Напряженное состояние гелей оксигидратов ниобия и их свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Введенский, Павел Витальевич

• Введенский, Павел Витальевич
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Введенский, Павел Витальевич

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Гидратированный пентаоксид ниобия

1.2. Закономерности образования оксигидратов

1.2.1. Образование моно- и полиядерных гидроксокомплексов

1.2.2. Гелеобразование и коагуляция

1.3. Природа и роль «воды» в оксигидратах

1.4. Реологические исследования

1.4.1. Отражение гидролиза и полимеризации ионов на вязкости растворов

1.4.2. Реологические свойства коллоидных систем

1.5. Компьютерные методы расчёта в химии

1.5.1. Метод молекулярной механики

1.5.2. Квантовохимические методы

1.5.3. Полуэмпирические методы расчёта молекул

1.5.4. Модели DENSON и MERA

1.5.5. Прогнозирование термодинамических параметров веществ в рамках моделей DENSON и MERA

1.6. Методы ядерной магнитной релаксации

1.7. Автоволновой механизм образования гелей тяжёлых металлов

1.8. Изучение структурной неоднородности оксигидратной матрицы

1.9. Постановка задачи исследования

2. Методы проведения экспериментов 55 2.1. Синтез гелей ГПН

2.2. Методика термогравиметрических исследований

2.3. Методы изучения сорбционных характеристик образцов ГПН

2.4. Изучение образцов методами ядерной магнитной релаксации

2.4.1. Методы измерения спин-спиновой релаксации (Т2)

2.4.2. Методы измерения спин-решёточной релаксации (Т])

3. Реологические свойства и сорбционная активность гелей ГПН

3.1. Реологические исследования гелей ГПН

3.2. Изучение брутто состава гелей и особенностей связанной воды свежеприготовленных образцов

3.3. Изучение брутто состава гелей и особенностей связанной воды образцов со временем сушки 2 месяца

3.4. Изучение сорбционных характеристик образцов ГПН

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Напряженное состояние гелей оксигидратов ниобия и их свойства»

Гидратированный пентаоксид ниобия (ГПН) обладает ионообменными свойствами, что имеет значение не только при его применении в качестве сорбента в прикладной радиохимии, гидрометаллургии цветных и редких металлов, очистке сточных вод соответствующих заводов, но и в качестве кислотно-основного катализатора, а также как сырья для синтеза ниобатов и других ценных материалов. Однако, ГПН является соединением переменного состава, его свойства во многом определяются условиями приготовления (рН, концентрация матрицеобразующего элемента, температура синтеза) и дальнейшей модификации (время нахождения в реакторе, условия сушки и т.д.). Если исследованию влияния рН, концентрации матрицеобразующего элемента, времени нахождения в реакторе на структурообразование оксигидратов посвящено значительное количество работ, то исследований влияния сдвиговых деформаций на структуру гелей не проводилось.

В диссертационной работе впервые:

Исследованы реологические свойства гелей ГПН в области р№=2.0 . 4.0. Показан колебательный характер изменения касательного напряжения при наложении сдвиговых деформаций. Обнаружена корреляция реологических свойств и сорбционной активности.

Квантовохимическими методами рассчитаны термодинамически наиболее выгодные полимерные ассоциаты, составляющие структуру гелей ГПН.

Методами ядерной магнитной релаксации зафиксированы обменные процессы, протекающие в воздушно-сухих гелях ГПН, изменения структуры геля, возникающие в напряжённом состоянии.

Методами термогравиметриии показана связь структуры рассчитанных полимерных фрагментов со структурой экспериментально синтезированных гелей.

1.ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Введенский, Павел Витальевич

Основные выводы.

1. Как показали приведённые экспериментальные данные, приложенные сдвиговые деформации (напряжённое состояние геля) существенным образом влияет на структуру и сорбционную активность. Структурные особенности гелей находят отражение на кривых вязкости и касательного напряжения, а также их можно наблюдать по изменению брутто-состава гелей термогравиметрическими методами. Сдвиговые деформации переводят гель в напряжённое состояние. Вычленяя полимерные частицы из исходной гелевой матрицы напряжённое состояние способствуют активизации режима переструктурирования геля. При увеличении скорости сдвига процессы структурирования завершаются и гелевая среда гомогенизируется. Это подтверждается и анализом сорбционных характеристик ГПН. Малые скорости сдвига, когда активность протекания процессов структурирования высока, соответствуют высокой сорбционной ёмкости гелей. По мере увеличении скорости сдвига и степени полимеризации гелевой матрицы сорбционная активность гелей ГПН снижается. Зависимость сорбционной активности от скорости сдвиговых деформаций не является монотонной, а также имеет колебательный характер.

2. Квантовохимическими расчётами показано, что термодинамически выгодными структурообразующими гель единицами являются частицы с числом атомов ниобия в полимерной цепочке N = 1, 4, 6, 8. Структура данных частиц рассчитана на основе квантовохимических методов, гидратное окружение в рамках модели МЕЯ А. Подобные периодические образования полимерных частиц ниобия могут формироваться для систем далеких от состояния равновесия.

3. Из анализа теплот образования частиц следует, что процесс полимеризации оксигидратных соединений ниобия имеет колебательный характер. Это обусловлено формированием структур с преобладанием одного из четырёх типов полимерных частиц, полученных на основе квантовохимических расчётов. Квантовохимические расчёты структуры полимерных частиц позволяют удовлетворительно объяснить экспериментальные данные, полученные методами термогравиметрии, по чис.лу и типу молекул воды, приходящихся на одну частицу. Также близкие значения получены по теплотам отщепления структурносвязанной воды, полученные в рамках квантовохимических расчётов и экспериментальной оценкой, сделанной на основе термогравиметрических данных и данных приведённых в литературе. Некоторое завышение теплот отщепления воды связано с допущениями, принятыми при моделировании. Так, в квантовых расчётах было принято, что полимерная частица ГПН находится в вакууме и не взаимодействует с другими частицами и межчастичными прослойками воды. Другим недостатком квантовохимического моделирования является неучёт динамики колебаний гидратных комплексов. Различие в энергии отщепления воды гидратной оболочки частиц можно объяснить некоторым упрощением структуры раствора, используемым в рамках модели MERA. Тем не менее это не снижает ценности полученных расчётных структур и позволяет использовать их для объяснения перестроек гелевой матрицы и, связанных с ними, реологических и сорбционных характеристик гелей ГПН.

4. Для свежеприготовленных образцов, экспериментально показано, что колебательный характер изменения реологических свойств гелей оксигидрата ниобия сопровождается изменением в энергии активации движения протонов. Локальные максимумы на реологической кривой соответствуют максимальным энергиям активации и минимальному количеству структурно связанной воды. Данные колебания сопровождаются изменениями во временах обмена молекул межслоевой и физически

127 адсорбированной воды, свидетельствующих о процессах разрушения и структурирования каркаса оксигидратной матрицы протекавших в геле под воздействием сдвиговых деформаций. Это регистрируется по зависимости времени спин-спиновой релаксации от раздвижки импульсов. Дополнительным подтверждением наличия обменных процессов является наличие в спаде спин-решёточной релаксации только одной компоненты.

Детальное изучение образцов гелей ГПН методами термогравиметрии в точках максимумов реологических кривых и сравнение особенностей структуры с расчётными моделями свидетельствует о наличии ярко выраженной корреляции тепловыделения, регистрируемого на кривой DTA, и тенденции в изменении энергии связи воды с полимерными частицами, рассчитанной в рамках модели MERA. На основании этих данных пикам, регистрируемым на реологической кривой, сопоставлены структуры с преобладанием того или иного типа полимерных частиц полученных расчётными методами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Введенский, Павел Витальевич, 2000 год

1. A.B. Лапицкий, Ю.П. Симанов, Е.И. Ерембаш// Ж. физ. хим., 1952. Т. 26. С. 56-57.

2. A.B. Лапицкий, Л.А. Поспелова, Е.П. Артомонова// Ж. неорг. хим., 1956. Т. 1.№ 4. С. 650-659.

3. И.С. Морозов// Ж. неорг. хим., 1954. Т. 1. С. 4.

4. A.A. Мамбетов // Учён. зап. Кировобадского педагогического ин-та, 1954. № 1.

5. A.A. Мамбетов, Н.П. Потоцкая// Азерб. хим. ж., 1959. № 3. С. 77-87.

6. A.A. Мамбетов // Учён. зап. Кировобадского педагог, ин-та, 1956. № 4. С. 167-178.

7. Рожейко С.П., Квашенко А.П., Сединкин В.А. Исследование гидроксида ниобия// Укр. хим. ж., т. 41, 1975, 208.

8. Н. Rose// Pogg. Ann., 1861. V. 113. Р. 105-134.

9. Santesson// Bull. Soc. Chim., 1875. V. 24. P. 52-55.

10. G. Hutting, W. Konig//Zs. anorg. Chem., 1930. V. 193. P. 93.

11. O. Hauser, A. Lewite// Zs. angew. Chem., 1912. V. 25. P. 100.

12. Горощенко Я.Г. Химия ниобия и тантала. Киев: Наукова думка, 1965.484 с.

13. Бабко А.К., Лукачина В.В., Набиванец Б.И., Ж. неорг. хим., 8, № 8, 1839-1845 (1963).

14. Кудрявцев П.Г., Онорин С.А., Вольхин В.В. Неорганический ионообменник ИСН-1, селективный к ионам лития// Изв. высших учебных заведений. Цветная металлургия, 1977, № 3, 50-52.

15. Сухарев Ю.И., Егоров Ю.В. Структурно-морфологические особенности ионитов на основе оксигидрата ниобия (V)// Изв. АН СССР, сер. Неорган, матер., 1971. Т. 7. № 9. С. 1548.

16. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.П. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. 190с.

17. J. Bjerrum, G. Schwarcenbach, L.G. Sillen. Stability constant. London, 1957. 295 p.

18. Кульба Я.Ф., Яковлев Ю.Б., Зенченко А.Д. Термодинамика и структура гидроксокомплексов в растворах. Тезисы докл. II Всесоюзного совещания. JL: Наука, 1975. с. 5.

19. Бурков К.А. Гидролитическая полимеризация ионов в растворах.// Сб. научных трудов «Термодинамика и строение гидроксокомплексов в растворах». Л.: ЛГУ, 1983. с.18-35.

20. Попов В.В., Лебедев E.H., Антонова Л.М. и др. Исследование процесса переконденсации в гидрозолях диоксида кремния при высоких температурах.// Коллоидный журнал, 1989. т.51. № 3. С. 610 615.

21. Фролов Ю.Г., Шабанова H.A., Попов В.В. Влияние температуры и pH на поликонденсацию кремниевой кислоты в водной среде. // Коллоидный журнал, 1983. Т. 45. №1. С. 179 183.

22. Фролов Ю.Г., Шабанова H.A., Попов В.В. Поликонденсация кремниевой кислоты в водной среде. Влияние концентрации кремниевой кислоты. // Коллоидный журнал, 1983. Т. 45. №2. С. 382 386.

23. Шабанова H.A., Попов В.В., Фролов Ю.Г. Кинетика поликонденсации и коагуляции в гидрозоле кремнезёма. // Коллоидный журнал, 1984. Т. 46. №5. С. 986 993.

24. Шабанова H.A., Попов В.В., Фролов Ю.Г. Поликонденсация и фазообразование в водных растворах кремниевой кислоты. // Изв. Вузов. Химия и химич. технология, 1985. Т.28. № 6. С. 58 62.

25. Попов В.В. Механизм поликонденсации кремниевой кислоты в водной среде: Автореферат дис. к.х.н. М.: МХТИ, 1982.

26. Карнаухова Т.М., Иванов Н.К., Захаров М.С. Состав и строение агрегатов первичных частиц в золях и гелях кремнезёма. // Коллоидный журнал, 1986. Т. 48. № 4. С. 686 691.

27. Aubert С., Cannell D.S.//Kinam. 1986. А 7, р. 75.

28. Шабанова H.A., Кодинцева Е.Ю. Влияние начальных условий на кинетику гелеобразования в гидрозолях кремнезёма. // Коллоидный журнал, 1990. Т. 52. №3. С. 553 -558.

29. Piculell L.// J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1986. Ptl. v. 82. № 2. P. 387.

30. Вода в дисперсных системах./ Под ред. Дерягина Б.В., Овчаренко Ф.Д., Чураева H.B. М.: Химия, 1989. 286 с.

31. Савочкина Т.В., Вашман A.A., Пронин И.С. и др. Исследование гидрозолей кремнезёма методом ЯМР // Коллоидный журнал, 1982. Т. 44. № З.С. 593.

32. Хачису С., Маеда И.// Материалы докладов 7 конф. «Поверхностные силы и граничные слои жидкостей». М., 1983. С. 39.

33. Дзисько В.А. Основы методов приготовления катализаторов. Новосибирск: Наука, 1983. 264 с.

34. Шабанова H.A., Попов В.В., Фролов Ю.Г. Влияние электролитов на поликонденсацию кремниевой кислоты. // Коллоидный журнал, 1984. Т. 46. № 4. С. 749 754.

35. Беляков В.Н., Солтивский Н.М., Страженко Д.Н., Стрелко В.В. Зависимость констант ионизации кремниевых кислот от степени их полимеризации. // Укр. хим. журнал, 1974. Т. 40. № 3. С. 236 237.

36. Dodgen H.W., Luit G., Hurt J.P.// Inorg. Chem., 1981. V. 20. № 3. P.1004.

37. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. M.: Химия, 1982. 400 с.

38. Sugimoto Т. // J. Colloid Interface Sei, 1977. V. 62. № 2. P. 286.

39. Matz G. // Germ. Chem. Eng., 1985. V. 8. № 4. P. 255.

40. Айлер P.K. Химия кремнезёма. M.: Мир, 1982. T. 1,2. 1128 с.

41. Чалый В.П. Гидроокиси металлов. Киев: Наукова думка, 1972. 160с.

42. Бусько Е.А., Бурков К.А. Полиядерные гидроксокомплексы алюминия в растворе. // Ж. неорг. хим., 1998. Т. 43. № 1. С. 118 121.

43. Ohtaki H. // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1970. V. 43. № 10. P. 2463.

44. Milic N.B., Bugarcic Z.D. // J. Serb. Chem. Soc., 1990. V. 55. № 12. P.110.

45. Jahr K.F., Brechlin A. // Z. Anorg. Allg. Chem., 1952. B. 270. № 1 4. S. 256.

46. Pa Ho Hsu, Bats T.F. // Mineral. Mag., 1964. V. 33. № 3. P. 749.

47. Matijevic E., Mathai K.G., Ottewill R.H., Kerker M. // J. Phys. Chem., 1961. V. 65. № 5. P. 826.

48. Бурков К.А. Полиядерные гидроксокомплексы ионов металлов в растворах. Дис. докт. хим. наук. JL: ЛГУ, 1983.

49. Baes C.F., Mesmer R.E. The Hydrolysis of Cations. N. Y.: John Willey and sons, 1976. P. 489.

50. Ohmann L.-O., Forsling W. // Acta Chem. Scand., 1981. A. V. 35. № 12. P. 795.

51. Ohmann L.-O., Sjoberg S. // Acta Chem. Scand., 1982. A. V. 36. № 1. P.47.

52. Hedlund T., Sjoberg S., Ohmann L.-O. // Acta Chem. Scand., 1987. A. V. 41. № 4. P. 197.

53. Бурков K.A., Бусько E.A., Лилич Л.С. Термодинамические характеристики реакций гидролиза и образования гидроксокомплексов. // Химия и термодинамика растворов. Л.: ЛГУ, 1977. Вып. 4. С. 15-43.

54. Фиштик И.Ф., Ватаман И.И. Термодинамика гидролиза ионов металлов. Кишинёв: Штиинца, 1988. 286 с.

55. Яцимирский К.Б., Костромина H.A., Шека З.А. и др. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев: Наукова думка, 1966. 300 с.

56. Пыхтеев О.Ю., Ефимов A.A. Гидролитическая полимеризация железа (III) в частично нейтрализованных нитратных растворах. // Ж. неорг. хим., 1999. Т. 44. № 4. С. 549 554.

57. Пыхтеев О.Ю., Ефимов A.A., Москвин JI.H. Гидролитическая полимеризация гексаакваионов железа (III) в процессе частичной нейтрализации растворов // Ж. неорг. хим., 1998. Т. 43. № 7. С. 1113-1119.

58. Сухарев Ю.И. Синтез и применение специфических оксигидратных сорбентов. -М.: Энергоатомиздат, 1987. 120 с.

59. Плетнёв Р.Н., Ивакин A.A., Горшков В.В., Чирков А.К. О химической природе гидратированной пятиокиси ванадия. // Докл. АН СССР, 1975. Т. 224. № 1. С. 106.

60. Ивакин A.A., Яценко А.П., Плетнёв Р.Н., Горшков В.В. Ионный обмен катионов щелочных металлов и аммония на додекаванадиевой кислоте. // Ж. прикладной химии, 1978. Т. 51. С. 1993 1996.

61. Ивакин A.A., Чуфарова И.Г., Плетнёв Р.Н., Горшков В.В. Изучение взаимодействия в системе УС^СЮ^-НОС^-ИгУ^С^-НгО. // Ж. неорг. химии, 1977. Т. 22. С. 214 216.

62. Чуваев В.Ф., Прозоровская З.Н. Исследование тетрагидрата золотохлористоводородной кислоты методом ПМР. // Ж. неорг. химии, 1979. Т. 24. С. 958-963.

63. Чуваев В.Ф. Изучение протонной структуры гидратированных неорганических соединений с кислородсодержащими анионами методами радиоспектроскопии: Автореф. дис. . докт. хим. наук. М.: ИФХ АН СССР, 1975. 42 с.

64. Ивакин A.A., Фотиев A.A. Химия пятивалентного ванадия в водных растворах. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1971. 191 с.

65. Плетнёв Р.Н., Денисова Т.А., Ивакин A.A. Состояние воды в гидроокиси титана. // Ж. прикладной химии, 1977. Т. 50. С. 2362 2364.

66. Розенталь О.М., Денисова Т.А., Плетнёв Р.Н., Ивакин A.A. Взаимосвязь протонной структуры и стехиометрии гидроокиси титана. // Ж. прикладной химии, 1980. Т. 53. С. 13 16.

67. Лепп Я.Н. Периодический характер и воспроизводимость морфологических и сорбционных характеристик оксигидратов иттрия и гадолиния: Автореф. дис. . канд. хим. наук. Челябинск, 1998. 22 с.

68. Барр Г. Вискозиметрия. М., 1938. 148 с.

69. Бурков К.А. и др. Исследование вязкости перхлората свинца при различных температурах. Вестник Ленинградского университета, 1981. Вып. 1. № 4. С. 85-87.

70. Ackermann Т. // Z. Electrochem., 1958. Bd. 62. S. 411 419.

71. Holzapfel W.B. // J. Chem. Phys., 1969. V. 50. P. 4424 4428.

72. Bino A., Gibson D. // J. Ammer. Chem. Soc., 1982. V. 104. № 22. P.4383.

73. Carrano C. J., Spartalian K. // Inorgan. Chem., 1984. V. 23. № 14. P.1993.

74. Рентен X.T. Образование, приготовление и свойства гидратированной двуокиси циркония. // Строение и свойства адсорбентов и катализаторов./ Под ред. Б.Г. Линсена. М.: Мир, 1973. С. 332 384.

75. Bishop A.D., Bear J.L. // Thermochim. Acta, 1972. V. 3. № 5. P. 399.

76. Santacesaria E., Tonello M., Storty G. et al.// J. Colloid Interface Sei., 1986. V. 111. № l.P. 44.

77. Лимарь Т.Ф., Савоськина А.И., Андреева В.И., Манк B.B. О составе гидроокиси титана. // Ж. неорган, химии, 1969. Т. 14. С. 2307 2312.

78. Бирюк Л.И., Горощенко Я.Г., Калиниченко А.И. О процессе старения гидроокиси титана. // Укр. хим. журн., 1971. Т. 37. С. 1063 1064.

79. Ильенко B.C., Уваров A.B. Исследование методом протонного магнитного резонанса гидроксильных групп и воды, адсорбированной на двуокиси титана. // Коллоидный журнал, 1975. № 6. С. 1161 1163.

80. Ефремов И.Ф. Периодические коллоидные структуры. JL: Химия, 1971. 192 с.

81. По лак А.Ф. О механизме структурообразования при твердении мономинеральных вяжущих веществ. // Коллоидный журнал, 1962. Т. 24. С. 206-214.

82. Ничипоренко С.Н., Комская М.С. Применение методов физико-химической механики. // Стекло и керамика, 1962. № 4. С. 23 26.

83. Таубман А.Б., Яхнин Е.Д. О неполной тиксотропности конденсационно-коагуляционных структур, возникающих в дисперсиях измельчённого кварца. // Коллоидный журнал, 1964. Т. 26. С. 653 654.

84. Heller // Kolloid. Z., 1930. V. 50. S. 125.

85. Кларк Т. Компьютерная химия. М.: Мир, 1990, 383 с.

86. Буркерт У., Эллинджер H.JI. Молекулярная механика. М.: Мир,1986.

87. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. М.: Высш. школа, 1979. 407 с.

88. Коулсон Ч. Валентность. М.: Мир, 1965. 428 с.

89. Блохинцев А.И. Основы квантовой механики. -М.: Наука, 1976.

90. Губанов В.А., Жуков В.П., Литинский А.О. Полуэмпирические методы молекулярных орбиталей в квантовой химии. М.: Наука, 1976.

91. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. -Л.: Химия, 1977.359 с.

92. Потёмкин В.А. Пространственные характеристики молекул в прогнозе физико-химических свойств веществ молекулярной структуры. Дисс. канд. хим. наук. Челябинск, 1998.

93. Потёмкин В.А., Барташевич Е.В., Белик A.B. Новые подходы к прогнозу термодинамических параметров веществ по молекулярным данным.// Ж. физической химии, 1996. Т. 70. № 3. С. 448 452.

94. Потёмкин В.А., Барташевич Е.В., Белик A.B. Модель расчёта атомных объёмных характеристик в молекулярных системах. // Ж. физической химии, 1998. Т. 72. № 4. С. 650 656.

95. Китайгородский А.И. Органическая кристаллохимия. М.: Изд-во АН СССР, 1955.559 с.

96. Китайгородский А.И. Молекулярные кристаллы. М.: Наука, 1971.424 с.

97. Зефиров Ю.В., Зоркий П.М. Ван-дер-ваальсовы радиусы и их применение в химии. // Успехи химии, 1989. Т. 64. № 5. С. 713 746.

98. Зефиров Ю.В., Зоркий П.М. Новые применения ван-дер-ваальсовых радиусов в химии. // Успехи химии, 1995. Т. 85. № 5. С. 446 461.

99. Белик A.B., Ульянова JI.B., Зефиров Н.С. Простая модель связи между структурой и плотностью веществ // Докл. АН СССР, 1992. Т. 313. С. 628 629.

100. Белик A.B. Компьютерное моделирование атомных радиусов для прогноза плотности органических веществ. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1992. Т. 35. № 4. С. 51 55.

101. Белик A.B., Потёмкин В.А. Модифицированная модель DENSON в оценке относительной плотности веществ// Ж. физической химии, 1992. Т. 66. № 1.С. 140-142.

102. Белик A.B., Потёмкин В.А., Михайлов И.Ю. Способ учёта влияния температуры на эффективные радиусы в модели DENSON // Ж. физической химии, 1993. Т. 67. № 2. С. 327.

103. Белик A.B., Потёмкин В.А. Новый подход к компьютерному моделированию атомных радиусов. // Ж. общей химии, 1993. Т. 63. № 6. С. 1201 1203.

104. Потёмкин В.А., Барташевич Е.В., Белик A.B. Расчёт атомных радиусов с поправкой на электростатические взаимодействия. // Ж. физической химии, 1995. Т. 69. № 1. С. 106 -109.

105. Потёмкин В.А., Барташевич Е.В., Белик A.B. Новые представления об объёмной форме молекул. // Ж. общей химии, 1995. Т. 65. № 2. С. 205 -213.

106. Белик A.B., Гусева В.В., Лебедева М.Н. и др. Прогнозирование острой токсичности производных бензо^)хинолина// Докл. АН СССР, 1990. Т. 310. №5. С. 1144- 1149.

107. Белик А. В., Белоусов Д.В. Критерий оценки направления перегруппировки Боултона-Катрицкого. // Докл. АН СССР, 1990. Т. 313. № 5. С. 1127.

108. Белик A.B., Потёмкин В.А., Гревцева Ю.Н. Возможности прогноза плотности и фазовых переходов мезогенных веществ // Докл. РАН, 1994. Т. 336. №3. С. 361 -364.

109. Потёмкин В.А., Барташевич Е.В., Белик A.B. Учёт диполь-дипольных взаимодействий в задаче прогноза плотности веществ. // Ж. физической химии, 1994. Т. 68. № 6. С. 1000 1003.

110. Вашман A.A., Пронин И.С. Ядерная магнитная релаксация и её применение в химической физике. М.: Наука, 1979. 236 с.

111. Фаррар Т., Беккер Э. Импульсная и Фурье-спектроскопия ЯМР. -М.: Мир, 1973. 168 с.

112. Jen J. Chemical exchange and NMR-T2 relaxation.// Advances in Molecular Relaxation Processes, 1974. № 6. P. 171-183.

113. Allerhand A., Gutowsky H.S. Spin-echo NMR studies of chemical exchange. I. Some general aspects.// J. Chem. Phys., 1964. V. 41. № 7. P. 2115 -2126.

114. LuzZ., Meibum S. //J. Chem. Phys, 1963. V. 39. P. 336.

115. Woessner D.E.//J. Chem. Phys, 1961. V. 35. P. 41.

116. Пб.Николис Г., Пригожин И. Самоорганизация в неравновесных системах. М., 1979.

117. Френкель С .Я., Цыгельный И.М., Колупаев Б.С. Молекулярная кибернетика. Львов: Изд-во «Свит», 1990. 168 с.

118. Пригожин И., Николис Г. Биологический порядок, структуры и неустойчивости.// Успехи физ. наук, 1973. Т. 109. № 3. С. 517 544.

119. Lyubimova V.A., Frenkel S. Autooscillating regime of sorption of low molecular weight solvent by ionomers// Polymer Buil, 1984. № 12. P. 229 236.

120. Бурков K.A., Лилич Л.С. Полимеризация гидроксокомплексов в водных растворах. // Проблемы современной химии координационных соединений./ Под ред. К.А. Буркова. Л., 1968. Вып. 2. С. 134.

121. Криворучко О.П., Коломийчук В.Н., Буянов P.A. Исследование формирования гидроксидов алюминия (III) методом малоуглового рентгеновского рассеяния. // Журн. неорг. химии, 1985. Т. 30. № 2. С. 309.

122. Сухарев Ю.И., Лепп Я.Н. О сорбционных характеристиках оксогидратов некоторых редкоземельных элементов. // Неорганические материалы, 1995. Т. 31. № 12. С. 1562.

123. Лепп Я.Н., Сухарев Ю.И. Неорганические полимеры на основе оксигидратов иттрия и гадолиния.// Химия, технология, промышленная экология неорганических соединений. Вып. 1. Пермь, 1998. С. 90 100.

124. Сухарев Ю.И., Потёмкин В.А., Курмаев Э.З., Марков Б.А., Апаликова И.Ю., Антоненко И.В. Автоволновые особенности полимеризации оксигидратных гелей тяжёлых металлов.// Ж. неорг. химии, 1999. Т. 44. №6. С. 917-924.

125. Лоскутов А.Ю., Михайлов A.C. Введение в синергетику. М.: Мир, 1990. 272 с.

126. Сухарев Ю.И., Авдин В.В. Исследование систем «оксигидрат лантана раствор собственной соли» в изотермических реакциях // Деп. в ВИНИТИ 17.07.97, № 2442-В97.

127. Carr H.Y., Purcell Е.М.// Phys. Rev., 1958. V. 94. P. 630.

128. Meibum S., Gill D. // Rev. Sei. Instrum., 1958. V. 29. P. 688.

129. Дериватограф Ц. Инструкция по эксплуатации. - Будапешт, 1990.

130. Макурин Ю.Н., Плетнёв Р.Н., Клещев Д.Г., Желонкин H.A. Промежуточный комплекс в химических реакциях. Свердловск, 1990. 196 с.

131. Сухарев Ю.И., Авдин В.В. Синтез и периодичность свойств аморфного оксигидрата лантана.// Ж. неорг. химии, 1999. Т. 44. № 7. С. 1071 1077.

132. Сухарев Ю.И., Потёмкин В.А., Введенский П.В. Строение полимерных цепей оксигидрата ниобия.// Изв. Челяб. науч. центра УрО РАН, 2000.-Вып. 1.С. 54-58.

133. Сухарев Ю.И., Введенский П.В. Реологические и сорбционные свойства и строение полимерных цепей оксигидрата ниобия. // Изв. Челяб. науч. центра УрО РАН, 2000. Вып. 2.

134. Сухарев Ю.И., Введенский П.В., Чернов В.М. Изучение особенностей полимеризации оксигидрата ниобия методами ядерной магнитной релаксации.// Химическая физика и мезоскопия, 2000. Т.2. № 1. С.83 - 88.

135. Сухарев Ю.И., Введенский П.В., Чернов В.М. Реологические свойства и обменные процессы молекул воды, исследованные методами ядерной магнитной релаксации.// Изв. Челяб. науч. центра УрО РАН, 2000. -Вып. 3.139

136. Сухарев Ю.И., Введенский П.В. Особенности полимеризации оксигидрата ниобия.// Перспективные химические технологии и материалы. Международная научно-технич. конфер., Пермь, 26-31 мая 1997 г.: Тез. докл. Пермь, 1997. С. 154.

137. Сухарев Ю.И., Введенский П.В. Моделирование обменных процессов в оксигидрате ниобия. // Всероссийская конференция молодых ученых «Математическое моделирование в естественных науках», г. Пермь, 1 3 октября 1998 г.: Тез. докл. - Пермь, 1998. С. 77.