Мицеллярные и лиотропные жидкокристаллические структуры в реакциях нуклеофильного замещения эфиров кислот тетракоординированного фосфора тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.11, доктор химических наук Бакеева, Роза Фаридовна

• Бакеева, Роза Фаридовна
• доктор химических наук
• 1998

Оглавление диссертации доктор химических наук Бакеева, Роза Фаридовна

Введение

Глава 1. Коллоидные ассоциаты в лиотропных системах на основе амфифилов и модели реакционной способности субстратов в них

1.1.Ассоциаты в лиотропных системах на основе амфифилов

1.2.Модели реакционной способности субстратов в мицеллах и термотроных жидких кристаллах

Глава 2. Структура надмолекулярных ассоциатов в системах на основе цетилдиметилэтиламмоний бромида (ЦДАБ) и цетилтриметиламмоний бромида (ЦТАБ) и их влияние на реакции щелочного гидролиза ЭКТФ

2 . 1-. Гидролиз ЭКТФ в молекулярных и мицеллярных средах

2.2.Полиморфизм коллоидных систем ЦТАБ/вода И ЦДАБ/вода

2.3.Локализация реагентов и продуктов реакции гидролиза в мицеллах и в гексагональной мезофазе систем ЦТАБ/вода и ЦДАБ/вода

2.4.Влияние мицеллярной псевдофазь^ и гексагональной мезофазы системы ЦДАБ/ЫаОН/вода на кинетику щелочного гидролиза О-п-нитрофенил-О,О-диэтилфосфата, О-п-нитрофенил-О-этил-фосфоната и О , 0-ди(п-нитрофенил)метилфосфоната

2.5.Полиморфизм системы ЦТАБ/н.Гексанол/вода и влияние ламел-лярной мезофазы на пути разложения О-п-нитрофенил-О,О-ди-метилтиофосфата

2.5.1.Полиморфизм системы ЦТАБ/н.Гексанол/вода

2.5.2.Влияние ламеллярной мезофазы системы ЦТАБ/н.Гексанол/ вода на пути разложения О-п-нитрофенил-О,О-диметил-

тиофосфата

2.6.Формирование лиомезофаз в системах ЦТАБ/н.Гексиламин/вода,

)

ЦТАБ/н.Гексиламин/ЫаОН/вода, ЦТАБ/н.Гексиламин/КР/вода и

их влияние на реакции ЭКТФ

Глава 3. Влияние коллоидных систем полиоснований (полимерных

аминов) на реакционноспособность ЭКТФ

3.1.Общеосновный катализ неассоциированными аминами гидролиза и алкоголиза ЭКТФ

3.1.1.Катализ алифатическими аминами реакции алкоголиза ароматических ЭКТФ

3 . 1 . 2 . Катализ алифатическими аминами реакции гидролиза, аро-

матических ЭКТФ

3.2.Кислотно-основные свойства полиаминов и их эффекты на реакции ЭКТФ

3.3.Кислотно-основные свойства и эффекты супрамолекул полимерных аминов (полиэтилениминов) на гидролиз ЭКТФ

Глава 4. Формирование коллоидных ассоциатов (мицелл и ламел-лярной мезофазы в системе н.дециламмоний хлорид/ н.дециламин/вода и их влияние на реакционоспособ

ность ЭКТФ

4.1.Коллоидные свойства водных растворов частично протониро-

ванных высших аминов

4.2.Эффект смешанных мицелл на реакционноспособность ЭКТФ

4.3.Субстратная специфичность в мицеллярном катализе гидролиза ЭКТФ смешанными мицеллами системы ХДА/ДА/вода

4.4.Формирование ламеллярной мезофазы и ее влияние на кинетику деалкилирования О-п-нитрофенил-О,0-диметилтиофос-

фата

4 . 5 . Солюбилизация О-п-нитрофенил-0,0-диметилтиофосфата. в ла-

меллярной мезофазе системы ХДА/ДА/вода

4.6.Влияние ламеллярной мезофазы на реакционноспособность 0-п-нитрофенил-0,О-дифенилфосфата, 0-л-нитрофенил-0-

этилхлорметилфосфоната

Глава 5. Формирование коллоидных ассоциатов (мицелл и гексагональной мезофазы) в системе неионогенное ПАВ (оксиэтилированный нонилфенол)/ЫаОН/вода и ее влияние на скорость щелочного гидролиза ЭКТФ

5.1. Фазовое состояние в системе АФ 9-12/ЫаОН/вода

5.2.Влияние надмолекулярных ассоциатов системы АФ 9-12/Иа0Н /вода на реакционноспособность ЭКТФ и способ их локализации в ЛЖК

5.3.Влияние смешанных надмолекулярных ассоциатов катионактив-ного (ЦТАБ) и неионогенного (АФ 9-12) ПАВ на реакционноспособность ЭКТФ

5.4.Активационные параметры реакции щелочного гидролиза О-п-нитрофенил-О,О-диэтилфосфата в системе

АФ 9-12/ЫаОН/вода

Глава 6. Экспериментальная часть

б . 1. Объекты исследования

6.2. Физико-химические измерения

6.2.1. Кинетические измерения

6.2.2. Потенциометрические измерения

6 . 2 . 3 . Полярографические измерения

6.2.4. Спектральные измерения

6.2.5. Поляризационные исследования

6.3. Методики расчетов

Заключение

Список литературы

Список сокращений.

М

-1

кр

лжк тжк

ЭКТФ ФОС ПАВ

V

М1 М1 м:Г КК1 к , с

к"

с

с1 с_

О , дин/см

ЦТАБ

ЦДАБ

ЭДА

ДЭТА

ТЭТА

ТЭПА

А

В

С,

С

Б

Г

Га &

Н Л К М

ь

N

О

ПНФ

ПНФА

ПЭИ

ПЭИ.Л

ПЭИР

ХДА

ДА

ГА

ОА

ЦА

АФ 9-12 Системы: (I)

лиотропные жидкие кристаллы

термотропные жидкие кристаллы

эфиры кислот тетракоординированного фосфора

фосфорорганические соединения

поверхностноактйвные вещества

мономолекулярное нуклеофильное замещение у атома фосфора

бимолекулярное нуклеофильное замещение у атома

фосфора

мицеллы

мицеллы сферические мицеллы цилиндрические

критическая концентрация мицеллообразования константа скорости в мицеллярной фазе константа связывания константа скорости в объеме мономолекулярная константа скорости концентрация

концентрация, при которой происходит изменение формы мицелл

концентрация субстрата поверхностное натяжение С Н (СН ) Вг~

с 6Н У(сА^(снЗ>2Вг~

этилендиамин

диэтилентриамин .

триэтилентетраамин

тетраэтиленпентаамин

О-п-нитрофенил-О,О-диэтилфосфат

О-п-нитрофенил-О-этилэтилфосфонат

О,0-ди-(л-нитрофенил)метилфосфонат

О-л-нитрофенилметилфосфонат-анион

О,О-ди(и-нитрофенил)фенилфосфонат

О-л-нитрофенил-О,О-диметилтиофосфат

анион О-л-нитрофенил-О-метилтиофосфата

О-л-нитрофенил-О-н.бутил(хлорметил)фосфонат

ди(хлорметил)фосфинат

О-л-нитрофенил-О-этил(хлорметил)фосфонат О-л-нитрофенил-О-фенил(хлорметил)фосфонат О-л-нитрофенил-О,О-ди(л-хлорфенил)фосфат О-л-нитрофенил-О,О-дифенилфосфат О,О-ди(л-нитрофенил)О-фенилфосфат О-л-нитрофенил-О,О-диэтилтиофосфат л-нитрофенол л-нитрофенолят-анион полиэтиленимин

полиэтиленэмин линейного строения полиэтиленамин разветвленного строения хлорид н.дециламина н.дециламин н.гексиламин н.октиламин н.цетиламин

оксиэтилированный нонилфенол ЦТАБ/вода

(II) ЦДАБ/вода

(III) ЦТАБ/ЫаОН/вода

(IV) ЦДАБ/NаОН/Н О

(V) ЦТАБ/н.гексанол/вода

(VI) ЦТАБ(19%)/н.гексанол (10.48%)/NaOH (0.1 М)/вода

(VII) ЦТАБ/н.гексиламин/вода

(VIII) ЦТАБ/ГА/ЫаОН/вода

(IX) ЦТАБ/ГА/КГ/вода

(X) ХДА/ДА/вода

Р мицеллярный эффект, ускорение реакции в мицеллярной

1 псевдофазе Р.^к /к

Р эффект на скорость реакции E-фазы относительно Mi-фазы.

2 Р = к /к

Р эффект"1 на скорость реакции E-фазы относительной водной

3 ФаЗЫ' рз= кЕ/к0Н

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Мицеллярные и лиотропные жидкокристаллические структуры в реакциях нуклеофильного замещения эфиров кислот тетракоординированного фосфора»

Введение

Необходимость понимания процессов, происходящих в биологических системах, стимулирует исследования в области их моделирования. Последнее может идти по пути непосредственного конструирования ответственных за те или иные функции ключевых фрагментов либо за счет имитации действия этих структур. Важнейшими принципами функционирования биологических систем является "действие через организацию" и сочетание "порядка и мобильности" [1]. Указанные принципы в полной мере реализуются в ассоциированных коллоидах - лиотропных жидких кристаллах (ЛЖК)

Многие биологически важные системы построены по аналогии с ЛЖК. Это двух- и поликомпонентные системы, одним из которых является вода. Жидкоподобные свойства приводят к их большей проницаемости по сравнению с твердыми веществами, что позволяет им быть такими же эффективными средами для химических реакций, как жидкости или гели. С другой стороны, ориентирование введенных в ЛЖК субстратов, отсутствующее в истинных жидкостях и гелях, позволяет создать идеальную среду для каталитического действия биосистем [2] .

ЛЖК-системы имеют хорошо определенные физико-химические свойства. Надмолекулярная организация приводит к тому, что эти объекты обладают протяженной поверхностью и подчиняются как общехимическим закономерностям, так и закономерностям, устанавливающим связь химических свойств со степенью их многоатомности и конфигурационными параметрами [3]. Следовательно, для адекватного отображения закономерностей в биологических процессах при их моделировании недостаточно использовать принципы молекулярной химии и следует учитывать организацию среды. С другой стороны,

важно знать, каким образом возникновение порядка в лиотропных системах, содержащих коллоидные частицы, влияет на химические процессы. Несомнено, что исследование реакционной способности соединений в анизотропных лиотропных жидкокристаллических средах представляет интерес для химии, поскольку известно, что термот-ропные жидкие кристаллы способны влиять на скорость и селективность химических процессов [40].

Выбор в качестве модельных соединений именно эфиров кислот тетракоординированного фосфора (ЭКТФ) обусловлен наличием для них своего рода "реперных точек", позволяющих проводить сравнение их химического поведения в молекулярных и мицеллярных средах с таковыми в ЛЖК, а также практической значимостью ЭКТФ как инсектицидов и лекарственных препаратов. Последнее делает актуальной задачу как повышения необходимой при их хранении гидролитической устойчивости, так и ускорения процессов их разложения при необходимости уничтожения токсичных остатков.

Таким образом, актуальность темы диссертации связана с необходимостью решения ряда важнейших для настоящего времени проблем. Во-первых, выявление особенностей действия биообъектов, таких как клеточные мембраны и нервные каналы, существенно при раскрытии закономерностей, определяющих биологическое распозно-вание химических веществ, а также закономерностей превращения субстратов при прохождении их через клеточную мембрану. Кроме того, это приводит к пониманию процессов воздействия на биосистемы таких внешних факторов, как изменение температуры, концентрации, количества и природы мезогенных и немезогенных добавок. Моделями биообъектов могут служить обладающие ламеллярными и цилиндрическими структурами коллоидные системы.

Во-вторых, выявление принципов биологического экзораспозно-

жидкие кристаллы), необходимо для понимания принципов захвата ими заряженных и незаряженных частиц, что может быть использовано в молекулярной фотонике и электронике.

В третьих, в настощее время существенным для энергосберегающих технологий является создание высокоэффективных каталитических и ингибирующих систем, действующих по принципу биокатализаторов и биоингибиторов. В этой связи актуально проведение систематических исследований влияния коллоидных мицеллярных и лиот-ропных жидкокристаллических структур на химические процессы, в частности - реакции нуклеофильного замещения в эфирах кислот тетракоординированного фосфора.

Работа проводилась в соответствии с координационным планом Российской академии наук в соответствии с разделом "Исследование кинетики химических реакций в высокоорганизованных системах: N гос.регистрации 81020649 от 7.04.86.

Цель работы состояла в создании лиотропных мицеллярных (ра-зупорядоченных и изотропных) и жидкокристаллических (упорядоченных и анизотропных) структур, выявлении их характиристик и изучения их влияния на реакции нуклеофильного замещения в модельных соединениях - эфирах кислот тетракоординированного фосфора.

Объектом исследования служили мицеллярные и лиотропные жидкокристаллические коллоидные системы, состоящие из тетраалкилам-монийных солей, аминов, полиэтиленполиаминов, полимерных аминов и алкилфенолов, а также компоненты этих систем и ЭКТФ.

Предметом данного исследования являлось изучение характеристик коллоидных систем и влияния этих систем на реакционную способность и направление реакций соединений тетракоординированного фосфора.

Реализация поставленной цели потребовала решения ряда взаимосвязанных задач:

фосфора.

Реализация посталденной цели потребовала решения ряда взаимосвязанных задач:

1„ Создание лиотропных мицеллярных и жидкокристаллических структур на основе амфифильных соединений и исследование их характеристик.

2. Изучение способов организации коллоидных систем катионак-тивных ПАВ, головные группы которых ответственны за связывание активных нуклеофилов, и их влияния на реакции ЭКТФ.

3. Изучение влияния надмолекулярной организации и порядка в смешанных коллоидных системах, содержащих катионактивные и неионогенные ПАВ с нуклеофильными головными группами, на способ локализации в них субстратов и реакции ЭКТФ.

4. Изучение способов организации коллоидных систем на основе неионогенных ПАВ, локализации в них ЭКТФ и их влияния на скорость и направление химических процессов.

5. Исследование влияния одинаковых типов надмолекулярных ассоциатов на реакции ЭКТФ разной структуры с целью выявления их субстратной специфичности.

Для решения поставленных задач были использованы физико-хи-

31

мические методы исследования: спектральные (УФ-, ИК-Фурье, Р ЯМР ), потенциометрический, классической полярографии, политермической поляризационной микроскопии и кинетический. Для автоматизации расчетов использовался пакет прикладных программ "Statg-rafi.cs".

Исследование проводилось в Казанском государственном технологическом университете, Институте органической и физической химии им. А.Е.Арбузова Казанского научного центра РАН и Ивановском

государственном университете.

Научная новизна и теоретическая значимость работы .заключается в том, что в ней впервые получен и систематически исследован

ряд смешанных надмолекулярных ассоциатов - лиотропных мицелл и жидких кристаллов, при этом:

- определены границы существования мицелл и лиомезофаз в системах катионактивное ПАВ/вода, катионактивное ПАВ/неионоген-ное ПАВ/вода и неионогенное ПАВ/вода, продемонстрировано влияние фазового состояния систем на скорость реакции гидролиза ЭКТФ и установлено, что каталитический эффект смешанных мицелл высших аминов определяется составом мицелл и температурой среды;

- в результате систематического исследования выявлены закономерности влияния структуры субстратов на мицеллообразование, определены константы связывания и скорости реакций гидролиза ЭКТФ в мицеллах системы катионактивное ПАВ/неионогенное ПАВ с головной нуклеофильной группой/вода, показано наличие субстратной специфичности и ускорение реакции, обусловленное эффектом концентрирования субстратов и нуклеофила в мицелле и увеличением реакционной способности при переносе реакциионного центра из водной фазы в мицеллу;

- впервые исследовано влияние упорядоченных смектических лиотропных жидкокристаллических сред на скорость и направление реакций эфиров кислот тетракоординированного фосфора;

- в результате исследования влияния одинаковых типов мезофаз на ЭКТФ разной структуры впервые продемонстрировано явление субстратной специфичности, заключающееся в зависимости направления, ускорения или ингибирования реакции от структуры субстрата;

- показано, что в коллоидных системах полиэлектролитов - по-

лимерных аминов катализ ими гидролиза ЭКТФ связан с образованием реакционноспособного комплекса полимер-субстрат;

- определены активационные параметры реакций в мицеллярных и жидкокристаллических средах;

- методология данной работы может быть распостранена на исследования структур других коллоидных систем и их влияния на реакционную способность разнообразных органических соединений.

Практическая значимость исследования обусловлена возможностью использования коллоидных лиотропных мицеллярных и жидкокристаллических структур для создания вымсокоэффективных каталитических или ингибирующих систем. В частности, полученные результаты позволяют целенаправленно подходить к выбору компонентов сред и структур в соответствии с необходимостью решения задач повышения гидролитической устойчивости или разложения токсичных остатков ЭКТФ, применяемых в качестве инсектицидов и лекарственных препаратов. Результаты исследования зависимости структуры мезофаз от химической природы и количественного состава компонентов позволяют прогнозировать выбор систем с определенными оптическими свойствами, что необходимо для создания устройств отображения информации.

Достоверность и научная обоснованность сформулированных в работе положений и выводов обеспечивается комплексным использованием современных физико-химических методов, а также применением современных статистических методов обработки результатов измерений .

Личное участие автора. Автор сформулировал задачу исследования, принимал личное участие в проведении экспериментов и обсуждении их результатов. В большинстве публикаций по теме данной квалификационной работы диссертант является первым автором.

Соавторами опубликрванных работ являются к.х.н., вед.н.с. ИОФХ им. А.Е.Арбузова Л.А.Кудрявцева и В.Е.Вельский, д.х.н., вед.н.с. Р.Р.Шагидуллин, д.х.н., проф. Б.Е.Иванов, д.х.н., зав.каф. КГТУ, проф. В.Ф.Сопин, к.ф-м.н., зав.каф. КГТУ, доц. •Г.У.Матушанский, принимавшие участие в обсуждении полученных результатов; к.х.н. А.Х.Плямоватый, к.х.н. Р.М.Мухамидиева, принимавшие участие в выполнении спектральных экспериментов; д.х.н., зав.лаб. ИвГу, проф. Н.В.Усольцева и к.х.н., ст.н.с. ИОФХ Г.В.Дмитриева, принимавшие участие в проведении поляризационных исследований и обсуждении полученных результатов; м.н.с. ИОФХ Л.Ю.Тартыкова и Э.М.Косачева, асс.КГТУ А.Г.Фролов и студент КГТУ Д.Б.Кудрявцев, принимавшие участие в проведении кинетических исследований и обработке их результатов.

На защиту выносятся следующие положения:

1.Данные о мицеллообразовании и типах лиомезофаз в системах, содержащих катионактивные ПАВ, катионактивные и неионогенные ПАВ и неионогенные ПАВ.

2.Результаты кинетических исследований модельных реакций в коллоидных структурах; количественные данные и закономерности каталитического и ингибирующего действия надмолекулярных ассоци-атов (мицелл и ЛЖК), сформированных катионактивными, катионак-тивными и неионогенными с нуклеофильными головными группами, не-ионогенными ПАВ на реакции ЭКТФ.

3.Система факторов, определяющих влияние строения субстратов на мицеллообразование и эффективность воздействия коллоидных структур на реакции гидролиза ЭКТФ.

4.Результаты изучения фазовых состояний коллоидных систем, а также потенциометрических, полярографических, поляризационных и спектральных исследований.

5.Данные о локализации субстратов в коллоидных ассоциатах.

Результаты работы апробированы на Европейской летней конференции по жидким кристаллам (Вильнюс,1991), Всесоюзном совещании по физико-химическим методам исследования и динамики молекулярных систем (Йошкар-Ола, 1994), IX Международном симпозиуме по гомогенному катализу (Иерусалим, Израиль, 1994), VIII Международном симпозиуме по взаимосвязи между гомогенным и гетерогенным катализами (Балатонфюрд, Венгрия, 1995), X Международной фосфорной конференции (Казань, 1996), 1 Международной конференции по высокоорганизованным соединениям (Санкт-Петербург, 1996), Всероссийской конференции с международным участием "Химическое разоружение - 96. Экология и технология" (Ижевск, 1996), III Международной конференции по лиотропным жидким кристаллам (Иваново, 1997), VII Международной конференции "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах (Иваново, 1998), II Международной конференции "Химия высокоорганизованных веществ и научные основы нанотехнологий" (Санкт-Петербург, 1998).

По теме диссертации автором опубликовано 36 работ . Часть работы выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект N 95-03-09277а). Основные ре-результаты изложены в работах, список которых приведен в библиографии с

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, шести глав заключения и списка цитируемой литературы, состоящего из 259 наименований. Объем диссертации 292 страницы, включая 61 рисунок и 48 таблиц.

Во введении обосновывается актуальность избранной темы исследования, дан краткий анализ проблемы, определены объект и предмет исследования, его цель, представлены задачи и методы

исследования, раскрыты, научная новизна и практическая значимость , сформулированы выносимые на защиту положения.

В первой главе рассмотрены структура, номенклатура и символьные обозначения надмолекулярных коллоидных ассоциатов, моде-^-ли реакционной способности в мицеллах и термотропных жидких кристаллах, а также предложена схема выбора модельных растворителей для оценки влияния коллоидных ассоциатов и порядка в системах на скорость и направление химических процессов.

Во второй главе рассмотрен полиморфизм систем цетилтримети-ламмоний бромид (ЦТАБ)/вода и цетилдиметилэтиламмоний бромид (ЦДАБ) /^аОН/вода, ЦТАБ/н.гексанол/вода, ЦТАБ/н.гексиламин/вода и ЦТАБ/ н.гексиламин/КЕ/вода. В ней дан краткий анализ особенностей протекания реакции гидролиза ЭКТФ в молекулярных средах и систематизированы факторы, определяющие мицеллярный эффект на реакции нуклеофильного замещения полных ЭКТФ с неорганическими нуклеофилами в водных средах. В указанных системах установлены продукты реакции, определен вид зависимости наблюдаемых констант скоростей реакций и активационных параметров от концентрации ПАВ и щелочи, а также определены вероятные места локализации различных субстратов в мицеллах и ЛЖК.

В результате проведенного исследования показано, что в системе ЦДАБ/вода при определенных концентрациях и температуре существуют молекулярные растворы, мицеллярная (Мл.) псевдофаза и гексагональная (Е) мезофаза. Для ПАВ с большим объемом головной группы концентрационные границы существования надмолекулярных ассоциатов смещаются в сторону уменьшения,

Для Мл.-фазы показан нелинейный рост скорости реакции от концентрации ПАВ. При переходе от разупорядоченной Мз.-фазы к упорядоченной Е-фазе выявлено нелинейное снижение реакционной способ-

ности ряда ЭКТФ, величина которого зависит от структуры субстрата . Субстратная специфичность в этой системе при катализе мицеллами заключается в различии констант связывания, при этом степени ускорения реакции изученных субстратов близки. Эффект Е-фазы отличается не только степенью, но и характером влияния: в зависимости от структуры субстрата возможно как ускорение щелочного гидролиза, так и его ингибирование. Показана нелинейная зависимость скорости реакции от концентрации щелочи в Mi- и Е-фазах. Определены активационные параметры реакций щелочного гидролиза субстратов в этих фазах. В Mi- и E-фазах методом УФ-спектроско-пии выявлена адсорбция сольватированных водой субстратов на поверхности ассоциатов и локализация ПНФ на поверхности Mi и цилиндров E-фазы и в объеме раствора.

Показано, что в системах ЦТАБ/н.гексанол/вода и ЦТАБ/н.гек-силамин/вода варьирование содержания и состава компонентов вызывает спонтанное изменение характера организации среды и реакция проходит в агрегате, имеющем ламеллярную или цилиндрическую упаковку амфифильных молекул. Варьирование формы поверхности влияет на скорость реакций нуклеофильного замещения, а изменение химического состава поверхности - на пути разложения субстратов.

В третьей главе рассмотрены водные системы молекулярных коллоидов - полимерных аминов (полиэтилениминов разветвленного и линейного строения) и их влияние на реакционную способность ЭКТФ. Изучен механизм катализа неассоциированными аминами (moho-, поли- и полимерными аминами) реакций гидролиза и алкоголиза ЭКТФ. Показано, что каталитическая активность аминов в реакциях алкоголиза и гидролиза определяется их основностью и описывается Бренстедовской зависимостью.

Каталитически активными для полиэтиленполиаминов ( этиленди-

амина, диэтилентриамина и триэтилентетраамина) являются нейтральные и монопротонированные формы, а для тетраэтиленпентаами-на, кроме того, и дипротонированная форма. Каталитические константы нейтральной и монопротонированной форм описываются общей Бренстедовской зависимостью с первичными алифатическими аминами. Катализ гидролиза и алкоголиза ЭКТФ осуществляется по общеосновному механизму. Реакция имеет пониженную энергию активации по сравнению с некаталитическим процессами, что говорит об энталь-пийном контроле реакции. Механизм катализа полимерными аминами (ПЭИ) гидролиза ЭКТФ включает образование реакционноспособного комплекса между субстратом и полимерным амином. Коллоидные системы, содержащие полиэлектролиты (полиэтиленимины), характеризуются большей каталитической активностью, чем молекулярные растворы моноаминов.

В четвертой главе исследовано формирование коллоидных ассо-циатов {мицелл и ламеллярной мезофазы) в системах соль высшего амина/амин/вода. Изучены коллоидные свойства водных растворов частичнопротонированных высших аминов, определено влияние смешанных мицелл системы хлорид дециламмония (ХДА)/дециламин (ДА)/вода на гидролиз ЭКТФ, а также структуры фосфорных субстратов на их реакционноспособность в М1-фазе. В системе ХДА/ДА/вода проведено изучение фазового состояния и способа солюбилизации тиофосфата в П-фазе и их влияние на реакционноспособность ЭКТФ.

Проведенное в данной главе исследование показало, что в водных растворах частично протонированных аминов в зависимости от их концентрации формируются надмолекулярные ассоциаты различного типа - смешанные мицеллы, двухфазная система и упорядоченная ламеллярная мезофаза. Формирование ассоциатов (М1 и ЛЖК ) в отличие от молекулярных растворов приводит к нелинейным зависи-

мостям скорости реакции от концентрации ПАВ и реализации явления субстратной специфичности. Наличие порядка в системе может не влиять на скорость реакции, приводить к росту или ингибированию реакционной способности.

В пятой главе изучены коллоидные свойства системы нвионоген-ное ПАВ АФ 9-12 (оксиэтилированный нонилфенол)/ЫаОН/вода, способ локализации ЭКТФ в надмолекулярных ассоциатах и влияние фазового состояния системы на скорость щелочного гидролиза фосфорных субстратов. Кроме того, рассмотрено влияние смешанных надмолекулярных ассоциатов катионактивное ПАВ/неионогенное ПАВ на реакци-онноспособность ЭКТФ и определены активационные параметры реакции щелочного гидролиза.

В системах АФ 9-12/ЫаОН/вода при определенных соотношениях концентраций ПАВ/вода и ПАВ/ЫаОН/вода формируются мицеллы и гексагональная мезофаза. Мицеллы неиногенного ПАВ слабо влияют на скорость щелочного гидролиза ЭКТФ. В упорядоченной Е-фазе происходит ингибирование процесса за счет разобщения реагентов -субстратов и гидроксид-иона. В указанной фазе солюбилизация субстратов происходит в углеводородной части "цилиндров", а гидроксид-иона - в объеме между "цилиндрами". В системах, содержащих катионактивное (ЦТАБ) и неионогенное (АФ 9-12) ПАВы , щелочной гидролиз ЭКТФ ускоряется за счет появления положительного заряда, способствующего сорбции гидроксид-иона на поверхности ассоциатов.

В шестой главе дана характеристика объектов исследования и приведены результаты кинетических, потенциометрических и спектральных измерений, а также методики расчетов.

В заключение приведены основные выводы по диссертации.

Заключение диссертации по теме «Коллоидная химия и физико-химическая механика», Бакеева, Роза Фаридовна

Выводы по главе 5.

В системах на основе неионогенного ПАВ (оксиэтилированного нонилфенола) при определенных соотношениях концентраций ПАВ/вода и ПАВ/ЫаОН/вода формируется гексагональная мезофаза, область существования которой зависит от концентрации щелочи. Мицеллы не-иногенного ПАВ слабо влияют на скорость щелочного гидролиза ЭКТФ. В упорядоченной среде (гексагональной мезофазе) происходит ингибирование процесса за счет разобщения реагентов - субстратов и гидроксид-иона. В Е-фазе солюбилизация субстратов происходит в углеводородной части "цилиндров", а гидроксид-иона - в объеме между "цилиндрами". В системах, содержащих ионогенное и неионо-генное ПАВ (ЦТАБ), щелочной гидролиз ЭКТФ ускоряется за счет появления способствующего сорбции гидроксид-иона положительного заряда на поверхности ассоциатов. В системах, содержащих неионо-генное и анионактивное ПАВ (л-октилфенолят натрия),при солюбили-зации фенолята происходит снижение реакционной способности ЭКТФ, вызванное разобщением реагентов и появлением отрицательного заряда на поверхности ассоциатов.

- 242 -ГЛАВА 6

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 6.1.Объекты исследования.

В работе использованы образцы ЭКТФ, полученные по известным методикам [126,253-255]. Чистота субстратов контролировалась по данным элементного анализа и величинам бимолекулярных констант щелочного гидролиза, которые соответствовали литературным данным [61]. Экспериментальные температуры плавления и кипения изученных субстратов представлены в таблице 6.1.

Образцы алифатических аминов сушились над щелочью, а затем дважды перегонялись. В работе использовали полиамины, полученные многократной перекристаллизацией из сернокислых солей соответствующих фракций полиэтиленполиаминов в НИИПМ ( г.Нижний Тагил), предварительно перегнанный н-дециламин фирмы "Fluka", дважды перекристаллизованные (до постоянной точки плавления) ЦТАБ фирмы "Chemapol" и ЦДАБ фирмы "Sigma". Константы исследованных аминов о о t п , nD ) соответствовали литературным данным. Для оценки чистоты алифатических моно- и полиаминов мы использовали потен-циометрическое титрование в воде, а высших аминов - в абсолютном этаноле. В работе использовались образцы, для которых точка эквивалентности отличалась от рассчетной не более, чем на 4 %. ПЭИ-Л и ПЭИ-Р получены в институте нефтехимсинтеза им. Топчиева. Соли тетраалкиламмонийных солей, растворители (спирт, ацетонит-ри, бензол) очищали по известным методикам [256].

Определенное соотношение С /Сда достигалось при частичном

X д А протонировании ДА в результате добавления соляной кислоты так,

- 257 -ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В представленной диссертационной работе исследованы мицел-лярные и лиотропные жидкокристаллические структуры в реакциях нуклеофильного замещения эфиров кислот тетракоординированного фосфора. :

В результате проведенного исследования были решены поставленные задачи, а именно:

1. Получены лиотропные мицеллярные и жидкокристаллические структуры на основе амфифильных соединений.

2. Исследовано влияние коллоидных систем, содержащих в качестве компонентов полимерные амины (полиэтиленимины), на механизм катализа реакции гидролиза ЭКТФ, а также проведено сравнительное изучение влияния моно- и полиаминов на реакции гидролиза и алкоголиза ЭКТФ в молекулярных спиртовых и водных средах.'

3. Изучены способы организации коллоидных систем на основе катионактивных ПАВ (ЦТАБ/вода, ЦДАБ/вода, ЦТАБ/ИаОН/вода и ЦДАБ/ЫаОН/вода) и локализации в них субстратов, а также их влияние на реакционноспособность фосфината, фосфонатов, фосфатов и тиофосфатов.

4. Изучены надмолекулярная организация и ее влияние ( и порядка в ней) на способ локализации ЭКТФ и их реакционноспособность в системах, содержащих в качестве компонентов амфифильные соединения с катионактивными головными группами и неионогенными нуклеофильными группам (ЦТАБ/н.Гексанол/вода, ЦТАБ/н.Гекса-нол/ИаОН/вода, ЦТАБ/н.Гексиламин/вода, ЦТАБ/н.Гексиламин/Na-ОН/вода, ЦТАБ/н.Гексиламин/КР/вода и ХДА/ДА/вода).

5. Исследована зависимость скорости и направления реакции в мицеллах и лиотропных жидких кристаллах от структуры субстратов

6. Изучены способы организации коллоидных систем на основе неионогенных ПАВ и локализации в них субстратов и их влияние на скорость и направление химических реакций ЭКТФ.

Решение указанных выше задач позволило сформулировать следующие выводы:

1. Проведенный анализ литературных данных показал, что широко изучено мицеллообразование катионактивных, анионактивных и неионогенных ПАВ и его влияние на скорость и направление химических реакций. Обширно представлены данные о влиянии на разнообразные реакции термотропных жидких кристаллов, однако, исследованию смешанных мицелл и лиотропных жидких кристаллов посвяще

- 258 но значитетельно меньшее количество работ.

2. В системах, содержащих в качестве компонентов катионак-тивные ПАВ и щелочь (NaOH) при определенных концентрациях и температурах формируются такие коллоидные ассоциаты, как мицеллы и гесагональная мезофаза. Указанные структуры представляют.собой последовательные уровни организации в системах. Молекулярные среды являются изотропными и неорганизованными, мицеллярные -изотропными с изменением в структуре ближнего порядка в системе и лиотропные жидкокристаллические - анизотропными с дальним ори-ентационным порядком.

3. В молекулярных водных щелочных и аминных средах средах при гидролизе ЭКТФ наблюдаются линейные зависимости между каталитической активностью алифатических моно— и полиаминов и их концентрациями и основностью. Макромолекулы полимерных аминов ускоряют гидролиз ЭКТФ за счет образования реакционноспособного комплекса полимер-субстрат. Мицеллообразование катионактивных ПАВ приводит к нелинейной кинетике и ускорению щелочного гидролиза за счет концентрирования нуклеофила (гидроксид-иона) на поверхности ассоциата. Образование упорядоченной гексагональной мезофазы в системе катионактивное ПАВ/щелочь/вода приводит к нелинейному снижению скорости щелочного гидролиза ЭКТФ по сравнению с мицеллярной псевдофазой, а по сравнению с молекулярной средой - либо к снижению, либо к увеличению скорости указанной реакции в зависимости от структуры субстрата и наличия в них гидрофобных групп.

4. В системах ЦТАБ/н.гексанол/вода и ЦТАБ/н.гексиламин/вода варьирование содержания и состава компонентов вызывает спонтанное изменение характера организации среды и реакция проходит в агрегате, имеющем ламеллярную или цилиндрическую упаковку амфи-фильных молекул. Варьирование формы поверхности влияет на• скорость реакций нуклеофильного замещения, а изменение химического состава поверхности - на пути разложения субстратов.

5. В водных растворах частично протонированных аминов в зависимости от их концентрации формируются надмолекулярные ассоциаты различного типа - смешанные мицеллы, жидкокристаллическая эмульсия и упорядоченная ламеллярная мезофаза.Концентрационные границы существования мицелл зависят от соотношения нейтральной и протонированной форм амина. При увеличении содержания нейтральной формы величины ККМ и степени диссоциации противоионов

- 259 хлорид-ионов) снижаются. При введение субстратов в систему, содержащую смешанные ассоциаты, наблюдается их взаимное влияние. Субстраты влияют на мицеллообразование, причем степень влияния зависит от структуры субстрата. Формирование мицеллярных структур содействует ускорению гидролиза ЭКТФ, изменению механизма реакции и химического состава мицелл.

6. Концентрационные границы существования упорядоченной ла-меллярной мезофазы в условиях эксперимента не зависят от соотношения нейтральной и протонированной форм амина. При введении субстратов в Б-фазу системы ХДА/ДА/вода характер стуктурирования среды до и после прохождения реакции не меняется. В Б-фазе фос-фонат и фосфат подвергаются реакции гидролиза, а тиофосфат-деал-килирования. Тиофосфат ориентируется нитрогруппой внутрь ламелл.

7. В отличие от молекулярных растворов, где реакционная способность определяется аддитивным влиянием заместителей у реакционного центра (тетракоординированного фосфора), в И и жидкокристаллических растворах реализуется явление субстратной специфичности. Наличие порядка в системе может не влиять на скорость реакции, приводить к росту и уменьшению реакционной способности в зависимости от структуры субстрата.

8. В водных системах при определенных соотношениях концентраций ПАВ (АФ 9-12)/вода и ПАВ/ЫаОН/вода формируются мицеллы и гексагональная мезофаза, концентрационная и температурная область существования которых зависит от соотношения ПАВ/вода и ПАВ/щелочь. Мицеллы неиногенного ПАВ слабо влияют на скорость щелочного гидролиза ЭКТФ. В упорядоченной Е-фазе происходит ин-гибирование процесса за счет разобщения реагентов - субстратов и гидроксид-иона. В указанной фазе солюбилизация субстратов происходит в углеводородной части "цилиндров", а гидроксид-иона - в объеме между "цилиндрами". В системах, содержащих катионактивное (ЦТАБ) и неионогенное (АФ 9-12) ПАВы, щелочной гидролиз ЭКТФ ускоряется за счет появления положительного заряда, способствующего сорбции гидроксид-иона на поверхности ассоциатов.

Таким образом, в результате проведенного исследования получен ряд смешанных лиотропных мицеллярных и жидкокристаллических систем на основе амфифильных соединений, изучено их влияние на способ локализации,на реакции нуклеофильного замещение в ЭКТФ и показана перспективность дальнейших фундаментальных и прикладных исследований в данном направлении.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Бакеева, Роза Фаридовна, 1998 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Ringsdorf Н. Schlarb В. Venzmer J. Molecular Architecture and Function of Polymeric Oriented Systems: Modes for the Study of Organization, Surface Recognition, and Dynamic of Biomembranes // Angewandte Chemie. - 1988. - v.27. N 1. -p. 113 - 158. 2. Brown G.H., Shaw W.G. The Mesomorphic State Liquid Crystals // Chem.Rev.- 1957,- v. 57. - N 6,- p. 1049 - 1157.

3. Алесковский В.Б. Химия надмолекулярных соединений. -Санкт-Петербург.: С.-Петербургский государственного университет - 1966.- 253 с.

4. Веденов А.А. Физика растворов //М."Наука". Главная редакция физико-математической литературы - 1984. - 110с.

5. Булиган И. Жидкокристаллический порядок в биологических мате-риалах//в сб. Жидкокристаллический порядок в полимерах под ред. Блюмштейна А. - М.:Мир, 1981. Браун Г., Уолкен Дж. Жидкие кристаллы и биологические структуры. - М.: Мир, 1982. -198 с.

6. Веденов А.А., Левченко Е.Б. Надмолекулярные жидкокристаллические структуры в растворах амфмфильных молекул //Успехи физических наук. - 1983. - т.141. - вып.1. - с. 3-53.

7. Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия - Масштабы и перспективы. Молекулы - супермолекулы - молекулярные устройства / Пер. с англ.- М.: Знание. - 1989,- 48 с. Lehn Jean-Marie. Supramolekular Chemistry - Scope and Perspectives. Molecules - Su-permolecules - Molecular Devices

8. Fendler J.H., Fendler E.J. Catalysis in Micellae and Macromo-

lecular Systems / N.Y.: Academic Press. - 1975. - p. 545. Фендлер E., Фендлер Дж. Мицеллярный катализ в органических реакциях: кинетика и механизм. / В кн.: Методы и достижения в физико-органической химии. М: Мир - 1973. - с. 222 - 361.

9. Тишкова Е.П., Кудрявцева Л.А. Реакции эфиров кислот тетрако-ординированного фосфора с нуклеофильными реагентами в высокоорганизованных средах // Изв. АН. Сер. хим. - 1996. - N 2 - 298 - 312.

10. Мельников H.H., Хаскин Б.А., Швецова-Шиловская К.Д., H.H. Тутурина, Мандельбаум Я.А. Алкилирующая способность некоторых производных кислот фосфора /в сб. Химия и применение фосфорорганических соединений М.: Наука. - 1972. - с.231 -248.

11. Мельников H.H., Хаскин Б.А., Швецова-Шиловская' К. Д. Из области органических инсектофунгицидов. LXX. К вопросу о ти-он-тиольной изомеризации некоторых эфиров тио- и дитиофос-форных кислот при взаимодействии их с аминами. //Журн.общей химии. - 1963. - т.33. - вып.8 - с.2456 - 2461.

12. Мельников H.H., Хаскин Б.А., Васильев А.Ф., Швецова-Шиловс-кая К. Д. Из области органических инсектофунгицидов. LXXII. К вопросу о механизме тион-тиольной изомеризации N—замещенных тио- и дитиофосфатов аммония //Журн. общей химии. -1964. - т.34. - вып.1 - с.40 - 44.

13. Меткаф Р.Я. Химия и действие фосфорорганических инсектицидов/ в сб. Успехи в области борьбы с вредителями растений. М.: Иностранная литература. - 1960. 157 с.

14. Boden N. Self-Assembly and Self-Organisation in Fluids. // Chemistry in Britain. - 1990. - v. 26. - N 4. p. 345 - 348.

15. Ekwall P. // Adv in Liq. Cryst. / Ed. Brown G.H. N.Y.; San Francisco; London: Acad. Press. - 1975. -v. 1. - p. 1 - 142

16. Winsor P.A.In: Liquid Crystals and Plastic Crystals / Ed. Gray G.W., Winsor P.A. - Chichester, Ellis Hoorwood. - 1974. - v. 1, p. 199.

17. Luzzati V. In: Biological Membranes /Ed. D. Chapman. Lnd.; N.Y.: Academic Press, 1968. - P. 71.

18. Усольцева H.B. Лиотропные жидкие кристаллы: Химическая и надмолекулярная структура / Иваново: Иван.гос. ун-т. -1994. - 220 с.

19. Березин И.В., Мартинек К. Яцемирский А.К. Физико-химические основы мицеллярного катализа // Успехи химии. - 1978. -т.42. - вып 1.- с.1729 - 1736. Яцемирский А.К., Осипов А.П., Яцемирский А.К.Березин И.В. Влияние поверхностно активных веществ на кинетику реакций в водном растворе. // Коллоидн. ж. - 1975. - т. 37. - N 3. - с. 526 - 532.

20. Сердюк А.И., Кучер Р.В. Мицеллярные переходы в растворах поверхностно-активных веществ. - Киев: Наукова думка, 1987. -205 с.

21. Сонин А.С. Лиотропные нематики. // Успехи физических наук. -1987. - т. 153. - вып. - 2. с. 273 - 310.

22. Русанов А.И. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ. СПО: Химия - 1992. - 280 с.

23. Arimori S., Nagasaki Т., Shinkai S. Self-Assemdly of Tetra-cationic Amphiphiles bearing a caliks[4]aren core. Correlation between the core stracture and the aggregation properties. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. - 1995. - v. 2. - p. 679 - 683.

24. Chapman T.M., Hillyer G.L., Mahan E.J., Shaffer К.A. Hydra-amphiphiles: Novel Linear Dendritic Block Copolymer Surfactants // J. Amer. Chem. Soc. - 1994. - v. 116. p. 11195 -11196.

25. Menger F.M., Littau C.A. Gemini Surfactants: A new class of Self-Assembling Molecules // J.Amer.Chem Soc. - 1993.

v.115. - p. 10083 - 10090.

26. Давыдова С.JI.. Удивительные макроциклы. Ленинград : "Химия"

- 1989. 69 с.

27. Saupe A. Texture, Deformations, and Structural Order of Liquid Crystals. // J. Colloid and Interface Science. - 1977.

- v. 58. - N 3 . p. 549 - 558.

28. Fiqueiredo Neto A. M., Levelut A.M., Galerne Y., Liebert L. // J. Phys. (Fr.) - 1988. -v. 49. -N7 . -p. 1302 - 1306.

29. Rosever F.B. The Microscopy of the Liquid Crystalline Neat and Middle Phases of Soaps and Synthetic Detergents // J. American Oil Chemists Society - 1954. - v. 31. - p 628 -639 .

30. Attwood Т.К., Lydon J.E., Jones F. // Liq. Cryst. - 1986. -

v. 1 .- N 6 .-p. 499 - 507.

31. Saupe A. Kernresonanzen in Kristallinen Flüssigkeiten und in kristallinflussigen Losungen. Teil I. // Z. Naturforsch. -1964. - v. 19a. - N 2. - p. 161 - 171.

32. Jonsson A. Phase Diagrams of Alkyltrimethylammonium Surfactants in Some Polar Solvents // J.Colloid Int. Sei - 1988.-v. 125. - N 2. - p. 627 -633.

33. Ekwall P., Eikren H., Mandell L. The Properties and Strac-tures of Aqueous Sodium Caprilate Solutions. I. The Densi-

ties and Partial Specific Volumes //Acta Chem. Scand. 1969. - v.17 - N 1.- p. Ill - 112.

34. Ekwall P., Holmberg P. The Properties and Stracture of Aqueous sodium caprylate Solutions II. Viscosities // Acta Chem.Scand . - 1965. - v.19. - N 2,- p. 455 - 468.

35. Hartley G.S. Ionenaggregation in Losungen von . Salzen mit langen Paraffin-Ketten //Kolloid. Z. - 1939. - 88. - N 1.' -p. 22-40.

36. Шенфельд H. Неионогенные моющие средства. Продукты присоединения окиси этилена. - М.: Химия, - 1965. - 488 с.

37. Philippoff W. Micelles and X-rays // J. Colloid Sci. 1950. - v. 5. - p. 169 - 171.

38. Compper G., Schwarz US. Phase diagram and scattering intensity of binary amphiphilic systems //Zeitschrift Fur Phesik В - Condensed Matter. 1995,- v. 97. - N 2. -p. 233 - 238.

39. Lawson K.D., Flautt T.J. Magnetically Oriented Lyotropic Liquid Crystalline Phases //J. Amer. Chem. Soc. - 1967. - v. 89. - N 21. - p. 5489 - 5421.

40. Батюк В.А., Шабатина Т. И., Воронина Т. Н., Сергеев Г.Б. Кинетика химических реакций в жидких кристаллах. // Итоги науки и техники. ВИНИТИ. Сер. Кинетика. Катализ. - 1990. т. 21. - с. 1 - 120.

41. Weiss R.G. Termotropic Liquid Crystals as Reaction Media for Mechanistic Investigations // Tetrahedron. 1988. - v. 44. - N 12. - p. 3413 - 3475.

42. Menger F. M., Portnoy C.E. On the Chemistry of Reactions Proceeding inside Molecular aggregates. // J. Amer. Chem. Soc. - 1967. - v. 89. - N 18 - p. 4698 - 4703.

43. Bunton С.A., Moffatt J.R. // Langmuir. - 1992. -v. 8.- p. 2130. Bunton С.A. // Catal. Rev. - 1979. - v. 20. - p. - 1.

44. Mittal K.L., Mukerjee P. The Wide World of Micelles /in: Micellization, Solubilization and Microemulsions. Ed by Mittal N,Y., London, Plenum Press. - 1976.- p. 1 - 28.

45. Kamenka N., Fabre H., Chorro M., Lindman B. Effect de la Solubilisation sur la Liaison des Contre-ion aux Micelles Formees par Divers Tensioactifs, Etude par Autodiffusion // J.Chem.Phys. et Phys.-chym.Biol. - 1977. -74. - N 4. -p. 510 - 512.

46. Райхард К. Растворители и эффекты среды в органической химии / М.: Мир . - 1991. - 764 с.

47. Ramamurthy V., Organic Photochemistry in Organized Media // Tetrahedron.- 1986. - v. 42,- N21. - p. 5753 - 5839.

48. Oweimreen G.A., Martire D.E. The Effect of Quasispherical and Chainlike Solutes on the Nematic to Isotropic Phase Transition in Liquid Crystals //J. Chem.Phys. - 1980.- v.72. N 4. - p. 2500 - 2510. Kronberg В., Gilson D.F.R, Patterson D. Effect of Solute Size and Shape on Orientational Order in Liquid Crystal Systems. // J. Chem. Soc. Faraday II - 1976. - v. 72. - N 9. - p. 1673 - 1685.

49. Anderson V.C., Weiss R.G. Liquid-Cristalline Solvents as Me-cyanistic Probes. 12. Solvent Anisotropy Effects on the Bending of Hydrocarbon Chaines ОС, 03 — Bis(l-pyrenyl)alkanes. //J.Amer.Chem.Soc. - 1984. - v. 106. - N 22. - p. 6628-6637.

50. Park J.W., Bak C.S., Labes M.M. Effects of Molecular Comp-lexing on the Properties of Binary Nematic Liquid Crystal Mixtures // J. Amer. Chem. Soc., 1975. - v. 97,- N 15.- p. 4398- 4400. Sigaud G., Achard M.F., Hardouin F., Gasparoux

H.V. Effect of Non-Mesomorphic Plate-like Solutes on Thermal Behavior of Liquid Crystalline Solvents //Chem. Phys. Lett. - 1977,- v. 48. N 1. - p. 122 - 126.

51. Steinfeld J.I., Francisco J. S., Hase W.L. Chemical Kinetics and Dynamics. New Jersey 07632: Prentice-Hall. - 1989. 548 p

52. Лошадкин H.A. Механизм нуклеофильного замещения у тетраэдри-ческого атома фосфора. /В кн. Токсические эфиры кислот фосфора. М.: Мир, 1964. - с. 463 - 609.

53. Вельский В.Е. Кинетика гидролиза эфиров фосфорной кислоты //Успехи химии. - 1977. -т. 46. -N9.-C. 1578 - 1603.

54. Эдмунсон P.C. Производные фосфорной кислоты. - В кн.:Общая органическая химия, т. 5. Соединения фосфора и серы. М.: Химия. - 1983. - с. 44 - 96.

55. Ramires F., Marecek I.F., Okazaki H. One-Flask Synthesis of Unsymmetrical Photodiesters. Selective Amine Catalysis of the Phosphorylation of Primary vs. Secondary Alcohols //J.Amer.Chem.Soc. - 1976. - v. 98. - N 17,- p. 5310 - 5319.

56. Keay L. Тне Preparation and Hydrolysis of Alkyl Hydrogen Methylphosphonates. // Canad. J.Chem. - 1965. - v. 43. - p. 2637 - 2639.

57. Barnard P.W.C., Bunton C.A., Llewellyn D.R., Vernon C.A., Welch V.A, The Reactions of Organic Phosphates. Part V. The Hydrolysis of Triphenyl and Trimethyl Phosphates // J.Chem.Soc. - 1961,- N 7. - p. 2760 - 2680.

58. Bunton C.A., Diaz S. Kinetic Solvent Deuterium Isotope Effects on the Micellar-Catalyzed Hydrolysis of Trisubstitu-ted Phoshate Esters. //J.Org.Chem. - 1976. - v. 41.- N 1-p. 33 - 36.

59. Бегунов А.В., Рутковский Г.В., Кузнецов С.Г. Мицеллярный катализ . Влияние природы ПАВ на щелочной гидролиз О-изобу-тил-О-л-нитрофенилметилфосфоната // Ж.Орган.химии. - 1981. -т. 17. N 8. - с. 1668 - 1673.

60. Кабачник М.И. Применение формулы Гаммета к элементорганичес-ким соединениям. Константы ионизации кислот фосфора //ДАН СССР .- 1956. - т. 110. - с. 393 - 396.

61. Вельский В.Е., Кудрявцева Л.А., Ильина О.М., Иванов Б.Е. Реакционная способность л-нитрофениловых эфиров кислот фосфора в щелочном гидролизе // Ж.Общ.хим. - 1979. - т. 49. - с. 2470- 2474. Неймышева А.А., Пальм В.А., Семин Г.К., Лошадкин Н.А., Кнунянц И.Л. Нуклеофильное замещение у тетраэдрическо-го атома фосфора. Связь между строением соединений и реакционной способностью. Применение корреляционных уравнений. // в сб. Химия и примение фосфорорганических соединений. М.: Наука .-1972. - с. 189 - 198.

62. Вельский В.Е., Бакеева Р.Ф., Кудрявцева Л.А., Кургузова

A.M. Иванов Б.Е. Корреляция ИК-частот Р=0-группы и химичес-

з 1

ких сдвигов ЯМР- Р фосфонатов //Изв. АН СССР. Сер. хим. -1975. - т. 7. - с. 1624 - 1625.

63. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. М.: Мир. - 1971. - 318 с.

64. Letcher J.H., Van Wazer J.R. Quantum-Mechanical Theory of з i

P NMR Chemical Shifts /in "Topics m Phosphorus Chemist-з 1

ry". P Nuclear Magnetic Resonance. Intersc. Publ. - 1967. - v. 5. - p. 75 - 167. Van Wazer J.R., Letcher J.H. Interpretation of Experimental 31P NMR Chemicfl Shifts and Some Remarks Concerning Coupling Constants./ ibid p.169 - 226.

65. Вельский В. Е. , Кудрявцева JI.A., Иванов Б.Е. Строение и химические сдвиги ЯМР 31Р эфиров фосфоновых кислот // Ж. Общ. химии. - 1972. - т. 42. - вып.11 - с. 2427 - 2431.

66. Раевский O.A., Донская Ю.А. О внутримолекулярных взаимодействиях в фосфоршгьных соединениях. //Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1973. - т. 11 - с. 2494 - 2497.

67. Muller Е., Niecke Е., Kebabcioglu R., Schmutzler R.. Bere-echnug der Chemischen Verchiebung von Phosphor-31 fur verschiedene PhoshorylVerbindungen. //Z. Chemie . - 1970. -

v. 10. - p. 231 - 232.

68. Bunton C.A., Robinson L. Micellar Effects upon the Reaction of p-Nitrophenyl Diphenyl Phosphate with Hydroxide and Fluoride Ions //J.Org.Chem.- 1969. - v. 34. - N 4 - p.773-780.

69. Fendler E.J., Fendler J.H.,// Adv.Phys.Org.Chem. - 1970. -v. 8. - 271

70. Bunton C.A., Robinson L., Stam M. The Hydrolysis of p-Nitrophenyl Diphenyl Phosphate Catalyzed by Nucleophilic De-tergtnt //J.Amer. Chem. Soc., - 1970. - v.92,- N 25. - 7393

- 7400

71. Захарова JI.Я., Федоров С.Б., Кудрявцева Л.А., Зотова А.М.,Вельский В.Е., Иванов Б.Е. Щелочной гидолиз этафоса в мицеллярных растворах фосфорорганических поверхностно-активных веществ.// Изв. АН СССР, Сер.хим. - 1987. - с. 2161-2166.

72. Bunton C.A., Robinson L., Sepulveda L. Stractural Effects upon Catalysis by Cationic Micelles // J. Org. Chem. - 1970.

- v. 35 , - p. 108 - 114.

73. Cristau H.J., Ginieys J.F., Torreilles E. Destraction d'es-

ters organophosphores toxiques par le perborate de Sodium. Catalyst micellaire par des sels de phosphonium et d'ammonium . // Bull. Soc. Chim. Fr. - 1991. - p. 712 - 716.

74. Тишкова Е.П., Кудрявцева JI.А., Шагидуллина P.А.', Иванов Б.Е. Гидролиз бис(4-нитрофенил)этилфосфата в мицеллярных растворах дикатионных ПАВ //Изв. АН. Сер. хим., - 1994. - с.1576

- 1580.

75. Germani R., Savelli G., Spreti N., Cerichelli G., Mancini G., Bunton C.A. Deacylation by Hydroxide Ion in Cationic Micelles. Reactivity at Micelle-Water Interface. // Langmuir -1993. - v. 9. - p. 61 - 65.

76. Bonan C., Germani R., Ponti P.P., Savelli G., Cerichelli G., Clifford R.B., Bunton C.A. Micellar Head-Group Size and Anion Nucleophility in SN2 Reactions. // J. Amer. Chem. Soc. -1990. - v. 94. - N 13. - p. 5331 - 5336.

77. Bacaloglu R., Bunton C.A., Cerichelli G., Ortega F. Micellar Effects upon Rates of SN2 Reaction of Cloride Ion. 2. Effects of Cationic Headgroups. // J. Amer. Chem. Soc. - 1990.

- v. 94. - N 12. - p. 5068 - 5074.

78. Тишкова Е.П., Захарова Л.Я., Ильина О.М., Федоров С.Б. Влияние концентрации реагентов на каталитическую активность мицелл ПАВ в реакциях гидролиза эфиров кислот фосфора, //межвузовский сборник научных трудов. Химия и технология элемен-торганических соединений и полимеров. Казань. Казанский химико-технологический институт. - 1982. - с. 42-49.

79. Федоров С.В., Тарасова Р.И., Сырнева Л.П., Кудрявцева Л.А., Вельский В.Е. Иванов Б.Е. Кинетика гидролиза р-нитрофенил-дибутилфосфината в мицеллярных растворах // Изв. АН. Сер.

ХИМ. - 1982. - с. 196 - 198.

80. Auvray X., Petipas С., Anthore R., Rico J., Lattes A. X-Ray Diffraction Study of Mesophases of Cetyltrimethylammonium Bromid in Formamide and Glycerol // J. Phys. Chem. - 1989, V.-93. - p. 7458 - 7464.

81. Warnheium T., Jonsson A. Phase Diagrams of Alkyltrimethylam-monium Surfactants in Some Polar Solvents // J. Colloid Interface Sei. - 1988. - v. 125. - N 5. - p.627 - 633.

82. Wolff T., Bunau G.V. Light Inductd Viscosity Changes and Phase Transitions in Aqueous CTAB-Solutions Containing Aromatic Molecules // Ber. Bunsenges, Phys. Chem. - 1984. -v.88. N 1. - p.1098 - 1101.

83. Luzzati V., Tardieu A., Gulik-Krzywicki T., Rivas E.F., Re-iss-Husson F. Strructure of the Cubic Phases of Lipid-Water Systems // Nature. - 1968. - v. 220 -N 5166. - p. 485 - 488.

84. Ekwall P., Mandell L., Fonteil K. The Cetyltrimethylammonium Bromide-Hexanol- Water System // J. Colloid Interface Science . - 1968. - p. 639 - 646.

85. Berr S.S. Solvent Isotope Effect on Alkyltrimethyl ammonium Bromide Micelles as a Function of Alkyl Chain Length //J. Phys. Chem., - 1987. - v. 91. N 18. - p. 4760 - 4765.

86. Evans I. В., Evans D.F. A Co mparision of Surfactant Coun.teri-on Effects in Water and Formamide // J.Phys.Chem. - 1987. -v.91. N.14. - p. 3828 - 3829.

87. Kaiman E., Serke I., Palinkas G., Zeidler M.D., Wiesmann F.J., Bertagnolli H., Chieux P. The Molecular Structure and Hydrogen Bond Geometry in Liquid Formamide: Electron, Neutron and X-Ray Diffraction Studies //Z.Naturforsch . - 1983.

- v.38а. N - 2. - p. 231 - 236.

88. Бакеева Р.Ф., Кудрявцева Л.А., Эме Г., Вельский В.Е., Кудрявцев Д.Б., Косачева Э.М., Шагидуллин P.P., Сопин В.Ф. Кинетика щелочного гидролиза эфиров кислот фосфора в мицелляр-ной и гексагональной фазах системы цетилдиметилэтиламмоний бромид /ЫаОН/вода. // Изв. РАН. Сер. хим. - 1988. - N 8.

89. Воюцкий C.B. Курс коллоидной химии М. '.Химия. - 1975,- 512с.

90. Шинода К., Накагава Т., Тамамуси Б., Исемура Т. Коллоидные поверхностно-активные вещества. М.: Мир. - 1966. - 319 с.

91. Erikson J.С., Gillberg G. NMR-Studies of the Solubilization of Aromatic Compounds in Cetyltrimethylammonium Bromide Solution II //Acta. Chem. Scand. - 1966,- v.20.- N 8. - p. 2019 - 2027.

92. Heindl A., Strnad J., Kohler H.H. Effect of Aromatic Solubilisâtes on the Shape of CTABr Micelles. // J. Phys.Chem. -1993.- v. 97. - p. 742 - 746.

93. Gordon J.E., Robertson J.C., Thorne R.L. Medium Effects on Hydrogen-1 Chemical Shift of Benzen in Micellar and Nonmi-cellar Aqueous Solutions of Organic Salts. //J.Phys. Chem. -1970. - V. 74,- N.4. - p. 957 - 961.

94. Mennucci В., Cossi M., Tomasi J. Cavitation and Electrostatic Free Energy for Molecular Solutes in Liquid Crystals. //J. Phys. Chem. - 1996,- v. 100.- p. 1807 - 1813.

95. Treanor R.L., Weiss R.G. Liquid-Crystalline Solvents as Mechanistic Probes. 22. The Influence of Smectic Order of n-Butyl Stearate and Lyotropic Gels on the Diastereomeric Ratio of Cyclobutanols from the Norrish II Reactions of Aliphatic, Lintar Ketons //J.Amer.Chem.Soc. - 1986,- v. 108,- N 11. p.

3137 - 3139.

96. Fahie B.J., Mitchell D. S., Leigh W.J. Organic Reactions in Liquid Crystalline Solvents. 8. Deuterium NMR Studies of the Solubilization of some Aromatic Ketones in the Liquid ' Crystalline Phases of 4'-Butylbicyclohexyl-4-carbonitrile //Can. J. Chem.- 1989. - v.67,- N 1. - p. 148 - 159.

97. Свердлова O.B. Электронные спектры в органической химии. Ленинград :Химия, Ленинградское отделение - 1985. - 248 с.

98. Treanor R.L., Weiss R.G. Liquid-Cristalline Solvents as Mechanistic Probes. 26. Norrish II Photolyses and Deuterium Magnetic Resonance. Studies on the Solubilization Sites and Mobilities of 2- and sym Alkanones in Interdigitated and Bilayer Gel Phases of Aqueous Surfactants. //J.Amer.Chem.Soc. - 1988. - v. 110. - N 7,- p. 2170 -2173 .

99. Treanor R.L., Weiss R.G. Liquid-Cristalline Solvents as Mechanistic Probes. 22. The Influence of the Smectic Order of n-Butyl Stearate and Lyotropic Gels on the Diastereome-ric Ratio of Cyclobutanols from the Norrish II Refctions of Aliphatic. Linear Ketones. //J.Amer.Chem.Soc. - 1986. - v. 108. - N 11,- p. 3137-3139.

100.Fahie B.J., Mitchell D.G., Workentin M.S., Leigh W.J. Organic Reactions in Liguid-Crystalline Solvents. 9. Investigation of the Solubilization of Guest Molecules in a Smectic (Crystal-B) Liquid Crystal by Deuterium NMR. Calorimetry, Optical Microscopy, and Photoreactivuty Methods. //J.Amer.Chem.Soc. - 1989. - v. 111. - N 8,- p. 2916-2928.

101.Murthny K.S., Rippie E. G. //J. Pharm. Sci. - 1970. - v.

59. - p. 459.

102.Absorption Spectra in the Ultraviolet fnd Visible Region. V.l / Ed. by Lang L. Pablishing House of the Hungarian Academy of Sciences. Budapest; 1963, - p. 97 - 102.

103.Pao Ч.Н.Р. Электронные спектры в химии М.Мир.- 1964,- 264с. 104.0kahata J., Ihara Н., Kunitake Т. Nucleophilic Cleavage of

Phosphate Triesters in Dealkylammjnium Bilayer Memdranes //Bull. Chem. Soc. Japan - 1981. - v. 54. - N 7,- p.2072 -2078.

.105.Minch M.J., Giaccio M., Wolff R. Effect of Cationic Micelles on the Acidity of Carbon Acids and Phenols. Electronic and 1E Nuclear Magnetic Resonance Shectral Studies of Nitro Car-banions in Micelles // J.Amer.Chem.Soc. - 1975,- v. 97,- v. 3 . p. 3766 - 3772.'

106.Bunton С.A., Minch M.J., Hidalgo J., Sepulveda L. Electrolyte Effects on the Cationic Micelle Catalyzed Decarboxylation of 6-Nitrobenzioxasole-3-carboxylate Anion // J. Amer. Chem. Soc. - 1973. - v.95. - N 10. - p. 3262 - 3272.

107.Паперно Т.Н., Поздняков В.П., Смирнова А.А. Елагин Л.М. Физико-химические методы исследования в органической и биологической химии. М.: Просвещение. - 1977. - 176 с.

108.Hirava Н., Kanda J., Ohashi S. The Crystalline Molecular Complex between Cationic Surfactants and some Additive Substance: Part I: Complex Formation with Phenol Derivative as Additives // Colloid Polym. Sci. - 1992. - v. 270. - p. 781 - 784.

109.Shikata Т., Sakaiguchi J., Uragami H., Tamura 'A., Hirata H. Enormously Elongated Cationic Surfactant Micelle Formed in

CTAB-Aromatic Additive Systems. //J. Colloid Intrface Sci .

- 1987. - v.119.- N 1. - p. 291 - 293.

110.Вельский B.E., Бакеева Р.Ф., Кудрявцева Л.A., Кургузова A.M., Иванов Б.Е. Водородная связь фенола и трет.-бутилового спирта с эфирами фосфоновых кислот. // Ж.Общ.химии -1975. - т. 45. - с. 2606 - 2609. Ш.Иогансен А. В. Автореферат докторской диссертации. М,- 1969.

112.Aksnes G., Gramstad Т. // Acta Chem. Scand. - 1960. -v.14.— p. 1485., Gramstad Т., Becker E.D. //J. Molec. Struct. - 1970. - v. 5 - p. 253.

113. Вельский B.E., Кудрявцева JI. А., Иванов Б.Е. // Ж. Общ. химии

- 1972. - т. 42. - с. 2427

114.0nda М., Yoshihara К., Koyano Н., Ariga К., Kunitake Т. Molecular Recognition of Nucleotides by the Guanidinium Unit at the Surface of Aqueous Micelles and Bilayers. A Compari-sion of Microscopic and Macroscopic Interfaces.. // J. Amer. Chem. Soc.- 1996. - v. 118. - p. 8524 - 8530.

115.Ramesh V., Labes M.M. Influence of Disc-Rod-Sphere Phase Transition in Nematic Leotropic on a Unimolecular Isomeri-zation Reaction. // J. Amer. Chem. Soc. - 1987. - v. 109 -p. 3228 - 3231.

116.Ramesh V. , Labes M.M. Control of Reaction Kinetics by Manipulation of Micellar Size and Shape. // J. Amer. Chem. Soc.

- 1986. - v. 108 - p. 4643 - 4644.

117.Ahmad S.I., Friberg S. Catalysis in Micellar and Liqu-id-Crestalline Phases. 1. The System Water-Hexadecyltrimet-hylammonium Bromide-Hexanol.// J. Amer. Chem. Soc. - 1972.

- v. 94. - p. 5196 - 5199.

118.Ramesh V. , Labes M.M. Dramatic Influence of the Nature of the Surfactant Aggregate on the Rate Constant for Hydrolysis of Phosphinate Esters in Aqueous Nematic Lyotropic Liquid Crystals. J. Amer. Chem. Soc. - 1988. - v. 110. - p. 738 - 741.

119.Kiirend E. Micellar-Catalyzed Hydrolysis of Organophosporus Compounds. О-л-Alkyl-p-Nitrophenylmethylphosphonates in the Hexadecyltrimethylammonium Bromide-Hexanol-Water-System. // Eesty NSV' Teaduste Akademia Toimenised - 1983. - v. 32. -N 1,- p. 52 - 57.

120.Lindblom G., Lindman B. Ion Binding in Liquid Crystals Studied by NMR. 1. The Cetyltrimethylammoniun Bromide/ Hexa-nol/Water System. //Molecular Crystals and Liguid Crystals . - 1979. - v. 14. - p. 49 - 62.

121.Boffey B.J., Collision R., Lawrence A.S.C. The Solubility of Organic Substances in Aqueous Soup Solutions //Trans. Faraday Soc. - 1959. - v. 55,- N 4,- p. 654 - 661.

122.Buckingham A.D., Melauchlan К.A. Progress in NMR Spectroscopy, Vol II. Ed. Emsey J.W., Feeney J., Sutcliffa L.H. Oxford Pergamon Press. - 1967. - p.63

123.Woessner D.E., Snowden Jr.B.S. NMR Douplet Splitting in Aqueous Moutmorillrite Gels //J.Chem.Phys. - 1969. - v. 50. N 4. - p. 1516 - 1523.

124.Lindman В., Wennerstrom H., Forsen S. A Bromine-79 Nuclear Magnetic Resonance Study of the Structure of Aqueous Solutions of Mono-, Di-, and Trialkylammonium Bromides //J.Phys.Chem. - 1970. - v. 74. N 4. - p. 754 - 760.

125.Бакеева Р.Ф., Вельский B.E., Кудрявцева JI.А., Дмитриева

Г.В., Иванов Б.Е. Влияние жидкокристаллической среды на реакцию разложения р-нитрофенилдиметилтиофосфата //Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1990. - с. 1165 - 1167.

126.Brass H.J., Bender M.L. Reactions of General Bases and Nuc-leophils with Bis(p-Nitrophenil)Methylphosphonate //J. Amer. Chem. Soc.- 1972. - v. 94 . - p. 7421 - 7428.

127 Федоров С. В., Вельский В.Е., Кудрявцева JI.A., Иванов Б.Е. Кинетика реакций метафоса с этилендиамином в мицеллярных растворах // Ж.Орган.Хим. - 1983. - т. 19. N 6. - с. 1217 -1221.

128.Валеева Ф.Г., Вельский В.Е., Федоров С. Б. Кудрявцева JI.A., Сакулин Г.С., Иванов Б.Е. Кинетика реакций эфиров кислот фосфора с алкоголятами в присутствии краун-эфира. //Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1988. - т. 12-е. 2752 - 2756.

129.O'Connor C.J., Lek Tan Ah. Micellar Catalyzed Hydrolysis of Amides. 4-Nitroacetamide in Hexadeceltrimethelammonium Bromide // Aust. J. Chem., - 1980. - v. 33. - p. 747 - 755.

130.Бакеева Р.Ф., Кудрявцева JI.A., Косачева Э.М., Усольцева H.B., Сопин В.Ф. Реакции нуклеофильного замещения в эфирах кислот фосфора в лиотропных жидких кристаллах на основе це-тилтриметиламмоний бромида //Изв.РАН.Сер.физ.- 1998. - N 8

131.Bakeeva R.F., Kudryavtseva L.A., Tartucova L.Yu., Matuos-hansky G.U. Catalysis of the Reaction Tetracoordinate Phosphorus in Lyotrpic Liquid Crystals. // Abstract Book 8-th International Symposium on Relation between Homogeneous and Heterogeneous Catalysis. Balatonfured, Hungary, September 10-14, 1995. - P 46.

132.Rao U.R.K., Manohar C., Valaulikar B.S., Iyer R.M. Micellar

Chain Model for the Origin of the Viscoelasticity in Dilute Surfactant Solutions //J.Phys. Chem. - 1987. - v. 91. N 12. - p. 3286 - 3291.

133.Амис Э. Влияние растворителей на скорость и механизм химических реакций. - М.: Мир. -1968. - 328 с.

134.Вельский В.Е., Кудрявцева JI.A, Дерстуганова К.А. , Тейтельба-ум А.В., Иванов Б.Е. Основность алифатических аминов в этаноле //Изв.АН СССР. Сер.хим. - 1971,- N 5- с. 966 - 968.

135.Веккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций. - М.: Мир,- 1977. - 658 с.

136.Кошкина И.M. Основность аминов - В сб. Современные проблемы органической химии. 1971,- Вып. 2.-е. 92-103.

137.Дженкс В. Катализ в химии и энзимологии. - М.: Мир,- 1972.- 146 с.

138.Ramirez F., Marecek J.F. Oxyphosphorane and Monomeric Metaphosphate Ion Intermediates in Phophoril Transfer from 2.4-Dinitrophenyl Phosphate in Aprotic and Protic Solvents // J.Amer.Chem.Soc. - 1979,- v. 101,- N 6.- p.1460-1465.

139.Ramirez F., Marecek J.F. Amine Catalysis in Phosphoryl Transfer from 2.4-Dinitrophenyl Phosphate in Aprotic and Protic Solvents //Tetrahedron.- 1979,- v.35. - N 13,- p. 1581 - 1589.

140.Chong K.J., Hata T. p-Nitrophenyl Phosphates as Phosphoryla-ting Reagents of Alcohols // Bull.Chem.Soc.Jap. - 1971,- v. 44. - N 10. - p. 2741 - 2744.

141.Вельский В.E., Кудрявцева Л.А., Дерстуганова К.А., Федоров C.B., Иванов Б.Е. Реакционная способность п-нитрофениловых эфиров кислот фосфора в алкоголизе,катализируемом аминами//

Ж.общ.химии. - 1980. - т.50. - N 9. - с. 1997- 2001.

142.Ramirez F., Marecek J.F. Phosphonyl Transfer from Phenyl and 4-Nitrophenyl Phosphates in Aprotic and Protic solvents

// Tetrahedron. - 1980. - v.36,- N 22. - p. 3151-3160.

143.Dudek G.O., Westheimer F.H. The Solvolysis of Tetrabenzylpy-rophosphate // J.Amer.Chem.Soc. 1959. -v.81.-N 11. -p. 2641-2646.

144.3авлин П.М., Шек B.M. Взаимодействие несимметричных диэфиров метилфосфоновой кислоты с нуклеофильными реагентами // Ж.общ.химии. - 1972. - т.42. - с. 1257-1260.

145.Nguyen Thanh Thuong. Contribution a 1'etude des esters des acides derives du phosphore tetracoordine // Bull.Soc.chim. - 1971. v.3. - p. 928 - 942 .

146.Blakeley R., Kerst F., Westheimer F.H. Solvolysis of Tetra-benzyl Pyrophosphate. Catalysis by Imidasole // J. Amer .Chem. Soc. - 1966. - v. 88. - Nl. - p. 1.12-119.

147.Ramirez F., Marecek J.F., Ugi I. Synthesis of Unsymmetrical Phosphodiesters by Means of Cyclic Enediol Pyrophosphates //J.Amer.Chem.Soc. - 1975.- v. 97,- N 13. - p. 3809-3817.

148.Ramirez F., Prasad V.A.V., Marecek J.F. Crystalline Six-Coordinate Phosphorus Compounds Derived from Spiropentaoxyp-hosphoranes //J.Amer.Chem.Soc. - 1974. - v.96.- N 22 - p. 7269 - 7275.

149. Вельский В. E., Новикова JI. С., Кудрявцева Л. А., Иванов Б.Е. Кинетика фосфорилирования бутиламина эфирами кислот фосфора //Ж.общ. химии. - 1978. -т.48. -N7. -с. 1512 - 1517.

150.Harger М.Р. An Elimination-Addition Mechanism for Some Phosphonamidic Chloride-Amine Reactions //Tetrahedron Lett.

- 1981. - v.22. - N 47. - p. 4741 - 4742.

151.Dostrovsky J., Halmann M. Kinetic Studies in Phosphlnyl Chloride and Phosphorochloridate Series. Part II. Reaction of Diisopropylphosphochloridate with Anionic Reagents //J.Amer.Chem.Soc. - 1953,- N 3 - p. 508-510.

152.The Reaction between Amines and Ethyl Methylpphosphonochlo-ridate //J.Org.Chem. - 1963. - v.28. N 2,- p.329-331.

153.Dostrovsky I., Halmann M. Kinetic Studies of Phosphinyl Chloride and Phosphorochloridate Series. Part I. Solvolytic Reactions //J.Chem.Soc. - 1953. N 2 - p. 502-507.

154.Dostrovsky I., Halmann M. Kinetic Studies in the Phosphinyl Chloride and Phosphorochloridate Series. Part III. Reactions with amines //J.Chem.Soc. - 1953,- N 2 - p.511-515.

155.Dostrovsky I., Halmann M. Kinetic Studies in the Phosphinyl Chloride and Phosphorochloridate Series. Part IV. General Discussion //J.Chem. Soc. - 1953. N 2. - p. 516-519.

156.Савелова В.А., Ченцова H.M. Кинетические закономерности взаимодействия диметилхлорфосфата с N-метилариламинами в нитробензоле // Укр.хим.ж. - 1977. - Т.43. - С. 1194-1200.

157.Литвиненко Л.М., Барановский Л.А., Савелова В.А. 0 кинетике фосфорилирования ароматитеских аминов диалкилхлорфосфатами //Укр.хим.ж. - 1972. - т.38. - с. 165-169.

158.3авлин П.М. Исследования взаимодействия хлорангидридов кислот фосфора с конкурирующими нуклеофильными реагентами - В сб. Химия и применение фосфорорганических соединений. Тр.IV конф. - М.: Наука,- 1972. - с. 134-140.

159.Вельский В.Е., Кудрявцева Л.А., Новикова Л.С., Шишкина Н.А., Дерстуганова К.А., Иванов Б.Е. Полярность некоторых спирто-

вых сред // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1976. N 9. - с. 2089 -2091 .

160.Chuong K.J., Hata Т. p-Nitrophenyl Phosphates as Phosphory-lating Reagents of Alcohols //Bull.Chem.Soc.Jap. - 1971.

v.44. - N 44.- p. 2741 - 2744.

161.Вельский В.E., Дерстуганова К.А. Бакеева Р.Ф., Кудрявцева JI. А. , Иванов Б.Е. Катализ аминами реакции алкоголиза ди(р~нитрофенил)метилфосфоната //Изв.АН СССР, сер.хим., 1982,- N 10,- с. 2396 - 2399.

162.Вельский В.Е., Кудрявцева Л.А., Дерстуганова К.А., Тейтель-баум А.Б., Иванов Б.Е. Основность алифатических аминов в этаноле. // Изв. АН СССР. Сер.хим. - 1981. - с.' 966 - 968.

163.Дженкс В. Катализ в химии и энзимологии. - М.: Мир. - 1972. - 146 с.

164.Энтелис С.Г., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жидкой фазе. М.: Химия. - 1973. - с. 288 - 302.

165.Covitz F., Westheimer F.H. The Hydrolysis of Methyl Ethylene Phosphate. Steric Hidrance in General Base Catalysis // J.Amer.Chem.Soc.- 1963. - v.85,- N 12. - p. 1773-1777.

166.Khan S.A., Kirby A.J. The Reactivity of Phosphate Esters. Multiple Structure-Reactivity Correlation for the Reactions of Triesters with Nucleophiles // J.Chem.Soc., B. - 1970. -N 6. - p. 1172-1182.

167.Douglas K.T., Williams A. Nucleophilic Versus General Base Catalysis in Phosphoryl (PV) Group Transfer Aplication to (X-Chymotrypsin Action //J . Chem. Soc . Perkin . Trans. Part 2. -1976. - N 5. - p. 515-521.

168.Williams A., Naylor R.A. Hydrolysis of Phosphinic Esters :

General Base Catalysis by Imidasole //J.Chem.Soc., В. -1971. N 10. - p. 1967-1972.

169.Литвиненко Л.M., Дадали В.A., Соколенко В.А., Пивоваров А.П. Фотоинициированный электроно-возбужденный катализ В сб. Всес. совещ. по пробл. ''Механизмы гетеролитич. реакций''. Кратк.тезисы,- Л.- 1974. - с. 16-18.

170.Дадали В.А., Соколенко В.А., Литвиненко Л.М., Матвеев А.А. Механизм процесса гидролиза тетраэтилпирофосфата, катализируемого производными имидазола // Укр.хим.ж. - 1984. - т. 50,- N 7. - с. 748 - 754.

171.Bunton С.А., Robinson L., Stam M. The Hydrolysis of p-Nit-rophenyl Diphenyl Phosphate Catalysed by a Nucleophilic Detergent //J.Amer. Chem.Soc. - 1970. - v.92. - N 25. - p. 7393 - 7400.

172.Wallerberg G., Haake P. Solvation and Catalysis in Displacement at Phosphorus. Reaction of Imidasole and Benzoate ion with p-Nitrophenyl and 2.4-Dinitrophenyl Diphenylphosphina-tes //J.Org.Chem.- 1981. - v.46. - N 1. - p. 43-46.

173.Lazarus R.A., Benkovic P.A., Benkovic S.J. Mechanism of Hydrolysis of Phosphorylethanolamine Diesters. Intramolecular Nucleophilic Amine Participation //J.Chem.Soc.Perkin Trans. Part II. - 1980. - N 2. - p. 373- 379.

174.Loran J.S., Williams A. Intramolecular Nucleophilic Catalysis in the Hydrolysis of 4-Nitrophenyl Quinolin-8-yl Phosphate // J.Chem.Soc.Perkin Trans. Part II. - 1977. - N 1. -p. 64 - 68.

175.Вельский B.E., Кургузова A.M., Кудрявцева Л.А., Иванов Б.Е. Внутримолекулярный катализ при гидролизе эфиров аминоалкил-

фосфоновых кислот // Изв. АН СССР. Сер.хим. - 1982. - N 10.

I

- с. 2220 - 2223.

176.Lazarus R.A., Benkovic S.J. Mechanism of Hydrolysis of Phosphorylethanolamine Triesters. Multiple Catalytic Effects of an Intramolecular Amino Group //J.Amer.Chem.Soc. - 1979.

- v.101.- N 15. - p. 4300 - 4312.

177 . Вакеева Р.Ф., Кудрявцева JI. А., Федоров С. В., Вельский В.Е., Иванов Б.Е. Катализ аминами гидролиза ди(р-нитрофенил)метил-фосфоната. //Ж.Общ.химии. - 1982. - т. 52. - N 11,- с. 2503

- 2507.

178.Бакеева Р.Ф. Катализ аминами реакции гидролиза ди(р-нитрофе-нил)метилфосфоната //Тез. докл. конференции молодых ученых, Уфа. 1981, с. 72 - 73.

179.Вакеева Р.Ф. Каталитическая активность аминов в реакциях гидролиза и алкоголиза ароматическихз эфиров кислот фосфора //Тез. докладов II Всес. конф. мол.уч. по физ. хим. Москва. 1983 г. с.128.

180.Вельский В.Е., Сакулин Г.С., Простов Ю.П. Влияние спиртовых растворителей на реакционную способность фторид-иона в замещении у фосфорильной группы. // Ж. Общ. хими - 1981. - т. 51. - N 11. - с. 2442 - 2445.

181.Epstein J., Cannon P.L., Sowa J.R. The Catalysis of the Hydrolysis of Isopropyl Methylphosphonofluoridate in Aqueous Solutions by Primary Amines //J.Amer.Chem.Soc. - 1970.

v.92. - N 25. - p. 7390 - 7393.

182.Попов А.Ф., Пискунова Ж.П. Структура и основность аминов // Проблемы физико-органической химии. - Киев : Наукова Думка.

- 1978. - с. 3 - 44.

183.Smith G.W. Basicity and Complex Formation. In: The Chemistry of the Amino Group. / Ed. by S.Patai. London a.c.: Wiley. -1968. - p. 161 - 204.

184.Prue J.E., Schwarzenbach G. Metallkomplexe mit, Polyaminen IV : Mit Diathylentriamin = "den" //Helv.chim.Acta. - 1950. - v.33. N 4,- p. 985 - 995.

185.Schwarzenbach G. Metallkomplexe mit Polyaminen III. Mit Tri-athylen-tetramin = "trien" //Helv.chim.Acta. - 1950. v. 331 . N 4. - p. 974 - 985.

186.Jonassen H.B., Frey F.W., Schaatsma A. Dissotiation Constants of Polyethyleneamines II. The Dissotiation Constants of Tetraethylenepentamine //J.Phys.Chem. - 1957. - v.61. - -N 4 - p. 504 - 508.

187.Березин И.В., Мартинек К. Основы физической химии ферментативного катализа. М.: Вчсшая школа - 1977. - 280 с.

188.Вакеева Р.Ф., Вельский В.Е., Кудрявцева Л.А., Четверякрва А.Т., Иванов Б.Е. Катализ полиаминами гидролиза ди(р-нитро-фенил)метилфосфоната // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1978. - N 4. - с. 756 - 759.

189.Alder R.W., Sessions R.B. Special Properties of Di-and Poly-amines In.: Chemistry of the Amino, Nitroso, Nitro Compounds their Deriv. Wiley: - 1982. - v.2. - p. 763 - 803.

190.Бьеррум Я. Образование аминов металлов в водном растворе. Теория обратимых ступенчатых реакций. - М. : И.Л.- 1961. -309 с.

191.Бакеева Р.Ф., Кудрявцева Л.А., Вельский В.Е., Иванов Б.Е. Гидолиз ди(п-нитрофенил)метилфосфоната в присутствии полиэ-тилениминов // Ж.Общ. химии. - 1982. -т. 53. - N 5. -с.

1058 ~ 1062.

192.Реакции на полимерных подложках : / Под ред. Ходжа П., Шер-рингтона Д. М.: Химия. - 1983,- 608 с.

193.Полимеры специального назначения,/ Под ред. Исэ Н.,Табуси И М.: Химия. - 1983. - 208 с.

194.Накамура А., Цуицу М. Принципы и применение гомогенного катализа М.: Мир - 1989,- 232 с.

195.Бектуров Е.А., Бимендина Л.А., Кудайбергенов С. Полимерные комплексы и катализаторы Алма-Ата: Наука. - 1982. - 192с.

196.Хьюз М. Неорганическая химия биологических процессов М.: Химия. - 1994. - 476 с.

197.Попова Т.К., Стадник Л.Н. Катализаторы и процессы конверсии углеводов.Киев: Наукова Думка. - 1982. - с. 53-60.

198.Fernander-Prini R., Turyn D. Effect of Polyethyleneimine on the Decomposition of p-Nitrophenyl Phosphate in Aqueous Solutions at 73 °C //J.Chem.Soc.Chem.Commun. - 1972. - N 18.

- p. 1013 - 1014.

199.Муртазаева Г.А., Пшежецкий B.C., Кабанов В.А. Каталитические свойства алкилированных хлористым бензилом полиэтилеиминов в реакции гидролиза сложных паранитрофениловых эфиров // ДАН Уз. ССР. - 1973. - N 7. - с. 39 - 41.

200.Моравец Г. Макромолекулы в растворе.- М.: Мир,- 1967,- 398 с.

201.Пшежецкий B.C., Муртазаева Г.А., Кабанов В.А. Исследование бензилсодержащих полиэтилениминов - гомогенных катализаторов гидролиза нитрофениловых эфиров. В сб. : Синтез, свойства и практическое использование полиэтиленимина. - М..- 1974. - с. 100 - 121.

202.Suh J., Scarpa I.S., Klotz I.M. Catalysis of Decarboxylation

of Nitrobenzisoxazolecarboxylic Acid and of Cyanophenylace-tic Acid by Modified Polyethylenimines // J.Chem.Soc. 1976. - v.98.- N 22. - p. 7060 - 7064.

203.Березин И.В., Клесов А.А. Практический курс ферментативной кинетики. - М.: МГУ,- 1976. - 320 с.

204.Sasaki М., Yasunada Т., Ashida М., Kan Н. Characteristics Behavior of Damping Coefficient Wase on Surfactant Solution //Bull.Chem.Soc.Jap. - 1978. - v. 51. N 5. - p. 1553 - 1554.

205.Kunitake Т., Shinkai S. // Adv. Phys. Org. Chem. - 1980. -v. 89. - p. 4698

206.Brown J.M., Bunton C.A., Dias S., Ihara J. Dephosphorylation in functional micelles. The role of the Imidazole Group // J.Org. Chem.- 1980. - v. 45. N 21.- p. 4169 - 4174.

207.Sasaki Т., Hattori M., Sasaki J., Nukina K. Studies of Aqueous Sodium Dodecyl Sulfate Solutions by Activity Measurements // Bull.Chem.Soc.Jap. - 1975. -v. 48. - N 5. - p. 1397 - 1403.

208.Botre C., Crescenzi V.L., Mell A. A Study on Micelle Formation in Colloidal Electrolyte Solutions // J.Phys.Chem. -1959. - v.63. - N 5. - p. 650 - 653.

209.Бакеева Р.Ф., Федоров С. Б., Кудрявцева JI.A., Вельский В.Е., Иванов Б.Е. Коллоидные свойства водных растворов частично протонированных длинноцепных аминов. // Коллоидн. ж. - 1984. -т. 46. - N 4. -с. 755 - 757.

210.Камман К. Работа с ионселективными электродами.- М.: Мир. -1980. - 94 с.

211.Сердюк А.И.,Михальчук В.М. Образование несферических мицелл в растворах оксиэтилированных изооктилфенолов // Колло-

идн.ж.- 1980. - т. 42. N 4. - с. 781 - 784.

212.Клибабчук Н.Н.,Дьячек Л.К., Курлянд Д.И. Взаимодействие це-тилпиридинийбромида с оксиэтилированными спиртами в водной среде //Коллоид.ж. - 1975. - т. 37,- N 1.- с. 166 - 169.

213.Луценко В.А., Панич P.M., Кренькова О.П., Чеботарева Л.И. Некоторые синергические смеси неионогенных и катионных ПАВ //Коллоидн.ж.- 1975. - т. 37. N 1.- с. 181-184.

214.Бакеева Р.Ф., Вельский В.Е., Кудрявцева Л.А., Федоров С.В., Иванов Б.Е. Катализ высшими аминами реакции гидролиза р-нит-рофенил-н-бутил (хлорметил)фосфоната. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984,- N 7. - с.1475 - 1479.

215.Бакеева Р.Ф., Кудрявцева Л.А., Вельский В.Е., Федоров С.Б., Иванов Б.Е. Гидролиз ди(р-нитрофенил)метилфосфоната в присутствии цетил- и дециламинов. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1983. - N 6.- с. 1429 - 1431.

216.Bakeeva R.F., Kudryavtseva L.A., Usol'tseva H.V., Matushans-kii G.U. Ivanov B.E. Reactions of phosphoorganic compounds in lyotrohic liguid crystals./Abstracts 9-th International Symposium on Homogeneous Catalysis, Jerusalem, Israel, August, 21 - 26, 1994, p. 387 - 388.

217.Bunton C.A., Dias S., Hellyer M.J., Ihara Y., Ionesku G.L. Micellar Effects upon the Reactions of 2,4-Dinitrophenyl Phosphate and Ethyl p-Nitrophenyl phosphate with amines //J.Org.Chem. - 1975,- v. 40,- p. 2313 - 2317.

218.Smith G.W. Basicity and Complex Formation. - In: The Chemistry of the Amino Group / Ed . by S.Patai. London a.. о . : Wiley.- 1968. - p. 161 - 204.

219.Oakenfull D.G. Effect of Hydrofobic Interaction on the Rate

of Aminolysis of p-Nitroj$enyl Acetate by Decylamine //J.Chem.Soc., Chem. Commun. - 1970. -v. 24.- p.1655-1656.

220.Bunton C.A., Heong J.S., Romsted L.S. Catalysis by Hydrophobic Tetraalkylammonium Ions. Dephosphorylation of p-Nitrop-henyl Diphenyl Phosphate //J.Amer.Chem.Soc. -1981. v. 103. -p. 5788 - 5794.

221.Bruice T.C., Katzhendler J., Fedor L.R. Nucleophilic Micelles. The Effect on the Rate of Solvolysis of Neutral, Positively, and Negatively Charged Esters of Varied Chain Length when Incorporated into Nonfunctional and Functional Micelles of Neutral, Positive, and Negative Charge // J.Amer.Chem.Soc. - 1968. -v.90. -N5. -p. 1333 - 1348. .

222.Chevion M., Katzhendler J., Sorel S.//Isr.J.Chem. - 1972.-v. 10. - p . 975.

223.Oakenfull D.G. Effects of Hydrophobic Interaction on the Kinetics of the Reactions of Long Chain Alkylamines with Long Chain Carboxylic Esters of 4-Nitrophenol //J.Chem.Soc. Per-kin Trans. - 1973. - N 7. - p. 1006 - 1012.

224.Oakenfull D.G.,Fenwick D.E. The Kinetics of the Reaction of the Hydrophobic Ester 4-Nitrophenyl Decanoate with Long-Chain N-Alkyllimidasoles Above and Below their Critical Micelle Concentration // Austral.J.Chem. - 1974. - v.27 N 10. - p. 2149 - 2157.

225.Blyth C.A., Knowles J.R. The Kinetic Consequences of Intermolecular Attraction.II.The Hydrolysis of a Series of Fatty Acid p-Nitrophenyl Esters Catalyzed by a Series of N-n-Alky-limidazoles. A Very Simple Esterase Model. //J.Amer.Chem.Soc. - 1971. - v.93. - p. 3021 - .

226.Бакеева Р.Ф., Кудрявцева Л.А., Вельский В.Е., Федоров С.Б., Иванов Б.Е. Катализ смешанными мицеллами хлорид н-дециламмо-ния/ н-дециламин реакций гидролиза эфиров кислот фосфора //Изв.АН. Сер.хим. - 1996. - N 8. - с. 2003 - 2006.

227.Bakeeva R.F., Kudryavtseva L.A., Belskii V.E. The Hydrolysis Reactions of the Phosphorus Acids Esters in the System n-De-cylammonium chloride/n.Decylamine/water. // Abstracts book IX International conference on chemistry of phosphorus compounds (ICCPC - XI), Kazan, Russia, September 8-13,- 1996. -p.194.

228.Бакеева Р.Ф., Кудрявцева Л.А., Сопин В.Ф., Вельский В.Е., Шмакова О.В., Разложение токсичных эфиров кислот фосфора в мицеллярных и жидкокристаллических средах // Всероссийская конференция с международным участием " Химическое разоружение - 96". Экология и технология " Chemdet - 96 ". Тез.докл. Ижевск. - 1996. - с.87 - 89.

229.Федоров С.Б., Вельский В.Е., Кудрявцева Е.П., Тишкова Е.П., Иванов Б.Е. Роль структурных факторов в мицеллярно катализируемом сольволизе фосфонатов //Изв.АН СССР, Сер.хим. - 1984. - N 3. - С. 530 - 533.

230.Ромстед Л.С. Общая кинетическая теория ускорения реакций между органическими субстратами и гидрофильными ионами в мицеллярных системах./ в кн. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии.-М.:Мир.- 1980,- с. 247 - 268.

231.Бакеева Р.Ф., Тартыкова Л.Ю., Кудрявцева Л.А., Вельский В.Е. Усольцева Н.В., Иванов Б.Е. Деалкилирование пара-нитрофенил-диметилтиофосфата в мицеллярной и жидкокристаллической средах системы н.дециламмоний хлорид-н.дециламин-вода.// Изв.

АН СССР. сер.хим.- 1992. - N 5. - с. 1042 - 1047.

232.Bakeeva R.F., Tartucova L.Yu., Kudryavtseva L.A., Belskii V.E., Usoltseva H.V., Ivanov B.E. Liguid Crystalline and Mi-cellar Effects on Dealkylation of p-Nitrophenyldimethyltiop-hosphate // Molecular materials. - 1992. - V 1 . - p. 267 -272.

233.Bakeeva R.F., Tartucova L.Yu., Kudryavtseva L.A., Belskii V.E., Usol'tseva H.V., Ivanov B.E. Liguid crystalline and micellar effects on dealkylation of p-nitrophenyldimethylti-ophosphate // "Summer European Lyquid Crystal Conference. Abstracts V.1 , August 19 - 25, Vilnius University, Lithuania -1991 . - c.127.

234.Bacon W.E. //Mol.Cryst.Liq.Cryst.- 1981,- v.67,- N 1-4,- p. 757

235.Blackmore E.,Tiddy C.J.T.Phase Behaviour and Lyotropic Liquid Crystals in Cationic Surfactant-Water Systems //J.Chem. Soc., Faraday Trans. 2. - 1988. - v.84(8). - p. 1115 - 1127.

236.Kunitake Т., Okahata Y., Ando R., Shinkai S., Hirakawa S. Decarboxylation of 6-Nitrobenzisoxazole-3-carboxylate Catalysed by Ammonium Bilayer Membranes. A Comparison of the Catalytic Behaviour of Micelles, Bilayer Membranes, and Other Aqueous Aggregates //J.Amer.Chem.Soc. -1980. - v. 102- - N 27. - p. 7877 - 7881.

237.Бакеева Р.Ф., Тартыкова Л.Ю., Кудрявцева Л.A., Вельский B.E. Мухамадиева P.M., Шагидуллин P.P., Плямоватый А.Х. Солюбили-зация п-нитрофенилдиметилтиофосфата в ламеллярной мезофазе системы н-дециламмоний хлорид/н-дециламин/вода. // Изв.АН. Сер.физ. - 1995. - т. 59.- N 3. - с. 90-95.

238.Bakeeva R.F., Tartykova L. Y . , Kudryavtseva L.A., Mukh'amade-yeva R.M., Shagidullin R.R., Plyamovaty A.Kh. Solubilization of p-Nitrophenyl Dimethylnhiophosphate by the Lamellar Me-sophase of the System Decylammonium Chloride/Decylamine/Wa-ter //Molecular Materiales.- 1994. - v. 3. - p. 279 - 287.

239.Бакеева Р.Ф., Тартыкова Л.Ю., Кудрявцева Л.А. Мухамадиева P.M., Шагидуллин P.P., Плямоватый А.Х. Применение ИК-Фурье спетроскопии для опредления места солюбилизации р-нитрофе-нилдиметилтиофосфата в лиотропных жидких кристаллах // Мат.Всероссийского совещания "Физико-химические методы исследования структуры и динамики молекулярных систем". Иош-кар-Ола. 1994,- с. 130 - 133.

240.Бакеева Р.Ф., Кудрявцева Л.А., Сопин В.Ф. Эффекты лиомезофаз на реакции нуклеофильного замещения в эфирах кислот тетрако-ординированного фосфора // Тез.докл. III Межд. конф. по ли-отропным жидким кристаллам. Иваново.16-18 дек.- 1997. -с . 18 .

241.Fletcher R. //Trans.AmerCrystallogr.ASSOC.- 1970.-v.6,- p. 57.

242.Fletcher R., Powell J.D. //Computer.- 1963. - v. 7. - p. 163

243.Shagidullin R.R., Chernova A.V., Vinogradova V.S., Mukametov

F.S. Atlas of IR Spectra of Organophosphorus Compounds (In-terpeted Spectrograms). M.: Nauka Publ.; Kluber Acad.Publ. -1990.

244.Вельский B.E., Кудрявцева Л.А., Кургузова A.M., Ильина O.M. Иванов Б.Е. Химические сдвиги ЯМР Р31 п-нитрофениловых эфиров кислот фосфора //Изв.АН СССР. Сер.хим. - 1979. - с. 1633 - 1635.

245.Рыжкина И.С., Кудрявцева Л.А., Вельский В.Е., Исмаев И.Э., Морозов В.И., Ильясов А.В., Иванов Б.Е. //Ж.Общ.химии -1990. -т. 60. — N 4. -с. 820 - 827.

246.Bakeeva R.F., Kudryavtseva L.A., Kudryavtsev D.B., Sopin V.F. Alkaline Hydrolysis Kinetics of Tiophosphates in Micel-lar and Hexagonal Phases of the Cetyldimethylammonium bromide / NaOH/ Water System // VII Международная конференция "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах ". Иваново. 29 июня - 2 июля. - 1998. - с. 216.

247.Бакеева Р.Ф., Кудрявцева Л.А., Шмакова О.В., Косачева Э.М., Сопин В.Ф. Высокоорганизованные системы на основе алкилфено-лов и их влияние на реакции нуклеофильного замещения ФОС // Тез. 1 Межд. Конф. по Высокоорганизованным соединениям. Санкт-Петербург. Июнь,- 1996. - с. 166 - 168.

248. Бакеева Р.Ф., Кудрявцева Л. А., Косачева Э.М., Сопин В.Ф. Эффект образования мицелл и лиомезофаз на реакционную способность n-октилфенолята натрия в фенолизе эфиров кислот фосфора // Тез. докл. научной сессии, посвященной памяти проф.Шермергорна. Казань.- 1997. - с.35.

249.Khan S.A., Kirby A.J., The Reactivity of Phosphate Esters. Multiple Stracture-Reactivity Correlation for the Reactions of Triesters with Nucleophiles. // J. Chem. Soc. B. - 1970. - N 6. - p. 1172 - 1182.

250.Mulley В.A., Metcalf A.D. //J. Pharm. a.Pharmacol.- 1956. -v.8 .- p. 774.

251.Бакеева Р.Ф., Кудрявцева Л.А., Косачева Э.М., Кудрявцев Д.Б, Сопин В.Ф. Эффекты образования мицелл и лиомезофаз на реакционную способность эфиров кислот фосфора //II Междунар.

конф. " Химия высокоорганизованных веществ и научные основы

I .

нанотехнологий ".Петергоф С,-П., Россия.22-26 июня. - 1998.

- с.76.

252. Бакеева Р.Ф., Кудрявцева JI.A., Усольцева Н.В., Сопин В.Ф. Реакции нуклеофильного замещения в эфирах кислот тетракоор-динированного фосфора в лиотропных жидких кристаллах на основе цетилтриметиламмоний бромида // Тез.докл. III Межд. конф.по лиотропным жидким кристаллам. Иваново.16-18 дек. -1997,- с.23.

253.Пат. 2922810 США Chloromethanephosphoric acid esters /Toy A.D.F., Rattenbury К.H. С.A. - 1960. - v. 54. - p.9848

254.Bunton С.A., Farber S.J., Fendler E.J. The Hydrolysis of p-Nitrophenyl Diphenyl Posphate //J.Org.Chem., 1968. -v.33.- N 1. - p. 29-33.

255.Methoden der Organichen Chemie. Houben-Weyl. Aufl. Bd. 12/2.

- Stuttgart; Thieme. - 1964. - p. 695 - 1182.

256. Вайсбергер А., Про.скауэр Э., Риддик Дж. , Гупе Э. Органические растворители. - М. : Иностранная литература . - 1958. -518 с.

257.Ионо-селективные электроды. Критур. Общая часть. Руководство по использованию ионо-селективных электродов. Институт для исследования и использования монокристаллов. Турнов.

258. Вельский В.Е., Кудрявцева JI.A., Дерстуганова К. А., Тейтель-баум А.Б., Иванов Б.Е. Основность алифатических аминов в этаноле. //Изв.АН СССР, Сер. хим. - 1981. - N - с. 966 -968.

259.Лайтинен Г.А., Харрис В.Е. Химический анализ. - М.: Химия.

- 1979. - 625 с.