Модификация эпоксидных материалов реакционноспособными полимерами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Безруков Николай Петрович

• Безруков Николай Петрович
• кандидат наук
• 2025

Оглавление диссертации кандидат наук Безруков Николай Петрович

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Эпоксидные смолы и их применение

1.2 Модификация эпоксидных систем каучуками

1.3 Модификация эпоксидных систем разбавителями

1.4 Модификация эпоксидных систем наполнителями

1.5 Модификация эпоксидных систем термопластами

1.5.1 Модификация эпоксидных систем нереакционноспособными термопластами

1.5.2 Модификация эпоксидных систем реакционноспособными термопластами

1.6 Выводы из обзора литературы

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Объекты исследования

2.1.1 Эпоксидный олигомер

2.1.2 Аминные отвердители

2.1.2.1 Триэтилентетрамин

2.1.2.2 Изофорондиамин

2.1.3 Ангидридный отвердитель

2.1.4 Ускоритель отверждения

2.1.5 Полимерные реакционноспособные модификаторы

2.1.5.1 Гидроксилсодержащий полимерный модификатор

2.1.5.2 Полимерные модификаторы с функциональными группами, содержащими третичный атом азота

2.1.5.2.1 Поливинилпирролидон

2.1.5.2.2 Поли(бутилметакрилат-со-(2-диметиламиноэтил) метакрилат-со-метилметакрилат)

2.1.5.3 Ангидридсодержащие полимерные модификаторы

2.1.5.4 Полимерный модификатор, содержащий несколько функциональных групп

2.1.6 Наполнитель

2.1.7 Приготовление опытных композиций

2.1.7.1 Приготовление эпоксиангидридных композиций, не содержащих модификаторов

2.1.7.2 Приготовление эпоксиангидридных композиций, содержащих ПВБ и/или Cloisite 30B

2.1.7.3 Приготовление эпоксиангидридных композиций, содержащих ПВШПБММ/С АОМААУА

2.1.7.4 Приготовление эпоксиаминных композиций, не содержащих модификаторов

2.1.7.5 Приготовление эпоксиаминных композиций, содержащих ПВП/ПБММ/УА

2.2 Методы исследования

2.2.1 Реологические свойства

2.2.1.1 Реологические свойства неотвержденных систем

2.2.1.2 Определение времени гелеобразования эпоксидных систем методом ротационной вискозиметрии

2.2.2 Рентгеноструктурный анализ

2.2.3 Лазерная микроинтерферометрия

2.2.4 Дифференциальная сканирующая калориметрия

2.2.5 Динамический механический анализ

2.2.6 Адгезионная прочность при сдвиге

2.2.7 Исследование механических свойств при изгибе

2.2.8 Определение ударной вязкости по Шарпи

2.2.9 Сканирующая электронная микроскопия

2.2.10 Инфракрасная спектроскопия

2.2.11 Ядерный магнитный резонанс

2.2.12 Гель-проникающая хроматография

2.2.13 Определение краевого угла смачивания

3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Модификация эпоксидных систем гидроксилсодержащим полимерным модификатором и дисперсным наполнителем

3.1.1 Определение оптимального содержания ПВБ

3.1.1.1 Реологические свойства модифицированных ПВБ неотвержденных эпоксидных систем

3.1.1.2 Морфология отвержденных модифицированных ПВБ эпоксидных систем

3.1.1.3 Температура стеклования отвержденных эпоксидных систем, модифицированных ПВБ

3.1.1.4 Прочностные и адгезионные свойства модифицированных ПВБ отвержденных эпоксидных систем

3.1.2 Определение способа введения дисперсного наполнителя

3.1.3 Исследование комплекса свойств модифицированных термопластом и дисперсным наполнителем эпоксидных систем

3.1.3.1 Реологические свойства неотвержденных эпоксидных систем, содержащих термопласт и дисперсный наполнитель

3.1.3.2 Морфология отвержденных эпоксидных систем, содержащих термопласт и дисперсный наполнитель

3.1.3.3 Рентгеноструктурный анализ отвержденных эпоксидных систем, содержащих

термопласт и дисперсный наполнитель

3.1.3.4 Температура стеклования отвержденных эпоксидных систем, содержащих термопласт и дисперсный наполнитель

3.1.3.5 Прочностные и адгезионные свойства отвержденных эпоксидных систем, содержащих термопласт и дисперсный наполнитель

3.1.3.6 Исследование влияния термопласта и дисперсного наполнителя на процесс отверждения эпоксидного олигомера и степень раскрытия эпоксидного кольца

3.2 Модификация эпоксидных систем полимерными модификаторами с функциональными группами, содержащими третичный атом азота

3.2.1 Исследование совместимости полимерных модификаторов с функциональными группами, содержащими третичный атом азота, с компонентами эпоксидных систем

3.2.1.1 Исследование совместимости ПБММ с компонентами эпоксидных систем

3.2.1.2 Исследование совместимости ПВП с компонентами эпоксидных систем

3.2.1.3 Исследование совместимости Kollidon VA 64 с компонентами эпоксидных систем

3.2.2 Модификация эпоксиаминных систем полимерными модификаторами с функциональными группами, содержащими третичный атом азота

3.2.2.1 Реологические свойства неотвержденных систем

3.2.2.2 Исследование влияния полимеров на отверждение эпоксиаминных систем

3.2.2.3 Исследование морфологии отвержденных эпоксидных систем, содержащих модификаторы с функциональными группами, содержащими третичный атом азота

3.2.2.4 Температура стеклования отвержденных эпоксидных систем, содержащих модификаторы с функциональными группами, содержащими третичный атом азота

3.2.2.5 Прочностные и адгезионные свойства отвержденных эпоксидных систем, содержащих модификаторы с функциональными группами, содержащими третичный

атом азота

3.2.3 Модификация эпоксиангидридных систем полимерными модификаторами с функциональными группами, содержащими третичный атом азота

3.2.3.1 Реологические свойства неотвержденных систем

3.2.3.2 Исследование влияния полимеров на отверждение эпоксиангидридных систем

3.2.3.3 Исследование морфологии отвержденных эпоксиангидридных систем, содержащих модификаторы с функциональными группами, содержащими третичный атом азота

3.2.3.4 Температура стеклования отвержденных эпоксиангидридных систем, содержащих модификаторы с функциональными группами, содержащими третичный атом азота

3.2.3.5 Прочностные и адгезионные свойства отвержденных эпоксиангидридных систем, содержащих модификаторы с функциональными группами, содержащими третичный атом азота

3.3 Модификация эпоксидных систем полимерными модификаторами, содержащими ангидридную группу

3.3.1 Характеризация сополимеров малеинового ангидрида и альфа-олефинов

3.3.2 Исследование совместимости полимерных модификаторов, содержащих ангидридную группу, с компонентами эпоксидных систем

3.3.3 Исследование реологических свойств неотвержденных эпоксидных систем, содержащих сополимеры альфа-олефинов и малеинового ангидрида

3.3.4 Исследование влияния сополимеров альфа-олефинов и малеинового ангидрида на отверждение эпоксиангидридных систем

3.3.5 Исследование морфологии отвержденных эпоксиангидридных систем, содержащих сополимеры альфа-олефинов и малеинового ангидрида

3.3.6 Температура стеклования отвержденных эпоксиангидридных систем, содержащих сополимеры альфа-олефинов и малеинового ангидрида

3.3.7 Прочностные и адгезионные свойства отвержденных эпоксиангидридных систем, содержащих сополимеры альфа-олефинов и малеинового ангидрида

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ПВП - Поливинилпирролидон

САОМА - Сополимеры альфа-олефинов и малеинового ангидрида

ПБММ - Поли(бутилметакрилат-со-(2-диметиламиноэтил) метакрилат-со-метилметакрилат

ПВБ - Поливинилбутираль

ГПХ - Гель-проникающая хроматография

ЯМР - Ядерный магнитный резонанс

ДСК - Дифференциальная сканирующая калориметрия

ДМА - Динамический механический анализ

СЭМ - Сканирующая электронная микроскопия

ЭС - Эпоксидные смолы

ПЭГ - Полиэтиленгликоль

ММТ - Монтмориллонит

ТЭТА - Триэтилентетрамин

ИФДА - Изофорондиамин

ИМТГФА - Изометилтетрагидрофталевый ангидрид

ПММА - Полиметилметакрилат

ВКТС - Верхняя критическая температура смешения

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы и степень ее разработанности

Эпоксидные смолы используются как связующие для композиционных материалов, основа клеев, покрытий, герметиков и заливочных компаундов. Эти материалы зачастую являются незаменимыми в самых различных отраслях народного хозяйства. Высокая степень сшивки, достигаемая в процессе отверждения эпоксидных олигомеров, не только придает отвержденным системам ряд полезных функциональных свойств (высокая прочность, жесткость, долговечность, химическая стойкость, теплостойкость и низкая усадка при отверждении), но обусловливает и недостатки, среди которых хрупкость, невысокая пластичность, низкая трещиностойкость и ударная вязкость. Это существенно ограничивает применение эпоксидных материалов. Повышение трещиностойкости и снижение хрупкости эпоксидных композиций является сложной задачей, сохраняющей актуальность на протяжении десятилетий. В настоящее время основным подходом к ее решению является введение разнообразных модификаторов. Чаще всего в этой роли выступают каучуки, активные разбавители, термопластичные полимеры, неорганические наполнители. При использовании каучуков и активных разбавителей улучшение трещиностойкости и ударных характеристик сопровождается снижением теплостойкости отвержденного материала, что зачастую является неприемлемым. В отличие от активных разбавителей и эластомеров, термопласты и дисперсные наполнители, при условии их правильного выбора, позволяют улучшить ударные характеристики и трещиностойкость эпоксидных систем без ухудшения других эксплуатационных показателей, в т.ч. теплостойкости отвержденного материала. При этом, однако, возрастает вязкость системы и уменьшается ее оптическая прозрачность, а для дисперсных наполнителей, кроме того, характерны седиментация и агрегирование частиц.

Несмотря на отмеченные недостатки, использование растворимых в эпоксидной смоле термопластов является в настоящее время наиболее эффективным методом модификации эпоксидных систем. Улучшение ударной вязкости и иных свойств становится заметно при довольно высоком содержании термопласта и связано с формированием в процессе отверждения эпоксидного олигомера отдельной фазы, обогащенной термопластом. В случае, если бы полимерный модификатор мог участвовать в реакции отверждения за счет присутствия в нем тех или иных функциональных групп, то можно было бы ожидать, что подобное макрофазовое разделение при отверждении не произойдет, а все процессы фазового распада останутся на микроуровне, что, среди прочего, позволит сохранить оптическую прозрачность отвержденного материала. Можно также ожидать, что теплостойкость полимера-модификатора не будет играть критической

роли для теплостойкости получаемого материала. Эффективность формирующейся в этом случае структуры материала с точки зрения улучшения ударных характеристик, трещиностойкости, физико-механических и адгезионных свойств, теплостойкости требует изучения. В роли таких реакционноспособных модификаторов могут выступить полимеры, содержащие те же функциональные группы, которые имеются в отвердителях (аминогруппы, амидные, или ангидридные группы) или в эпоксидной смоле (гидроксильные группы). С учетом сказанного, модификация эпоксидных систем реакционноспособными полимерами для улучшения физико-механических свойств отвержденных эпоксидных систем является весьма актуальной задачей как с научной, так и с практической точек зрения.

Цель и задачи работы

Целью работы являлась оценка возможностей использования в качестве отвердителей, соотвердителей, ускорителей отверждения эпоксидных смол реакционноспособных полимеров, выступающих одновременно модификаторами свойств эпоксидного связующего, для получения клеевых материалов, заливочных компаундов и герметиков с улучшенными свойствами, такими как повышенная ударная вязкость, теплостойкость, физико-механические и адгезионные характеристики, за счет химического связывания используемого многофункционального модификатора с эпоксидным олигомером. При этом в качестве полимеров-модификаторов выбирались промышленно выпускаемые материалы.

Для достижения указанной цели были поставлены и решены следующие задачи:

— подбор реакционноспособных полимерных модификаторов, содержащих функциональные группы, способные принимать участие в химической реакции отверждения;

— определение оптимального способа введения реакционноспособных полимерных модификаторов в эпоксидные системы;

— исследование влияния на комплекс технологических и функциональных характеристик эпоксидных систем:

— полимерного модификатора, содержащего гидроксильную группу, - как в отдельности, так и совместно с дисперсным наполнителем;

— полимерных модификаторов с функциональными группами, содержащими третичный атом азота;

— полимерных модификаторов, содержащих ангидридную группу.

Научная новизна

— впервые исследована совместимость ряда полимеров (поливинилпирролидона, сополимера винилпирролидона с винилацетатом, сополимеров альфа-олефинов и малеинового ангидрида, поли(бутилметакрилат-со-(2-диметиламиноэтил)метакрилат-со-метилметакрилата) с компонентами эпоксидных систем — эпоксидными смолами и отвердителями;

— изучено влияние присутствия реакционноспособных полимеров-модификаторов на кинетику отверждения эпоксидных смол;

— проведено систематическое исследование температуры стеклования, прочностных и адгезионных свойств, а также морфологии отвержденных эпоксидных систем, содержащих реакционноспособные полимерные модификаторы;

— исследована взаимосвязь природы функциональных групп полимерных модификаторов и свойств отвержденных модифицированных систем.

Теоретическая и практическая значимость работы

— методом лазерной микроинтерферометрии установлены пределы совместимости реакционноспособных полимерных модификаторов с компонентами эпоксидных систем;

— с помощью метода высокотемпературной ИК-спектроскопии in situ установлен механизм соотверждения эпоксидных систем поливинилбутиралем;

— реокинетическими исследованиями и дифференциальной сканирующей калориметрией показана возможность использования полимеров с функциональными группами, содержащими третичный атом азота (поливинилпирролидон, сополимер винилпирролидона и винилацетата, поли(бутилметакрилат-со-(2-диметиламиноэтил) метакрилат-со-метилметакрилат), в качестве ускорителей отверждения и модификаторов эпоксидных смол;

— установлено, что использование реакционноспособных полимеров-модификаторов позволяет избежать макрофазового расслоения при отверждении эпоксидных систем. При этом образующаяся микрогетерогенная структура обеспечивает некоторое повышение ударных характеристик материалов;

— для эпоксидных систем, модифицированных сополимером малеинового ангидрида и альфа-олефинов фракции С8, получены весьма высокие значения адгезионной прочности соединений со сталью - до 24±3 МПа, что может быть использовано при создании клеевых систем;

— использование сополимера малеинового ангидрида и альфа-олефинов фракции С16 позволило улучшить адгезионные свойства эпоксидных систем по отношению к слабополярным субстратам (с 3,9±0,3 до 6,5±0,3 МПа - для капролона);

— без применения ускорителей отверждения получены модифицированные эпоксидные системы, обладающие улучшенными физико-механическими показателями и повышенной теплостойкостью по сравнению с немодифицированными системами;

— полученные в ходе выполнения научного исследования результаты могут быть применены для создания новых клеевых композиций, эпоксидных покрытий. Клеевые материалы, герметики, заливочные компаунды и покрытия с улучшенными свойствами на основе предложенных эпоксидных систем могут найти применение в различных областях народного хозяйства.

Положения, выносимые на защиту:

— Результаты исследования совместимости ряда полимерных модификаторов с компонентами эпоксидных систем - эпоксидными смолами и отвердителями;

— Влияние реакционноспособных полимеров-модификаторов на кинетику отверждения эпоксидных смол;

— Результаты исследования температуры стеклования, прочностных и адгезионных свойств, а также морфологии отвержденных эпоксидных систем, содержащих реакционноспособные полимерные модификаторы.

Методология и методы исследования

Молекулярно-массовые характеристики сополимеров малеинового ангидрида и альфа-олефинов исследовали методом гель-проникающей хроматографии (ГПХ) на установке Agilent 1280 Infinity II по стандартной методике относительно монодисперсных полистирольных стандартов. Структуру этих полимеров подтверждали одномерными 1Н и 13С и двумерными HSQC-DEPT-135 спектрами ядерного магнитного резонанса (ЯМР) в дейтероацетоне на спектрометре Bruker Avance DRX

Для определения оптимального порядка введения модификаторов и режимов приготовления эпоксидных композиций методом лазерной микроинтерферометрии попарно исследована совместимость полимерных модификаторов с эпоксидным олигомером и отвердителями в зависимости от температуры.

Реологические свойства (зависимости вязкости от напряжения сдвига, частотные зависимости линейных модулей накопления и потерь при различных температурах) систем отвердитель-полимерный модификатор, неотвержденных эпоксидных систем, содержащих полимерный модификатор и/или дисперсный наполнитель, исследовали на ротационном реометре DHR-2 (TA Instruments, США) с использованием рабочего узла конус-плоскость для образцов без дисперсного наполнителя, узла плоскость-плоскость для образцов с дисперсным наполнителем. Время гелеобразования эпоксиаминных и

эпоксиангидридных систем, содержащих полимерный модификатор, определяли вискозиметрически в изотермическом режиме при 50 и 100°С соответственно.

Для регистрации инфракрасных (ИК) спектров использовали вакуумный спектрометр IFS 66v/s (Bruker, Германия). Спектры исходных веществ и исследуемых систем до, во время и после отверждения регистрировали в режиме пропускания. Образцы наносились в виде плёнки на KBr-стекло. Термокинетические исследования отверждения эпоксидных систем проводили при нагревании в термоячейке Specac.

Рентгеноструктурный анализ отвержденных эпоксидных систем, содержащих дисперсный наполнитель, проводили с помощью дифрактометра Rotaflex D-Max/RC (Rigaku, Япония), оснащенного вращающимся медным анодом. Для регистрации дифракционных картин использовали малоугловой и широкоугловой диапазоны (1-10 и 360 градусов по 20, соответственно).

Определение теплового эффекта (энтальпии) и температуры максимальной скорости реакции отверждения эпоксидных систем проводили на приборе MDSC 2920 (TA Instruments, США) при постоянной скорости нагрева 2°С/мин в диапазоне температур от 25 до 250°С в атмосфере аргона.

Для определения температуры стеклования отвержденных эпоксидных систем использовали методы дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) и динамического механического анализа (ДМА). Эксперименты ДСК проводили на калориметре 2920 MDSC при постоянной скорости нагрева 10°С/мин в диапазоне температур от минус 30 до 300°С в атмосфере аргона. ДМА проводился в режиме трехточечного изгиба для отвержденных образцов на приборе DHR-2.

Механические свойства при изгибе исследовали на разрывной машине И1140М (Россия) с приспособлением для трехточечного изгиба образцов по ГОСТ Р

Ударную вязкость образцов определяли по Шарпи без надреза на маятниковом копре КМО-2 (Россия) по ГОСТ

Адгезионную прочность нахлесточных соединений при сдвиге к стали и графитонаполненному капролону-42 определяли на разрывной машине И1140М. Склейка формировалась по ГОСТ 14759-69. Величины краевых углов смачивания измеряли по стандартному методу лежащей капли воды с использованием гониометра ЛК-1. В качестве подложки использовались пластины из стали Ст3 и графитонаполненного капролона-42.

Для характеризации структуры и морфологии отвержденных образцов был использован метод сканирующей электронной микроскопии (СЭМ). Эксперименты

проводились на установке Thermo Fisher Phenom XL G2 (Waltham, MA, USA). Сколы образцов получали разламыванием в среде жидкого азота.

Достоверность полученных результатов

Работа выполнена на современном научном и методическом уровне. Достоверность полученных результатов обеспечена применением комплекса современных физико-химических методов анализа, подтверждается сходимостью экспериментальных данных, отсутствием противоречий с данными литературных источников, широкой апробацией результатов и надёжностью выбранных методов исследований, таких как ГПХ, ЯМР, ДСК, ДМА, ротационная реометрия, лазерная микроинтерферометрия, СЭМ, высокотемпературная ИК-спектроскопия, исследование адгезионной прочности при сдвиге, изучение механических свойств в режиме трехточечного изгиба, ударной вязкости по Шарпи, определение краевого угла смачивания.

Личный вклад автора

Автор принимал активное участие в постановке целей и задач исследования, подборе и анализе научной литературы по теме работы.

Автором разработана методология получения эпоксидных систем, модифицированных реакционноспособными полимерами, проведена наработка экспериментальных образцов для проведения комплекса исследований, выполнены эксперименты по изучению адгезионных, ударных характеристик и механических свойств при изгибе. Автором выполнена обработка массива экспериментальных данных. Обсуждение результатов и их интерпретация выполнены совместно с научным руководителем. Подготовка статей и докладов на научных конференциях по результатам, полученным в ходе выполнения работы, осуществлялась в соавторстве.

Автором внесен большой вклад в подготовку образцов для апробации:

- одноупаковочных тиксотропных эпоксидных клеевых систем, содержащих поливинилбутираль, в качестве SMD-клеев для крепления электронных компонентов;

- двухупаковочных эпоксидных систем, содержащих сополимеры малеинового ангидрида и альфа-олефинов, в качестве клеевых композиций и заливочных компаундов для герметизации мембранных модулей, работающих под давлением;

- двухупаковочных эпоксидных систем, содержащих поли(бутилметакрилат-со-(2-диметиламиноэтил)метакрилат-со-метилметакрилат, в качестве отечественного силера для пломбирования корневых каналов зубов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модификация эпоксидных материалов реакционноспособными полимерами»

Апробация работы

Основные результаты работы были представлены и обсуждены на всероссийских и международных конференциях: 8th Bakeev Conference «Macromolecular Nanoobjects and

Polymer Nanocomposites» (Москва, Россия, 2020), II Коршаковской Всероссийской с международным участием конференции «Поликонденсационные процессы и полимеры» (Москва, Россия, 2021), XII International Conference on Chemistry for Young Scientists «Mendeleev 2021» (Санкт-Петербург, Россия, 2021), ХХХ Симпозиуме по реологии (Тверь, Россия, 2021), V Всероссийской научно-технической конференции «Полимерные композиционные материалы и производственные технологии нового поколения» (Москва, Россия, 2021), XXXII Российской молодежной научной конференции с международным участием, посвященной 110-летию со дня рождения профессора А. А. Тагер (Екатеринбург, Россия, 2022), Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2023» (Москва, Россия, 2023), IV Международной научно-технической конференции «Современные достижения в области клеев и герметиков: материалы, сырье, технологии» (Нижний Новгород, Россия, 2023), Юбилейной научной конференции ИНХС РАН (Москва, Россия, 2024).

В рамках диссертационной работы получен один патент РФ.

Публикации

Основные результаты диссертационной работы опубликованы в 12 научных трудах, среди которых: 1 патент на изобретение, 2 статьи в квалифицированных журналах, тезисы 9 докладов, представленных на российских и международных конференциях.

1. Bezrukov N. P., Smirnova N. M., Vlasova A. V., Melekhina V. Y., Makarova V. V., Antonov S. V. Application of polymers containing tertiary amino groups as curing accelerators and modifiers of epoxy-anhydride systems // Polymer Engineering & Science. - 2025. - V. 65. -N. 5. - P. 2370-2380. https://doi.org/10.1002/pen.27155

2. Н.П. Безруков, С.В. Антонов, Н.М. Смирнова, А.В. Власова, В.Я. Мелехина, В.В. Макарова, В.Н. Тарасов, И.О. Ермаков. Адгезионные композиции на основе эпоксиангидридных систем, модифицированных полиалкенилсукцинангидридами // Клеи. Герметики. Технологии. - 2024. - №8. - С. 2-13. https://doi.org/10.31044/1813-7008-2024-0-8-2-13 [Bezrukov N.P., Antonov S.V., Smirnova N.M., Vlasova A.V., Melekhina V. Ya., Makarova V.V., Tarasov V.N., Ermakov I.O. Adhesive Compositions Based on Epoxy Anhydride Systems Modified with Poly Alkenyl Succinic Anhydrides // Polym. Sci. Ser. D. -2025. - V. 18. - P. 6-15. https://doi.org/10.1134/S1995421224701715]

3. Антонов С.В., Безруков Н.П., Смирнова Н.М., Мелехина В.Я., Власова А.В., Тарасов В.Н., Ермаков И.О., Стюнина А.О. Эпоксидная композиция. Патент РФ №2828117 от 07.10.2024. Бюл. №28.

4. Н.П. Безруков, Н.М. Смирнова, В.Я. Мелехина, А.В. Власова, С.В. Антонов. Полиалкенилсукцинангидриды - реакционноспособные модификаторы-соотвердители

эпоксидных систем // Юбилейная научная конференция ИНХС РАН, г. Москва, Россия, Сборник тезисов докладов ISBN 978-5-9903891-5-1. - 2024, С. 121.

5. Н.П. Безруков, Н.М. Смирнова, В.Я. Мелехина, А.В. Власова, С.В. Антонов, В.Н. Тарасов, И.О. Ермаков. Сополимеры альфа-олефинов и малеинового ангидрида -реакционноспособные модификаторы-соотвердители эпоксидных систем. // IV Международная научно-техническая конференция «Современные достижения в области клеев и герметиков: материалы, сырье, технологии», г. Н. Новгород, Россия, Сборник тезисов докладов ISBN 978-5-93530-600-7. - 2023, С. 107-108.

6. Безруков Н.П., Костюк А.В., Мелехина В.Я., Антонов С.В. Влияние реакционноспособного полимера-соотвердителя на адгезионные свойства эпоксидных систем // Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2023», г. Москва, Россия, Сборник тезисов докладов ISBN 978-5-00218-214-5. - 2023, С. 114.

7. Безруков Н.П., Антонов С.В., Костюк А.В., Смирнова Н.М., Левин И.С. Влияние реакционноспособных модификаторов на реологические свойства неотвержденных эпоксидных систем, содержащих дисперсный наполнитель // XXXII Российская молодежная научная конференция с международным участием, посвященная 110-летию со дня рождения профессора А.А. Тагер, г. Екатеринбург, Россия, Сборник тезисов докладов ISBN 978-5-7996-3252-6. - 2022, С. 52.

8. Безруков Н.П., Антонов С.В., Костина Ю.В., Костюк А.В., Смирнова Н.М. Эпоксидные связующие, модифицированные комбинацией дисперсного наполнителя и реакционноспособного термопласта, как матрицы для углепластиков // V Всероссийская научно-техническая конференция «Полимерные композиционные материалы и производственные технологии нового поколения», г. Москва, Россия, Сборник тезисов докладов. - 2021 г.

9. Безруков Н.П., Антонов С.В., Костюк А.В., Смирнова Н.М. Реологические свойства неотвержденных эпоксидных систем, модифицированных монтмориллонитом и поливинилбутиралем // ХХХ Симпозиум по реологии, г. Тверь, Россия, Сборник тезисов докладов ISBN 978-5-9903891-4-4. - 2021, С. 39.

10. Bezrukov N.P., Kostina J.V., Legkov S.A., Smirnova N.M., Antonov S.V. Influence of modifiers with functional groups on the process of epoxy curing: a study by high-temperature FTIR // XII International Conference on Chemistry for Young Scientists «Mendeleev 2021». St. Petersburg, Russia, Book of Abstracts ISBN 978-5-9651-1364-4. - 2021, P. 688.

11. Безруков Н.П., Антонов С.В., Костюк А.В., Смирнова Н.М. Влияние модификации эпоксидного связующего термопластом и дисперсным наполнителем на

прочностные свойства однонаправленно армированных углепластиков на его основе // II Коршаковская Всероссийская с международным участием конференция «Поликонденсационные процессы и полимеры», г. Москва, Россия, Сборник тезисов докладов ISBN 978-5-6046000-0-9. - 2021, C. 65.

12. Безруков Н.П., Антонов С.В., Костюк А.В., Смирнова Н.М. Исследование влияния условий обработки и термопласта на распределение дисперсного наполнителя в эпоксидном связующем для получения полимерных нанокомпозитов // 8th Bakeev Conference «Macromolecular Nanoobjects and Polymer Nanocomposites», Moscow, Russia, Book of Abstracts ISBN 978-5-6043936-1-1. - 2021, P. 43.

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, основных результатов и выводов, списка сокращений и списка цитируемой литературы, включающего 232 наименований. Материал диссертации изложен на 179 страницах, содержит 89 рисунков и 20 таблиц.

Работа выполнена в рамках Государственного задания ИНХС РАН.

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Эпоксидные смолы и их применение

Эпоксидные смолы (ЭС) являются одним из широко распространенных классов термореактивных материалов. Различные клеи, герметики, связующие, покрытия и т.д. на основе ЭС с каждым годом получают все большее распространение вследствие своих преимуществ, к которым относятся высокие механические, электроизоляционные, адгезионные, прочностные характеристики, небольшая усадка, отсутствие выделения летучих веществ при отверждении, химическая стойкость и теплостойкость [1]. Эти преимущества обеспечивают широкий спектр применения систем на основе ЭС: автомобильная, авиационная, электронная, судостроительная и др. отрасли промышленности. Использование эпоксидных смол в различных сферах обусловлено их возможностью образовывать трехмерные сшитые структуры с различными отверждающими агентами. Выбор конкретных видов эпоксидных смол и отвердителей, а также соотношения между ними преимущественно определяют термические и механические свойства эпоксидных материалов [2, 3].

Главными недостатками отвержденных эпоксидных систем являются невысокая трещиностойкость и плохие ударные характеристики. Это сокращает возможности применения ЭС в тех областях, где необходима высокая пластичность и стойкость к разрушению. Для решения этих проблем используют различные модификаторы. Существуют два основных способа, которые используются для улучшения прочностных и иных свойств эпоксидных систем: это физическая модификация [4], реализуемая за счет добавления химически инертных модификаторов, и химическая модификация [5], реализуемая за счет добавления реакционноспособных компонентов. Для осуществления данных целей используют низкомолекулярные каучуки с активными функциональными группами [6], неорганические наполнители [7], активные разбавители [8] и полимерные материалы [9].

Ниже будут рассмотрены основные пути модификации эпоксидных систем при помощи каучуков, разбавителей, наполнителей и полимеров — как нереакционноспособных, так и реакционноспособных, а также их влияние на комплекс свойств получаемых модифицированных систем.

1.2 Модификация эпоксидных систем каучуками

Модификация эпоксидных систем реакционноспособными каучуками, такими как полибутадиен [10] с концевыми гидроксильными [11-15], изоцианатными [16, 17], эпоксидными [18-20], аминогруппами [21, 22], сополимер акрилонитрила с бутадиеном с концевыми карбоксильными группами [23-25], силиконовый эластомер [26, 27], - один из

наиболее распространенных и широко используемых подходов к улучшению механических свойств этих систем, приводящий к повышению их пластичности, ударной вязкости, плотности поперечной сшивки и термической стабильности, а с другой стороны - к повышению вязкости систем [28, 29].

К сожалению, этот способ модификации приводит к снижению предела прочности при растяжении и модуля Юнга [30], что можно объяснить присутствием частиц каучука микронного размера в эпоксидной матрице и слабым межфазным взаимодействием. Кроме того, происходит снижение теплостойкости модифицированных эпоксидных связующих [31], а также исчезновение прозрачности.

Механизм модификации состоит в следующем. Жидкий каучук, который изначально является совместимым (смешиваемым) с эпоксидным олигомером, добавляют к последнему. Растворение каучука обеспечивает лучшее его диспергирование по сравнению с твердыми частицами. По мере отверждения материал претерпевает индуцированное ростом молекулярной массы эпоксидного олигомера разделение фаз из-за уменьшения энтропии системы. Обычно используемый диапазон концентрации жидких каучуков составляет 5-30 об. %, при большем их содержании происходит инверсия фаз или коалесценция зон, богатых каучуком. Размер «частиц» каучука при фазовом разделении можно оптимизировать, контролируя условия отверждения. Повышение ударной вязкости достигает максимума, когда размеры частиц находятся в диапазоне от 1 до 10 мкм [32].

Как было отмечено ранее, добавление к эпоксидным системам каучуков в качестве добавок обычно сопряжено с уменьшением модуля упругости. В некоторых работах сообщалось о линейном снижении модуля упругости и предела текучести при добавлении частиц каучука примерно до концентрации каучука 20%. Различные исследователи также сообщали о линейном увеличении с концентрацией каучука ударной вязкости до определенного уровня содержания каучука. Этот уровень часто колеблется между 10 и 20 об. %, далее рост либо замедляется, либо достигает предельного значения, либо после достижения этого уровня происходит снижение ударной вязкости [33]. Интересно, что исследование [34], в котором использовали предварительно сформированные твердые частицы каучука, показало результат, аналогичный результату для случая капель каучука, сформировавшихся in situ. Предполагается, что выделившиеся частицы каучука выполняют роль концентраторов напряжений. Микромеханические процессы, ответственные за повышение ударной вязкости, включают локальную сдвиговую пластическую деформацию, что приводит к росту затрат энергии, пластическую деформацию устья трещины с формированием микротяжей, препятствующих ее

дальнейшему росту. Данные механизмы объясняют прирост энергии разрушения или ударной вязкости для случаев гетерофазных систем с термореактивной матрицей. Мерц в 1956 году [35] предложил механизм, согласно которому частицы каучука сжимают противоположные стороны распространяющейся трещины, и ударная вязкость такой системы полностью зависит от энергии, необходимой для разрыва частиц. Повышение ударной вязкости, обеспечиваемое введением частиц каучука, в значительной степени зависит от степени накопления упругой энергии в частицах каучука во время нагружения двухфазной системы. Растяжение и разрыв частиц, глубоко залегающих в эпоксидной матрице, приводит к усиленному поглощению энергии при разрушении. Разрушение частиц каучука является наиболее важным фактором, влияющим на энергию разрушения отвержденных эпоксидных смол, модифицированных каучуком. Образование трещин также, как упоминалось выше, сопровождается формированием фибрилл (тяжей) полимера, соединяющих противоположные стороны трещин. Подтверждением актуальности этого механизма являются побеление у вершины трещины при действии механического напряжения и сильная зависимость вязкости разрушения от размера частиц. Теория множественных трещин, выдвинутая Бакнолом и Смитом [36], предполагает, что улучшение ударной вязкости связано с эффективной остановкой роста трещин частицами каучука. Прекращение распространения происходит при встрече с очередной частицей каучука. Таким образом, до разрушения системой может быть поглощена большая совокупная энергия, что приводит к эффективному улучшению ударной вязкости полимера. Теория текучести при сдвиге была предложена Ньюманом и Стреллой [37] по итогам наблюдений за поведением акрилонитрил-бутадиен-стирольного сополимера. Ключевое предположение этой теории состоит в том, что деформация сдвига имеет место либо в виде полос сдвига, либо в виде диффузной формы текучести при сдвиге, возникающей при наличии концентраторов напряжений, роль которых играют частицы каучука. Это приводит к росту поглощения энергии и стимулирует повышение ударной вязкости. Роль частиц каучука состоит в том, чтобы создать трехосное (объемное) напряжение в матрице, которое приведет к увеличению локального свободного объема, и сделает возможным сдвиг. Согласно Дональду и Крамеру [38], роль каучуковой фазы заключается в инициировании микрополос сдвига под углом 55-64 градуса к направлению приложенного напряжения. Податливость кавитационному сдвигу была предложена Пирсоном и др. [39] и считается наиболее надежной теорией с точки зрения экспериментальных данных, полученных в современные годы. Данная теория предсказывает корреляцию между ударной вязкостью и степенью пластической деформации, обнаруживаемой на поверхностях излома. Добавление частиц каучука

увеличивает пластическую деформацию в матрице, и становится важным распределение напряжения, существующего вокруг частиц каучука, расположенных вблизи вершины трещины, находящейся под напряжением. Трехмерная картина сложного напряженного состояния обсуловливает расширение матрицы и создает необходимые условия для образования полостей (пор) в эластомерной фазе, так называемой кавитации частиц каучука. Это приводит к трансформации основной трещины во множество вторичных трещин. Локальная интенсивность напряжения основной трещины распространяется на множество трещин от основной плоскости распространения, что увеличивает площадь поверхности трещины. Этот механизм бифуркации трещины непродуктивен, если он не действует параллельно с другими механизмами, и, следовательно, рассматривается как вторичный механизм в эпоксидных смолах, упрочненных каучуком. Однако он важен для эпоксидных смол с высокой плотностью сшивки, модифицированных крупными частицами каучука [33].

Развитием описываемого способа модификации эпоксидных систем стало использование частиц каучука типа ядро-оболочка (CSR) [40]. Подобная структура позволяет вводимым частицам быть хорошо совместимыми с эпоксидной матрицей за счет пластичной оболочки и повышать ударную вязкость за счет ядра на основе каучука. Материал ядра обычно представляет собой бутадиеновый каучук, полибутилакрилат, бутадиен-стирольный каучук или полисилоксан, а в качестве оболочки часто используют полиметилметакрилат [41]. Предполагается, что увеличение ударной вязкости связано с ростом пустот, возникающих в результате разрушения частиц, и развитием полос сдвига между этими пустотами [42]. К настоящему времени было предложено множество теорий, описывающих поведение частиц CSR в эпоксидных связующих и механизмы упрочнения эпоксидных связующих с участием таких частиц. Основным механизмом поглощения энергии в эпоксидной смоле, армированной данными частицами, является кавитация эластомера с последующей деформацией при сдвиге. Явление кавитации внутри эластомерных частиц приводит к уменьшению гидростатического напряжения в материале. Взаимодействие поля напряжений перед трещиной и CSR приводит к концентрации напряжений в окружающей матрице и, следовательно, в рамках механизма сдвиговой текучести возникают зоны деформации сдвига. Увеличение трещиностойкости зависит от количества этих частиц: чем больше их количество, тем больше зон деформации до разрушения. Микрочастицы CSR очень эффективно влияют на увеличение предела текучести эпоксидных связующих при длительном сдвиге и обеспечивают пластическую деформацию [43]. Помимо текучести при сдвиге, для частиц CSR могут быть актуальны другие механизмы увеличения ударной вязкости, в том числе отклонение

пути распространения трещины, закрепление трещины, бифуркация трещины, микротрещины, перекрытие трещин [44]. Характер разрушения при использовании частиц CSR представлен на рис. 1.1 [45].

Рисунок 1.1 - Характер разрушения при использовании частиц CSR: пустоты, образованные в результате разрушения частиц, а также частицы каучука [45]. 1.3 Модификация эпоксидных систем разбавителями

Для модификации эпоксидных смол также используют разбавители. Введение разбавителей приводит к снижению вязкости системы за счет ослабления взаимодействия между молекулами, а также к снижению плотности сшивки. Существует два основных типа разбавителей: нереакционноспособные и реакционноспособные (т.н. «активные»). Нереакционноспособные разбавители, в качестве которых чаще всего выступают ароматические углеводороды, такие как толуол или ксилол, дибутилфталат, стирол и различные фенольные соединения, не участвуют в реакции отверждения эпоксидного олигомера и формировании трехмерной структуры. Реакционноспособные разбавители можно разделить на содержащие и не содержащие эпоксидные группы. Среди реакционноспособных разбавителей наиболее существенное влияние на свойства эпоксидных систем оказывают те, которые содержат эпоксидные группы. Реакционноспособные разбавители могут образовывать химические связи со смолой и участвовать в формировании трехмерной структуры. По этой причине они не выделяются в ходе эксплуатации материала и оказывают меньшее воздействие на окружающую среду, чем нереакционноспособные разбавители [32].

Активные разбавители (диглидиловый эфир диэтиленгликоля, различные полиолы, полиэтиленгликоль (ПЭГ) [46-51], снижающие вязкость эпоксидной системы, улучшающие смачивание армирующего волокна смолой и участвующие в реакции отверждения, могут также способствовать повышению эластичности и ударной вязкости отвержденного эпоксидного состава [29]. Особенно интересно использование в качестве модификатора эпоксидных связующих ПЭГ в связи с его относительно большой теплотой плавления, отсутствием коррозионного действия и широким диапазоном температур

плавления в зависимости от молекулярной массы [46]. В настоящее время ПЭГ также рассматривается как компонент, перспективный для аккумулирования тепловой энергии за счет фазового перехода. Композиты ПЭГ - эпоксидная смола могут функционировать как своеобразные тепловые аккумуляторы [49]. В работах [50, 51] исследовалось влияние молекулярной массы полиэтиленгликоля на свойства отвержденных гомогенных эпоксидных систем. Отмечено, что комплекс свойств улучшается с повышением молекулярной массы ПЭГ. Несмотря на представленные преимущества, реакционноспособные разбавители снижают теплостойкость, степень отверждения, температуру стеклования из-за меньшей активности взаимодействия олигомера с отвердителем [52].

В работе [53] проводили сравнительное исследование влияния реакционноспособного (ПЭГ) и нереакционноспособного (толуол) разбавителей на термические и механические свойства эпоксидных систем. Смешивание ПЭГ с эпоксидной смолой увеличивает плотность сшивки при введении разбавителя до 10 мас. %, тогда как в случае толуола она снижается при всех концентрациях толуола. При сравнении прочностных свойств было установлено, что прочность при разрыве систем ПЭГ-эпоксидные смолы увеличивалась, в то время как толуол снижал механические свойства за счет образования свободного объема в полимерной сетке.

Разбавители часто используются в сочетании с наполнителями. Высокая вязкость эпоксидных связующих ограничивает однородное распределение агрегированных наночастиц, и, следовательно, полученные эпоксидные нанокомпозиты не обладают желаемыми свойствами, что приводит к плохим механическим характеристикам [53]. Для преодоления таких трудностей используются различные виды систем разбавителей, обеспечивающие достижение однородного распределения наночастиц в высоковязких эпоксидных системах при высоком содержании наполнителя. В последние годы реакционноспособные разбавители на основе полиолов активно использовались для улучшения эластичности и ударной вязкости отвержденного эпоксидного связующего. Авторы [54] изучали синергетический эффект от введения реакционноспособного полиольного разбавителя и аминофункционализированной многослойной углеродной нанотрубки на получаемые нанокомпозиты. В дополнение к упрочняющему действию разбавителя на основе полиола на эпоксидную систему более низкая вязкость и увеличенное время гелеобразования повышают смачивающее действие смолы и количество возможного для введения наполнителя без существенного снижения скорости отверждения и термической стабильности. В работе [55] изучали реологические свойства третбутилфенольной эпоксидно-акриловой смолы, модифицированной

реакционноспособными разбавителями: реологическое поведение системы характеризуется значительным отклонением от закона Ньютона, и система ведет себя как псевдопластичный материал. Кажущаяся энергия активации вязкого течения эпоксидной системы может быть увеличена благодаря добавлению реакционноспособных разбавителей. Эти свойства делают разбавители подходящими модификаторами эпоксидной матрицы с целью получения улучшенной прочности на отрыв и ударной вязкости, а также для облегчения обработки полимерных композитов, армированных волокном. Также отмечено использование в качестве разбавителя этанола, что позволило увеличить максимальное содержание кремнеземного наполнителя с 40 до 60 мас. %. В другой работе проводили исследование реологических свойств эпоксидной смолы, модифицированной ацетоном в качестве разбавителя, и показали, что добавление 10 мас. % ацетона снижает вязкость примерно на 50%, что приводит к лучшему диспергированию нанонаполнителей [32].

1.4 Модификация эпоксидных систем наполнителями

Развитие нанотехнологий привело к появлению целого ряда доступных нанонаполнителей, пригодных для создания т.н. нанокомпозитов - композитов, армирующие элементы которых характеризуются размерами, по крайней мере, в одном направлении не превышающими 100 нм. Технология нанокомпозитов с использованием нанонаполнителей различной формы и размера частиц приводит к сверхвысокому армированию, что открывает новые возможности для модификации микромеханики термореактивных материалов. Для эпоксидных смол даже при низком содержании нанонаполнителя сообщалось о значительном улучшении механических и физических свойств, включая модуль, барьерные свойства, устойчивость к воспламенению и характеристики абляции [33].

Форма, размер, объемная доля, отношение длины к диаметру (толщине) частиц, модификация поверхности, однородность распределения наполнителя в эпоксидной матрице, температура стеклования и плотность поперечных связей являются наиболее важными параметрами, которые учитываются при эффективном использовании нанонаполнителей. Основными механизмами упрочнения за счет добавления наночастиц к эпоксидным связующим являются появление энергозатрат на отслоение наночастиц от матрицы, пластическая деформация за счет полосы локализованного сдвига, зарождение и рост пустот [56]. Резкое увеличение межфазной поверхности между наполнителями и эпоксидной смолой может значительно улучшить свойства эпоксидного связующего, поэтому эффективность армирования сильно зависит от размера частиц наполнителя, их распределения в матрице и объемной доли наночастиц в эпоксидной смоле. Для

достижения более однородного диспергирования наночастиц в эпоксидной смоле использовалось несколько методов, такие как золь-гель, смешение при интенсивном сдвиге и ультразвуковая гомогенизация [33].

В качестве армирующих материалов [57] отмечено использование таких наполнителей, как монтмориллонит (ММТ) [58-70], галлуазит [71-73], углеродные нанотрубки и нановолокна [74-80], фуллерен [81, 82], оксид графена [83-87], нанотрубки нитрида бора [88, 89], нанолисты [90, 91], наноалмазы [92, 93], диоксид кремния [94], титан [95], оксид цинка [96], алюминий [97], асфальтены [98], для которых было подтверждено взаимодействие с компонентами эпоксидных систем, и др. Слоистые силикаты, такие как ММТ, все чаще используются в качестве армирующих материалов в полимерных системах из-за их высокой анизометрии частиц, их пластинчатой морфологии, а также большой удельной поверхности [99]. Модификация ММТ придает ему большую гидрофобность, делая частицы глины более совместимыми с эпоксидным олигомером, и увеличивает межслоевое расстояние между тактоидами глины, облегчая интеркаляцию частиц глины эпоксидным олигомером. Введение глины позволяет достичь более высокого модуля упругости, повышенной прочности, термостойкости, понижения газопроницаемости, коэффициента теплового расширения и воспламеняемости уже при малом содержании наполнителя [100]. При использовании частиц глины в качестве модификаторов эпоксидных систем было обнаружено, что их распределение в эпоксидной матрице и морфология наноглины заметно влияют на механические свойства полученных нанокомпозитов [101]. Некоторые исследователи отмечали, что ударная вязкость нанокомпозитов, в которых наблюдалась интеркаляция глины, выше, чем у нанокомпозитов, где произошла ее эксфолиация [102]. Эксфолиация глины, т.е. расслоение стопок ее частиц на отдельные тактоиды, наблюдалась, в частности, при использовании ангидридных отвердителей, поскольку ангидрид представляет собой жидкость, которая может легко диффундировать в межслоевое пространство глины [103]. Отмечено [63], что нанокомпозиты с Cloisite 30В показывают лучшее распределение частиц наполнителя в системе и меньшую степень их агломерации, что снижает концентрацию напряжений в отвержденных системах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Безруков Николай Петрович, 2025 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Pascault J.P., Williams R.J.J. Epoxy polymers. Wiley-VCH, Weinheim, 2010. P. 367.

2. Yang S., Qu J. Computing thermomechanical properties of crosslinked epoxy by molecular dynamic simulations // Polymer. - 2012. - V. 53. - P. 4806-4817. https://doi.org/10.1016/j.polymer.2012.08.045

3. Shenogina N.B., Tsige M., Patnaik S.S., Mukhopadhyay S.M. Molecular modeling approach to prediction of thermo-mechanical behavior of thermoset polymer networks // Macromolecules. - 2012. - V. 45. - P. 5307-5315. https://doi.org/10.1021/ma3007587

4. Januszewski R., Dutkiewicz M., Nowicki M., Szolyga M., Kownacki I. Synthesis and Properties of Epoxy Resin Modified with Novel Reactive Liquid Rubber-Based Systems // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2021. - V. 60. - N. 5. - P. 2178-2186. https://doi.org/10.1021/acs.iecr.0c05781

5. Tan J., Liu W., Wang Z. Hydrophobic epoxy resins modified by low concentrations of comb-shaped fluorinated reactive modifier // Progress in Organic Coatings. - 2017. - V. 105. - P. 353-361. https://doi. org/10.1016/j .porgcoat.2017.01.018

6. Leguizamon S.C., Powers J., Ahn J., Dickens S., Lee S., Jones B.H. Polymerization-Induced Phase Separation in Rubber-Toughened Amine-Cured Epoxy Resins: Tuning Morphology from the Nano-to Macro-scale // Macromolecules. - 2021. - V. 54. - N. 17. - P. 7796-7807. https://doi.org/10.1021/acs.macromol .1c01208

7. Balguri P.K., Samuel D.H., Thumu U. A review on mechanical properties of epoxy nanocomposites // Materials Today: Proceedings. - 2021. - V. 44. - P. 346-355. https://doi.org/10.1016/j.matpr.2020.09.742

8. Omur A.R.A.S., Yunus K.A.Y.A. Effect of Reactive and Non-Reactive Diluent on Mechanical Properties of Epoxy Resin // Bilecik §eyh Edebali Universitesi Fen Bilimleri Dergisi. - 2021. - V. 8. - N. 1. - P. 167-172. https://doi.org/10.35193/bseufbd.855955

9. Korokhin R.A., Shapagin A.V., Solodilov V.I., Zvereva U.G., Solomatin D.V., Gorbatkina Y.A. Epoxy polymers modified with polyetherimide. Part I: rheological and thermomechanical characteristics // Polymer Bulletin. - 2021. - V. 78. - N. 3. - P. 1573-1584. https://doi.org/10.1007/s00289-020-03174-8

10. Szymanska J., Bakar M., Bialkowska A., Kostrzewa M. Study on the adhesive properties of reactive liquid rubber toughened epoxy-clay hybrid nanocomposites // Journal of Polymer Engineering. - 2018. - V. 38. - N. 3. - P. 231-238. https://doi. org/10.1515/polyeng-2017-0099

11. Yi H., Wei T., Lin H., Zhou J. Preparation and properties of hybrid epoxy/hydro-terminated polybutadiene/modified MMT nanocomposites // Journal of Coatings Technology and Research. - 2018. - V. 15. - N. 6. - P. 1413-1422. https://doi.org/10.1007/s11998-018-0093-0

12. Kaynak C., Ozturk A., Tincer T. Flexibility improvement of epoxy resin by liquid rubber modification // Polymer international. - 2002. - V. 51. - N. 9. - P. 749-756. https://doi.org/10.1002/pi.874

13. Thomas R., Sinturel C., Pionteck J., Puliyalil H., Thomas S. In-situ Cure and Cure Kinetic Analysis of a Liquid Rubber Modified Epoxy Resin // Industrial & engineering chemistry research. - 2012. - V. 51. - N. 38. - P. 12178-12191. https://doi.org/10.1021/ie2029927

14. Dong L., Zhou W., Sui X., Wang Z., Wu P., Zuo J., Cai H., Liu X. Thermal, mechanical, and dielectric properties of epoxy resin modified using carboxyl-terminated polybutadiene liquid rubber // Journal of Elastomers & Plastics. - 2017. - V. 49. - N. 4. - P. 281297. https://doi.org/10.1177/0095244316653261

15. Nigam V., Setua D.K., Mathur G.N. Wide-angle X-ray scattering, Fourier transform infrared spectroscopy, and scanning electron microscopy studies on the influence of the addition of liquid functional rubber into epoxy thermoset // Journal of applied polymer science. - 1998. -V. 70. - N. 3. - P. 537-543. https://doi.org/10.1002/(SICI)1097-4628(19981017)70:3<537::AID-APP16>3.0.C0;2-Y

16. Soares B.G., Dahmouche K., Lima V.D., Silva A.A., Caplan S.P.C., Barcia F.L. Characterization of nanostructured epoxy networks modified with isocyanate-terminated liquid polybutadiene // Journal of colloid and interface science. - 2011. - V. 358. - N. 2. - P. 338-346. https://doi.org/10.1016/j.jcis.2011.03.030

17. Kou Y., Zhou W., Li B., Dong L., Dean Y.E., Hou Q., Liu X., Cai H., Chen Q., Dang Z.M. Enhanced mechanical and dielectric properties of an epoxy resin modified with hydroxylterminated polybutadiene // Composites Part A: Applied Science and Manufacturing. -2018. - V. 114. - P. 97-106. https://doi.org/10.1016/Uompositesa.2018.08.016

18. Yahyaie H., Ebrahimi M., Tahami H.V., Mafi E.R. Toughening mechanisms of rubber modified thin film epoxy resins // Progress in Organic Coatings. - 2013. - V. 76. - N. 1. -P. 286-292. https://doi.org/10.1016/j.porgcoat.2012.09.016

19. Barcia F.L., Amaral T.P., Soares B.G. Synthesis and properties of epoxy resin modified with epoxy-terminated liquid polybutadiene // Polymer. - 2003. - V. 44. - N. 19. - P. 5811-5819. https://doi.org/10.1016/S0032-3861(03)00537-8

20. Barcia F.L., Soares B.G., Sampaio E. Adhesive properties of epoxy resin modified by end-functionalized liquid polybutadiene // Journal of applied polymer science. - 2004. - V. 93. -N. 5. - P. 2370-2378. https://doi.org/10.1002/app.20739

21. Abdollahi H., Salimi A., Barikani M. Synthesis and architecture study of a reactive polybutadiene polyamine as a toughening agent for epoxy resin // Journal of Applied Polymer Science. - 2016. - V. 133. - N. 40. - P. 44061. https://doi.org/10.1002/app.44061

22. Kar S., Banthia A.K. Synthesis and evaluation of liquid amineterminated polybutadiene rubber and its role in epoxy toughening // Journal of applied polymer science. -2005. - V. 96. - N. 6. - P. 2446-2453. https://doi.org/10.1002/app.21712

23. Wise C.W., Cook W.D., Goodwin A.A. CTBN rubber phase precipitation in model epoxy resins // Polymer. - 2000. - V. 41. - N. 12. - P. 4625-4633. https://doi.org/10.1016/S0032-3861(99)00686-2

24. Wang L., Tan Y., Wang H., Gao L., Xiao C. Investigation on fracture behavior and mechanisms of DGEBF toughened by CTBN // Chemical Physics Letters. - 2018. - V. 699. - P. 14-21. https://doi.org/10.1016/j.cplett.2018.03.037

25. Xu S., Song X., Cai Y. Mechanical Properties and Morphologies of Carboxyl-Terminated Butadiene Acrylonitrile Liquid Rubber/Epoxy Blends Compatibilized by Pre-Crosslinking // Materials. - 2016. - V. 9. - N. 8. - P. 640. https://doi.org/10.3390/ma9080640

26. Murias P., Maciejewski H., Galina H. Epoxy resins modified with reactive low molecular weight siloxanes // European Polymer Journal. - 2012. - V. 48. - N. 4. - P. 769-773. https://doi.org/10.1016/j.eurpolymj.2012.01.009

27. Kemp T.J., Wilford A., Howarth O.W., Lee T.C.P. Structural and materials properties of a polysulphide-modified epoxide resin // Polymer. - 1992. - V. 33. - N. 9. - P. 1860-1871. https://doi.org/10.1016/0032-3861(92)90485-F

28. Parameswaranpillai J., Hameed N., Pionteck J., Woo E. M. Handbook of Epoxy Blends // Springer, Cham. - 2017. - 1021 p.

29. Feng Q., Yang J., Liu Y., Xiao H., Fu S. Simultaneously enhanced cryogenic tensile strength, ductility and impact resistance of epoxy resins by polyethylene glycol // Journal of Materials Science & Technology. - 2014. - V. 30. - N. 1. - P. 90-96. https://doi.org/10.1016/jjmst.2013.08.016

30. Zhang J., Deng S., Wang Y., Ye L. Role of rigid nanoparticles and CTBN rubber in the toughening of epoxies with different cross-linking densities // Composites Part A: Applied Science and Manufacturing. - 2016. - V. 80. - P. 82-94. https://doi.org/10.1016/jxompositesa.2015.10.017

31. Bajpai A., Wetzel B., Klingler A., Friedrich K. Mechanical properties and fracture behavior of high-performance epoxy nanocomposites modified with block polymer and core-shell rubber particles // Journal of Applied Polymer Science. - 2020. - V. 137. - N. 11. - P. 48471. https://doi.org/10.1002/app.48471

32. Gunwant D., Sah P.L., Zaidi M.G.H. Morphology and micromechanics of liquid rubber toughened epoxies // e-Polymers. - 2018. - V. 18. - N. 6. - P. 511-527. https://doi.org/10.1515/epoly-2018-0141

33. Jayan J.S., Saritha A., Joseph K. Innovative materials of this era for toughening the epoxy matrix: a review // Polymer Composites. - 2018. - V. 39. - N. 4. - P. 1959-E1986. https://doi.org/10.1002/pc.24789

34. Ortiz C., McDonough W., Hunston D, Hoffman D. The effect of concentration and particle size on the fracture toughness of epoxies modified with dispersed acrylic elastomers // Proc. ACS: Polym. Mater. Sci. Eng. - 1994. - V. 70. - N. 9.

35. Merz E.H., Claver G.C., Baer M. Studies on heterogeneous polymeric systems // Journal of Applied Polymer Science. - 1956. - V. 22. - N. 101. - P. 325-341. https://doi.org/10.1002/pol.1956.1202210114

36. Bucknall C.B. Mechanisms of Rubber Toughening // Toughened Plastics. Springer. -1977. - P. 182-211.

37. Newman S. Strella J. Stress-strain behavior of rubber-reinforced glassy polymers // Journal of Applied Polymer Science. - 1965. - V. 9. - N. 6. - P. 2297-2310. https://doi.org/10.1002/app.1965.070090621

38. Donald A.M., Kramer E.J. Plastic deformation mechanisms in poly(acrylonitrile-butadiene styrene)[ABS] // Journal of Materials Science. - 1982. - V. 17. - N. 6. - P. 17651772. https://doi.org/10.1007/BF00540805

39. Pearson R.A., Yee A.F. The effect of cross-link density on the toughening mechanism of elastomer-modified epoxies // Tough Composite Materials. - 1984. - V. 2334. - P. 173.

40. Lai M., Friedrich K., Botsis J., Burkhart T. Evaluation of residual strains in epoxy with different nano/micro-fillers using embedded fiber Bragg grating sensor // Composites Science and Technology. - 2010. - V. 70. - N. 15. - P. 2168-2175. https://doi.org/10.1016/j.compscitech.2010.08.019

41. Bajpai A., Wetzel B., Friedrich K. High strength epoxy system modified with soft block copolymer and stiff core-shell rubber nanoparticles: Morphology, mechanical properties, and fracture mechanisms // Express Polymer Letters. - 2020. - V. 14. - N. 4. - P. 384-399. https://doi.org/10.3144/expresspolymlett.2020.32

42. Giannakopoulos G., Masania K., Taylor A.C. Toughening of epoxy using core-shell particles // Journal of Materials Science. - 2011. - V. 46. - N. 2. - P. 327-338. https://doi.org/10.1007/s10853-010-4816-6

43. Kargarzadeh H., Ahmad I., Abdullah I. Mechanical properties of epoxy-rubber blends // Handbook of Epoxy Blends. Cham: Springer. - 2015. - P. 1-36.

44. Klingler A., Bajpai A., Wetzel B. The effect of block copolymer and core-shell rubber hybrid toughening on morphology and fracture of epoxy-based fibre reinforced composites // Engineering Fracture Mechanics. - 2018. - V. 203. - P. 81-101. https://doi. org/ 10.1016/j. engfracmech.2018.06.044

45. Mousavi S.R., Estaji S., Raouf Javidi M., Paydayesh A., Khonakdar H.A., Arjmand M., Jafari S.H. Toughening of epoxy resin systems using core-shell rubber particles: a literature review // Journal of Materials Science. - 2021. - V. 56. - N. 33. - P. 18345-18367. https://doi.org/10.1007/s10853-021-06329-8

46. Fang Y., Kang H., Wang W., Liu H., Gao X. Study on polyethylene glycol/epoxy resin composite as a form-stable phase change material // Energy Conversion and Management. -2010. - V. 51. - N. 12. - P. 2757-2761. https://doi.org/10.1016/j.enconman.2010.06.012

47. Ono K., Tanaike O., Ishii R., Nakamura T., Shikinara K., Ebina T., Nge T.T., Yamada T. Solvent-free fabrication of an elastomeric epoxy resin using glycol lignin from Japanese cedar // ACS omega. - 2019. - V. 4. - N. 17. - P. 17251-17256. https://doi.org/10.1021/acsomega.9b01884

48. Sabagh S., Bahramian A.R., Madadi M.H. Improvement in phase-change hybrid nanocomposites material based on polyethylene glycol/epoxy/graphene for thermal protection systems // Iranian Polymer Journal. - 2020. - V. 29. - N. 2. - P. 161-169. https://doi.org/10.1007/s13726-020-00783-y

49. Sundararajan S., Kumar A., Chakraborty B.C., Samui A.B., Kulkarni P.S. Poly (ethylene glycol)(PEG)-modified epoxy phase-change polymer with dual properties of thermal storage and vibration damping // Sustainable Energy & Fuels. - 2018. - V. 2. - N. 3. - P. 688-697. https://doi.org/10.1039/C7SE00552K

50. Mahnam N., Beheshty M.H., Barmar M., Shervin M. Modification of dicyandiamide-cured epoxy resin with different molecular weights of polyethylene glycol and its effect on epoxy/glass prepreg characteristics // High Performance Polymers. - 2013. - V. 25. - N. 6. - P. 705-713. https://doi.org/10.1177/0954008313483151

51. Min Z., Wang Q., Xie Y., Xie J., Zhang B. Influence of polyethylene glycol (PEG) chain on the performance of epoxy asphalt binder and mixture // Construction and Building Materials. - 2021. - V. 272. - P. 121614. https://doi. org/10.1016/j .conbuildmat.2020.121614

52. Brantseva T.V., Solodilov V.I., Antonov S.V., Gorbunova I.Y., Korohin R.A., Shapagin A.V., Smirnova N.M. Epoxy modification with poly (vinyl acetate) and poly (vinyl butyral). I. Structure, thermal, and mechanical characteristics // Journal of Applied Polymer Science. - 2016. - V. 133. - N. 41. - P. 44081. https://doi.org/10.1002/app.44081

53. Sinha A., Khan N. I., Das S., Zhan J., Halder S. Effect of reactive and non-reactive diluents on thermal and mechanical properties of epoxy resin // High Performance Polymers. -2018. - V. 30. - N. 10. - P. 1159-1168. https://doi.org/10.1177/0954008317743307

54. Jajam K.C., Rahman M.M., Hosur M.V., Tippur H.V. Fracture behavior of epoxy nanocomposites modified with polyol diluent and amino-functionalized multi-walled carbon nanotubes: A loading rate study // Composites Part A: Applied Science and Manufacturing. -2014. - V. 59. - P. 57-69. https://doi.org/10.1016/j.compositesa.2013.12.014

55. Mustata F., Rosu D., Cascaval C.N. Rheological testing of p-tert-butylphenol epoxy-acrylic resin in the presence of reactive diluents // Polymer testing. - 2000. - V. 19. - N. 8. - P. 927-938. https://doi. org/10.1016/S0142-9418(99)00064-1

56. Johnsen B.B., Kinloch A.J., Mohammed R.D., Taylor A.C., Sprenger S. Toughening mechanisms of nanoparticle-modified epoxy polymers // Polymer. - 2007. - V. 48. - N. 2. - P. 530-541. https://doi.org/10.1016/j.polymer.2006.11.038

57. Bakar M., Kostrzewa M., Hausnerova B., Sar K. Preparation and property evaluation of nanocomposites based on polyurethane-modified epoxy/montmorillonite systems // Advances in polymer technology. - 2010. - V. 29. - N. 4. - P. 237-248. https://doi.org/10.1002/adv.20192

58. Chen B., Evans J.R. Preferential intercalation in polymer-clay nanocomposites // The Journal of Physical Chemistry B. - 2004. - V. 108. - N. 39. - P. 14986-14990. https://doi.org/10.1021/jp040312e

59. Xu K., Chen R., Wang C., Sun Y., Zhang J., Liu Y., Cheng R. Organomontmorillonite-modified soybean oil-based polyurethane/epoxy resin interpenetrating polymer networks (IPNs) // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2016. - V. 126. - N. 3. - P. 1253-1260. https://doi.org/10.1007/s10973-016-5795-x

60. Wang Y., Zhang B., Ye J. Microstructures and toughening mechanisms of organoclay/polyethersulphone/epoxy hybrid nanocomposites // Materials Science and Engineering: A. - 2011. - V. 528. - N. 27. - P. 7999-8005. https://doi.org/10.1016/j.msea.2011.07.009

61. Mirmohseni A., Zavareh S. Epoxy/acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer/clay ternary nanocomposite as impact toughened epoxy // Journal of polymer research. - 2010. - V. 17. - N. 2. - P. 191-201. https://doi.org/10.1007/s10965-009-9305-8

62. Mirmohseni A., Zavareh S. Preparation and characterization of an epoxy nanocomposite toughened by a combination of thermoplastic, layered and particulate nano-fillers // Materials & Design. - 2010. - V. 31. - N. 6. - P. 2699-2706. https://doi.org/10.1016/j.matdes.2010.01.035

63. Basara C., Yilmazer U., Bayram G. Synthesis and characterization of epoxy based nanocomposites // Journal of Applied Polymer Science. - 2005. - V. 98. - N. 3. - P. 1081-1086. https://doi.org/10.1002/app.22242

64. Yasmin A., Luo J.J., Abot J.L., Daniel I.M. Mechanical and thermal behavior of clay/epoxy nanocomposites // Composites Science and technology. - 2006. - V. 66. - N. 14. - P. 2415-2422. https://doi.org/10.1016/j.compscitech.2006.03.011

65. Isik I., Yilmazer U., Bayram G. Impact modified epoxy/montmorillonite nanocomposites: synthesis and characterization // Polymer. - 2003. - V. 44. - N. 20. - P. 63716377. https://doi.org/10.1016/S0032-3861(03)00634-7

66. Ахматова О.В., Зюкин С.В., Вэй Я.Х., Смотрова С.А., Осипчик В.С., Горбунова И.Ю. Влияние монтмориллонита на вязкость эпоксидного олигомера // Пластические массы. - 2010. - № 10. - С. 55-58.

67. Tomic M., Dunjic B., Nikolic M.S., Maletaskic J., Pavlovic V.B., Bajat J., Djonlagic J. Dispersion efficiency of montmorillonites in epoxy nanocomposites using solution intercalation and direct mixing methods // Applied Clay Science. - 2018. - V. 154. - P. 52-63. https://doi.org/10.1016/j.clay.2017.12.047

68. Peng M., Zhou Y., Zhou G., Yao H. Triglycidyl para-aminophenol modified montmorillonites for epoxy nanocomposites and multi-scale carbon fiber reinforced composites with superior mechanical properties // Composites Science and Technology. - 2017. - V. 148. -P. 80-88. https://doi.org/10.1016/j.compscitech.2017.05.019

69. Ilyin S.O., Brantseva T.V., Gorbunova I.Y., Antonov S.V., Korolev Y.M., Kerber M.L. Epoxy reinforcement with silicate particles: Rheological and adhesive properties-Part I: Characterization of composites with natural and organically modified montmorillonites // International Journal of Adhesion and Adhesives. - 2015. - V. 61. - P. 127-136. https://doi.org/10.1016/uiadhadh.2015.05.008

70. Benelli T., Mazzocchetti L., D'Angelo E., Lanzi M., Saraga F., Sambri L., Giorgini L. New nitrogen-rich heterocycles for organo-modified bentonites as flame retardant fillers in epoxy resin nanocomposites // Polymer Engineering & Science. - 2017. - V. 57. - N. 6. - P. 621630. https://doi.org/10.1002/pen.24565

71. Ravichandran G., Rathnakar G., Santhosh N., Chennakeshava R., Hashmi M.A. Enhancement of mechanical properties of epoxy/halloysite nanotube (HNT) nanocomposites // SN Applied Sciences. - 2019. - V. 1. - N. 4. - P. 1-8. https://doi. org/10.1007/s42452-019-0323 -9

72. Sun P., Liu G., Lv D., Dong X., Wu J., Wang D. Simultaneous improvement in strength, toughness, and thermal stability of epoxy/halloysite nanotubes composites by

interfacial modification // Journal of Applied Polymer Science. - 2016. - V. 133. - N. 13. - P. 43249. https://doi.org/10.1002/app.43249

73. Brantseva T.V., Ilyin S.O., Gorbunova I.Y., Antonov S.V., Korolev Y.M., Kerber M.L. Epoxy reinforcement with silicate particles: Rheological and adhesive properties-Part II: Characterization of composites with halloysite // International Journal of Adhesion and Adhesives. - 2016. - V. 68. - P. 248-255. https://doi.org/10.1016/j.ijadhadh.2016.04.005

74. Herceg T.M., Yoon S.H., Abidin M.S.Z., Greenhalgh E.S., Bismarck A., Shaffer M. S. Thermosetting nanocomposites with high carbon nanotube loadings processed by a scalable powder based method // Composites Science and Technology. - 2016. - V. 127. - P. 62-70. https://doi.org/10.1016/j.compscitech.2016.01.017

75. Grady B.P. Effects of carbon nanotubes on polymer physics // Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics. - 2012. - V. 50. - N. 9. - P. 591-623. https://doi.org/10.1002/polb.23052

76. Dorigato A., Pegoretti A. Shape memory epoxy nanocomposites with carbonaceous fillers and in-situ generated silver nanoparticles // Polymer Engineering & Science. - 2019. - V. 59. - N. 4. - P. 694-703. https://doi.org/10.1002/pen.24985

77. Ilyin S.O., Brantseva T.V., Kotomin S.V., Antonov S.V. Epoxy nanocomposites as matrices for aramid fiber-reinforced plastics // Polymer Composites. - 2018. - V. 39. - N. 4. - P. 2167-E2174. https://doi.org/10.1002/pc.24515

78. Romano V., Naddeo C., Vertuccio L., Lafdi K., Guadagno L. Experimental evaluation and modeling of thermal conductivity of tetrafunctional epoxy resin containing different carbon nanostructures // Polymer Engineering & Science. - 2017. - V. 57. - N. 7. - P. 779-786. https://doi.org/10.1002/pen.24629

79. Alves F.F., Silva A.A., Soares B.G. Epoxy—MWCNT composites prepared from master batch and powder dilution: Effect of ionic liquid on dispersion and multifunctional properties // Polymer Engineering & Science. - 2018. - V. 58. - N. 10. - P. 1689-1697. https://doi.org/10.1002/pen.24759

80. Liang W., Wang F., Tay T.E., Yang B., Wang Z. Experimental and analytical investigation of epoxy/MWCNT nanocomposites: electrical, thermal properties, and electric heating behavior // Polymer Engineering & Science. - 2020. - V. 60. - N. 2. - P. 233-242. https://doi.org/10.1002/pen.25276

81. Rafiee M.A., Yavari F., Rafiee J., Koratkar N. Fullerene-epoxy nanocomposites-enhanced mechanical properties at low nanofiller loading // Journal of Nanoparticle Research. -2011. - V. 13. - N. 2. - P. 733-737. https ://doi. org/10.1007/s11051-010-0073-5

82. Liu D., Zhao W., Liu S., Cen Q., Xue Q. Comparative tribological and corrosion resistance properties of epoxy composite coatings reinforced with functionalized fullerene C60 and graphene // Surface and Coatings Technology. - 2016. - V. 286. - P. 354-364. https://doi.org/10.1016/j.surfcoat.2015.12.056

83. Saleem H., Edathil A., Ncube T., Pokhrel J., Khoori S., Abraham A., Mittal V. Mechanical and thermal properties of thermoset-graphene nanocomposites // Macromolecular Materials and Engineering. - 2016. - V. 301. - N. 3. - P. 231-259. https://doi.org/10.1002/mame.201500335

84. Verma A., Parashar A., Packirisamy M. Atomistic modeling of graphene/hexagonal boron nitride polymer nanocomposites: a review // Wiley Interdisciplinary Reviews: Computational Molecular Science. - 2018. - V. 8. - N. 3. - P. 1346. https://doi.org/10.1002/wcms.1346

85. Mishra K., Bastola K.P., Singh R.P., Vaidyanathan R. Effect of graphene oxide on the interlaminar fracture toughness of carbon fiber/epoxy composites // Polymer Engineering & Science. - 2019. - V. 59. - N. 6. - P. 1199-1208. https://doi.org/10.1002/pen.25100

86. Majzoobi G.H., Nejad S.H.A., Sabet S.A.R. Mechanical characterization of graphene oxide reinforced epoxy at different strain rates // Polymer Engineering & Science. - 2019. - V. 59. - N. 8. - P. 1636-1647. https://doi.org/10.1002/pen.25162

87. Jayan J.S., Saritha A., Deeraj B.D.S., Joseph K. Graphene oxide as a prospective graft in polyethylene glycol for enhancing the toughness of epoxy nanocomposites // Polymer Engineering & Science. - 2020. - V. 60. - N. 4. - P. 773-781. https://doi.org/10.1002/pen.25335

88. Rahmat M., Naftel A., Ashrafi B., Jakubinek M.B., Martinez-Rubi Y., Simard B. Dynamic mechanical characterization of boron nitride nanotube—epoxy nanocomposites // Polymer Composites. - 2019. - V. 40. - N. 6. - P. 2119-2131. https://doi.org/10.1002/pc.24995

89. Guan J., Ashrafi B., Martinez-Rubi Y., Jakubinek M.B., Rahmat M., Kim K.S., Simard B. Epoxy resin nanocomposites with hydroxyl (OH) and amino (NH2) functionalized boron nitride nanotubes // Nanocomposites. - 2018. - V. 4. - N. 1. - P. 10-17. https://doi.org/10.1080/20550324.2018.1457764

90. Yang W., Wang N.N., Ping P., Yuen A.C.Y., Li A., Zhu S.E., Yeoh G.H. Novel 3D network architectured hybrid aerogel comprising epoxy, graphene, and hydroxylated boron nitride nanosheets // ACS applied materials & interfaces. - 2018. - V. 10. - N. 46. - P. 4003240043. https://doi. org/ 10.1021/acsami .8b15301

91. Pawelski-Hoell C., Bhagwat S., Altstadt V. Thermal, fire, and mechanical properties of solvent-free processed BN/boehmite-filled prepregs // Polymer Engineering & Science. -2019. - V. 59. - N. 9. - P. 1840-1852. https://doi.org/10.1002/pen.25184

92. Ayatollahi M.R., Alishahi E., Doagou-R S., Shadlou S. Tribological and mechanical properties of low content nanodiamond/epoxy nanocomposites // Composites Part B: Engineering. - 2012. - V. 43. - N. 8. - P. 3425-3430. https://doi.org/10.1016/j.compositesb.2012.01.022

93. Neitzel I., Mochalin V., Knoke I., Palmese G.R., Gogotsi Y. Mechanical properties of epoxy composites with high contents of nanodiamond // Composites science and technology. -2011. - V. 71. - N. 5. - P. 710-716. https://doi.org/10.1016/j .compscitech.2011.01.016

94. Zhang G., Lu S., Ke Y. Effects of silica nanoparticles on tribology performance of poly (Epoxy Resin-Bismaleimide)-based nanocomposites // Polymer Engineering & Science. -2019. - V. 59. - N. 2. - P. 274-283. https://doi.org/10.1002/pen.24901

95. Papanicolaou G.C., Kostopoulos V., Kontaxis L.C., Kollia E., Kotrotsos A. A comparative study between epoxy/Titania micro-and nanoparticulate composites thermal and mechanical behavior by means of particle-matrix interphase considerations // Polymer Engineering & Science. - 2018. - V. 58. - N. 7. - P. 1146-1154. https://doi.org/10.1002/pen.24668

96. Salahuddin N.A., El-Kemary M., Ibrahim E.M. High-performance flexible epoxy/ZnO nanocomposites with enhanced mechanical and thermal properties // Polymer Engineering & Science. - 2017. - V. 57. - N. 9. - P. 932-946. https://doi.org/10.1002/pen.24520

97. Opelt C.V., Becker D., Lepienski C.M., Coelho L.A. Reinforcement and toughening mechanisms in polymer nanocomposites-carbon nanotubes and aluminum oxide // Composites Part B: Engineering. - 2015. - V. 75. - P. 119-126. https://doi.org/10.1016/j.compositesb.2015.01.019

98. Ignatenko V.Y., Kostyuk A.V., Kostina J.V., Bakhtin D.S., Makarova V.V., Antonov S.V., & Ilyin S.O. Heavy crude oil asphaltenes as a nanofiller for epoxy resin // Polymer Engineering & Science. - 2020. - V. 60. - N. 7. - P. 1530-1545. https://doi.org/10.1002/pen.25399

99. Ladaniuc M.A., Dumitrache L., Raditoiu V., Raditoiu A., Hubca G. Study of the synthesis of glycol modified epoxy resins in microwave field // UPB Scientific Bulletin, Ser. B. -2011. - V. 73. - P. 49-56.

100. Ахматова О.В., Зюкин С.В., Ильин С.О., Горбунова И.Ю., Кербер М.Л. Изучение влияния различных наполнителей на вязкость эпоксидного связующего // Успехи в химии и химической технологии. - 2009. - Т. 23. - № 5. - С. 19-24.

101. Liu W., Hoa S.V., Pugh M. Organoclay-modified high performance epoxy nanocomposites // Composites Science and Technology. - 2005. - V. 65. - N. 2. - P. 307-316. https://doi.org/10.1016/j.compscitech.2004.07.012

102. Thostenson E.T., Li C., Chou T.W. Nanocomposites in context // Composites science and technology. - 2005. - V. 65. - N. 3-4. - P. 491-516. https://doi.org/10.1016/j.compscitech.2004.11.003

103. Asif A., Leena K., Lakshmana Rao V., Ninan K.N. Hydroxyl terminated poly (ether ether ketone) with pendant methyl group-toughened epoxy clay ternary nanocomposites: Preparation, morphology, and thermomechanical properties // Journal of Applied Polymer Science. - 2007. - V. 106. - N. 5. - P. 2936-2946. https://doi.org/10.1002/app.26774

104. Wang L., Qiu J., Sakai E., Wei X. The relationship between microstructure and mechanical properties of carbon nanotubes/ polylactic acid nanocomposites prepared by twinscrew extrusion // Composites Part A: Applied Science and Manufacturing. - 2016. - V. 89. -P. 18-25. https://doi. org/10.1016/j. compositesa.2015.12.016

105. Praveen T.A., Rajan J.S., Sailaja R.R.N. Comparative study of dielectric and mechanical properties of HDPE-MWCNTSiO2 nanocomposites // Materials Research Bulletin. -2016. - V. 83. - P. 294-301. https://doi.org/10.1016/j.materresbull.2016.06.017

106. Das S., Halder S., Kumar K.A comprehensive study on step-wise surface modification of C60: effect of oxidation and silanization on dynamic mechanical and thermal stability of epoxy nanocomposite // Materials Chemistry and Physics. - 2016. - V. 179. - P. 120128. https://doi.org/10.1016/j. matchemphys.2016.04.085

107. Cosmoiua I., Apostola D.A., Picub C.R. Influence of filler dispersion on the mechanical properties of nanocomposites // Materials Today: Proceedings. - 2016. - V. 3. - N. 4. - P. 953-958. https://doi.org/10.1016/j.matpr.2016.03.027

108. Wang X., Jin J., Song M. An investigation of the mechanism of graphene toughening epoxy // Carbon. - 2013. - V. 65. - P. 324-333. https://doi.org/10.1016/j.carbon.2013.08.032

109. Franchini E., Galy J., Gérard J.F. Sepiolite-based epoxy nanocomposites: Relation between processing, rheology, and morphology // Journal of colloid and interface science. -2009. - V. 329. - N. 1. - P. 38-47. https://doi.org/10.1016/j.jcis.2008.09.020

110. Prolongo S.G., Gude M.R., Sanchez J., Urena A. Nanoreinforced epoxy adhesives for aerospace industry // The Journal of Adhesion. - 2009. - V. 85. - N. 4-5. - P. 180-199. https://doi.org/10.1080/00218460902881766

111. Ton-That M.T., Ngo T.D., Ding P., Fang G., Cole K.C., Hoa S.V. Epoxy nanocomposites: Analysis and kinetics of cure // Polymer Engineering & Science. - 2004. - V. 44. - N. 6. - P. 1132-1141. https://doi.org/10.1002/pen.20106

112. Paten US 20090148484A1 (publ. 2009). Stably-dispersing composite of metal nanoparticle and inorganic clay and method for producing the same.

113. Kevadiya B.D., Joshi G.V., Patel H.A., Ingole P.G., Mody H.M., Bajaj H.C. Montmorillonite-alginate nanocomposites as a drug delivery system: intercalation and in vitro release of vitamin B1 and vitamin B6 // Journal of biomaterials applications. - 2010. - V. 25. - N. 2. - P. 161-177. https://doi.org/10.1177/0885328209344003

114. Jayrajsinh S., Shankar G., Agrawal Y.K., Bakre L. Montmorillonite nanoclay as a multifaceted drug-delivery carrier: A review // Journal of Drug Delivery Science and Technology. - 2017. - V. 39. - P. 200-209. https://doi.org/10.1016/j.jddst.2017.03.023

115. Boshnakova I., Lefterova E., Slavcheva E. Investigation of montmorillonite as carrier for OER // International Journal of Hydrogen Energy. - 2018. - V. 43. - N. 35. - P. 1689716904. https://doi.org/10.1016/uihydene.2018.01.012

116. Li L., Song Y., Jiang B., Wang K., Zhang Q. A novel oxygen carrier for chemical looping reforming: LaNiO3 perovskite supported on montmorillonite // Energy. - 2017. - V. 131. - P. 58-66. https://doi.org/10.1016/i.energy.2017.05.030

117. Журина М.В., Каллистова А.Ю., Панюшкина А.Е., Ганнесен А.В., Мартьянов С.В., Герасин В.А., Плакунов В.К. Специфика формирования мультивидовых микробных биопленок на поверхности полиэтилена // Микробиология. - 2020. - Т. 89. - №. 4. - С. 400409.

118. Surendran A., Pionteck J., Vogel R., Kalarikkal N., Geethamma V.G., Thomas S. Effect of organically modified clay on the morphology, rheology and viscoelasticity of epoxy-thermoplastic nanocomposites // Polymer Testing. - 2018. - V. 70. - P. 18-29. https://doi.org/10.1016/i.polymertesting.2018.06.023

119. Ratna D. Modification of epoxy resins for improvement of adhesion: a critical review // Journal of adhesion science and technology. - 2003. - V. 17. - N. 12. - P. 1655-1668. https://doi.org/10.1163/156856103322396721

120. Sun Z., Xu L., Chen Z., Wang Y., Tusiime R., Cheng C., Zhou S., Liu Y., Yu M., Zhang H. Enhancing the mechanical and thermal properties of epoxy resin via blending with thermoplastic polysulfone // Polymers. - 2019. - V. 11. - N. 3. - P. 461. https://doi.org/10.3390/polym11030461

121. Brooker R.D., Kinloch A.J., Taylor A.C. The morphology and fracture properties of thermoplastic-toughened epoxy polymers // The Journal of Adhesion. - 2010. - V. 86. - N. 7. -P. 726-741. https://doi.org/10.1080/00218464.2010.482415

122. Zheng T., Xi H., Wang Z., Zhang X., Wang Y., Qiao Y., Wang P., Li Q., Li Z., Ji C., Wang X. The curing kinetics and mechanical properties of epoxy resin composites reinforced by PEEK microparticles // Polymer Testing. - 2020. - V. 91. - P. 106781. https://doi.org/10.1016/i.polymertesting.2020.106781

123. Korokhin R. A., Solodilov V. I., Gorbatkina Y. A., Shapagin A. V. Rheological and physicomechanical properties of epoxy-polyetherimide compositions // Mechanics of Composite Materials. - 2015. - V. 51. - N. 3. - P. 313-320. https://doi.org/10.1007/s11029-015-9502-y

124. Xu G., Tan L., Liu K., Yang R., Nie Y., Fang X., Chen G. Enhancing the mechanical properties and heat resistance of epoxy resin via blending with polythioetherimide // Polymer Engineering & Science. - 2023. - V. 63. - N. 6. - P. 1772-1780. https://doi.org/10.1002/pen.26323

125. Kim S., Kim J., Lim S.H., Jo W.H., Choe C.R. Effects of mixing temperatures on the morphology and toughness of epoxy/polyamide blends // Journal of applied polymer science. - 1999. - V. 72. - N. 8. - P. 1055-1063. https://doi.org/10.1002/(SICI)1097-4628(19990523)72:8<1055::AID-APP10>3.0.C0;2-8

126. Sánchez-Cabezudo M., Prolongo M., Salom C., Masegosa R. Cure kinetics of epoxy resin and thermoplastic polymer // Journal of thermal analysis and calorimetry. - 2006. -V. 86. - N. 3. - P. 699-705. https://doi. org/10.1007/s 10973 -006-7896-4

127. Macan J., Brnardic I., Ivankovic M., Mencer H.J. DSC study of cure kinetics of DGEBA-based epoxy resin with poly (oxypropylene) diamine // Journal of Thermal analysis and Calorimetry. - 2005. - V. 81. - N. 2. - P. 369-373. https://doi.org/10.1007/s10973-005-0794-3

128. Kostrzewa M., Hausnerová B., Bakar M., Siwek, E. Effects of various polyurethanes on the mechanical and structural properties of an epoxy resin // Journal of Applied Polymer Science. - 2011. - V. 119. - N. 5. - P. 2925-2932. https://doi.org/10.1002/app.32974

129. Mimura K., Ito H., Fujioka H. Toughening of epoxy resin modified with in situ polymerized thermoplastic polymers // Polymer. - 2001. - V. 42. - N. 22. - P. 9223-9233. https://doi.org/10.1016/S0032-3861(01)00460-8

130. Wang Y., Zhang B., Ye J. Organoclay-reinforced polyethersulfone-modified epoxy-based hybrid nanocomposites // High Performance Polymers. - 2011. - V. 23. - N. 7. - P. 526-534. https://doi.org/10.1177/0954008311418385

131. Kónczól L., Doll W., Buchholz U., Mülhaupt R. Ultimate properties of epoxy resins modified with a polysiloxane-polycaprolactone block copolymer // Journal of applied polymer science. - 1994. - V. 54. - N. 6. - P. 815-826. https://doi.org/10.1002/app.1994.070540612

132. Yu R., Zheng S., Li X., Wang J. Reaction-induced microphase separation in epoxy thermosets containing block copolymers composed of polystyrene and poly (s-caprolactone): influence of copolymer architectures on formation of nanophases // Macromolecules. - 2012. - V. 45. - N. 22. - P. 9155-9168. https://doi.org/10.1021/ma3017212

133. Nian F., Ou J., Yong Q., Zhao Y., Pang H., Liao B. Reactive block copolymers for the toughening of epoxies: Effect of nanostructured morphology and reactivity // Journal of Macromolecular Science, Part A. - 2018. - V. 55. - N. 7. - P. 533-543. https://doi.org/10.1080/10601325.2018.1476826

134. Dean J.M., Grubbs R.B., Saad W., Cook R.F., Bates F.S. Mechanical properties of block copolymer vesicle and micelle modified epoxies // Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics. - 2003. - V. 41. - N. 20. - P. 2444-2456. https://doi.org/10.1002/polb.10595

135. Grubbs R.B., Dean J.M., Broz M.E., Bates F.S. Reactive block copolymers for modification of thermosetting epoxy // Macromolecules. - 2000. - V. 33. - N. 26. - P. 9522-9534. https://doi.org/10.1021/ma001414f

136. Garate H., Goyanes S., D'Accorso N.B. Controlling nanodomain morphology of epoxy thermosets modified with reactive amine-containing epoxidized poly (styrene-b-isoprene-b-styrene) block copolymer // Macromolecules. - 2014. - V. 47. - N. 21. - P. 7416-7423. https://doi. org/ 10.1021/ma501496x

137. Bashar M.T., Sundararaj U., Mertiny P. Morphology and mechanical properties of nanostructured acrylic tri-block-copolymer modified epoxy // Polymer Engineering & Science. -2014. - V. 54. - N. 5. - P. 1047-1055. https://doi.org/10.1002/pen.23648

138. Ruiz-Perez L., Royston G.J., Fairclough J.P.A., Ryan A.J. Toughening by nanostructure // Polymer. - 2008. - V. 49. - N. 21. - P. 4475-4488. https://doi.org/10.1016/j.polymer.2008.07.048

139. Liu J., Sue H.J, Thompson Z.J., Bates F.S., Dettloff M., Jacob G., Verghese N., Pham H. Nanocavitation in self-assembled amphiphilic block copolymer-modified epoxy // Macromolecules. -2008. - V. 41. - N. 20. - P. 7616-7624. https://doi.org/10.1021/ma801037q

140. Chen S., Xu Z., Zhang D. Synthesis and application of epoxy-ended hyperbranched polymers // Chemical Engineering Journal. - 2018. - V. 343. - P. 283-302. https://doi.org/10.1016/j.cej.2018.03.014

141. Gandini A., Lacerda T.M., Carvalho A.J., Trovatti E. Progress of polymers from renewable resources: furans, vegetable oils, and polysaccharides // Chemical reviews. - 2016. -V. 116. - N. 3. - P. 1637-1669. https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.5b00264

142. Liu T., Nie Y., Chen R., Zhang L., Meng Y., Li X. Hyperbranched polyether as an all-purpose epoxy modifier: Controlled synthesis and toughening mechanisms // Journal of Materials Chemistry A. - 2015. - V. 3. - N. 3. - P. 1188-1198. https://doi.org/10.1039/C4TA04841E

143. Zou Z.P., Liu X.B., Wu Y.P., Tang B., Chen M., Zhao X.L. Hyperbranched polyurethane as a highly efficient toughener in epoxy thermosets with reaction-induced

microphase separation // RSC advances. - 2016. - V. 6. - N. 22. - P. 18060-18070. https://doi.org/10.1039/C5RA21168A

144. Cai H., Hu J., Wang Y., Wang J. Liquid oxygen compatibility and toughness of epoxy resin modified by a novel hyperbranched polysiloxane // Materials Research Express. -2019. - V. 6. - N. 8. - P. 085338. https://doi.org/10.1088/2053-1591/ab24ef

145. Liu H., Gao X., Deng B., Huang G. Simultaneously reinforcing and toughening epoxy network with a novel hyperbranched polysiloxane modifier // Journal of Applied Polymer Science. - 2018. - V. 135. - N. 23. - P. 46340. https://doi.org/10.1002/app.46340

146. Ratna D., Becker O., Krishnamurthy R., Simon G.P., Varley R.J. Nanocomposites based on a combination of epoxy resin, hyperbranched epoxy and a layered silicate // Polymer. -2003. - V. 44. - N. 24. - P. 7449-7457. https://doi. org/10.1016/j .polymer.2003.08.035

147. Zavareh S., Samandari G. Polyethylene glycol as an epoxy modifier with extremely high toughening effect: Formation of nanoblend morphology // Polymer Engineering & Science. - 2014. - V. 54. - N. 8. - P. 1833-1838. https://doi.org/10.1002/pen.23733

148. Wang Z., Gnanasekar P., Nair S.S., Yi S., Yan N. Curing behavior and thermomechanical performance of bioepoxy resin synthesized from vanillyl alcohol: Effects of the curing agent // Polymers. - 2021. - V. 13. - N. 17. - P. 2891. https://doi.org/10.3390/polym13172891

149. Osipova V.A., Gorbunova T.I., Barabanov M.A., Mekhaev A.V., Vichuzhanin D.I., Smirnov S.V., Pestov A.V. New Epoxy Resin Polymerization Catalysts Based on N, N-Dimethylaminoalkylamides of Perfluoroalkanoic Acids // Russian Journal of Applied Chemistry. - 2022. - V. 95. - N. 1. - P. 53-58. https://doi.org/10.1134/S1070427222010074

150. Bassett A.W., Cosgrove J.D., Schmalbach K.M., Stecca O.M., Paquette C.M., Adams V.H., Stanzione J.F. Alternative monomers for 4, 4'-methylenedianiline in thermosetting epoxy resins // Journal of Applied Polymer Science. - 2020. - V. 137. - N. 20. - P. 48707. https://doi.org/10.1002/app.48707

151. Lv G., Jensen E., Shan N., Evans C.M., Cahill D.G. Effect of aromatic/aliphatic structure and cross-linking density on the thermal conductivity of epoxy resins // ACS Applied Polymer Materials. - 2021. - V. 3. - N. 3. - P. 1555-1562. https://doi.org/10.1021/acsapm.0c01395

152. Li L., Cai Z. Flame-retardant performance of transparent and tensile-strength-enhanced epoxy resins // Polymers. - 2020. - V. 12. - N. 2. - P. 317. https://doi.org/10.3390/polym12020317

153. Kadoya W.M, Sierra-Alvarez R., Jagadish B., Wong S., Abrell L., Mash E.A., Field J.A. Covalent bonding of aromatic amine daughter products of 2,4-dinitroanisole (DNAN) with

model quinone compounds representing humus via nucleophilic addition // Environ Pollut . -2021. - V. 268. - P. 115862. https://doi.org/10.1016/j.envpol.2020.115862

154. Tkachuk A.I., Zagora A.G., Terekhov I.V., Mukhametov R.R. Isophorone Diamine—A Curing Agent for Epoxy Resins: Production, Application, Prospects. A Review. // Polymer Science, Series D. - 2022. - V. 15. - N. 2. - P. 171-176. https://doi.org/10.1134/S1995421222020289

155. Mochalova E.N., Galikhanov M.F., Mikryukova Y.K. Electret and Strength Properties of Polymeric Materials Based on Epoxy Oligomer and Amine Curing Agents // Russian Journal of Applied Chemistry. - 2019. - V. 92. - P. 1492-1498. https://doi.org/10.1134/S1070427219110041

156. Scodeller I., Mansouri S., Morvan D., Muller E., de Oliveira Vigier K., Wischert R., Jérôme F. Synthesis of Renewable meta-Xylylenediamine from Biomass-Derived Furfural // Angewandte Chemie International Edition. - 2018. - V. 57. - N. 33. - P. 10510-10514. https://doi.org/10.1002/anie.201803828

157. Ignatenko V.Y., Ilyin S.O., Kostyuk A.V., Bondarenko G.N., Antonov S.V. Acceleration of epoxy resin curing by using a combination of aliphatic and aromatic amines // Polymer Bulletin. - 2020. - V. 77. - P. 1519-1540. https://doi. org/10.1007/s00289-019-02815 -x

158. Wolok E., Pakaya F. Experimental investigation of epoxy/poly (Amino amide)/phthalic anhydride: Mechanical properties and thermal stability // Journal of Computational and Theoretical Nanoscience. - 2020. - V. 17. - N. 6. - P. 2820-2826. https://doi.org/10.1166/jctn.2020.8946

159. Rothenhäusler F., Kettenbach M., Ruckdaeschel H. Influence of the Stoichiometric Ratio on the Curing Kinetics and Mechanical Properties of Epoxy Resin Cured with a Rosin-Based Anhydride // Macromolecular Materials and Engineering. - 2023. - V. 308. - N. 11. - P. 2300122. https://doi. org/10.1002/mame.202300122

160. Lv J., Zhu C., Qiu H., Zhang J., Gu C., Feng J. Robust icephobic epoxy coating using maleic anhydride as a crosslinking agent // Progress in Organic Coatings. - 2020. - V. 142. - P. 105561. https://doi.org/10.1016/j.porgcoat.2020.105561

161. Kychkin A., Anan'eva E., Kychkin A., Tuisov A. Research of influence carbon nano tubes on elastic-strength properties of epoxy resin // Procedia Structural Integrity. - 2020. - V. 30. - P. 59-63. https://doi.org/10.1016/j.prostr.2020.12.036

162. Fedoseev M.S., Derzhavinskaya L.F., Tsvetkov R.V., Lysenko S.N., Oshchepkova T.E., Borisova I.A. Enhancement of the Heat Resistance of Polymers and Composites by Curing of Epoxy Resins with Methylendic Anhydride under the Action of Imidazoles // Russian Journal

of Applied Chemistry. - 2019. - V. 92. - N. 9. - P. 1190-1199. https://doi.org/10.1134/S1070427219090027

163. Чурсова Л.В., Панина Н.Н., Гребенева Т.А., Кутергина И.Ю. Эпоксидные смолы, отвердители, модификаторы и связующие на их основе // СПб.: Профессия. - 2020.

- С. 330.

164. Hedrick J.L., Yilgor I., Wilkes G.L., McGrath J.E. Chemical modification of matrix Resin networks with engineering thermoplastics // Polymer Bulletin. - 1985. - V. 13. - N. 3. - P. 201-208.

165. Varley R.J., Hodgkin J.H., Simon G.P. Toughening of a trifunctional epoxy system: Part VI. Structure property relationships of the thermoplastic toughened system // Polymer. - 2001. - V. 42. - N. 8. - P. 3847-3858. https://doi. org/10.1016/S0032-3861(00)00491 -2

166. MacKinnon A.J., Jenkins S.D., McGrail P.T., Pethrick R.A. Dielectric, mechanical and rheological studies of phase separation and cure of a thermoplastic modified epoxy resin: incorporation of reactively terminated polysulfones // Polymer. - 2003. - V. 34. - N. 15. - P. 3252-3263. https://doi.org/10.1016/0032-3861(93)90399-U

167. Clark J.N., Daly J.H., Garton A. Hydrogen bonding in epoxy resin/poly (e-caprolactone) blends // Journal of applied polymer science. - 1984. - V. 29. - N. 11. - P. 33813390. https://doi.org/10.1002/app.1984.070291115

168. Pearson R.A., Yee A.F. The preparation and morphology of PPO-epoxy blends // Journal of applied polymer science. - 1993. - V. 48. - N. 6. - P. 1051-1060. https://doi.org/10.1002/app.1993.070480612

169. Constantin F., Fenouillot F., Guillaume J.L., Koenig R., Pascault J.P. Blends of a new thermoplastic in a thermoset epoxy matrix // In Macromolecular Symposia. - 2003. - V. 198.

- N. 1. - P. 335-344. https://doi.org/10.1002/masy.200350828

170. Rastegar S., Mohammadi N., Bagheri R. Development of co-continuous morphology in epoxy poly (methyl methacrylate)(PMMA) blends cured by mixtures of phaseseparating and non-phase-separating curing agents // Colloid and Polymer Science. - 2004. - V. 283. - N. 2. - P. 145-153. https://doi.org/10.1007/s00396-004-1110-7

171. Garcia-Lopera R., Figueruelo J.E., Abad C., Campos A. Miscibility of a DGEBA based epoxy resin blended with thermoplastic mixtures of poly (styrene) and block copolymers: influence of the copolymer content and chemical nature // Journal of Macromolecular Science. -2009. - V. 48. - N. 1. - P. 128-145. https://doi.org/10.1080/00222340802561714

172. Meure S., Wu D.Y., Furman S.A. FTIR study of bonding between a thermoplastic healing agent and a mendable epoxy resin // Vibrational Spectroscopy. - 2010. - V. 52. - N. 1. -P. 10-15. https://doi.org/10.1016/j.vibspec.2009.09.005

173. Sweet K.R., Stanzione III J.F. Epoxy-functional thermoplastic copolymers and their incorporation into a thermosetting resin // Journal of Applied Polymer Science. - 2021. - V. 138. - N. 26. - P. 50608. https://doi.org/10.1002/app.50608

174. Sánchez-Cabezudo M., Masegosa R.M., Salom C., Prolongo M.G. Correlations between the morphology and the thermo-mechanical properties in poly (vinyl acetate)/epoxy thermosets // Journal of thermal analysis and calorimetry. - 2010. - V. 102. - N. 3. - P. 10251033. https://doi.org/10.1007/s10973-010-0881-y

175. Vora R.A., Trivedi H.C., Patel C.P., Guthrie J.T., Kazlauciunas A., Trivedi M.C. Curing of epoxy resin with styrene-maleic anhydride copolymer: A differential scanning calorimetric investigation // High Performance Polymers. - 1996. - V. 8. - N. 2. - P. 281-293. https://doi.org/10.1088/0954-0083/8/2/009

176. Heba-Laref F., Mouzali M., Abadie M.J.M. Effect of the crosslinking degree on curing kinetics of an epoxy-anhydride styrene copolymer system // Journal of applied polymer science. - 1999. - V. 73. - N. 11. - P. 2089-2094. https://doi.org/10.1002/(SICI)1097-4628(19990912)73:11<2089::AID-APP4>3.0.C0;2-Y

177. Liang G., Meng J., Zhao L. Synthesis of styrene-maleic anhydride random copolymer and its compatibilization to poly (2, 6-dimethyl-1, 4-phenylene ether)/brominated epoxy resin // Polymer international. - 2003. - V. 52. - N. 6. - P. 966-972. https://doi.org/10.1002/pi.1153

178. Wei W., Zhao Y., Zhang B., Cui Y., Li X., Fei X., Liu X. Silica/poly (styrene-alt-maleic anhydride) hybrid particles as a reactive toughener for epoxy resin // Journal of Applied Polymer Science. - 2020. - V. 137. - N. 34. - P. 48986. https://doi.org/10.1002/app.48986

179. Wei W., Cui Y., Li X., Gu Y., Fei X., Luo J., Liu X. Reactive particles from in situ silane-polycondensation-induced self-assembly of poly (styrene-alt-maleic anhydride) as toughener for epoxy resins // Journal of Applied Polymer Science. - 2019. - V. 136. - N. 1. - P. 47565. https://doi.org/10.1002/app.47565

180. He R., Zhan X., Zhang Q., Chen, F. Improving the toughness of epoxy with a reactive tetrablock copolymer containing maleic anhydride // Journal of Applied Polymer Science. - 2016. - V. 133. - N. 1. - P. 42826. https://doi.org/10.1002/app.42826

181. Atyasova E.V., Samoilenko V.V., Blaznov A.N., Firsov V.V., Sakoshev Z.G. Optimizing an EDI Epoxy Binder Using the Pareto Method // Polymer Science, Series D. -2022. - V. 15. - N. 3. - P. 394-399. https://doi.org/10.1134/S1995421222030066

182. Petrova A.P., Isaev A.Y., Smirnov O. I., Emel'yanov A.S. Main Components Composing Domestic Epoxy Glues (Review). Part I // Polymer Science, Series D. - 2023. - V. 16. - N. 4. - P. 799-809. https://doi.org/10.1134/S199542122304025

183. Rothenhäusler F., Ruckdaeschel H. l-Arginine as Bio-Based Curing Agent for Epoxy Resins: Temperature-Dependence of Mechanical Properties // Polymers. - 2022. - V. 14. - N. 21. - P. 4696. https://doi.org/10.3390/polym14214696

184. Chen S., Xu Y., Wang Z. Thermal analysis of epoxy resin matrix and carbon fiber epoxy laminate cured by imidazole // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2022. - V. 147. - N. 23. - P. 13611-13623. https://doi.org/10.1007/s10973-022-11584-1

185. Dareh M., Beheshty M.H., Bazgir S. Effect of Type and Amount of Accelerator on Reactivity and Curing Behavior of Epoxy/Dicyandiamide/Accelerator System // Iranian Journal of Polymer Science and Technology. - 2020. - V. 33. - N. 4. - P. 329-338. https://doi.org/10.22063/JIPST.2020.1751

186. Ekbrant B.E.F., Skov A.L., Daugaard A.E. Epoxy-rich systems with preference for etherification over amine-epoxy reactions for tertiary amine accelerators // Macromolecules. -2021. - V. 54. - N. 9. - P. 4280-4287. https://doi. org/10.1021/acs.macromol .0c02630

187. Hao C., Liu T., Zhang S., Liu W., Shan Y., Zhang J. Triethanolamine-mediated covalent adaptable epoxy network: excellent mechanical properties, fast repairing, and easy recycling // Macromolecules. - 2020. - V. 53. - N. 8. - P. 3110-3118. https://doi. org/ 10.1021/acs.macromol. 9b02243

188. Li J., Aung H.H., Du B. Curing regime-modulating insulation performance of anhydride-cured epoxy resin: A review // Molecules. - 2023. - V. 28. - N. 2. - P. 547. https://doi.org/10.3390/molecules28020547

189. Gao W., Cao X., Chen M., Chen K., Li S., Han B. Tertiary-amine-terminated polybutadiene and butadiene acrylonitrile: Synthesis and application in the modification of epoxy resins // Journal of Applied Polymer Science. - 2021. - V. 138. - N. 19. - P. 50407. https://doi.org/10.1002/app.50407

190. Zhang B.H., Ye J.D., Chen B., Weng Y.Q. Influence of Curing Process on the Performance of Epoxy Thermosets // Advanced Materials Research. - 2009. - V. 79. - P. 21752178. https://doi.org/10.4028/www.scientific.net/AMR.79-82.2175

191. Toldy A., Szolnoki B., Marosi G. Flame retardancy of fibre-reinforced epoxy resin composites for aerospace applications // Polymer degradation and stability. - 2011. - V. 96. - N. 3. - P. 371-376. https://doi. org/ 10.1016/j .polymdegradstab .2010.03.021

192. Эпоксидная смола DER-330 [Электронный ресурс]. - URL: https://skleeno.ru/product/smoly/epoksidnaya-smola-der-330/ (дата обращения: 02.04.2024)

193. ОТВЕРДИТЕЛЬ ТРИЭТИЛЕНТЕТРАМИН (ТЭТА) [Электронный ресурс]. -URL: https://himalyans.ru/catalog/otverdyteli/otverditel-teta.html (дата обращения: 02.04.2024)

194. ИЗОФОРОНДИАМИН [Электронный ресурс]. - URL: http://www.arrowchem.ru/index.php?option=com_k2&view=item&layout=item&id=95&tmpl=c omponent (дата обращения: 04.04.2024)

195. Ангидридный отвердитель Изо-МТГФА [Электронный ресурс]. - URL: https://www.chimexltd.com/catalog/otverditeli-uskoriteli-otverzhdeniya/angidridnye-otverditeli/ (дата обращения: 07.02.2025)

196. Advanced Materials [Электронный ресурс]. - URL: https://korsil. ru/wp-content/uploads/2017/04/Araldite-556-917-070-rus.pdf (дата обращения 07.02.2025)

197. Luo Y., Hong Y., Shen L., Wu F., Lin X. Multifunctional role of polyvinylpyrrolidone in pharmaceutical formulations // AAPS PharmSciTech. - 2021. - V. 22. -P. 1-16. https://doi. org/10.1208/s 12249-020-01909-4

198. Повидон [Электронный ресурс]. - URL: http://www.fengchengroup.net/excipients/popular-excipients/povidone-polyvinylpyrrolidone-pvp-k17-k30-k90.html (дата обращения: 04.04.2024)

199. Fine-Shamir N., Dahan A. Methacrylate-copolymer Eudragit EPO as a solubility-enabling excipient for anionic drugs: investigation of drug solubility, intestinal permeability, and their interplay // Molecular Pharmaceutics. - 2019. - V. 16. - N. 7. - P. 2884-2891. https://doi.org/10.1021/acs.molpharmaceut.9b00057

200. Parikh T., Gupta S.S., Meena A., Serajuddin A.T. Investigation of thermal and viscoelastic properties of polymers relevant to hot melt extrusion-III: Polymethacrylates and polymethacrylic acid based polymers // International Journal of Pharmaceutical Excipients. -2014. - V. 5. - N. 1. - P. 56-64.

201. Technical Information [Электронный ресурс]. - URL: https://www.pharmaexcipients.com/wp-content/uploads/attachments/TI-EUDRAGIT-E-100-E-P0-E-12-5-EN.pdf?t=1508413942 (дата обращения 04.04.2024)

202. Kolidon VA64 BASF [Электронный ресурс]. - URL: https://pharma.basf.com/technicalinformation/30499398/kollidon-va-64 (дата обращения 15.05.2024)

203. Kollidon - Polyvinylpyrrolidone excipients for the Pharmaceutical Industry.

204. Cloisite 30B Nanoclay [Электронный ресурс]. - URL: https://www.matweb.com/search/DataSheet.aspx?MatGUID=1213e923b3544011850ad51fa5235 71c&ckck=1 (дата обращения 07.02.2025)

205. Malkin A. Ya., Chalykh A. E. Diffusion and viscosity of polymers. Measurement techniques. - M: Khimia, 1979. - 303 p.

206. Makarova V., Kulichikhin V. Application of interferometry to analysis of polymerpolymer and polymer-solvent interactions, in Interferometry - Research and Applications in Science and Technology. InTech - 2012.

207. Bezrukov N.P., Antonov S.V., Smirnova N.M., Vlasova A.V., Melekhina V. Ya., Makarova V.V., Tarasov V.N., Ermakov I.O. Adhesive Compositions Based on Epoxy Anhydride Systems Modified with Poly Alkenyl Succinic Anhydrides // Polym. Sci. Ser. D. -2025. - V. 18. - P. 6-15. https://doi.org/10.1134/S1995421224701715

208. Liu R., Wang J., Li J., Jian X. An investigation of epoxy/thermoplastic blends based on addition of a novel copoly (aryl ether nitrile) containing phthalazinone and biphenyl moieties // Polymer International. - 2015. - V. 64. - N. 12. - P. 1786-1793. https://doi.org/10.1002/pi.4980

209. Gorbacheva S.N., Yarmush Y.M., Ilyin S.O. Rheology and tribology of ester-based greases with microcrystalline cellulose and organomodified montmorillonite // Tribology International. - 2020. - V. 148. - P. 106318. https://doi.org/10.1016/j.triboint.2020.106318

210. Kornmann X., Lindberg H., Berlung L. A. Synthesis of epoxy-clay nanocomposites: influence of the nature of the clay on structure// Polymer. - 2001. - V. 42. - N. 4. - P. 13031310. https://doi. org/10.1016/S0032-3861(00)00346-3

211. Agag T., Koga T., Takeichi T. Studies on thermal and mechanical properties of polyimide-clay nanocomposites// Polymer. - 2001. - V. 42. - N. 8. - P. 3399-3408. https://doi.org/10.1016/S0032-3861 (00)00824-7

212. Malkin A.Ya., Isayev A.I. Rheology: concepts, methods, and applications, ChemTec Publishing. - Toronto. - 2011. - P. 500.

213. Brantseva T., Antonov S., Kostyuk A., Ignatenko V., Smirnova N., Korolev Y., Tereshin A., Ilyin S. Rheological and adhesive properties of PIB-based pressure-sensitive adhesives with montmorillonite-type nanofillers// European Polymer Journal. - 2016. - V. 76. -N. 228-244. https://doi. org/ 10.1016/j. eurpolymj .2016.01.040

214. Ma J., Mo M. S., Du X. S., Rosso P., Friedrich K., Kuan H. C. Effect of inorganic nanoparticles on mechanical property, fracture toughness and toughening mechanism of two epoxy systems // Polymer. - 2008. - V. 49. - N. 16. - P. 3510-3523. https://doi.org/10.1016/j.polymer.2008.05.043

215. Peng M., Li H., Wu L., Chen Y., Zheng Q., Gu W. Organically modified layered-silicates facilitate the formation of interconnected structure in the reaction-induced phase separation of epoxy/thermoplastic hybrid nanocomposite // Polymer. - 2005. - V. 46. - N. 18. -P. 7612-7623. https://doi. org/10.1016/j .polymer.2005.06.013

216. Mimura K., Ito H., Fujioka H. Improvement of thermal and mechanical properties by control of morphologies in PES-modified epoxy resins // Polymer. - 2000. - V. 41. - N. 12. -P. 4451-4459. https://doi. org/10.1016/S0032-3861(99)00700-4

217. Kostyuk A.V., Ignatenko V.Ya., Antonov S.V., Ilyin S.O. Effect of surface contamination on the durability and strength of stainless steel-polyisobutylene pressure-sensitive adhesive bonds // International Journal of Adhesion and Adhesives. - 2019. - V. 95. - P. 102434. https://doi.org/10.1016/uiadhadh.2019.102434

218. Chen J.S., Poliks M.D., Ober C.K., Zhang Y., Wiesner U., Giannelis E. Study of the interlayer expansion mechanism and thermal-mechanical properties of surface-initiated epoxy nanocomposites // Polymer. - 2002. - V. 43. - N. 18. - P. 4895-4904. https://doi.org/10.1016/S0032-3861 (02)00318-X

219. Anand G., Alagumurthi N., Elansezhian R., Venkateshwaran N. Dynamic mechanical, thermal and wear analysis of Ni-P coated glass fiber/AhO3 nanowire reinforced vinyl ester composite // Alexandria Engineering Journal. - 2018. - V. 57. - N. 2. - P. 621-631. https://doi.org/10.1016/Uei.2017.02.013

220. Chee S.S., Jawaid M., Sultan M.T.H., Alothman O.Y., Abdullah L.C. Thermomechanical and dynamic mechanical properties of bamboo/woven kenaf mat reinforced epoxy hybrid composites // Composites Part B: Engineering. - 2019. - V. 163. - P. 165-174. https://doi.org/10.1016/i.compositesb.2018.11.039

221. Miyagawa H., Misra M., Drzal L.T., Mohanty A.K. Novel biobased nanocomposites from functionalized vegetable oil and organically-modified layered silicate clay // Polymer. -2005. - V. 46. - N. 2. - P. 445-453. https://doi.org/10.1016/i.polymer.2004.11.031

222. Lakshmi M.S., Narmadha B., Reddy B.S.R. Enhanced thermal stability and structural characteristics of different MMT-Clay/epoxy-nanocomposite materials // Polymer Degradation and Stability. - 2008. - V. 93. - N. 1. - P. 201-213. https://doi.org/10.1016/i.polymdegradstab.2007.10.005

223. Григорьев М.М., Коган Д.И., Гусев Ю.А., Гуревич Я.М. Особенности изготовления ПКМ методом вакуумного формования препрега // Авиационные материалы и технологии. - 2014. - Т. 3. - № 32. - С. 67-71.

224. Борносуз Н.В. Реокинетика отверждения эпоксифосфазеновых связующих: диссертация кандидата химических наук: специальность 02.00.06 - Высокомолекулярные соединения (Химические науки), 05.17.06 - Технология и переработка полимеров (Химические науки) / ФГБОУ ВО «Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева». - М., 2021 г. - 154 с.

225. Bezrukov N. P., Smirnova N. M., Vlasova A. V., Melekhina V. Y., Makarova V. V., Antonov S. V. Application of polymers containing tertiary amino groups as curing accelerators and modifiers of epoxy-anhydride systems // Polymer Engineering & Science. - 2025. - V. 65. -N. 5. - P. 2370-2380. https://doi.org/10.1002/pen.27155

226. Mustafin R.I., Kabanova T.V., Zhdanova E.R., Bukhovets A.V., Garipova V.R., Nasibullin S.F., Kemenova V.A. Diffusion-transport properties of a polycomplex matrix system based on Eudragit® EPO and Carbomer 940 // Pharmaceutical chemistry journal. - 2010. - V. 44. - P. 147-150. https://doi.org/10.1007/s 11094-010-0419-4

227. Таблица П 2. Значения температуры стеклования Tg некоторых полимеров // Томский Государственный Университет [Электронный ресурс]. - URL: http://edu.tsu.ru/eor/resourse/472/html/145.html (дата обращения: 02.06.2024)

228. Maddineni S., Battu S.K., Morott J., Majumdar S., Murthy S.N.,Repka, M.A. Influence of process and formulation parameters on dissolution and stability characteristics of Kollidon® VA 64 hot-melt extrudates // AAPS PharmSciTech. - 2015. - V. 16. - P. 444-454. https://doi.org/10.1208/s12249-014-0226-4

229. Workman C.E., Bag P., Cawthon B., Ali F.H., Brady N.G., Bruce B.D., Long B.K. Alternatives to Styrene-and Diisobutylene-Based Copolymers for Membrane Protein Solubilization via Nanodisc Formation // Angewandte Chemie International Edition. - 2023. -V. 62. - N. 43. - P. e202306572. https://doi.org/10.1002/anie.202306572

230. Davis F., Hodge P., Towns C.R., Ali-Adib Z. Langmuir and Langmuir-Blodgett films of derivatives of alternating copolymers of straight-chain a-olefins and maleic anhydride // Macromolecules. - 1991. - V. 24. - N. 20. - P. 5695-5703. https://doi. org/ 10.1021/ma00020a033

231. Faujdar E., Singh R.K. Amide polymers based on N-phenyl-p-phenylenediamine with a-olefins-co-maleic anhydride as multifunctional additives for lubricant application // Polymers for Advanced Technologies. - 2022. - V. 33. - N. 9. - P. 2820-2834. https://doi. org/10.1002/pat. 5736

232. De Brouwer H., Schellekens M.A., Klumperman B., Monteiro M.J., German A.L. Controlled radical copolymerization of styrene and maleic anhydride and the synthesis of novel polyolefin-based block copolymers by reversible addition-fragmentation chain-transfer (RAFT) polymerization // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2000. - V. 38. - N. 19. - P. 3596-3603. https://doi.org/10.1002/1099-0518(20001001)38:19<3596::AID-P0LA150>3.0.C0;2-F