Модификация частиц целлюлозы и производных графена полианионами для получения остеопластических материалов на основе биодеградируемых полиэфиров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Соломаха Ольга Александровна

• Соломаха Ольга Александровна
• кандидат наук
• 2026

Оглавление диссертации кандидат наук Соломаха Ольга Александровна

Список сокращений

Введение

1. Обзор литературы

1.1 Трёхмерные полимерные материалы для регенерации костной ткани

1.1.1 Методы получения трёхмерных матриц

1.1.2 Биодеградируемые полимеры для получения материалов для регенерации костной ткани

1.1.3. Характеристики и свойства материалов для регенерации костной ткани

1.2 Микро- и нанокристаллическая целлюлоза

1.2.1 Методы получения микро- и нанокристаллической целлюлозы

1.2.2 Физико-химические свойства микро- и нанокристаллической целлюлозы

1.2.3 Методы модификации микро- и нанокристаллической целлюлозы

1.2.4 Биологические свойства микро- и нанокристаллической целлюлозы

1.3 Производные графена

1.3.1 Методы получения и физико-химические свойства оксида графена

1.3.2 Методы модификации оксида графена

1.3.3 Аминированный графен

1.3.4 Биологические свойства производных графена

1.4. Композиционные материалы для регенерации костной ткани

1.5 Заключительные замечания и обоснование выбора объектов исследования

2. Материалы и Методы

2.1 Материалы

2.2 Очистка мономеров и растворителей

2.2.1 Очистка мономеров

2.2.2 Очистка растворителей

2.3 Методы

2.3.2 Модификация наполнителей

2.3.4 Получение и изучение материалов

3. Результаты и Обсуждение

3.1 Синтез и модификация полимеров

3.1.1 Синтез алифатических сложных полиэфиров: поли(£-капролактона) и поли-£-лактида

3.1.2 Синтез и модификация амфифильного производного поли(глутаминовой кислоты)

3.1.3 Модификация гепарина

3.2 Модификация и характеризация наполнителей

3.2.1 Нанокристаллическая целлюлоза

3.2.2 Производные графена

3.3 Получение композиционных материалов и изучение их механических характеристик и свойств

3.3.1 Пленки

3.3.1.1 Плёнки на основе поли-^-лактида и частиц нанокристаллической целлюлозы

3.3.2 3D-матрицы

3.4 Биологические свойства индивидуальных компонентов и композиционных материалов

3.4.1 Цитотоксичность частиц производных графена

3.4.2 Адгезия клеток

3.4.3 Биоминерализация

3.4.4 Апробация разработанных материалов для регенерации костной ткани in vivo

3.5 Оценка эффективности полученного композита в качестве имплантируемых материалов для регенерации костной ткани

Выводы

Благодарности

Список сокращений

Мономеры и другие низкомолекулярные соединения:

N-КА f-беюил-Глу - N-карбоксиангидрид-;к-бензил^-глутаминовая кислота МЭС - 2-(#-морфолино)этансульфоновая кислота

АПТЭС - (З-аминопропил)триэтоксисилан ОДА - октадециламин

БМПБ - 2-бром-2-метилпропионилбромид ПАВ - поверхностно-активные вещества

Лиз(Вос) - ^(трет-бутоксикарбонил)-е-лизин ДМАЭМА - NN -диметиламиноэтилметакрилат

ГБТ - 1 -гидроксибензотриазол ПДМАЭМА - поли(2-диметиламиноэтилметакрилат)

reKcNH2 - н-гексиламин ПМДЭТА - ВД^Д^'-пентаметил-диэтилентриамин

ГСИ - N-гидроксисукцинимид ПНИПАМ - поли(Ж-изопропилакриламид)

ДИПК - 1,3-диизопропилкарбодиимид ТНБС - 2,4,6-тринитробензол-1-сульфоновая кислота

ДМАП - 4-диметиламинопиридин ЭДА(Вос) - Ж-(трет-бутоксикарбонил)-этилендиамин

ДЦК - 1,3-дициклогексилкарбодиимид ЭДК - 1-этил-3-(3- диметиламинопропил)карбодиимид гидрохлорид

МТТ - 3-(4,5диметилтиазол-2-ил)-2,5-дифенилтетразолия бромид

Растворители и среды:

DMEM (Dulbecco's Modified Eagle Medium) - Дюльбекко модифицированная среда Игла MEM (modified Eagl's medium) -модифицированная среда Игла

EtOAc - этилацетат ДМФА - NN-диметилформамид

MeOH - метанол ТГФ - тетрагидрофуран

АЦН - ацетонитрил ТФМСК - трифторметансульфоновая кислота

ББР - боратный буферный раствор ТФУК - трифторуксусная кислота

ДМСО - диметилсульфоксид ФБР - фосфатный буферный раствор

Полимеры:

БЦ - бактериальная целлюлоза ПДЛЛА - поли^^-лактид)

Геп - гепарин ПКЛ - поли(£-капролактон)

П(у-БГ) - поли(у-бензил-Ь-глутамат) ПЛА - полилактид

ПБС - поли(бутиленсукцинат) ПЛГА - поли(лактид-со-гликолид)

ПВС - поли(виниловый спирт) ПЛЛА - поли(Ь-лактид)

ПГБ - поли(3/4-гидроксибутират) ПС - полистирол

ПГлу - поли(глутаминовая кислота) ПУ - полиуретан

ПДЛА - поли^-лактид) ТФАПАМ - полиазометин на основе трифениламина

Методы исследования:

БЭТ - метод адсорбции азота (Брунауэр-Эммет-Теллер) РФЭС - рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия

ВЭЖХ - высокоэффективная жидкостная хроматография СЭМ - сканирующая электронная микроскопия

ДРС - динамическое рассеяние света ТГА - термогравиметрический анализ

ДСК - дифференциальная сканирующая калориметрия ЭЖХ - эксклюзионная жидкостная хроматография

ИК-спектроскопия - инфракрасная спектроскопия ЭФРС - электрофоретическое рассеяние света

микро-КТ - микрокомпьютерная томография ЯМР спектроскопия - спектроскопия ядерного магнитного резонанса

Частицы:

АГ - аминированный графен НКЦ ок. - окисленная НКЦ

МКЦ - микрокристаллическая целлюлоза ОГ - окисленный графен

НКЦ - нанокристаллическая целлюлоза

Условные обозначения:

ATRP - контролируемая радикальная полимеризация с переносом атома прививка «на поверхности» - химическая иммобилизация полимеров на поверхность частиц

RAFT - контролируемая радикальная полимеризация с обратимой передачей цепи прививка «от поверхности» - прививка полимера от поверхности частиц путём полимеризации in situ

(-O-CH2Ph) - бензильная защита ЩФ - щелочная фосфатаза

МСК - мезенхимальные стволовые клетки

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модификация частиц целлюлозы и производных графена полианионами для получения остеопластических материалов на основе биодеградируемых полиэфиров»

Введение

Высокомолекулярные соединения находят все более широкое применение в биотехнологии и медицине благодаря возможности создания полимерных материалов с заданными свойствами, которые определяются структурой и составом макромолекул [1-3]. Одним из наиболее актуальных направлений в этой области является разработка новых биодеградируемых полимерных материалов, обладающих комплексом свойств, необходимых для эффективной регенерации костной ткани [4-6]. Актуальность данного направления исследований, в первую очередь, обусловлена существующими проблемами в области реконструктивной хирургии, связанными с восстановлением костных дефектов (остеопластика) с использованием костных ауто- или ксенотрансплантатов, металлических и керамических имплантатов [5, 7, 8]. В частности, к недостаткам использования костных аутотрансплантатов можно отнести необходимость проведения дополнительного хирургического вмешательства с целью взятия соответствующего материала для последующей трансплантации, возможные деформации кости в месте забора материала, ограниченный объем донорской ткани, необходимость сложной подготовки, вероятность развития бактериальных осложнений и др. [5, 7-11]. Использование ксенотрасплантатов (материалов животного происхождения) сопряжено с высокой иммуногенностью и значительным риском отторжения. К недостаткам металлических имплантатов относят отличие в механических свойствах имплантата и собственной кости, что в условиях высоких нагрузок может приводить к истиранию и разрушению собственной костной ткани, и, как следствие, возникновению вторичных переломов. Кроме того, наличие металлических имплантатов может причинять огромный дискомфорт для жизни пациента (искажать результаты рентгенологических исследований, препятствовать прохождению через металлоискатели и проведению МРТ и др.) [5, 12, 13]. В свою очередь, ломкость и хрупкость являются особенностями керамических имплантатов [5, 7, 12].

В основе применения специализированных биосовместимых и биодеградируемых полимерных материалов для регенерации костной ткани лежит идея получения пористых матриц, способных выполнять поддерживающую функцию на начальном этапе и обеспечивать остеокондуктивные и/или остеоиндуктивные свойства в процессе остеогенеза, а также постепенно деградировать, замещаясь на вновь образованную костную ткань [5, 7, 14, 15]. Для повышения эффективности остеогенеза на поверхности данных имплантатов перед проведением имплантации могут быть адгезированы мезенхимальные стволовые клетки, взятые у соответствующего пациента [4-6, 16]. Исходя из этого, полимерный материал матрицы должен обеспечивать необходимое для клеток микроокружение, быть биосовместимым (не вызывать воспаления или некроза окружающих тканей), деградировать в условиях организма до

нетоксичных метаболитов со скоростью, достаточной для формирования собственной костной ткани, обладать механическими характеристиками, приближенными к таковым для костной ткани, а также обладать значительным объемом макропор, необходимых для образования сосудов, пространственного расположения и миграции клеток, проникновения питательных веществ и удаления продуктов жизнедеятельности [5, 1, 14, 15]. Отсутствие современных материалов, в полной мере отвечающих перечисленным требованиям, обуславливает актуальность исследований, направленных на разработку новых компонентов и композиций с заданным комплексом свойств. С учетом изложенного выше, в данной диссертационной работе предложена стратегия создания усовершенствованных композиционных материалов для регенерации костной ткани. Основу материала составляет биодеградируемая матрица из алифатического сложного полиэфира, в которую введен наполнитель (нанокристаллическая целлюлоза или производное графена), функционализованный полианионами для придания материалу остеокондуктивных свойств и улучшения его механических характеристик и биологических свойств.

Таким образом, целью данной диссертационной работы являлась разработка методов химической модификации частиц нанокристаллической целлюлозы и производных графена амфифильными полианионами и изучение возможности их применения в качестве наполнителей в матрицах на основе поли(е-капролактона) и поли(£-лактида) для получения биосовместимых композиционных материалов, обладающих остеокондуктивными свойствами и механической прочностью, приближенной к характеристикам некоторых видов костной ткани.

Достижение поставленной цели включало в себя решение следующих задач:

• Синтез амфифильных и аминосодержащих производных поли(глутаминовой кислоты) и гепарина;

• Разработка методов химической модификации поверхности частиц нанокристаллической целлюлозы амфифильными производными гепарина и поли(глутаминовой кислоты);

• Разработка методов химической модификации поверхности частиц оксида графена и аминированного графена поли(глутаминовой кислотой);

• Получение композиционных пленок на основе модифицированных частиц нанокристаллической целлюлозы/производных графена в качестве наполнителя и поли(е-капролактона)/поли(£-лактида) в качестве полимера матрицы; установление влияния состава композита на его механические и биологические свойства;

• Получение трехмерных композиционных матриц на основе выбранных оптимальных составов и оценка их применимости в качестве остеопластических материалов.

Объекты и методы исследования. Основными объектами исследований являлись нанокристаллическая целлюлоза (НКЦ) (BGB Ultra™) и частицы аминированного графена (АГ)

и оксида графена (ОГ) (получены из Физико-технического института имени А.Ф. Иоффе РАН). В качестве полианионов использовались амфифильные и аминосодержащие производные поли(глутаминовой кислоты) (111 лу) и гепарина (Геп мод.). Для подтверждения структуры и определения состава, степени полимеризации и молекулярно-массовых характеристик полученных ПГлу и Геп мод. применялись методы 1Н ЯМР спектроскопии и эксклюзионной жидкостной хроматографии (ЭЖХ). Успешность модификации НКЦ, ОГ и АГ полианионами была подтверждена методами ИК- и твердотельной 13C ЯМР спектроскопии, рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии, элементного анализа, кондуктометрического титрования и количественного высокоэффективного жидкостного хроматографического анализа (ВЭЖХ). Физико-химические характеристики исходных и модифицированных частиц были изучены методами динамического и электрофоретического рассеяния света (ДРС и ЭФРС), термогравиметрического анализа (ТГА).

Для изготовления композиционных пленок и 3D-матриц использовали модифицированные частицы НКЦ, ОГ и АГ в качестве наполнителей и сложные полиэфиры алифатических гидроксикислот, а именно, поли(е-капролактон) (ПКЛ) или поли(£-лактид) (ПЛЛА), в качестве полимеров матрицы. Для композиционных и ненаполненных материалов исследовали морфологию поверхности методами оптической, поляризационной и сканирующей электронной микроскопии, а также изучали механические свойства в тестах на растяжение и сжатие. Деградацию матричного полимера в ходе длительного инкубирования ненаполненных материалов и композитов в водно-солевой среде оценивали методом ЭЖХ. Оценка способности материалов адгезировать на своей поверхности различные клетки и стимулировать биоминерализацию проводилась с использованием методов МТТ, а также специфических методов окрашивания отложений кальция, определения активности щелочной фосфатазы и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. Для некоторых материалов проведена оценка биологических свойств in vivo.

Предложенные в диссертационной работе методы химической модификации НКЦ, ОГ и АГ полианионами, а именно, амфифильными производными поли(глутаминовой кислоты) и гепарина, а также получение и изучение свойств композиционных материалов с использованием модифицированных частиц в качестве наполнителей и поли(е-капролактона) или поли(^-лактида) в качестве матричных полимеров ранее в литературе не описаны. Таким образом, научная новизна представляемой работы заключается в том, что впервые:

1. Разработан способ модификации частиц ОГ и АГ полипептидом с использованием метода полимеризации с раскрытием цикла #-карбоксиангидрида a-аминокислоты, инициируемой аминогруппами поверхности частиц производных графена;

2. Разработаны методы химической модификации НКЦ амфифильными и аминосодержащими производными поли(глутаминовой кислоты) и гепарина;

3. Получены композиционные материалы на основе алифатических сложных полиэфиров с использованием модифицированных полианионами частиц НКЦ и производных графена;

4. Изучено влияние состава и содержания наполнителя на физико-химические и in vitro биологические свойства полученных композиционных материалов;

5. Показана возможность применения трехмерного композита на основе поли(е-капролактона), наполненного частицами модифицированной НКЦ, в качестве остеопластического материала.

Практическая значимость работы:

• Модифицированные полианионами частицы НКЦ, ОГ и АГ являются биосовместимыми, способны стимулировать минерализацию, а также являются термостабильными в диапазоне 3D-печати алифатических сложных полиэфиров, что позволяет их использовать в качестве наполнителя для получения композиционных материалов из расплавов указанного класса полимеров;

• Композиционные материалы на основе ПКЛ/ПЛЛА, содержащие модифицированные полианионами частицы НКЦ и производных графена, демонстрируют улучшение механических параметров материалов, способность к адгезии и пролиферации клеток, а также поддерживают остеогенное дифференцирование мезенхимальных стволовых клеток с образованием костной ткани;

• Полученные трехмерные композиционные матрицы демонстрируют возможность практического применения в качестве остеопластических материалов.

Обоснованность и достоверность результатов и выводов настоящей работы обеспечивается использованием современных методов синтеза и исследования полимеров и частиц, подтверждается хорошей воспроизводимостью всех полученных результатов, их согласованностью при использовании независимых методов исследования и согласованностью полученных результатов с имеющимися литературными данными.

Положения, выносимые на защиту:

• Предложенные методы химической модификации НКЦ функционализованными полианионами позволяют получить целевой продукт с высокой эффективностью прививки;

• Прививка «от поверхности» частиц аминированного и окисленного графена обеспечивает более эффективную модификацию частиц по сравнению с прививкой «на поверхности»;

• Использование модифицированных частиц НКЦ и производных графена приводит к улучшению распределения наполнителя в матрицах алифатических сложных полиэфиров,

повышению механических свойств материала, эффективной клеточной адгезии и биоминерализации;

• Трехмерные матрицы на основе ПКЛ и модифицированных частиц НКЦ, а также аминированного графена демонстрируют механические параметры, сопоставимые с таковыми для трабекулярной костной ткани; • Апробация разработанных композитов, полученных методом 3D-печати и содержащих модифицированную НКЦ в качестве наполнителя, продемонстрировала пригодность разработанных материалов для регенерации костной ткани в экспериментах in vivo. Апробация результатов. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на международных и российских конференциях: XI, XII, XIV, XV Научно-техническая конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «НЕДЕЛЯ НАУКИ» (Санкт-Петербург, Россия 2021, 2022, 2024, 2025); 4th International Conference «Modern Synthetic Methodologies for Creating Drugs and Functional Materials» (Yekaterinburg, Russia 2020); International Bakeev Conference «Macromolecular Nanoobjects and Polymer Nanocomposites» (Moscow, Russia, 2020); XII, XIII International Conference on Chemistry for Young Scientists «MENDELEEV» (Saint-Petersburg, Russia, 2021, 2024); XII, XIV Научная конференция «ТРАДИЦИИ И ИННОВАЦИИ» (Санкт-Петербург, Россия 2021, 2023); The International Conference New Approaches To Biomaterial Development (Saint-Petersburg, Russia, 2021); Научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученных «ЛОМОНОСОВ» (Москва, Россия,

2022); XXXII Российская молодежная научная конференция (Екатеринбург, Россия, 2022); IV, V Байкальский материаловедческий форум (Улан-Удэ, Россия, 2022, 2025); Санкт-Петербургская конференция молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт-Петербург, Россия, 2022, 2023, 2025); XXVI, XXVIII Всероссийская конференция молодых учёных--химиков (Нижний Новгород, Россия, 2023, 2025); XIX Международная научно-практическая конференция «Новые полимерные композиционные материалы. Микитаевские чтения» (Нальчик, Россия,

2023); XXI Молодежная научная конференция «Функциональные материалы: синтез, свойства, применение» (Санкт-Петербург, Россия, 2023).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 32 печатные работы, включающие 6 статей в журналах Polymers, Journal of Renewable Materials, Journal of Biomedical Materials Research и Emergent Materials, а также тезисы 26 докладов.

Личный вклад автора состоял в проведении экспериментальной работы по синтезу и модификации полимеров, модификации частиц на основе целлюлозы и производных графена амфифильными полианионами, получении композиционных материалов в виде пленок и 3D-матриц; исследовании полученных полимеров методами капиллярной вискозиметрии, спектрофотометрии, жидкостной хроматографии; исследовании модифицированных частиц

методами ИК-спектроскопии, кондуктометрического титрования, ДРС и ЭФРС, исследовании композиционных материалов методами оптической и флуоресцентной микроскопии, в том числе, минерализации в модельных средах, проведении некоторых экспериментов с культурами клеток, исследовании деградации матричного полимера, а также непосредственном участии на всех этапах работы: постановке задач, анализе массива данных, полученного с использованием набора физико-химических, микроскопических и биологических методов, интерпретации и обобщении полученных результатов, подготовке докладов и публикаций.

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ филиала федерального государственного бюджетного учреждения «Петербургский институт ядерной физики им. Б.П. Константинова Национального исследовательского центра «Курчатовский институт» - Институт высокомолекулярных соединений в лаборатории полимерных материалов для биотехнологии и медицины в рамках темы «Полимерные материалы для биотехнологии и медицины») (2020 - 2023 гг.) и «Полимеры для биомедицины» (2024 г - по настоящее время), а также при финансовой поддержке Комитета по науке и высшей школе Правительства Санкт-Петербурга (проекты: «Получение и изучение свойств композиционных материалов на основе поликапролактона и модифицированного аминографена для восстановления костных дефектов», 2020 г.; «Получение и изучение механических и биологических свойств композиционных полимерных плёнок на основе алифатических полиэфиров и модифицированного поли(глутаминовой кислотой) аминографена для восстановления дефектов костной ткани», 2022 г.) и программы «УМНИК» (№16883ГУ/2021 от 08.06.2021 по теме НИР: «Разработка функциональных и биосовместимых композиционных материалов и изделий на их основе для восстановления костных дефектов»). Также работа была поддержана персональной стипендией международной программы German-Russian Interdisciplinary Science Center (G-RISC) для проведения диссертантом биологических исследований на базе Института технической химии Университета Ганновера им. Лейбница (Institute of Technical Chemistry, Leibniz University of Hannover, Ганновер, Германия, 2021 г.).

Выполненная диссертационная работа соответствует паспорту научной специальности 1.4.7. Высокомолекулярные соединения (п. 2. Синтез олигомеров, в том числе специальных мономеров, связь их строения и реакционной способности; п. 4. Химические превращения полимеров - внутримолекулярные и полимераналоговые, их следствия; п. 9. Целенаправленная разработка полимерных материалов с новыми функциями и интеллектуальных структур с их применением, обладающих характеристиками, определяющими области их использования в заинтересованных отраслях науки и техники).

Структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, трёх глав (обзор литературы, материалы и методы, результаты и обсуждение), выводов, списка литературы (387

наименований) и благодарности. Работа изложена на 174 страницах и включает 20 таблиц и 70 рисунков.

1. Обзор литературы

Существуют различные причины появления костных дефектов или утраты костной массы, например, травма, ортопедическая хирургия, остеоартрит, остеопороз, костный туберкулёз, резекция первичной опухоли, и др. [5, 17, 18]. Кость обладает способностью к самовосстановлению, но как правило, при незначительных травмах или небольших дефектах [19]. Однако в случае серьёзного повреждения кости для её регенерации необходимо использовать специальный материал, благодаря которому в заполненном дефекте будет обеспечиваться необходимая механическая поддержка, а также создаваться микроокружение, благоприятное для роста новой костной ткани [20]. Таким образом, каркас для регенерации костной ткани должен быть биосовместимым, обладать способностью к биодеградации, соответствовать дефекту по размеру, быть пластичным и механически прочным, обладать пористой структурой и способностью к адгезии клеток, поддерживать рост и дифференцировку клеток, и в итоге, обеспечивать формирование новой костной ткани [18].

1.1 Трёхмерные полимерные материалы для регенерации костной ткани

Существует множество методов, используемых для изготовления трёхмерных полимерных матриц для регенерации костной ткани, при этом внешний вид матриц сильно зависит от способа их получения (Рисунок 1).

Рисунок 1 - Фотографии трёхмерных полимерных материалов, полученных различными методами: А - электроспиннинг [21]; Б - формование в присутствии порообразующих веществ [22]; В - газовое вспенивание [23]; Г - 3D-печать [24]

1.1.1 Методы получения трёхмерных матриц

Пористость, размер пор, форма пор и связность поровой сети являются чрезвычайно важными характеристиками матриц для регенерации костной ткани [17, 25]. Благодаря поровому пространству в матрице обеспечивается диффузия биологических веществ и кислорода к клеткам и тканям, миграция клеток, а также образование и рост сосудистой сетки и костных балок. В матрицах, не обладающих оптимальной пористостью, происходит подавление необходимых

процессов адгезии, пролиферации, дифференцировки и миграции клеток [5, 26]. Пористая структура имплантата для восстановления костной ткани считается оптимальной, если в ней имеются поры с размером от 5 мкм до 200 мкм - 400 мкм [27, 28]. Таким образом, выбор метода получения трёхмерных матриц играет важную роль.

1.1.1.1 Классические методы

К классическим методам получения трёхмерных матриц относят такие методы, как электроспиннинг, формование в присутствии порообразующих веществ с последующим их удалением путём многократной промывки, газовое вспенивание и термически индуцированное разделение фаз [29-31].

Электроспиннинг - метод, позволяющий получать волокнистые 3D-матрицы из растворов или расплавов полимеров и их смесей [29, 32]. Материал (расплав или раствор полимера) загружается в шприцевой насос и выдавливается через металлическую иглу, через которую пропускают электрический ток, на коллектор для сбора поступающего полимера. При подачи высокого напряжения на иглу происходит расслоение потока расплава или раствора полимера на нити, которые, хаотично переплетаясь, собираются на коллекторе, формируя тонковолокнистую пористую структуру на подложке [31]. Достоинствами данного метода является простота и возможность получения матриц без органических растворителей из сверхтонких волокон с пористостью более 90 %, что создаёт большую площадь поверхности для адгезии клеток. Однако данный метод не лишён недостатков. К последним можно отнести низкую скорость изготовления, низкие механические свойства и разную микроархитектуру материалов, а также необходимость оптимизации большого количества параметров для получения материалов (растворитель (если необходим); оптимальные значения вязкости, поверхностного натяжения раствора или расплава и напряжённость приложенного электрического поля; скорость подачи раствора/расплава полимера), и др. [29-31] (Рисунок 2А).

Формование в присутствии порообразующих веществ заключается в смешении раствора полимера с солевым порошком. После этого полученную смесь переносят в форму и сушат от растворителя. Затем полученную матрицу промывают водой для растворения солевых гранул, благодаря чему создаётся пористая структура [33, 34]. Преимуществами этого метода является относительно простая технология, позволяющая создавать матрицы с постоянной пористостью (вплоть до 93 %) и контролируемым размером макропор пор (до 500 мкм). К недостаткам данного метода можно отнести трудоёмкость удаления порогена, сложность контроля формы пор и их взаимосвязанности, а также ограниченность толщины конструкции [34, 35]. (Рисунок 2Б).

Метод газового вспенивания заключается в том, что внутри нагретой формы методом компрессионного формования получают твёрдый полимерный диск, который помещают в камеру

и насыщают газом при высоком давлении и комнатной температуре. Под давлением газ растворяется в полимере до образования насыщенного раствора. При быстром сбросе давления газа и повышении температуры, растворимость газа резко снижается, что приводит к образованию газовых пузырьков. Далее образец замораживают и лиофильно высушивают [29, 37]. Главным преимуществом данного метода является то, что метод исключает использование органических растворителей для получения 3D-матриц. Однако, ограничением данного метода является отсутствие возможности контроля размера образующихся пор и их взаимосвязанности, а также низкие механические свойства [37, 38] (Рисунок 2В).

Рисунок 2 - Схемы получения трёхмерных матриц различными методами [36]

Метод термически индуцированного разделения фаз или метод сублимационной сушки основан на разделении раствора полимера на насыщенную и обеднённую полимером фазы. Данное разделение достигается путём медленного охлаждения раствора полимера в результате чего растворимость полимера в растворителе уменьшается. В момент начала разделения на фазы система быстро замораживается с использованием, как правило, жидкого азота. Растворитель впоследствии удаляется путём сублимации [39, 40]. Важным достоинством данного метода является наличие возможности варьировать структуру получаемой 3D-матрицы в широком диапазоне, однако, довольно сложно регулировать структуру и степень взаимосвязанности пор [40, 41]. Механические свойства матриц, формируемых таким методом, также не высоки, и уступают, например, свойствам матриц, полученных методом 3D-печати (Рисунок 2Г).

Классические методы получения по-прежнему широко применяются для получения трёхмерных пористых матриц на основе синтетических и природных полимеров [17, 29]. Однако недостатки таких методов, как низкая взаимосвязанность поровой сети, различная и неоднородная архитектура пор, ограниченная возможность создания сложной геометрии, недостаточная воспроизводимость, а также низкие механические свойства, привели к появлению других технологий получения трёхмерных пористых материалов.

1.1.1.2 Аддитивные технологии

Аддитивные технологии (3D-печать) - это набор производственных технологий, позволяющих изготавливать любое изделие послойно на основе компьютерной 3D-цифровой модели [26, 42]. Данные технологии позволяют быстро и легко создавать 3D-матрицы уникальных и сложных форм, в том числе точную модель дефекта кости на основании рентгеновских снимков [26, 42, 43]. Кроме того, 3D-печать обеспечивает точный контроль над внешней формой, внутренней архитектурой, пористостью, дизайном пор, размером пор и взаимосвязанностью поровой сети, что не всегда возможно достичь с помощью классических методов изготовления [42, 43].

Существует три основных метода 3D-печати, а именно, стереолитография, селективное лазерное спекание и метод последовательного наплавления отдельных слоёв, повторяющих геометрию цифровой модели.

Метод стереолитографии основан на процессе фотоотверждения или фотополимеризации. В этом случае, для изготовления 3D-матрицы в качестве сырья используют фотоотверждаемый полимер или смесь мономеров. Создание матрицы происходит послойно, при этом первый слой полимера прикреплён к двигающейся платформе, которая после каждого цикла фотоотверждения/полимеризации перемещается на высоту одного слоя [43, 44]. Недостатками данного метода при изготовлении композиционных матриц является возможность осаждения

наполнителя в полимере, что может вызвать проблемы с однородностью материала, влиять на его конечную структуру, а иногда даже предотвратить фотоинициируемый процесс [42] (Рисунок 3А).

Метод селективного лазерного спекания основан на локальном сплавлении порошкового полимера под действием инфракрасного лазерного излучения, за счёт нагревания его выше температуры плавления [45]. Лазер многократно сплавляет каждый слой для создания 3D-матрицы. Пространственное разрешение получаемого объекта зависит только от диаметра источника лазера и размера гранул полимера. Недостатком данного метода является невозможность использования термочувствительных наполнителей. Кроме того, 3D-матрицы, полученные таким методом, имеют грубую, пористую поверхность и довольно низкие механические свойства [46] (Рисунок 3Б).

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Соломаха Ольга Александровна, 2026 год

Список литературы

1. Stepanova, M. Modification of cellulose micro-and nanomaterials to improve properties of aliphatic polyesters/cellulose composites: a review. / M. Stepanova, E. Korzhikova-Vlakh // Polymers. - 2022. - V. 14(7)

- P. 1477

2. Seyednejad, H. Functional aliphatic polyesters for biomedical and pharmaceutical applications. / H. Seyednejad, A. H. Ghassemi, C. F. van Nostrum, T. Vermonden, W. E. Hennink // Journal of Controlled release.

- 2011. - V. 152(1) - P. 168-176.

3. Manavitehrani, I. Biomedical applications of biodegradable polyesters. / I. Manavitehrani, A. Fathi, H. Badr, S. Daly, A. Negahi Shirazi, F. Dehghani // Polymers. - 2016. - V. 8(1). - P. 20.

4. Маланин, Д. А. Первичные опухоли костей и костные метастазы. Диагностика и принципы лечения : учеб. пособие / Д. А. Маланин, Л. Л. Черезов - Волгогрдад, 2007. - 35 с.

5. Волова, Т. Г. Материалы для медицины, клеточной и тканевой инженерии : электрон. учеб.-метод. комплекс дисциплины / Т. Г. Волова, Е. И. Шишацкая, П. В. Миронов - Красноярск : ИПК СФУ, 2009. -262 с. - ISBN 978-5-7638-1772-0

6. Bhumiratana, S. Concise review: personalized human bone grafts for reconstructing head and face. / S. Bhumiratana, G. Vunjak-Novakovic // Stem cells translational medicine. - 2012. - V. 1(1). P. 64-69.

7. MartiM, V. Bone regeneration: Biomaterials as local delivery systems with improved osteoinductive properties. / V. Martin, A. Bettencourt // Materials Science and Engineering: C. - 2018. - V. 82. - P. 363-371.

8. Delloye, C. Bone allografts: what they can offer and what they cannot. / C. Delloye, O. Cornu, V. Druez, O. Barbier // The Journal of Bone & Joint Surgery British Volume. - 2007. - V. 89(5). - P. 574-580.

9. Audigé, L. Path analysis of factors for delayed healing and nonunion in 416 operatively treated tibial shaft fractures. / L. Audigé, D. Griffin, M. Bhandari, J. Kellam, T. P. Ruedi //Clinical Orthopaedics and Related Research. - 2005. - V. 438. - P. 221-232.

10. Schmidt, H A. Autologous bone graft: Is it still the gold standard? / A. H Schmidt // Injury. - 2021. - V. 52. -P. S18-S22.

11. Coyac, B. R. Optimizing autologous bone contribution to implant osseointegration. / B. R. Coyac, Q. Sun, B. Leahy, G. Salvi, X. Yuan, J. B. Brunski, J. A. Helms // Journal of periodontology. - 2020. - V. 91(12). - P. 16321644.

12. Porter, J. R. Bone tissue engineering: a review in bone biomimetics and drug delivery strategies. / J. R. Porter, T. T. Ruckh, K. C Popat // Biotechnology progress. - 2009. - V. 25(6). - P. 1539-1560.

13. Delloye, C. Bone allografts: what they can offer and what they cannot. / C. Delloye, O. Cornu, V. Druez, O. Barbier // The Journal of Bone & Joint Surgery British Volume. - 2007. - V. 89(5). - P. 574-580.

14. Balagangadharan, K. Chitosan based nanofibers in bone tissue engineering. / K. Balagangadharan, S. Dhivya, N. Selvamurugan // International journal of biological macromolecules. - 2017. - V. 104. - P. 1372-1382.

15. Porter, J. R. Bone tissue engineering: a review in bone biomimetics and drug delivery strategies. / J. R. Porter, T. T. Ruckh, K. C. Popat // Biotechnology progress. - 2009. - V. 25(6). - P. 1539-1560.

16. Dimitriou, R. Bone regeneration: current concepts and future directions. / R. Dimitriou, E. Jones, D. McGonagle, P. V. Giannoudis // BMC medicine. - 2011. - V. 9. - P. 1-10.

17. Collins, M. N. Scaffold fabrication technologies and structure/function properties in bone tissue engineering. / M. N. Collins, G. Ren, K. Young, S. Pina, R. L. Reis, J. M. Oliveira //Advanced functional materials. - 2021. -V. 31(21). - P. 2010609

18. Wang, X. Fundamental biomechanics in bone tissue engineering. / X. Wang, J. Nyman, X. Dong, H. Leng, M. Reyes // Springer Nature. - 2022. - P. 3-4.

19. de Melo Pereira, D. Biomineralization-inspired material design for bone regeneration. / D. de Melo Pereira, P. Habibovic // Advanced healthcare materials. - 2018. - V. 7(22). - P.1800700.

20. Habibovic, P. Strategic directions in osteoinduction and biomimetics. / P. Habibovic // Tissue Engineering. -2017. - V. 23(23-24). - P. 1295-1296.

21. Chen, Y. Three-dimensional porous gas-foamed electrospun nanofiber scaffold for cartilage regeneration. / Y. Chen, W. Xu, M. Shafiq, J. Tang, J. Hao, X. Xie, X. Mo // Journal of Colloid and Interface Science. - 2021. - V. 603. - P. 94-109.

22. Sarkar, C. One pot method to synthesize three-dimensional porous hydroxyapatite nanocomposite for bone tissue engineering. / C. Sarkar, K. Anuvrat, S. Garai, S. K. Sahu, J. Chakraborty //Journal of Porous Materials. -2020. - V. 27(1). - P. 225-235.

23. Kim, S. E. Three dimensional polycaprolactone/cellulose scaffold containing calcium-based particles: A new platform for bone regeneration. / S. E. Kim, A. P. Tiwari // Carbohydrate polymers. - 2020. - V. 250. - P. 116880.

24. Blanco, I. The use of composite materials in 3D printing. / I. Blanco // Journal of Composites Science. - 2020.

- V. 4(2). - P. 42.

25. Alagoz, A. S. 3D printing of polymeric tissue engineering scaffolds using open-source fused deposition modeling. / A. S Alagoz, V. Hasirci // Emergent Materials. - 2020. - V. 3(4). - P. 429-439.

26. Zhang, F. A review of 3D printed porous ceramics. / F. Zhang, Z. Li, M. Xu, S. Wang, N. Li, J. Yang //Journal of the European Ceramic Society. - 2022. - V. 42(8). - P. 3351-3373.

27. Huang, L. Silk scaffolds with gradient pore structure and improved cell infiltration performance. / L. Huang, J. Huang, H. Shao, X. Hu, C. Cao, S. Fan, Y. Zhang // Materials Science and Engineering. - 2019. -V. 94. - P. 179-189.

28. Bittner, S. M. Fabrication and mechanical characterization of 3D printed vertical uniform and gradient scaffolds for bone and osteochondral tissue engineering. / S. M. Bittner, B. T. Smith, L. Diaz-Gomez, C. D. Hudgins, A. J. Melchiorri, D. W. Scott, A. G. Mikos // Acta biomaterialia. - 2019. - V. 90. - P. 37-48.

29. Mbundi, L. Trends in the development of tailored elastin-like recombinamer-Based porous biomaterials for soft and hard tissue applications. / L. Mbundi, M. Gonzalez-Perez, F. Gonzalez-Perez, D. Juanes-Gusano, J. C. Rodriguez-Cabello // Frontiers in Materials. - 2021. - V. 7. - P. 601795.

30. El-Fiqi, A. Nano/micro-structured poly (e-caprolactone)/gelatin nanofibers with biomimetically-grown hydroxyapatite spherules: high protein adsorption, controlled protein delivery and sustained bioactive ions release designed as a multifunctional bone regenerative. / A. El-Fiqi, H. W. Kim // Ceramics International. - 2021. - V. 47(14). - P. 19873-19885.

31. Lu, X. Electrospun nanomaterials for supercapacitor electrodes: designed architectures and electrochemical performance. / X. Lu, C. Wang, F. Favier, N. Pinna // Advanced Energy Materials. - 2017. - V. 7(2). - P. 1601301.

32. Ren, Z. Repairing a bone defect with a three-dimensional cellular construct composed of a multi-layered cell sheet on electrospun mesh. / Z. Ren, S. Ma, L. Jin, Z. Liu, D. Liu, X. Zhang, X. Yang // Biofabrication. - 2017. -V. 9(2). - P. 025036.

33. Kim, J. J. Fabrication of nanofibrous macroporous scaffolds of poly(lactic acid) incorporating bioactive glass nanoparticles by camphene-assisted phase separation. / J. J. Kim, S. H. Bang, A. El-Fiqi, H. W. Kim // Materials Chemistry and Physics. - 2014. - V. 143(3). - P. 1092-1101.

34. Goncalves, E. M. Three-dimensional printed PCL-hydroxyapatite scaffolds filled with CNT s for bone cell growth stimulation. / E. M. Goncalves, F. J. Oliveira, R. F. Silva, M. A. Neto, M. H. Fernandes, M. Amaral, M. Vila // Journal of Biomedical Materials Research Part B: Applied Biomaterials. - 2016. - V. 104(6). - P. 12101219.

35. Sola, A. Development of solvent-casting particulate leaching (SCPL) polymer scaffolds as improved three-dimensional supports to mimic the bone marrow niche. / A. Sola, J. Bertacchini, D. D'Avella, L. Anselmi, T. Maraldi, S. Marmiroli, M. Messori // Materials Science and Engineering. - 2019. - V. 96. - P. 153-165.

36. El-Fiqi, A. Three-dimensional printing of biomaterials for bone tissue engineering: a review. / A. El-Fiqi //Frontiers of Materials Science. - 2023. - V. 17(2). - 230644 P.

37. Mooney, D. J. Novel approach to fabricate porous sponges of poly (D, L-lactic-co-glycolic acid) without the use of organic solvents. / D. J. Mooney, D. F. Baldwin, N. P. Suh, J. P. Vacanti, R. Langer // Biomaterials. - 1996.

- V. 17(14). - P. 1417-1422.

38. Harris, L. D. Open pore biodegradable matrices formed with gas foaming. / L. D. Harris, B. S. Kim, D. J. Mooney // Journal of Biomedical Materials Research: An Official Journal of The Society for Biomaterials, The Japanese Society for Biomaterials, and the Australian Society for Biomaterials. - 1998. - V. 42(3). - P. 396-402.

39. Baier, R. V. Shape fidelity, mechanical and biological performance of 3D printed polycaprolactone-bioactive glass composite scaffolds. / R. V. Baier, J. I. C. Raggio, C. M. Giovanetti, H. Palza, I. Burda, G. Terrasi, A. K. Aiyangar // Biomaterials advances. - 2022. - V. 134. - P. 112540.

40. Аверьянов, И. В. Синтез поли(молочной кислоты) и формирование на ее основе суперпористых биофункциональных материалов для тканевой инженерии. / И. В. Аверьянов, В. А. Коржиков, Т. Б. Тенникова // Высокомолекулярные соединения. - 2015. - Т. 57(4). - С. 281-294.

41. Ma, P. X. Engineering new bone tissue in vitro on highly porous poly (a-hydroxyl acids)/hydroxyapatite composite scaffolds. / P. X. Ma, R. Zhang, G. Xiao, R. Franceschi // Journal of Biomedical Materials Research: An Official Journal of The Society for Biomaterials and The Japanese Society for Biomaterials. - 2001. - V. 54(2).

- P. 284-293.

42. Kumar, M. Additive manufacturing techniques for the fabrication of tissue engineering scaffolds: a review. / M. Kumar, V. Sharma // Rapid Prototyping Journal. - 2021. - V. 27(6). - P. 1230-1272.

43. Mirkhalaf, M. Personalized Baghdadite scaffolds: stereolithography, mechanics and in vivo testing. / M. Mirkhalaf, A. Dao, A. Schindeler, D. G. Little, C. R. Dunstan, H. Zreiqat // Acta Biomaterialia. - 2021. - V. 132.

- P. 217-226.

44. Chen, Y. Recent developments of biomaterials for additive manufacturing of bone scaffolds. / Y. Chen, W. Li, C. Zhang, Z. Wu, J. Liu // Advanced Healthcare Materials. - 2020. - V. 9(23). - P. 2000724.

45. Germaini, M. M. Additive manufacturing of biomaterials for bone tissue engineering-A critical review of the state of the art and new concepts. / M. M. Germaini, S. Belhabib, S. Guessasma, R. Deterre, P. Corre, P. Weiss // Progress in Materials Science. -2022. - V. 130. - P. 100963.

46. Li, L. Assessment of customized alveolar bone augmentation using titanium scaffolds vs polyetheretherketone (PEEK) scaffolds: a comparative study based on 3D printing technology. / L. Li, H. Gao, C. Wang, P. Ji, Y. Huang,

C. Wang // ACS Biomaterials Science & Engineering. - 2022. - V. 8(5). - P. 2028-2039.

47. Porter, J. R. Bone tissue engineering: a review in bone biomimetics and drug delivery strategies. / J. R. Porter, T. T. Ruckh, K. C. Popat // Biotechnology progress. - 2009. - V. 25(6). - P. 1539-1560.

48. Rosso, F. Smart materials as scaffolds for tissue engineering. / F. Rosso, G. Marino, A. Giordano, M. Barbarisi,

D. Parmeggiani, A. Barbarisi // Journal of cellular physiology. - 2005. - V. 203(3). - P. 465-470.

49. Willerth, S. M. Approaches to neural tissue engineering using scaffolds for drug delivery. / S. M. Willerth, S.

E. Sakiyama-Elbert // Advanced drug delivery reviews. - 2007. - V. 59(4-5). - P. 325-338.

50. Ricard-Blum, S. The collagen family. / S. Ricard-Blum // Cold Spring Harbor Perspect in Biol. - 2011. - V. 3(1). - P. a004978

51. Catros, S. Ingenierie tissulaire osseuse en chirurgie buccale et maxillo-faciale: applications cliniques. / S. Catros, F. Guillemot, J. Amedee, J. C. Fricain // Medecine Buccale Chirurgie Buccale. - 2010. - V. 16(4). - P. 227-237.

52. Kadiyala, S. Culture expanded canine mesenchymal stem cells possess osteochondrogenic potential in vivo and in vitro. / S. Kadiyala, R. G. Young, M. A. Thiede, S. P. Bruder // Cell transplantation. - 1997. - V. 6(2). - P. 125-134.

53. Al-Munajjed, A. A. Development of a biomimetic collagen-hydroxyapatite scaffold for bone tissue engineering using a SBF immersion technique. / A. A. Al-Munajjed, N. A. Plunkett, J. P. Gleeson, T. Weber, C. Jungreuthmayer, T. Levingstone, F. J. O'Brien // Journal of Biomedical Materials Research Part B: Applied Biomaterials. - 2009. - V. 90(2). - P. 584-591.

54. Besseau, L. Production of ordered collagen matrices for three-dimensional cell culture. / L. Besseau, B. Coulomb, C. Lebreton-Decoster, M. M. Giraud-Guille // Biomaterials. - 2002. - V. 23(1). - P. 27-36.

55. Kong, L. Preparation and characterization of nano-hydroxyapatite/chitosan composite scaffolds. / L. Kong, Y. Gao, W. Cao, Y. Gong, N. Zhao, X. Zhang // Journal of Biomedical Materials Research Part A: An Official Journal of The Society for Biomaterials. - 2005. - V. 75(2). - P. 275-282.

56. Venkatesan, J. Chitosan as a vehicle for growth factor delivery: Various preparations and their applications in bone tissue regeneration. / J. Venkatesan, S. Anil, S. K. Kim, M. S. Shim // International journal of biological macromolecules. - 2017. - V. 104. - P. 1383-1397.

57. Sainitya, R. Scaffolds containing chitosan/carboxymethyl cellulose/mesoporous wollastonite for bone tissue engineering. / R. Sainitya, M. Sriram, V. Kalyanaraman, S. Dhivya, S. Saravanan, M. Vairamani, N. Selvamurugan // International Journal of Biological Macromolecules. - 2015. - V. 80. - P. 481-488.

58. Тимашев, П. С. Новый биосовместимый материал на основе модифицированного твердофазным методом хитозана для лазерной стереолитографии. / П. С. Тимашев, К. Н. Бардакова, Т. С. Демина, Г. И. Пудовкина, М. М. Новиков, М. А. Марков, В. Н. Баграташвили // Современные технологии в медицине. -2015. - Т. 7(3). - С. 20-31.

59. Wang, L. Electrospun nanofiber-reinforced three-dimensional chitosan matrices: Architectural, mechanical and biological properties. / L. Wang, H. Lv, L. Liu, Q. Zhang, P. Nakielski, Y. Si, B. Ding // Journal of colloid and interface science. - 2020. - V. 565. - P. 416-425.

60. Kang, H. W. Development of an indirect stereolithography technology for scaffold fabrication with a wide range of biomaterial selectivity. / H. W. Kang, D. W. Cho // Tissue Engineering Part C: Methods. -2012. - V. 18(9). - P. 719-729.

61. Malafaya, P. B. Natural-origin polymers as carriers and scaffolds for biomolecules and cell delivery in tissue engineering applications. / P. B. Malafaya, G. A. Silva, R. L. Reis // Advanced drug delivery reviews. - 2007. -V. 59(4-5). - P. 207-233.

62. Macintosh, A. C. Skeletal tissue engineering using silk biomaterials. / A. C. Macintosh, V. R. Kearns, A. Crawford, P. V. Hatton // J Tissue Eng Regen Med. - 2008. - V. 2(2-3). - P. 71-80.

63. Mandal, B. B. Osteogenic and adipogenic differentiation of rat bone marrow cells on non-mulberry and mulberry silk gland fibroin 3D scaffolds. / B. B. Mandal, S. C. Kundu // Biomaterials. - 2009. - V. 30(28). - P. 5019-5030.

64. Sponner, A. Composition and hierarchical organisation of a spider silk. / A. Sponner, W. Vater, S. Monajembashi, E. Unger, F. Grosse, K. Weisshart // PloS one. - 2007. - V. 2(20). - P. e998.

65. Gosline, J. M. The mechanical design of spider silks: from fibroin sequence to mechanical function. / J. M. Gosline, P. A. Guerette, C. S. Ortlepp, K. N. Savage // Journal of Experimental Biology. - 1999. - V. 202(23). -P. 3295-3303.

66. Kaplan, D. Protein-based materials / D. Kaplan, K. Mcgrath - s.l.: Birkhäuser Boston, 1997. - P. 131. ISBN 978-1-4612-4094-5.

67. Zaoming, W. Partial characterization of the silk allergens in mulberry silk extract. / W. Zaoming, R. Codina, E. Fernandez-Caldas, R. F. Lockey // Journal of investigational allergology & clinical immunology. - 1996. - V. 6(4). - P. 237-241.

68. White, A. A. Hydroxyapatite-carbon nanotube composites for biomedical applications: a review. / A. A. White, S. M. Best, I. A. Kinloch // International Journal of Applied Ceramic Technology. - 2007. - V. 4(1). - P. 1-13.

69. Zarkoob, S. Structure and morphology of electrospun silk nanofibers. / S. Zarkoob, R. K. Eby, D. H. Reneker, S. D. Hudson, D. Ertley, W. W. Adams // Polymer. - 2004. - V. 45(11). - P. 3973-3977.

70. Entcheva, E. Functional cardiac cell constructs on cellulose-based scaffolding. / E. Entcheva, H. Bien, L. Yin, C. Y. Chung, M. Farrell, Y. Kostov // Biomaterials. - 2004. - V. 25(26). - P. 5753-5762.

71. Shi, Q. The osteogenesis of bacterial cellulose scaffold loaded with bone morphogenetic protein-2. / Q. Shi, Y. Li, J. Sun, H. Zhang, L. Chen, B. Chen, Z. Wang // Biomaterials. - 2012. - V. 33(28). - P. 6644-6649.

72. Ferreira, F. V. How do cellulose nanocrystals affect the overall properties of biodegradable polymer nanocomposites: A comprehensive review / F. V. Ferreira, A. Dufresne, I. F. Pinheiro, D. H. S. Souza, R. F. Gouveia, L. H. I. Mei, L. M. F. Lona // European polymer journal. - 2018. - V. 108. - P. 274-285.

73. Seddiqi, H. Cellulose and its derivatives: Towards biomedical applications. / H. Seddiqi, E. Oliaei, H. Honarkar, J. Jin, L. C. Geonzon, R. G. Bacabac, J. Klein-Nulend // Cellulose. - 2021. - V. 28(4). - P. 1893-1931.

74. Zaborowska, M. Microporous bacterial cellulose as a potential scaffold for bone regeneration. / M. Zaborowska, A. Bodin, H. Bäckdahl, J. Popp, A. Goldstein, P. Gatenholm // Acta Biomater. - 2010. - V. 6(7). -P. 2540-2547.

75. Mans, J.F. Natural origin biodegradable systems in tissue engineering and regenerative medicine: present status and some moving trends. / J.F. Mans, G.A. Silva, H.S. Azevedo, P.B. Malafaya, R.A. Sousa, S.S. Silva, L.F. Boesel, J.M. Oliveira, T.C. Santos, A.P. Marques, N.M. Neves, R.L. Reis // J. R. Soc. Interface. -2007. - V. 4(17).

- P. 999-1030.

76. Helenius, G. In vivo biocompatibility of bacterial cellulose. / G. Helenius, H. Bäckdahl, A. Bodin, LI. Nannmark, P. Gatenholm, B. Risberg // Journal of Biomedical Materials Research. - 2006. - V. 76(2). - P. 431438.

77. Liu, S. Cellulose scaffold: a green template for the controlling synthesis of magnetic inorganic nanoparticles. / S. Liu, D. Tao, L. Zhang // Powder Technology. - 2012. - V. 217. - P. 502-509.

78. Wang, Q. 3D printing with cellulose materials. / Q. Wang, J. Sun, Q. Yao, C. Ji, J. Liu, Q. Zhu // Cellulose. -2018. - V. 25. - P. 4275-4301.

79. McAdam, B. Production of polyhydroxybutyrate (PHB) and factors impacting its chemical and mechanical characteristics. / B. McAdam, M. Brennan Fournet, P. McDonald, M. Mojicevic // Polymers. - 2020. - V. 12(12).

- P. 2908.

80. Rafiqah, S. A. A review on properties and application of bio-based poly (butylene succinate). / S. A Rafiqah, A. Khalina, A. S. Harmaen, I. A. Tawakkal, K. Zaman, M. Asim, C. H. Lee // Polymers. - 2021. - V. 13(9). - P. 1436.

81. Lasprilla, A. J. Poly-lactic acid synthesis for application in biomedical devices — A review. / A. J. Lasprilla, G. A. Martinez, B. H. Lunelli, A. L. Jardini, R. Maciel Filho // Biotechnology advances. - 2012. - V. 30(1). - P. 321-328.

82. Pavia, F.C. Poly-lactic acid based scaffolds for vascular tissue engineering. / F.C. Pavia, S. Rigogliuso, V. La Carrubba, G.A. Mannella, G. Ghersi, V. Brucato // Chemical Engineering Transactions. - 2012. - V. 27. - P. 409414.

83. Lim, L. T. Processing technologies for poly-(lactic acid). / L. T. Lim, R. Auras, M. Rubino // Progress in polymer science. - 2008. - V. 33(8). - P. 820-852.

84. Budak, K. A review on synthesis and biomedical applications of polyglycolic acid. / K. Budak, O. Sogut, U. Aydemir Sezer // Journal of polymer research. - 2020. - V. 27. - P. 1-19.

85. Kaihara, S. Synthesis of poly(L-lactide) and polyglycolide by ring-opening polymerization. / S. Kaihara, S. Matsumura, A. G. Mikos, J. P. Fisher // Nature protocols. - 2007. - V. 2(11). - P. 2767-2771.

86. Rydz, J. Polyester-based (bio)degradable polymers as environmentally friendly materials for sustainable development. / J. Rydz, W. Sikorska, M. Kyulavska, D. Christova // International journal of molecular sciences.

- 2014. - V. 16(1). - P. 564-596.

87. Raturi, G. Recent approaches for enhanced production of microbial polyhydroxybutyrate: Preparation of biocomposites and applications. / G. Raturi, S. Shree, A. Sharma, P. S. Panesar, S. Goswami // International Journal of Biological Macromolecules. - 2021. - V. 182. - P. 1650-1669.

88. Mitomo, H. Poly (3-hydroxybutyrate-co-4-hydroxybutyrate) produced by Comamonas acidovorans. / H. Mitomo, W. C. Hsieh, K. Nishiwaki, K. Kasuya, Y. Doi // Polymer. - 2001. - V. 42(8). - P. 3455-3461.

89. Labet, M. Synthesis of polycaprolactone: a review. / M. Labet, W. Thielemans // Chemical society reviews. -2009. - V. 38(12). - P. 3484-3504.

90. Bartnikowski, M. Degradation mechanisms of polycaprolactone in the context of chemistry, geometry and environment. / M. Bartnikowski, T. R. Dargaville, S. Ivanovski, D. W. Hutmacher // Progress in Polymer Science.

- 2019. - V. 96. - P. 1-20.

91. Mochane, M. J. A review on green composites based on natural fiber-reinforced polybutylene succinate (PBS). / M. J. Mochane, S. I. Magagula, J. S. Sefadi, T. C. Mokhena // Polymers. - 2021. - V. 13(8). - P. 1200.

92. Zhao, H. Enzymatic ring-opening polymerization (ROP) of polylactones: roles of non-aqueous solvents. / H. Zhao // Journal of Chemical Technology & Biotechnology. - 2018. - V. 93(1). - P. 9-19.

93. Yamane, K. Development of an industrial production technology for high-molecular-weight polyglycolic acid. / K. Yamane, H. Sato, Y. Ichikawa, K. Sunagawa, Y. Shigaki // Polymer Journal. - 2014. -V. 46(11). - P. 769-775.

94. Sudesh, K. Synthesis, structure and properties of polyhydroxyalkanoates: biological polyesters. / K. Sudesh, H. Abe, Y. Doi // Progress in polymer science. - 2000. - V. 25(10). - P. 1503-1555.

95. Low, Y. J. Bioresorbable and degradable behaviors of PGA: Current state and future prospects. / Y. J. Low, A. Andriyana, B. C. Ang, N. I. Zainal Abidin // Polymer Engineering & Science. - 2020. - V. 60(11). - P. 2657-2675.

96. McAdam, B. Production of polyhydroxybutyrate (PHB) and factors impacting its chemical and mechanical characteristics. / B. McAdam, M. Brennan Fournet, P. McDonald, M. Mojicevic // Polymers. - 2020. - V. 12(12).

- P. 2908.

97. Garg, T. Scaffold: a novel carrier for cell and drug delivery. / T. Garg, O. Singh, S. Arora, R. Murthy // Critical Review in Therapeutic Drug Carrier Systems. - 2012. - V. 29(1). - P. 1-63.

98. Low, Y. J. Bioresorbable and degradable behaviors of PGA: Current state and future prospects. / Y. J. Low, A. Andriyana, B. C. Ang, N. I. Zainal Abidin // Polymer Engineering & Science. - 2020. - V. 60(11). - P. 2657-2675.

99. Zhou, H. Fabrication aspects of PLA-CaP/PLGA-CaP composites for orthopedic applications: a review. / H. Zhou, J. G. Lawrence, S. B. Bhaduri // Acta biomaterialia. - 2012. - V. 8(6). - P. 1999-2016.

100. Casciaro, B. Poly(lactide-co-glycolide) nanoparticles for prolonged therapeutic efficacy of esculentin-1a-derived antimicrobial peptides against Pseudomonas aeruginosa lung infection: in vitro and in vivo studies. / B. Casciaro, I. d'Angelo, X. Zhang, M. R. Loffredo, G. Conte, F. Cappiello, M. L. Mangoni // Biomacromolecules.

- 2019. - V. 20(5). - P. 1876-1888.

101. Alibolandi, M. Dextran-b-poly (lactide-co-glycolide) polymersome for oral delivery of insulin: In vitro and in vivo evaluation. / M. Alibolandi, F. Alabdollah, F. Sadeghi, M. Mohammadi, K. Abnous, M. Ramezani F. Hadizadeh // Journal of Controlled Release. - 2016. - V. 227. - P. 58-70.

102. Yeo, J. C. C. Recent advances in the development of biodegradable PHB-based toughening materials: Approaches, advantages and applications. / J. C. C. Yeo, J. K. Muiruri, W. Z. Thitsartarn, Z. Li, C. He // Materials Science and Engineering. - 2018. - V. 92. - P. 1092-1116.

103. Lenz, R. W. Bacterial polyesters: biosynthesis, biodegradable plastics and biotechnology. / R. W. Lenz., R. H. Marchessault // Biomacromolecules. - 2005. - V. 6(1). - P. 1-8.

104. Woodruff, M. A. The return of a forgotten polymer—Polycaprolactone in the 21st century. / M. A. Woodruff, D. W. Hutmacher // Progress in polymer science. - 2010. - V. 35(10). - P. 1217-1256.

105. Loh, Q. L. Three-dimensional scaffolds for tissue engineering applications: role of porosity and pore size. / Q. L. Loh, C. Choong // Tissue Engineering. -2013. - V. 16(6). - P. 485-502.

106. Mohammadi, H. How does scaffold porosity conduct bone tissue regeneration? / H. Mohammadi, M. Sepantafar, N. Muhamad, A. Bakar Sulong // Advanced Engineering Materials. - 2021. - V. 23(10). - P. 2100463.

107. Lo, C. M. Cell movement is guided by the rigidity of the substrate. / C. M. Lo, H. B. Wang, M. Dembo, Y. L. Wang // Biophysical journal. - 2000. - V. 79(1). - P. 144-152.

108. Sun, M. Effects of matrix stiffness on the morphology, adhesion, proliferation and osteogenic differentiation of mesenchymal stem cells. / M. Sun, G. Chi, P. Li, S. Lv, J. Xu, Z. Xu, Y. Li // International journal of medical sciences. - 2018. - V. 15(3). - P. 257.

109. Smith, J. T. Directed cell migration on fibronectin gradients: effect of gradient slope. / J. T. Smith, J. T. Elkin, W. M. Reichert // Experimental cell research. - 2006. - V. 312(13). - P. 2424-2432.

110. Walthers, C. M. The effect of scaffold macroporosity on angiogenesis and cell survival in tissue-engineered smooth muscle. / C. M. Walthers, A. K. Nazemi, S. L. Patel, B. M. Wu, J. C. Dunn // Biomaterials. - 2014. - V. 35(19). - P. 5129-5137.

111. Kang, Y. Channels in a porous scaffold: a new player for vascularization. / Y. Kang, J. Chang // Regenerative medicine. - 2018. - V. 13(6). - P. 705-715.

112. Perez, R. A. Role of pore size and morphology in musculo-skeletal tissue regeneration. / R. A. Perez, G. Mestres // Materials Science and Engineering: C. - 2016. - V. 61. - P. 922-939.

113. Wu, C. A novel bioactive porous bredigite (Ca?MgSi4O16) scaffold with biomimetic apatite layer for bone tissue engineering. / C. Wu, J. Chang, W. Zhai, S. Ni // Journal of Materials Science: Materials in Medicine. -2007. - V. 18. - P. 857-864.

114. Karadag, S. B. Thermophysical properties of NPG solid solution in the NPG-SCN organic system. / S. B. Karadag, E. Ozturk, S. Aksoz, N. Mara§li // International Journal of Materials Research. - 2018. - V. 109(3). - P. 219-224.

115. Haugen, H. J. Bone grafts: which is the ideal biomaterial? / H. J. Haugen, S. P. Lyngstadaas, F. Rossi, G. Perale // Journal of clinical periodontology. - 2019. - V. 46. - P. 92-102.

116. Slovarp, L. J. Altering cough reflex sensitivity with aerosolized capsaicin paired with behavioral cough suppression: a proof-of-concept study. / L. J. Slovarp, E. Bozarth // Annals of Translational Medicine. - 2019. -V. 7(1). - P. 7-7.

117. Murphy, C. M. The effect of mean pore size on cell attachment, proliferation and migration in collagen-glycosaminoglycan scaffolds for bone tissue engineering. / C. M. Murphy, M. G. Haugh, F. J. O'brien // Biomaterials. - 2010. - V. 31(3). - P. 461-466.

118. Wu, Z. In vitro degradability, bioactivity and cell responses to mesoporous magnesium silicate for the induction of bone regeneration. / Z. Wu, T. Tang, H. Guo, S. Tang, Y. Niu, J. Zhang, J. Wei // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. - 2014. - V. 120. - P. 38-46.

119. Perez, R. A. Naturally and synthetic smart composite biomaterials for tissue regeneration. / R. A. Perez, J. E. Won, J. C. Knowles, H. W. Kim // Advanced drug delivery reviews. - 2013. - V. 65(4). - P. 471-496.

120. Chan, B. P. Scaffolding in tissue engineering: general approaches and tissue-specific considerations. / B. P. Chan, K. W. Leong // European spine journal. - 2008. - V. 17. - P. 467-479.

121. Feng, C. 3D printing of lotus root-like biomimetic materials for cell delivery and tissue regeneration. / C. Feng, W. Zhang, C. Deng, G. Li, J. Chang, Z. Zhang, C. Wu // Advanced Science. - 2017. - V. 4(12). - P. 1700401.

122. Zhang, W. 3D-printed scaffolds with synergistic effect of hollow-pipe structure and bioactive ions for vascularized bone regeneration. / W. Zhang, C. Feng, G. Yang, G. Li, X. Ding, S.Wang, X. Jiang // Biomaterials. - 2017. - V. 135. - P. 85-95.

123. Hannink, G. Bioresorbability, porosity and mechanical strength of bone substitutes: what is optimal for bone regeneration? / G. Hannink, J. C. Arts // Injury. - 2011. - V. 42. - P. S22-S25.

124. Хлусов, И.А. Основы биомеханики биосовместимых материалов и биологических тканей: учебное пособие (переработанное и дополненное) / И.А. Хлусов, В.Ф. Пичугин, М.А. Сурменева, Р.А. Сурменев -Томск: Томский политехнический университет, 2023. - 163 с.

125. Agrawal, S. Osteoinductive and osteoconductive biomaterials. / S. Agrawal, R. Srivastava // Racing for the Surface: Antimicrobial and Interface Tissue Engineering. - 2020. - P. 355-395.

126. Hofmann, S. Bioactive scaffolds for the controlled formation of complex skeletal tissues: book / S. Hofmann, M. Garcia-Fuentes -Regenerative Medicine and Tissue Engineering: Cells and Biomaterials. s.l.: InTechOpen, 2011. - P. 393-432.

127. Sundelacruz, S. Stem cell-and scaffold-based tissue engineering approaches to osteochondral regenerative medicine. / S. Sundelacruz, D. L. Kaplan // Seminars in cell & developmental biology. - 2009. - V. 20(6). - P. 646-655.

128. Luginbuehl, V. Localized delivery of growth factors for bone repair. / V. Luginbuehl, L. Meinel, H. P. Merkle, B. Gander // European journal of pharmaceutics and biopharmaceutics. - 2004. - V. 58(2). - P. 197-208.

129. Матвеева, Н.Ю. Динамика регенерации перелома бедренной кости крыс с применением титанового имплантата с поверхностно активным покрытием. / Н.Ю. Матвеева, P.E. Костив, С.Г. Калиниченко, А.В. Пузь, Н.Г. Плехова // Международный журнал прикладных и фундаментальных исследований. - 2015. - Т. 10(5). - С. 849-853.

130. Lo, K. W. H. The small molecule PKA-specific cyclic AMP analogue as an inducer of osteoblast-like cells differentiation and mineralization. / K. W. H. Lo, H. M. Kan, K. M. Ashe, C. T. Laurencin // Journal of tissue engineering and regenerative medicine. - 2012. - V. 6(1). - P. 40-48.

131. Aravamudhan, A. Osteoinductive small molecules: growth factor alternatives for bone tissue engineering. / A. Aravamudhan, D. M Ramos, J. Nip, A. Subramanian, R. James, M. D Harmon, S. G Kumbar // Current pharmaceutical design. - 2013. - V. 19(19). - P. 3420-3428.

132. Chan, B. P. Scaffolding in tissue engineering: general approaches and tissue-specific considerations. / B. P. Chan, K. W. Leong // European spine journal. - 2008. - V. 17. - P. 467-479.

133. Caplan, A. I. Adult mesenchymal stem cells for tissue engineering versus regenerative medicine. / A. I. Caplan // Journal of cellular physiology. - 2007. - V. 213(2). - P. 341-347.

134. Tuan, R. S. Adult mesenchymal stem cells and cell-based tissue engineering. / R. S. Tuan, G. Boland, R. Tuli // Arthritis Res Ther. - 2002. - V. 5. - P. 1-14.

135. Garcia-Gareta, E. Osteoinduction of bone grafting materials for bone repair and regeneration. / E. GarciaGareta, M. J. Coathu, G. W. Blunn // Bone. - 2015. - V. 81. - P. 112-121.

136. Schliecker, G. Characterization of a homologous series of D,L-lactic acid oligomers; a mechanistic study on the degradation kinetics in vitro. / G. Schliecker, C. Schmidt, S. Fuchs, T. Kissel // Biomaterials. -2003. - V. 24(21). - P. 3835-3844.

137. Proikakis, C. S. Swelling and hydrolytic degradation of poly(D, L-lactic acid) in aqueous solutions. / C. S. Proikakis, N. J. Mamouzelos, P. A. Tarantili, A. G. Andreopoulos // Polymer Degradation and Stability. - 2006. -V. 91(3). - P. 614-619.

138. Chouzouri, G. Degradation of aliphatic polyesters in the presence of inorganic fillers. / G. Chouzouri, M. Xanthos // Journal of Plastic Film & Sheeting. - 2007. - V. 23(1). - P. 19-36.

139. Xu, X. J. Towards developing surface eroding poly (a-hydroxy acids). / X. J. Xu, J. C. Sy, V. P. Shastri // Biomaterials. - 2006. - V. 27(15). - P. 3021-3030.

140. Mano, J. F. Bioinert, biodegradable and injectable polymeric matrix composites for hard tissue replacement: state of the art and recent developments. / J. F. Mano, R. A. Sousa, L. F. Boesel, N. M. Neves, R. L. Reis // Composites Science and Technology. - 2004. - V. 64(6). - P. 789-817.

141. Hasirci, V. Versatility of biodegradable biopolymers: degradability and an in vivo application. / V. Hasirci, K. Lewandrowski, J. D. Gresser, D. L. Wise, D. J. Trantolo // Journal of biotechnology. - 2001. - V. 86(2). - P. 135-150.

142. Gunatillake, P. A. Biodegradable synthetic polymers for tissue engineering. / P. A. Gunatillake, R. Adhikari, N. Gadegaard // Eur Cell Mater. - 2003. - V. 5(1). - P. 1-16.

143. Wuisman, P. I. J. M. Bioresorbable polymers: heading for a new generation of spinal cages. / P. I. J. M. Wuisman, T. H. Smit // European spine journal. - 2006. - V. 15. - P. 133-148.

144. Ginjupalli, K. Poly (a-hydroxy acid) based polymers: A review on material and degradation aspects. / K. Ginjupalli, G. V. Shavi, R. K. Averineni, M. Bhat, N. Udupa, P. N. Upadhya // Polymer Degradation and Stability.

- 2017. - V. 144. - P. 520-535.

145. Pektok, E. Degradation and healing characteristics of small-diameter poly(e-caprolactone) vascular grafts in the rat systemic arterial circulation. / E. Pektok, B. Nottelet, J. C. Tille, R. Gurny, A. Kalangos, M. Moeller, B. H. Walpoth // Circulation. - 2008. - V. 118(24). - P. 2563-2570.

146. Hollinger, J. O. Preliminary report on the osteogenic potential of a biodegradable copolymer of polyactide (PLA) and polyglycolide (PGA). / J. O. Hollinger // Journal of biomedical materials research. -1983. - V. 17(1).

- P. 71-82.

147. Nelson, J. F. Evaluation and comparisons of biodegradable substances as osteogenic agents. / J. F. Nelson, H. G. Stanford, D. E. Cutright // Oral Surgery, Oral Medicine, Oral Pathology. - 1977. - V. 43(6). - P. 836-843.

148. Heinze, T. Cellulose: structure and properties. / T. Heinze // Advances in Polymer Science. - 2016. - V. 271(1). - P. 1-52.

149. Habibi, Y. Cellulose nanocrystals: chemistry, self-assembly, and applications. / Y. Habibi, L. A. Lucia, O. J. Rojas // Chemical reviews. - 2010. - V. 110(6). - P. 3479-3500.

150. Brown, R. M. Cellulose biosynthesis in higher plants. / R. M. Brown, I. M. Saxena, K. Kudlicka // Trends in plant science. - 1996. - V. 1(5). - P. 149-156.

151. Kargarzadeh, H. Methods for extraction of nanocellulose from various sources. / H. Kargarzadeh, M. Ioelovich, I. Ahmad, S. Thomas, A. Dufresne // Handbook of nanocellulose and cellulose nanocomposites. - 2017.

- V. 1. - P. 1-49.

152. Yang, X. Surface and interface engineering for nanocellulosic advanced materials. / X. Yang, S. K. Biswas, J. Han, S. Tanpichai, M. C. Li, C. Chen, H. Yano // Advanced Materials. - 2021. - V. 33(28). - P. 2002264.

153. Vatansever, E. Polylactide cellulose-based nanocomposites. / E. Vatansever, D. Arslan, M. Nofar // International Journal of Biological Macromolecules. - 2019. - V. 137. - P. 912-938.

154. Zhou, L. Recent progress on chemical modification of cellulose for high mechanical-performance Poly(lactic acid) Cellulose composite: A review. / L. Zhou, K. Ke K., M. B. Yang, W. Yang // Composites Communications.

- 2021. - V. 23. - P. 100548.

155. Li, H. Crystallisation, mechanical properties and rheological behaviour of PLA composites reinforced by surface modified microcrystalline cellulose. / H. Li, Z. Cao, D. Wu, G. Tao, W. Zhong, H. Zhu, C. Liu // Plastics, Rubber and Composites. - 2016. - V. 45(4). - P. 181-187.

156. Trache, D. Microcrystalline cellulose: Isolation, characterization and bio-composites application—A review. / D. Trache, M. H. Hussin, C. T. H. Chuin, S. Sabar, M. N. Fazita, O. F. Taiwo, M. M Haafiz. // International Journal of Biological Macromolecules. - 2016. - V. 93. - P. 789-804.

157. Bogolitsyn, K. Structural features of brown algae cellulose. / K. Bogolitsyn, A. Parshina, L. Aleshina // Cellulose. - 2020. - V. 27. - P. 9787-9800.

158. Zanchetta, E. Algal cellulose, production and potential use in plastics: Challenges and opportunities. / E. Zanchetta, E. Damergi, B. Patel, T. Borgmeyer, H. Pick, A. Pulgarin, C. Ludwig // Algal Research. -2021. - V. 56. - P. 102288.

159. Heinze, T. Cellulose: structure and properties. / T. Heinze // Advances in Polymer Science. - 2016. - V. 271(1). - P. 1-52.

160. Liu, Y. Recent progress in fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy study of compositional, structural and physical attributes of developmental cotton fibers. / Y. Liu // Materials. - 2013. - V. 6(1). - P. 299-313.

161. Agblevor, F. A. Coupled acid and enzyme mediated production of microcrystalline cellulose from corn cob and cotton gin waste. / F. A. Agblevor, M. M. Ibrahim, W. K. El-Zawawy // Cellulose. - 2007. -V. 14. - P. 247256.

162. Mishra, S. Biomass and waste materials as potential sources of nanocrystalline cellulose: Comparative review of preparation methods (2016-Till date). / S. Mishra, P. S. Kharkar, A. M. Pethe // Carbohydrate polymers. - 2019.

- V. 207. - P. 418-427.

163. Stupinska, H. An environment-friendly method to prepare microcrystalline cellulose. / H. Stupinska, E. Iller, Z. Zimek, D. Wawro, D. Ciechanska, E. Kopania, G. Krzyzanowska // Fibres & Textiles in Eastern Europe. -2007. - V. 5-6(64). - P. 167-172.

164. Battista, O. A. Microcrystalline cellulose. / O. A. Battista, P. A. Smith // Industrial & Engineering Chemistry.

- 1962. - V. 54(9). - P. 20-29.

165. Rânby, B.G. Fibrous macromolecular systems. Cellulose and muscle. The colloidal properties of cellulose micelles. / B.G. Rânby // Discussions of the Faraday Society. - 1951. - V. 11. - P. 158-164.

166. US5769934A. Method for producing microcrystalline cellulose. / Ha E. Y., Landi C. D. Declared 15.01.1997. Published 23.06.1998.

167. US6228213B1. Production of microcrystalline cellulose by reactive extrusion. / Hanna M., Biby G., Miladinov V. Declared 16.09.1998. Published 08.05.2001.

168. Kambli, N. D. Synthesis and characterization of microcrystalline cellulose powder from corn husk fibres using bio-chemical route. / N. D. Kambli, V. Mageshwaran, P. G. Patil, S. Saxena, R. R. Deshmukh // Cellulose.

- 2017. - V. 24. - P. 5355-5369.

169. Nekliudov, A. D. Biochemical processing of fats and oils into new lipid products with improved biological and physico-chemical properties. / A. D. Nekliudov, A. N. Ivankin // Prikladnaia Biokhimiia i Mikrobiologiia. -2002. - V. 38(5). - P. 469-481.

170. Proshina, O. P. Nanotsellyuloza i poluchenie bumagi na ee osnove. / O. P. Proshina, G. L. Oliferenko, Yu. M. Evdokimov, A. N. Ivankin // Nanocellulose and paper-based production. - 2012. - V. 7. - P. 90.

171. Lavoine, N. Microfibrillated cellulose-Its barrier properties and applications in cellulosic materials: A review. / N. Lavoine, I. Desloges, A. Dufresne, J. Bras // Carbohydrate polymers. - 2012. - V. 90(2). - P. 735764.

172. Azizi Samir, M. A. S. Review of recent research into cellulosic whiskers, their properties and their application in nanocomposite field. / M. A. S. Azizi Samir, F. Alloin, A. Dufresne // Biomacromolecules. -2005. - V. 6(2). -P. 612-626.

173. Tashiro, K. Theoretical evaluation of three-dimensional elastic constants of native and regenerated celluloses: role of hydrogen bonds. / K. Tashiro, M. Kobayashi // Polymer. - 1991. - V. 32(8). - P. 1516-1526.

174. Heinze, T. Cellulose: structure and properties. / T. Heinze // Cellulose chemistry and properties: fibers, nanocelluloses and advanced materials. - 2016. - P. 1-52.

175. Siqueira, G. Cellulosic bionanocomposites: a review of preparation, properties and applications. / G. Siqueira, J. Bras, A. Dufresne // Polymers. - 2010. - V. 2(4). - P. 728-765.

176. Lahiji, R. R. Atomic force microscopy characterization of cellulose nanocrystals. / R. R. Lahiji, X. Xu, R. Reifenberger, A. Raman, A. Rudie, R. J. Moon // Langmuir. - 2010. - V. 26(6). - P. 4480-4488.

177. Mariano, M. Cellulose nanocrystals and related nanocomposites: Review of some properties and challenge. / M. Mariano, N. El Kissi, A. Dufresne // Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics. -2014. - V. 52(12).

- P. 791-806.

178. Czaja, W. K. The future prospects of microbial cellulose in biomedical applications. / W. K. Czaja, D. J. Young, M. Kawecki, R. M. Brown // Biomacromolecules. - 2007. - V. 8(1). - P. 1-12.

179. Kondo, T. The relationship between intramolecular hydrogen bonds and certain physical properties of regioselectively substituted cellulose derivatives. / T. Kondo // Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics. - 1997. - V. 35(4). - P. 717-723.

180. Bondeson, D. Dispersion and characteristics of surfactant modified cellulose whiskers nanocomposites. / D. Bondeson, K. Oksman // Composite Interfaces. - 2007. - V. 14(7-9). - P. 617-630.

181. Li, C. Cellulose nanocrystal reinforced poly(lactic acid) nanocomposites prepared by a solution precipitation approach. / C. Li, C. Sun, C. Wang, H. Tan, Y. Xie, Y. Zhang // Cellulose. - 2020. - V. 27. - P. 7489-7502.

182. Gois, G. S. Influence of morphology and dispersion stability of CNC modified with ethylene oxide derivatives on mechanical properties of PLA-based nanocomposites. / G. S. Gois, N. C. Nepomuceno, C. H. Franca, Y. M. Almeida, E. P. Hernandez, J. E. Oliveira, A. S. Santos // Polymer Composites. - 2019. - V. 40(S1).

- P. E399-E408.

183. Pal, N. Melt-blending of unmodified and modified cellulose nanocrystals with reduced graphene oxide into PLA matrix for biomedical application. / N. Pal, S. Banerjee, P. Roy, K. Pal // Polymers for Advanced Technologies. - 2019. - V. 30(12). - P. 3049-3060.

184. Bayart, M. PLA/flax fiber bio-composites: effect of polyphenol-based surface treatment on interfacial adhesion and durability. / M. Bayart, K. Adjalle, A. Diop, P. Ovlaque, S. Barnabe, M. Robert, S. Elkoun // Composite Interfaces. - 2021. - V. 28(3). - P. 287-308.

185. Voronova, M. I. Interactions in solvent-polycaprolactone-cellulose nanocrystals-polyvinyl pyrrolidone system: Experiment and molecular dynamics simulation. / M. I. Voronova, D. L. Gurina, O. V. Surov, A. G. Zakharov // Journal of Molecular Liquids. - 2021. - V. 341. - P. 117409.

186. Barbosa, R. F. Acetylated cellulose nanostructures as reinforcement materials for PBAT nanocomposites. / R. F. Barbosa, A. G. Souza, D. S. Rosa // Polymer Composites. - 2020. - V. 41(7). - P. 2841-2854.

187. Ávila Ramírez, J. A. Nanocomposites based on poly(lactic acid) and bacterial cellulose acetylated by an a-hydroxyacid catalyzed route. / J. A. Ávila Ramírez, P. Cerrutti, C. Bernal, M. I. Errea, M. L. Foresti // Journal of Polymers and the Environment. - 2019. - V. 27. - P. 510-520.

188. Ling, Z. Bioinspired manufacturing of oriented polysaccharides scaffolds for strong, optical haze and anti-UV/bacterial membranes. / Z. Ling, W. Liu, Y. Ren, H. Chen, C. Huang, C. Lai, Q. Yong // Carbohydrate Polymers.

- 2021. - V. 270. - P. 118328.

189. Blaker, J. J. Aligned unidirectional PLA/bacterial cellulose nanocomposite fibre reinforced PDLLA composites. / J. J. Blaker, K. Y. Lee, M. Walters, M. Drouet, A. Bismarck // Reactive and Functional Polymers. -2014. - V. 85. - P. 185-192.

190. Haque, M. M. U. Functionalization and Compatibilization of Poly(e-caprolactone) Composites with Cellulose Microfibres: Morphology, Thermal and Mechanical Properties. / M. M. U. Haque, M. E. Errico, G. Gentile, M. Avella, M. Pracella // Macromolecular Materials and Engineering. - 2012. - V. 297(10). - P. 985-993.

191. Long, S. Preparation of formyl cellulose and its enhancement effect on the mechanical and barrier properties of polylactic acid films. / S. Long, L. Zhong, X. Lin, X. Chang, F. Wu, R. Wu, F. Xie // International Journal of Biological Macromolecules. - 2021. - V. 172. - P. 82-92.

192. Shojaeiarani, J. Esterified cellulose nanocrystals as reinforcement in poly(lactic acid) nanocomposites. / J. Shojaeiarani, D. S. Bajwa, K. Hartman // Cellulose. - 2019. - V. 26(4). - P. 2349-2362.

193. Ribeiro, F. A. D. S. V. Effect of modified microcrystalline cellulose on poly(3-hydroxybutyrate) molecular dynamics by proton relaxometry. / F. A. D. S. V. Ribeiro, M. D. P. Cavalcante, M. I. B. Tavares, A. R. A. Melo // Polymers and Polymer Composites. - 2021. - V. 29(5). - P. 553-560.

194. Sojoudiasli, H. Rheological behavior of suspensions of modified and unmodified cellulose nanocrystals in dimethyl sulfoxide. / H. Sojoudiasli, M. C. Heuzey, P. J. Carreau, B. Riedl // Rheologica Acta. - 2017. - V. 56. -P. 673-682.

195. Zhou, L. Enhancing mechanical properties of poly(lactic acid) through its in-situ crosslinking with maleic anhydride-modified cellulose nanocrystals from cottonseed hulls. / L. Zhou, H. He, M. C. Li, S. Huang, C. Mei, Q. Wu // Industrial Crops and Products. - 2018. - V. 112. - P. 449-459.

196. Ramamoorthy, S. K. Performance of biocomposites from surface modified regenerated cellulose fibers and lactic acid thermoset bioresin. / S. K. Ramamoorthy, F. Bakare, R. Herrmann, M. Skrifvars // Cellulose. - 2015.

- V. 22. - P. 2507-2528.

197. Zhang, X. Effects of different interfacial modifiers on the properties of digital printing waste paper fiber/nanocrystalline cellulose/poly (lactic acid) composites. / X. Zhang, J. Di, J. Li, S. Li, Duan J., Lv J., X. Chang // Polymer Engineering & Science. - 2022. - V. 62(3). - P. 781-792.

198. Li, X. Preparation of microcrystalline cellulose from bagasse bleached pulp reinforced polylactic acid composite films. / X. Li, L. Deng, Y. Li, K. Li // Sugar Tech. - 2020. - V. 22. - P. 1138-1147.

199. Lee, J. S. Effect of interface affinity on the performance of a composite of microcrystalline cellulose and polypropylene/polylactide blends. / J. S. Lee, Y. S. Ryu, I. S. Kim, S. H. Kim // Polymer International. -2019. -V. 68(8). - P. 1402-1410.

200. Ogunsona, E. O. Surface grafting of acrylonitrile butadiene rubber onto cellulose nanocrystals for nanocomposite applications. / E. O. Ogunsona, P. Panchal, T. H. Mekonnen // Composites Science and Technology. - 2019. - V. 184. - P. 107884.

201. Gwon, J. G. Physiochemical, optical and mechanical properties of poly(lactic acid) nanocomposites filled with toluene diisocyanate grafted cellulose nanocrystals. / J. G. Gwon, H. J. Cho, S. J. Chun, S. Lee, Q. Wu, S. Y. Lee // RSC advances. - 2016. - V. 6(12). - P. 9438-9445.

202. Chuensangjun, C. Chemo-enzymatic preparation and characterization of cellulose nanofibers-graft-poly(lactic acid). / C. Chuensangjun, T. Y. Kitaoka, Chisti, S. Sirisansaneeyakul // European Polymer Journal. -2019. - V. 114. - P. 308-318.

203. Labet, M. Citric acid as a benign alternative to metal catalysts for the production of cellulose-grafted-polycaprolactone copolymers. / M. Labet, W. Thielemans // Polymer Chemistry. - 2012. - V. 3(3). - P. 679-684.

204. Yoo, Y. Green one-pot synthesis of surface hydrophobized cellulose nanocrystals in aqueous medium. / Y. Yoo, J. P. Youngblood // ACS Sustainable Chemistry & Engineering. - 2016. - V. 4(7). - P. 3927-3938.

205. Habibi, Y. Bionanocomposites based on poly(e-caprolactone)-grafted cellulose nanocrystals by ring-opening polymerization. / Y. Habibi, A. L. Goffin, N. Schiltz, E. Duquesne, P. Dubois, A. Dufresne // Journal of Materials Chemistry. - 2008. - V. 18(41). - P. 5002-5010.

206. Lönnberg, H. Grafting of cellulose fibers with poly(e-caprolactone) and poly(l-lactic acid) via ring-opening polymerization. / H. Lönnberg, Q. Zhou, H. Brumer, T. T. Teeri, E. Malmström, A. Hult // Biomacromolecules. -2006. - V. 7(7). - P. 2178-2185.

207. Goffin, A. L. From interfacial ring-opening polymerization to melt processing of cellulose nanowhisker-filled polylactide-based nanocomposites. / A. L. Goffin, J. M. Raquez, E. Duquesne, G. Siqueira, Y. Habibi, A. Dufresne, P. Dubois // Biomacromolecules. - 2011. - V. 12(7). - P. 2456-2465.

208. Fang, H. G. Influence of interfacial enantiomeric grafting on melt rheology and crystallization of polylactide/cellulose nanocrystals composites. / H. G. Fang, K. J. Yang, Q. Z. Xie, X. Chen, S. L. Wu, Y. S. Ding // Chinese Journal of Polymer Science. - 2022. - V. 40(1). - P. 93-106.

209. Stepanova, M. Poly(e-caprolactone)-based biocomposites reinforced with nanocrystalline cellulose grafted with poly(Z-lactic acid). / M. Stepanova, I. Averianov, I. Gofman, O. Solomakha, Y. Nashchekina, V. Korzhikov-Vlakh, E. Korzhikova-Vlakh // IOP Conference Series: Materials Science and Engineering. - 2019. - V. 500. - P. 012021.

210. Boujemaoui, A. Polycaprolactone nanocomposites reinforced with cellulose nanocrystals surface-modified via covalent grafting or physisorption: a comparative study. / A. Boujemaoui, C. Cobo Sanchez, J. Engström, C. Bruce, L. Fogelström, A. Carlmark, E. Malmström // ACS applied materials & interfaces. -2017. - V. 9(40). - P. 35305-35318.

211. Thérien-Aubin, H. Temperature-responsive nanofibrillar hydrogels for cell encapsulation. / H. Thérien-Aubin, Y. Wang, K. Nothdurft, E. Prince, S. Cho, E. Kumacheva // Biomacromolecules. - 2016. - V. 17(10). - P. 3244-3251.

212. Jiang, Y. Combining 'grafting to'and 'grafting from'to synthesize comb-like NCC-g-PLA as a macromolecular modifying agent of PLA. / Y. Jiang, Y. Zhang, M. Cao, J. Li, M. Wu, H. Zhang, M. Yang // Nanotechnology. - 2021. - V. 32(38). - P. 385601.

213. Yin, Y. Cellulose nanocrystals functionalized with amino-silane and epoxy-poly(ethylene glycol) for reinforcement and flexibilization of poly (lactic acid): material preparation and compatibility mechanism. / Y. Yin, J. Ma, X. Tian, X. Jiang, H. Wang, W. Gao // Cellulose. - 2018. - V. 25. - P. 6447-6463.

214. Krouit, M. Cellulose surface grafting with polycaprolactone by heterogeneous click-chemistry. / M. Krouit, J. Bras, M. N. Belgacem // European Polymer Journal. - 2008. - V. 44(12). - P. 4074-4081.

215. Mincheva, R. Binary mixed homopolymer brushes tethered to cellulose nanocrystals: a step towards compatibilized polyester blends. / R. Mincheva, L. Jasmani, T. Josse, Y. Paint, J. M. Raquez, P. Gerbaux, P. Dubois // Biomacromolecules. - 2016. - V. 17(9). - P. 3048-3059.

216. Jankau, J. Bacterial cellulose properties fulfilling requirements for a biomaterial of choice in reconstructive surgery and wound healing. / J. Jankau, A. Blazynska-Spychalska, K. Kubiak, M. Jçdrzejczak-Krzepkowska, T. Pankiewicz, K. Ludwicka, R. Pçksa, // Frontiers in Bioengineering and Biotechnology. - 2022. - V. 9. - P. 805053.

217. Endes, C. Fate of cellulose nanocrystal aerosols deposited on the lung cell surface in vitro. / C. Endes, S. Mueller, C. Kinnear, D. Vanhecke, E. J. Foster, A. Petri-Fink, B. Rothen-Rutishauser // Biomacromolecules. -2015. - V. 16(4). - P. 1267-1275.

218. Endes, C. An in vitro testing strategy towards mimicking the inhalation of high aspect ratio nanoparticles. / C. Endes, O. Schmid, C. Kinnear, S. Mueller, S. Camarero-Espinosa, D. Vanhecke, M. J. Clift // Particle and fibre toxicology. - 2014. - V. 11. - P. 1-13.

219. Catalán, J. Genotoxic and immunotoxic effects of cellulose nanocrystals in vitro. / J. Catalán, M. Ilves, H. Jarventaus, K. S. Hannukainen, E. Kontturi, E. Vanhala, H. Norppa, // Environmental and molecular mutagenesis.

- 2015. - V. 56(2). - P. 171-182.

220. Clift, M. J. Investigating the interaction of cellulose nanofibers derived from cotton with a sophisticated 3D human lung cell coculture. / M. J. Clift, E. J. Foster, D. Vanhecke, D. Studer, P. Wick, P. Gehr, C. Weder // Biomacromolecules. - 2011. - V. 12(10). - P. 3666.

221. Jeong, S. I. Toxicologic evaluation of bacterial synthesized cellulose in endothelial cells and animals. / S. I. Jeong, S. E. Lee, H. Yang, Y. H. Jin, C. S. Park, Y. S. Park // Molecular & Cellular Toxicology. - 2010. - V. 6. -P. 370-377.

222. Moreira, S. BC nanofibres: in vitro study of genotoxicity and cell proliferation. / S. Moreira, N. B. Silva, J. Almeida-Lima, H. A. O. Rocha, S. R. B. Medeiros, Jr C. Alves, F. M. Gama // Toxicology Letters. - 2009. - V. 189(3). - P. 235-241.

223. Mahmoud, K. A. Effect of surface charge on the cellular uptake and cytotoxicity of fluorescent labeled cellulose nanocrystals. / K. A. Mahmoud, J. A. Mena, K. B. Male, S. Hrapovic, A. Kamen, J. H. Luong // ACS applied materials & interfaces. - 2010. - V. 2(10). - P. 2924-2932.

224. Pereira, M. M. Ecotoxicological effects of carbon nanotubes and cellulose nanofibers in Chlorella vulgaris. / M. M. Pereira, L. Mouton, C. Yéprémian, A. Couté, J. Lo, J. M. Marconcini, R. Brayner // Journal of Nanobiotechnology. - 2014. - V. 12. - P. 1-13.

225. Catalán, J. Genotoxic and immunotoxic effects of cellulose nanocrystals in vitro. / J. Catalán, M. Ilves, H. Jarventaus, K. S. Hannukainen, E. Kontturi, E. Vanhala, H. Norppa // Environmental and molecular mutagenesis.

- 2015. - V. 56(2). - P. 171-182.

226. Liu, J. Potentially immunogenic contaminants in wood-based and bacterial nanocellulose: assessment of endotoxin and (1, 3)-S-d-glucan levels. / J. Liu, M. Bacher, T. Rosenau, S. Willfor, A. Mihranyan // Biomacromolecules. - 2018. - V. 19(1). - P. 150-157.

227. Novoselov, K. S. Two-dimensional gas of massless. / K. S. Novoselov, A. K. Geim, S. V. Morozov, D. Jiang, M. I. Katsnelson, I. V. Grigorieva, A. A. Firsov // Dirac fermions in graphene. nature. - 2005. - V. 438(7065). -P. 197-200.

228. Wang, K. Low-temperature plasma exfoliated n-doped graphene for symmetrical electrode supercapacitors. / K. Wang, M. Xu, Y. Gu, Z. Gu, J. Liu, Q. H. Fan // Nano Energy. - 2017. - V. 31. - P. 486-494.

229. Singh, V. Graphene based materials: past, present and future. / V. Singh, D. Joung, L. Zhai, S. Das, S. I. Khondaker, S. Seal // Progress in materials science. - 2011. - V. 56(8). - P. 1178-1271.

230. Mehta, A. Band gap tuning and surface modification of carbon dots for sustainable environmental remediation and photocatalytic hydrogen production - A review. / A. Mehta, A. Mishra, S. Basu, N. P. Shetti, K. R. Reddy, T. A. Saleh, T. M. Aminabhavi // Journal of environmental management. - 2019. - V. 250. - P. 109486.

231. Reddy, N. R. Highly efficient solar light-driven photocatalytic hydrogen production over Cu/FCNTs-titania quantum dots-based heterostructures. / N. R. Reddy, U. Bharagav, M. M. Kumari, K. K. Cheralathan, M. V. Shankar, K. R. Reddy, T. M. Aminabhavi // Journal of Environmental Management. - 2020. - V. 254. - P. 109747.

232. Liu, Q. Graphene quantum dots for energy storage and conversion: from fabrication to applications. / Q. Liu, J. Sun, K. Gao, N. Chen, X. Sun, D. Ti, L. Qu // Materials Chemistry Frontiers. - 2020. - V. 4(2). - P. 421-436.

233. Li, H. J. Templateless infrared heating process for fabricating carbon nitride nanorods with efficient photocatalytic H2 evolution. / H. J. Li, D. J. Qian, M. Chen // ACS Applied Materials & Interfaces. - 2015. - V. 7(45). - P. 25162-25170.

234. Reddy, K. R. Polymeric graphitic carbon nitride (g-C3N4)-based semiconducting nanostructured materials: synthesis methods, properties and photocatalytic applications. / K. R. Reddy, C. V. Reddy, M. N. Nadagouda, N. P. Shetti, S. Jaesool, T. M. Aminabhavi // Journal of environmental management. - 2019. - V. 238. - P. 25-40.

235. Haque, E. Nanoarchitectured graphene-organic frameworks (GOFs): synthetic strategies, properties, and applications. / E. Haque, Y. Yamauchi, V. Malgras, K. R. Reddy, J. W. Yi, M. S. A. Hossain, J. Kim // Chemistry-An Asian Journal. - 2018. - V. 13(23). - P. 3561-3574.

236. Ueno, T. Highly thermal conductive metal/carbon composites by pulsed electric current sintering. / T. Ueno, T. Yoshioka, J. I. Ogawa, N. Ozoe, K. Sato, K. Yoshino // Synthetic metals. - 2009. - V. 159(21-22). - P. 21702172.

237. Geim, A. K. The rise of graphene. / A. K. Geim, K. S. Novoselov // Nature materials. - 2007. - V. 6(3). - P. 183-191.

238. Brodie, B. C. On the atomic weight of graphite. / B. C. Brodie // Philosophical transactions of the Royal Society of London. - 1859. - V. 149. - P. 249-259.

239. Staudenmaier, L. Verfahren zur darstellung der graphitsäure. / L. Staudenmaier // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. - 1898. - V. 31(2). - P. 1481-1487.

240. Hummers, Jr W. S. Preparation of graphitic oxide. / Jr W. S. Hummers, R. E. Offeman // Journal of the american chemical society. - 1958. - V. 80(6). - P. 1339.

241. Yu, W. Progress in the functional modification of graphene/graphene oxide: A review. / W. Yu, L. Sisi, Y. Haiyan, L. Jie // RSC advances. - 2020. - V. 10(26). - P. 15328-15345.

242. Shen, J. Fast and facile preparation of graphene oxide and reduced graphene oxide nanoplatelets. / J. Shen, Y. Hu, M. Shi, X. Lu, C. Qin, C. Li, M. Ye // Chemistry of materials. - 2009. - V. 21(15). - P. 3514-3520.

243. Eigler, S. Wet chemical synthesis of graphene. / S. Eigler, M. Enzelberger-Heim, S. Grimm, P. Hofmann, W. Kroener, A. Geworski, A. Hirsch // Advanced materials. - 2013. - V. 25(26). - P. 3583-3587.

244. Lee, D. W. An amphiphilic pyrene sheet for selective functionalization of graphene. / D. W. Lee, T. Kim, M. Lee // Chemical Communications. - 2011. - V. 47(29). - P. 8259-8261.

245. Zhang, H. Investigations on physicochemical properties and electrochemical performance of graphite felt and carbon felt for iron-chromium redox flow battery. / H. Zhang, N. Chen, C. Sun, X. Luo // International Journal of Energy Research. - 2020. - V. 44(5). - P. 3839-3853.

246. Inagaki, M. Thermal management material: Graphite. / M. Inagaki, Y. Kaburagi, Y. Hishiyama // Advanced Engineering Materials. - 2014. - V. 16(5). - P. 494-506.

247. Stankovich, S. Stable aqueous dispersions of graphitic nanoplatelets via the reduction of exfoliated graphite oxide in the presence of poly(sodium 4-styrenesulfonate). / S. Stankovich, R. D. Piner, X. Chen, N. Wu, S. T. Nguyen, R. S. Ruoff // Journal of Materials Chemistry. - 2006. - V. 16(2). - P. 155-158.

248. Paredes, J. I. Preparation, characterization and fundamental studies on graphenes by liquid-phase processing of graphite. / J. I. Paredes, S. Villar-Rodil, P. Solís-Fernández, M. J. Fernández-Merino, L. Guardia, A. Martínez-Alonso, J. M. D. Tascón // Journal of alloys and compounds. - 2012. - V. 536. - P. S450-S455.

249. Dean, C. R. Boron nitride substrates for high-quality graphene electronics. / C. R. Dean, A. F. Young, I. Meric, C. Lee, L. Wang, S. Sorgenfrei, J. Hone // Nature nanotechnology. - 2010. - V. 5(10). - P. 722-726.

250. Patil, A. J. Aqueous stabilization and self-assembly of graphene sheets into layered bio-nanocomposites using DNA. / A. J. Patil, J. L. Vickery, T. B. Scott, S. Mann // Advanced materials. - 2009. - V. 21(31). - P. 3159-3164.

251. Choi, E. Y. Noncovalent functionalization of graphene with end-functional polymers. / E. Y. Choi, T. H. Han, J. Hong, J. E. Kim, S. H. Lee, H. W. Kim, S. O. Kim // Journal of Materials Chemistry. - 2010. - V. 20(10). - P. - 1907-1912.

252. Stankovich, S. Synthesis and exfoliation of isocyanate-treated graphene oxide nanoplatelets. / S. Stankovich, R. D. Piner, S. T. Nguyen, R. S. Ruoff // Carbon. - 2006. - V. 44(15). - P. 3342-3347.

253. Yang, X. "Clicking" graphite oxide sheets with well-defined polystyrenes: A new Strategy to control the layer thickness. / X. Yang, L. Ma, S. Wang, Y. Li, Y. Tu, X. Zhu // Polymer. - 2011. - V. 52(14). - P. 3046-3052.

254. Cao, Y. Graphene oxide sheets covalently functionalized with block copolymers via click chemistry as reinforcing fillers. / Y. Cao, Z. Lai, J. Feng, P. Wu // Journal of Materials Chemistry. - 2011. - V. 21(25). - P. 9271-9278.

255. Liu, J. Molecularly engineered graphene surfaces for sensing applications: A review. / J. Liu, Z. Liu, C. J. Barrow, W. Yang // Analytica chimica acta. - 2015. - V. 859. - P. 1-19.

256. Niyogi, S. Solution properties of graphite and graphene. / S. Niyogi, E. Bekyarova, M. E. Itkis, J. L. McWilliams, M. A. Hamon, R. C. Haddon // Journal of the American Chemical Society. - 2006. - V. 128(24). -P. 7720-7721.

257. Choi, H. K. Influences of carboxyl functionalization of intercalators on exfoliation of graphite oxide: a molecular dynamics simulation. / H. K. Choi, Y. Oh, H. Jung, H. Hong, B. C. Ku, N. H. You, J. Yu // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2018. - V. 20(45). - P. 28616-28622.

258. OuYang, F. Chemical functionalization of graphene nanoribbons by carboxyl groups on stone-wales defects. / F. OuYang, B. Huang, Z. Li, J. Xiao, H. Wang, H. Xu // The Journal of Physical Chemistry C. -2008. - V. 112(31). - P. 12003-12007.

259. Xu, Y. A graphene hybrid material covalently functionalized with porphyrin: synthesis and optical limiting property. / Y. Xu, Z. Liu, X. Zhang, Y. Wang, J. Tian, Y. Huang, Y. Chen // Advanced materials. - 2009. - V. 21(12). - P. 1275-1279.

260. Bourlinos, A. B. Graphite oxide: chemical reduction to graphite and surface modification with primary aliphatic amines and amino acids. / A. B. Bourlinos, D. Gournis, D. Petridis, T. Szabo, A. Szeri, I. Dekany // Langmuir. - 2003. - V. 19(15). - P. 6050-6055.

261. Yang, H. Covalent functionalization of polydisperse chemically-converted graphene sheets with amine-terminated ionic liquid. / H. Yang, C. Shan, F. Li, D. Han, Q. Zhang, L. Niu // Chemical Communications. - 2009.

- V. 26. - P. 3880-3882.

262. Steamer, P. Functionalized Graphenes and Thermoplastic Nanocomposites Based upon Expanded Graphite Oxide. / P. Steamer, P. Wissert, R. Thomann, R. Mülhaupt // Macromolecular Rapid Communication. - 2009. -V. 30. - P. 316-327.

263. Pramoda, K. P. Covalent Bonded Polymer-Graphene Nanocomposites. / K.P. Pramoda, H. Hussain, H.M. Koh, H.R. Tan, Chaobin H. // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. - 2010. - V. 48(19). - P. 4262-4267.

264. Ahamad Said, M.N. Polymerization and Applications of Poly(methyl methacrylate)-Graphene Oxide Nanocomposites: A Review. / M.N. Ahamad Said, N.A. Hasbullah, M.R.H. Rosdi, M.S. Musa, A. Rusli, A. Ariffin, M.D. Shafiq // ACS Omega. - 2022. - V. 7(51). - P. 47490-47503.

265. Fang, M. Single-layer graphene nanosheets with controlled grafting of polymer chains. / M. Fang, K. Wang, H. Lu, Y. Yang, S. Nutt // Journal of Materials Chemistry. - 2010. - V. 20(10). - P. 1982-1992.

266. Fang, M. Covalent polymer functionalization of graphene nanosheets and mechanical properties of composites. / M. Fang, K. Wang, H. Lu, Y. Yanga, S. Nuttb// Journal of materials chemistry. - 2009. - V. 19(38).

- P. 7098-7105.

267. Lee, S. H. Polymer brushes via controlled, surface-initiated atom transfer radical polymerization (ATRP) from graphene oxide. / S. H. Lee, D. R. Dreyer, J. An, A. Velamakanni, R. D. Piner, S. Park, R. S. Ruoff // Macromolecular Rapid Communications. - 2010. - V. 31(3). - P. 281-288.

268. Coessens, V. Functional polymers by atom transfer radical polymerization. / V. Coessens, T. Pintauer, K. Matyjaszewski // Progress in Polymer Science. - 2001. - V. 26(3). - P. 337-377.

269. Yang, Y. Exfoliated graphite oxide decorated by PDMAEMA chains and polymer particles. / Y. Yang, J. Wang, J. Zhang, J. Liu, X. Yang, H. Zhao // Langmuir. - 2009. - V. 25(19). - P. 11808-11814.

270. Wang, X. In situ polymerization of graphene nanosheets and polyurethane with enhanced mechanical and thermal properties. / X. Wang, Y. Hu, L. Song, H. Yang, W. Xing, H. Lu // Journal of materials Chemistry. - 2011.

- V. 21(12). - P. 4222-4227.

271. Etmimi, H. M. Synthesis and characterization of polystyrene-graphite nanocomposites via surface RAFT-mediated miniemulsion polymerization. / H. M. Etmimi, M. P. Tonge, R. D. Sanderson // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2011. - V. 49(7). - P. 1621-1632.

272. Zhang, B. Preparation of polymer decorated graphene oxide by y-ray induced graft polymerization. / B. Zhang, Y. Zhang, C. Peng, M. Yu, L. Li, B. Deng, Q. Huang // Nanoscale. - 2012. - V. 4(5). - P. 1742-1748.

273. Naikwadi, A. T., Sharma B. K., Bhatt K. D., Mahanwar P. A. Gamma radiation processed polymeric materials for high performance applications: a review. Frontiers in Chemistry. - 2022. - V. 10. - P. 837111.

274. Veca, L. M. Polymer functionalization and solubilization of carbon nanosheets. / L. M. Veca, F. Lu, M. J. Meziani, L. Cao, P. Zhang, G. Qi, Y. P. Sun // Chemical Communications. - 2009. - V. 18. - P. 2565-2567.

275. Zhuang, X. D. Conjugated-polymer-functionalized graphene oxide: synthesis and nonvolatile rewritable memory effect. / X. D. Zhuang, Y. Chen, G. Liu, P. P. Li, C. X. Zhu, E. T. Kang, Y. X. Li // Advanced Materials.

- 2010. - V. 22(15). - P. 1731-1735.

276. Liu, Z. PEGylated nanographene oxide for delivery of water-insoluble cancer drugs. / Z. Liu, J. T. Robinson, X. Sun, H. Dai // Journal of the American Chemical Society. - 2008. - V. 130(33). - P. 10876-10877.

277. Shan, C. Water-soluble graphene covalently functionalized by biocompatible poly-L-lysine. / C. Shan, H. Yang, D. Han, Q. Zhang, A. Ivaska, L. Niu // Langmuir. - 2009. - V. 25(20). - P. 12030-12033.

278. Hu, H. Microwave-assisted covalent modification of graphene nanosheets with chitosan and its electrorheological characteristics. / H. Hu, X. Wang, J. Wang, F. Liu, M. Zhang, C. Xu // Applied Surface Science.

- 2011. - V. 257(7). - P. 2637-2642.

279. Rabchinskii, M. K. From graphene oxide towards aminated graphene: Facile synthesis, its structure and electronic properties. / M. K. Rabchinskii, S. A. Ryzhkov, D. A. Kirilenko, N. V. Ulin, M. V. Baidakova, V. V. Shnitov, P. N. Brunkov // Scientific reports. - 2020. - V. 10(1). - P. 6902.

280. Vlakh, E. Preparation, characterization, and biological evaluation of poly(glutamic acid)-b-polyphenylalanine polymersomes. / E. Vlakh, A. Ananyan, N. Zashikhina, A. Hubina, A. Pogodaev, M. Volokitina, T. Tennikova // Polymers. - 2016. - V. 8(6). - P. 212.

281. Zashikhina, N. Novel formulations of C-peptide with long-acting therapeutic potential for treatment of diabetic complications. / N. Zashikhina, V. Sharoyko, M. Antipchik, I. Tarasenko, Y. Anufrikov, A. Lavrentieva, E. Korzhikova-Vlakh // Pharmaceutics. - 2019. - V. 11(1). - P. 27.

282. Georgieva, M. Amination of graphene oxide leads to increased cytotoxicity in hepatocellular carcinoma cells. / M. Georgieva, B. Vasileva, G. Speranza, D. Wang, K. Stoyanov, M. Draganova-Filipova, N. Krasteva // International Journal of Molecular Sciences. - 2020. - V. 21(7). - P. 2427.

283. Dunetz, J. R. Large-scale applications of amide coupling reagents for the synthesis of pharmaceuticals. / J. R. Dunetz, J. Magano, G. A. Weisenburger // Organic Process Research & Development. - 2016. - V. 20(2). - P. 140-177.

284. Aguilar-Bolados, H. Facile and scalable one-step method for amination of graphene using leuckart reaction. / H. Aguilar-Bolados, D. Vargas-Astudillo, M. Yazdani-Pedram, G. Acosta-Villavicencio, P. Fuentealba, A. Contreras-Cid, M. A. López-Manchado // Chemistry of Materials. - 2017. - V. 29(16). - P. 6698-6705.

285. Lammel, T. Internalization and cytotoxicity of graphene oxide and carboxyl graphene nanoplatelets in the human hepatocellular carcinoma cell line Hep G2. / T. Lammel, P. Boisseaux, M.L. Fernández-Cruz, J.M. Navas // Particle and Fibre Toxicology. - 2013. - V. 10(27). - P. 21.

286. Gurunathan, S. Green chemistry approach for the synthesis of biocompatible graphene. / S. Gurunathan, J.W. Han, J.H. Kim // International Journal of Nanomedicine. - 2013. - V. 8. - P. 2719-2732.

287. Muthoosamy, K. Exceedingly biocompatible and thin-layered reduced graphene oxide nanosheets using an eco-friendly mushroom extract strategy. / K. Muthoosamy, R. G. Bai, I. B. Abubakar, S. M. Sudheer, H. N. Lim, H. S. Loh, S. Manickam // International j ournal of nanomedicine. - 2015. - V. 10. - P. 1505-1519.

288. Liu, S. Antibacterial activity of graphite, graphite oxide, graphene oxide, and reduced graphene oxide: membrane and oxidative stress. / S. Liu, T. H. Zeng, M. Hofmann, E. Burcombe, J. Wei, R. Jiang, Y. Chen // ACS nano. - 2011. - V. 5(9). - P. 6971-6980.

289. Yang, K. In vivo pharmacokinetics, long-term biodistribution, and toxicology of PEGylated graphene in mice. / K. Yang, J. Wan, S. Zhang, Y. Zhang, S. T. Lee, Z. Liu // ACS nano. - 2011. - V. 5(1). - P. 516-522.

290. Liao, K. H. Cytotoxicity of graphene oxide and graphene in human erythrocytes and skin fibroblasts. / K. H. Liao, Y. S. Lin, C. W. Macosko, C. L. Haynes // ACS applied materials & interfaces. - 2011. - V. 3(7). - P. 26072615.

291. Li, R. Surface oxidation of graphene oxide determines membrane damage, lipid peroxidation, and cytotoxicity in macrophages in a pulmonary toxicity model. / R. Li, L. M. Guiney, C. H. Chang, N. D. Mansukhani, Z. Ji, X. Wang, T. Xia // ACS nano. - 2018. - V. 12(2). - P. 1390-1402.

292. Bellier, N. Recent biomedical advancements in graphene oxide-and reduced graphene oxide-based nanocomposite nanocarriers. / N. Bellier, P. Baipaywad, N. Ryu, J. Y. Lee, H. Park // Biomaterials research. -2022. - V. 26(1). - P. 65.

293. Liu, S. Lateral dimension-dependent antibacterial activity of graphene oxide sheets. / S. Liu, M. Hu, T. H. Zeng, R. Wu, R. Jiang, J. Wei, Y. Chen // Langmuir. - 2012. - V. 28(33). - P. 12364-12372.

294. Zhao, L. Particle size-dependent antibacterial activity and murine cell cytotoxicity induced by graphene oxide nanomaterials. / L. Zhao, G. Duan, Z. Yang, J. K. Weber, X. Liu, S. Lu, J. Xu // Journal of Nanomaterials. - 2016.

- V. 2016(1). - P. 6709764.

295. Kurapati, R. Biodegradation of graphene materials catalyzed by human eosinophil peroxidase. / R. Kurapati, C. Martin, V. Palermo, Y. Nishina, A. Bianco // Faraday discussions. - 2021. - V. 227. - P. 189-203.

296. Mukherjee, S. P. Graphene oxide is degraded by neutrophils and the degradation products are non-genotoxic. / S. P. Mukherjee, A. R. Gliga, B. Lazzaretto, B. Brandner, M. Fielden, C. Vogt, B. Fadeel // Nanoscale. - 2018.

- V. 10(3). - P. 1180-1188.

297. Lalwani, G. Enzymatic degradation of oxidized and reduced graphene nanoribbons by lignin peroxidase. / G. Lalwani, W. Xing, B. Sitharaman // Journal of Materials Chemistry B. - 2014. - V. 2(37). -P. 6354-6362.

298. Dimiev, A. M. Graphene oxide. Origin of acidity, its instability in water, and a new dynamic structural model. / A. M. Dimiev, L. B. Alemany, J. M. Tour // ACS nano. - 2013. - V. 7(1). - P. 576-588.

299. Holt, B. D. In it for the long haul: the cytocompatibility of aged graphene oxide and its degradation products. / B. D. Holt, A. M. Arnold, S. A. Sydlik // Advanced healthcare materials. - 2016. - V. 5(23). - P. 3056-3066.

300. Kalbacova, M. Graphene substrates promote adherence of human osteoblasts and mesenchymal stromal cells. / M. Kalbacova, A. Broz, J. Kong, M. Kalbac // Carbon. - 2010. - V. 48(15). - P. 4323-4329.

301. Lee, W. C. Origin of enhanced stem cell growth and differentiation on graphene and graphene oxide. / W. C. Lee, C. H. Y. Lim, H. Shi, L. A. Tang, Y. Wang, C. T. Lim, K. P. Loh // ACS nano. - 2011. - V. 5(9). - P. 73347341.

302. Verdanova, M. Influence of oxygen and hydrogen treated graphene on cell adhesion in the presence or absence of fetal bovine serum. / M. Verdanova, A. Broz, M. Kalbac, M. Kalbacova // Physica Status Solidi B. -2012. - V. 249(12). - P. 2503-2506.

303. Nayak, T. R. Graphene for controlled and accelerated osteogenic differentiation of human mesenchymal stem cells. / T. R. Nayak, H. Andersen, V. S. Makam, C. Khaw, S. Bae, X. Xu, B. Ozyilmaz // ACS nano. - 2011. - V. 5(6). - P. 4670-4678.

304. Qi, W. Growth and accelerated differentiation of mesenchymal stem cells on graphene oxide/poly-L-lysine composite films. / Qi W., Yuan W., Yan J., Wang H. // Journal of Materials Chemistry B. - 2014. - V. 2(33). - P. 5461-5467.

305. Krasteva, N. Aminated graphene oxide as a potential new therapy for colorectal cancer. / N. Krasteva, M. Keremidarska-Markova, K. Hristova-Panusheva, T. Andreeva, G. Speranza, D. Wang, M. Georgieva // Oxidative medicine and cellular longevity. - 2019. - V. 2019(1). - P. 3738980.

306. Liu, M. Promotion of neuronal guidance growth by aminated graphene oxide via netrin-1/deleted in colorectal cancer signaling. / M. Liu, C. Huang, Z. Jia, Z. Zhao, X. Xiao, A. Wang, Y. Fan // ACS Chemical Neuroscience. - 2020. - V. 11(4). - P. 604-614.

307. Parikh, S. N. Bone graft substitutes: past, present, future. / S. N. Parikh // Journal of postgraduate medicine.

- 2002. - V. 48(2). - P. 142-148.

308. Al-Munajjed, A. A. Development of a biomimetic collagen-hydroxyapatite scaffold for bone tissue engineering using a SBF immersion technique. / A. A. Al-Munajjed, N. A. Plunkett, J. P. Gleeson, T. Weber, C. Jungreuthmayer, T. Levingstone, F. J. O'Brien, // Journal of Biomedical Materials Research Part B: Applied Biomaterials: An Official Journal of The Society for Biomaterials, The Japanese Society for Biomaterials, and The Australian Society for Biomaterials and the Korean Society for Biomaterials. - 2009. - V. 90(2). - P. 584591.

309. Cunniffe, G. M. Development and characterisation of a collagen nano-hydroxyapatite composite scaffold for bone tissue engineering. / G. M. Cunniffe, G. R. Dickson, S. Partap, K. T. Stanton, F. J. O'Brien // Journal of Materials Science: Materials in Medicine. - 2010. - V. 21. - P. 2293-2298.

310. Kong, L. Preparation and characterization of nano-hydroxyapatite/chitosan composite scaffolds. / L. Kong, Y. Gao, W. Cao, Y. Gong, N. Zhao, X. Zhang // Journal of Biomedical Materials Research Part A: An Official Journal of The Society for Biomaterials, The Japanese Society for Biomaterials, and The Australian Society for Biomaterials and the Korean Society for Biomaterials. - 2005. - V. 75(2). - P. 275-282.

311. Adamski, R. Mechanical, Structural, and Biological Properties of Chitosan/Hydroxyapatite/Silica Composites for Bone Tissue Engineering. / R. Adamski, D. Siuta // Molecules. - 2021. - V. 26(7). - P. 1976.

312. Sowjanya, J. A. Biocomposite scaffolds containing chitosan/alginate/nano-silica for bone tissue engineering. / J. A. Sowjanya, J. Singh, T. Mohita, S. Sarvanan, A. Moorthi, N. Srinivasan, N. Selvamurugan // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. - 2013. - V. 109. - P. 294-300.

313. Roohani-Esfahani, S. I. Effect of self-assembled nanofibrous silk/polycaprolactone layer on the osteoconductivity and mechanical properties of biphasic calcium phosphate scaffolds. / S. I. Roohani-Esfahani, Z. F. Lu, J. J. Li, R. Ellis-Behnke, D. L. Kaplan, H. Zreiqat // Acta biomaterialia. - 2012. - V. 8(1). -P. 302-312.

314. Kim, Y. Collagen/alginate scaffolds comprising core (PCL)-shell (collagen/alginate) struts for hard tissue regeneration: fabrication, characterisation, and cellular activities. / Y. Kim, G. Kim // Journal of Materials Chemistry B. - 2013. - V. 1(25). - P. 3185-3194.

315. Yang, Z. Morphological, mechanical and thermal properties of poly(lactic acid)(PLA)/cellulose nanofibrils (CNF) composites nanofiber for tissue engineering. / Z. Yang, X. Li, J. Si, Z. Cui, K. Peng // Journal Wuhan University of Technology, Materials Science Edition. - 2019. - V. 34. - P. 207-215.

316. Zhou, C. Electrospun bio-nanocomposite scaffolds for bone tissue engineering by cellulose nanocrystals reinforcing maleic anhydride grafted PLA. / C. Zhou, Q. Shi, W. Guo, L. Terrell, A. T. Qureshi, D. J. Hayes, Q. Wu // ACS applied materials & interfaces. - 2013. - V. 5(9). - P. 3847-3854.

317. Chen, Q. 3D printing biocompatible polyurethane/poly (lactic acid)/graphene oxide nanocomposites: anisotropic properties. / Q. Chen, J. D. Mangadlao, J. Wallat, A. De Leon, J. K. Pokorski, R. C. Advincula // ACS applied materials & interfaces. - 2017. - V. 9(4). - P. 4015-4023.

318. Oztatli, H. Physical and chemical properties of poly(l-lactic acid)/graphene oxide nanofibers for nerve regeneration. / H. Oztatli, D. Ege // MRS Advances. - 2017. - V. 2(24). - P. 1291-1296.

319. Ramazani, S. Study the molecular structure of poly (s-caprolactone)/graphene oxide and graphene nanocomposite nanofibers. / S. Ramazani, M. Karimi // Journal of the Mechanical Behavior of Biomedical Materials. - 2016. - V. 61. - P. 484-492.

320. Tavafoghi, M. Hydroxyapatite formation on graphene oxide modified with amino acids: arginine versus glutamic acid. / M. Tavafoghi, N. Brodusch, R. Gauvin, M. Cerruti // Journal of The Royal Society Interface. -2016. - V. 13(114). - P. 20150986.

321. Shi, L. A novel poly (y-glutamic acid)/silk-sericin hydrogel for wound dressing: Synthesis, characterization and biological evaluation. / L. Shi, N. Yang, H. Zhang, L. Chen, L. Tao, Y. Wei, Y. Luo // Materials Science and Engineering: C. - 2015. - V. 48. - P. 533-540.

322. Yin, Y. Preparation and characterization of a novel y-PGA/p-tricalcium phosphate composite for tissue engineering. / Y. Yin, F. Ye, J. Cui, F. Zhang, X. Li, K. Yao // Advanced Materials Research. - 2014. -V. 900. - P. 306-311.

323. Wang, J. The Auxiliary Role of Heparin in Bone Regeneration and its Application in Bone Substitute Materials. / J. Wang, L. Xiao, W. Wang, D. Zhang, Y. Ma, Y. Zhang, X.Wang // Frontiers in Bioengineering and Biotechnology. - 2022. - V. 10. - P. 837172.

324. Stepanova, M. Poly(s-caprolactone)-based biocomposites reinforced with nanocrystalline cellulose grafted with poly(L-lactic acid). / M. Stepanova, I. Averianov, I.V. Gofman, O. Solomakha, Y.A. Nashchekina, V.A. Korzhikov-Vlakh, E.G. Korzhikova-Vlakh // IOP Conference Series: Materials Science and Engineering. - 2019. - V. 500(1). - P. 012021.

325. Vlakh, E. Preparation, Characterization, and Biological Evaluation of Poly(Glutamic Acid)-b-Polyphenylalanine Polymersomes. / E. Vlakh, A. Ananyan, N. Zashikhina, A. Hubina, A. Pogodaev, M. Volokitina, V. Sharoyko, T. Tennikova // Polymers. - 2016. - V. 8(6). - P. 212.

326. Averianov, I. Chemical modification of nanocrystalline cellulose for enhanced interfacial compatibility with poly(lactic acid). / I. Averianov, M Stepanova, I. V. Gofman, A. L. Nikolaeva, V. A. Korzhikov-Vlakh, M. Karttunen, E. G. Korzhikova-Vlakh // Mendeleev Communications. - 2019. - V. 29. -P. 220-222.

327. Takeuchi, T. J. HPLC of Amino Acids as Dansyl and Dabsyl Derivatives. / T. J. Takeuchi // Journal of Chromatography Library. - 2005. - V. 70. - P. 229-241.

328. Kang, X. Optimization of dansyl derivatization and chromatographic conditions in the determination of neuroactive amino acids of biological samples. / X. Kang, J. Xiao, X. Huang, Z. Gu // Clin Chim Acta. - 2006. -V. 366(1-2). - P. 352-356.

329. Rao, R. R. Exogenous mineralization of cell-seeded and unseeded collagen-chitosan hydrogels using modified culture medium. / R. R. Rao, A. Jiao, D. H. Kohn // Acta Biomaterialia. - 2012. - V. 8(4). - P. 15601565.

330. Dempster, D.W. Standardized nomenclature, symbols, and units for bone histomorphometry: a 2012 update ofthe report ofthe ASBMR Histomorphometry Nomenclature Committee. / D.W. Dempster, J.E. Compston, M.K. Drezner, F.H. Glorieux, J.A. Kanis, H. Malluche, P.J. Meunier, S.M. Ott, R.R. Recker, A.M. Parfitt // Journal of bone and mineral research. - 2013. - V. 28(1). - P. 2-17.

331. Wilder, R. The use of triphosgene in preparation of N-carboxy. alpha.-amino acid anhydrides. / R. Wilder, S. Mobashery // The Journal of Organic Chemistry. - 1992. - V. 57(9). - P. 2755-2756.

332. Zou, G. Toward understanding the cationicity of defensins: Arg and Lys versus their noncoded analogs. / G. Zou, E. de Leeuw, C. Li, M. Pazgier, C. Li, P. Zeng, W. Lu // Journal of biological chemistry. - 2007. - V. 282(27). - P. 19653-19665.

333. Oliveira, S. N. Anticoagulant activity of heparins from different animal sources are driven by a synergistic combination of physical-chemical factors. / S. N. Oliveira, A. M. Tovar, F. F. Bezerra, A. A. Piquet, N. V. Capillé, P. S. Santos, P. A. Mourâo // TH Open. - 2022. - V. 6(04). - P. e309-e322.

334. Monakhova, Y. B. Nuclear magnetic resonance spectroscopy as a tool for the quantitative analysis of water and ions in pharmaceuticals: example of heparin. / Y. B. Monakhova, B. W. Diehl // Journal of pharmaceutical and biomedical analysis. - 2018. - V. 154. - P. 332-338.

335. Spectral Database for Organic Compounds SDBS, National Institute of Advanced Industrial Science and Technology (AIST) : official website - Japan. - URL: https://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre_index.cgi (Cited: 1.06.2024)

336. Shively, J.E. Formation of anhydrosugars in the chemical depolymerization of heparin. / J.E. Shively, H.E. Conrad // Biochemistry. - 1976. - V. 15(18). - P. 3932-3942.

337. Zhang, T. Oligosaccharides mapping of nitrous acid degraded heparin through UHPLC-HILIC/WAX-MS. / T. Zhang, S. Xie, Z. Wang, R. Zhang, Q. Sun, X. Liu, L. Chi, J.P. Li, H. Li, T. Tan // Carbohydrate Polymers. -2020. - V. 231. - P. 115695.

338. Bhushan, I. Heparin depolymerization by immobilized heparinase: A review. / I. Bhushan, A. Alabbas, J. C. Sistla, R. Saraswat, U.R. Desai, R. B. Gupta // International Journal of Biological Macromolecules. - 2017. - V. 99. - P. 721-730.

339. Miljkovic, M. Chemistry of the Glycosidic Bond. / M. Miljkovic // Carbohydrates. - 2010. - P. 323-421.

340. Xie, Y. Silane coupling agents used for natural fiber/polymer composites: A review. / Y. Xie, C. A. Hill, Z. Xiao, H. Militz, C. Mai // Composites Part A: Applied Science and Manufacturing. - 2010. - V. 41(7). - P. 806819.

341. Park, J. W. Phenyl silane treatment and carding process to improve the mechanical, thermal, and waterabsorption properties of regenerated cellulose lyocell/polylactic acid bio-composites. / J. W. Park, T. H. Lee, J. H. Back, S. W. Jang, H. J. Kim, M. Skrifvars // Composites Part B: Engineering. - 2019. - V. 167. - P. 387-395.

342. Jin, K. Polylactic acid based biocomposite films reinforced with silanized nanocrystalline cellulose. International. / K. Jin, Y. Tang, X. Zhu, Y. Zhou // Journal of Biological Macromolecules. - 2020. - V. 162. - P. 1109-1117.

343. Zhang, X. Effects of different interfacial modifiers on the properties of digital printing waste paper fiber/nanocrystalline cellulose/poly(lactic acid) composites. / X. Zhang, J. Di, J. Li, S. Li, J. Duan, J. Lv, X. Chang // Polymer Engineering & Science. - 2022. - V. 62(3). - P. 781-792.

344. Neves, R. M. The influence of silane surface modification on microcrystalline cellulose characteristics. / R. M. Neves, Jr H. L. Ornaghi, A. J. Zattera, S. C. Amico // Carbohydrate polymers. - 2020. - V. 230. - P. 115595.

345. Krupova, M. Polymorphism of amyloid fibrils induced by catalytic seeding: a vibrational circular dichroism study. / M. Krupova, J. Kessler, P. Bour // ChemPhysChem. - 2021. - V. 22(1). - P. 83-91.

346. Korzhikov, V. Synthesis of multifunctional polyvinylsaccharide containing controllable amounts of biospecific ligands. / V. Korzhikov, S. Roeker, E. Vlakh, C. Kasper, T. Tennikova // Bioconjugate chemistry. -2008. - V. 19(3). - P. 617-625.

347. Aseeva, N. V. Preparation of regulatory documents for sodium heparin. / N. V. Aseeva, E. V. Dorozhko, D. A. Vishenkova // Journal of Economics and Social Sciences. - 2020. - V. 16. - P. 10.

348. Черных, В. П. Органическая химия : учебник для студентов высших учебных заведений / В. П. Черных, Б. С. Зименковский, И. С. Гриценко - 2-е изд.; испр. и доп. - Харьков : НФаУ, 2007. - 776 с. -ISBN 978-966-615-313-8.

349. Averianov, I. V. Chemical modification of nanocrystalline cellulose for improved interfacial compatibility with poly(lactic acid). / I. V. Averianov, M. A. Stepanova, I. V. Gofman, A. L. Nikolaeva, V. A. Korzhikov-Vlakh, M. Karttunen, E. G. Korzhikova-Vlakh // Mendeleev Communications. - 2019. - V. 29(2). - P. 220-222.

350. Cayot, P. The quantification of protein amino groups by the trinitrobenzenesulfonic acid method: a reexamination. / P. Cayot, G. Tainturier // Analytical biochemistry. - 1997. - V. 249(2). - P. 184-200.

351. Углов, В. В. Методы анализа элементного состава поверхностных слоев: пособие для студентов / Углов В. В., Черенда Н. Н., Анищик В. М. - Минск : БГУ, 2007. - 167 с. - ISBN 978-985-485-813-5.

352. Celebi, H. Evaluation of the effect of isocyanate modification on the thermal and rheological properties of poly(e-caprolactone)/cellulose composites. / H. Celebi, M. Ilgar, A. T. Seyhan // Polymer Bulletin. - 2022. - V. 79(7). - P. 4941-4955.

353. Li, C. Cellulose nanocrystal reinforced poly(lactic acid) nanocomposites prepared by a solution precipitation approach. / C. Li, C. Sun, C. Wang, H. Tan, Y. Xie, Y. Zhang // Cellulose. - 2020. - V. 27. - P. 7489-7502.

354. Robles, E. Surface-modified nano-cellulose as reinforcement in poly(lactic acid) to conform new composites. / E. Robles, I. Urruzola, J. Labidi, L. Serrano // Industrial Crops and Products. - 2015. - V. 71. - P. 44-53.

355. Bitinis, N. Poly(lactic acid)/natural rubber/cellulose nanocrystal bionanocomposites. Part I. Processing and morphology. / N. Bitinis, R. Verdejo, J. Bras, E. Fortunati, J. M. Kenny, L. Torre, M. A. Lopez-Manchado // Carbohydrate polymers. - 2013. - V. 96(2). - P. 611-620.

356. Gardebjer, S. Solid-state NMR to quantify surface coverage and chain length of lactic acid modified cellulose nanocrystals, used as fillers in biodegradable composites. / S. Gardebjer, A. Bergstrand, A. Idstrom, C. Borstell, S. Naana, L. Nordstierna, A. Larsson // Composites Science and Technology. - 2015. - V. 107. - P. 1-9.

357. Gardebjer, S. A mechanistic approach to explain the relation between increased dispersion of surface modified cellulose nanocrystals and final porosity in biodegradable films. / S. Gardebjer, A. Bergstrand, A. Larsson // European polymer journal. - 2014. - V. 57. - P. 160-168.

358. Habibi, Y. Bionanocomposites based on poly(s-caprolactone)-grafted cellulose nanocrystals by ring-opening polymerization. / Y. Habibi, A. L. Goffin, N. Schiltz, E. Duquesne, P. Dubois, A. Dufresne // Journal of Materials Chemistry. - 2008. - V. 18(41). - P. 5002-5010.

359. Rao, R. R. Exogenous mineralization of cell-seeded and unseeded collagen-chitosan hydrogels using modified culture medium. / R. R. Rao, A. Jiao, D. H. Kohn, J. P. Stegemann // Acta Biomaterialia. - 2012. - V. 8(4). - P. 1560-1565.

360. Stepanova, M. Poly(s-caprolactone)-based biocomposites reinforced with nanocrystalline cellulose grafted with poly (L-lactic acid). / M. Stepanova, I. Averianov, I. Gofman, O. Solomakha, Y. Nashchekina, V. Korzhikov-Vlakh, E. Korzhikova-Vlakh // IOP Conference Series: Materials Science and Engineering. - 2019. - V. 500. - P. 012021.

361. Erdal, N. B. Construction of bioactive and reinforced bioresorbable nanocomposites by reduced nano-graphene oxide carbon dots. / N. B. Erdal, M. Hakkarainen // Biomacromolecules. - 2018. - V. 19(3). - P. 10741081.

362. Cai, D. A simple route to enhance the interface between graphite oxide nanoplatelets and a semi-crystalline polymer for stress transfer. / D. Cai, M. Song // Nanotechnology. - 2009. - V. 20(31). - P. 315708.

363. Kim, H. Graphene/polyethylene nanocomposites: Effect of polyethylene functionalization and blending methods. / H. Kim, S. Kobayashi, M. A. AbdurRahim, M. J. Zhang, A. Khusainova, M. A. Hillmyer, C. W. Macosko // Polymer. - 2011. - V. 52(8). - P. 1837-1846.