Новые аспекты химии и физико-химии мальтола и его металлосодержащих комплексов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Муха, Светлана Алексеевна

• Муха, Светлана Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Муха, Светлана Алексеевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ПОЛУЧЕНИЕ, СВОЙСТВА, ПРИМЕНЕНИЕ МАЛЬТОЛА И

МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА ЕГО ОСНОВЕ

Обзор литературы).

1.1. Мальтол: нахождение в природе, методы получения и свойства.

1.1.1. Образование мальтола в природных объектах.

1.1.2. Синтетические методы получения мальтола.

1.1.3. Сравнительная характеристика способов выделения мальтола из природного сырья.

1.1.4. Химические и физико-химические свойства мальтола как представителя у-пиронов.

1.1.5. Кристаллическая организация мальтола.

1.2. Металлопроизводные 3-гидрокси-2-метил-4-пирона.

1.2.1. Мальтол как хелатный бидентантный лиганд во внутрикомплексных соединениях с металлами.

1.2.2. Координационные соединения на основе мальтола.

1.2.2.1. Физико-химические исследования некоторых металлосодержащих комплексов мальтола.

1.3. Мальтол и металлосодержащие комплексы на его основе как практически значимые вещества.

ГЛАВА 2. НОВЫЕ АСПЕКТЫ ХИМИИ И ФИЗИКО-ХИМИИ МАЛЬТОЛА И ЕГО МЕТАЛЛОСОДЕРЖАЩИХ КОМПЛЕКСОВ

Обсуждение результатов).

2.1. Выделение и свойства мальтола.

2.1.1. Разработка способа выделения мальтола из хвои пихты сибирской.

2.1.2. Водородные связи и ИК спектроскопия мальтола.

2.1.3. Электронные спектры и рКй мальтола.

2.2. Металлосодержащие комплексы мальтола.

2.2.1. Синтез металлохелатов мальтола.

2.2.1.1. Оптимизация условий получения мальтолатов. железа(Ш), алюминия(Ш), хрома(Ш), меди(П), кобальта(П), никеля(П), цинка(Н) и паладия(П).

2.2.1.2. Синтез новых металлохелатных соединений мальтола с ионами кальция(П), кадмия(И), свинца(П) и висмута(Ш).

2.2.2 Физико-химические характеристики металлохелатов мальтола.

2.2.2.1. Электронные спектры металлохелатов мальтола.

2.2.2.2. ИК спектры металлохелатов мальтола.

2.2.2.3. Спектры ЯМР 'Н, С и ~ А1 металлохелатов мальтола.

2.2.2.4. Спектры ЭПР мальтолатов железа(Ш) и меди(П).

2.2.2.5. Рентгеноструктурные исследования монокристалла.

3-гидрокси-2-метил-4-пиронато)висмута(Ш).

2.2.3. Изучение комплексообразования в условиях различных рН среды. Константы устойчивости комплексов.

2.3. Модификация мальтола с использованием его натриевой соли.

2.3.1. Синтез (3-гидрокси-2-метил-4-пиронато)натрий.

2.4. Мальтол и его производные как нелинейно-оптические материалы.

2.4.1. Исследование нелинейно-оптических свойств монокристалла мальтола.

2.4.2. Нелинейно-оптические свойства производных мальтола.

ГЛАВА 3. БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ МАЛЬТОЛА

И ЕГО МЕТАЛЛОПРОИЗВОДНЫХ.

3.1. Влияние мальтола на пероксидное окисление мембран липосом.

3.2. Желчегонное действие мальтола и мальтолатов железа, меди, висмута, кальция, цинка, кобальта, никеля, палладия.

3.3. Противоанемическсое действие мальтолата железа и антикоагулянтное свойство мальтолата меди.

3.4. Противоязвенное свойство мальтолата висмута.

3.5. Инсулиноподобное действие мальтолата цинка.

3.6. Токсикологические испытания мальтолата кальция.

ГЛАВА 4. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ

Экспериментальная часть).

4.1. Выделение и идентификация мальтола.

4.2. Синтез производных мальтола.

4.3. Определение констант устойчивости. металлокомплексов мальтола.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые аспекты химии и физико-химии мальтола и его металлосодержащих комплексов»

Актуальность работы. Одним из перспективных направлений органической химии последних лет стал синтез новых, в том числе биологически активных веществ, с использованием в качестве реагентов природных соединений. Наличие различных функциональных групп в их эволюционно сложившихся структурных ансамблях, которые подчас сложно воспроизвести синтетически, позволяет получать на их основе разнообразные химические системы, обладающие не только достоинствами исходных строительных блоков, но и принципиально новыми свойствами.

Богатым возобновляемым источником реакционноспособных природных соединений может служить древесная зелень хвойных пород (отход лесозаготовок), например, пихты сибирской {Abies sibirica Ledeb.). Среди экстрактивных веществ ее хвои особого внимания заслуживает З-гидрокси-2-метил-4-пирон (мальтол).

Мальтол используется в качестве ароматизатора и антиоксиданта в пищевой и парфюмерной промышленности, входит в состав фармацевтических композиций (для лечения диабета, ожирения, кожных заболеваний, профилактики процессов старения и др.), проявляет противомикробную активность, представляя при этом малотоксичное вещество, легко метаболизирующееся в организме млекопитающих.

Мальтол является перспективным хелатирующим агентом для получения комплексных соединений с ионами различных металлов. Сейчас, когда достоверно установлено, что многие заболевания сопровождаются или напрямую связаны с нарушением оптимальной концентрации микроэлементов, металлотранспортный лиганд - мальтол представляет большой интерес как потенциальный ионофор и детоксикант.

Металлокомплексы мальтола все больше привлекают внимание исследователей во всем мире. Однако работы посвящены изучению соединений одного или нескольких металлов, где мальтол рассматривается в ряду других лигандов, изучение их свойств не имеет систематического характера.

Поэтому синтез металлсодержащих соединений мальтола и комплексное исследование их свойств и строения, поведения в физиологических средах и биологической активности представляет актуальную проблему, которая, кроме фундаментального значения, имеет большой практический интерес.

Данная работа является частью плановых заданий НИР Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН по теме: «Развитие химии и глубокой переработки древесины: получение новых биологически активных и технически ценных продуктов для медицины, сельского хозяйства и критических технологий» (№ 0120.0406380), грантов Российского фонда фундаментальных исследований «Сравнительная физиологическая активность производных гамма-пирона: ксантонов и флавоноидов, используемых в V

Тибетской медицине, и их синтетических аналогов» (№ 05-03-97208) и «Биохимическая эволюция вещества лигноцеллюлозных отходов Прибайкалья» (№ 05-04-97269).

Цель работы: получение металлосодержащих комплексов мальтола с широким рядом биогенных и абиотических металлов, исследование их строения, физико-химических и биологических свойств.

Для достижения цели были поставлены следующие задачи:

1. разработка оптимального способа выделения мальтола из хвои пихты сибирской (Abies sibirica Ledeb.);

2. изучение строения мальтола в инертных средах;

3. исследование условий реакции комплексообразования мальтола с катионами металлов, получение комплексов, установление их строения и изучение свойств;

4. использование мальтолата натрия для дальнейшей функционализации мальтола;

5. исследование биологической активности мальтола и его металлокомплексов.

Научная новизна и практическая значимость. Получены новые данные о строении мальтола в газовой фазе и в растворе: показано, что этот упирон способен к гомо- и гетероассоциации. Его гомоассоциаты в инертных средах представляют собой димеры, стабилизированные прочными межмолекулярными водородными связями. На основе анализа экспериментальных данных и результатов квантовохимических расчетов дана новая интерпретация колебательного спектра мальтола и его металлокомплексов, отличающаяся от известной в литературе.

Впервые синтезированы металлохелатные комплексы мальтола с ионами металлов: кальция, кадмия, свинца и висмута.

Рентгеноструктурным анализом показано, что ж/?ш>(3-гидрокси-2-метил-4-пиронато)висмут(Ш) является редким примером комплекса шестикоординироваипого висмута(Ш) со стереоактивной иеподеленной электронной парой.

Получены ЭПР характеристики мальтолатов железа(Ш) и меди(П).

Доказан ступенчатый механизм комплексообразования, определены состав и константы устойчивости металлокомплексов, образующихся в условиях различных рН среды, составлен их ряд стабильности.

Оптимизированы условия препаративного получения металлокомплексов мальтола с ионами железа, алюминия, хрома, меди, кобальта, никеля, цинка, палладия; выявлены особенности строения полученных соединений.

На основе натриевой соли мальтола разработана универсальная схема функционализации его высокореакционноспособными группировками, в частности, впервые, получены тозилат и трифлат мальтола.

Разработан способ выделения мальтола из хвои пихты сибирской, который позволяет по сравнению с известными методами увеличить в 1,5 - 3 раза выход продукта.

Впервые исследованы нелинейно-оптические свойства мальтола и его производных. Показано, что мальтол и его комплексы с кальцием, кадмием, свинцом, а также трифлатное и тозилатное производные генерируют вторую гармонику излучения неодимового лазера и по совокупности свойств представляют перспективные нелинейно-оптические материалы для конструирования различных оптических приборов.

В опытах in vivo выявлено, что мальтол и его комплексы с железом, кальцием и цинком обладают выраженной желчегонной активностью; комплекс меди проявляет антикоагулянтные свойства, а комплекс висмута — противоязвенное действие.

Апробация работы и публикации. Результаты работы представлялись на молодежных научных школах-конференциях по органической химии (Иркутск, 2000; Новосибирск, 2001; Екатеринбург, 2002; С.-Петербург, 2002; Казань, 2005), межрегиональной научно-практической конференции «Актуальные проблемы и перспективы развития стоматологии» (Якутск, 2003), V Всероссийской научно-практической конференции «Безопасность — 2000» (Иркутск, 2000), VII Всероссийской школе-семинаре «Люминесценция и сопутствующие явления» (Иркутск, 2001), Всероссийских конференциях «Химия и технология растительных веществ» (Казань, 2002; Саратов, 2004; Сыктывкар, 2006; Барнаул, 2007), XIII зимней международной молодежной научной школе «Перспективные направления физико-химической биологии биотехнологии» (Москва, 2001), международной научно-практической конференции «Человек. Среда. Вселенная» (Иркутск, 2001), VI международной конференции «Биоантиоксидант» (Москва, 2002), международной научно-практической конференции, посвященной 30-летию Карагандинского государственного университета им. А.Е. Букетова (Караганда, 2002), международной научной конференции "Химия, технология и медицинские аспекты природных соединений" (Алматы, 2003), международной научно-практической конференции «Серебро и висмут в медицине» (Новосибирск, 2005), международной конференции по органической химии «Органическая химия от Бутлерова и Бейлыптейпа до современности» (С.-Петербург, 2006).

По результатам исследований опубликовано 8 статей в отечественных и зарубежных изданиях, тезисы 23 докладов на межрегиональных, Всероссийских и международных конференциях, получен 1 патент.

По результатам исследований опубликовано 8 статей в отечественных и зарубежных изданиях, тезисы 23 докладов на межрегиональных, Всероссийских и международных конференциях, получен 1 патент.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 161 страницах машинописного текста, содержит 22 таблицы, 34 рисунка и состоит из трех глав. В первой главе дан обзор литературных данных по получению, свойствам 3-гидрокси-2-метил-4-пирона и металлохелатных соединений на его основе. Во второй и третьей главах изложены и обсуждены результаты собственных исследований; необходимые экспериментальные подробности приведены в четвертой главе. Заключают работу выводы и список цитируемой литературы, включающий 290 ссылок.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Муха, Светлана Алексеевна

132 ВЫВОДЫ

1. Разработан оригинальный способ выделения мальтола из хвои пихты сибирской (Abies sibirica Ledeb.), отличающийся использованием С02-предобработки под давлением, и увеличивающий выход мальтола в 1,5-3 раза по сравнению с известными методами.

2. Установлено, что мальтол в растворе способен к гомо- и гетероассоциации. Мономеры мальтола в инертных средах, в том числе в газовой фазе, существуют в равновесии с его димерами двух типов, связанными прочными межмолекулярными водородными связями.

3. Исследованы и найдены оптимальные условия комлексообразования мальтола с рядом биогенных и абиотических металлов. Синтезирован ряд металлохелатных соединений мальтола; хелаты кальция(П), кадмия(П), свинца(П), висмута(Ш) получены впервые. Физико-химическими и спектральными методами (ИК, УФ, ЯМР, ЭГТР спектроскопии, РСА) доказано их строение: для катионов трехвалентных металлов это трис-(3-гидрокси-2-метил-4-пиронат)ные комплексы, для катионов двухвалентных металлов - бмс-(3-гидрокси-2-метил-4-пиронат)ные комплексы.

4. Впервые получены ЭПР-характеристики некоторых комплексов мальтола: доказана октаэдрическая, имеющая сильное тригональное искажение, структура железосодержащего хелата, и тетрагональная плоскоквадратная с хелатным узлом из атомов кислорода структура медьсодержащего комплекса.

5. С помощью рентгеноструктурного анализа показано, что мальтолат висмута(Ш) обладает стереоакгивной неподеленной электронной парой, о I представляя редкий пример шестикоординированного состояния Bi . За счет укороченных взаимодействий Bi—Bi и Bi-0 молекулы комплекса образуют прочные димерные ассоциаты.

6. Выявлено, что комплексообразование имеет ступенчатый характер. С повышением рН. среды происходит постадийное образование комплексов состава: М(Ма), М(Ма)2, М(Ма)3 (для трехвалентных металлов). Рассчитаны константы их устойчивости и построен ряд стабильности.

7. Разработан метод синтеза натриевой соли мальтола, на основе которой получены новые производные - тозилат и трифлат мальтола, являющиеся перспективными реагентами для функционализации мальтола по 3-положению гетерокольца.

8. Впервые обнаружены нелинейно-оптические свойства кристаллов мальтола, мальтолатов кальция, кадмия и свинца, тозилата и трифлата мальтола, которые могут быть перспективными при конструировании различных оптических приборов.

9. Установлено, что мальтол обладает антиоксидантной активностью и проявляет желчегонный эффект, а комплексы на его основе, в зависимости от природы металла, входящего в их состав, обладают, противоязвенным, инсулиноподобным, антикоагулянтным и железовосполняющим свойствами.

134

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Муха, Светлана Алексеевна, 2008 год

1. J. Stenhous. Ueber Larixinsäure, einen krystallisirbaren flüchtigen Bestandtheil der Rinde des Lerchenbaums (Pinus Larix L.). // Annalen der Chemie und Pharmacie. 1862. V. 123. N 47 48. P. 191-199.

2. J. Brand. Ueber Maltol. //Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1894. V. 27(1). P. 806-810.

3. H. Kiliani, M. Bazlen. Ueber Maltol. // Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1894. V. 27 (3). P. 3115- 3120.

4. A. Peratoner, A. Tamburello. Identität der Larixinsäure Stenhouse 's mit Maltol. // Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1903. V. 36 (3). P. 3407 -3409.

5. A. Peratoner, A. Tamburello. Uber einige Pyridone aus Pyromekonsäure und Maltol. //Chemisches Centrai-Blatt. 1905. V. 2. P. 680 681.

6. W. Feurstein. Ueber das Vorkomen des Maltols in den Nadein der Weisstanne der (Abies alba Miil). //Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschalt.' 1901. V. 34 (2). P. 1804- 1806.

7. W. Feurstein. Vorkomen des Maltols in den Nadeln der Weifstanne. // Chemisches Centrai-Blatt. 1902. V. 1. P. 214 215.

8. A. Bake. Sur im nouvea compose contenu dans les produits alimentaires. // Comtes Rendus. 1910. V. 150. P. 540 543.

9. E. Drews. Weitere Einsatzmöglichkeiten der Papierchromatographie auf dem Bäckereisektor. //Brot und Gebäck. 1958. V. 12. P. 138 140.

10. O. Högl. Some nonvolatile extracts of coffee. // Mitt. Gebit Lebensmill. und Hyg. 1958. V. 49. P. 433-441.

11. P. Navellier. Some chemical alteration occuring during the roasting of coffe. // Acta Chim. Acad. Scient. Hung. 1960. V. 23. P. 303 312.

12. T. Reichstein, H. Beitter. Die Zusammensetzung der Aromastoffe von geroster Cichorie. //Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1930. V. 63 (4). P. 817-825.1341. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

13. J. Stenhous. Ueber Larixinsäure, einen krystallisirbaren flüchtigen Bestandtheil der Rinde des Lerchenbaums (Pinus Larix L.). // Annalen der Chemie und Pharmacie. 1862. V. 123. N 47 48. P. 191 - 199.

14. J. Brand. Ueber Maltol. //Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1894. V. 27 (1). P. 806-810.

15. H. Kiliani, M. Bazlen. Ueber Maltol. // Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1894. V. 27 (3). P. 3115-3120.

16. A. Peratoner, A. Tamburello. Identität der Larixinsäure Stenhouse 's mit Maltol. // Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1903. V. 36 (3). P. 3407 -3409.

17. A. Peratoner, A. Tamburello. Über einige Pyridone aus Pyromekonsäure und Maltol //Chemisches Centrai-Blatt. 1905. V. 2. P. 680 681.

18. W. Feurstein. Ueber das Vorkomen des Maltols in den Nadein der Weisstanne der (Abies alba Miil). //Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1901. V. 34 (2). P. 1804- 1806.

19. W. Feurstein. Vorkomen des Maltols in den Nadeln der Weifstanne. // Chemisches Central-Blatt. 1902. V. l.P. 214-215.

20. A. Bake. Sur un nouvea compose contenu dans les produits alimentaires. // Comtes Rendus. 1910. V. 150. P. 540 543.

21. E. Drews. Weitere Einsatzmöglichkeiten der Papier Chromatographie auf dem Bäckereisektor. //Brot und Gebäck. 1958. V. 12. P. 138 140.

22. O. Högl. Some nonvolatile extracts of coffee. II Mitt. Gebit Lebensmill. und Hyg. 1958. V. 49. P. 433-441.

23. P. Navellier. Some chemical alteration occuring during the roasting of coffe. // Acta Chim. Acad. Scient. Hung. 1960. V. 23. P. 303 312.

24. T. Reichstein, H. Beitter. Die Zusammensetzung der Aromastoffe von geroster Cichorie. //Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1930. V. 63 (4). P. 817-825.

25. P. Navellier. La torréfaction. Reper eussions de l'action de la chaleur sur la composition cimique et le deve loppement de l'arôme (malt, chicoree, cacao). // Acta chimica Academiae Scientiarum Hungaricae. 1960. V. 23. P. 291 301.

26. L. Richards, M.R. Chandrasenhara. Chemical changes in dried skim milk during storage. //J. Dairy Res. 1960. V. 27. P. 59 66.

27. S. Patton. The isolation of maltol from heated skim milk. //J. Dairy Res. 1950. V. 33. P. 102- 106.

28. F.E. Potter, S. Patton. Evidence of maltol and hydroxymethylfurfural in evaporated milk. //J. Dairy Sei. 1956. V. 39. P. 978 982.

29. H. Beitter. Über Maltol. II Brot und Gebak. 1963. V. 17. N 7. P. 132 134.

30. E. Erdman, C. Schaefer. Troclme Destillation von Cellulose. // Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1910. V. 43 (2). P. 2398 2405.

31. J.R. Schenck, M.A. Spielman. The formation of maltol by the degradation of streptomycin. //JACS. 1945. V. 67. N 12. P. 2276 2277.

32. K. Kihara. The isolation of maltol from hydrolysis products of protein matters with hydrochloric acid. //J. Soc. Chem. Ind. Japan. 1940. V. 43. P. 132.

33. A.O. Lustre, P. Issenberg. Voloatile components of hardwood sawdust smoke. //J. Agrical. Food Chem. 1969. V. 17. N 6. P. 1383 1393.

34. M.A. Spielman, M. Freifelder. A synthesis of maltol. //JACS. 1947. V. 69. N 11. P. 2908 2909.

35. S. Patton. The formation of maltol in certain carbohydrate-glycine systems. // J. Biolog. Chem. 1950. V. 184. N 1. P. 131 134.

36. J.E. Hodge, H.A. Mosser. Flawor of bread and pastry upon addition of maltol, isomaltol, andgalaktosylmaltol. II Cereal Chem. 1961. V. 38. P. 221 -228.

37. W. Diemair, H. Hala. Beitrag zur Bildung von 2-methyl-3-hydroxypyron (Maltol).

38. Z. Lebensmittel-Unters. Forsch. 1959. V. 110. P. 161 168.

39. Дж. Стаунтон. у-Пироны и хромоны. В кн. Общая органическая химия. / Под ред. ак. Н.К. Кочеткова. 1985. Т. 9. 798 с. (Comprehensive organic chemistry. The synthesis and reactions of organic compounds. / D. Barton, W.D. Ollis. V. 4).

40. H.E. Судачкова. Метаболизм хвойных и формирование древесины. Новосибирск: Наука. 1977. 217 с.

41. Н.В. Загоскина, М.Р. Запрометов. Биология культивируемых клеток и биотехнология растений. М.: Наука. 1991. С. 32 — 35.

42. О.Б. Вайшля, Т.П. Астафурова. Материалы II Совещания «Изогенные линии и генетические коллекции». Новосибирск. 1993. С. 146- 149.

43. Л.И. Астанкович, T.A. Жанаева. Материалы междунар. совещания, посвященного памяти В.Г. Минаевой «Физиолого-биологические аспекты лекарственных растений». Новосибирск. 1998. С. 10 11.

44. Е.П. Храмова. Материалы междунар. совещания, посвященного памяти В.Г. Минаевой «Физиолого-биологические аспекты лекарственных растений». Новосибирск. 1998. С. 68 69.

45. В.Г. Минаева. Флавоноиды в онтогенезе растений. Новосибирск: Наука. 1978. 253 с.

46. J.M. Dunwell. A comparative study of environmental and developmental factors which influence embiyo induction and growth in cultured anthers of Nicotiana tabacum. // Environm. Exper. Bot. 1976. V. 20. N 1. P. 118 127.

47. Ichimoto, H. Ueda, C. Tatsumi. Kojic acid and its related y-pyrone compounds. VII. Alkylation of kojic acid and pyromecone acid trough their Mannich bases. 1. Synthesis of maltol. //Agrical. Biol. Chem. 1965. V. 29. N 2. P. 94 98.

48. Ichimoto, K. Fujii, C. Tatsumi. Kojic acid and its related y-pyrone compounds. IX. Synthesis of maltol. 3. Synthesis of maltol from kojic acid. // Agricul. Biol. Chem. 1965. V. 29. N 4. P. 325 330.

49. B. E. Tate. Preparation ofy-pyrones. Pat. US 3,171,842. 1965 (C.A. 1965. V.62. N 13. P. 16201e).

50. K. Hayashi, M. Kawase, H. Ueda. Maltol. Pat. JPN 11,586,('67). 1967 (C.A. 1968. N 19. P. 87156f).

51. K. Okado, K. Nakanishi, K. Kariyone, M. Nagaru. 3-hydroxy-2-metyl-pyranones. Pat. JPN 69,27,643. 1969 (C.A. 1970. V. 72 N 7. P. 31612s).

52. Monsauto Co. 2-alkyl-3-hydroxy-4-pyrones as food flavor enhancers. Pat. BRIT 1,164,699. 1969. (C.A. 1970. V. 72 N 3. P. 12568r).

53. K. Kawase, K. Hayashi. Synthesis of maltol and related compounds. II. Direct alkylation of 3-hydroxy-4-pyranone at the 2-position. // Nippone Nogei Kagaku kaishi. 1972. V. 46. N 7. P. 335 3339.

54. A.A. Schleppnik. 4-pyrones. Pat. US 3,474,113. 1969. (C.A. 1970. V. 72. N 1. P. 3378b).

55. K. Nakanishi, M. Nagaru, K. Okado. Synthesis of 4-pyrone derivatives. A new synthetic method of maltol. //Yakugaku Zasshi. 1968. V. 88. N 8. P. 1044 1049.

56. A.A. Schleppnik, M.L. Offedahl. Flavor-enchacing 2-metyl- 3-hydroxy-4H-pyran-4-one. Pat US 3,494,959. 1970. (C.A. 1970. V. 72. N 25. P. 132521s).

57. Takasu, H. Hotta, M. Higuchi. 2-metyl-3-hydroxy-4H-pyran-4-one. Pat. JPN 7021, 106. 1970. (C.A. 1971. V. 74. N 3. P. 12999y).

58. A.A. Schleppnik, M.L. Offedahl. 2-metyl-3-4H-pyran-4-ones. Pat US 3,491,122. 1970. (C.A. 1970. V. 72. N 15. P. 78880t).

59. H. Vorbüggen, P. Strehlke. Synthese des Hallschen 2-thiouridin-5-essigsäur e-methylesters aus hefe-tRNA. //Angew. Chem. 1969. V. 8. N 11. P. 998 999.

60. R.K. Chawla, W.E. McGonigal. New synthesis of maltol. //J. Org. Chem. 1974. V. 39. N 22. P. 3281 -3282.

61. H. Ito. The formation of maltol and isomaltol through degradation of sucrose. // Agricul. Biol. Chem. 1977. V. 41. N 7. P. 1307 1308.

62. A. Cruz, I. Garcia, J. Iriartre, J.M. Muchowski, I. Regia. Seeds of Thevetia Specias as an alternative sourse of ditioxigenin. // J. Org. Chem. 1977. V. 42. N 22. P. 3580-3584.

63. F.W. Lichenthaler, S. Ogava, P. Heidi. Synthesis and y -pyrone formation of a, ß-unsaturatedhexoryranozid-4-uloses. //Chem. Ber. 1977. V. 110. N 10. P. 3324 -3332.

64. P.M. Collins, W.G. Overend, V.M. Raes. Synthesis of 3-amino-3,4-dideoxysugars. //J. Chem. Soc. Perkin Trans I. 1984. N 4. P. 733 740.

65. T. Matsui, Y. Sasaki, Y. Kawano, M. Nakayama. Synthesis of maltol via 6-ethoxy-2-methy1~2H-pyran-3(6H)-one from D-glucose. // Chemistry Express. 1989. V. 4. N9. P. 597-600.

66. H. Chen, G. Agnihotri, Z. Guo, N.L.S. Que, X.H. Chen, H. Liu. Biosynthesis of mycarose: isolation of enzimes involved in the C-2 deoxygenation. // JACS. 1999. V. 121. N35. P. 8124-8125.

67. J. Gonda, P. Kristian, P. Michalik, S. Krcmar, J. Forsthoffer. Possible syntheses of maltol as a prospective food additive. // Chemicke Listy. 1990. V. 84. N 4. P. 404 420.

68. T. Shono, Y. Matsusoura. Novel syntheses of maltol and related compounds. // Tetrahedron Lett. 1976. N 17. P. 1363 1364.

69. S. Torii, H. Tanako, T. Anoda, Y. Simizu. A convenient preparation of maltol, ethylmaltol, and pyromeconic acid from 2-alkyl-6-methoxy-2H-pyran-3(6H)-ones. //Chem. Lett. 1976. N 5. P. 495 498.

70. T.M. Brennan, P.D. Weeks, D.P. Brannegan, D.E. Kuhla, M.L. Elliott, H.A. Watson, B. Wlodecki. A novel synthesis of maltol and related y-pyrones. // Tetrahedron Letters. 1978. N 4. P. 331 334.

71. P.D. Weeks, T.M. Brennan, D.P. Brannegan, D.E. Kuhla, M.L. Elliott, H.A.

72. Watson, В. Wlodeclci, R. Breitenbach. Conversion of secondary furfuryl alcohols and isomaltol into maltol and related у -pyrones. //J. Org. Chem. 1980. V. 45. N 6. P. 1109-1113.

73. R. Harada, M. Iwasaki. Syntheses of maltol and ethylmaltol. // Agricul. Biol. Chem. 1983. V. 47. N 12. P. 2921 -2922.

74. Z. Liling, X. Yinglong, L. Xianggao. Synthesis of maltol. //Huaxue Shijie. 1989. V.30.N 11. P. 492-493.

75. T. Constantinescu, S. Budrugeac, E. Puricel. Preparation of maltol by streptomycin hydrolysis. //Revistade Chimie (Bucharest, Romania). 1992. V. 43. N 11-12. P. 704-709.

76. H. Minion. The mechanism of maltol formation from the alkaline degradation of Streptomycin. // Sci. Record (Peking). 1957. V. 1. N 3. P. 19 24.

77. F. Hiroshi Physicochemical studies on antibiotics. V. Maltol reaction of streptomycin. //Ann. Repts. Takeda Res. Lab. 1955. V. 14. P. 23 28.

78. R.M.F. Mauske. Alkoloides of fumariaceous plants. XXIV. Corydalis ochotensis Turcz.J/ Canad. J. Res. 1940. V. 18 B. P. 75 79.

79. H.A. Тюкавкина, C.A. Медведева, С.З. Иванова, Г.В. Коровкина, А.Д. Сафонова. Способ выделения 2-метил-З-окси-у-пирона. А.С. № 515744 (Б. И. № 20. 1976).

80. S.K. Chattopadhyay, S. Srivastava, S. Kumar, K.V. Sashidhara, V. Tripathi. Process for the preparation of maltol from plants belonging to the genus Abies. Pat US 6384246. 2002.

81. B.M. Ушанова, A.B. Зиганшин, C.M. Репях. Выделение Мальтола из коры пихты сибирской углекислотным методом. // Химия природных соединений. 1998. Т. 34. № 1. С. 131 132.

82. М. Yasue, М. Itaya, М. Inagaki, Н. Katayama, N. Kawamura. Constituents of

83. Evodiopanax innovans. I Isolation of maltol and rhoifolin from the leaves // Yakugaku Zasshi. 1967. V. 87. N 3. P. 247 250.

84. M. Yasue N. Kawamura, K. Ishibashi, T. Kato. Studies on the constituents of Evodiopanax innovans. II. Constituents of the falen leaves and bark. Isolation and structure of innovanamine. //Yakugaku Zasshi. 1967. V. 87. N 6. P. 732 735.

85. M. Yasue, N. Kawamura, J. Sakakibara. Constituents of Evodiopanax innovans. IV. Isolation and structure of innovanoside and the water-soluble components. // Yakugaku Zasshi. 1970. V. 90. N 9. P. 1113 1117.

86. E.V. Lassak, J.T. Pinhey. The constituents of some Helichrysum species (family Compositae). //Austral. J. Chem. 1968. V.21. N 7. 1927 1929.

87. Takaishi Kiyokazu. Isolation of maltol from Cercidiphyllum japonicum. // Phytochemistry. 1971. V. 10. N 12. P. 3302.

88. K. Takaishi, M. Yoshikura, T. Washino. Isolation of maltol usingion exchange resins. Pat. JPN 47029365. 1972 (C.A. 1973. V. 78. N 7. 40624y).

89. K. Takaishi, Y. Kawahara, K. Ikebe. Maltol and sugars of the leaves of Cercidiphyllum japonicum. //Yakugaku Zasshi. 1973. V. 93, N 11, 1538 1542.

90. P. Tiefel, R.G Berger. Seasonal variation of the concentrations of maltol and maltol glucoside in leaves of Cercidiphyllum japonicum. // J. Sci. Food Agricul. 1993. V. 63. N1. P. 59-61.

91. N. Aoyagi, R. Kimura, T. Murata. Passiflora incarnata dry extract. I. Isolation of maltol and pharmacological action of maltol and ethyl maltol. // Chem. Pharm. Bull. 1974. V. 22. N 5. P. 1008 1013.

92. R. Soulimani, C. Younos, S. Jarmouni, D. Bousta, R. Misslin, F. Mortier. Behavioral effects of Passiflora incarnata L. and its indole alkaloid and flavonoid derivatives and maltol in the mouse. //J. Ethnopharmacology. 1997. V. 57. N 1. P. 11-20.

93. I. Ognyanov, S. Ivancheva, G.G. Zapesochnaya. Flavonoids and maltol in Geranium macrorrhizum L. Leaves. //Dokl. Bolog. Akad. Nauk. 1975. V. 28. N 12. P. 1621 1624.

94. H.M. Dort, P.P. Jagers, R. Heide, A J.A. Weerdt. Narcissus trevithian and

95. Narcissus geranium: analysis and synthesis of compounds. // J. Agricul. Food Chem. 1993. V. 41. N 11. P. 2063-2075.

96. S. Dae-Yeon, H. Yong-Nam, H. Byung-Hoon. Maltol, an antioxidant component of Korean red ginseng, shows little prooxidant activity // Arch. Pharmacal Res. 1996. V. 19. N2. P. 112- 115.

97. M. Takanao, M. Yoh-Ichi, S. Kazuhiro, H. Kenichi. Influence of temperature and holding time on yields of carbonization products and constituents of wood-vinegar from Sugi (Cryptomeria japonica D. Don) wood . // Mem. Fac. Eng. 2001. N30. P. 35-39.

98. M. Yoh-Ichi, S. Kazuhiro, H. Ken-Ichi, M. Takanao. Analysis of wood-vinegars prepared from Sugi (Cryptomeria japonica D. don) sapwood and its components. //Nippon Kagaku Kaishi. 2002. V 3. P. 385 391.

99. C.H. Алексеенко, В.А. Трофименко, O.A. Боков, Ю:А. Ревенко. Способ получения малътола из растительного сырья. Пат РФ 2063420. 1996.

100. С.И. Писарева, Н.В. Юдина, В.И. Пынченков. Способ получения малътола. Пат. РФ 2047608. 1993 (Б. И. № 31. 1995).

101. Г.А. Дергалева. Способ получения малътола из древесной зелени пихты сибирской. Пат. РФ 2129121. 1996 (Б. И. № 11. 1999).

102. В.М. Ушанова, A.B. Зиганшин, С.М. Репях Выделение малътола из коры пихты сибирской. //Химия природ, соедин. Т. 34. № 1. 1998.

103. В.И. Рощин. Способ получения малътола из древесной зелени пихты. Пат РФ 2183630. 2002 (РЖХим. 2002. 02.21-19Н.59П).

104. F.A. Carey, R.A. Sundberg. Advanced organic chemistry. 2007. 5-th Edition. Springer. 1199 p.

105. A. Baeyer, V. Viliger. Ueber die basischen Eineschaften des Sauerstoffs. // Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1901. V.34 (2). P. 2679 2698.

106. F. Arndt, E. Scholz, P. Nachtwey. Über Dipyrylene und über die Bindugsverhältnisse in Pyron-Ringsystemen. // Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1924. V. 57. N 9. P. 1903 1911.

107. F. Arndt, G.T.O. Martin, J.R. Partington. Studies in dielektric polarisation. Part

108. XII. Dipole moments and structure of thiopyrones and related compounds. // J. Chem. Soc. 1935. Part I. P. 602 603.

109. H.E. Jungnickel. Uber die mafianalytische Bestimmung des 2-metyl- 3-hydroxy-4pyrons (Maltol) undvermandter Verbindungen. // Pharmaz. Zentralhalle. 1961. V. 100. P. 114-116.

110. H.A. Тюкавкина, С.А. Медведева, С.З. Иванова, В.К. Воронов Малътол из хвои пихты сибирской. //Химия природ, соедин. 1972. N 5. С. 674 675.

111. J. Kresimir, М. Mladen, I. Islam. Preparation of 3-hydroxy- and 3-methoxy-N-heteroaryl-2-methyl-4-pyridones // J. Heterocycl. Chem. 1993. V. 30. N 2. P. 429 -433.

112. F.D. Mills. Syntesis of acetoxydihydromaltol acetate and dihydromaltol. // Carbohydrate Research. 1972. V. 23. P. 433 -436.

113. C.A. Медведева. Исследование фенольных соединений хвои некоторых видов пихты и лиственницы. // Дисс. канд. хим. наук. ИрИОХ СО АН СССР. Иркутск. 1973.

114. V.V.F. Bachmann, I. Pelyvas, P. Pudlo, J. Thiem. The use of simple sugars for the synthesis of chiral monophilic liquid crystals. //Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1992. V. 213. P. 57-65.

115. T.C. Kuehler, J. Fryklund, N-A Bergman, J. Wcilitz, A. Lee, H. Larsson. Structure-activity relationship of omeprazole and analogus as Helicobacter pylori urease inhibitors //J. Med. Chem. 1995. V. 38. N 25. P. 4906 4916.

116. F.G. West, C. Hartke-Karger, D.J. Koch, C.E. Kuehn, A.M. Arif. Intramolecular 4 + 3.-cycloadditions of photochemically generated oxyallyl zwitterions: a route to functionalized cyclooctanoid skeletons. // J. Org. Chem. 1993. V. 58. N 24. P. 6795 6803.

117. T. Thumin, M.P. Crozet, J.-C. Barriere. A Convenient method for the alkylation of tropolone derivatives and related a-keto hydroxy compounds. // Synthesis. 1999. V. 7. P. 1149-54.

118. A. Rumbo, A. Mourino, L. Castedo, J.L. Mascarenas. 3-Hydroxy-4-pyrones as Precursors of 4-methoxy-3-oxidopyridinium ylides. An expeditious entry to highly substituted 8-azabicyclo 3.2.1. octanes. I I J. Org. Chem. 1996. V. 61. N 18. P. 6114-6120.

119. G. Liu, S.C. Miller, F.W. Bruenger. Synthesis of lipophilic 3-hydroxy-2-metyl-4-pyridinone derivatives. //Synth. Commun. 1995. V. 25. N 20. P. 3247 3254.

120. K. Barral, R.C. Hider, J. Balzarini, J. Neyts, E.D. Clercq, M. Camplo. Synthesis and antiviral evalution of 3-hydroxy-2-metylpyridin-4-one dideoxynucleoside derivatives. //Bioorg. Med. Chem. Lett. 2003. V.13. N 24. P. 4371 4374.

121. J.J. Molenda, M.M. Jones, D.S. Johnston, E.M. Walker, D.J. Cannon. Mobilization of iron by chiral and achiral and anionic 3-hydroxypyrid-4-ones. // J. Med. Chem. 1994. V. 37. N 25. P. 4363 4370.

122. T. Cablewski, A.F. Faux, C.R. Strauss. Development and application of a continuous microwave reactor for organic synthesis. // J. Org. Chem. 1994. V. 59. N 12. P. 3408-3412.

123. K.D. Raner, C.R. Strauss, R.W. Trainor, J.S. Thorn. A new microwave reactor for batchwise organic synthesis II J. Org. Chem. 1995. V. 60. N 8. P. 2456 -2460.

124. R.C. Fox, P.D. Taylor. Efficient syntheses ofN-alkyl-3-hydroxy-2-metyl-4(lH)-pyridinones from carbohydrate precursors. // Synth. Commun. 1999. V 29. N 6. P. 989-1002.

125. N.A. Epstein, J.L. Horton, C.M. Vogels, N.J.Taylor, S.A. Westcott. Synthesis and hydroboratoion of lipophilic hydroxy-pyridinones and their complexes withmolybdenum(VI). II Aust. J. Chem. 2000. V. 53. N 8. P. 687 692.

126. J.R. Rodrigues, A. Rumbo, L Castedo, J.L. Mascarenas. Straigtforward construction of fused 6,7,5-tricarbocyclic systems by tandem 5+2./[4+2] cycloadditions. //J. Org. Chem. 1995. V. 64. N 3. P. 966 970.

127. A. Rumbo, L Castedo, A. Mourine, J.L. Mascarenas. Temporary tethering strategies for 5+2. pyrone-alkene cycloadditions. //J. Org. Chem. 1993. V. 58. N21. P. 5585-5586.

128. E. Nogueira, E. Guitian, L. Castedo, A. Castineiras. Tandem benzyne cycloadditions leading to polycyclic compounds. // Aust. J. Chem. 1997. V. 50. P. 751 -754.

129. F. Feist, E. Baum. Ueber Bromderivate der y-Pyrone und die Haftfestigkeit der Halogene an a- und y-Pyronringen. // Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1905. Part III. P. 3652 3674.

130. J. A. Lewis, D.T. Puerta, S.M. Cohen. Metal complexes of the trans-influencing ligand tiomaltol. //Inorg. Chem. 2003. V. 42. N 23. P. 7455 7459.

131. M. Shiozaki, T. Hiraolca. Fotochemistryn of /?-hydroxy-y-pyrone. A new synthesis of 3-methylcyclopent-2-en-2-ol-l-one from maltol. // Tetrahedron Lett. 1972. N46. P. 4655 -4658.

132. A. Beauchamp, R. L. Benoit. Chélates du germanium (IV) avec la lawsone, le maltol, la lawsone et la trichlorohydroxy p-benzoqynone: I. Propriétés acides-bases des a-hydroxycétones //Canad. J. Chem. 1966. V. 44. N 14. P. 1607 1613.

133. J. Hala, J. Smola. Solvent extraction of hafnium(IV) — XII. Aqueous hafnium(IV) complexes with 3-hydroxy-4-pyrones. Il J. Inorg. Nucl. Chem. 1972. V. 34. P. 1039- 1042.

134. K. Zborowski, R. Grybos, L.M. Proniewicz. Theoretical studies on the aromaticity of selected hydroxypyrones and their cations and anions. Part I—

135. Aromaticity of heterocyclic pyran rings. II J. Phys. Org. Chem. 2005. V. 18. P. 250-254.

136. N.J. Leonard, D. Choudhury. y- pyrones by isomerization. Substituted 3,5-dibenzyl-4H-pyran-4-ones. //JACS. 1957. V. 79. N 1. P. 156 160.

137. K. Yamada. Infrared and Ultraviolet spectra of a- and y- pyrones. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1962. V. 35. P. 1323 1329.

138. M.J. Cook, A.R. Katritzky, P. Linda. Aromaticity of heterocycles. // Adv. Heterocycl. Chem. 1974. V. 17. P. 256-356.

139. H. Kiliani. Ueber Maltol. //Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1895. V. 28(1). P. 34.

140. J. Burgess, J. Fawcett, D.R. Russel, R.C. Hider, M.B. Hossain, C.R. Stoner, D. Van der Helm. Two polymorfic forms of of 3-hydroxy-2-metyl-4H-pyran-4-one (Maltol). //Acta Cryst. (C). 1996. V. 52. P. 2917 2920.

141. K. Zborowski, R. Grybos, L.M. Proniewicz. Vibrational and computational study on maltol (3-hydroxy-2-metyl-4H-pyran-4-onej polymorphism. II Vibrational Spectroscopy. 2005. V. 37. P. 233 236.

142. С.Ф. Бурейко, H.C. Голубев, К. Пихлая, И. Маттинен. Образование бифуркационной водородной связи в комплексах диортозамещенных фенолов в растворе. IIЖСХ. 1991. Т. 32. № 1. С. 87 92.

143. I. Rozas, I. Alkorta, J. Elguero. Bifurcated hydrogen bonds: three-centered interactions. II J. Phys. Chem. A. 1998. V. 102. N 48. P. 9925 9932.

144. S.F. Bureiko, N.S. Golubev, K. Pihlaja. Spectroscopic studies of bifurcated HBs in solution. II J. Mol. Struct. 1999. V. 480. N 1-3. P. 297 302.

145. R.D. Parra, S. Bulusu, Х.С. Zeng. Cooperative effects in one-dimensional chains of three-center hydrogen bonding interactions. II J. Chem. Phys. 2003. V. 118. P. 3499.

146. R.S. Rathore, Т. Narasimhamurthy, Т. Vijay, H.S. Yathirajan, P. Nagaraja Proton-bifurcated C-H.(0,0) hydrogen bonds in 2,3-dichloro-6-nitrobenzylaminium chloride. II Acta Cryst. (C). 2006. V. 62. P. 36 38.

147. K.M. Harmon, S. Pillar. Hydrogen bonding. Part 84. Infrared spectral evidence for three-center NHF bonds in a variety of tertiary amine-hydrogen fluoride compounds. II J. Mol. Struct. 2005. V. 740. P. 75 80.

148. A. Liu, Z. Lu, J. Wang, L. Yao, Y. Li, H. Yan. NMR detection of bifurcated hydrogen bonds in large proteins. II J. Am. Chem. Soc. 2008. V. 130. P. 2428 -2429.

149. A. Peluso, C. Adamo, G. Del Re. A theoretical analysis of excited state proton transfer in 3-hydroxyflavone. Promoting effect of a low frequency bending mode. 11 J. Mathemat. Chem. 1992. V. 10. P. 249 274.

150. C.A. Rice-Evans, N.J. Miller, G. Paganga. Antioxidant properties of plant-derived compounds. II Trends Plant Sci. 1997. V. 2. P. 152 159.

151. G.A. Sim, J.M. Robertson, Т.Н. Goodwin. The crystal and molecular structure of benzoic acid. // Acta Cryst. 1955. V. 8. P. 157 164.

152. А.Д. Помогайло, И.Е. Уфлянд. Макромолекулярные металлохелаты. М.: Химия. 1991.

153. А.Д. Гарновский, И.С. Васильченко, Д.А. Гарновский Современные аспекты синтеза металлокомплексов. Основные лиганды и методы. Ростов-на-Дону: ЛаПО. 2000. 353 с.

154. М.М. Finnegan, S.J. Rettig, С. Orvig. Neutral water-soluble aluminum complex of neurological interest. II J. Am. Chem. Soc. 1986. V. 108. P. 5033 — 5035.

155. M.M. Finnegan, T.G. Lutz, W.O. Nelson, A. Smith, C. Orvig. Neutral water-soluble post-transition-metal chelate complexes of medical interest: aluminumand gallium tris(3-hydroxy-4-pyronates). II Inorg. Chem. 1987. V. 26. P. 2171 -2176.

156. S.J. Greaves, W.P. Griffith. Surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS) of ligands and their complexes on silver sols I. Maltol, tropolone and their complexes with group VIII and group VI metals. II Polyhedron. 1988. V. 7. P. 1973 - 1979.

157. E. Hendawy, M. Ahmed. Complexes of osmium(III) derived from 0,0-donor ligands. II Polyhedron. 1990. V. 9. P. 2309 2314.

158. M.A. Barrand, B.A. Callingham, P. Dobbin, C.R. Hider. Dissociation of a ferric maltol complex and its subsequent metabolism during absorption across the small intestine of the rat. II Br. J. Pharmacol. 1991. V. 102. P. 723 729.

159. S.S. Marwaha, J. Kaur, G.S. Sodhi. Organomercury(II) complexes ofkojic acid and maltol: synthesis characterization, and biological studies. // J. Inorg. Biochem. 1994. V. 54. P. 67 74.

160. Y. Yoshikawa, E. Ueda, K. Kawabe, H. Miyake, H. Sakurai, Y. Kojima. New insulin-mimetic zinc (II) complexes; bis-maltolato zinc(II) and bis-2-hydroxypyridine-N-oxido zinc(II) with Zn(04) coordination mode. II Chem. Lett. 2000. V. 8. P. 874-875.

161. S.I. Ahmed, J. Burgess, J. Fawcett, S.A. Parsons, D.R. Russell, S.H. Laurie. The structures of bis-maltolato-zinc(II) and of bis-3-hydroxy-l ,2-dimethyl-4-pyridinonato-zinc(II) and-lead(II). //Polyhedron. 2000. V. 19. P. 129- 135.

162. M.C. Barret, M.F. Mahon, IC.C. Molloy, J.W. Steed, P. Wright. Synthesis and

163. Structural Characterization of Tin(II) and Zinc(II) Derivatives of Cyclic a-Hydroxyketones, Including the Structures of Sn(maltol)2, Sn(tropolone)2, Zn(tropolone)2, and Zn(hinokitiol)2. II Inorg. Chem. 2001. V. 40. P. 4384 4388.

164. M. Melchior, S.J. Rettig, B.D. Liboiron, K.IT. Thompson, V.G. Yuen, J.H. McNeill, C. Orvig. Insulin-Enhancing Vanadium(III) Complexes. II Inorg. Chem. 2001. V. 40. 4686-4690.

165. W. Dabros, D. Dziga, R. Grybos, A.M. Kordowiak. Biochemical and morphological alterations in rat liver Golgi complexes after treatment with bis(maltolato)oxovanadium(IV) BMOV. or maltol alone. II Pathol. Res. Pract. 2000. V. 196. P. 561 -568.

166. A.G. Baro, I. Andersson, L. Pettersson, A. Gorzsas. Speciation in the aqueous peroxovanadate-maltol and (peroxo)vanadate—uridine systems. // Dalton Trans. 2008. N8. P. 1095 1102.

167. H.E. Jungnickel, W. Klinger. The g-pyrone derivatives, meconic acid and maltol 2-methyl-3-hydroxypyrone., as specific indicators for complexometric iron determination. II Pharmazie. 1963. V. 18. P. 128 130.

168. H.E. Jungnickel, W. Klinger. Colorimetric determination of molybdenum with 2~methyl-3-hydroxy-g-pyrone (maltol). II Z. Anal. Chem. 1964. V. 202(2). P. 107 -112.

169. H.E Jungnickel, W. Klinger Photometric determination of vanadium with 2-methyl-3-ydroxy-g-pyrone (Maltol). HZ. Anal. Chem. 1964. V. 203. P. 257 260.

170. C. Gerard. Studies of neutral complexes of kojic acid and maltol with divalent manganese, cobalt, nickel, copper, and zinc cations. Bull. Soc. Chim. Fr. 1979. V. l.P. 451-456.

171. H. Morita, S. Shimomura, S. Kawaguchi. The syntheses and properties of bis(3-hydroxy-2-methyl-4-pyronato) complexes of bivalent metalions. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1976. V. 49. P. 2461-2464.

172. H. Morita, Y. Hayashi, S. Shimomura, S. Kawaguchi. Syntheses and properties of bis(3-hydroxy-2-methyl-4-pyronato) complexes of chromium(III), mangane-se(III) and iron(III). //Chem. Lett. 1975. V. 4. P. 339 342.

173. A.R. Katritzky, R.A. Jones. Infra-red absorption of heteroaromatic and benzenoid six-membered monocyclic nuclei — XI. Pyr-4-ones andpyr-4-thiones. // Spectrochim. Acta. 1961. V. 17. P. 1 128.

174. Y. Muracami, K. Mera. Complexing behavior ofkojic acid with metal ions. III. Infrared studies of bivalent metal-kojate. II Bull. Chem. Soc. Jpn. 1966. V. 39. P. 396-397.

175. C. Gerard, R.P. Hugel. Thermodynamic stabilities of maltol and kojic acid complexes with divalent transition metals: manganese, cobalt, nickel, and zinc. II J. Chem. Res. (S). 1978. V. 10. P. 404 405.

176. T. Hedlund, L.O. Oehman. Equilibrium and structural studies of silicon(IV) and aluminum(III) in aqueous solution. 19. Composition and stability of aluminum complexes with kojic acid and maltol. 11 Acta Chem. Scand. (A). 1988. V. 42, P. 702 709.

177. N.K. Dutt, U.V.M. Sharma. Chemistry of lanthanons. XXVI. Formation constants of rare earth complexes with 2-methyl-3-hydroxy-4-pyrone (maltol). II J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. V. 32. P. 1035 1038.

178. V.K. Hermann. Maltol ein Aromaforderer? // Fruchtsaft-Industrie. 1963. V. 8. N 4. P. 215 - 219.

179. E.B. Борисенко. Ароматизатор, придающий вкус и аромат сливочного масла. Пат. РФ 2170034. 2001 (РЖХим. 2001. 01.21-19Р1.258П).

180. Е.В. Борисенко, Ю.И. Алексеева, С.А. Климова. Моделирование органолептических свойств маслоэюировой продукции с использованием ароматизаторов "Скорпио-Аромат". II Масложир. пром-сть. 2004. N 3. С. 37-38

181. Е.В. Борисенко, Ю.И. Алексеева, С.А. Климова. Ароматизаторы молочно-сливочной группы. // Масложир. пром-сть. 2004. N 1. С. 27 28.

182. H. Beitter. Preservation of coffee aroma. Pat. Ger. 952,145. 1956. (C.A. 1959. V. 53. P. 18334e).

183. H. Beitter. Stabilizing coffe. Pat. Ger. 964,199. 1957. (C.A. 1959. V. 53. P. 22612b).

184. H. Klein, T.Glinsner, M. Natter, I. Steiner. Influential factors on the absorption integral in terms of taste stability. // Monatsschr. Brauwiss. 2000. V. 53. N 11 — 12. P. 217-222.

185. T. Merl, H. Beitter. Zum Nachweis von Maltol und von Salicylsaure neben Maltol. HZ. Lebensmittel-Unters. Forsch. 1928. V. 56. P. 472 474.

186. В.И. Рощин, B.C. Султанов. Антиоксидантное и антирадикалъное средство. Пат. РФ 2178303. 2002 (РЖХим. 2002. 02.11-190.179П).

187. K.-G. Lee, Т. Shibamoto. Antioxidant properties of aroma compounds isolated from soybeans and mung beans. // J. Agric. Food. Chem. 2000. V. 48. N 9. P. 4290-4293.

188. A. Wei, К. Mura, T. Shibamoto. Antioxidant activity of volatile chemicals extracted from beer. //J. Agric. Food. Chem. 2001. V. 49. N 8. P. 4097 4101.

189. K. Yanagimoto, H. Ochi, K.-G. Lee, T. Shibamoto. Antioxidant activities of fractions obtained from brewed coffe. // J. Agric. Food. Chem. 2001. V. 49. N 8. P. 4097-4101.

190. K. Murakami, M. Ito, Y. Tanemura, M. Yoshino. Maltol as an antioxidant: Inhibition of lipid peroxidation and protection of NADP-isocitrate dehydrogenase from the iron-mediated inactivation. II Biomed. Res. 2001. V. 22. N 4. P. 183 -186.

191. B.A. Косолапов, O.B. Островский, A.A. Спасов. Влияниеантиоксидантных средств на процессы хемилюминесценции. II Сб. трудов Российск. национальн. научно-практ. конф. «Свободные радикалы, антиоксиданты и болезни человека». Смоленск. 2001. С. 40-41.

192. K.-Y.M. Lee, A. Paterson, J.R. Piggott, G.D. Richardson. Perception of whisky flavour reference compounds by Scottish distillers. //J. Inst. Brew. 2000. V. 106. N4. P. 203 -208.

193. T. Niederauer Aroma and flavor enhancers. Basic principles of their application. //Fleischwirtschaft. 1995. V. 75. N 1. P. 28 31.

194. A.C. Булдаков. Пищевые добавки: Справочник. С-Петербург. 1996. С. 136.

195. O.J. Samuel. Improving of tobacco aroma. Pat. US. 2,766,145. 1956. (C.A. 1957. V. 51. P. 3942h).

196. T. Pienemann, G. Peters. Aromatisierte rauchbare artikel. Pat. Ger. 19957486. 2001. (РЖХим 2003. 03.01-19Р1.306П).

197. A.A. Schleppnik, M.L. Offedehl. 4-Pyrones as flavor enhancers. Pat. US 3,455,960. 1969. ( C.A. 1970. V. 72. N 5. P. 21609g).

198. D.L.J. Opdyke. Monografce raw materials. Maltol. //Food Cosmet. Toxicol. 1975. V. 13. P. 841 -843.

199. C. Dampeirou. Nouvelles compositions depigmentantes et leur procédé d'obtention. Pat. FR 2804863. 2001 (РЖХим. 2002. 02.10-19Р2.65П).

200. Y. Iiasegava, S. Saito, O. Yamashito, Y. Fujicura. Composition to be applied to hair or skin. Pat. JPN 6204229. 2001.

201. A.O. William. Animal feeds containing maltol. Pat. U.S. 3,338,718. 1954. (C.A. 1967. V. 67. P. 115983y).

202. W.J. Hale. Seed germination. Pat. U.S. 2,690,388. 1954. (C.A. 1955. V. 49. P. 1271d).

203. F. Liming, P. Huazhen. Pharmaceutical compositions containing maltol for terapeutic use. Pat. CN 1090755. 1993.

204. S.L. Forusz, L. Hanlan, R.M. Muatine. Compositions for increasing bone density. Pat. 6436446. 2002.

205. J.-W. Yoon, T. Kawamura. Diabetes prevention and treatment. Pat. Canada5,298,525. 1994 (C.A. 1994. V. 121. N 17. 195928f).

206. J.-W. Yoon. Diabetes prevention and treatment using gamma-pyrones. Pat. Canada 5,470,873. 1995 (C.A. 1996. V. 124. N 5. 45729q).

207. Y. Wang, S.J. Kays. Contribution of volatile compounds to the characteristic aroma of baked "Jewel" sweetpotatoes. // J. Am. Soc. Hortic. Sci. 2000. V. 125. N 5. P. 638-643.

208. F. Schved, M.D. Pierson, B.J. Juven. Sensitization of Escherichia coli to nisin by maltol and ethyl maltol. //Lett. Appl. Microbiol. 1996. V 22. N 3. P. 189 -191.

209. A.J.St. Angelo, K.L. Crippen, H.P. Dupuy, C.Jr. James. Chemical and sensory studies of antioxidant-treated beef // J. Food Sci. 1990. V. 55. N 6. P 1501 -1505.

210. Q. Chang'en, T. Junming. Research on modification technology of low-alcohol beer. //Niangjiu. 2002. V. 29. N 2. P. 77 78.

211. Y. Karaguel-Yueceer, K.R. Cadwallader, M. Drake. Volatile flavor components of stored nonfat dry milk. //J. Agricul. Food Chem. 2002. V. 50. N 2. P. 305-312.

212. P. Schieberle, T. Hofmann. Flavor contribution and formation of heterocyclic oxygen-containing key aroma compounds in thermally processed foods. // ACS Symposium Series. 2002. V. 826 (Heteroatomic Aroma Compounds). P. 207 — 226.

213. Y.-F. G. Wu, K. R. Cadwallader. Characterization of the aroma of a meat-like process flavoring from soybean-based enzyme-hydrolyzed vegetable protein. // J. Agricul. Food Chem. 2002. V. 50. N 10. P. 2900 2907.

214. K. Kumazawa, H. Masuda Identification of potent odorants in Japanese Green Tea (Sen-cha). //J. Agrie. Food Chem. 1999. V. 47. N 12. P. 5169 5172.

215. B.F. Simón, E. Cadahía, J. Jalocha. Volatile Compounds in a Spanish red wine aged in barrels made of spanish, french, and american oak wood. // J. Agrie. Food Chem. 2003. V. 51. N26. P. 7671 -7678.

216. Y. Sekiwa, K. Kubota, A. Kobayashi. Influence of free sugars by glycolysis onthe formation of the characteristic flavor in the brew of cooked clam. II J. Agric. Food Chem. 1997. V. 45. N 6. P. 2195 2198.

217. В.Г. Минаева, Флавоноиды в онтогенезе растений. Новосибирск: Наука. 1978.253 с.

218. M. Muto, K. Matsunaga, S. Imamura. H. Hasimoto. Platinum complex and its use as anticancer agent. Pat. JP 01132596. 1999.

219. C.A. Медведева, И.А. Антипова, C.A. Муха, H.A. Тюкавкина. Пат. РФ 2171805. 2001. Способ получения малътола. (РЖХим. 2002. 02.02 -190.203П).

220. В.Д. Пономарев. Экстрагирование лекарственного сырья. М.: Медицина. 1976. 204 с.

221. С.А. Муха, И.А. Антипова, С.А. Медведева. Свойства малътола и его посезонное распределение в хвое пихты сибирской. // Тез. докл. V Всерос. научн.-практ. конф. с междунар. участ. «Безопасность-2000». Иркутск. 2000. С. 245 246.

222. С.А. Муха, И.А. Антипова, С.А. Медведева. Малыпол и металлосодержащие комплексы малътола. II Тез. докл. молод, научн. шк.-конф. «Актуальные проблемы органической химии». Новосибирск. 2001. С. 187.

223. С.А. Rice-Evans, N.J. Miller. G. Paganga. Antioxidant properties of phenolic compounds. II Trends Plant Sci. 1997. V. 2. P. 152 159.

224. G.A. Sim, J.M. Robertson, Т.Н. Goodwin. The crystal and molecular structure of benzoic acid. II Acta Cryst. 1955. V. 8. P. 157 164.

225. H.P. Koch. The infra-red spectrum of tropolone. 11 J. Chem. Soc. 1951. N 1-3. P. 512-515.

226. O.R. Rodig, M. Shiro, Q. Fernando. The crystal and molecular structure ofcitrinin. II Chem. Commun. 1971. N 23. P. 1553 1554.

227. A. Szabö, A. Kovacs. Hydrogen bonding and molecular vibrations of 2,5-dihydroxy-1,4-benzoquinone. II J. Mol. Struct. 1999. V. 510. P. 215 225.

228. H.H. Чипанина, C.A. Муха, C.A. Медведева, И.В. Стерхова, Т.Н. Аксаментова, B.K. Турчанинов. Солъватные Н-комплексы в протофильных средах. // Тез. докл. IV Всерос. научн. конф. «Химия и технология растительных веществ». Сыктывкар. 2006. С. 292.

229. M.J. Frisch, A.C. Scheiner, H.F. Schaefer, J.S. Binkley. The malonaldehyde equilibrium geometiy: a major structural shift due to the effects of electron correlation. II J. Chem Phys. 1985. V. 82. P. 4194 4198.

230. G. Gilli, F. Bellucci, V. Ferretti, V. Bertolasi. Evidence for resonance-assistedhydrogen bonding from crystal-structure correlations on the enol form of the ¡3-diketone fragment. ИJACS. 1989. V. 111. P. 1023 1028.

231. А.И. Вокин, Л.П. Ознобихина, A.M. Шулунова, C.B. Федоров, В.К. Турчанинов. Солъватохромия гетероароматических соединений. II ЖОХ. 2005. Т. 75. С. 1642- 1652.

232. D. Cook. Protonated carbonyl groups. y-Pyridone salts. // Canad. J. Chem. 1963. V. 41. P. 505.

233. R.N. Jones, C.L. Angell, T. Ito, R.J.D. Smith. The carbonyl stretching bands in the infrared spectra of unsaturated lactones. II Canad. J. Chem. 1959. V. 37, P. 2007 2022.

234. И.Г. Криворучка. Дис. канд. хим. наук. Молекулярное строение и диполъные моменты солъватных комплексов нитроазолов, анилинов и фенолов. Иркутск. 2002.

235. S. Bhatia, N.K. Kaushik, G.S. Sodhi. Studies on organomercury(II) complexes of maltol. II Bull. Chem. Soc. Jap. 1989. V. 62. P. 2693 2696.

236. D. Cook. Infrared spectra of 2,6-dimethyl-4-pyrone complexes. II Canad. J. Chem. 1961. V. 39. P. 1184- 189.

237. O. Exnero, J. Koudelka, S. Vasickova. Dipole moment of intramolecular hydrogen bond. 2-nitrophenol and its derivatives. II Coll. Czech. Chem. Commun. 1983. V. 48. P. 735-747.

238. М.И. Колесник. Диоксановый эффект в диполъных моментах некоторых замещенных бензола с внутримолекулярной водородной связью. // ЖФХ. 1974. Т. XLVIII. С. 1114 1118.

239. M.H. Abraham, P.L. Grellier, J.-L.M. Abboud, R.M. Doherty, R.W. Taft. Solvent effects in organic chemistry recent developments. II Can. J. Chem. 1988. V. 66. P. 2673-2686.

240. A.K. Бабко. Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах. Киев: Изд. АН УССР. 1955. 328 с.

241. М.И. Булатов, И.П. Калинкин. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. JL: Химия. 1986. С. 280 — 284.

242. И.А. Антипова, С.А. Муха, С.А. Медведева. Определение состава и констант нестойкости комплексов малътола с ионами железа(Ш). // Изв. АН Сер. хим. 2004. № 4. С. 744 748.

243. Создание новых лекарственных препаратов. Материалы конференции. / Под ред. Е.Д. Гольдберга. Томск: Изд. Томского университета. 2007. 126 с.

244. В.П. Георгиевский, Н.Ф. Комиссаренко, С.Е. Дмитрук. Биологически активные вещества лекарственных растений. Новосибирск: Наука. 1990. 333 с.

245. С.А. Муха, И.А. Антипова, С.А. Медведева. Металлокоординационные соединения на основе 3-гидрокси-2-метил-4-пирона. // Междунар. научн.-практ. конф. «Человек. Среда. Вселенная». Иркутск. 2001. С. 115-116.

246. С.А. Муха, И.А. Антипова, С.А. Медведева, В.В. Сараев, Л.И. Ларина, A.B. Цыренжапов, Б.Г. Сухов. Синтез и свойства металлохелатов на основе природного у-пирона — малътола. // Химия в интересах устойчивого развития. 2007. Т. 15. № 4. С. 457 466.

247. С.А. Муха. О малътоле и его железосодержащем комплексе. II Тез. докл. молодежи, научн. конф. по органической химии «Байкальские чтения». Иркутск. 2000. С. 44.

248. С.А. Муха. Физико-химические свойства малътола и его железосодержащего комплекса. II Тез. докл. XIII зимней междунар. молодежи, научн. школы «Перспективные направления физико-химическойбиологии и биотехнологии». Москва. 2001. С. 81.

249. С.А. Муха. Комплексные соединения Fe(III), Bi(III), Al(III) и Cr(III) на основе 3-гидрокси-2-метил-4-пирона. // Матер, третьей молодежи, шк.-конф. по орг. синтезу (YSCOS-3). С.-Петербург. 2002. С. 315.

250. Н. Morita, Н. Sakurai, S. Shimomura, S. Kawaguchi. Palladium(II) complexes derived from the reactions of bis(3-hydroxy-2-methyl-4-pyranato)palladium(II) with some bidentate nitrogen bases. II Trans. Met. Chem. 1977. V. 2. P. 210 — 212.

251. С.А. Муха. Синтез металлокомплексных соединений З-гидрокси-2-метил-4-пирона. // Тез. докл. V молод, научн. шк.-конф. по орг. химии. Екатеринбург. 2002. С. 310.

252. P.A. Jordan, N.J. Clayden, S.L. Heath, G.R. Moore, A.K. Powell, A. Tapparo.

253. Defining speciation profiles of Al3+ complexed with small organic ligands the Al3+ -heidi system. II Coord. Chem. Rew. 1996. V. 149. P. 281 309.

254. C.A. Альтшулер, Б.М. Козырев Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежуточных групп. М.: Наука. 1972. 672 с.

255. В.В. Сараев, Ф.К. Шмидт. Электронный парамагнитный резонанс металлокомплексных катализаторов. Иркутск: Изд. ИГУ. 1985. 344 с.

256. И.Н. Маров, Н.А. Костромина. ЭПР и ЯМР в химии координационных соединений. М.: Наука. 1979. 268 с.

257. J.A. Lewis, D.T. Puerta, S.M. Cohen. Metal Complexes of the trans-Influencing Ligand Thiomaltol. II Inorganic Chemistry. 2003. V. 42. P. 7455 -7459.

258. K. Murakami, M. Ito, Ya. Tanemura, M. Yoshino. Maltol as an Antioxidant: Inhibition of Lipid Peroxidation and Protection of NADP-Isocitrate Dehydrogenase from the Iron-mediated Inactivation. II Biomedical Research. 2001. V. 22. P. 183- 186.

259. M.R. Snow, E.R.T. Tiekink. An X-ray crystallographic study of tris(0-methyl dithiocarbonato)-arsenic(III), -antimony(III) and -bismuth(III). II Australian J. Chemistry. 1987. V. 40. P. 743 750.

260. M. Бек, И. Надьпал. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир. 1989. 411 с.

261. И.А. Антипова, С.А. Муха, С.А. Медведева. Исследование равновесных состояний реакции комплексообразования мальтола с ионами Fe3+. И Сборник матер. II Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ». Казань. 2002. С. 100.

262. И.А. Антипова, С.А. Муха, С.А. Медведева. Малътол из хвои пихты сибирской как перспективный природный детоксикант. II Матер, междунар. научн. конф. "Химия, технология и медицинские аспекты природных соединений". Алматы. 2003. С. 100.

263. И.А. Антипова, С.А. Муха, С.А. Медведева. Состав и стабильность комплексов мальтола с ионом Al(III). II Химия в интересах устойчивого.развития. 2005. T. 13. № 3. С. 379 383.

264. Неорганическая биохимия. / М.Е. Вольпина, К.Б. Яцимирского. {Inorganic Biochemistry. / G. L. Eichhorn). Изд. Мир, M. 1978. 712 с.

265. И.А. Антипова, С.А. Муха, С.А. Медведева, Б.Г. Сухов. Малътол -перспективный у-пироновый синтон для получения биологически активных соединений. // Тез. докл. III Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ». Саратов. 2004. С. 170 -171.

266. Б.Г. Сухов, С.А. Муха, И.А. Антипова, С.А. Медведева, Ю.А. Григорьева, А.И. Илларионов, Ф.Ю. Чувашев, Б.А. Трофимов. Тозилат и трифлат малътола, обладающие нелинейно-оптическими свойствами. IIХГС. 2006. Т. 473. № 11. С. 1725- 1727.

267. И.А. Антипова, С.А. Муха, Б.Г. Сухов, С.А. Медведева. Малътол как перспективная природная модель функционализации у-пиронов. II Тез. докл. научн. школы-конф. по органической химии. Казань. 2005. С. 279.

268. Э. Штерн. К. Тиммон. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии. М.: Мир. 1974. 296 с.

269. О.В. Свердлова. Электронные спектры в органической химии. JL: Химия 1985.248 с.

270. Э.С. Воронин, B.JI. Стрижевский. Параметрическое преобразование инфракрасного излучения с повышением частоты и его применение. II Усп. физ. наук. 1979. Т. 127(1). С. 99 128.

271. Л.Г. Коренева, В.Ф. Золин и Б.Л. Давыдов. Нелинейная оптика молекулярных кристаллов. М.: Наука. 1985. С. 200.

272. J.R. Heflin, A.F. Garito. In: Electroresponsive Molecular and Polymeric Systems. / T.A. Skotheim, N.Y., Basel. Hong Kong: Marsel Dekker Inc. 1988. V. 2. P. 1.

273. K.D. Singer, J.E. Sohn. In: Electroresponsive Molecular and Polymeric System, eds. T.A. Skotheim, N.Y., Basel. Hong Kong: Marsel Dekker Inc. 1988. V. 2. P. 49

274. P. Günter. Nonlinear Optical Effects and Materials. Springer Series in Optical

275. Sciences. N.Y.: Springer-Verlag. 2000. P. 540.

276. В.Д. Молоков, Е.М. Казанкова, Х.С. Лапушинская, С.А. Медведева, С.А. Муха, И.А. Антипова. Определение токсичности малътолата калы{ия. II Матер, межрег. науч.-пр. конф. «Актуальные проблемы и перспективы развития стоматологии». Якутск. 2003. С. 56-61.

277. G. М. Sheldrick, SHELXS-97, SHELXL-97, Programs for Crystal Structure Determination and Refinement. Göttingen University, Göttingen (Germany). 1997.

278. S.K. Kurtz, T.T. Perry. A Powder Technique for the Evaluation of Nonlinear Optical Materials. II J. Appl. Phys. 1968. V. 39. 3798.

279. А.И. Оболенская, В.П. Щеголев, Г.Л. Аким, Э.Л. Аким, Н.Л. Коссович, И.З. Емельянова. Практические работы по химии древесины и целлюлозы. / Под ред. В.М. Никитина. М.: Лесная промышленность. 1965. С. 51.