Модифицированные гидроизоляционные термоэластопластичные материалы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Закирова, Лариса Юрьевна

• Закирова, Лариса Юрьевна
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Закирова, Лариса Юрьевна

Введение

1 Литературный обзор ф 1.1 Современные кровельные и изоляционные материалы

1.2 Термоэластопласты

1.3 Модификация нефтяных битумов полимерами

1.3.1 Структура и свойства нефтяных битумов

1.3.2 Предпосылки модификации битумов полимерами 19 4» 1.3.3 Модификация битума термоэластопластами

1.4 Герметики невысыхающего типа (мастики, липкие слои)

1.5 Теории адгезии

2 Экспериментальная часть

2.1 Используемые вещества 2.2 Методы исследований

2.2.1 Методики получения композиций

2.2.2 Физико-механические испытания

2.2.3 Определение прочности склеивания

2.2.4 Релаксационные и реологические исследования модифицированного битума

2.2.5 Исследование структуры битума модифицированного термоэластопластами методом ЯМР

2.2.6 Определение свободной поверхностной энергии 44 ■ф 2.2.6.1 Определение свободной поверхностной энергии твердых тел с использованием тестовых жидкостей

2.2.6.2 Измерение краевого угла смачивания

2.2.6.3 Определение кислотно-основных свойств поверхностей полимеров

2.2.7 Стандартные методы исследования липких слоев и модифицированных битумов

2.2.8 Оптимизация рецептуры (состава) БПК •

3 Разработка рулонного гидроизоляционного термоэластопластичного материала

3.1 Определение свободной поверхностной энергии битума модифицированного термоэластопластами

3.2 Изучение релаксационных и реологических характеристик модифицированных композиций

3.3 Изучение структуры битума модифицированного термоэластопластами методом ЯМР- спектроскопии

3.4 Определение физико-химических характеристик БПК

3.5 Разработка БПК с высокими адгезионными свойствами к КМТЭП

3.5.1 Исследование адгезионной прочности между

КМТЭП и модифицированным битумом

3.5.2 Оптимизация состава композиций модифицированного битума

3.5.3 Влияние низкомолекулярных добавок на адгезию БПК

3.6 Разработка эластомерной клеевой композиции 97 ^ 3.6.1 Разработка невысыхающих мастик эластомерного типа для адгезионного слоя

3.6.2 Применение адгезионных добавок для невысыхающих мастик ф ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модифицированные гидроизоляционные термоэластопластичные материалы»

Актуальность темы

Технический прогресс привел в последнее время к существенному увеличению количества и изменению качества материалов, применяемых в строительстве для устройства кровель, гидроизоляции конструкций и герметизации ограждений. Это обусловлено широким использованием различных полимерных композиций, позволяющих получать новые изоляционные материалы. В последние годы за рубежом в качестве гидроизоляционного кровельного материала интенсивно используются термоэластопластические материалы (ТЭП), обладающие способностью к термосварке. Кроме того, такие материалы дешевле резиновых, поскольку технологический процесс производства ТЭП является безотходным. Для крепления полимерных изоляционных материалов к поверхности использовались до последних пор в основном мастики.

Для улучшения физико- технических свойств битумных мастик используются различные материалы, улучшающие одно или несколько свойств битума, вместе с тем эти мастики имеют недостаточную адгезию к неполярным материалам. Проблема адгезии композиционных полимерных материалов к различным субстратам сегодня очень актуальна.

Одним из способов улучшения адгезии между субстратами различной природы является применение адгезивов, в качестве которых может быть использована битум- полимерная композиция (БПК), представляющая собой битум, модифицированный смесевыми термоэластопластами, а также эластомерная композиция, в состав которых входят соединения с различными функциональными группами.

Целью работы явилась разработка рецептуры рулонного безосновного гидроизоляционного материала, сочетающего достоинства ТЭП (высокие физико- механические и эксплуатационные свойства) и битумных и эластомерных композиций (легкость монтажа на поверхность сооружений).

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• Определение свободной поверхностной энергии битума модифицированного термоэластопластами

• Исследование реологических и релаксационных характеристик БПК

• Изучение основных физико- химических, физико- механических и адгезионных свойств БПК и оптимизация их рецептуры

• Исследование влияния низкомолекулярных полимеров на прочность связи между битум- полимерной композицией и различными строительными материалами

• Изучение адгезионных свойств эластомерных композиций и 1 оптимизация их рецептуры

• Разработка на основе установленных закономерностей изоляционного материала с улучшенными адгезионными свойствами к различным строительным материалам

Научная новизна

Впервые установлена возможность увеличения адгезионных свойств битума, путем его модифицирования смесевыми термоэластопластами, используя метод определения свободной поверхностной энергии. Показаны изменения структуры битума, происходящие при его модификации I термоэластопластами, с помощью реологического подхода и метода импульсного ЯМР.

Практическая значимость

Разработана рецептура • изоляционного материала типа «сэндвич» (КМТБП), в котором в качестве наружного слоя используется КМТЭП, а адгезионного слоя - битум- полимерная композиция или эластомерная мастика, в состав которых входят соединения с функциональными группами. Этот изоляционный материал можно использовать для антикоррозионной защиты наружной поверхности трубопроводов, а также в качестве кровельного рулонного материала.

Выпущена опытная партия материала КМТБП в ЗАО «Канашполимерстрой». В ОАО «Казанский завод СК» выпущена опытная партия изоляционной ленты с клеевым слоем из эластомерной мастики.

Апробация работы и публикации

Результаты работы докладывались на следующих научных конференциях: Первая Всероссийская конференция по каучуку и резине г. Москва 2002г; Юбилейной научно-методической конференции «III Кирпичниковские чтения» г. Казань 2003г; Международная конференция по каучуку и резине "International Rubber Conference IRC'04" Москва 2004; XI Всероссийская конференция «Структура и динамика молекулярных систем» Москва- Йошкар-Ола- Уфа- Казань 2004, XI международной научно-технической конференции «Резиновая промышленность. Сырье, материалы, технология» г. Москва- 2005г., 11-я международная конференция студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» г. Казань- 2005.

По результатам исследований опубликовано 3 статьи и 4 тезиса доклада.

Автор выражает свою глубокую благодарность доктору технических наук, профессору Хакимуллину Ю.Н. за участие в обсуждении результатов.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Современные кровельные и изоляционные материалы

В настоящее время в качестве кровельных гидроизоляционных материалов применяются мастики (битумные, битумно- полимерные и эластомерные, и др.) и рулонные материалы на основе битума (рубероид, резиновые, пленочные на основе ПВХ и др.). Перечисленные кровельные материалы (за исключением резиновых) имеют ряд существенных недостатков: низкие упруго-прочностные свойства, узкий температурный интервал работоспособности, малый срок службы. Достоинства: простота крепления к поверхности сооружения.

Рулонные материалы на основе эластомеров получили широкое распространение благодаря своим высоким эксплуатационным свойствам. Они позволяют заменить кровельные покрытия из 2-4 слоев битумных материалов на однослойные резиновые. Большой эффект дает замена недолговечных битумных материалов на эластомерные при устройстве гидроизоляции различных инженерных сооружений (мостов, тоннелей, резервуаров, хранилищ и т.п.).

Рулонные кровельные и гидроизоляционные материалы были и остаются в нашей стране основным видом материалов для устройства кровель. Рулонные кровельные и гидроизоляционные материалы классифицируются по следующим признакам: назначению, структуре, виду основы, виду вяжущего, виду защитного слоя, виду посыпки.

По назначению материалы подразделяются на кровельные, гидроизоляционные. Отдельные виды материалов могут применяться и как кровельные и как гидроизоляционные.

По структуре полотна материалы подразделяются на основные и безосновные. По виду основы материалы подразделяются на:

• материалы на основе картона;

• материалы на основе фольги;

• материалы на комбинированной основе;

• материалы на основе асбестовой бумаги.

По виду вяжущего подразделяются на битумные, дегтевые, битумно-полимерные, полимерные.

По виду защитного слоя материлы подразделяют на: с посыпкой, с фольгой, с полимерной пленкой, с щелоче- кислотно- и озоностойким покрытием.

Рулонные кровельные и гидроизоляционные материалы на основе картона являются материалами 1-го поколения и до недавнего времени представляли собой основную часть материалов такого назначения, производимых и применяемых в нашей стране. Достоинством этой группы материалов является их относительно низкая стоимость. К недостаткам кровельных и гидроизоляционных материалов на основе картона относятся: малая долговечность, низкая прочность, низкая растяжимость, малая устойчивость к температурным перепадам, подверженность гниению, необходимость укладки при устройстве кровельного ковра большого (до 5) числа слоев, невозможность укладки при отрицательных температурах, повышенная трудоемкость при устройстве кровельного ковра.

Поиск устойчивых к гниению материалов привел к созданию кровельных и гидроизоляционных материалов 2-го поколения и применению в качестве основы холста, тканей и сеток из стекловолокна и стеклонитей и битумных покровных слоев. У этих материалов выше прочность при растяжении, вместе с тем, недостаточно высокая теплостойкость, плохая адгезия битумной покровной массы, относительно низкое удлинение при разрыве, недостаточная стойкость к УФ-излучению и озону воздуха, неустойчивость к температурным перепадам, которые приводят к тому, что кровельные и гидроизоляционные материалы на стекловолокнистой основе и битумных покрывных слоев обладают долговечностью не выше 10 лет.

Кровельные и гидроизоляционные материалы 3-го поколения - на 9 основах из холста, сеток, тканей из стекловолокна или нетканных полотен из полиэфирного полотна и полимербитумных покровных слоев. Эти материалы обладают повышенными показателями теплостойкости, относительного удлинения при разрыве, устойчивостью к ультрафиолетовому излучению и кислороду воздуха, пониженными температурами хрупкости, возможностью устройства кровли при отрицательных температурах.

До 90-х г.г. XX в. в России для устройства мягких кровель в основном применялись отечественные битумные материалы. Развитие российского рынка кровельных и гидроизоляционных материалов на битумной основе фактически началось с пуском в 80-е годы ряда производств по выпуску наплавляемых мягких кровельных и гидроизоляционных материалов. В табл. 1.1 приведены показателй производства мягких кровельных и гидроизоляционных материалов в 2003г. в России.

Таблица 1.1 Показатели производства кровельных и гидроизоляционных материалов в России в 2003г

Материал Объем выпуска Стоимость л 1м , руб. Стоимость всего

Млн. м2 % Млн. руб. (млн. USD) %

Рубероид 270 56 8 2160 21

Битумные наплавляемые 135 28 30 4050 39

Битумно-полимерные наплавляемые 75 16 56 4200 40

Итого 480 100 10410(341) 100

Емкость рынка мягких кровельных материалов в России в 2003 г. о полностью удовлетворялись внутренним производством. Доля импорта в общем объеме потребленных битумных и полимерно-битумных материалов в России не превышает 1% [1].

В настоящее время на рынке Татарстана появились полимерно-битумные материалы компании «ТехноНИКОЛЬ» (Изопласт, Техноэласт). «Изопласт» - битумно-полимерный наплавляемый рулонный кровельный и гидроизоляционный материал. «Изопласт» получают путем двухстороннего нанесения на полиэфирную основу битумно-полимерного вяжущего, состоящего из битума, полимерной добавки и наполнителя. В качестве добавки используются СБС' и АЛЛ, вестопласт, полипропилен. Все материалы импортные, кроме битума. «Изопласт» обладает теплостойкостью Тр=120°С, гибкость в холодных условиях -30°С, стойкость к старению до 25 лет [2].

К полимерным рулонным кровельным материалам также относятся полимерные мембраны. Это материалы в основном на основе бутилкаучука, ПВХ, ХСПЭ отличающиеся высокой прочностью, атмосферо- и озоностойкостью, стойкостью к воздействию УФ- лучей, большим интервалом работоспособности, эксплуатирующиеся 20 и более лет. Полимерные покрытия с нанесенным липким слоем, позволяют без использования клея надежно приклеивать их к различным субстратам.

В КГТУ был разработан кровельный термоэластопластический материал КМТЭП на основе СКЭПТ и ПЭВД. Этот материал обладает способностью к термосварке, что исключает использование токсичных клеев и мастик из технологического процесса покрытия крыши. КМТЭП имеет высокие физико-механические и эксплуатационные характеристики и получается по безотходной технологии [3].

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Закирова, Лариса Юрьевна

выводы

1. Разработан рулонный безосновный гидроизоляционный материал КМТБП сочетающий достоинства ТЭП (высокие физико-механические и эксплуатационные свойства) и битумных и полимерных композиций (легкость монтажа на поверхность сооружений).

2. В результате проведенных исследований показана эффективность модификации битума БНД 90/130 смесевыми ТЭП. Установлено, что введение в низковязкие битумы смесевых ТЭП в количестве 15 мас.ч., приводит к существенному улучшению комплекса физико-химических свойств: увеличение температуры размягчения и эластичности, уменьшение пенетрации, расширение температурного интервала работоспособности.

3. С помощью метода определения СПЭ показано, что используемые смесевые термоэластопласты для модификации битума являются промоторами адгезии, поскольку поверхность подложки обладает основными свойствами, а введение модификатора приводит к появлению в граничном слое битума кислотных групп.

4. Изучены реологические и релаксационные свойства БПК; выявлены общие закономерности влияния ТЭП на релаксационные параметры системы, свидетельствующие о торможении релаксационных процессов при модификации: энергия активации увеличилась в 2 раза, характерные времена релаксации - в 2-3 раза.

5. Методом ЯМР- спектроскопии показано изменение молекулярной подвижности и структуры БПК, содержащих разное количество ТЭП. Выявлено, что содержание ТЭП в количестве 15- 25 м.ч. приводит к образованию непрерывной сетки полимера, пронизывающей битумную матрицу. Лучшей термодинамической совместимостью с битумом обладает ТЭП-2, содержащий изопреновый каучук.

6. Разработаны рецептуры БПК с использованием низкомолекулярных полимеров НМП-1 и НМП-2 с улучшенными адгезионными свойствами к различным субстратам (КМТЭП, сталь, бетон).

7. Определены оптимальные рецептуры эластомерных мастик с учетом адгезионных свойств. Повышенные значения адгезионной прочности к стали позволяют использовать материал для изоляции наружной поверхности трубопроводов с целью защиты их от коррозии.

8. Выпущена и прошла испытания опытно- промышленная партия материала КМТБП в ЗАО «Канашполимерстрой». В ОАО «Казанский завод СК» выпущена эластомерная мастика для адгезионного слоя изоляционной ленты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Закирова, Лариса Юрьевна, 2005 год

1. Гуща, Е.В. Alkorplan- надежная кровля на долгие годы Текст./ Е.В.Гуща// Строительные материалы.- 2004.- №5.- С.42-43.

2. Горелов, Ю.А. Производство мягких кровельных материалов: результаты и прогнозы Текст./ Ю.А.Горелов // Строительные материалы.-2004.-№1.- С. 18-19.

3. Russo М. La marche en avantTeKCT./M. Russo // Plast. mod. elastom.-1990.-v.42,Nl-P.31-33.

4. Вольфсон, С.И. Динамически вулканизованные термоэластопласты: Получение, переработка, свойства Текст./ С.И.Вольфсон.- М.: Наука, 2004.-173с.

5. Кобунси, И.У. Высококачественный термопластичный эластомер фирмы Сумитомо кагаку Текст./ И.У. Кобунси// High. Polym., Jap.-1989.-v. 38.- N6.-P.596.

6. Hofmann W. Neue Entwicklungen auf dem Gebiet des thermoplastischen Elastomers AlcrynText./ W.Hofmann, R.Koch // Kautsch. und Gummi.Kunstst.-1988.-v.41.- N9.-P.888-894.

7. Smith K.L. Harder TPOs Текст./ K.L. Smith// Mod.Plast.Int.-1995.-v. 25.-N4.-P.108.

8. Cagle C. New olefinic TP elastomers Текст./С. Cagle// Plast.Technol.-1988,-v. 34,- N5.-P.41.

9. Marsden, I. G. Zuwachs im Bereich thermoplastische Elastomere Текст./ I.G. Marsden// Kautsch. und Gummi.Kunstst. -1995. -v. 48.- N6.-P.465.

10. Steward E.L Extrusion processing and screw selection for thermoplastic elastomers Текст./ Steward E.L. // Kautsch. und Gummi.Kunstst.-1989.-v. 42, N.7.-P.610-612.

11. Wineek, D. W. TPEs: economical rubber products for the plastics processor Текст./ David W.Wineek, Charles P. Rader // Plast.Eng.-1989.-v. 45, N3.- P.87-91.

12. Hens, L. DSM thermoplastic elastomers is starting up a European production line for Sarlink (R) Текст./ L. Hens// Polym.News.-1997.-22, N7.-C.251.

13. Gold, R. Thermoplastic elastomers Текст./ R.Gold// Rubber World.-1990.-201, N7.-C. 15.

14. Harris, V. TPE base with new suppliers, new materials, uses Текст./ V.Harris// Mod.Plast.Int.-1987.-17, N 7.-C.30-33.

15. Umeda I. Olefin based thermoplastic elastomers Текст./ Umeda Itsuki, Makino Kenya. //Jap.Plast.Age.-1985.-v. 23, N204.-P.26-30.

16. Энциклопедия полимеров Текст.: в 3 т./ под ред. В.А.Кабанова. -М.: Сов. энциклопедия, 1977. т.З. -144с.

17. Brydson, J.A. Thermoplastic rubber-an introductoriy review Текст./ J.A. Brydson // Dev. Rubber Technol.- London: New.York.-1982. -v.3.- P. 1-20.

18. Koch, R. Neue Enterwicklungen bei thermoplastishen Elastomeren TeKCT./R.Koch// Kautsch. Und Gummi. Kunstst. 1986.- v. 39.- N9.- P. 84-89.

19. Вострякова, И.В. Свойства и применение термоэластопластов Текст./ И.В. Вострякова, Ф.А. Галил-Оглы // Темат. Обзор. М.: ЦНИИнефтехим, 1979.- 50 с.

20. Ношей, А. Блок сополимеры Текст./ А.Ношей, Дж. Мак-Графт.-М.: Мир, 1980.-478 с.

21. Цереза,Р. Блок и привитые сополимеры Текст./ Р.Цереза.- М.: Мир.- 1964.- 288с.

22. Нильсен, JI. Механические свойства полимеров и полимерных композиций Текст./ Перевод с англ. П.Г.Бабаевского.- М.: Химия.- 1978.-312с.

23. Alport P. Blockcopolymers Текст./ Ed. By D/С/ P. Allport, W.H.Lanes. L.: Acad. Press, 1976.- 620p.

24. Ranalli R Etilene-propylene rubber polypropylene blends Текст./ R. Ranalli, A. Whelay, E. Lee. L // Development rubber technology, 1982. v.3- P. 2157.

25. Elliott, D. Moulding of natural rubber Текст./Е). Elliot, M. Wheelans// PP blends: (Mould poly-olefins Intern, conf., London, 5-6 Nov., 1980). London, 1980. P. 40-47.

26. Elliott D. Some properties and prospects of thermoplastic natural rubber blends Текст./ D. Elliot //Kautsch. und Gummi. Kunstst. 1986. Bd. 39, N 7. -P. 621-627.

27. Wang, C. Morphology and properties of poly (vinilcloride) poly (bytadiene-10-acrylonitrile) blends Текст./ С. Wang, S. Cooper // J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed. 1983. -Vol. 21.- N l.-P. 11-27.

28. Dunn. J. Oil resistant elastomers for hose applications Текст./ J. Dunn, R. Vara // Rubber. Chem. and Technol. 1983. -Vol. 56. -N 3. -P. 553-574.

29. George, K. Studies on N BR/PVC blends Текст./ К. George, R. Joseph, D. Francis // J. Appl. Polym. Sci. 1986. -Vol. 23. -N 1. -P. 2867-2873.

30. Kresge E. Elastomeric blends Текст./ E. Kresge// J. Polym. Sci.: Polym. Symp. 1984. -N 39. -P. 1027-1031.

31. Shafer, H. Termoplastische Elastomere Chance oder Gefahr fur die Kautschuk verar-beitande Industries? Текст./ H. Shafer// Kautsch. und Gummi. Kunstst. 1983. -v. 36. -N 3. -P.5-10.

32. Volkov, I.V. Effect of the work expended on mixing and extrusion on the properties of thermoplastic elastomer compounds Текст./ I.V. Volkov, I.N. Musin, V.I. Kimelblat, S.I. Volfson// Mech. of Composite Mater. 2000. -Vol. 36.-N 5. -P. 679-690.

33. Вольфсон, С.И. Механические свойства ТЭП на основе этиленпропиленовых каучуков Текст./ С.И. Вольфсон, В.И. Кимелъблат, И.Н. Мусин, JI.H. Курочкин // Тез. докл. V Междунар. конф. "Нефтехимия-99".- Нижнекамск, 1999.- С. 150.

34. Волков, В.И. Влияние метода получения смесевых термопластичных эластомеров на их структуру и свойства Текст./ И.В. Волков, И.Н. Мусин, В.И. Кимелъблат, С.И. Вольфсон// Композиционные материалы в авиации и народном хозяйстве.- Казань, 2000.- С. 35-40.

35. Мусин, И.Н. Оценка долговечности полиолефиновых композиций в условиях статического нагружения Текст./ И.Н. Мусин, В.И. Кимелъблат, С.И. Вольфсон // Тез. докл. IX конф. "Деструкция и стабилизация полимеров". М., 2001.- С. 83.

36. Бартенев Г.Н. Взаимосвязь процессов разрушения и реализации в смесях пластмасс с эластомерами Текст./ Г.Н. Бартенев// Докл. АН СССР.-1985. Т. 282.- № 6.- С. 1406-1410.

37. Бхашгагарья, Б. Термопласт- эластомерные композиции полипропилена и полибутадиена Текст./ Б. Бхашгагарья, Б. Курчакозе, Б.Д. Групта// Междунар. конф. по каучуку и резине: Стендовые докл. М., 1984.-А14.

38. Вольфсон, С.И. О возможности построения инвариантной характеристики вязкости расплавов смесей эластомеров и полиолефинов Текст./ С.И. Вольфсон, А.'Д. Хусаинов// XVI Симпоз. по реологии полимеров. Днепропетровск, 1992.- С. 23.

39. Вольфсон С.И. Термоэластопласты конструкционные материалы нового поколения Текст./ С.И.Вольфсон// Химия и бизнес.- 2001. -№1.- С. 30-40.

40. Розенталь, Д.А. Модификация свойств битумов полимерными добавками Текст./ Д.А. Розенталь, JI.C. Таболина, В.А. Федосова// Обзор, инф. Переработка нефти.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988.- вып.№6.- 49с.

41. Розенталь, Д.А. Модифицирование битумов полимерными добавками Текст./ Д.А. Розенталь, В.И. Куценко, Е.П. Мирошников // Строительные материалы.- 1995.- №9.-С.23.

42. Nellensteyn, F.J. Die Ultramicroskopic desAsphalt und vermandter Текст./ F.J.Nellensteyn, J.P.Kuipers// Producte. Kolloid- schritt.- 1929. -N47. -P.155.

43. Апостолов, C.A. Исследование технологии переработки битумов Текст./ C.A. Апостолов// Межвуз. сб. научн. тр. ЛТИ.- 1982. Вып. 54 — С. 4249.

44. Pfeiffer J. Ph. Properties of asphaltic bitumens Текст./ J.Ph. Pfeiffer// Elservier: New- York, Amsterdam6 London, 1950. -285p.

45. Козловская, А.А. Полимерные и полимер-битумные материалы для защиты трубопроводов от коррозии Текст./ А.А.Козловская// М.: Стройиздат, 1971,-127с. 1

46. Мурузина, Е.В. Битумнополимерные композиции кровельного назначения Текст.: дис.: канд. техн. наук: 05.23.25 защищена: 25.12.00, утв. 16.03.01 / Мурузина Елена Васильевна.- Казань,- 2000.- 199с.

47. Хозин, В.Г. Модификация нефтяных битумов полимерами Текст./ В.Г. Хозин, А.В. Мурафа, Ю.Н. Хакимуллин, С.И. Вольфсон // Сб. статей 5-х академических чтений РААСН «Современные проблемы строительного материаловедения».- Воронеж, 1996.-№435.- С.508-514.

48. Кардашев, Д.А. Синтетические клеи Текст./ Д.А. Кардашев.- Изд. 3-е, перераб. и доп. М.: Химия, 1976.- 504с.

49. Патент РФ №2179986 МПК C08L95/00, C08L81/04, C09D181/04, C09D181/04. Битумполимерная композиция (Варианты) Текст./ Хакимуллин Ю.Н., Хозин В.Г., Мурафа А.В., Сунгатова З.О., Мурузина Е.В., Куркин

50. A.И.- заяв. 07.12.99, опубл. 27.02.02.- режим доступа fips.ru.

51. Кац, Б.И. Модификация битумов строительного назначения Текст./ Б.И. Кац, Н.А. Глотова // В! сб. «Исследование полимерных и битумных строительных материалов». Ml ВНИПКИПСМ, 1980.- Вып. 53.- С.175.

52. Хозин, В.Г. Модификация нефтяных битумов полимерами Текст./

53. B.Г. Хозин, А.В. Мурафа, Ю.Н. Хакимуллин// Матер. V Акад. Чтений РААСН.- Воронеж, 1999.- С.508.

54. Шульженко, Ю.П. Полимерные кровельные и гидроизоляционные материалы/ Ю.П. Шульженко, JI.K. Григорьева// Аналитический обзор, вып.2.- М.: ВНИИЭСМ.- 1993.- 36с.

55. Бикетр, П. Модификация битума высоковязкими полимерами Текст./ Бикетр П., Порт К., Роберте В. // Строительные материалы.- 1997.-№12.- С.22. 1

56. Синайский, А.Г. Гидроизоляционные и кровельные материалы строительного назначения на основе синтетических каучуков Текст./ А.Г. Синайский, В.А. Новиков // Строительные материалы.- 1996.- №11.- С. 10-11.

57. Нагуманова, Э.И. Динамика битумно-тиоколовых систем Текст./ Э.И. Нагуманова, А.В. Мурафа, 3.0. Сунгатова, Ю.Н. Хакимуллин, В.Г. Хозин// Сб. статей Всеросс. Конфер. «Структура и динамика молекулярных систем».- Яльчик, 1998.- с.243-345.

58. Khakimullin, Y. Thiocols modified bitumen compositions Текст./ Y. Khakimullin, A. Murafa, Z. Sungatova, V. Khozin // International conferens on Polimer characterization.- Texas.- USA, 1998.- p.62

59. Рогова, T.M. Термоэластопласты для производства изоляционных битумных мастик Текст./ Т.М. Рогова, Т.А. Радушнова, А.И. Кондратьев // в сб. Промышленность синтетического каучука, шин и резинотехнических изделий. Москва, 1987.- №2.- С. 11-13.

60. Моисеев, В.В. Термоэластопласты Текст./ Под ред. В.В.Моисеева.-М.: Химия, 1985.- 184с.

61. Доломатов, М.Ю. ' Новые полимерные материалы на основе нефтебитумов Текст./ М.Ю. Доломатов, Э.Г. Теляшев, Ю.А. Кутьин, Н.Г. Будрина, Т.М. Резванов// Нефтепереработка и нефтехимия, 2000,- №1.-С.12.

62. Смыслова Р.А. Герметики невысыхающего типа Текст./ Р.А. Смыслова// Тем. Обзор: Производство резинотехнических и асбестотехнических изделий.- М.:ЦНИИТЭнефтехим, -1976.- 51с.

63. Патент РФ №94004095, МПК C09D195/00. Холодная мастика для теплогидроизоляции и антикоррозионной защиты Текст./ Санжаровский

64. А.Т., Чепик Т.Э., Корсунский В.Х., Нейман А.Г.- заявл. 04.02.94; опубл.1010.95, режим доступа fips.ru.

65. Патент РФ №2208032, МПК С09КЗ/10, C09D191/00, C09D195/00. Герметизирующий состав Текст./ Файбушевич М.М.- заявл. 28.02.02; опубл. 10.07.03, режим доступа fips.ru.

66. Изоляционные материалы и покрытия для нефтепроводов и резервуаров. Текст.- М.: ТОО «Журнал ЛКМ», 1998.- 192с.

67. Патент РФ №2200752, МПК С09КЗ/10. Герметизирующая мастика Текст./ Хайруллин И.К., Поманская М.П., Кутыркин И.В., Махаринов Б.Н.-заявл. 17.09.01; опубл. 20.03.03, режим доступа fips.ru.

68. Производство и ' применение эластомерных материалов в строительстве: Труды научно-практической конференции. Текст.- Казань: УНИПРЕСС, 2003.- 112с.

69. Рахимов, Р.З. Современные кровельные материалы Текст./ Р.З. Рахимов, Г.Ф. Шигапов// Казань: Центр инновационных технологий, 2001.-432с.

70. Патент РФ №94002502, МПК С10СЗ/02. Способ получения антикоррозионного материала «Асмол-2» Текст./ Гладких И.Ф., Пестриков С.В., Черкасов Н.М., Субаев И.У., Алексеев B.C.- заявл. 21.01.94; опубл.1005.96, режим доступа fips.ru.

71. Патент РФ №94013088, МПК C09D163/02. Состав для покрытия Текст./ Готлиб Е.М., Воскресенская О.М., Лиакумович А.Г., Васина О.А., Тишанкина Р.Ф.- заявл. 12.04.94; опубл. 20.12.95, режим доступа fips.ru.

72. Патент РФ №2033568, МПК F16L58/00. Способ нанесения антикоррозионного покрытия на трубу Текст./ Ахметшина И.З. заявл. 04.06.91; опубл. 20.04.95, режим доступа fips.ru.

73. Патент РФ №95103596, МПК F16L58/08. Антикоррозионный рулонный материал и способ защиты металлических конструкций от коррозии Текст./ Иваницкий В.В., Гудков Ю.В., Ахундов А.А.- заявл. 13.03.95; опубл. 10.02.97, режим доступа fips.ru.

74. Патент РФ №1565072, МПК C23F15/00. Способ защиты металлических конструкций от почвенной коррозии Текст./ Ляпкин А.А., Мальцев Г.Г.- заявл. 16.05.88; опубл. 20.03.97, режим доступа fips.ru.

75. Патент РФ №2171822, МПК C09D5/08. Антикоррозионный материал Текст./ Черкасов Н.М., Черняев В.Д., Гладких И.В., Пестриков С.В., Субаев И.У., Колосницин B.C.- заявл. 02.06.98; опубл. 10.08.01, режим доступа fips.ru.

76. Патент РФ №2191793, МПК С09КЗ/10, C8L63/02, H02G3/22. Герметизирующий состав и' способ герметизации проемов кабельных коробок Текст./ Томских С.С.- заявл. 13.11.00; опубл.27.10.02, режим доступа fips.ru.

77. Руссу, И.В. Повышение адгезии лакокрасочных покрытий к бетону Текст./ И.В. Руссу// Промышленное и гражданское строительство. -№1, 2003.- с.44-46

78. Fowkes, F.M. Additivity of intermolecular forces at interfaces. Determination of the contribution to surface and interfacial tensions of dispersion forces in various liquids Текст./ F.M.Fowkes// J. Phys. Chem.-1963. -V.67. -№12.- P.2538-2544.

79. Fowkes F.M. In: Treatise on Adhesion and Adhesives Текст. / F.M.Fowkes// Vol.l.Ed.R.L.Patrick. New York: Marcel Dekker.- 1967.- P. 352367.

80. Dann J.R. Forces involved in the adhesive process. I. Critical surface tension of polymeric solids as determined with polar liquids TeKCT./J.R. Dann// J. Colloid Interf. Sci.- 1970. -V.32. -№2.- P.302-320.

81. Kaeble D.H. Dispersion-polar tension properties of organic solids Текст./О.Н. Kaeble//J. Adhesion.- 1973. -V. 2. -№ 1.- P.66-81.

82. Fowkes F.M. In: Physicochemical Aspects of Polymer SurfacesTeKcr. / F.M.Fowkes// V. 2. Ed. K.L. Mittal.-New York: Plenum.- 1983.- P.583-595.

83. Кинлок Э. Адгезия и адгезивы. Текст. /Э.Кинлок// Наука и технология.- М.: Мир, 1991.-484с.

84. Старостина, И.А. Кислотно-основные взаимодействия в адгезионных соединениях модифицированного полиэтилена с металлом Текст./ И.А. Старостина, P.P. Хасбиуллин, О.В. Стоянов, А.Е. Чалых// Журнал прикладной химии.- 2001. -Т. 74. -В. 11.- С. 1859-1862.

85. Berger E.J. A method of determining the surface acidity of polymeric and metallic materials and its application to lap shear adhesion Текст./ E.J.Berger// J. Adhes. Sci. and Technol.- 1990. -V.4. -№5.- P.373-391.

86. Бартенев, Г.М. Курс физики полимеров Текст./ Г.М. Бартенев, Ю.В. Зеленев// Л.: Химия, 1976. -С. 288.

87. Катаев, Р.С. Применение импульсного ЯМР в нефте-химии и нефтедобыче. Текст.- Казань.- 1999.- 83с.

88. Owens, D.K. Estimation of the surface free energy of polymer Текст./ D.K. Owens, R.C. Wendt // J. Appl. Polymer Sci.- 1969. -V.13. -№8.- P. 17401748.

89. Дорожкин В.П. Пособие по применению методов планирования при синтезе резин Текст./ В.П. Дорожкин// Методическое руководство.- Казань: КХТИ.- 1975.- с. 160

90. Ахназаров, С.А. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии Текст./ С.А. Ахназаров, В.В. Кафаров- М.: Высшая школа.-1985.- с.326

91. Хакимуллин, Ю.Н. Свойства нефтяных битумов, модифицированных термоэластопластами Текст./ Ю.Н.Хакимуллин, В.И.Кимельблат, И.Г.Чеботарева, // Механика композитных материалов.-2000.-№5, с.691-700.

92. Пиотровский, К.Б. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов Текст./ К.Б. Пиотровский, З.Н. Тарасова.- М: Химия.- 1980.- 264с.

93. Закирова, Л.Ю. Полимерный композиционный материал на основе модифицированного битума Текст./ Л.Ю. Закирова, С.И. Вольфсон, Ю.Н. Хакимуллин// Известия вузов. Химия и химическая технология.- 2004. -Т.47.- Вып. 4.- С.81-84.

94. Кимельблат, В.И. Релаксация напряжения в битумах модифицированных полимерами Текст./ В.И.Кимельблат, Е.В.Мурузина, И.Г.Чеботарева, Ю.Н.Хакимуллин, А.В.Мурафа, С.И.Вольфсон, В.Г.Хозин// Коллоидный журнал, 2002. Т.64. №4. С.493-497.

95. Закирова, Л.Ю. Изучение структуры битума модифицированного различными термоэластопластами Текст./ Л.Ю. Закирова, С.И. Вольфсон,

96. Ю.Н. Хакимуллин // «Структура и динамика молекулярных систем. Сборник статей. Выпуск XI. Часть 1.- Казань: Казанский государственный университет им. В.И. Ульянова- Ленина, 2004.- С. 153-156.

97. Закирова, Л.Ю. Гидроизоляционный материал «Сэндвич» / Л.Ю. Закирова, С.И. Вольфсон, Ю.Н. Хакимуллин Текст.// Тезисы докладов Международной конференции по каучуку и резине "International Rubber Conference IRC'04" Москва, 2004. -С. 104-105.