Новые превращения пропаргиламинов с элементной серой и о-йоданилином, катализируемые комплексами переходных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Махмудияров, Гилемдар Адыхамович

• Махмудияров, Гилемдар Адыхамович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Махмудияров, Гилемдар Адыхамович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Термические и каталитические реакции непредельных соединений с элементной серой.

1.1. Термические реакции ацетиленов с элементной серой.

1.2. Каталитические реакции ацетиленов с элементной серой.

1.3. Термические и каталитические реакции этилена с элементной серой.

1.4. Реакции высших алкенов с элементной серой.

1.5. Взаимодействие алкадиенов и алкаполиенов с элементной серой.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Реакции пропаргиламинов с 88, катализируемые комплексами переходных металлов.

2.2. Пропаргиламины в синтезе замещенных хинолинов с участием комплексов Рс1.

2.3. Некоторые аспекты практического применения азоти серасодержащих соединений.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Общие методы анализа.

3.2. Синтез 2,5-дизамещенных тиофенов и тиоамидов.

3.3. Синтез 1,2-бис(2-диметиламинотиофен-5-ил)этана.

3.4.Синтез А^А^А^Л^-тетраметилбутандитиоамида.

3.5. Синтез 3-(фенилметилиден)-2-тиирантиона.

3.6. Синтез ДЛГ-диметил-2-тиохроманамина и ^У,Аг-диметил-2-тиохроменамина.

3.7. Синтез 4-алкилтиациклобут-3-ен-2-тионов.

3.8. Синтез 4-гидроксиметилтиациклобут-3-ен-2-тиона.

3.9. Синтез (2-тиоксотиациклобут-3-ен-4-ил)метилалканоатов.

3.10. Синтез 4-фенилтиациклобут-3-ен-2-тиона.

3.11. Синтез 4-замещенных хинолинов.

3.12. Синтез 2,3,4-тризамещенных хинолинов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые превращения пропаргиламинов с элементной серой и о-йоданилином, катализируемые комплексами переходных металлов»

В последние годы наблюдается устойчивый рост интереса исследователей к термическим и каталитическим реакциям ацетиленов с элементной серой, позволяющим синтезировать перспективные для практического применения циклические и ациклические серасодержащие соединения. В результате изучения свойств получаемых в этих реакциях серасодержащих гетероциклов выявляются ценные, а порой уникальные свойства, позволяющие использовать эти соединения в промышленности, сельском хозяйстве и медицине.

Термические методы далеко не всегда могут быть использованы в препаративных целях, так как многие реакции осуществляются в довольно жестких условиях (Т ~ 400°С), что вызывает осмоление и значительное снижение выхода целевых соединений за счет образования многокомпонентных смесей. В этой связи приобретают особую ценность исследования, направленные на разработку перспективных одностадийных методов синтеза серасодержащих гетероциклических соединений в мягких условиях гетероциклизацией азотсодержащих ацетиленов с элементной серой под действием гомогенных и гетерогенных металлокомплексных катализаторов.

Анализ литературных данных последних лет свидетельствует о том, что внедрение методов металлокомплексного катализа в химию серасодержащих соединений позволяет успешно решать проблемы, связанные с хемоселективностью этих реакций за счет новых и более эффективных подходов к конструированию углерод - углеродной и гетероатом - углеродной связей. В результате становится возможным селективное проведение реакций с получением индивидуальных гетероатомных, в том числе и гетероциклических соединений в мягких условиях с высокими выходами.

В ' последние годы растет интерес к селективному синтезу индивидуальных гетероциклических соединений, содержащих в молекуле одновременно атомы азота и серы, благодаря возможности их применения в качестве селективных реагентов, ценных материалов и биологически активных веществ.

В связи с вышеизложенным разработка новых методов конструирования в одну препаративную стадию азот- и серасодержащих гетероциклических соединений с высокой селективностью и выходами на основе промышленно доступных элементной серы и пропаргиламинов является важной и актуальной задачей.

Цель исследования. Разработка новых перспективных методов синтеза практически значимых ациклических и гетероциклических соединений (тиоамидов, тиофенов, тиирантионов, тиетенов, замещенных хинолинов) реакцией пропаргиламинов с элементной серой с использованием металлокомплексных катализаторов на основе переходных металлов.

Научная новизна. В рамках данной диссертационной работы впервые реализована программа исследований по изучению реакции пропаргиламинов различной структуры с элементной серой (88) и орто-йоданилином, катализируемой комплексами переходных металлов. В результате проведенных исследований разработаны новые перспективные каталитические методы синтеза тиоамидов, тиофенов, тиирантионов, тиетенов и замещенных хинолинов реакцией пропаргиламинов с и орто-йоданилином.

Установлено, что при взаимодействии пропаргиламинов с элементной серой, катализируемой Со(асас)2, образуется смесь 1М,М-замещенных алкилтиоамидов и 1чГ-замещенных 2-амино-5-алкилтиофенов с достаточно высокими выходами. Состав, соотношение и общий выход указанных выше целевых соединений заметно зависит от природы катализатора, структуры растворителя и условий проведения реакций. Применение гетерогенного катализатора Со(асас)2/А1203, приготовленного нанесением Со(асас)2 на у-А1203 с последующей термообработкой при температуре 150 -200°С, в реакции N,N-3aMeui,eHHbix пропаргиламинов с элементной серой (Ss) способствует образованию исключительно 2-амино-5-алкилтиофенов с высокими выходами.

1 1 7 "7

Впервые установлено, что при взаимодействии N NN N -тетраметил-1,6-гептадиин-1,7-диамина с элементной серой (S8), взятых в соотношении 1 : 4 в условиях (растворитель толуол, температура 110°С, продолжительность 6 ч) образуется бис-[2-(диметиламино)-тиенил]-1,2-этан с выходом 57%.

Впервые показано, что реакция nWnW -тетраметил-2-бутин-1,4-диамина с Ss, взятых в соотношении 1 : 4 (растворитель-толуол, температура 110°С, продолжительность 6 ч) под действием катализатора Со(асас)2 - PPh3 -AlEt3 (1:1:4) в количестве 5-10 моль % приводит к получению N'N'N^N4-тетраметилбутандитиоамида янтарной кислоты с общим выходом 90%.

Впервые разработан препаративный метод синтеза ранее труднодоступных 4-алкилтиациклобут-3-ен-2-тионов с выходами 45-60% реакцией 3-алкилзамещенных пропаргиламинов с S8 на катализаторе Pd(acac)2 - PPh3 - AlEt3 (1:2:4) в растворе толуола (130°С, 6ч). В выбранных условиях ^№диметил-3-фенилпропаргиламин реагирует с Sg, давая 3-(фенилметилиден)-2-тиирантион с выходом 80%.

Впервые осуществлен синтез 4- и 2,3,4-замещенных хинолинов с выходом до 80% взаимодействием орто-йоданилина с алкилзамещенными пропаргиламинами, взятых в мольном соотношении 1:3, в условиях (100°С, 20 ч, растворитель ДМФА).

Замена замещенных пропаргиламинов на N1N1N4N4-TeTpaMeTra-2-6yTHH-1,4-диамин в реакции с орто-йоданилином в указанных выше условиях приводит к получению с высокой селективностью ^№диметил-(4-хинолинил)метанамину с выходом 90%.

Практическая ценность. Разработаны препаративные методы синтеза практически важных тиоамидов, 2,5-дизамещенных тиофенов, тиирантионов, тиетенов и замещенных хинолинов с высокими выходами и селективностью. Среди синтезированных гетероатомных соединений для К'^Ы^Ы4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина обнаружена высокая иммуностимулирующая и фунгицидная активность, сопоставимая с известными и широко применяемыми в сельском хозяйстве препаратами для зерновых культур. Установлено, что синтезированные 4-аминохинолины проявляют фунгицидную и ростостимулирующую активность.

Работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Учреждения Российской академии наук Института нефтехимии и катализа РАН по теме «Природные и синтетические гетероатомные соединения - выделение, синтез и свойства» (№ 01.200.204388), а также при финансовой поддержке гранта РФФИ 08-03-00789.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на Всероссийской конференции по органической химии, посвященной 75-летию со дня основания Института органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН (Москва-2009).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликованы 2 статьи, тезисы 1 доклада, получено 7 патентов РФ.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора на тему «Термические и каталитические реакции непредельных соединений с элементной серой», обсуждения результатов (глава 2), экспериментальной части (глава 3), выводов, списка цитируемой литературы (128 наименования) и приложения, изложена на 110 страницах машинописного текста, содержит 14 таблиц, 3 рисунка.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Махмудияров, Гилемдар Адыхамович, 2011 год

1. V. Meyer. Synthesen des Thiophens // Chem. Ber.- 1885.-18.- S.217-218.

2. W. Steinkopf. Thiophene series. II. The change of homologous butadienes into homologous thiophenes // Liebigs Ann. Chem.- 1914.- 11.- S. 403-408.

3. W. Steinkopf. Thiophene series. XIII. Action of acetylene upon pyrites // Liebigs Ann. Chem.- 1922.- 123.- S.428-437.

4. V. Meyer. Pyrogene Acetylen-Kondensationen. V // Chem. Ber.- 1918.- 51.- S. 1571-1581.

5. V. Meyer H. Wesche. Pyrogene Acetylen-Kondensationen. IV // Chem. Ber.-1917.- 50.- S.422-441.

6. J. Capelle. Contribution to the Study of the Action of Sulphur on Hydrocarbons // Bull. Soc. Chim. Fr.- 1908.- 4 (3).- S.150-163.

7. С. T. Bhatt, K. S. Nargund, D. D. Kanga, M. S. Shak. Reaction between acetylene and sulfur//J. Univ. Bombay.- 1934.- 3.- S. 159-167.

8. J. B. Peel, P. L. Robinson. The reaction between acetylene and sulphur at temperatures up to 650° С // J. Chem. Soc.- 1928.- S. 2068-2075.

9. N. Lozac'h, M. Denis, G.Mollier, J. Teste. Sulfuration of organic compounds. V. Sulfuration of propylbenzene derivatives // Bull. Soc. Chim. France.- 1953.- S.1016-1023.

10. R. Mayer, B. Hunger, K.Pronsa, A.K.Müller. Organische Schwefelverbindungen. 81. Zur Einwirkung von Schwefelkohlenstoff und Schwefel auf Phenylacetylen // J. Pract. Chem.- 1967.- S. 35-47.

11. R. Mayer, B.Gebhardt, J.Fabiau, A.K. Müller. Synthese der 1.3-Dithiol-2-thione („Isotrithione") //Angew. Chem.- 1964.- 76.- S. 143-144.

12. R. Mayer, B.Gebhardt. Praparative Synthese und Folgereaktionen des Isotrithions (l,3-Dithiol-thions-(2)) und Isodithions (l,3-Dithiol-ons-(2)) // Chem. Ber.- 1964.- 97.- S. 1298-1307.

13. M. Schmidt, V.Potschka. Reaction of sodium phenylacetylide with elemental sulfur//Naturwissenschaften.- 1963.- 50.- S. 302-309.

14. P.J.W. Schniji, L.Brandsma, J.E.Arens. Preparation of dithioesters from alkynethiolates and thiols: Evidence for the intermediate occurrence of thioketenes // Rec. Trav.Chim. Pays-Bas.- 1966.- 85.- S. 889-897.

15. H.E. Wijers, L. Brandsma, J.E.Arens. Preparation and thermal decomposition of 5-pentyl-1,2,3,4-thiatriazole //Rec.Trav.Chim. Pays-Bas.- 1967.- 86.- S. 670-674.

16. L. Brandsma, P.J.W. Schniji. Reaction of a,P~unsaturated ethers, amines, thioethers, and selenoethers with lithium in liquid ammonia // Rec.Trav.Chim. Pays-Bas.- 1969.- S.88-89.

17. J.Meijer, L. Brandsma. Chemistry of acetylenic ethers. 97. Claisen rearrangement of 1-alkynyl allenyl sulfides. Synthesis of acetylenic thioamides and derivatives ofthiophene //Rec.Trav.Chim. Pays-Bas.- 1972.- 91.- S. 578-587.

18. M.A. Ряшенцева. Каталитические способы получения тиофенов из углеводородов и сероводорода // Успехи химии.-1994.-63.-С. 456-466.

19. F.Gousanino, A. Cruto. Synthesis of some basic dyes by condensation of acetylene with aromatic bases // Gazz. Chim. Ital.- 1921.- 51 (1).- S. 177-181.

20. Н.К.Гусарова, Н.А.Чернышева, C.B. Ясько, Н.А. Корчевий, Г.В. Долгушин, БА. Трофимов. Влияние микроволнового облучения на реакцию элементной серы с фенил ацетиленом // Докл.АН.- 2004.- Т. 399.- 5.- С. 638-639.

21. Б.А. Трофимов, Н.К. Гусаров, С.В. Амосов, М.Г. Воронков. // Тез. докл. Труды XIII научной сессии по химии и технологии органических соединений серы.- Рига,1974.- С. 119.

22. У.М. Джемилев, Н.З. Байбулатова, Т.К. Ткаченко, Р.В. Кунакова. Оригинальный метод получения сульфидов и дисульфидов с участием комплексов кобальта//Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1987.- 8.- С. 1918-1918.

23. У.М. Джемилев, Н.З. Байбулатова, Р.В. Кунакова, Т.К. Ткаченко, Г.А. Толстяков. Новая реакция получения алкилвинилсульфидов с участием металлкомплексных катализаторов // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1990.- 9.- С. 2040-2044.

24. У.М. Джемилев, Н.З. Байбулатова, Т.К. Ткаченко, Р.В. Кунакова, JI.M. Халилов, А.А. Берг. Синтез циклических 1,4-дисульфидов и алкилтиофенов каталитической тиациклизацией ацетиленов с серой // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1989.- 3.- С.655-661.

25. К. А. Петров, JI.H. Андреев. Синтез тиоамидов // Успехи химии.- 1969.38.- С.41-65.

26. S. О. Jones, Е. Е. Reid. The Addition of Sulfur, Hydrogen Sulfide and Mercaptans to Unsaturated Hydrocarbons // J. Am. Chem. Soc.- 1938.- 60.- S. 2452-2455.

27. J. D. Palmer, S. G. Lloyd. Sulfur dyes. I. Preparation of a new series // J. Amer. Chem. Soc.- 1930.- 52.- 3388-3395.

28. T. Weeler, W.Francis. Пат. 331734, Англия, 1930, С. Zb, II 2442, 1930

29. E. Tengler. Пат. 728642, Германия, 1942; С. A., 38, 431 1944.

30. H. E. Westlake, M. G. Mayberry, M. H. Whitlock, J. R. West, G. J. Haddad The Structure of Ethylene Polysulfidesl'2 // J. Am. Chem. Soc.- 1946. 68.-S. 748-751.

31. E. Fromm, Н. Jorg. Abkommline des Monothio-athylenglykols // Chem. Ber.-1925.- 58.- S.304-309.

32. Г. А. Комашко, В. А. Зажигалов, С. В. Герею. Катализ и катализаторы. М.: Я- Рубаник. Киев.- 1975.- 13.- С. 22-25.

33. О. P. Strausz, Н. Е. Gunning . The Reactions of Sulfur Atoms. I. The Addition to Ethylene and Propylene // J. Am. Chem. Soc.- 1962.- 84.- S. 4080-4083.

34. H. E. Gunning, O. P. Strausz. Reactions of sulfur atoms // Advances in Photochem.- 1966.- S.143-148.

35. O. P. Strausz. Addition of sulfur atoms to olefins // Advances Chem. Ser.-1972.-S.l 10-117.

36. E. Jacobson. Пат. 38416, Германия, 1886, "Chem. Ber." 20. 1887. S. 184.

37. W. Friedmann. Reaction between sulfur and olefins under pressure // Petroleum.-1916.- 11.- S.693-695.

38. Пат. 453921, Англия 1935; "С. Zb", I, 2278, 1937.

39. Пат. 787810, Франция 1935; С. А., 30, 1068, 1936.

40. W. Н. Hoffert, К. Wendtner. Reactions of sulfur, hydrogen sulfide and mercaptans with unsaturated hydrocarbons // J. Inst. Petrol.- 1949.- 35.- S.171-174.

41. R. T. Amstrong, J. R. Little, K. D. Doak. Chemistry of Sulfur-Olefin Reactions // Ind. Eng. Chem.- 1944.- 36.- S.628-631.

42. E. H. Farmer. Ionic and radical mechanisms in olefinic systems, with special reference to processes of double-bond displacement, vulcanisation and photo-gelling // Trans. Faraday Soc.- 1942.- 38.- S. 356-359.

43. E. H. Farmer. a-Methylenic reactivity in olefinic and polyolefinic systems // Rub. Chem. Technol.- 1942.- 15.- S. 765-767.

44. E. H. Farmer, F. W. Shipley. Modern views on the chemistry of vulcanizationchanges. I. Nature of the reaction between sulfur and olefins // J. Polym. Sei.- 1946.-1.-S. 293-310.

45. E. H. Farmer. Modern views on the chemistry of vulcanization changes. I. Nature of the reaction between sulfur and olefins // Rub. Chem. Technol.- 1947.20.- S. 341-342.

46. M. L. Selker, A. R. Kemp. Sulfur Linkage in Vulcanized Rubber // Ind. Eng. Chem.- 1947.- 39.- S. 895-896.

47. M. L. Selker, A. R. Kemp. Sulfur Linkage in Vulcanized Rubbers // Ind. Eng. Chem.- 1944.- 36.- S.22-24.

48. А. С. Броун, M. Г. Воронков, К. П. Каткова. Изучение взаимодействия серы с непредельными соединениями. Действие серы на мононепредельные алифатические углеводороды // Журн. общ. химии.-1950.- 20.- С.726-738.

49. Воронков М.Г., Свиридова Н.Г. Методы синтеза а,со-дифункциональных олтгодиорганилсилоксанов // Успехи химии. 1971. Т. 40. Вып. 10. - С. 17611789.

50. О. Gandin, R. Pottier. Action du sulfuré sur l'anéthol // C. r. Acad. Sei.- 1947.224.- S. 479-483.

51. O. Gandin, N. Lozac'h. Dérivés sulfurés de l'anéthol et de Vestragol // C. r. Acad. Sei.- 1947.-224.-S. 577-581.

52. N. Lozac'h. Action du soufre sur l'eugénol et sur l'isoeugénol // C. r. Acad. Sci.-1947.- 225.- S. 686-689.

53. N. Lozac'h. Sulfuration of organic compounds // Bull. Soc. Chim. Fr.- 1949.-S.850-851.

54. J . Schmitt, A. Lespagnol. Fixation du soufre par certains derives aromatiques achaîne laterale ethilenique // C. r. Acad. Sei.- 1950.- 230.- S. 551-553.

55. J. Schmitt, A. Lespagnol. Nouvelles recherches sur les trithiones // C. r. Acad. Sei.- 1950.- 230.- S.1774-1775.

56. J. Schmitt, A. Lespagnol. Fixation of sulfur on the ethylenic side-chain of aromatic and hydroaromatic derivatives // Bull. Soc. Chim. Fr.- 1950.- S.459-461.

57. C. Dyerassi, A. Liittringhaus. Uber Trithione, XV: Die anomale Rotationsdispersion optisch aktiver Terpen-trithione // Chem. Ber.- 1961.- 94.- S. 2305-2311.

58. B. Böttcher, F. Bauer. Uber Trithione, V. Mitteil.: Notiz über einiger neue Trithione // Chem. Ber.- 1951.- 84.- S. 458-463.

59. N. Lozac'h, L. Legrand. Action du soufie sur le inéthyl-i cyclohexène // C. r. Acad. Sei.- 1951.- 232.- S. 2330-2340.

60. J. Teste, N. Lozac'h. Sulfuration of organic ^compounds. VI. Synthesis of thiophenic dithiole-thiones // Bull. Soc. Chim. Fr.- 1954.- S.1492-1496.

61. J. Schmitt, M. Suguet. Preparation of some new l,2-dithiole-3-thiones. Some classical reactions applicable to these compounds // Bull. Soc. Chim. Fr.- 1955.-S.84-87.

62. J. Schmitt, R. Fallard, M. Suguet. Arylthiophenes // Bull. Soc. Chim. Fr.- 1956.-S. 1147-1155.

63. N. Lozac'h, G. Mollier. Sulfuration of organic compounds. XV. Sulfuration of acyclic terpenes //Bull. Soc. Chim. Fr.- 1959.- S. 1389-1391.

64. J. Raoul, J. Vialle. Organic sulfur compounds. III. Two 5-aryl-4-methylthio-l,2-dithiol-3-thiones //Bull. Soc. Chim. Fr.- I960.- S. 1033-1036.

65. A. Grandin, C. Boulton, J. Vialle. Organosulfiir compounds. XXVII. 5-Methylthio-l,2-dithiole-3-thiones // Bull. Soc. Chim. Fr.- 1968.- S. 4555-4561.

66. J. P. Brown. Inductive Effects in Acylsilanes and Acyldisilanes // J. Am. Chem. Soc.- 1968.- 90.- S. 1077-1078.

67. R. S. Spindt, D. R. Stevens, W. E. Baldwin. Some New Alkyl l,2-Dithia-4-cyclopentene-3-thiones // J. Am. Chem. Soc.- 1951.- 73.- S. 3693-3697.

68. R. Wegler, E. Kiihle, W. Schefer. Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie II. 11. Reaktionen des Schwefels mit araliphatischen sowie aliphatischen Verbindungen//Angew. Chem.- 1958.- 70.- S.351-355.

69. L. Bateman, R. W. Glazebrock, C. G. Moore, M. Porter, G. W. Ross, R. W. Saville. The reaction of sulphur and sulphur compounds with olefinic substances. Part VIII. The reaction of sulphur with monoolefins // J. Chem. Soc.- 1958.- S.2838-2839.

70. С G. Moore, R. W. Saville. The reactions of amines and sulphur with olefins. Part II. The reaction of diethylamine and sulphur with trialkylethylenes // J. Chem. Soc.- 1954.- S.2089-2091.

71. R. L. Hodgson. Пат. 1275068, ФРГ, 1968; С. A., 69, 86 999, 1968.

72. С. M. Hull, S. R Olsen, W. G. France. Mineral Sulfide as Index of Disulfide Cross Bonding // Ind. Eng. Chem.- 1946.- 38.- S. 1282-1285.

73. H. A. Wiebe, A. K. Knight, O. P. Strausz, H. E. Gunning. The Reactions of Sulfur Atoms.Reactions with Olefins // J. Am. Chem. Soc.- 1965.- 87.- S. 14431445.

74. K. S. Sidhu, E. M. Lown, O. P. Strausz, H. E. Gunning.The Reactions of Sulfur Atoms. VI. The Addition to CI Olefins. A Stereospecific Triplet-State Reaction //J. Am. Chem. Soc.- 1966.- 88.-S. 254-257.

75. Naylor М. А., Anderson A.W. Extensions of the Willgerodt Reaction. II. // J.Am.Chem.Soc. 1953. - V. 75. - S.5395-5398.

76. W. Friedmann. Einwirkung von Schwefel auf Octylen unter Druck // Chem. Ber.- 1916.- 49.- S. 1551-1553.

77. G. F. Bloomfield. Reaction of sulfur and sulfur compounds with olefinic substances. VI. Factors influencing cyclic sulfide formation in the reaction of sulfur with polyisoprenes // J. Soc. Chem. Ind.- 1949.- 68.- S.66-68.

78. R. F. Naylor. The reaction of sulphur and sulphur compounds with olefinic substances. Part II. Mechanism of the reaction of hydrogen sulphide with mono-olefins, di-isoprenes, and rubber //J. Chem. Soc.- 1947.- S.1532-1533.

79. W. H. Hoffert, K. Wendtner. Reactions of sulfur, hydrogen sulfide and mercaptans with unsaturated hydrocarbons // J. Inst. Petrol.- 1949.- 35.- S. 171-177.

80. E. H. Farmer, F. W. Shipley. The reaction of sulphur and sulphur compounds with olefinic substances. Part I. The reaction of sulphur with mono-olefins and with 1 : 5-diolefins// J. Chem. Soc.- 1947.- S.1519-1523.

81. J. A. King, F. H. McMillan. Studies on the Willgerodt Reaction. I. Some Extensions of the Reaction // J. Am. Chem. Soc.- 1948.- 68.- S. 525-527.

82. F. H. McMillan, J. A. King. Studies on the Willgerodt Reaction. V. An Anomalous Synthesis of Dithiooxalodimorpholide // J. Am. Chem. Soc.- 1947.69.- S. 1207-1208.

83. M. Carmack, M. A. Schpilmann. The Willgerodt Reaction // Organic Reactions.-1946.-3.- S. 83-85.

84. M. A. Naylor. Пат. 2744134, СІЛА, 1956; C. A., 51, 4618 (1957).

85. L. F. De Tar, M. Carmack.The Willgerodt Reaction. II. A Study of Reaction Conditions with Acetophenone and Other Ketones // J. Am. Chem. Soc.- 1946.- 68.-S. 2025-2028.

86. J. A. King, F. H. McMillan. Studies on the Willgerodt Reaction. VI. A Mechanism for the Primary Thiol Oxidation // J. Am. Chem. Soc.- 1948.- 70.- S. 4143-4146.

87. W. Steinkopf. Überfuhrung homologer Butadiene in homologe Thiophene // Liebigs Ann. Chem.- 1914.- 11. II.- S. 403-404.

88. A.F. Shepard, A.L. Henne, T.J. Modley. The Preparation of Thiophene and its Homologs from 1,3-Diolefms and Sulfur// J. Amer. Soc.- 1934.- 56.- S.1355-1359.

89. H. E. Westlake. The sulfurization of unsaturated compounds // Chem. Rev.-1946.- 39;- S.219-222.98; Б. А. Арбузов, E. Г. Катаев. Взаимодействие диеновых углеводородов с серой и селеном//Докл. АН СССР. Сер. хим.- 1954.-96.- С. 983-985.

90. A. J. Ginsberg, W. Е. Lindsell. Ditertiary Phosphine Rhodium and Iridium Complexes Containing the Molecular Unit S, or Se, as a Ligand // Chem. Commun.- 1971.- S. 232-237.

91. E. H. Farmer. Certain fundamental concepts relating to nonpolar mechanisms in olefinic systems//J. Soc Chem. Ind.- 1947.- 66.- S. 86-89;

92. G. F. Bloomfield. Modern views on the chemistry of vulcanization changes. Ill; Reaction of sulfur with squalene and with rubber // J. Polymer Sci.- 1946.- 1.-S. 312-315.

93. G. F. Bloomfield. The reaction of sulphur and sulphur compounds with olefinic substances. Part III. The reaction of sulphur with squalene // J. Chem. Soc.- 1947.-S. 1546-1548.

94. G. F. Bloomfield. The reaction of sulfur and, sulfur compounds with olefinic substances. V. Rubber vulcanization // J. Soc. Chem. Ind.- 1948.-67.- S. 14-18.

95. L. Bateman, G.G. Moore, M. Porter. The reaction of sulphur and sulphur compounds with olefinic substances. Part X. The kinetics of the reaction of sulphur with cyclohexene and other olefins // J.Chem. Soc.- 1958.- S. 2856-2859.

96. У.М. Джемилев, Н.З. Байбулатова, Т.К. Ткаченко, Р.В. Кунакова, JI.M. Халилов, А.А. Берг// Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1989.- 3.- С. 655-661.

97. J. P. Michael. Quinoline, quinazoline and acridone alkaloids // Nat. Prod. Rep.- 1997.- 14.- S.605-609.

98. L. Tumova, J. Dusek, J. Socha, J. Hubik. Tissue culture of ononis arvensis L. in vitro-new types of growth regulators // Pharmazie. -1989. -44. -S.799-800.

99. P. Эльдерфильд. Гетероциклические соединения. Ред. Р. Эльдерфильд, М.: ИИЛ, 1955, 4, 5.

100. Т. Sakamoto, J. Kondo, Н. Jamanaka. Synthesis of condensed heteroaromating compounds using palladium catalyzed reaction // Heterocycles. -1988. - 27. -S.2225-2227.

101. Ch.-Ch. Cheng, Sh.-J. Jan. The Friedlander synthesis of quinolines // Organic Reaction. -1982. -28. -S.37-41.

102. Blatchly R.A., Greeley M.A., Hodge M.J. The skraup reaction of 3,4 -dihaloanilines//Heterocycles.- 1989. -29. -S.2345-2349.

103. N. Sakai, K. Annaka, T. Konakahara. Direct Synthesis of Polysubstituted Quinoline Derivatives by InBr3-Promoted Dimerization of 2-Ethynylaniline Derivatives // J. Org. Chem.- 2006.- 8.- S. 4149-4150.

104. R.C. Larock, E.K. Yum, M.D. RefVik. Palladium-Catalyzed Annulation of Internal Alkynes by Arene-Containing Vinylic Iodides and Triflates // J. Org. Chem.- 1998.- 63.- S. 7652-7653.

105. R.C. Larock., E. K. Yum, M. Doty. Synthesis of Aromatic Heterocycles via Palladium-Catalyzed Annulation of Internal Alkynes // J. Org. Chem.- 1995.- 60.- S. 3270-3271.

106. R.C. Larock, E. K. Yum. Synthesis of Indoles via Palladium-Catalyzed Heteroannulation of Internal Alkynes // J Am. Chem. Soc.- 1991.- 113.- S. 66896694.119. 3. Гауптман, Ю. Грефе, X. Ремане. Органическая химия. Химия. 1979. 566.

107. A.F. Khlebnikov, M.S. Novikov, A. Amer. Reactions of 277-azirines with carbenoids from diazo esters: transformations of novel azirinium ylides // Tetrahedron Lett.- 2002.- 43.- S. 8523-8525.

108. A.T. Лебедев. Масс-спектрометрия органических соединений. М.: Бином 2003. 44.

109. М. Kami, A. Mandelbaum // Org. Mass Spectrom.- 1980.- 15- P.53.

110. А.Гордон, Р.Форд. Спутник химика. М.:Мир.- 1976.- С.541.

111. Вейганд-Хильгетаг. Методы экспериментов органической химии.- М.: Химия.- 1968.- С. 865.

112. Hoffmann Rainer, Hartke Klaus. Dithio and thiono esters. XXVII. Dithiodicarboxylic acid diamides // Chemiker-Zeitung.- 1980.- 104.- 4.- S. 146-147.

113. Kenner James, Statham F. Sydney. Preparation of 4-alkyl- and -aryl-quinolines // Berichte der Deutshen Chemischen Gesellschaff.- 1936.- 69B.- S. 16-18.

114. Ikeda Masazumi, Matsugashita Saeko, Tabusa Fujio, Tamura Yasumitsu. Photochemistry of ethyl 4-substituted 2-cyano-l,2-dihydroquinoline-l-carboxylates: synthesis of cyclopropb.indoles // J. Chem. Soc. Perkin Trans.-1977.- 10.- S. 11661167.

115. Kauffmann Thomas, Woltermann Annegret. Protophanes and polyarenes. 7. Linkage of alkyl groups through arenofunctional groups // Angew. Chem.- 1972.-11.-9.- 842-844.