Научные основы синтеза N-метиланилина на катализаторе НТК-4 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат химических наук Батрин, Юрий Дмитриевич

• Батрин, Юрий Дмитриевич
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Батрин, Юрий Дмитриевич

Введение . •

1. Методьх синтеза М-алкил(арил)аминов и их применение обзор литературы)

1.1. М-алкилирование аминов галогеналкилами

1.2. М-алкилирование аминов альдегидами и кетонами

1.3. И-алкилирование аминов алкилкарбонатами и диметилсульфатом

1.4. М-алкилирование аминов спиртами и олефинами

1.5 .Прочие методы синтеза М-алкил(арил)аминов

2. Термодинамический анализ равновесия реакций, протекающих при аминировании метанола анилином.

3 . Разработка парофазного процесса получения синтеза Ы-метиланилина с использованием новых каталитических систем.

3.1. Поиск новых катализаторов для синтеза Ы-метиланилина

3.2. Кинетика синтеза М-метиланилина на катализаторе НТК-4.

3.2.1. Определение кинетической области процесса М-метилирования анилина метанолом.

3.2.2. Механизм и уравнение кинетики реакции аминирования метанола анилином на катализаторе НТК-4.

3.3. Особенности процесса синтеза Ы-метиланилина на промышленном катализаторе НТК-4.

4. Разработка рецептуры антидетонационных добавок с использованием Ы-метиланилина.

5. Экспериментальная часть.

5.1. Расчет термодинамических функций аминирования метанола анилином.

5.1.1. Подготовка исходной информации.

5.1.2. Расчет теплового эффекта и термодинамических функций

5.1.3. Расчет состава равновесной смеси реакции аминирования метанола анилином

5.2. Характеристика реагентов и продуктов реакции

5.3. Физико-химические методы анализа реакционной массы синтеза N-метиланилина.

5.4. Описание лабораторной установки для синтеза N-метиланилина и проведенных на ней исследований.

5.4.1. Поиск новых каталитических систем для парофазного синтеза N-метиланилина.

5.4.2. Исследование кинетики синтеза N-метиланилина.

5.5. Методика испытаний антидетонационныхдобавок

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Научные основы синтеза N-метиланилина на катализаторе НТК-4»

Повышение качества нефтепродуктов, особенно моторных топлив, позволяющее снизить их расход при эксплуатации с одновременным решением экологических и экономических проблем, представляется весьма перспективным направлением в химии и химической технологии.

Один из методов улучшения физико-химических и эксплуатационных характеристик топлив, как известно, связан с разработкой и применением присадок и добавок, существенно улучшающих качественные и количественные характеристики топлива.

Первым антидетонатором. был тетраэтилсвинец (ТЭС), высокая эффективность антидетонационного действия которого открыта в 1921 г. Позднее, в связи с увеличением производства бензинов с высоким содержанием углеводородов, наряду с ТЭС за рубежом начали применять тетраметилсвинец (ТМС).

Основным недостатком ТЭС и ТМС является чрезвычайно высокая ядовитость самих антидетонаторов и продуктов их сгорания, приводящая к загрязнению окружающей среды, а также их негативное влияние на работу двигателей.

Детонационная стойкость бензинов также может быть повышена при введении в них спиртов и эфиров. Низкомолекулярные спирты и эфиры легче смешиваются с бензином и могут быть получены из различного сырья. При их сгорании выделяется значительно меньше вредных примесей, чем при сгорании бензина, они имеют высокие октановые числа и достаточно эффективно повышают октановые числа топлив.

Так, в США вырабатывается высооктановая добавка «Оксинол», содержащая до 4,75 % метанола и трет.-бутанола. Фирмой «Ьшр» (ФРГ) производится «топливный метанол», в состав которого входят: метанол ~ 53,5 %; высшие спирты и другие кислородсодержащие продукты - 41,9%; углеводороды-4,3 % и вода — 0,3%. Основным недостатком этих добавок является низкая стабильность бензинометанольных смесей, особенно при контакте с водой, что предопределило использование в этих добавках в качестве второго компонента высших спиртов.

В то же время метил-трет-бутиловый эфир (МТБЭ) или его смесь с трет-бутанолом (Фетерол) в качестве компонента моторного топлива лишен недостатков, присущих добавкам на основе метанола. При добавке его к бензиновым фракциям существенно повышается детонационная стойкость, причем наиболее значительно это повышение для прямогонного бензина и бензина каталитического реформинга. Метил-трет-бутиловый эфир в смесевых топливах повышает их мощностные и экономические показатели и снижает содержание оксида углерода в отработанных газах на 15-30 % и углеводородов на 7-8 %. Производство МТБЭ начато в 1973 г. в Италии, а в 1985 г. за рубежом его выработано около 2.5 млн.т.

Кроме этого известно, что среди органических соединений антидетонационные свойства обнаружены и у ароматических аминов. Поэтому в Российской Федерации в последние годы применяют добавки, включающие чистый или технический К-метиланилин в сочетании с органическими производными железа или марганца и кислородсодержащими соединениями, называемыми в химмотологической литературе оксигенатами. При этом обязательным компонентом практически всех применяемых добавок является К-метиланилин, производство которого в РФ осуществляется жидкофазным или парофазным каталитическим алкилированием анилина метанолом или аммонолизом хлорбензола метиламином. Однако указанные способы производства 1Ч-метил-анилина на практике мало приемлемы из-за жестких условий проведения процесса и низкой эффективности применяемых катализаторов.

Учитывая вышеизложенное, а также необходимость в К-метйланилине для конструирования медицинских препаратов, красителей и стабилизаторов порохов и других взрывчатых веществ, разработка новых способов синтеза Ы-метиланилина парофазным методом из метанола и анилина с применением высокоэффективных каталитических систем и технологии его получения является актуальной задачей.

Цель и задачи работы. Основной целью является разработка оптимальных режимов синтеза Ы-метиланилина из метанола и анилина с использованием новых каталитических систем.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить три основные задачи:

• подобрать каталитические системы, которые обеспечили бы низкотемпературный эффективный процесс синтеза М-метиланилина;

• разработать научные основы гетерогенно каталитического аминирова-ния метанола анилином;

• предложить параметры технологического режима, обеспечивающие оптимальные технико-экономические показатели процесса синтеза Ы-метил-анилина.

Научная новизна. Разработаны научные основы гетерогенно-каталити-ческого процесса синтеза Ы-метиланилина на медьсодержащем катализаторе, в качестве которого впервые был предложен катализатор НТК-4, имеющий в своем составе 54% СиО, 11,0% гпО, 14,0% Сг203 и 19,5% А1203.

Изучена кинетика и установлена кинетическая модель процесса амини-рования метанола анилином до М-метиланилина Предложен механизм этой реакции, протекающий на поверхности катализатора НТК-4.

Выявлено влияние основных технологических параметров на процесс синтеза М-метиланилина.

Практическая значимость. Найден новый способ синтеза М-метиланилина с использованием новой каталитической системы НТК-4, обеспечивающий при атмосферном давлении в интервале температур 190-220°С при удельной скорости подачи метанола 0,15ч-2,0 молъ/кгкт и при мольном соотношении анилин : метанол : водород = 1:1,2-^2:2^8 конверсию анилина в М-метиланилин до 89-90%.

Разработаны рецептуры антидетонационных добавок к бензину, включающие М-метиланилин и кислородсодержащие компоненты (спирты, эфиры), которые испытаны с положительным результатом на нескольких нефтеперерабатывающих предприятиях РФ.

Процесс получения N-метиланилина реализован в промышленном масштабе на ОАО "Волжский оргсинтез".

Апробация работы. Материалы работы докладывались на Международной научно-практической конференции "CITY, ECOLOGY, CONSTRUCTION" (Egipt, Cairo, 1999); пятой Международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов "Нефтехимия-99" (Нижнекамск, 1999); седьмой региональной научной конференции "Проблемы химии и химической технологии" (Тамбов, 1999); четвертой межвузовской конференции молодых ученых Волгограда и Волгоградской области (Волгоград, 1998); ежегодных научных конференциях ВолгГТУ (1996-1999 гг.).

Публикация результатов. По теме диссертации опубликовано 15 научных трудов, в том числе 7 патентов РФ, 6 статей и тезисы двух докладов на научных конференциях.

Объем работы. Диссертация изложена на 128 страницах машинописного текста, проиллюстрирована 43 таблицами и 30 рисунками, состоит из введения, 5 глав, выводов, списка литературы, включающего 92 наименования, и приложения.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Батрин, Юрий Дмитриевич

выводы

1. Разработаны научные основы синтеза И-метиланилина на медьсодержащем катализаторе, в качестве которого впервые был предложен катализатор НТК-4, содержащий в своем составе 54,0 % СиО, 11,0 % гпО, 14,0 % Сг203 и 19,5%А1203.

2. Установлено, что катализатор НТК-4 начинает проявлять высокую каталитическую активность в процессе синтеза 1Ч-метиланилина при атмосферном давлении и температуре 200^220 °С, обладая при этом самым большим временем пробега из серии изученных катализаторов.

3. Проведен термодинамический анализ процесса получения К-метил-анилина. Показано, что все реакции, которые лежат в основе получения 1Ч-метиланилина являются термодинамически необратимыми. Установлено, что с увеличением мольного соотношения метанол : анилин возрастает вероятность образования N,N1- диметиланилина.

4. Предложен механизм и изучена кинетика процесса аминирования метанола анилином на катализаторе НТК-4.

4.1. Установлено, что процесс получения N -метиланилина удовлетворительно описывается уравнением кинетики Ленгмюра-Хиншельвуда, которое позволяет прогнозировать (при условии, если процесс идет в кинетической области) его технико-экономические показатели (хА об, <рА и хА).

4.2. Впервые экспериментально подтверждено, что реакция между метанолом и анилином на поверхности катализатора НТК-4 протекает через стадию образования формальдегида, которая является лимитирующей.

4.3. Установлено, что на промышленном катализаторе НТК-4 синтез Ы-метил анилина при температуре 200-К220 °С и удельных скоростях подачи метанола 0,15-Ю,35 моль/ч -кгЫ протекает в диффузионной области.

4.4. Показано, что при удельных скоростях подачи метанола 0,7-2,0 моль/ч -кгЫ и тех же температурах процесс проходит в кинетической области с выходом 1Ч-метиланилина 86^-89 %.

5. Проведены систематические исследования по использованию композиций ^метиланилина с кислородсодержащими соединениями в качестве антидетонационных добавок к автомобильным бензинам.

5.1. Показано, что наибольшей эффективностью обладает композиция И-метиланилина с алифатическими спиртами и их эфирами.

5.2. Установлено, что за счет синергетического эффекта удается повысить октановое число топлива от 3,0 до 12,0 ед. по моторному методу.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Батрин, Юрий Дмитриевич, 2000 год

1. Houben-Weylin. Methoden der Organischen Chemie // G. Thieme Verlag, Stuttgart, 1957, Pt.l,Chapt. 2,—V.l 1,4th ed.

2. Вильсон Ф.Г., Уилер Т.С. Синтезы органических препаратов, ИЛ., М. -1949. Сб.1.—С. 85.

3. Hickinbottom W. J. CXXII The Preparation of Secondary Alkylarylamines and their Purification //J. Chem. Soc. 1930. — P. 992-994.

4. Hughes E.C, Veatch F., Elersich V. N-methylaniline from chlorobenzene and methylamine //J. Eng. Chem., 1950,— V.42. —P.787-790.

5. Bortnick B.N., Luskin L.S. Hurwitz M.D., Graig W.E., Exner L.J., Mirza J. t-Carbinamines, RR'R"CNH2. I. Reaction with Alkyl Halides and Alkylene Oxides. //J. Am. Chem. Soc., 1956,— V.78.— P. 4039-4042.

6. Moore M.L. The Leuckart Reaction. //Org. Reactions.— 1949— V.5. —-P. 301-330.

7. Spialter L., Pappalardo J.A. The Acyclic Aliphatic Tertiary Amines. The Mac-millan Co. New York.— 1965,— P.44.

8. Clarke H.T., Gillespie H.B., Weisshaus S.Z. The Action of Formaldehyde on Amines and Amino Acides //J. Am. Chem. Soc.— 1933.— V.55, № 11.— P. 1571-1587.

9. Кост A.H., Грандберг И.И. О катализаторах и механизме реакции Лейкарта//ЖОХ,— 1995,— Т. 25, № 7— С. 1432-1437.

10. Ingersoll A.W., Brown J.H., Kim С.К., Beauchamp W.D., Jennings G. Extensions of the Leuckart Synthesis of Amines. Hi. Am. Chem. Soc.— 1936.— V.58,-№9—P. 1808-1811.

11. Volf J., Bong D. Krayzel Z. Kondenzace 4-methyl-2-pentanonu s anilinem pni-tomnosti nekterych hydrogenacnich a oxidickychkatalyzatoru //Chem prum. — 1990. —V.40, N6. —P.310-314.

12. Volf J., Pasek J. //Chem. prum. —1978. —V.28, N 9. —P.464.

13. Starkas J.G., Rajadhyaksha R.A. Reductive alkylation of aniline //Rec. Adv. Catal. and Catal. React. End. —Hyderabad. —1986. — P.235-248.

14. Polkovics I., Gemes I., Sconyi P. //Magy. kem. lapja. —1988. —V.43, N10 — P.361-365.

15. Jennes G., Ben Taled A. Reductive N-alkylation of nitroarenes using methyl formate as a simultaneous hydrogenating and methylatingagenet// J. Mol. Catal.— 1992,— V.77, N 3.— P.247-255.

16. Pat. USA 5616807. Process for preparing alkyl anilines//Foster J.A., Mueller W.H., Ryan D.A.— РЖХим., 1998,— 12Н62П.

17. Zhou Xiaojia, Wu Zuwang, Lin Li, Wang Guijiiuan, Li Jioping. Selective synthesis of N-monoalkylaryl-amines from nitro aromatic compounds by reduction-alkylation // Pyes and Pigm.— 1998,— V.36, N 4,— P. 368-371.

18. Общая органическая химия, т.7 / Под ред. Д. Бартана и У.Д.Оллиса. — М.: Химия, 1986.

19. Заявка Японии 63-150571. Производные N-метиланилина и способ их получения // Ояма Хироши, Симодзона Такуро. — Такай Токке Кахо, сер. 3(2). — 1988, —№43.

20. Петров А.А., БальянХ.В., Трощенко А.Г. Органическая химия, 4-е изд. пе-рераб. и дополн. — М.: Высшая школа, 1981.

21. Франц. заявка 2450807. Procede pour la preparation dialkylamines aro-matiques//Anic. SPA.—РЖХим., 1982,—2Н198П.

22. Trotta F., Tundo P., Moraglio G. N-alkylation of aromatic amines by dialkyl carbonate under gas-liquid phase-transfer catalysis. // J/ Org. Chem. -1987-V.52, №7—P. 1300-1304.

23. Rao P.R., Hari Prasad, Massiani Pascal, Barthomeuf Denise. Selectivity to N-mono or dialkylation in the reaction of aniline with dimethyl carbonate on fau-jasite, EMT and betta alkaline zeolites // Catal. Lett.— 1995 — V.31, N1,— P. 115-120.

24. Fu Zi-Hua, Oro Yoshio. Selective N-monomethylation of aniline with dimethyl carbonate over Y-zeolites // Catal. Lett. — 1993.— V.22, N 3.— P.277-281.

25. Физер Л., Физер M. Органическая химия, т.2.— М.: Химия, 1970 — 799 с.

26. Sharma V.K., Kumar A., Agarwal К.Р. One-pot monomethylation of substituted anilines by phase transfer catalysis//Indian J. Chem.— 1983.— V.B. 22, N11,—P.l 153-1157.

27. Bhattacharyya Asish K., Nandi Dilip K. Synthesis of N,N-demethylaniline from aniline and methanol.//Ind. and Eng. Chem. Prod. Res. and Dev.— 1976.— V.15, N3,— P. 201-206.

28. Balker A., Caprez W., Holstein W.L. Catalytic amination of aliphatic alcohols in the gas and liquid phases: Kinetices and reaction rathway // Ind. and Eng. Chem. Prod. Res. and Dev. — 1983.— V.22, N 2,— P.217-255.

29. Пат. Великобритании 1384255. Production of N-alkylated amines // Baron Seymour — РЖХим. — 1975 — 24Н69П.

30. Grigg R., Mitchell T.R.B., Sutthivaiyakit S., Tongpenyai N. Transition metal-catalysed N-alkylation of amines by alcohols.//! Chem. Comm.— 1981 — N12,—P. 611-612.

31. Watanable Yoshihisa, Tsuji Yasushi, Ige Hitoshi, Ohsugi Yukihiro, Ohta Te-tsuo. Ruthenium-catalyzed N-alkylation and N-benzylation of aminoarenes with alcohols//! Org. Chem.— 1984,— V.49, N 8,— P. 3359-3363.

32. Parera Jose M., Gonzalez Alfredo, Barral Miguel A. Acidic catalysts for methy-lation of aromatic amines//Jnd. and Eng. Chem. Prod. Res. and Dev.— 1968.— V.7, N4,—P. 259-262.

33. Narayanan S., Sultana F., Krishna K., Meriaudeau P., Naccache C. Synthesis of ZSM-5 tape zeolites with and without template and evaluation of physicochemi-cal properties and anilina alkylation activity//Catal. Lett.— 1995 — V.34, N 1-2,—P. 129-138.

34. Pat. USA 5159115. Catalyzed gas-phase mono-N-alkylation of aromatic primary amines // Pappas Peter G., Melville Judith В. — РЖХим. 1994 — 14Н84П.

35. Costa Novella E., Ovejero Escudero G., Oliva Portoles J.M. Metilacion de la anilina en fase vapar // An. quim. Real soc. esp. quim.— 1981.— V. A77, N 3,—P. 428-432.

36. Чивадзе Г.О., Чхеидзе JI.3. Алкилирование анилина метанолом на модифицированных синтетических цеолитах. // Изв. АН ГССР. Сер. хим.— 1984,— Т. 10, № 3.— С.232-234.

37. We Kerui, Fu Jun, Yao Xiuzhi, Yang Huixiang I I Shiu Hufun, Petrochem. Technol.— 1988.— V.17, N 3,— P. 135-138.

38. Juvaraj S., Palanichamy M. Vapor phase alkylation of aniline using ethanol over alkaline and alkaline-larth exchanged zeolites-Y // React. Kinet. and Catal. Lett— 1996.—V.57, N1.-P.159-167.

39. Su Baolian, Barthomeuf Denise. Effect of reaction temperature on the alkylation of aniline by methanol over almost neutral zeolites hiY and NaY // Catal. Microporous Mater.: Proc. ZEOCAT 95, Szombathely,- Amsterdam etc.— 1995—P.598-605.

40. Su Bao Lian, Barthomeuf Denise. Alkylation of aniline with methanol: change in selectivity with acido-basicity of faujasite catalysts /'/' Appl. Catal. A.— 1995,—V.24, N 1,—P. 73-80.

41. Su BaO Lian, Barthomeuf Denise. Comparision of acid base properties of FAU, EMT, LTL and MOR (Na form) in benzene adsoprption and alkylation of amine with methanol // Appl. Catal A.— 1995,- V.124, N 1.— P. 81-90.

42. Pillai B.B. Alkylation of amine with n-propyl alcohol over zeolites // React. Kenet. and Catal. Lett.— 1996,— Y.58, N 1.- P. 145-154.

43. Narayanan Sankarasubbier, Sultana Asima, Krishna Kamasamudram. Aniline alkylation over MFi zeolites and its ralation to stepwise desorption of ammonia // React. Kenet. and Catal. Lett.— 1994,— V.52, N 1.— P. 205-210.

44. Narayanau S., Sultana A. Aniline alkylation with ethanol over zeolites and vanadium modified zeolites prepared by solid state exchange method // Appl. Catal. A.— 1998,—V.167, N l.-P. 103-111.

45. Pat. USA 624533 Catalytic alkylation of aromatic amines with alkanols // Hargis D.C.- Экспресс-инф. Пром. Орг. Синтез. — 1986. — № 31.

46. Заявка Японии 61-291549. Получение ароматических вторичных аминов // Окуно Хироси, Кодама Хироеси, Ямамото Морихару.— РЖХим., 1987.— 24 0 51П.

47. Pat. USA 4599449. Catalytic alkylation of aromatic amines with alkanols// Hargis Duane С — РЖХим., 1987,— 14H111П.

48. Заявка Японии 61-238768. Получение N-алкилированных ароматических аминов// Такахата Кадзунори, Мурасигеэ Тосихоро, Хироканэ Нобуя.— РЖХим., 1987.— 20Н102П.

49. Заявка Японии 60-246350. Получение индолов и N-этиланилинов// Имана-ри Макото, Сэто Такатоси — РЖХим., 1986.— 22Н176П.

50. Narayanan S., Deshpade К. Mechanism of aniline alkylation over vanadia and supporte vanadia // J. Mol. Catal.— 1995,— V.105, N 2.— P. 109-113.

51. A.c. 644526 СССР. Катализатор для алкилирования ароматических аминов спиртами // Добровольский С.В., Григоров А.Ф., Бляхман Л.И., Гризик P.M., Сидорова Н.И., Шипилова И.Г., Булдакова Н.П., Кронич И.Г., Кашина В.Ф. — Б.И., 1979. — № 4.

52. Pat. Poland 160378. Sposob wytwarzania N-alkilowyck pochodnych aniliny // Modzelewski R., Kowalczyk A., Kajl M., Szelejewski W., Przondo J.— РЖХим.,— 1994 — 16Н76П.

53. A.c. ЧССР 229121. Zpusob vyroby N-ethylanilinu a N,N-diethylanilinu// Pasek J., Dlouhy J., Pistek V., Lubojacky J.— РЖХим., 1996,— 22Н131П.

54. Заявка Японии 61-291550. Получение ароматических вторичных аминов // Судо Кэйдзи, Кудо Масааки, Масутомэ Кикио, Ямомото Морихару.— РЖХим., 1987.— 24052П.

55. Заявка Японии 61-291551. Получение ароматических вторичных аминов // Окуно Хироси, Ямомото Морихару.— РЖХим., 1987.—24 О 53П.

56. Palkovics I. Selective preparation of N-alkyl anilines with short carbon chain // Ind. Chem.— 1987,— V.15, N 3,—P.303-308.

57. A.c. СССР 1327342. Катализатор для алкилирования анилина метанолом или этанолом// Глазырин И.М., Каменева О.В., Глазырин О.И., Михайлова Р.Е.— Б.И., 1994.— №23.

58. Пат. Швейцарии 633520. Verfahren Zur Herstellung von N-Alkylarylaminen // Bergamin Kenzo, Lonza A.G.— РЖХим., 1983,— 12Н163П.

59. A.c. СССР 531319. Медьсодержащий катализатор для алкилирования анилина // Добровольский С.В., Гризик P.M., Шипилова И.Г., Блехман Л.И., Кашина В.Ф —Б.И., 1984,—№18.

60. Заявка Японии 60-81153. Получение ароматических вторичных или третичных аминосоединений // Тэрада Кадзу-Хиро, Хонда Тадитоси,— РЖХим., 1986.— 12Н123П.

61. Palkovics Istvan, Gemes Istvan. Rez(II)-Krom(III)-oxid katalizator alkalazasa aromas aminok N-alkilezesenel // Mady Kem. lapja.— 1988.— V.43, N10.— P.361-365.

62. Г.А. Клигер, Л.С. Глебова. Кинетика синтеза морфолина на медьсодержащем катализаторе// Кинетика и катализ.— 1996.— Т.37, № 6.— С. 846-850.

63. Baiker A., Coprez W., Holsteln W.L. Alkylation of amines with alcohols over cupper basiaty catalysts // Ind. and Eng. Chem. Prod. Res. and Dev— 1983.— V.22, N2 —P. 217-221.

64. Bautista F.M., Campelo J.M., Garsia A., Luna D., Marinas J.M., Romero A.A. N-Alkylation of aniline with methanol over AIPO4 AI203 catalysts // Appl. Catal. A.— 1998,— V.166, N 1.-P.39-45.

65. Batista F.M., Campelo J.M., Romero A.A., Urbano M.R. N-Alkylation of aniline with methanol over CrP04 and CrP04 -AIPO4// J. Catal.— 1997.—V. 172, N 1.— P.103-109.

66. Bautista F.M., Campelo J.M., Garsia A., Luna D., Marinas J.M., Romero A.A. Aniline methylation over AIPO4 and AIPO4- metal oxide catalysts// EU-OPACAT-11, Congr., Maastricht, Book Abstr.— 1995,— P. 603.

67. Barnal M.A., Cabrere A.M.T., de Castro A.A., Parera J.M. Resinas de intercambio ionico cjvj catalizatores // Rev. Fac. ing. guim. Univ. nac. Litonal.— 1970,—V.39.—P. 275-287.

68. Заявка Японии 58-140049. Получение ароматических вторичных N-алкиламинов // Исии Сигэру, Накано Ясуо, Оба Хисасукэ.— РЖХим.у 1984.— 22Н161П.

69. Jiang Yu-Lin, Hu Yu-Aiao, Fong Shu-Aing, Wu Ji-Shan, We Zu-Wang, Yuan Yun-Cheng. Facile N-alkylation of amines with alcohols over Raney nickle under microwave irradiation // Synth. Commun.— 1996.— V.26, N1.— P. 161-164.

70. Gage James R., Wagner Jill M. A convenient method for direct N-tret-butylation of aromatic amines // J. Org. Chem.— 1995.— V.60, N 8.— P. 2613-2614.

71. Pat. USA 5396011. Catalitic alkylation of aromatic compounds with alkenes // Kuhn Deborah К,— РЖХим., 1996,— 15Н60Г1.

72. Zwierzak A., Brylikowska-Piotrowicz J. Alkylierung von Diethylphosphora-midaten ein einfacher Weg von primären zu sekundären Aminen // Angew. Chem.— 1977.— B. 89, N 2 — S. 109-110.

73. Клигер Г.А., Лазутина Л.Ф., Фридман P.A., Крюков Ю.Б., Башкиров А.Н., Сингаловский Ю.С. Кинетические закономерности аминирования октилового спирта на плавленном железном катализаторе. // Кинетика и катализ. — 1975. — Т. 16, № 3. — С. 665-670.

74. Фридман P.A., Боголепова Е.И., Крюков Ю.Б. Башкиров А.Н. Закономерности аминирования и дегидрирования алифатических спиртов на плавленном железном катализаторе // Нефтехимия. — 1975. — Т. 15, № 3. —С. 426-432.

75. Рыжков В.П., Клигер Г.А., Глебов Л.С., Снаговский Ю.С., Локтев С.М. Алкилирование диметиламина гептанолом-1 на железном катализаторе // Нефтехимия. — 1986. — Т.26, № 5. — С. 609-614.

76. Клигер Г.А., Глебов JI.C., Лесик O.A., Локтев С.М. Каталитические синтезы азотосодержащих гетероциклов из кислородосодержащих соединений; аммиака и водорода // Нефтехимия. — 1991. —Т. 31, № 2. — С.221-229.

77. Панченков Г.М., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ. — М.: Химия, 1985. —С. 372-431. .

78. Теоретические основы химмотологии. / Под ред. Браткова A.A. — М.: Химия, 1985.— 320 с.

79. Саблина З.А., Гуреев A.A. Присадки к моторным топливам. —М.: Химия, 1977,—258 с.

80. Вишнякова Т.П., Голубева И.А., Крылов И.Ф., Лыков О.П. Стабилизаторы и модификаторы нефтяных дистиллятных топлив. М.: Химия, 1990,— 192 с.

81. Ермакова Е.П. Тенденции использования некоторых химикатов для повышения качества автобензина. // Химическая промышленность за рубежом, — 1988.— № 3.— С. 77-86.

82. Лернер М.О. Химические регуляторы горения моторных топлив. — М.: Химия, 1979,— 84 с.

83. Данилов A.M. Присадки и добавки. Улучшение экологических характеристик нефтяных топлив. М.: Химия, 1996.— 230 с.

84. Д. Стали, Э. Вестрам, Г. Зинке. Химическая термодинамика органических соединений /Пер. с англ. В.А. Левицкого и В.М. Сахарова. — М.: Мир, 1971. — 708 с.

85. Д.В. Ван Кревелен. Свойства и химическое строение полимеров. М.: Химия, 1976,—114 с.

86. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. —М.:Химия, 1975.— 536 с.

87. Бретшнайдер С. Общие основы химической технологии,- Разработка и проектирование технологических процессов /Пер. с польского под ред. Романкова П.Г.—Л.: Химия, 1977,—502с.

88. Джон Г. Перри. Справочник инженера химика / Перевод с англ. под ред. Жаворонкова Н.М., Романкова П.Г. Т1, —Л.: Химия, 1969.— 640 с.

89. Казанская A.C., Скобло В.А. Расчеты химических равновесий,- под ред. Панченкова Г.М— М.: Высшая школа, 1974.— 288 с.

90. Лебедев H.H., Манаков М.Н., Швец В.Ф. Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза.—М.: Химия, 1975.-478 с.

91. Краткий справочник физико-химических величин/ Под ред. A.A. Равделя и A.M. Понаморевой.— Л.: Химия. Ленинградское отделение, 1983.— 232 с.