porous Silicon Formation Mechanisms. // Journal of Applied Physics. 1992. V.71. N.8. P.R1-R22.

60. Halimaoui A., Oules C., Bomchil G., Bsiesy A., Gaspard F., Herino R., Ligeon M.,\ Muller F. Electroluminescence in the Visible Range During Anodic-Oxidation of Porous Silicon Films. // Applied Physics Letters. 1991. V.59. N.3. P.304-306.

61. Macak J.M., Tsuchiya H., Taveira L., Ghicov A., Schmuki P. Self-organized nanotubular oxide layers on Ti-6Al-7Nb and Ti-6A1-4V formed by anodization in NH4p solutions. // Journal of Biomedical Materials Research Part A. 2005. V.75A. N.4. P.928-933.

62. Hahn R., Macak J.M., Schmuki P. Rapid anodic growth of Ti02 and WO3 nanotubes in fluoride free electrolytes. // Electrochemistry Communications. 2007. V.9. N.5. P.947-952.

63. Ghicov A., Tsuchiya H., Macak J.M., Schmuki P. Titanium oxide nanotubes prepared in phosphate electrolytes. // Electrochemistry Communications. 2005. V.7. N.5. P.505-509.

64. Пармон B.H. Фотокаталитическое преобразование солнечной энергии. // Фотокатализ: вопросы терминологии. 1991. с.7-17.

65. Kaneko М., Okura I. Photocatalysis: science and technology. Springer-Verlag. 2002.

66. Tang H., Prasad К., Sanjines R., Schmid P.E., Levy F. Electrical and optical properties of Ti02 anatase thin films. // Journal of Applied Physics. 1994. V.75. N.4. P.2042-2047.

67. Linsebigler A.L., Lu G.Q., Yates J.T. Photocatalysis on Ti02 surfaces principles, mechanisms and selected results. // Chemical Reviews. 1995. V.95. N.3. P.735-758.

68. Tanaka K., Capule M.F.V., Hisanaga T. Effect of erystallinity of Ti02 on its photocatalytic action. // Chemical Physics Letters. 1991. V.187. N.l-2. P.73-76.

69. Deng X.Y., Yue Y.H., Gao Z. Gas-phase photo-oxidation of organic compounds over nanosized Ti02 photocatalysts by various preparations. // Applied Catalysis B-Environmental. 2002. V.39.N.2. P.135-147.

70. Mills A., Lee S.K., Lepre A. Photodecomposition of ozone sensitised by a film of titanium dioxide on glass. // Journal of Photochemistry and Photobiology A-Chemistry. 2003. V.155. N.l-3. P.199-205.

71. Gerischer H., Heller A. Photocatalytic oxidation of organic-molecules at Ti02 particles by sunlight in aerated water. // Journal of the Electrochemical Society. 1992. V.139. N.l. P.113-118.

72. Purifies ES Ltd. Photocatalytic cleaning of water. http://www.purifics.com/technologv/photo-cat.html. 2010. 13-2-2010.

73. TitanPe Nanotechnologies Inc. Advanced nanophotocatalyst manufacturer. http://www.titanpc.com . 2009. 1-2-0010.

74. Kemp Т.J., Mclntyre R.A. Transition metal-doped titanium(IV) dioxide: characterisation and influence on photodegradation of poly(vinyl chloride). // Polymer Degradation and Stability. 2006. V.91. N.l. P.165-194.

75. Ambrus Z., Balazs N., Alapi Т., Wittmann G., Sipos P., Dombi A., Mogyorosi K. Synthesis, structure and photocatalytic properties of Fe(III)-doped Ti02 prepared from TiC13. // Applied Catalysis B-Environmental. 2008. V.81. N.l-2. P.27-37.

76. Bettinelli M., Speghini A., Falcomer D., Daldosso M., Dallacasa V., Romano L. Photocatalytic, spectroscopic and transport properties of lanthanide-doped Ti02 nanocrystals. // Journal of Physics-Condensed Matter. 2006. V.18. N.33. P.S2149-S2160.

77. Doong R.A., Chang P.Y., Huang C.H. Microstructural and photocatalytic properties of sol-gel-derived vanadium-doped mesoporous titanium dioxide nanoparticles. // Journal of Non-Crystalline Solids. 2009. V.355. N.45-47. P.2302-2308.

78. Kumbhar A., Chumanov G. Synthesis of iron(III)-doped titania nanoparticles and its application for photodegradation of sulforhodamine-B pollutant. // Journal of Nanoparticle Research. 2005. V.7. N.4-5. P.489-498.

79. Li G.Q., Liu C.Y., Liu Y. Different effects of cerium ions doping on properties of anatase and ruffle Ti02. // Applied Surface Science. 2006. V.253. N.5. P.2481-2486.

80. Mohamed M.M., Othman I., Mohamed R.M. Synthesis and characterization of Mn0x/Ti02 nanoparticles for photocatalytic oxidation of indigo carmine dye. // Journal of Photochemistry and Photobiology A-Chemistry. 2007. V.191. N.2-3. P. 153-161.

81. Silva A.M.T., Silva C.G., Drazic G., Faria J.L. Ce-doped Ti02 for photocatalytic degradation of chlorophenol. // Catalysis Today. 2009. V.144. N.l-2. P.13-18.

82. Xue M., Huang L., Wang J.Q., Wang Y., Gao L., Zhu J.H., Zou Z.G. The direct synthesis of mesoporous structured Mn02/Ti02 nanocomposite: a novel visible-light active photocatalyst with large pore size. //Nanotechnology. 2008. V.19. N.18.

83. Zhang L.F., He D.P., Jiang P. Mn02-doped anatase Ti02 An excellent photocatalyst for degradation of organic contaminants in aqueous solution. // Catalysis Communications. 2009. V.10.N.10. P.1414-1416.

84. Zhang Y., Yuwono A.H., Wang J., Li J. Enhanced photocatalysis by doping cerium into mesoporous titania thin films. // Journal of Physical Chemistry C. 2009. V.113. N.51. P.21406-21412.

85. Ghorai Т.К., Pramanik S., Pramanik P. Synthesis and photocatalytic oxidation of different organic dyes by using Мп20з/ТЮ2 solid solution and visible light. // Applied Surface Science. 2009. V.255. N.22. P.9026-9031.

86. Гуревич В.Я., Плесков Ю.В. Фотоэлектрохимия полупроводников. Наука. 1983.

87. Gautron J., Lemasson P., Marucco J.F. Correlation between the non-stoichiometry of titanium dioxide and its photoelectrochemical behavior. // Faraday Discussions. 1980. V.70. N.70. P.81-91.

88. Serpone N. Is the band gap of pristine Ti02 narrowed by anion and cation doping of titanium dioxide in second-generation photocatalysts? // Journal of Physical Chemistry B. 2006. V.110. N.48. P.24287-24293.

89. Chen X., Mao S.S. Titanium dioxide nanomaterials: synthesis, properties, modifications, and applications. // Chemical Reviews. 2007. V.107. N.7. P.2891-2959.

90. Asahi R., Morikawa Т., Ohwaki Т., Aoki K., Taga Y. Visible-light photocatalysis in nitrogen-doped titanium oxides. // Science. 2001. V.293. N.5528. P.269-271.

91. Liu B.S., Wang X.L., Cai G.F., Wen L.P., Song Y.B., Zhao X.J. Low temperature fabrication of V-doped Ti02 nanoparticles, structure and photocatalytic studies. // Journal of Hazardous Materials. 2009. V.169. N.l-3. P.l 112-1118.

92. Liu S., Xie Т.Н., Chen Z., Wu J.T. Highly active V-Ti02 for photocatalytic degradation of methyl orange. // Applied Surface Science. 2009. V.255. N.20. P.8587-8592.

93. Wilke K., Breuer H.D. The influence of transition metal doping on the physical and photocatalytic properties of titania. // Journal of Photochemistry and Photobiology A-Chemistry. 1999. V.121. N.l. P.49-53.

94. Mangamma G., Ajikumar P.K., Nithya R., Sairam T.N., Mittal V.K., Kamruddin M., Dash S., Tyagi A.K. Synthesis and gas phase nitridation of nanocrystalline Ti02. // Journal of Physics D-Applied Physics. 2007. V.40. N.l5. P.4597-4602.

95. Li D.Z., Huang H.J., Chen X., Chen Z.X., Li W.J., Ye D., Fu X.Z. New synthesis of excellent visible-light Ti02.xNx photocatalyst using a very simple method. // Journal of Solid State Chemistry. 2007. V.180. P.2630-2634.

96. Mrowetz M., Balcerski W., Colussi A.J., Hoffmann M.R. Oxidative power of nitrogen doped Ti02 photocatalysts under visible illumination. // Journal of Physical Chemistry B. 2004. V.108. N.45. P. 17269-17273.

97. Li H.X., Li J.X., Huo Y.I. Highly active Ti02:N photocatalysts prepared by treating Ti02 precursors in NH3/ethanol fluid under supercritical conditions. // Journal of Physical Chemistry B. 2006. V.l 10. N.4. P.1559-1565.

98. Fan X.X., Chen X.Y., Zhu S.P., Li Z.S., Yu Т., Ye J.H., Zou Z.G. The structural, physical and photocatalytic properties of the mesoporous Cr-doped Ti02. // Journal of Molecular Catalysis A-Chemical. 2008. V.284. N.l-2. P.155-160.

99. Bond G.C., Louis C., Thompson D. Catalysis by gold. Ed. Hutchings G. 2006.

100. Haruta A. When gold is not noble: catalysis by nanoparticles. // Chemical Record. 2003. V.3.N.2. P.75-87.

101. Corti C.W., Holliday R.J., Thompson D.T. Progress towards the commercial application of gold catalysts. // Topics in Catalysis. 2007. V.44. N.l-2. P.331-343.

102. World gold council. Catalytic applications of gold. http://www.utilisegold.com/usesapplications/catalvsis/. 2010. 16-2-0010.

103. Herzog В., Stein R., Renkel K.-H. // 22-8-2000. Патент США 6107513.

104. Kowalczyk J., Haji B.A., Pruesse U., Berndt H., Pitsch I. // Патент EC EP1631537.

105. Nanostellar. Breakthrough catalyst materials for the automotive market. http://nanostellar.com/home.htm . 2008. 16-2-2010.

106. Bond G.C., Thompson D.T. Gold-catalysed oxidation of carbon monoxide. // Gold Bulletin. 2000. V.33. N.2. P.41-51.

107. Haruta M. Gold as a novel catalyst in the 21-st century: preparation, working mechanism and applications. // Gold Bulletin. 2004. V.37. N.l-2. P.27-36.

108. Bond G.C., Louis C., Thompson D. Catalysis by Gold (Catalytic Science). Ed. Hutchings G. 2006.

109. Haruta M. Gold as a novel catalyst in the 21st century: Preparation, working mechanism and applications. // Gold Bulletin. 2004. V.37. N.l-2. P.27-36.

110. Lin S.D., Bollinger M., Vannice M.A. Low-temperature CO oxidation over Au/Ti02 and Au/SiOz catalysts. // Catalysis Letters. 1993. V.17. N.3-4. P.245-262.

111. Carlsson A., Puig-Molina A., Janssens T.V.W. New method for analysis of nanoparticle geometry in supported fee metal catalysts with scanning transmission electron microscopy. // Journal of Physical Chemistry B. 2006. V.l 10. N.l 1. P.5286-5293.

112. Akita Т., Tanaka K., Tsubota S., Haruta M. Analytical high-resolution ТЕМ study of supported gold catalysts: orientation relationship between Au particles and Ti02 supports. // Journal of Electron Microscopy. 2000. V.49. N.5. P.657-662.

113. Janssens T.V.W., Carlsson A., Puig-Molina A., Clausen B.S. Relation between nanoscale Au particle structure and activity for CO oxidation on supported gold catalysts. // Journal of Catalysis. 2006. V.240. N.2. P.108-113.

114. Janssens T.V.W., Clausen B.S., Hvolbaek В., Falsig H., Christensen C.H., Bligaard Т., Norskov J.K. Insights into the reactivity of supported Au nanoparticles: combining theory and experiments. // Topics in Catalysis. 2007. V.44. N.l-2. P. 15-26.

115. Wu S.H., Zheng X.C., Wang S.R., Han D.Z., Huang W.P., Zhang S.M. Ti02 supported nano-Au catalysts prepared via solvated metal atom impregnation for low-temperature CO oxidation. // Catalysis Letters. 2004. V.97. N.l-2. P. 17-23.

116. Okumura M., Tsubota S., Haruta M. Preparation of supported gold catalysts by gas-phase grafting of gold acethylacetonate for low-temperature oxidation of CO and of H2. // Journal of Molecular Catalysis A-Chemical. 2003. V.l99. N.l-2. P.73-84.

117. Нечаев E.A., Звонарёва Г.А. Адсорбция хлоридных комплексов золота (III) на гематите. //Геохимия. 1983. V.6. Р.919-924.

118. Moreau F., Bond G.C. Gold on titania catalysts, influence of some physicochemical parameters on the activity and stability for the oxidation of carbon monoxide. // Applied Catalysis A-General. 2006. V.302. N.l. P.110-117.

119. Zanella R., Delannoy L., Louis C. Mechanism of deposition of gold precursors onto Ti02 during the preparation by cation adsorption and deposition-precipitation with NaOH and urea. // Applied Catalysis A-General. 2005. V.291. N.l-2. P.62-72.

120. Yuan Y.Z., Asakura K., Wan ILL., Tsai K., Iwasawa Y. Preparation of supported gold catalysts from gold complexes and their catalytic activities for CO oxidation. // Catalysis Letters. 1996. V.42. N.l-2. P.15-20.

121. Mason W.R., Gray H.B. Electronic structures of square-planar complexes. // Journal of the American Chemical Society. 1968. V.90. N.21. P.5721-5729.

122. Albu S.P., Ghicov A., Macak J.M., Hahn R., Schmuki P. Self-organized, free-standing Ti02 nanotube membrane for flow-through photocatalytic applications. // Nano Letters. 2007. V.7.N.5. P.1286-1289.

123. Вест А. Химия твёрдого тела. Мир. 1988.

124. Snigirev A., Kohn V., Snigireva I., Lengeler B. A compound refractive lens for focusing high-energy X-rays. //Nature. 1996. V.384. N.6604. P.49-51.

125. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. Мир. 1984.

126. Кировская И.А. Адсорбционные процессы. Издательство ИрГУ. 1995.

127. ImageJ. Image processing and analysis in Java, http://rsbweb.nih.gov/ij/ .2010.

128. Balaji S., Djaoued Y., Robichaud J. Phonon confinement studies in nanocrystalline anatase Ti02 thin films by micro Raman spectroscopy. // Journal of Raman Spectroscopy. 2006. V.37. N.12. P.1416-1422.

129. Zhang W.F., He Y.L., Zhang M.S., Yin Z., Chen Q. Raman scattering study on anatase Ti02 nanocrystals. //Journal of Physics D-Applied Physics. 2000. V.33. N.8. P.912-916.

130. Komaguchi K., Maruoka Т., Nakano H., Imae I., Ooyama Y., Harima Y. Electron-Transfer Reaction of Oxygen Species on ТЮ2 Nanoparticles Induced by Sub-band-gap Illumination. // Journal of Physical Chemistry C. 2010. V.l 14. N.2. P. 1240-1245.

131. Komaguchi K., Nakano H., Araki A., Harima Y. Photoinduced electron transfer from anatase to rutile in partially reduced ТЮ2 (P-25) nanoparticles: An ESR study. // Chemical Physics Letters. 2006. V.428. N.4-6. P.338-342.

132. Emeline A.V., Kuznetsov V.N., Rybchuk V.K., Serpone N. Visible-light-active titania photocatalysts: The case of N-doped ТЮ2 properties and some fundamental issues. // International Journal of Photoenergy. 2008.

133. Russo S.P., Grey I.E., Wilson N.C. Nitrogen/hydrogen codoping of anatase: A DFT study. // Journal of Physical Chemistry C. 2008. V.l 12. N.20. P.7653-7664.

134. Livraghi S., Czoska A.M., Paganini M.C., Giamello E. Preparation and spectroscopic characterization of visible light sensitized N-doped Ti02 (rutile). // Journal of Solid State Chemistry. 2009. V.l82. N.l. P. 160-164.

135. Kuznetsov V.N., Serpone N. On the origin of the spectral bands in the visible absorption spectra of visible light fctive Ti02 specimens: analysis and assignments. // Journal of Physical Chemistry C. 2009. V.l 13. N.34. P.15110-15123.

136. Mizushima К., Tanaka M., Asai A., Iida S., Goodenough J.B. Impurity levels of iron group Ions in ТЮ2. Part 2. // Journal of Physics and Chemistry of Solids. 1979. V.40. N.12. P.1129-1140.

137. Lo H.H., Gopal N.O., Ke S.C. Origin of photoactivity of oxygen-deficient Ti02 under visible light. // Applied Physics Letters. 2009. V.95. N.8.

138. Bollinger M.A., Vannice M.A. A kinetic and DRIFTS study of low-temperature carbon monoxide oxidation over Au-ТЮг catalysts. // Applied Catalysis B-Environmental. 1996. V.8. N.4. P.417-443.

139. Manzoli M., Chiorino A., Boccuzzi F. FTIR study of nanosized gold on Zr02 and ТЮ2. // Surface Science. 2003. V.532. P.377-382.

140. Schumacher В., Plzak V., Kinne M., Behm R.J. Highly active Au/Ti02 catalysts for low-temperature CO oxidation: preparation, conditioning and stability. // Catalysis Letters. 2003. V.89. N.l-2. P.109-114.

141. Крылов О.В. Гетерогенный катализ. Академкнига. 2004.

142. Edwards J.K., Solsona В.Е., Landon P., Carley A.F., Herzing A., Kiely C.J., Hutchings G.J. Direct synthesis of hydrogen peroxide from H2 and O2 using Ti02-supported Au-Pd catalysts. // Journal of Catalysis. 2005. V.236. N.l. P.69-79.

143. Wang A.Q., Chang C.M., Мои C.Y. Evolution of catalytic activity of Au-Ag bimetallic nanoparticles on mesoporous support for CO oxidation. // Journal of Physical Chemistry B. 2005. V.l09. N.40. P.18860-18867.

144. Masuda H., Fukuda K. Ordered metal nanohole arrays made by a 2-step replication of honeycomb structures of anodic alumina. // Science. 1995. V.268. N.5216. P.1466-1468.

145. Masuda H., Hasegwa F., Ono S. Self-ordering of cell arrangement of anodic porous alumina formed in sulfuric acid solution. // J.Electrochem.Soc. 1997. V.144. N.5. P.L127-L130.

146. Третьяков Ю.Д. Химия нестехиометрических оксидов. Издательство МГУ. 1974.

147. Jessensky О., Muller F., Gosele U. Self-organized formation of hexagonal pore structures in anodic alumina. //J.Electrochem.Soc. 1998. V.145. N.l 1. P.3735-3740.

148. Varghese O.K., Gong D.W., Paulose M., Ong K.G., Grimes C.A. Hydrogen sensing using titania nanotubes. // Sensors and Actuators B-Chemical. 2003. V.93. N.l-3. P.338-344.

149. Corradini S.A.D., Lenzi G.G., Lenzi M.K., Soares C.M.F., Santos. O.A.A. Characterization and hydrogenation of methyl oleate over Ru/Ti02, Ru-Sn/Ti02 catalysts. // Journal of Non-Crystalline Solids. 1-11-2008. V.354. N.42-44. P.4865-4870.

150. Macak J.M., Albu S.P., Schmuki P. Towards ideal hexagonal self-ordering of Ti02 nanotubes. // Physica Status Solidi-Rapid Research Letters. 2007. V.l. N.5. P. 181-183.

151. Othman M.R., Kim J. Permeation characteristics of H2, N2 and C02 in a binary mixture across meso-porous А^ОЗ and Pd-Al203 asymmetric composites. // Microporous and Mesoporous Materials. 2008. V.l 12. N.l-3. P.403-410.

152. Cardew P.T., Le M.S. Membrane processes: a technology guide. Springer Verlag. 2010.