Новые методы синтеза и функционализации винилтетразолов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Алешунин, Павел Александрович

  • Алешунин, Павел Александрович
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2013, Санкт-ПетербургСанкт-Петербург
  • Специальность ВАК РФ02.00.03
  • Количество страниц 131
Алешунин, Павел Александрович. Новые методы синтеза и функционализации винилтетразолов: дис. кандидат химических наук: 02.00.03 - Органическая химия. Санкт-Петербург. 2013. 131 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Алешунин, Павел Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ СОВМЕСТНО С ЛИТЕРАТУРНЫМИ

ДАННЫМИ.

1. СИНТЕЗ С^)-ВИНИЛТЕТРАЗОЛОВ.

1.1. Синтез С-винилтетразолов.

1.1.1. Анализ библиографии к разделу 1.1.

1.1.1.1. 1,3-Диполярное цикчо присоединение азидов к акрг то нитрилу и его производным.

1.1.1.2. Генерспр/я винильной группы элиминированием экзоииклическш заместителей.

1.1.1.3. Химическая модификация экзоцикпических заместителей.

1.1.2. Результаты и их обсуждение.

1.1.2.1. Получение ЫН-незамещенного 5-винилтетразола 1,3-диполярным циклоприсоединением азидов к акрилонитрилу.

1.1.2.2. Синтез изомерных 1-метил- и 2-метил-5-винилтетразолов из 5-ф-ди-метиламиноэтил)тетразола.

1.1.2.3. Физико-химические свойства 5-ф-диметилстиноэтил)тетразола.

1.1.2.4. Получение ЫН-незамещенного 5-винилтетразола из 5-(-/3-ди-метиламиноэтил)тетразола.

1.1.2.5. Оптимизация процесса получения ЫН-незамещенного 5-винилтетразола из 5-ф-диметиламиноэт11л)тетразола.

1.2. Синтез ]\-винилтетразолов.

1.2.1. Анализ библиографии к разделу 1.2.

1.2.1.1. Генерация винилъной группы элиминированием экзоцинпических заместителей.

1.2.1.2. Винилировстие 'ИН-незамегценных 5Я-тетразолов.

1.2.1.3. Алкилироваиие ИН-незамещенных 5 К- т е тр аз о л о в 1,2-дибромэтаном

1.2.2. Результаты и их обсуждение.

2. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА С( N )-В И НИ Л ТЕТР АЗО Л ОВ.

2Л. Анализ библиографии к разделу 2.

2.1.1. Реакции С(1Ч)-винилтетразолов с участием группы СН=СН2.

2.1.2. Реакции С(1Ч)-винилтетразолов с участием тетразольного цикла.

2.2. Результаты и их обсуждение.

2.2.1. Реакция Хека в органическом синтезе.

2.2.2. Металл-катализируемое арилирование С(1Ч)-винилтетразолов по Хеку.

3. ПРИМЕНЕНИЕ МИКРОВОЛНОВОЙ АКТИВАЦИИ В СИНТЕЗЕ С(]\)-ВИНИЛТЕТРАЗОЛОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ.

3.1. Микроволновая техника в органическом синтезе.

3.2. Синтез 5-((3-диметиламиноэтил)тетразола в условиях микроволновой активации.

3.3. Микроволновая активация металл-катализируемого арилирования С(1Ч)-винилтетразолов.

4. СИНТЕЗ И ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ С(]\)-ВИНИЛТЕТРАЗОЛОВ.

4.1. Серосодержащие С(ТЧ)-винилтетразолы.

4.2. Этинилтетразолы.

5. К ВОПРОСУ О ПРАКТИЧЕСКОЙ ЗНАЧИМОСТИ С(1У)-ВИНИЛ

ТЕТРАЗОЛОВ.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

1. ПРИБОРЫ И ОБОРУДОВАНИЕ.

2. МЕТОДИКИ СИНТЕЗОВ.

2.1. Синтез С-винилтетразолов.

2.2. Синтез 1Ч-винилтетразолов.

2.3. Металл-катализируемое арилирование С^-винилтетразолов.

2.4. Синтез серосодеращих винилтетразолов.

2.5. Синтез этинилтетразолов.

3. РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СОЕДИНЕНИЙ.

ВЫВОДЫ.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые методы синтеза и функционализации винилтетразолов»

Актуальность темы. Пятичленный ароматический азотсодержащий гетеро-цикл - тетразол и его производные применяются в различных областях человеческой деятельности: оборонной и космической технике, системах пожаротушения, медицине и биотехнологии, электронике, фотографии, сельском хозяйстве и ряде других [1-9].

Особое место среди данного ряда соединений занимают винилтегразолы. Наличие в молекулярной структуре винилтетразолов активированной гетероцик-лом винильной группы позволяет использовать их в качестве мономеров для получения высокомолекулярных полиазотистых соединений - поливинилтегразолов [3,10,11]. Обладая оригинальным набором физико-химических свойств и эксплуатационных характеристик, поливинилтетразолы перспективны в качестве компонентов рабочих тел высокоэффективных газогенераторов, полимерной основы связующих топлив, порохов и энергоемких композиций. Высокая сорбционная активность обуславливает возможность использования поливинилтетразолов как флокулянтов, ионообменных смол, катализаторов, супервлагоабсорбентов и им-мобилизаторов различных сред. Винилтетразолы выступают в качестве промежуточных реагентов в схемах полного синтеза соединений, обладающих биологической активностью [2].

Отметим, что конкретному практическому применению винилтетразолов препятствует их относительная малодоступность. К общим недостаткам существующих методов получения винильных производных тетразола следует отнести: использование токсичных и взрывоопасных реагентов; низкие выходы промежуточных и целевых соединений; низкое содержание основного вещества в получаемом продукте; протекание побочных процессов полимеризации и, как следствие. неудовлетворительная воспроизводимость результатов синтеза.

Очевидно, разработка эффективных и относительно безопасных методов синтеза винилтетразолов является актуальной проблемой химии тетразола.

Известные методы функционализации винилтетразолов были разработаны, главным образом, с целью получения тетразолсодержащих мономеров. В связи с этим исследовались химические превращения винилтетразолов, протекающие с участием эндоциклических атомов азота и атома углерода цикла и не затрагивающие двойную связь. Напротив, реакциям винилтетразолов с участием группы СН=СН2 уделяли меньшее внимание. В результате многие перспективные для практического применения низкомолекулярные производные винилтетразолов по двойной связи остаются в настоящее время недоступными.

В свете вышеизложенного, а также учитывая значительные современные успехи в химии алкенов, разработка новых методов функционализации винилтетразолов по группе СН=СНг является актуальной проблемой.

Целью диссертационного исследования является разработка эффективных методов получения и функционализации винилтетразолов по группе СНИСЬЬ, основанных на современных достижениях химии алкенов.

Объекты исследования. Объектами исследования являются С-винил и N-ви-нилтетразолы, а также их производные по группе СН=СН2.

Научная новизна. Впервые показано, что алкилирование 5Я-тетразолов 1,2-дибромэтаном в присутствии триэтиламина в среде ацетонитрила с последующим элиминированием in situ триэтиламмонийбромида позволяет получать регио-изомерные 1(2)-винил-5К-тетразолы (R = Н, Alk, Ar, Nf-Ь и др.). Данный метод эффективен и для получения винильных производных биядерных тетразолов — ди(тетразол-5-ил)метана и 1,3-ди(тетразол-5-ил)бензола, а также винильных производных серосодержащих тетразолов — 1-фенил-5-меркаптотетразола и NH-неза-мещенного 5-метилтиотетразола.

Раскрыты потенциальные возможности использования С,ЬГ-винилтетразолов как субстратов в процессе металл-катализируемого арилирования по Хеку и выявлена их относительная реакционная способность. Данным методом с высокими выходами получены производные винилтетразолов по двойной связи — C(N)-cth-рилтетразолы. Доказано, что С-винилтетразолы арилируются в аналогичных условиях быстрее в сравнении с N-винилтетразолами. Найдено, что введение в реакционную смесь йодида меди (I) и трифенилфосфина увеличивает выход N-стирилтетразолов, а также существенно сокращает время конверсии исходных Nвинилтетразолов. Разработаны условия, позволяющие проводить селективное и исчерпывающее металл-катализируемое арилирование 1,5(2,5)-дивинилтег-разолов с получением соответствующих моно- и дистирильных производных. Обнаружено, что арилирование 1-винилтетразола по Хеку сопровождается С-Н-активацией и приводит к получению 1-[2-(£')-фенилэтенил]-5-фенилтетразола. Впервые палладий- и медь-катализируемым арилированием винильных производных серосодержащих тетразолов получены с высокими выходами соответствующие стирилтетразолы. Методами спектроскопии ЯМР 'Н и РСА доказано существование стирильных производных тетразола в ^-конфигурации.

Металл-каталйзируемым арилированием 2-метил-5-этинилтетразола по Со-ногашира с высоким выходом получены соответствующие арилэтинил гетразолы.

Впервые показана возможность промотирования металл-катализируемого арилирования С,М-винилтегразолов по Хеку микроволновым облучением.

Практическая значимость. Оптимизированный метод получения NH-не-замещенного 5-винилтетразола, основанный на селективном алкилировании ди-метилсульфатом терминальной диметиламиногруппы в боковой цепи 5-ф-ди-метиламиноэтил)тетразола в водно-щелочной среде с последующим дезаминиро-ванием по Гофману, позволяет получать данный тетразол с приемлемым выходом и высоким содержанием основного вещества.

Показано, что воздействие микроволнового облучения существенно интенсифицирует процесс получения 5-((3-диметиламиноэтил)гетразола - ключевого полупродукта в синтезе С-винилтетразолов.

Синтезированные в работе соединения представляют интерес как мономеры для различных полимерных материалов, в том числе, полимерных мембран для некриогенного разделения газовых смесей. Стирилтетразолы и их производные перспективны в качестве субстанций лекарственных средств, проявляющих антимикробную активность. Показано, что 5-((3-диметиламиноэтил)тетразол является эффективным ингибитором коррозии низкоуглеродистых сталей в растворах минеральных кислот.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы представлены в виде устных докладов на конференциях: Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета) «Неделя науки» (Санкт-Петербург, 2011 и 2012 гг.); 16-ой международной выставке химической промышленности и науки «Химия-2011»: конкурс проектов молодых ученых (Москва, 2011 г.); международном конгрессе по органической химии, посвященном 150-летию создания A.M. Бутлеровым теории химического строения органических соединений (Казань, 2011 г.); 3-ей международной конференции «Химия гетероциклических соединений», посвященной 95-летию со дня рождения профессора А.Н. Коста (Москва, 2010 г.); 6-ой всероссийской конференции «Химия и технология растительных веществ» (Санкт-Петербург, 2010); 13-ой конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» - V Кирпичниковские чтения (Казань, 2009); Всероссийской конференции с элементами научной школы для молодежи «Проведение научных исследований в области индустрии наноси-стем и материалов» (Белгород, 2009); 12-ой молодежной конференции по органической химии (Суздаль, 2009).

Публикации: По теме диссертации опубликовано 8 оригинальных статей в научных рецензируемых журналах, рекомендуемых ВАК, 14 тезисов докладов на международных, всероссийских и российских конференциях.

Структура диссертации: Диссертация состоит из введения, обсуждения результатов совместно с литературными данными, экспериментальной части, выводов и списка литературы (119 ссылок). Материал изложен на 131 страницах машинописного текста, содержит 13 таблиц, 7 рисунков, 63 схемы.

Похожие диссертационные работы по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Алешунин, Павел Александрович

ВЫВОДЫ

1. Показано, что алкилирование 5-((3-диметиламиноэтил)тетразола диметил-сульфатом, взятом в 10%-ом избытке, в водно-щелочной среде (рН 14) в течение 3 ч при 50-60°С с последующим дезаминированием образующихся in situ четвертичных аммониевых солей по Гофману позволяет получать NH-незамещенный 5-винилтетразол с выходом не менее 55% и содержанием основного вещества не менее 99%.

2. Метод синтеза N-винилтетразолов, основанный на алкилировании NH-не-замещенных 5К-тетразолов 1,2-дибромэтаном, вопреки существующему мнению, позволяет получать не только 2-винил-5Е1-тетразолы, но и региоизомерные 1-винил-5К-тетразолы. Показана эффективность получения данным методом ви-нильных производных биядерных тетразолов - ди(тетразол-5-ил)метана и 1,3-ди-(тетразо л-5 -ил)бензо ла.

3. Впервые показана возможность функционализации С(М)-винилтетразолов металл-катализируемым арилированием по Хеку. Найдено, что С-винилтетразолы проявляют большую реакционную способность в кросс-сочетании по Хеку в сравнении с N-винилтетразолами. В случае арилирования N-винилтетразолов по Хеку для интенсификации процесса необходимо введение в реакционную смесь со-катализатора — йодида меди (I), а также лиганда - трифенилфосфина. Изменение стехиометрического соотношения 1,5(2,5)-дивинилтегразол-арилгалогенид позволяет получать продукты как исчерпывающего, так и селективного мегалл-катализируемого арилирования. Арилирование 1 -винилтетразола по Хеку сопровождается СН-активацией и приводит к получению 1-[2-(£)-фенилэтенил]-5-фе-нилтетразола с выходом 82%.

4. Изучено влияние микроволнового облучения на различные стадии синтеза стирилтетразолов. Для получения 5-((3-диметиламиноэтил)тетразола 1,3-диполяр-ным циклоприсоединением диметиламмонийазида к (3-диметиламинопропио-нитрилу в условиях МВ-облучения необходимо в 5 раз меньшее время, чем в случае конвекционного нагрева. МВ-облучение не оказывает существенного влияния на процесс получения NH-незамещенного 5-винилтетразола из 5-ф-диметиламиноэтил)тетразола (см. вывод № 1). Для завершения металл-катализируемого арилирования С(1ч0-винилтетразолов в условиях МВ-облучения необходимо значительно меньшее время (5-20 мин), чем в случае конвекционного нагрева.

5. Получены и идентифицированы ранее не описанные в литературе виниль-ные производные меркаптотетразолов. Палладий- и медь-катализируемым арили-рованием данных субстратов впервые получены соответствующие стирильные производные.

6. Бромированием 2-метил-5-винилтетразола и последующим дидегидрога-логенированием промежуточного дибромпроизводного получен 2-метил-5-эти-нилтетразол, металл-катализируемым арилированием последнего по Соногашира с выходами до 84% получены ранее неописанные в литературе арилэтинилтетра-золы.

7. Синтезированные в работе стирилтетразолы по данным 'Н ЯМР и РСА находятся в ^-конфигурации.

8. Стирилтетразолы представляют интерес как потенциальные антибиотики. Винилтетразолы — перспективные мономеры для получения на их основе новых газоразделительных мембран для некриогенного разделения газовых смесей. 5-((3-Диметиламиноэтил)тетразол является эффективным ингибитором коррозии низкоуглеродистых сталей в минеральных кислотах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Алешунин, Павел Александрович, 2013 год

1. Roh J., Vávrová К, Hrabálek A. Synthesis and functionalization of 5-substituted te-trazoles//Eur. J. Org. Chem.-2012.-N 31.-P. 6101-6118.

2. Островский В.А., Трифонов P.E., Попова E.A. Медицинская химия тетразолов // Изв. АН,- Сер. хим.- 2012,- № 4. С. 765-777.

3. Ostrovskii V.A., Koldobskii G.I., Trifonov R.E. Tetrazoles. In: Comprehensive Heterocyclic Chemistry III, Katrizky A.R., Ramsden C.A., Scriven E. F.V., Taylor R.J.K., Eds.; Elsevier: Oxford, UK. 2008, Vol.6. - P. 257-424.

4. Островский B.A., Колдобский Г.И. Энергоёмкие тетразолы // Росс. Хим. Ж. — 1997.-Т. 41, №2.-С. 84-98.

5. Butler R.N. Tetrazoles // In Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, Storr R.C., Ed.; Elsevier: Oxford, UK.- 1996,- Vol. 4,- P. 621-678, 905-1006.

6. Wittenberger S.J. Recent developments in tetrazole chemistry: A review // Org. Prep. Proced. Int. 1994. - Vol. 26, N 5. - P. 499-531.

7. Колдобский Г.И., Островский В.А. Тетразолы И Успехи химии. 1994. - Т. 63, № 10.-С. 847-865.

8. Колдобский Г.И., Островский В.А., Поплавский B.C. Успехи химии тетразола // Хим. Гетероцикл. Соедин. 1981. -№ 10. - С. 1299-1326.

9. Кижяяев В.Н., Верещагин Л.И. Винилтетразолы. Иркутск : Изд-во Иркуч. гос. ун-та, 2003. — 104 с.

10. Килсняев В.Н., Вереи1агин Л.И. Винилтетразолы. Синтез и свойства // Успехи химии.-2003.-Т. 72, №2.-С. 159-181.

11. Bladin J. A. Ueber von Dicyanphenylhydrazin abgeleitete Verbindungen 11 Chem. Ges. Ber. 1885. - Jarh. 18. - S. 1544-1551.

12. Finnegan W.G., Henry R.A. N-vinyltetrazoles // J. Org. Chem. 1959. - Vol. 24, N10. -P. 1565-1567.

13. Finnegan W.G., Henry R.A., Skolnik S. Polymers of Substituted Tetrazoles. Г1ат. 3004959 США, МКИ C07D 55/56 (США); NAVY. № 843597; заявл. 30.09.59; опубл. 17.10.61. - НКИ. 260-88.3 - 10 с.

14. Плато Н.А., Сливинскпй Е.В. Основы химии и технологии мономеров: Учеб. пособие. М.: Наука МАИК «Наука/Интерпериодика», 2002. - 696 с.

15. Finnegan W.G., Нету R.A., Lofquist A. An Improved Synthesis of 5-Substituted Tetrazoles // J. Am. Chem. Soc. 1958. - Vol. 80, N 15. - P. 3908-3911.

16. Arnold G, Thatcher D. Preparation and reactions of 5-vyniltetrazole // J. Org. Chem. 1969.-Vol. 34, N4.-P. 1141-1142.

17. Dem/co Z.P., Sharpless K.B. Preparation of 5-substituted 1/7-tetrazoles from nitriles in water // J. Org. Chem. 2001. - Vol. 66, № 24. - P. 7945-7950.

18. Багал .П.И. Химия и технология инициирующих взрывчатых веществ М.: «Машиностроение», 1975. - 456 с.

19. HaffB.E., Btaszak М.В. A new method for the preparation of tetrazoles from nitriles using trimethylsflylazide / trimethylaluminum // Tetrahedron Lett. 1993. - Vol. 34, № 50. -P. 8011-8014.

20. Alterman M., Hallberg J. Fast microwave-assisted preparation of aryl and vinyl nitriles and the corresponding tetrazoles from organo-halides // J. Org. Chem. 2000. -Vol. 65, № 23. - P. 7984-7989.

21. Lee L.A., Evans R., Wheeler J.W. Reactions of nitrilium salts. I. With sodium and dimetnyiammonium azide /7 J. Oig. Chem. 1972. - Vol. 37, № 3. - P. 343-347.

22. Henry R.A. Process for synthesis of vinyltetrazole monomers. Пат. 3383389 США, МКИ C08G 55/56 (США); заявл. 30.01.62; опубл. 14.05.68. НКИ. 260-308 - 4 с.

23. Островский В.А., Поплавский B.C., Щебгшии М.В. Кислотно-основные свойства и строение 5-(2-диметиламиноэтил)ггетразола // Журн. орг. хим. 1998. — Т. 34, Вып. 6. - С. 921-926.

24. Островский В.А., Подкаменева М.Е., Поплавкий B.C., Трифонов Р.Е. Кинетика и механизм образования изомерных 5-винил-1-метил- и 5-винил-2-метил-тетразолов // Изв. АН. Сер. хим. 2009. - № 10. - С. 2082-2088.

25. Yi К. Y., Yoo S.-e. Synthesis of 5-aryl and vinyl tetrazoles by the palladium-catalyzed cross-coupling reaction // Tetrahedron Lett. 1995. - Vol. 36, N. 10. - P. 1679-1682.

26. Dean F.M. Naturally occuring oxygen ring compounds.-Butterworth. London. -1963.-413 p.

27. Павлюкова Ю.Н., Трифонов P.E., Югай E.B., Алеи/унин П.А., Целый с кии И.В., Островский В.А. Кинетика и механизм алкилирования 5-винилтетразола // Журн. Орг. Хим. 2008. Т. 44, Вып. 11. С. 1732-1735.

28. Greenstein, J. P. Chemistry of the amino acids / J.P. Greenstein, M. Winitz New

29. T~1ЛЛ/.Ч~. . о. С T 1П/Г1 п то г1 их К. J и 1111 VV псу ОС OU11&, 11Ю. — 17U1. г. / О 1 .

30. Беккер Т. Введение в электронную теорию органических реакций М.: Мир, 1977.-С. 237,438.

31. Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии / О.Б. Рудаков, И.А. Востров, С.В.Федоров, А.А. Филиппов, В.Ф. Селеменев, А.А Придан-цев. Воронеж: Изд-во "Водолей". - 2004. - 528 с.

32. От то М. Современные методы аналитической химии. — М.: Техносфера, 2006. -416 с.

33. Стыскыя Е.Л., Ициксон Л.Б., Брауде Е.В. Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография. М.: Химия, 1986. - 288 с.

34. Torres J., Lavandera J.L., Cabildo P., Claramunl R.M., Elguero J. Synthesis and physicochemical studies on 1,2-bisazolylethanes // J. Heterocycl. Chem. 1988. - Vol. 25, N. 3.-P. 771-782.

35. Голдовский Г.И., Солдатенко Д.С., Герасимова Е.С., Хохрякова Н.Р., Щербинин М.Б., Лебедев В.П., Островский В.А. Тетразолы XXXVI. Синтез, структура и свойства 5-нитротетразола // Журн. Орг. Хим. 1997. Т. 33, Вып. 12. -С. 1854-1866.

36. Casey М., Moody С. J., Rees C.W. A New Synthesis of Imidazoles // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1982. - P. 714-715.

37. Klapotke T.M., Sproll S.M. Nitrogen-rich polymers based on 5-bromo-1 -vinyl-1H-tetrazole // Eur. J. Org. Chem. 2010. - N. 6. - P. 1169-1 175.

38. Lykkeberg J., Kliigaard N.A. The synthesis of some new co-substituted 1-vinyltetrazole derivatives // Acta Chem. Scand. 1972. - N. 26. - P. 266-274.

39. Бузилова С.P., Шульгина B.M., Сакович Г.В., Верещагин Л.И. Синтез винильных производных тетразола // Хим. Гетероцикл. Соедин. 1981. - N 9. - С. 12791 лпл1Z5Z.

40. Верещагин Л.И., Бузилова С.Р., Метюкова Т.К., Пройдаков А.Г., Килсняев В.Н., Ильина В.В. Суханов Г.Т., Гареев Г.А., Богенс А.К. Синтез функционально замещенных jV-винилтетразолов // Журн. Орг. Хим. 1986. - Т. 22, Вып. 9. - С. 1979-1985.

41. Ostrovskii V.A., Koren А. О. Alkylation and related electrophilic reactions at endo-cyclic nitrogene atoms in the chemistry of tetrazoles // Heterocycles. 2000. - Vol. 53. -P. 1421-1448.

42. Tctillefer M., Ouali A., Renctrd В., Spindler J.-F. Mild copper-catalyzed Minylation Keactions of фгокэ and 3henols with Minyl nromides // Chem. Eur. J. 2006. - Vol. 12, N. 20.-P. 5301-5313.

43. Zhu L., Guo P., Li G., Lan J., Xie R., You J. Simple copper bialt-catalyzed N-фгуЫюп of Titrogen-containing peterocycles with aryl and heteroaryl halides // J. Org. Chem. -2007. Vol. 72, N 22. -P. 8535-8538.

44. Fleminga A., Kellehera /•'., Mahonb M.F., McGinleya J., Prajapatia V. Reactions of l,4-bis(tetrazole)benzenes: formation of long chain alkyl halides // Tetrahedron Lett. -2006. Vol. 62, N. 41. - P. 9577-9581.

45. Fleminga A., Kellehera F., Mahonb M.F., McGinleya J., Prajapatia V. Reactions of bis(tetrazole)phenylenes. Surprising formation of vinyl compounds from alkyl halides // Tetrahedron Lett. 2005. - Vol. 61, N. 29. - P. 7002-7011.

46. Roh J., Vavrovaa K., Hrabalek A. One-pot regioselective vinylation of tetrazoles: preparation of 5-substituted 2-vinyl-2H-tetrazoles // Tetrahedron Lett. 2010. - Vol.51.N. 10.-P. 1411-1414.

47. Райхардт X. Растворители в органической химии — Л.: Химия, 1973. 152 с.

48. Физер Л. Реагенты для органического синтеза М.: Мир, 1970. - 278 с.

49. Трифонов Р.Е., Островский В.А. Протолитические равновесия тетразолов // Журн. Орг. Хим.-2006.-Т. 42, Вып. 11.-С. 1599-1620.

50. Трифонов Р.Е. Протолитические равновесия азотсодержащих гетероаромати-ческих соединений: Дис. . д-ра хим. наук / СПбГТИ (ТУ). С.-Петербург. -2006.-327 с.

51. Finnegan W.G. Vinyltetrazole monomers // Chem. Abstr. 1971. - Vol. 74.112805.

52. Швехгеймер Г.А., Кобраков К.И., Митягина О.Г., Королев В.К., Пролюненков

53. B.К. Присоединение трихлорацетонитрила к винилтетразолам //Хим. Гетероцикл. Соедин,- 1986.-N. 5.-С. 711.

54. Братилов С.Б., Ковалева С.М., Щетинина Т.В., Петров В.В., Поплавает! B.C., Островский В.А. Синтез и реакции 2-метил-5-(2-бром-1-гидроксиэтил)тетразола // Журн. Орг. Хим. 1992. - Т. 28, Вып. 11. - С. 2344.

55. Бузылова С.Р., Шульгина В.М., Гареев Г.А., Верещагин II.И. Синтез и свойства 2-алкил-5-этинилтетразолов //Хим. Гетероцикл. Соедин. 1980. - № 6. - С. 842847.

56. Кижняев В.Н. Поливинилтетразолы. Синтез и свойства: Дис. . д-ра. хим. наук / ИГУ. Иркутск. - 1997. - 306 с.

57. Петров В. В., Братгтов С.Б., Пантилеенко C.B. Эпоксидные производные ви-нилтетразола // Рос. Хим. Журн. 1997. - Т. 98, № 2. - С. 98-103.

58. Koren А.О., Gaponik P.N., Ivashkevich O.A., Kovalyova T.B. A new route to 1-alkyltetrazoles: via 2-tert-butyltetrazoles // Mendeleev Commun. 1995. - N 1. - P. 1011.

59. Gaponik P.N., Ivashkevich O.A., Naumenko V.N., Kovalyova T.B., Andreeva T.N., Koren A.O. 'Н, bC and bN NMR Study of vinyltetrazolium salts and the processes of their synthesis // Spectrochim. Acta., Part A 1993. - Vol. 49, N 1. - P. 135-143.

60. Гапоник П.H., Григорьев Ю.В., Андреева Т.Н., Маруда И.И. Исчерпывающее N-трет-бутилирование тетразолов в системе t-BuOH-HBF4 // Хим. Гетероцикл. Соедин, 1995. -N 7.-С. 915-925.

61. Кижняев В.Н., Круглова В.А. Комплексообразование винилтетразолов и полимеров на их основе с хлоридами бивалентных металлов // Журн. Прикл. Хим. -1992. Т. 65, № 8. - С. 1879-1884.

62. Лстренова II.Г., Богатиков А.Н. Комплексные соединения Со(П), Ni(ll) и Cu(II) с 1-винил- и 1-аллилтетразолами // Журн. Неорг. Хим. 1996. - Т. 41, N 3.1. C. 423-426.

63. Алиев З.Г., Гончаров Т.К., Грачёв В.Г., Рощупкин В.П. Рентгеноструктурное и спектроскопическое исследование комплекса PdCb с 2-метил-5-винилтетразолом //Координац. Хим. 1991.-Т. 16, N8.-С. 1101-1105.

64. Алиев З.Г., Гончаров Т.К., Грачёв В.Г., Рощупкнн В.П. Рентгеноструктурное и спектроскопическое исследование комплекса PdCb с 1-метил-5-винилте'1разолом // Координац. Хим. 1990. - Т. 16, N. 4. - С. 570-574.

65. Нед ел ьк о В.В., Рощупкин В.П., Гончаров Т.К., Ларикова Т.С., Курмаз С.В., Икриикая Д.А. Термические превращения комплексов палладия (II) с винилтетра-золами//Коорд. Хим. 1993. - Т. 19, №7.-С. 571-575.

66. Popova Е.А., Trifonov R.E., Ostrovskii V.A. Advances in the synthesis of tetrazoles coordinated to metal ions // ARKIVOC, Part (i). 2012. - P. 45-65.

67. Vereshchagin L.I., Verkhozina O.N., Pokatilov Г.А., Strunevich S.K., Proidakov

68. A.G., Kizhnyaev V.N. Reaction of 5-substituted tetrazoles with trifluoroacetic Anhydride //Rus. J. Org. Chem. -2007. Vol. 43, N. 11. - P. 1710-1714.

69. Каравай В.П., Гстоиик П.Н. Аминометилирование l-R-тетразолов // Хим. Ге-тероцикл. Соедин. — 1991. — N 1.-С. 66-71.

70. Григорьев Ю.В., Гапоник П.Н. Синтез 5-йодтетразолов // Изв АН Беларуси. Сер. хим. 1992. - № 1. С. 73-77.

71. Гапоник П.Н. N-замещенные тетразолы, синтез, свойства, строение и применение: Дис. . д-ра. хим. наук / СПбГТИ (ТУ). С.-Петербург. - 2000. - 317 с.

72. Верещагин Л.И., Бузнлова С.Р., Митюкова Т.К., Пройдаков А.Г., Кнжняев

73. B.Н., Ильина В.В., Суханов Г.Т., Гареев Г.А. Синтез функционально замещенных N-винилтетразолов // Журн. Орг. Хим. 1986. - Т. 22, Вып. 9. - С. 1979-1985.

74. Wu Х.-Г., Anbarasan P., Neumann Н., Beller М. From noble metal to nobel prize:palladium-catalyzed coupling reactions as key methods in organic synthesis // Angew. Chem. Int. Ed. 2010. - Vol. 49, N 48. - P. 9047 - 9050.

75. The Mizoroki-Heck Reaction / Edited by Martin Oestreich, John Wiley & Sons, Ltd 2009. - 608 p.

76. Handbook of organopalladium chemistry for organic synthesis / Ed. E.-I. Negishi -New York : John Wiley& Sons, Inc. 2002. - 3279 p.

77. Beletskaya I.P., Cheprakov A. V. The Heck reaction as a sharpening stone of palladium catalysis // Chem. Rev. 2000. - Vol. 100. - N. 8. - P. 3009-3066.

78. Зефирова O.H., Зефиров H.C. Об истории возникновения и развития концепции биоизостеризма // Вестн. моек, ун-та. сер. 2. химия. 2002. - Т. 43, N 4. - С. 251-256ю

79. Heck R.F., Nolley J.P. Palladium-catalyzed vinylic hydrogen substitution reactions with aryl, benzyl, and styryl halides // J. Org. Chem. 1972. - Vol. 37, N 14. - P. 2320-2322.

80. Mizoroki Т., Mori K., Ozaki A. Arylation of olefin with aryl iodide catalyzed by palladium//Bull. Chem. Soc. Jap. 1971,- Vol. 44, N. 2 - P. 581.

81. Heck R.F. The Mechanism of arylation and carbomethoxylation of olefins with organopalladium Compounds // J. Amer. Chem. Soc. 1968. - N 80. - P. 6707-6714.

82. Ozawa F., Kubo A., Hayashi T. Generation of tertiary phosphine-coordinated Pd(0) species from Pd(OAc)2 in the catalytic Heck reaction // Chemistry Lett. -1992. Vol. 21, N. 11 -P. 2177-2180.

83. Афанасьев В.В., Беспалова Н.Б., Белецкая И.П. Перспективы использования палладий-катализируемых реакций в тонком органическом синтезе: создание связи углерод-углерод // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Д.И.Менделеева. 2006. - Т. L., N4.-С. 81-93.

84. Понтер X. Введение в курс спектроскопии ЯМР — пер. с анг. М.: Мир, 1984. -478 с.

85. Spulak М, Lubojacky Я., Senel P., Kimes J., Pour М. Direct С-Н arylation and alkenylationof 1-substituted tetrazoles: phosphine as stabilizing Factor // J. Org. Chem. 2010. - Vol. 75, N 1 - P. 241-244.

86. Gedye R., Smith /•'., Westaway К., Ali H., Baldisera L., Laberge L., Rous ell ./.The use of microwave ovens for rapid organic synthesis // Tetrahedron Lett. 1986. - Vol. 27, N. 3.-P. 279-282.

87. Giguere R., Bray T. /., Duncan S. M. Application of commercial microwave ovens to organic synthesis // Tetrahedron Lett. 1987. - Vol. 28, N. 42. - P. 4945-4948.

88. Близнец И.В. Синтез и превращения 2,4-дизамещенных 3-(азолил)пиридинов с применением микроволновой технологии: Дис. . канд. хим. наук / МИТХТ. -Москва. 2005. - 132 с.

89. Ефимова Ю.А. Микроволновая активация в химии тетразолов: Дис. . канд. хим. наук / СПбГТИ (ТУ). С.-Петербург. - 2010. - 96 с.

90. Thostenson Е.Т., Chou T.-W. Microwave processing: fundamentals and applications // Composites Part A: Appl. Sci., Manufact. 1999. - Vol. 30, N 9. - P. 1055-1071.

91. Gabriel C., Gabriel S., Grant E.H., Haltstead B.S.J., Mingos D.M.P. Dielectric parameters relevant to microwave dielectric heating // Chem. Soc. Rev. 1998. - Vol. 27, N 3. - P. 213-224.

92. Bucharenko A.L., Frankevich E.L. Chemical generation, reception of radio- and microwaves. -N.-Y.: VCH Publisher, 1993. 180 p.

93. Бердоносов С.С. Микроволновая химия // Соросовский образовательный журнал. 2001. - N 7, Вып. 1 - С. 32-38.

94. Hayes B.L. Microwave synthesis: chemistry at the speed of light; СЕМ Publishing, Matthews, NC, 2002. 289 p.

95. Loupy A. Microwaves in organic synthesis; Wiley-VCH, Weinheum, 2002. 499 p.

96. Lidstrom P., Microwave assisted organic synthesis a review // Tetrahedron Lett. -2001.-Vol. 57, N45.-P. 9225-9283.

97. Perreux L., Loupy A. A tentative rationalization of microwaves effects in organic synthesis according to the reaction medium, and mechanistic considerations // Tetrahedron. 2001.-N 57. - P. 9199-9223.

98. Baghurst D.R., Mingos M.P. Superheating effects associated with microwave dielectric heating // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. - P. 674-677.

99. Larked M, Moberg C, Hall berg A. Microwave-accelerated homogeneous catalysis in organic chemistry // Acc. Chem. Res. 2002. - N. 35. - P. 717-727.

100. Dhaybaran V.V., Ludia I.S., Merlin J.P., Srirenganayaki P. Inhibition of corrosion of commercial mild steel in presence of tetrazole derivatives in acid medium // Ionics. 2004. - Vol. 10, N 1-2.-P. 123-125.

101. Energetic materials. Part 1. Decomposition cristal and molecular properties / Eds. P. Politzer, J.S. Murray. Amsterdam-Boston - N.-Y.: Elsevier. - 2003. - 465 p.

102. Ogivara W., Yashizawa M., Ohno H. Novel ionic liquids composed of only azole ion // Chem. Letters. 2004. - Vol. 33, N. 8. - P. 1022-1023.

103. Колдобский Г.И., Грабалек А., Есиков К.А. 1-Замещенные 5-алкил(арил)-сульфанилтетразолы и их производные // Журн. Орг. Хим. 2004. - Т. 40, Вып. 4. -С. 479-493.

104. Blakemore P.R. The modified Julia olefmation: alkene synthesis via the condensation of metallated heteroarylalkylsulfones with carbonyl compounds // J. Chem. Sos. Perk in Trans. 1 2002. - N.23. - P. 2563-2585.

105. Алетунии П.А., Алетунина Д.В., Островский В.А. Новый метод функциона-лизации 5-меркаптотетразолов // Журн. Орг. Хим. 2011. Т. 47, Вып. 11. С. 17431744.

106. Dmitrieva U.N., Ramsh S.M., Zevatskii Yu.E., Artamonova T.V., Myznikov L.V. Copper-catalyzed arylation of tetrazole-5-thiones upon convection heating and microwave activation conditions // Chem. Het. Сотр. Vol. 16, N. 50. - P. 4467-4470.

107. Sonogashira K.A., Tohda Y. Hagihara N. Convenient synthesis of acetylenes: catalytic substitutions of acetylenic hydrogen with bromoalkenes, iodoarenes and bro-mopyridines // Tetrahedron Lett. 1975. - Vol. 16, N. 50 - P. 4467-4470.

108. Stepanchikova A. V., Lagimin A.A., Filimonov D.A., Poroikov V.V. Prediction of biologicaly activity spectra for substances: evaluation of the diverse sets of drug-like structures // Curr. Med. Chem. 2003. - Vol. 10 - P. 225-233.

109. Авдеев Я.Г., Кузнецов Ю.И., Островский В.А., Тюрина М.В., Aneiuymiu П.А., Зель О.О. Защита низко углеродистой стали в растворах минеральных кислот производными тетразола // Коррозия: материалы, защита 2011. - N 4. - С. 28-32.

110. Дибров Г.А., Малахов А.О., Новицкий Э.Г., Василевский В.П., Волков В.В., Трифонов Р.Е., Поварова Н.А., Островский В.А. Н Хим. пром-сть. 2012. - Т. 89. Вып. 7. - С. 321-326.

111. Веретцагин Л.И., Килсняев В.Н., Покатилов Ф.А. Неконденсированные тег-разолы: справочное издание. — Иркутск: Изд-во ИГУ, 2007. — 190 с.

112. APEX II software package, 2005, Bruker AXS Inc., 5465, East Cheryl Parkway, Madison, WI-53179, USA.

113. Sheldrick G.M. A short history of SHELX // Acta Cryst. Sect. A64. 2008. - P. 112-122.

114. ОСНОВНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ РАБОТЫ1. Статьи:

115. Павлюкова Ю.Н., Трифонов P.E., Югай Е.В., Алешунин П.А., Целинский И.В., Островский В.А. Кинетика и механизм алкилирования 5-винилтетразола // Журнал органической химии. 2008. Т. 44, Вып. 11. С. 1732-1735.

116. Алешунин П.А., Есиков К.А., Островский В.А. Первые примеры металл-катализируемых кросс-сочетаний винил- и этинилтетразолов с арилгало ген идам и //Химия гетероциклических соединений. 2010. № 11. С 1733-1735.

117. Островский В.А., Алешунин П.А., Зубарев В.Ю., Попова Е.А., Павлюкова Ю.Н., Шумилова Е.А., Трифонов P.E., Артамонова Т.В. Винилтетразолы I. Синтез NH-незамещенного 5-винилтетразола // Журнал органической химии. 2010. Т. 46. Вып. 11. С. 1671-1674.

118. Авдеев Я.Г., Кузнецов Ю.И., Островский В.А., Тюрина М.В., Алешунин П.А., Зель О.О. Защита низкоуглеродистой стали в растворах минеральных кислот производными тетразола // Коррозия: материалы, защита. 2011. № 4. С. 28-32.

119. Алешунин П.А., Алешунина Д.В., Островский В.А. Новый метод функци-онализации 5-меркаптотетразолов // Журнал органической химии.2011. Т. 47 Вып. И. С. 1743-1744.

120. Алешунин П.А., Дмитриева У.Н., Островский В.А. Винилтетразолы П. Синтез 1(2)-винил-511-тетразолов // Журнал органической химии. 2011. Т. 47. Вып. 12. С. 1846-1852.

121. Алешунин П.А., Островский В.А. Синтез новых серосодержащих винильных мономеров производных меркаптотетразолов // Журнал органической химии. 2012. Т. 48, Вып. 6. С. 879-880.

122. Алешунин П.А., Есиков К.А., Долгушин Ф.М., Островский В.А. Винилтетразолы III. Металл-катализируемое арилирование новый метод функциона-лизации винилтетразолов // Журнал органической химии. 2012. Т. 48. Вып. 11. С. 1480-1488.

123. Тезисы докладов на конференциях:

124. Попова Е.А., Алешунин П.А. Синтез 5-((3-диметиламиноэтил)тетразола в условиях микроволновой активации // Тезисы докладов. XII молодежная конференции по органической химии. Изд.: «Иваново». 2009. Суздаль. С. 151-152.

125. Алешунин П.А., Островский В.А. Разработка рационального метода сип-1 ^теза N '"-винилтетразолов // Тезисы докладов. Всероссийская научной конференции (с международным участием) «Успехи синтеза и комплексообразования». Изд.: РУДН. Москва. 2011. С. 155.

126. Островский В.А., Алешунин П.А., Трифонов Р.Е. Успехи химии винил-тетразолов // Тезисы докладов. II международная конференция «Новые направления в химии гетероциклических соединений». Изд.: Графа. Железноводск. 2011. С 13.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.