Модифицированные ПВХ-материалы функционального назначения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Кирин, Борис Сергеевич

• Кирин, Борис Сергеевич
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Кирин, Борис Сергеевич

1. Введение

2. Литературный обзор

2.1. Получение ПВХ

2.2. Структура и морфология ПВХ

2.3. Релаксационные и реологические свойства ПВХ

2.4. Деформационно-прочностные свойства ПВХ

2.5. Модификация свойств ПВХ

2.6. Легирование ПВХ микродобавками

2.7. Механизм модификации ПВХ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модифицированные ПВХ-материалы функционального назначения»

В настоящее время [1,2] в России и за рубежом ПВХ-материалы широко используют для производства промышленных изделий различного назначения (профилей, сай-динга, пластиката и т.д.) [3]. Широкое применение ПВХ в различных отраслях промышленности обусловлено доступностью и относительно низкой стоимостью сырья, сочетанием ряда ценных эксплуатационных характеристик и возможностью получения на его основе композиционных материалов с широким диапазоном свойств [4,5]. Поскольку в чистом виде ПВХ не перерабатывается, в силу низкой устойчивости к действию высоких температур и высокой вязкости расплавов, для стабилизации и модификации» его-свойств используется широкая гамма различных соединений (добавок). На данный момент в России в качестве добавок в ПВХ материалах применяется преимущественно продукция зарубежных фирм, предлагаемая на российском рынке по сравнительно высоким ценам. Использование таких добавок значительно снижает экономическую эффективность применение ПВХ материалов в« строительстве (повышает себестоимость продукции). Поэтому актуальными являются исследования по разработке новых высокоэффективных модификаторов ПВХ на основе отечественного сырья, предназначенных для направленного регулирования технологических и физико-механических свойств ПВХ.

2; ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

2.1 Получение ПВХ

ПВХ можно получать полимеризацией винилхлорида по радикальному механизму в массе; эмульсии, суспензии или в растворе. В промышленности обьгано используют эмульсионный и суспензионный методы.

Суспензионную полимеризацию винилхлорида проводят в течение 8 — 14 ч при 30 — 70°С и давлении 4—12 кгс/см2 по периодической схеме в стальных реакторах с перемешивающим устройством. Винилхлорид суспендируют в деминерализованной воде, в присутствии растворимого в мономере инициатора (перекиси бен-зоила, л аур ила, хлорацетила и т. п.). Выводу вводят суспендирующий агент—защитный коллоид или растворимое в воде органическое высокомолекулярное соединение. Защитный коллоид часто применяют совместно с модифицирующей добавкой; которая способствует существенному изменению структуры и морфологии получаемого ПВХ (изменяется дисперсность, увеличивается; пористость поверхности частиц и т. д.); в, результате облегчается; переработка полимера: Для; интенсификации полимеризации часто используют системы из нескольких инициаторов [6].

После завершения цикла полимеризации (10—20 ч, включая 2-—3 ч на загрузку, выгрузку и вспомогательные работы) получают суспензию, содержащую легко фильтруемые частички ПВХ размером 75—150 мкм. Суспензию ПВХ после отделения в сепараторе остатков винилхлорида через смеситель подают в центрифуги, где она отжимается до содержания влаги 25—30%. ПВХ сушат в скоростной сушилке или чаще в сушильном барабане, которые обогревают горячим воздухом. Затем сортируют на виброситах по размеру частиц и упаковывают в бумажные мешки, биг-беги или цистерны.

Полученный этим методом ПВХ характеризуется сравнительно узким молеку-лярно-массовым распределением; его свойства и структура сильно зависят от химической природы используемых реагентов и также от технологических параметров процесса. Молекулярную массу ПВХ' регулируют изменением температуры полимеризации, для снижения' которой могут вводиться специальные регуляторы»—агенты передачи цепи, напр. CGI 4, GHCI3, трихлорэтилен, и т.п.

Суспензионный ПВХ по сравнению с эмульсионным обладает лучшими диэлектрическими свойствами; более высокой водо- и термостойкостью, улучшенной светостойкостью; и содержит незначительные количества примесей (защитный коллоид, модифицирующие добавки). Рецептура типичной загрузки компонентов (в кг) в реактор: винилхлорид - 3000,. вода - 6000, суспендирующий агент - 4, инициатор -2-4. Расход мономера на 1 т сухого продукта не превышает 1050-1070 кг, вспомогательных продуктов- 1-2 кг.

Способность полимера к переработке и качество получаемых изделий определяются не только его молекулярным весом и химическим строением, но также его надмолекулярной структурой и физическими свойствами. Суспензионный способ имеет более широкие возможности изменения этих свойств: Корректируя параметры технологического процесса, вводя в полимеризационную среду различные добавки или используя защитные коллоиды, метод позволяет эффективно влиять на структуру и морфологию конечного полимера: •

В настоящее время свыше 80 % всего объёмы производимого в России ПВХ изготавливается именно суспензионным методом (крупнейшие производства в Саянске, Стерлитамаке, Волгограде и Дзержинске).

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Кирин, Борис Сергеевич

7. ВЫВОДЫ:

1. Разработан метод направленного регулирования свойств поливинилхло-рида при переработке добавками малеинированного олигомерного бутадиена.: Установлено, что эффективность модификатора определяется уровнем его термодинамической совместимости с поливинилхлоридом и зависит от содержания малеино-вых групп.

2. Получены фазовые диаграммы состояния, позволяющие определитьоб-ласть концентрацийсуществованиятермодинамически равновесных системполиви-нилхлорид - малеинированные олигобутадиены.

3. Проведены всесторошше исследования поливинилхлорида- модифицированного малеинированными олигобутадиенами, установлена область концентраций модификатора, соответствующая оптимальному комплексу свойств полимерных материалов на основании поливинилхлорида;

4. Показанашозможность комплексного регулирования^ физико-механических, реологических, технологических и эксплуатационных свойств поли-винилхлорида малеинированными олигобутадиенами, что позволяет упростить состав рецептур ПВХ-материалов и повышает эффективность их применения.

5. Предложены пути эффективного снижения износа формующей оснастки при переработке ПВХ-наполненных материалов за счёт модификации полимера малеинированными олигобутадиенами, что позволит значительно увеличить сроки её эксплуатации.

6. Показана практическая возможность снижения себестоимости профильных изделий из ПВХ-материалов за счёт замены зарубежных модификаторов на отечественные.

2.8 Заключение

Как следует из приведённых выше источников, наибольший эффект с точки зрения создания ПВХ-материалов с улучшенными свойствами достигается комплексным подходом к модификации полимера: подбором оптимального для-каждого конкретного вида продукции исходного полимера, правильным подбором и оптимальным содержанием добавок а также оптимизацией условий переработки, исходя из их влияния на свойства конечного продукта. В настоящее время наиболее разработанным направлением из перечисленных является выбор модифицирующих добавок и оптимизация их количества. Из анализа литературных данных по вопросу модификации ПВХ олигомерными и полимерными добавками можно сделать вывод о широких возможностях данного направления модификации, позволяющего достигать значительных эффектов путём ввода небольших количеств модифицирующих добавок. Возможность достижения таких эффектов обусловлена механизмом модификации — распределением добавки в межструктурных областях полимерного материала, без проникновения внутрь структурных единиц.

Как видно из рассмотренных работ, введение олигомерных и полимерных каучуков позволяет достичь как улучшения физико-механических свойств, так и улучшения реологических и технологических характеристик материала. Таким образом, добавки данного типа перспективны для использования в качестве модификаторов ПВХ-материалов.

3. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ

В промышленности переработки пластмасс для регулирования свойств поли-винилхлорида в настоящее время используется широкий спектр модифицирующих добавок различной химической природы, применение каждой из них позволяет решать определённые целевые задачи. При этом функциональное назначение этих добавок в значительной степени связано с уровнем их термодинамической совместимости с полимерной матрицей.

Так, например, введение в ПВХ хорошо совместимых с ним низкомолекулярных пластификаторов позволяет в,широких пределах регулировать деформационно-прочностные и реологические свойства полимера. Использование в технологических целях несовместимых или ограниченно совместимых с полимером смазок оптимизирует характер течения расплава и его взаимодействие с перерабатывающими органами оборудования.

Вместе с тем, использование пластификаторов приводит к снижению прочности ПВХ-материалов, а применение смазок может сопровождаться нарушениями гомогенной однородности полимера и как следствие - ухудшением его деформационно-прочностных свойств.

Поэтому с практической точки зрения чрезвычайно важны и актуальны исследования, направленные на разработку полифункциональных модифицирующих добавок с гибко регулируемой структурой, использование которых, в зависимости от уровня их термодинамической совместимости с поливинилхлоридом, позволило бы направленно и эффективно регулировать в процессе переработки весь комплекс свойств материалов на основе поливинилхлорида.

Наибольший интерес в этой связи представляют промышленные продукты модификации низкомолекулярного* олигобутадиена малеиновым ангидридом. Возможность варьирования содержание полярных малеиновых групп в составе этих продуктов, позволяет использовать, их в качестве высокоэффективных полифункциональных модификаторов ПВХ с широким спектром действия.

Поэтому целью настоящей работы явились исследования, направленные на комплексное изучение влияния продуктов модификации низкомолекулярного оли-гобутадиена малеиновым ангидридом на свойства поливинилхлорида для создания на их основе нового класса отечественных высокоэффективных модификаторов ПВХ.

4. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

4.1 Объекты исследования

1. ПВХ С6758М — белый морфологически неоднородный порошок пористой структуры с размером частиц 50 — 150 мкм. Применяется в качестве полимерной матрицы композиционного материала. Термопластичный аморфный полимер, степень кристалличности - 10% (ГОСТ 14332-78).

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Кирин, Борис Сергеевич, 2009 год

1. Поливинилхлорид/ Ульянов В.М., Рыбкин Э.П., Гуткович А.Д!, Пипшн Г.А. -М.: Химия, 1992. -280 е.: с. 275-280

2. Шварев Е.П., Клюжин Е.С., Гузеев В.В., Мозжухин В.Б. Состояние рынка поливинилхлорида в России и странах СНГ // Международные новости мира пластмасс. 2004. - №5-6. - с. 36-37.

3. Низамов Р.К., Нагуманова Э.И., Абрахманова Л.А, Хозин В.Г. (Казанский государственный архитектурно-строительный университет). Вестник БГ-ТУ. 2005, № 10,' с. 212-215.

4. Беренфельд В.А. Изделия из поливинилхлорида в современном зарубежном строительстве //Строительство и архитектура. Вып. 4: ВНИИН-ТПИ-1995.-с. 45.

5. В.В. Коврига Поливинилхлорид ясная экологическая перспектива. // Пластические массы - 2007. — №7 . - с. 52-55.

6. Технология пластических масс. Под ред. В.В. Коршака. М.: Химия, 1982. 615с.

7. Sm Li, Dafei Zhou, Deren Zhao Polym. degrad. and stab.- 1990.- 30, № 3 c.335-343.

8. Бартенев Г. M., Синицына Г. M. Высокомолекул. соед. А-Б 1996. - 38, № 5. - с. 799-807.

9. Kubat J., Nilsson L.A., Rigdahl M.- Mater. Sei, and Eng., 1982, т.53, № 2, с. 199-208.

10. Андрианова Г.П., Бакеев Н.Ф., Козлов П.В. Высокомолекулярные соединения. Сер. А., 1971, т. 13, № 2, с.266-275.

11. С.А. Гуткович, А.Н. Гришин Особенности поглощения пластификатора поливи-нилхлоридом различной пористой структуры.// Пластические массы 2007. - №10 . -с. 15-17.

12. Основы технологии переработки пластмасс. С.В. Власов. Э.Л: Калинчев, Л.Б. Кандырин и др. М.: Химия, 1995. 528 с.

13. В.В. Бережецкий, Э.Б. Ибрагимов, A.M. Машкович, Г.А. Пишин, Б.Б. Троицкий О процессе образования и структуре агломератов при производстве листовых ПВХ-материалов. // Пластические массы 2007. - № 7. — с. 49-52.

14. Fleischer D. ,J. Macromol. Sci. -Phys. ,1977, В14/1/, 17-27

15. Colmenero J., Arbe A., Alegria A., Ngai K. L. J. Non-Cryst. Solids 1994. - 172-174, Ptl.-c. 229-233.

16. Flores R., Perez J. Macromolecules 1995. - 28, № 21. - c. 7171-7179.

17. The mun-fu Rheological and mechanical properties of Plasticized Poly(vinyl chloride). Polym. Eng. and Sci. - 1981, № 21.- c. 1037-1045.

18. Лапутько Б.Н., Малкин А.Я., Куличихин С.Г. Реологические свойства поливи-нилхлорида, обзор. М.: НИИТЭХИМ, 1983. - 39 с.

19. Nakajima N. Prep.Abstr.Pap. 3d Intern. Symp. PVC. Cleveland, Ohio. USA, 1980.-c. 246.

20. B.B. Кондратьев, H.C. Кириллов Новые термостабилизаторы ПВХ — композиций// Пластические массы 2007. - №7 . - с. 19-21.

21. Retting W., Eur.PolymJ., 1970,6,853

22. Годовский Ю.К. В кн.: Теплофизические свойства полимеров, М. Химия, 1982.

23. Shinozaki D.M.,Woo K.,Vlachopoulus J.,Hamielee A.,J.Appl.Polym. Sci., 1977, 21, 3345

24. Skibo M. ,Maison J.A.,Hertzberg R.W.,Collins B.A., J.Macromol.Sci.-Phys.,1977, В14/4/, 525

25. Ежов B.C., Гузеева B.B. Современные представления о структурекомпозиций на основе ПВХ, обзор. М.: НИИТЭХЙМ, 1989. - С. 6-15.

26. Pezzin G.jAjroldi G.,Garbullo 0.,J.Appl.Polym.Sci.,1967, 11,2553

27. Boissel J.,Fisher N. J.Macromol. Sei. -Ch.em. ,1977, A/7/,1249

28. Harrell E.R.,Jr.-ChartoffR.P. J.Macromol.Sci.-Phys., 1977, В14/2/, 277

29. A.A. Шеков, B.B. Анненков Новый наполнитель для снижения горючести поли-винилхлоридныхматериалов.//Пластические массы -2007.— №9.-с. 42-43.

30. Заварова Т.Б., Воронкова И.В., Савельев А.П., Шевчук JI.M. Методы получения изделий из ПВХ с повышенной ударной прочностью (обзор) //Пластические массы. -1983. -№12. -с. 32-35.

31. Braun D., Kramer К. Recycling von kreidegefulltem PVC /Kunststoffe -1995.-B. 85, Nu 6.- S. 822-824.

32. Hu Hai-yan, Pan Ming-wang, Li Xiu-cuo, Shi.Xu-dong, Zhang Liu-cheng. Gaofenzi cailiao kexue yu gongeheng=Polym. Mater. Sci.Technol.2004.20,№ 5, с 162-165.

33. Пат. 2212421 Россия, МПК 7 С 08 L 27/06. Композиция на основе ПВХ для профильных изделий.

34. Пат. 1700021 Россия, МПК С 08 L, 27/06. Полимерная композиция.

35. Пат. 1666483 Россия, МПК С 08 L, 27/06. Полимерная композиция

36. Милов В.И., Гузеев В.В., Мозжухин В.Б., Максименко В.И.Влияние смазок на* технологические свойства пластифицированных композиций на основе ПВХ //Пластические массы. 1989. - № 5. - С. 59-61.

37. И:И. Фатоев, Б.А. Мавланов, И.Н. Муродова Структура и свойства пластифицированного поливинилхлорида. //Пластические массы 2007. — № 11.— с. 15-17.

38. Блом Гюнтер, Модификация поливинилхлорида каучукоподобными материалами в процессе переработки: Дис. канд. техн. наук. / МХ'ГИ им. Д.И. Меделеева М., 1972.-20 с.

39. Тьау Фам Лонг Модификация поливинилхлорида в процессе переработки: Авто-реф. дис. канд. техн. наук. М:, 1971. - с. 20.

40. Динь Ингок Хынг Разработка ПВХ-материалов с улучшенными технологическими и эксплутационными свойствами: Дис. канд. техн. наук. / РХТУ им. Д.И. Менделеева М., 2001. - 93 с.

41. Осипчик В.В. Материалы строительного назначения с улучшенными эксплутационными свойствами на основе наполненного ПВХ: Дис. канд. техн. наук./МХТИ им. Д.И. Менделеева М., 1989. - 131 с.

42. Назем М: Разработка методов регулирования структуры и свойств

43. ПВХ с целью создания па его основе высоконаполненных материалов сулучшенными реологическими и физико-механическими свойствами: Авто-реф. дис. канд. техн. наук.- М;, 1982. 16 с.

44. Акутин М.С., Озеров Г.М:, Каргин В.А. Пласт.массы, 1966, № 12, с.32-33.

45. Адрианова Г,П., Бакеев Н.Ф., Каргин В.А. Докл. АН СССР, 1963, № 150, с. 16.

46. Соголова И.И. Пласт, массы, 1966, № 3, С.643;

47. Каргин В.А, Адрианова Г.П., Кардаш Г.Г. Высокомол. соед., 19Б7, сер. A, F3, с.267

48. Мужири Б.Г., Акутин М.С., Соголова Т.Н., Кербер М.А., Катомян С.В. Пласт, массы, 1976, № 1, с.З6-37.

49. Ань Фан Нгок Пластификация жесткоцепных полимеров олигомерными пластификаторами: Автореф: дис. канд. техн. наук. -М., 1971.-22 е.

50. Масюров В. Ю. Разработка ПВХ-композиций с регулируемыми свойствами для производства профильно-погонажных изделий: Дис. канд. техн. нак / РХТУ им. Д.И. Менделеева М., 2005. 126 с.

51. Редченко Б.Н., Лебедев Е.Д:, Шмараева Н, В.ДСербер М.Л., Акутин М.С. Труды МХТИ им.Д.И. Менделеева, 1970, №36, с.236.

52. Адрианова Т,П., Бакеев Н.Ф., Каргин В.А. Докл. АН СССР, 1963, № 150, с.16.

53. Sieglaff S.L. Polym. Eng. Sei., 1969, 9 , 81.

54. Структура и механические свойства полимеров: Учебник для хим.-технол. вузов/ Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. -4-е изд., перераб. и доп. -М.: Лабиринт, 1994.- 367 с.

55. Акутин М.С.,'Салина З.И., Златкевич Л.Ю., Андринов Б.В.,,Власкина Л.Е. Пласт.массы, 1971, № 2, с.23.

56. Plati Е.,Williams J.G.Polymer, 1975, 16, 915-920

57. Khanna R.,J.Oil Colour Ghera. Ass., 1975, 58/1/, 10

58. Johnson F.A., Radon J.C.,J.of Polymer Sei. /Polym.Chem. Ed./, 1975, 13,495-516

59. Harrell E.R.,Jr.-Chartoff R.P. J.Macromol.Sci.-Phys., 1977, В14/2/, 277

60. Gantachewa T.,Marinowa A.,Kolarowa M.,Wladkowa T. Plaste und Kautschuk, 1982, 29,8, 472-474

61. Nielsen L.E., Mechanical Properties of Polymers and Composites,Marcell, Dek-ker,N.Y.1974

62. Matsuo M., Nozaki G., Jyo Y. Polym. Eng. Sei.,1969, 9,197

63. Киселева P.B. Исследование эффективности синтетических каучуков и полиэфиров в качестве модификаторов ПВХ динамическим и другими методами: Автореф. дис. канд. техн. наук. Казань, 1974. - 22 с.

64. Singleton G. Janer J.,Gezovich D.M.,Tsou P.K.C., Geil P. H., Collins E.A., Po-lym.Eng. Sei. ,1974, 14/5/, 371

65. Коробко E.A. Разработка материалов на основе ПВХ с повышенной износостойкостью: Автореф. дис. канд. техн. наук. М., 2000. - 16 с.

66. Н.Н. Тихонов, B.C. Осипчик, В.Н. Егоров, Д.Н. Хынг Исследование особенностей модификации поливинилхлорида сополимерами этилена с винилацетатом. //в '

67. Пластические массы -2003.- № 12.-е. 15-18.

68. Механизм повышения ударной вязкости смесей поливинихлорида»сополимера этилена и винилацетата. Пер. ст. Renqiang Z., Naimei Y. из журн.: J. Xiamen Univ. Natut. Sci. - 1999. - No 6. - P. 884-888.

69. Senake Регега М.С., IshiakuU.S., Mohd. IshakZ.A. Characterisation; fbfPVC/NBR and PVC/ENR50 binar blends and PVC/ENR50/NBR ternary blendsibu, DMA and solid state NMR // European Polymer Jornal. 2001. - No37. - P. 1167-178.

70. Жаворонкова E.A., Подерягина Г.Я., Максимова B.K., Андрианова

71. Yanagase A., Masakazu I., Naoki Y., Masaru I. Mechanism of enhanced iimpact strength of poly( vinyl chloride) modified by acrylic graft copolymer /J. Appl. Polym. Sci. 1996. - V. 60, No 1. - P. 87-93.

72. Пат. 6407173 США, МПК 7 С 08X 27/06. Impact modifier resin for vinyl chloride resins improved in powder characteristics.

73. Заявка. 10147795 Германия МПК 7 С 08 L 51/04. PVC-Schlagzahmodifier.

74. Заявка 1101799 ЕПВ, МПК 7 С 08 L 101/00. Impact-resistant thermoplastic resin composition.

75. X.X. Озов, Р.Б. Тхакахов Поверхностная энергия и механические характеристики композиций на основе поливинилхлорида и бутадиен- акрилонитрильных эластомеров. // Пластические массы 2003. — №3 . - с. 18-20.

76. Johnson F.А.,Radon J.C.,J.of Polymer Sei. /Polym.Chem. Ed./, 1975,13, 495-516

77. Fleischer D., J. Macromol. Sei. -Phys., 1977, В14/1/, 17-27

78. Fleischer D. ,Maschinenraarkt , 1980, 86/25, 453

79. Пат. 2010817 Россия, МПК 5 С 08 L 27/06. Ударопрочная полимерная композиция.

80. Maiti S.N., Saroop U.K., Ashok M. Studies on polyblends of poly(vinilchloride) and acrylonitrile-butadiene-styreneter-polymer/Polym. Eng. And Sei. -1992. -V. 32, No l.-P. 27-35.

81. Mihail R.,Plaste und Kautschuk, 1962, 9/11,5 56

82. Gobel W.,Kunstoffe, 1965, 53/5, 329

83. Rohrl E.,Kunstoffe, 1980,70/1,41

84. Kratochvil P.,Petrua V.,Munk P. ,Bohdanecky M., J.Polym.Sci., Part 0,1967,16,1257

85. Заварова Т. Б., Батуева JI. И., Потепалова С.Н., Савелеев А.П., Окладнов H.A., Малинский Ю.М. Высокомол. соед., I960, сер. А., ЖО, с.2186-2191.

86. Bucknall С.В.,Smith R.R.,Polymer, 1965, 6,437

87. Petrich R.P., Polym.Eng.Sci., 1973,13, 248

88. Vincent P.I.,in Proc. on Polymer Structure and Mechanical Properties,Natick,Massachusetts, April 19-21,1967 /NASA CR 100-141/

89. Bucknall C.B.,Thoughened Plastics,Appl.Sci.Publ. Ltd„London,1977

90. Изучение механизма повышения ударной прочности смесевой системы из поли-винилхлорида/акрилового модификатора ударной прочности. пер. ст. Yuan L., Song-chao Т., De-zeng Z., Ying-de S. из журн.: J. Funct. Po-Ihim.-2001.-No 2.-P. 199203.

91. Gill P.S.,Hassel R.L., Du Pont Instruments,Thermal Analysis Application Brief No. TA-76.

92. Rarasteiner F., Polymer, 1979, 20, 839

93. Vincent P.I.,Polymer, 1974, 15, 111

94. Karger-Kocsis J.,Kiss L,Kuleznev V.N.,Acta Polymerica, 1982, 33, 14

95. Johnson F.A.,Radon J.C.,J.of Polymer Sei. /Polym.Chem. Ed./, 1975, 13, 495-516

96. Петрова Р.И. Айвазов А.Б., Зеленев Ю.В., Заварова Т.Б, Высокомол.соед.,1982, сер. А., №2,0.261-264.

97. Молдавский Б.Л., Кернос Ю.Д. Малеиновый ангидрид и малеиновая кислота. JL: Химия, 1976. - 88 с.

98. А.Я. Малкин, А.Е. Чалых. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения // Москва, Химия, 1979, 304 с.