Новые 1,2,5-халькогенадиазолы, их анион-радикалы, молекулярные и ионные комплексы - синтез и свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Семенов, Николай Андреевич

  • Семенов, Николай Андреевич
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2013, НовосибирскНовосибирск
  • Специальность ВАК РФ02.00.03
  • Количество страниц 116
Семенов, Николай Андреевич. Новые 1,2,5-халькогенадиазолы, их анион-радикалы, молекулярные и ионные комплексы - синтез и свойства: дис. кандидат химических наук: 02.00.03 - Органическая химия. Новосибирск. 2013. 116 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Семенов, Николай Андреевич

1 Введение.

2 Избранные разделы химии 1,2,5-халькогенадиазолов (обзор литературы).

2.1 1,2,5-Теллурадиазолы.

2.1.1 Синтез.

2.1.2 Молекулярная и электронная структура.

2.1.3 Химические свойства.

2.2 Анион-радикалы 1,2,5-тиа- и селенадиазолов.

2.2.1 Электрохимические данные.

2.2.2 Данные спектроскопии ЭПР.

2.2.3 Термически стабильные соли 1,2,5-халькогенадиазолидилов.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые 1,2,5-халькогенадиазолы, их анион-радикалы, молекулярные и ионные комплексы - синтез и свойства»

Химия халькоген-азотных соединений - самостоятельная обширная область химии, возникшая ещё в середине 19-го века. Одним из первых шагов в этой области стал синтез в 1835 г. нитрида серы 84^ [1], химические свойства которого изучаются до сих пор [2, 3]. Важным этапом в становлении халькоген-азотной химии явилось получение полимерного нитрида серы (81\т)х [4] и открытие его электропроводности и сверхпроводимости [5].

Органическая химия сера-азотных соединений началась в конце 19-го века с синтеза А. Михаэлисом Ы-сульфиниланилина (РЬ-Н=8=0) и О. Хинсбергом 2,1,3-бензотиадиазола [6].

Химия селен- и теллур-азотных соединений развивалась гораздо медленнее, но в последние десятилетия здесь также достигнут серьёзный прогресс. Селен- и, особенно, теллур-азотные соединения часто существенно отличаются от сера-азотных по строению и свойствам.

Структурно, халькоген-азотные соединения представлены ^ ^ циклическими, ациклическими и каркасными соединениями [7-10]. ^ ^ ^

Примеры первых двух типов показаны на схеме 1. Наиболее N N N N известным представителем каркасных соединений является \ / \ /

Э------Б вышеупомянутый нитрид серы 84^ [И].

Халькоген-азотные соединения представляют значительный интерес не только для химии, но и материаловедения, поскольку разнообразие их структурных особенностей и свойств позволяет варьировать в широких пределах свойства функциональных материалов, получаемых на основе этих веществ. Материалы, в частности, включают молекулярные проводники и магнетики (в том числе магнитно бистабильные «переключаемые материалы») и материалы с нелинейными оптическими свойствами.

В настоящее время особый интерес вызывает молекулярный магнетизм, для возникновения которого необходимо наличие у молекулы хотя бы одного неспаренного электрона. В этом контексте очень важно, что именно на основе халькоген-азотных соединений в последние 20 лет удалось получить большое количество нейтральных и заряженных стабильных радикалов, как правило, л-гетероциклических, проявивших интересные магнитные свойства [12-17].

8„-N

Л 'в 2 <!0я> а N 5 4 Ы

Я > 5 (14л) N

16я)

0,1|./€|0,1,2.3,.]

Схема 1. Некоторые примеры циклических и ациклических сера-азотных соедиений. Атомы 8(11) могут быть изоструктурно и изоэлектронно замещены атомами 8е(П) и Те(П), что приводит к обширному множеству халькоген-азотных соединений. и!и>

В настоящее время молекулярный магнетизм - стремительно развивающаяся область фундаментальных исследований, лежащая на стыке синтетической химии, физики и материаловедения. Эта область имеет большие технологические перспективы, например, при создании запоминающих устройств или материалов, сочетающих магнитные и другие полезные свойства, не присущие традиционным магнитам на основе металлов и их сплавов [18-27].

Все полученные до недавнего времени стабильные ^ ^ халькоген-азотные радикалы являлись либо нейтральными, либо ^ положительно заряженными, т.е. катион-радикалами. Стабильные V анион-радикалы (АР) до недавнего времени наблюдались лишь методом ЭПР в растворе. Первый халькоген-азотный АР - [1,2,5]тиадиазоло[3,4-с][1,2,5]тиадизолидил - был выделен в виде термически стабильной соли с катионом [К(18-краун-6)]+ в Лаборатории гетероциклических соединений НИОХ СО РАН в 2005 г. [28]. Посредством квантово-химических расчётов было показано, что 1,2,5-халькогенадиазолы обладают положительным сродством к электрону, т.е. термодинамически их восстановленные формы - АР стабильнее нейтральных молекул. Этот результат мотивирует фундаментальный интерес к 1,2,5-халькогенадиазолам как 7

N1' N перспективным предшественникам устойчивых АР, выделению АР в виде солей различных катионов, образующих новую группу парамагнитных химических веществ, и изучению химических и физических свойств солей. При неполном переносе электрона от восстанавливающего реагента (донора) на 1,2,5-халькогенадиазол (акцептор) вместо АР солей могут образовываться комплексы с переносом заряда (КПЗ) - ранее для 1,2,5-халькогенадиазолов не известные, но представляющие несомненный интерес для фундаментальной органической химии и ее приложений к созданию функциональных молекулярных материалов.

Цель настоящей работы - синтез новых 1,2,5-халькогенадиазолов, изучение взаимодействия этих и ранее известных гетероциклов данного типа с (элемент)органическими донорами электронов (восстанавливающими агентами) для получения гетероциклических АР солей и КПЗ, и исследование химических и физических свойств синтезированных АР солей и КПЗ.

Химические эксперименты выполнялись с применением сухой камеры и техники Шленка для работы в инертной среде. Полученные вещества охарактеризовывались с использованием ряда физико-химических методов исследования: РСА, ЭПР, ЯМР, масс-спектрометрии, циклической вольтамперометрии и магнитометрии, а также элементного анализа. Для более детального понимания свойств полученных веществ в ряде случаев проводились квантово-химические расчёты методами БЕТ и роБ1:-НР.

Научная новизна и практическая значимость. В результате настоящей работы получен ряд новых производных 1,2,5-халькогенадиазолов, их АР солей, включая первые гетероспиновые соли, КПЗ и ионные комплексы с заряженными нуклеофилами. Всего синтезировано 34 новых соединения различных классов. Строение 34 соединений, в том числе 3 ранее известных, подтверждено РСА, результаты депонированы в Кембриджскую базу структурных данных.

Полученные АР соли охарактеризованы методом ЭПР в растворе и твёрдом теле, а также при помощи магнитометрии. Показано, что у всех изученных солей в кристаллах доминируют антиферромагнитные (АФ) обменные взаимодействия между парамагнитыми центрами. В некоторых случаях обнаружена сложная магнитная структура, в которой присутствуют как АФ так и ферромагнитные (ФМ) обменные взаимодействия.

Найдена новая реакция 1,2,5-халькогенадиазолов (халькоген: Бе, Те) - координация заряженных нуклеофилов (галогенид- и тиофенолят-ионов) к атому халькогена с образованием ионных комплексов. По данным квантово-химических расчётов методом

ИВО во всех случаях реализуется единый механизм формирования химической связи между халькогеном и нуклеофилом - отрицательная гиперконьюгация, когда электронная 8 плотность переносится с орбитали неподелённой электронной пары нуклеофила на антисвязывающую о*-орбиталь связи халькоген-азот гетероцикла.

Синтезированы первые КПЗ 1,2,5-халькогенадиазолов с тетратиафульваленом, которые проявили свойства полупроводников с узкой щелью и фотопроводников. Примечательно, что, как правило, КПЗ не обладают фотопроводимостью. В связи с этим дальнейшее изучение КПЗ на основе 1,2,5-халькогенадиазолов перспективно в плане получения новых материалов для солнечных батарей.

Таким образом, работа вносит оригинальный новый вклад в органическую химию халькоген-азотных л-гетероциклов. Синтезированные АР соли и КПЗ представляют интерес для молекулярной спинтроники и электроники как потенциальные компоненты магнитных и электропроводных (фотоактивных) функциональных материалов.

Апробация работы и публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 статей - 5 в международных и 1 в отечественном рецензируемых журналах, входящих в список ВАК. Результаты диссертации представлены в 7 докладах на национальных и международных конференциях.

Личный вклад автора состоит в планировании исследования, проведении всех химических экспериментов и обсуждении и интерпретации результатов; обсуждении спектральной, расчётной, структурной информации и данных магнитных и электрических измерений; формулировке выводов и написании статей.

Автор благодарен сотрудникам Центра коллективного пользования НИОХ СО РАН за измерения физико-химических характеристик синтезированных веществ и лично Ю.В. Гатилову и И.Ю. Багрянской за проведение РСА, М.М. Шакирову за измерение спектров ЯМР, Н.В. Васильевой за электрохимические измерения, И.Г. Иртеговой за измерение и интерпретацию спектров ЭПР; сотрудникам ИХКиГ СО РАН Н.П. Грицан, A.B. Лончакову и Е.А. Сутуриной за квантово-химические расчёты; сотруднику ИНХ СО РАН H.A. Пушкаревскому и сотруднику НИОХ СО РАН А.Ю. Макарову за содействие в проведении экспериментов; сотруднику МТЦ СО РАН A.C. Богомякову за магнитные измерения; и сотруднику ИПФХ РАН Э.Б. Ягубскому за электрические измерения. Автор также благодарен сотруднику Бременского университета, ФРГ, Энно Лорку (Enno Lork) за проведение РСА и сотруднику Эдинбургского университета, Великобритания, Н. Робертсону (Neil Robertson) за измерение фотопроводимости синтезированных КПЗ.

Работа выполнена при поддержке Президиума РАН (проекты 7.17 и 8.14), СО РАН (интеграционный проект № 105), Фонда содействия отечественной науке (программа «Лучшие аспиранты РАН»), Немецкого научно-исследовательского общества, ФРГ проекты 436 RUS 113/486/0-3 R и 436 RUS 113/967/0-lR) и Королевского общества, Великобритания (проект RS International Joint Project 2010R3).

Упоминаемые в тексте вещества и их нумерация я?

-ы си N О

Те

Ши"

12 чн,

N0 >Ш2 14 н

N(1

N0 15

О/е-С. Е13Ын]

N0 16

N0

N0 2N N

Те-С1 / О

N Н

17

N0

N0 N N

Те—Вг

18

19

М М, Ж

- ыс

1 Оте-Р ыс N

20 о«-1

21

С 3

О' і ~о У ыс 22

23а (X = Б) 236 (X = 8е) ча ХЫ Г

N0 СЫ 24

ХЫ

Бе

НС СЫ 25

N0.

У/ ч г

N0 СЫ 26

N.

-К С N

N 28

N > N N

29 N

Cr(C7Hg)2]

N.N

ЗО

30 N

-N ч\ n « n

N-^^N ч

N N

32 7 N

-N V

QD>

33

Сг(С5Ме5)2Ґ N

-N v

34 да

W N N

35

CI

CU cr

D>

36 О N

37

Cr(C7Hg)2]+ да

N' 38

N-----^N зо: r\ s. .s

39 W

40

N---N

Se і N

NH+C|r°\ І /S Л -- J

O' ~0 /

Te

51

N--

K( 18-краун-6)]ТеСЫ 52

41

42 v і

Лк J

О' о

NC

NC 2e—Te

Го^

Г0-- І /-S

СлО

•О

N-^N

Se

N^-N

NC

NC 44

43 N N

NC.

Lnc

NC

NC

NC

NC

Сг(С5Ме5)2Г N

45 N

Se N

46

Se N

47 NC

NC 48 N

Сг(С5Ме5)2Г

NC N

LNC

49

Se

Го^ 1

Ж j .-0 С -Х -: J

TT і er

NC

NC

N 53

NC.

NC

Те N

NC

NC NC

NC N N

Te S 54 с с J N

55 С

Se N

56

Сокриеталлы соединений 55 и 56 с нитрами лантанидов

Ci7H33CeN5019Se 57 С16H34GdN5021 Se 58 C165H32N5NdO,95Se59 C,gH34 5EuN5 50)95Se 60 C16H36GdN5022S 61 C16H28HoN5Ol8S63 e—S

50

2 Избранные разделы химии 1,2,5-халькогенадиазолов (обзор литературы)

Органическая химия 1,2,5-тиа- и селенадиазолов хорошо изучена и систематизирована в ряде обзоров и монографий (например, [7]). В отличие от них, данные по фактически только возникающей химии 1,2,5-теллурадиазолов фрагментарны и заслуживают специального рассмотрения. Этому посвящена первая часть настоящего обзора.

Поскольку данная работа во многом направлена на получение АР солей и КПЗ 1,2,5-халькогенадиазолов, целесообразно рассмотреть имеющиеся сведения по редокс-свойствам и АР этих гетероциклов. Соответствующая информация рассмотрена во второй части обзора.

Похожие диссертационные работы по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Семенов, Николай Андреевич

5 Выводы

1. Восстановлением [1,2,5]тиадиазоло[3,4-с][1,2,5]тиадиазола декаметилхромоценом, [1,2,5]тиадиазоло[3,4-с][1,2,5]тиадиазола и [1,2,5]тиадиазоло[3,4-Ь]пиразина бис(толуол)хромом впервые синтезированы гетероспиновые соли анион-радикалов 1,2,5-тиадиазолидильного типа. Структура солей доказана РСА, парамагнитный характер -методом ЭПР в растворе и в твёрдом теле и данными магнитометрии. Экспериментально обнаружены антиферромагнитные свойства синтезированных солей.

2. Найдена новая химическая реакция - координация заряженных нуклеофилов (галогенид- и тиофенолят-ионов) к атомам селена и теллура 1,2,5-халькогенадиазолов с образованием ионных комплексов. Структура продуктов доказана РСА. По данным квантово-химических расчётов во всех случаях реализуется единый механизм образования связи халькоген-нуклеофил - отрицательная гиперконьюгация: донирование электронной плотности с орбитали неподелённой электронной пары нуклеофила на антисвязывающую а*-орбиталь связи халькоген-азот гетероцикла.

3. Впервые синтезированы комплексы с переносом заряда между тетратиафульваленом и 1,2,5-халькогенадиазолами - [1,2,5]тиадиазоло[3,4-с][1,2,5]тиадиазолом и 3,4-дициано-1,2,5-теллурадиазолом. Строение комплексов подтверждено РСА. Показано, что синтезированные комплексы обладают полупроводниковыми и фотополупроводниковыми свойствами.

4. Впервые синтезированы 2,1,3-бензотиа- и селенадиазолы, аннелированные с циклическим полиэфиром 18-краун-6, и генерированы их анион-радикалы. Показано, что эти гетероциклы образуют сокристаллы с нитратами лантанидов Строение полученных веществ подтверждено РСА, координация лантанидного иона с полиэфирными фрагментами не наблюдается.

5. Впервые синтезирован молекулярный комплекс 2,1,3-бензотиадиазола с циклическим тримером перфтор-орто-фениленртути (антикрауном). Строение комплекса подтверждено РСА. Обнаружена редкая структурная особенность: в комплексе одна молекула 2,1,3-бензотиадиазола выступает в роли л-донора, другая - п-донора.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Семенов, Николай Андреевич, 2013 год

1. Greenwood N. N., Earnshaw A. Chemistry of the Elements (2nd Edition) / N.N. Greenwood, A. Earnshaw. Oxford: Butter-Worth - Heinemann, 1997. - pp. 722-724.

2. Chivers, T. Synthetic methods and structure-reactivity relationships in electron-rich sulfur-nitrogen rings and cages // Chem. Rev. 1985. - V. 85. - N 5. - P. 341-365.

3. Pritchina, E. A., Terpilovskaya, D. S., Tsentalovich, Y. P., Platz, M. S., Gritsan, N. P. Photochemistry of tetrasulfur tetranitride: Laser flash photolysis and quantum chemical study // Inorg. Chem. 2012. - V. 51. - N 8. - P. 4747-4755.

4. Burt, F. P. A new sulphide of nitrogen // J. Chem. Soc., Trans. 1910. - V. 97. - P. 1171-1174.

5. Walatka, V. V., Labes, M. M., Perlstein, J. H. Polysulfur nitride — a one-dimensional chain with a metallic ground state //Phys. Rev. Lett. 1973. -V. 31. -N 18. - P. 11391142.

6. Michaelis, A., Herz, R. Ueber die thionylamine, eine neue reihe schwefelhaltiger verbindungen // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1890. - V. 23. - N 2. -P. 3480-3482.

7. Comprehensive Heterocyclic Chemistry III: Six-membered rings with two heteroatoms, and their fused carbocyclic derivatives. / Katritzky, A. R., Ramsden, C. A.: Elsevier, 2008.-Vol. 8.

8. A Guide to Chalcogen-Nitrogen Chemistry. / Chivers, Т.: World Scientific, 2005.

9. Chivers, Т., Laitinen, R. S. Chalcogen-nitrogen chemistry // Handbook of Chalcogen Chemistry: New Perspectives in Sulfur, Selenium and Tellurium / Devillanova F. A. -Chambuge, U.K.: RSC Press, 2007. P. 223-285.

10. Blockhuys, F., Gritsan, N. P., Makarov, A. Y., Tersago, K., Zibarev, A. V. A brave new world: The heteroatom chemistry of 1,3,2,4-benzodithiadiazines and related compounds // Eur. J. Inorg. Chem. 2008. - V. 2008. - N 5. - P. 655-672.

11. Sharma, B. D., Donohue, J. The crystal and molecular structure of sulfur nitride, S4N4 // Acta Cryst.- 1963.-V. 16.-N9.-P. 891-897.

12. Hanson, P. Heteroaromatic radicals, part II: Radicals with group VI and groups V and VI ring heteroatoms // Adv. Heterocycl. Chem. / Katritzky A. R., Boulton A. J. Academic Press, 1981.-P. 31-149.

13. Rawson, J. M., Alberola, A., Whalley, A. Thiazyl radicals: Old materials for new molecular devices // J. Mat. Chem. 2006. - V. 16. - N 26. - P. 2560-2575.

14. Wickman, H. H., Trozzolo, A. M., Williams, H. J., Hull, G. W., Merritt, F. R. Spin-3/2 iron ferromagnet: Its Mossbauer and magnetic properties // Phys. Rev. 1967. - V. 155. -N2.-P. 563-566.

15. Molecular Magnetism. / Kahn, O. New York: Wiley-VCH, 1993. - 380 pp.

16. Miller, J. S., Epstein, A. J. Organic and organometallic molecular magnetic materials — designer magnets //,Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994. - V. 33. -N 4. - P. 385-415.

17. An Introduction To Molecular Electronics. / Petty, M. C., Bryce, M. R., Bloor, D.: Oxford University Press, 1995.

18. Enoki, T., Yamaura, J.-I., Miyazaki, A. Molecular magnets based on organic charge transfer complexes // Bull. Chem. Soc. Jap. 1997. - V. 70. - N 9. - P. 2005-2023.

19. Laget, V., Hornick, C., Rabu, P., Drillon, M., Ziessel, R. Molecular magnets: Hybrid organic-inorganic layered compounds with very long-range ferromagnetism // Coord. Chem. Rev.- 1998,-V. 178-180, Part 2.-P. 1533-1553.

20. Miller, J. S. Organic magnets — a history // Adv. Mater. 2002. - V. 14. - N 16. - P. 1105-1110.

21. Blundell, S. J., Pratt, F. L. Organic and molecular magnets // J. Phys.: Condensed Matter. -2004.-V. 16.-N24.-P. R771.

22. Pederson, M. R., Baruah, T. Molecular magnets: Phenomenology and theory // Handbook of Magnetism and Advanced Magnetic Materials. Wiley & Sons, 2007.

23. Miller, J. S. Magnetically ordered molecule-based materials // Chem. Soc. Rev. 2011. -V. 40.-N6.-P. 3266-3296.

24. Bertini, V., Lucchesini, F., De Munno, A. 1,2,5-Telluradiazole derivatives // Synthesis. -1982.-V. 1982.-N08.-P. 681-683.

25. Cozzolino, A. F., Yang, Q., Vargas-Baca, I. Engineering second-order nonlinear optical activity by means of a noncentrosymmetric distortion of the Te—N]2 supramolecular synthon // Cryst. Growth Des. 2010. - V. 10. - N 11. - P. 4959-4964.

26. Kovtonyuk, V. N., Makarov, A. Y., Shakirov, M. M., Zibarev, A. V. A polyfluoroaromatic tellurium-nitrogen compound: Synthesis and properties of 4,5,6,7-tetrafluoro-2?i482,1,3-benzotelluradiazole // Chem. Comm. 1996. - N 16. - P. 19911992.

27. Cozzolino, A. F., Britten, J. F., Vargas-Baca, I. The effect of steric hindrance on the association of telluradiazoles through Te-N secondary bonding interactions // Cryst. Growth Des. 2005. - V. 6. - N l.-P. 181-186.

28. Neidlein, R., Knecht, D., Gieren, A., Ruizperez, C. Synthesis and X-ray structure-analysis of phenanthro-9,10-c-l,2,5-telluradiazole // Z. Naturforsch. B. 1987. - V. 42. -N l.-P. 84-90.

29. Stuzhin P. A., Mikhailov M. S., Yurina E. S., Bazanov M. I., Koifman O. I., Pakhomov

30. Neidlein, R., Knecht, D. Reaktionen von l,2-bis(trimethylsilyl)iminen mit selen- und tellur-halogeniden // Helv. Chim. Acta. 1987. - V. 70. - N 4. - P. 1076-1078.

31. Bertini, V., Dapporto, P., Lucchesini, F., Sega, A., De Munno, A. 1,2,5-Telluradiazole, C2H2N2Te // Acta Crystallogr. C. 1984. - V. 40. - N 4. - P. 653-655.

32. Cozzolino, A. F., Vargas-Baca, I., Mansour, S., Mahmoudkhani, A. H. The nature of the supramolecular association of 1,2,5-chalcogenadiazoles // J. Am. Chem. Soc. 2005. -V. 127.-N 9.-P. 3184-3190.

33. Nunn, A. J., Ralph, J. T. Quaternisation of 2,1,3-benzothiadiazole and 2,1,3-benzoselenadiazole. Part I. Preparation of methyl- and ethyl-2,l,3-benzothiadiazolium and -benzoselenadiazolium salts // J. Chem. Soc. 1965. - P. 6769-6777.

34. Cozzolino, A. F., Bain, A. D., Hanhan, S., Vargas-Baca, I. N-triphenylboryl- and N,N'-bis(triphenylboryl)benzo-2,1,3-telluradiazole // Chem. Comm. 2009. -N 27. - P. 40434045.

35. Boeré, R. T., Roemmele, T. L. Electrochemistry of redox-active group 15/16 heterocyles // Coord. Chem. Rev. 2000. - V. 210. - N 1. - P. 369-445.

36. Atherton, N. M., Ockwell, J. N., Dietz, R. Electron spin resonance and polarographic studies of the radical-anions of some nitrogen- and sulphur-containing heterocyclic molecules // J. Chem. Soc. A. 1967. - P. 771-777.

37. Todres, Z. V., Zhdanov, S. I., Tsveniashvili, V. S. Investigation in the field of aromatic heterocycles // Russ. Chem. Bull. 1968. - V. 17. - N 5. - P. 934-939.

38. Kamiya, M., Akahori, Y. An electron spin resonance study of the anion radicals of 2,1,3-benzoselenadiazole and related compounds // Bull. Chem. Soc. Jap. 1970. - V. 43. - N 1,-P. 268-271.

39. Kwan, C. L., Carmack, M., Kochi, J. K. Electron spin resonance spectra of the thiadiazolothiadiazole radical anion and related sulfur-nitrogen heterocycles // J. Phys. Chem. 1976,-V. 80.-N 16.-P. 1786-1792.

40. Bock, H., Hanel, P., Neidlein, R. Mehrfach Thiadiazol-uberbriickte Benzol- und p-Benzochinon-radikal-anionen und ihre Cr-, Mo- und W-Pentacarbonyl-komplexe // Phosph. Sulfur Silicon Relat. Elem. 1988. - V. 39. -N 3. - P. 235 - 252.

41. Ion-Radical Organic Chemistry: Principles and Applications. / Todres, Z. V.: Taylor & Francis, 2009.

42. Nitroazoles: Synthesis, Structure and Applications. / Larina, L., Lopyrev, V.: SpringerVerlag New York, 2009.

43. Suzuki, T., Yamashita, Y., Kabuto, C., Miyashi, T. Preparation, properties, and crystal structure of a 1,2,5-thiadiazolotetra-cyanoquinodimethane // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989. -N 16.-P. 1102-1103.

44. Yamashita, Y., Suzuki, T., Mukai, T., Saito, G. Preparation and properties of a tetracyanoquinodimethane fused with 1,2,5-thiadiazole units // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985,-N 15.-P. 1044-1045.

45. Yamashita, Y„ Saito, K., Suzuki, T., Kabuto, C., Mukai, T., Miyashi, T. Bis(l,2,5]thiadiazolo)[3,4-b;3',4'-e]pyrazine, a novel 147i-electron heterocycle with high electron affinity // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988. - V. 27. - N 3. - P. 434-435.

46. Strom, E. T., Russell, G. A. The electron spin resonance spectra of 2,1,3-benzoxadiazole, -benzothiadiazole, and -benzoselenadiazole radical anions. Electron withdrawal by Group VI elements // J. Am. Chem. Soc. 1965. - V. 87. -N 15. - P. 3326-3329.

47. Fajer, J., Bielski, B. H. J., Felton, R. H. Electronic and electron spin resonance spectra of the perfluoro-2,l,3-benzoselenadiazole anion radical // J. Phys. Chem. 1968. - V. 72. -N4.-P. 1281-1288.

48. Haddon, R. C., Kaplan, M. L., Marshall, J. H. Naphthol,8-cd:4,5-c'd']bis[l,2,6]thiadiazine. A compound of ambiguous aromatic character // J. Am. Chem. Soc. 1978,- V. 100,-N4.-P. 1235-1239.

49. Konchenko, S. N., Gritsan, N. P., Lonchakov, A. V., Radius, U., Zibarev, A. V. Isolation of the 2,1,3-benzothiadiazolidyl radical anion: X-ray structure and properties of a

50. K(THF).C6H4N2S] salt // Mendeleev Comm. 2009. - V. 19. - N 1. - P. 7-9.102

51. Strom, E. T., Russell, G. A. The electron spin resonance spectra of 2,1,3-benzoxadiazole, -benzothiadiazole, and -benzoselenadiazole radical anions. Electron withdrawal by Group VI elements // J. Am. Chem. Soc. 1965. - V. 87. -N 15. - P. 3326-3329.

52. Fajer, J., Bielski, B. H. J., Felton, R. H. Electronic and electron spin resonance spectra of the perfluoro-2,l,3-benzoselenadiazole anion radical // J. Phys. Chem. 1968. - V. 72. -N4.-P. 1281-1288.

53. Haddon, R. C., Kaplan, M. L., Marshall, J. H. Naphthol,8-cd:4,5-c'd']bis[l,2,6]thiadiazine. A compound of ambiguous aromatic character // J. Am. Chem. Soc. 1978. - V. 100. - N 4. - P. 1235-1239.

54. Konchenko, S. N., Gritsan, N. P., Lonchakov, A. V., Radius, U., Zibarev, A. V. Isolation of the 2,1,3-benzothiadiazolidyl radical anion: X-ray structure and properties of a

55. K(THF).C6H4N2S] salt // Mendeleev Comm. 2009. - V. 19. - N 1. - P. 7-9.102

56. Lork, E., Mews, R., Zibarev, A. V. Hydrolysis product of the Na(15-crown-5)] salt of the [l,2,5]thiadiazolo[3,4-c][l,2,5]thiadiazolidyl radical anion // Mendeleev Commun. -2009. -V. 19.-N3.-P. 147-148.

57. Dzyaloshinsky, I. A thermodynamic theory of "weak" ferromagnetism of antiferromagnetics // J. Phys. Chem. Solids. 1958.-V.4.-N4.-P. 241-255.

58. Moriya, T. Anisotropic superexchange interaction and weak ferromagnetism // Phys. Rev. 1960.-V. 120.-N l.-P. 91-98.

59. Leitch, A. A., Brusso, J. L., Cvrkalj, K., Reed, R. W„ Robertson, C. M., Dube, P. A., Oakley, R. T. Spin-canting in heavy atom heterocyclic radicals // Chem. Comm. 2007. -N32.-P. 3368-3370.

60. McConnell, H. M. Ferromagnetism in solid free radicals // J. Chem. Phys. 1963. - V. 39.-N7.-P. 1910-1910.

61. Novoa, J., Deumal, M. The mechanism of the through-space magnetic interactions in purely organic molecular magnets p-electron magnetism / Veciana J. et al., Berlin, Heidelberg : Springer, 2001. P. 33-60.

62. Miyazaki, A., Enomoto, K., Okabe, K., Yamazaki, H., Nishijo, J., Enoki, T., Ogura, E., Ugawa, K., Kuwatani, Y., Iyoda, M. Conducting molecular magnets based on TTF-derivatives // J. Solid State Chem. 2002. - V. 168. - N 2. - P. 547-562.

63. Semenov, N. A., Pushkarevskii, N. A., Suturina, E. A., Lonchakov, A. V., Gritsan, N. P.,

64. Komin, A. P., Street, R. W., Carmack, M. Chemistry of 1,2,5-thiadiazoles. III. l,2,5]thiadiazolo[3,4-c][l,2,5]thiadiazole // J. Org. Chem. 1975. - V. 40. - N 19. - P. 2749-2752.

65. Borrmann, T., Lork, E., Mews, R., Shakirov, Makhmut M., Zibarev, Andrey V. Preparation and structural characterization of k(18-crown-6)]+ salts of [RNSN]~ anions and the [NSN]2" dianion // Eur. J. Inorg. Chem. 2004. - N 12. - P. 2452-2458.

66. Lork, E., Mews, R., Shakirov, M. M., Watson, P. G., Zibarev, A. V. The first N-alkyl-N'-polyfluorohetaryl sulfur diimide // J. Fluorine Chem. 2002. - V. 115. - N 2. - P. 165168.

67. Lork, E„ Mews, R., Shakirov, M.M., Watson, P.G., Zibarev, A.V. Reactions of arylthiazylamides with internal and external fluoro electrophiles formation of products with unusual structures // Eur. J. Inorg. Chem. - 2001. -N 8. - P. 2123-2134.

68. Zibarev, A. V., Miller, A. O. Cyclic aryleneazachalcogenenes. Part III. Synthesis of polyfluorinated 2,l,3-benzothia-(selena) diazoles // J. Fluorine Chem. 1990. - V. 50. -N3,-P. 359-363.

69. Green, J. Gas phase photoelectron spectra of d- and f-block organometallic compounds // Structure and Bonding, V. 43. 1981. P. 37-112.

70. Miller, J. S. Zero-dimensional organic-based magnets possessing decamethylmetallocene //J. Mat. Chem. 2010. - V. 20.-N 10.-P. 1846-1857.

71. Miller, J. S. Magnetically ordered molecule-based assemblies // Dalton Trans. 2006. -N23.-P. 2742-2749.

72. Miller, J. S. Organometallic- and organic-based magnets: New chemistry and new materials for the new millennium // Inorg. Chem. 2000. - V. 39. - N 20. - P. 43924408.

73. Miller, J. S., Epstein, A. J., Reiff, W. M. Ferromagnetic molecular charge-transfer complexes // Chem. Rev. 1988. - V. 88. -N 1. - P. 201-220.

74. Солодовников, С. П. Исследование парамагнитных металлоценов и диареновых комплексов переходных металлов методами магнитного резонанса // Усп. хим. -1982.-V. 51.-N 10.-Р. 1674-1697.

75. Warren, К. Ligand field theory of metal sandwich complexes // Structure and Bonding, 27. 1976.-P. 45-159.

76. Saito, G., Yoshida, Y. Development of conductive organic molecular assemblies: Organic metals, superconductors, and exotic functional materials // Bull. Chem. Soc. Jap. 2007. -V. 80. -N l.-P. 1-137.

77. Organic Conductors, Supeconductors and Magnets: From Synthesis to Molecular electronics / Ouahab, L., Yagubskii, E.: Kluwer Academic Pub, 2004.

78. Extended Linear Chain Compounds. / Miller, J. S.: Plenum Press, 1982. Vol. 1, 2.

79. TTF chemistry: Fundamentals and Applications of Tetrathiafulvalene. / Yamada, J. I., Sugimoto, Т.: Kodansha, 2004.

80. Frere, P., Skabara, P. J. Salts of extended tetrathiafulvalene analogues: Relationships between molecular structure, electrochemical properties and solid state organisation // Chem. Soc. Rev. 2005. - V. 34. - N 1. - P. 69-98.

81. Shibaeva, R. P., Yagubskii, E. B. Molecular conductors and superconductors based on trihalides of BEDT-TTF and some of its analogues // Chem. Rev. 2004. - V. 104. - N 11.-P. 5347-5378.

82. Enoki, Т., Miyazaki, A. Magnetic TTF-based charge-transfer complexes // Chem. Rev. -2004.-V. 104.-N 11.-P. 5449-5478.

83. Bendikov, M., Wudl, F., Perepichka, D. F. Tetrathiafulvalenes, oligoacenenes, and their buckminsterfullerene derivatives: The brick and mortar of organic electronics // Chem. Rev. 2004. - V. 104. - N 11. - P. 4891 -4946.

84. Семенов, Н. А. Новые халькоген-азотные гетероциклические анион-радикальные соли // Матералы XLCII международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс». Новосибирск, 2009. - С. 62.

85. Komin, А. P., Carmack, М. The chemistry of 1,2,5-thiadiazoles V. Synthesis of 3,4-diamino-l,2,5-thiadiazole and l,2,5]thiadiazolo[3,4-b]pyrazines // J. Het. Сотр. 1976. -V. 13.-N l.-P. 13-22.

86. Stuzhin, P. A., Bauer, E. M., Ercolani, C. Tetrakis(thiadiazole)porphyrazines. 1. Syntheses and properties of tetrakis(thiadiazole)porphyrazine and its magnesium and copper derivatives // Inorg. Chem. 1998. - V. 37. - N 7. - P. 1533-1539.

87. Besler, В. H., Merz, К. M., Kollman, P. A. Atomic charges derived from semiempirical methods // J. Comput. Chem. 1990. - V. 11. -N 4. - P. 431-439.

88. Singh, U. C., Kollman, P. A. An approach to computing electrostatic charges for molecules // J. Comput. Chem. 1984. - V. 5. - N 2. - P. 129-145.

89. Downs, A. W. The isolation of a salt of the tellurocyanate anion // Chem. Comm. (London). 1968.-N21.-P. 1290-1291.

90. Austad, Т., Sogstad, J., Kjell, A. Stable salts of the tellurocyanate ion // Acta Chem. Scand. 1971. - V. 25. - P. 331-333.

91. Spencer, H. K., Lakshmikantham, M. V., Cava, M. P. Organotellurium chemistry. 1. Benzyl tellurocyanate: A stable alkyl tellurocyanate // J. Am. Chem. Soc. 1977. - V. 99.-N5.-P. 1470-1473.

92. Alcock, N. W. Secondary bonding to nonmetallic elements 11 Adv. Inorg. Chem. Radiochem. / Emeleus H. J., Sharpe A. G. Academic Press, 1972. P. 1-58.

93. Bonding and Structure: Structural Principles in Inorganic and Organic Chemistry. / Alcock, N. W.: Ellis Horwood, 1990.

94. Sun, H.-L., Wang, Z.-M., Gao, S. Strategies towards single-chain magnets // Coord. Chem. Rev. 2010. -V. 254. -N 9-10. - P. 1081-1100.

95. Bombieri, G., de Paoli, G., Benetollo, F., Cassol, A. Crown ether complexes of lanthanoid and actinoid elements. Crystal and molecular structure of Nd(N03)3 (18-crown-6)//J. Inorg. Nucl. Chem. 1980.-V. 42,-N 10.-P. 1417-1422.

96. Biinzli, J.-C. G., Klein, В., Wessner, D. Crystal and molecular structure of the 1:1 complex of 18-crown-6 ether with neodymium nitrate // Inorg. Chim. Acta. 1980. - V. 44.-NO.-P. L147-L149.

97. Adachi, G., Hirashima, Y. Complexation of cationic species by crown ethers // Cation Binding by Macrocycles / Inoue Y., Gokel G. W. New York: Marcel Dekker, 1990. - P. 701.

98. Шур, В. Б., Тихонова, И. А. Перфторированные полимеркуромакроциклы как антикрауны. Примерение в катализе. // Изв. АН. Сер. хим. 2003. - Т. 52. - №12 -С. 2401-2416.

99. Shur, V. В., Tikhonova, I. A. Anticrowns // Encyclopedia of Supramolecular Chemistry / Taylor & Francis, 2007. P. 68-75.

100. Haneline, M. R., Gabbai, F. P. TTF and TCNQ adducts of trimeric perfluoro-ortho-phenylene mercury // C. R. Chimie. 2004. - V. 7. - N 8-9. - P. 871-876.

101. Burress, C., Elbjeirami, O., Omary, M. A., Gabbai, F. P. Five-order-of-magnitude reduction of the triplet lifetimes of N-heterocycles by complexation to a trinuclear mercury complex//J. Am. Chem. Soc. -2005. -V. 127.-N35.-P. 12166-12167.

102. Burress, C. N., Gabbai, F. P. Synthesis, structures, and luminescence properties of ternary supramolecular hydrogen-bonded complexes involving (o-C6F4)Hg]3, carbazole, and a Lewis base//Heteroatom Chem. 2007. - V. 18.-N2.-P. 195-201.

103. Bashirov, D. A., Sukhikh, T. S., Kuratieva, N. V., Naumov, D. Y., Konchenko, S. N., Semenov, N. A., Zibarev, A. V. Iridium complexes with 2,1,3-benzothiadiazole and related ligands // Polyhedron. 2012. - V. 42. -N 1. - P. 168-174.108

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.