Некоторые реакции присоединения и восстановления с участием трис(триметилсилил)силана тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Копсов, Сергей Васильевич

• Копсов, Сергей Васильевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Копсов, Сергей Васильевич

ВВЕДЕНИЕ

ПРИНЯТЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Общие методы генерирования силил-радикалов

1.2 Трис(триметилсилил)силан — селективный реагент для восстановления галогенов и присоединения по кратным связям

1.2.1 Восстановление галогенпроизводных

1.2.2 Присоединение трис(триметилсилил)силана к алкенам

1.2.3 Присоединение трис(триметилсилил)силана к алкинам

1.2.4 Присоединение трис(триметилсилил)силана по двойной связи углерод-кислород карбонильной группы

1.3 Особенности восстановления гем.-дигалогенциклопропанов

2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Присоединение трис(триметилсилил)силана по кратным связям углерод-углерод и углерод-кислород

2.2 Гемолитическое восстановление некоторых моно- и гем.-дигалогенсодержащих соединений трис(триметилсилил)силаном

2.3 Восстановление некоторых соединений, содержащих тиокарбонильную группу

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Методы физико-химических анализов и подоговка исходных материалов

3.2 Методика присоединения трис(триметилсилил)силана по кратным связям

3.3 Методика восстановления моногалогенсодержащих соединений трис(триметилсилил)силаном

3.3.1 Восстановление соединений, нерастворимых в воде

3.3.2 Восстановление соединений, растворимых в воде

3.4 Методика взамодействия трис(триметилсилил)силана с соединениями, содержащими гем.-дихлорциклопропановый фрагмент

3.5 Методика восстановления соединений, содержащих тиокарбонильную группу

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Некоторые реакции присоединения и восстановления с участием трис(триметилсилил)силана»

В последние годы находит широкое применение в органическом синтезе реагент трис(триметилсилил)силан (ТТМСС) [1,2]. Этот реагент с успехом используется при восстановлении моно- и полигалоидалканов различного строения, а также в синтезе кремнийорганических продуктов за счет присоединения по кратным связям. Эффективность данного реагента при восстановлении широкого спектра соединений, а также его низкая токсичность по сравнению с другими аналогами делают использование трис(триметилсилил)силана привлекательным.

Известные методы использования силанов в качестве восстановителей подразумевают проведение свободнорадикальных реакций в среде органических растворителей, таких как бензол или толуол, что зачастую затрудняет выделение целевых продуктов из реакционной смеси. Кроме того, высокая токсичность этих соединений накладывает некоторые ограничения на использование данного типа реакций для получения биологически активных соединений, а их опасность для окружающей среды и человека препятствует широкому применению в промышленных масштабах. В этой связи существует проблема усовершенствования процессов восстановления и присоединения с использованием трис(триметилсилил)силана.

Эти задачи представляются важными и соответствуют основным направлениям развития современной органической химии.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с заданием Министерства образования и науки Российской Федерации по тематическому плану НИР УГНТУ «Разработка научных основ методов регио- и стереонаправленного синтеза, основанных на радикальных, ион-радикальных и каталитических превращений» (per. номер 0120.0 410562) на 2004-2008 гг.

Основные цели и задачи работы включают:

- получение органических кремнийпроизводных, содержащих трис(триметилсилил)силильный фрагмент взаимодействием ТТМСС в водной среде с рядом соединений, имеющих двойные и тройные углерод-углеродные и двойные углерод-кислородные связи;

- подбор оптимальных условий проведения реакций восстановления галогенов и отщепления халькогенной группы в органических соединениях различных классов трис(триметилсилил)силаном в воде;

- изучение взаимодействия трис(триметилсилил)силана с предельными и непредельными соединениями, содержащими гем.-дихлорциклопропановый фрагмент.

В результате проведенных исследований было впервые осуществлено присоединение трис(триметилсилил)силана по кратным связям углерод-углерод и углерод-кислород в водной среде.

Описан процесс восстановления в воде некоторых ненасыщенных гем.-дихлорциклопропанов трис(триметилсилил)силаном. Определены оптимальные условия проведения реакции.

Доказан процесс раскрытия карбоцикла при взаимодействии 2-винил-1,1-дихлорциклопропана с трис(триметилсилил)силаном в свободнорадикальных условиях с образованием изомерных кремнийсодержащих дизамещенных алкенов.

Практическая ценность работы: разработанные методы восстановления гем.-дихлорциклопропанов до монохлорпроизводных с использованием трис(триметилсилил)силана используются в лабораториях ГУ «НИТИГ АН РБ». Образующиеся монохлорциклопропаны представляют интерес в качестве полупродуктов в синтезе гербицидов и фунгицидов.

Автор выражает искреннюю благодарность за внимание и неоценимую помощь при выполнении работы доктору К. Чатлилоглу и докторессе К. Феррери, а также всем сотрудникам Istituto per la Sintesi Organica e la Fotoreattivita (г. Болонья, Италия).

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ В РАБОТЕ СОКРАЩЕНИЙ

ACCN Инициатор 1,1 '-азо-бис(циклогексанкарбонитрил)

AIBN Инициатор 2,2'-азо-бис(2-метилпропионитрил)

ВЭЖХ Высокоэффективная жидкостная хроматография

ГХ Газовая хроматография

ИК Инфракрасный

ПМР Протонный магнитный резонанс

ТМБАХ Межфазный катализатор хлорид бензилтриметиламмония тех Тонкослойная хроматография ттмсс Трис(триметилсилил)силан

ТЭБАХ Межфазный катализатор хлорид бензилтриэтиламмония

УФ Ультрафиолетовый

ЭПР Электронный парамагнитный резонанс

ЯМР Ядерный магнитный резонанс

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Копсов, Сергей Васильевич

ВЫВОДЫ

1 Улучшены методы восстановления бром-, иод- и гем.-дихлорпроизводных, а также халькогенсодержащих соединений трис(триметилсилил)силаном в водных средах. Усовершенствовано присоединение трис(триметилсилил)силана по кратным углерод-углеродным и углерод-кислородным связям в пристутсвии воды.

2 Гомолитическое присоединение трис(триметилсилил)силана в водной среде по двойным и тройным углерод-углеродным связям происходит региоселективно с образованием соответствующих кремнийорганических соединений с высокими выходами при полной конверсии субстрата. В этих же условиях осуществлено присоединение трис(триметилсилил)силана по карбонильной группе изомасляного альдегида с образованием соответствующего силоксана.

3 Доказано, что для восстановления трис(триметилсилил)силаном в водной среде с количественным выходом водорастворимых иод- и бромпроизводных аденозина необходимо введение в реакционную среду 2-меркаптоэтанола (мольное соотношение силан : тиол = 1.00 : 0.24).

4 Найдено, что трис(триметилсилил)силан восстанавливает гем.-дихлорциклопропаны до соответствующих монохлорпроизводных (смесь изомеров) с преимущественным (в 1.5 раза) образованием стереоизомера, в котором атом хлора расположен с наиболее затрудненной стороны кольца.

5 Обнаружено, что присоединение трис(триметилсилил)силана к 2-винил-1,1-дихлорциклопропану сопровождается раскрытием цикла с образованием непредельного кремнийорганического соединения с концевой гел/.-дихлорметильной группой (смесь изомеров).

6 Показано, что отщепление халькогенной группы в ряде соединений в водной среде с использованием трис(триметилсилил)силана легко проходит с образованием соответствующих продуктов восстановления с выходами, близкими к количественным (более 80%).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Копсов, Сергей Васильевич, 2008 год

1. Chatgilialoglu. C. Structural and Chemical Properties of Silyl Radicals / C. Chatgilialoglu // Chem. Rev. 1995. - Vol. 95, №5. -P. 1229-1251.

2. Grabovskii S.A. Kinetic and Product Studies of the Reaction of Triorganosilanes with Dimethyldioxirane / S.A. Grabovskii,

3. N.N. Kabal'nova, V.V. Shereshovets, C. Chatgilialoglu // Organometallics. 2002. - Vol. 21. - P. 3506-3510.

4. Steinmetz M.G. Organosilane Photochemistry / M.G. Steinmetz // Chem. Rev. 1995. - Vol. 95, No. 5. - P. 1527-1588.

5. Leigh W.J. Triplet-state photoreactivity of phenyldisilanes / W.J. Leigh, G.W. Sluggett. // J. Am. Chem. Soc. 1993. -Vol. 115, No. 16.-P. 7531-7532.

6. Leigh W.J. Aryldisilane photochemistry. Substituent and solvent effects on the photochemistry of aryldisilanes and the reactivity of 1,3,5-( 1 -sila)hexatrienes / W.J. Leigh, G.W. Sluggett. // Organometallics. 1994. - Vol. 13, No. 1. - P. 269-281.

7. Sluggett G.W. Aryldisilane Photochemistry. The Role of Silyl Free Radicals in Silene Formation from Photolysis of Methylpentaphenyldisilane / G.W. Sluggett, W.J. Leigh // Organometallics. 1994. - Vol. 13, No. 3. - P. 1005-1013.

8. Sluggett G.W. Photochemistry of 1,2-di-tert-butyl-1,1,2,2-tetraphenyldisilane, a clean, direct source of arylalkylsilyl radicals / G.W. Sluggett, W.J. Leigh // Organometallics. 1992. - Vol. 11, No. 11.-P. 3731-3736.

9. McKinley A.J. et al. Solution photochemistry of poly(di-n-alkylsilanes). An EPR-ENDOR study of the structure of the persistent radicals // J. Am. Chem. Soc. 1991. - Vol. 113, No. 6. -P. 2003-2010.

10. Davidson I.M.T. Photochemistry of permethyloligosilanes / I.M.T. Davidson, J. Michl, T. Simpson // Organometallics. 1991. - Vol. 10, No. 4. - P. 842-844.

11. Matsumoto A. New Generation of Organosilyl Radicals by Photochemically Induced Homolytic Cleavage of Silicon-Boron Bonds / A. Matsumoto, Y. Ito // J. Org. Chem. 2000. - Vol. 65, No. 18.-P. 5707-5711.

12. Tamao K. Silyl Anions / K. Tamao, A. Kawachi // Adv. Organomet. Chem. 1995. - Vol. 38. - P. 1.

13. Kira M. et al. Persistent Tris(t-butyldimethylsilyl)silyl Radical and Its New Generation Methods // Chem. Lett. 1998. - No. 11. - P. 1097-1098.

14. Sekiguchi A. et al. Isolable Silyl and Germyl Radicals Lacking Conjugation with 7C-Bonds: Synthesis, Characterization, and Reactivity // J. Am. Chem. Soc. 2002. - Vol. 124, No. 33. -P. 9865-9869.

15. Pandey G. A New Dimension in Radical Chain Group Transfer Reaction by Photosensitized Electron Transfer (PET) Reductive Activation of PhSeSiR3 / G. Pandey, K.S.S.P. Rao // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1996. - Vol. 34, No. 23-24. - P. 2669-2671.

16. Pandey G. et al. Generation and Mesolysis of PhSeSiR3*~: Mechanistic Studies by Laser Flash Photolysis and Application for Bimolecular Group Transfer Radical Reactions // J. Org. Chem. -1998. Vol. 63, No. 12. - P. 3968-3978.

17. Pandey G. PhSeSiR3-Catalyzed Group Transfer Radical Reactions / G. Pandey, K.S.S.P. Rao, K.V.N. Rao // J. Org. Chem. 2000. -Vol. 65, No. 14. - P. 4309-4314.

18. Nishiyama Y. et al. Hydrosilylation of Carbonyl Compounds Using a PhSeSiMe3/Bu3SnH/AIBN System // Org. Lett. 2001. - Vol. 3, No. 20.-P. 3087-3089.

19. Nishiyama Y. et al. Reaction of Carbonyl Compounds with Trialkylsilyl Phenylselenide and Tributylstannyl Hydride under Radical Conditions // J. Org. Chem. 2002. - Vol. 67, No. 16. -P. 5696-5700.

20. Robl J.A. Peptidomimetic synthesis: Utilization of N-acyliminium ion cyclization chemistry in the generation of 7,6- and 7,5-fiised bicyclic lactams / J.A. Robl // Tetrahedron Lett. 1994. - Vol. 35, No. 3.-P. 393-396.

21. Chatgilialoglu C. Fate of the C-l' peroxyl radical in the 2'-deoxyuridine system / C. Chatgilialoglu, T. Gimisis // Chem. Commun. 1998. - P. 1249-1250.

22. Mero C.L. Lewis Acid-Promoted Atom-Transfer Free Radical Additions / C.L. Mero, N.A. Porter // J. Am. Chem. Soc. 1999. -Vol. 121, No. 22.-P. 5155-5160.

23. Chatgilialoglu C. Rate Constants for the Reactions of Tris(trimethylsilyl)silyl Radicals with Organic Halides / C. Chatgilialoglu, D. Griller, M. Lesage // J. Org. Chem. 1989. -Vol. 54, No. 10. - P. 2492-2494.

24. Kawashima E. et al. Tris(trimethylsilyl)2H.silane-Triethylborane System Producing The Highly Diastereoselective Deuteration99:1) of 2'-0-Phenoxythiocarbonylribonucleosides at 0°C // Tetrahedron Lett. 1997. - Vol. 38, No. 42. - P. 7369-7372.

25. Villar F. Diastereoselective Radical Cyclization of Bromoacetals: Efficient Synthesis of (±)-Botryodiplodin / F. Villar, O. Andrey, P. Renaud // Tetrahedron Lett. 1999. - Vol. 40. - P. 3375-3378.

26. Mouries V. et al. Radical (3-Elimination of a Sulfinyl Group to Afford Allenes // Eur. J. Org. Chem. 2002. - No. 11. - P. 17761787.

27. Lessage M. Tris(trimethylsilyl)silane: A catalyst for radical mediated reduction reactions / M. Lessage, C. Chatgilialoglu, D. Griller // Tetrahedron Lett. 1989. - Vol. 30, No. 21. - P. 27332734.

28. Chatgilialoglu C. et al. Ex-novo and revisum procedures for the preparation of C-l'-branched nucleosides // Nucleosides Nucleotides. 1999. - Vol. 18, No. 4-5. - P. 637-639.

29. Bandini E. et al. A Trans-Stereoselective Synthesis of 3-Halo-4-alkyl(aryl)-NH-azetidin-2-ones // Org. Lett. 2000. - Vol. 2, No. 8.-P. 1077-1079.

30. Lee E. Total Synthesis of Dactomelynes / E. Lee, C.M. Park, J.S. Yun // J. Am. Chem. Soc. 1995. - Vol. 117, No. 30. -P. 8017-8018.

31. Apeloig Y. Reversal of Stereoselectivity in the Reduction of gem-Dichlorides by Tributiltin Hydride and Tris(trimethylsilyl)silane. Synthetic and Mecanistic Implications / Y. Apeloig, Nakash // J.Am. Chem. Soc. 1994. - Vol. 116, №23.-P. 10781-10782.

32. Ballestri M. et al. The reaction of tris(trimethylsilyl)silane with acid chlorides // J. Org. Chem. 1991. - Vol. 56. - P. 678-683.

33. Kopping B. et al. (Me3Si)3SiH: An Efficient Hydrosilylating Agent of Alkenes and Alkynes // J. Org. Chem. 1992. - Vol. 57, №14. -P. 3994-4000.

34. Chatgilialoglu C. et al. (Z)-(E) Interconversion of Olefins by the Addition-Elimination Sequence of the (TMS)3Si.bul. Radical // J. Org. Chem. 1995.- V. 60,No. 12.-P. 3826-3831.

35. Smadja W. Stereoselective additions of silicon centered radical to a-chiral olefins: A Felkin-Anh stereoelectronic control / W. Smadja, M. Zahouily, M. Malacria // Tetrahedron Lett. 1992.- Vol. 33, No. 38. P. 5511-5514.

36. Miura K., Oshima K, Utimoto K. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1993.-Vol. 66. - P. 2326.

37. Alberti A. Addition of tris(trimethylsilyl)silyl radicals to the carbonyl group / A. Alberti, C. Chatgilialoglu // Tetrahedron. -1990. Vol. 46, No. 11. - P. 3963-3972.

38. Kulicke K.J. Hydrosilylation and Cyclization Reactions of Alkenes and Ketones with Tris(trimethylsilyl)silane / K.J. Kulicke, B. Giese // Synlett. 1990. - No. 2. - P. 91-93.

39. Giese B. et al. Cram's rule for radical reactions // Tetrahedron Lett.- 1991. Vol. 32, No. 43. - P. 6097-6100.

40. Damm W. et al. Transition states for the hydrogen atom abstraction reaction by ga-oxygen substituted radicals: Felkin-Anh Rule in Radical Chemistry // Tetrahedron Lett. 1993. - Vol. 34, No. 3. -P. 431-434.

41. Giese B. et al. 1,2-Stereoinduction in p-Oxy-Radicals: The Influence of the a-Substituent // Synlett. 1995. - No. 1. - P. 116118.

42. Enholm E.J. Alkoxy-Directed Radical Reductions of Ketones Using Trichlorosilane / E.J. Enholm, J.P. Schulte II // J. Org. Chem. 1999.-Vol. 64, No. 8.-P. 2610-2611.

43. Samuel M.S. et al. Mechanistic Studies of the Addition of Carbonyl Compounds to Tetramesityldisilene and Tetramesitylgermasilene // Organometallics.-2003.- Vol. 22, No. 8:-P. 1603-1611.

44. Newcomb M. Hypersensitive radical probes and the mechanisms of cytochrome P450-catalyzed hydroxylation reactions / M. Newcomb, P.H. Toy // Acc. Chem. Res. 2000. - Vol. 33, No. 7.-P. 449-455.

45. Nishii Y. et al. Synthesis and stereostructure-activity relationship of a synthetic pyrethroid, 2-chloro-l-methyl-3-phenylcyclopropylmethyl-3-phenoxybenzyl ether // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.- 1996. -No. 11.-P. 1243-1249.

46. Fernandez-Megia E. et al. Studies Towards the Synthesis of the C29-C51 Fragment of Altohyrtin A // Synlett. 1998. - No. 9. -P. 991-994.

47. Tsue H. et al. Large Acceleration Effect of Photoinduced Electron Transfer in Porphyrin-Quinone Dyads with a Rigid Spacer Involving a Dihalosubstituted Three-Membered Ring // J. Am. Chem. Soc. -2000. Vol. 122, No. 10. - P. 2279-2288.

48. Christi M. et al. Cycloallenes, 11. l-Phenyl-l,2-cyclononadiene: Preparation and Dimerisation // Liebigs Ann./Recl. 1997. - No. 8. -P. 1791-1796.

49. Baldwin J.E. et al. Evidence for an insertion-homolysis mechanism for carbon-sulphur bond formation in penicillin biosynthesis; 1. Synthesis of tripeptide probes // Tetrahedron. 1996. - Vol. 52, No. 7.-P. 2515-2536.

50. Baldwin J.E. et al. Evidence for an insertion-homolysis mechanism for carbon-sulphur bond formation in penicillin biosynthesis; 2. Incubation and interpretation // Tetrahedron. 1996. - Vol. 52, No. 7.-P. 2537-2556.

51. Golobish T.D. Synthesis and Structural Properties of Two Biscyclopropenes / T.D. Golobish, W.P. Dailey // J. Org. Chem. -1995. Vol. 60, No. 24. - P. 7865-7869.

52. Johnson J. et al. Synthesis, Structure Proof, and Biological Activity of Epothilone Cyclopropanes // Org. Lett. 2000. - Vol. 2, No. 11. -P. 1537-1540.

53. De Meijere A. et al. Cyclopropyl Building Blocks for Organic Synthesis, 53 Convenient Syntheses of Novel a-and P-Amino Acids with Spiropentyl Groups // Eur. J. Org. Chem. 1999. - No. 11.-P. 3105-3115.

54. Baldwin J.E. Thermal Isomerization of (3-Butenyl)cyclopropane to Norbornane / J.E. Baldwin, R.C. Burrell, R. Shukla // Org. Lett. -2002. Vol. 4, No. 19. - P. 3305-3307.

55. Murali R. Synthesis of 1,2-cyclopropanated sugars from glycols / R. Murali, C.V. Ramana, M. Nagarajan // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995. - No. 2. - P. 217-218.

56. Ramana C.V. Synthesis and Reactions of 1,2-Cyclopropanated Sugars / C.V. Ramana, R. Murali, M. Nagarajan // J. Org. Chem. -Vol. 62, No. 22. P. 7694-7703.

57. Джемилев У.М. и др. Стереоселективное восстановление гем-дихлорциклопропанов в z/wc-монохлорциклопропаны алюмогидридом лития в пристутствии комплексов титана и циркония // Изв. АН, Сер. хим. 1991. - Вып. 40, № 9. -С. 2084-2088.

58. Olivo H.F. Synthetic Studies on the trans-Chlorocyclopropane Dienyne Side Chain of Callipeltoside A / H.F. Olivo, F. Velazquez, H.C. Trevisan // Org. Lett. 2000. - Vol. 2, No. 25. -P. 4055-4058.

59. Sugimura T. et al. Enantiospecific preparation of gem-dimethylcyclopropane fused cycloheptanes via valence tautomerization of 3,4-homotropilidene under thermodynamic and kinetic control // Tetrahedron Lett. 1996. - Vol. 37, No. 40. -P. 7303-7306.

60. Martinez-Perez J.A. et al. Design and Synthesis of la,25-Dihydroxyvitamin D3 Analogues with Fixed Torsion Angle C(16-17-20-22) // Tetrahedron Lett. 1998. - Vol. 39, No. 26. - P. 47254728.

61. Baldwin J.E. Thermal Isomerizations of l,l-Dimethyl-2,2-£/2-cyclopropane / J.E. Baldwin, R. Shukla // J. Phys. Chem A. 1999. - Vol. 103, No. 39. - P 7821-7825.

62. Sims C.G. Cyclopropa-Fusion to Seven-Membered Unsaturated Rings. The Synthesis of 4-Bromo-8,8-dimethylbicyclo5.1.0.octa-l,4,6-trien-3-one, a Cyclopropa-Fused Tropone / C.G. Sims, D. Wege // Austr. J. Chem. 1995. - Vol. 48, No. 3. - P. 469-490.

63. Coudret J.L. et al. Role of Cyclopropanes as Activating Groups during Oxidation Reactions with Ru04 Generated in situ // Tetrahedron Lett. 1996. - Vol. 37, No. 14. - P. 2425-2428.

64. Baird M.S. et al. Enantiomerically Pure 2,2-Dibromocyclo-propanecarboxylic Acids, Simple Chiral Building Blocks // Tetrahedron. 1999. - Vol. 55, No. 9. - P. 2773-2784.

65. De Lang R.-J.The Nickel and Palladium Catalysed Stereoselective Cross Coupling of Cyclopropyl Nucleophiles with Aryl Halides /

66. R.-J. De Lang, L. Brandsma // Synth. Commun. 1998. - Vol. 28, No. 2.-P. 225-232.

67. Meijs G.F. Reaction of gem-dibromocyclopropanes with potassium dimethyl phosphite in liquid ammonia. A highly stereoselective reduction / G.F. Meijs, I.R. Doyle // J. Org. Chem. 1985. - Vol. 50, No. 20.-P. 3713-3716.

68. Baird M.S. Bromine-magnesium exchange in gem-dibromocyclopropanes using Grignard reagents / M.S. Baird, A.V. Nizovtsev, I.G. Bolesov // Tetrahedron. 2002. - Vol. 58, No. 8.-P. 1581-1593.

69. Lin S.-T., Leu S.-H., Chen C.-Y. // J. Chem. Res., Synop. 1996. -P. 130.

70. Detert H. Trans- and cz's-Bicyclon.l.0.alk-2-ynes of Medium Ring Size / H. Detert, H. Meier // Liebigs Ann./Recl. 1997. - No. 7. -P. 1557-1563.

71. Hirao T. et al. A novel system consisting of low valent vanadium and diethyl phosphonate or triethyl phosphite for the highly stereoselective reduction of gem-dibromocyclopropanes // J. Org. Chem. 1993. - Vol. 58, No. 23. - P. 6529-6530.

72. Молчанов А.П. Восстановление гелг.-дихлорциклопропанов гидразин-гидратом в присутствии никеля Ренея / А.П. Молчанов, С.А. Калямин, P.P. Костиков // ЖОрХ. 1994. -Т. 30, Вып. 9.-С. 1304.

73. Ogawa A. Photoinduced Reduction of gem-Dichlorocyclopropanes with Sml2 and Benzenethiol / A. Ogawa, S. Ohya, T. Hirao // Chem. Lett. 1997. - No. 3. - P. 275-276.

74. Молчанов А.П., Каламин C.A., Костиков P.P. // ЖОрХ. 1992. -Т. 28.-С. 122.

75. Banwell M.G. et al. // Aust. J. Chem. 1997. - V. 50. - P. 457.

76. Hatem J., Waegell B. // Tetrahedron. 1990. - V. 46. - P. 2789.

77. Muller С., Stier F., Weyerstahl P. // Chem. Ber. 1977. - V. 110. -P. 124.

78. Erickson R.E. et al. // J. Am. Chem. Soc. 1969. - V. 91. -P. 1767.

79. Reyne F., Vaegell В., Brun P. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1995. -V. 68.-P. 1162.

80. Щербинин B.B. и др. // Изв. АН, Сер. хим. 1997. - № 9. -С. 1706.

81. Варакин Г.С., Костиков P.P., Оглоблин К.А. // ЖОрХ. Т. 19, Вып. 8.-С. 1768.

82. Костиков P.P. и др. // ЖОрХ. 1996. - Т. 32, Вып. 1. - С. 33.

83. Banwell M.G. Advances in Strain in Organic Chemistry. / M.G. Banwell, M.E. Reum- JAI Press: London, 1991. Vol. 1, P. 19.

84. AI Dulauumi J.R. et al. A simple and efficient hydrodehalögenation of 1,1-dihalocyclopropanes // Tetrahedron Lett. 1996. - Vol. 37, No. 49.-P. 8933-8936.

85. Al Dulauumi J.R. et al. Hydrodehalogenation of 1,1-dibromo-cyclopropanes by Grignard reagents promoted by titanium compounds // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2000. - No. 7. -P 1603-1618.

86. Nishii Y. Dimethylation and Hydrodechlorination of gem-Dichlorocyclopropanes with Grignard Reagents Promoted by Fe(III) or Co(II) Catalyst / Y. Nishii, K. Wakasugi, Y. Tanabe // Synlett.- 1998.-P. 67-69.

87. Wakasugi K. Cyclopropane-shift type reaction of diary 1-(2-halogenocyclopropyl)methanols promoted by Lewis acids / K. Wakasugi, Y. Nishii, Y. Tanabe // Tetrahedron Lett. 2000. -Vol. 41, No. 31.-P. 5937-5942.

88. Fry A.J., Touster J. // Electrochim. Acta. 1997. - No. 42. -P. 2057.

89. Touster J., Fry A.J. // Tetrahedron Lett. 1997. - Vol. 38, No. 37. -P. 6553.

90. Pellicciari R. et al. (S)-(+)-2-(3'-Carboxybicyclo 1.1.1 jpentyl)-glycine, a Structurally New Group I Metabotropic Glutamate Receptor Antagonist // J. Med. Chem. 1996. - Vol. 39, No. 15. -P. 2874-2876.

91. Li C.-J.//Chem. Rev. -2005. -Vol. 105.-P. 3095-3165.

92. Lindsröm U.M. // Chem. Rev. 2002. - Vol. 102. - P. 2751-2772.

93. Grieco P.A. Organic Synthesis in Water / P.A. Grieco. — London: Blackie Academic and Professional. 1998.

94. Sharpless K.B. et al. // Angew. Chem., Int. Ed. 2005. - Vol. 44. -P. 3275-3279.

95. Ojima I. The Chemistry of Organic Silicon Compounds / Editors Patai S., Rappoport Z. Wiley: Chichester, 1989. - P. 1687-1792.

96. Marciniec B. // Silicon Chem. 2002. - Vol. 1. - P. 155.

97. Neumann W.P. // Synthesis. 1987. - P. 665.

98. Chatgilialoglu C. Organosilanes as Radical-Based Redusing Agent in Sinthesis / C. Chatgilialoglu. // Acc. Chem. Res. 1992. -Vol. 25, №4.-P. 188-194.

99. Baguley P.A., Walton J.C. // Angew. Chem. Int. Ed. 1998. -Vol. 37. - P. 3072.

100. Gilbert B.C., Parson A.F. // J. Chem. Soc., Perkin Trans., 2. 2002. -P. 367.

101. Studer A., Amrein S. // Synthesis. 2002. - P. 835.

102. Chatgilialoglu C. Organosilanes as Radical-Based Redusing Agent in Sinthesis / C. Chatgilialoglu // Acc. Chem. Res. 1992. -Vol. 25, №4.-P. 188-194.

103. Ferreri C. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2004. - Vol. 126. - P. 10631072.106107108109110111112113114115116117118119120

104. Cristol S.J., Lee G.A. // J. Am. Chem. Soc. 1962. - Vol. 91. -P. 7554.

105. Колесов C.B. и др. Строение гомополимеров винил-гел*.-дихлорциклопропанов // Докл. АН. 2008. - Т. 418, № 2. -С. 203-204.

106. Barton D.H.R., McCombie S.W. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1975.-P. 1574.

107. Oba M., Nishiyama K. // Tetrahedron. 1994. - Vol. 50. -P. 10193.

108. Robins M.J., Wilson J.S., Hannske F. // J. Am. Chem. Soc. 1983. -Vol. 105.-P. 4059.

109. Chatgilialoglu C., Lucarini M. // Tetrahedron Lett. 1995. -V. 36.-P. 1299-1302.

110. Barton D.H.R., Doreneck J., Jaszberenyi J. Cs. // Tetrahedron.1992. V. 48. - P. 7435-7446.

111. Barton D.H.R., Jang D.O., Jaszberenyi J. Cs. // Tetrahedron.1993.-V. 49.-P. 7193-7214.

112. Gimisis T. et al. // Tetrahedron Lett. 1995. - V. 36. - P. 38973900.

113. Gimisis Т., Ialongo G., Chatgilialoglu C. // Tetrahedron. 1998. -V. 54.-P. 573-592.

114. Curran D.P., Totleben M.J. // J. Am. Chem. Soc. 1992. -Vol. 114.-P. 6050-6058.

115. Chatgilialoglu C. Organosilanes in Radical Chemistry / C. Chatgilialoglu. J. Wiley & Sons, Chichester, 2004.