Обессеривание дизельной фракции под воздействием ультразвукового поля тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, кандидат технических наук Асылбаев, Дамир Фуатович

• Асылбаев, Дамир Фуатович
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Асылбаев, Дамир Фуатович

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ В РАБОТЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ИЗУЧАЕМОГО ВОПРОСА.

1.1. Обзор существующих методов очистки нефти и нефтепродуктов от серосодержащих соединений.

1.2. Окислительная демеркаптанизация.

1.3. Механизм процесса окислительной демеркаптанизации.

1.4. Окисление серосодержащих соединений дизельного топлива пероксидами.

1.5. Удаление сульфоксидов и сульфонов из окисленного дизельного топлива.

1.6. Способы обессеривания нефтепродуктов с помощью ультразвука.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ* И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ, ХАРАКТЕРИСТИКИ ОБОРУДОВАНИЯ.

2.1. Характеристика исходных веществ, продуктов реакции и применяемых реагентов.

2.2. Методики анализа.исходных веществ и продуктов реакции.

2.3. Технические характеристики ультразвукового оборудования.

2.4. Методика расчета колебательной системы.51"

2.5. Калориметрический метод определения, амплитуды колебаний торца волновода.

2.6. Методика регрессионной обработки экспериментальных данных.60«

ГЛАВА 3. КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ МЕРКАПТАНОВ; РАСТВОРЕННЫХ В МОДЕЛЬНОЙ УГЛЕВОДОРОДНОЙ СМЕСИ; В УЛЬТРАЗВУКОВОМ ПОЛЕ.

3.1. Планирование эксперимента.

3.2. Описание лабораторной установки и методики проведения экспериментов.

3.3. Результаты экспериментов по исследованию процесса ультразвуковой интенсификации каталитического окисления меркаптанов.

3.4. Обработка и анализ полученных экспериментальных данных.

3.5. Выводы.

ГЛАВА 4. УЛЬТРАЗВУКОВАЯ ИНТЕНСИФИКАЦИЯ ПРОЦЕССА КАТАЛИТИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СЕДИНЕНИЙ СЕРЫ ДИЗЕЛЬНОЙ ФРАКЦИИ.

4.1. Планирование эксперимента.

4.2. Описание лабораторной установки, и методики проведения лабораторных экспериментов по исследованию процесса ультразвуковой интенсификация процесса каталитического окисления ОСС дизельной фракции.!.

4.3. Результаты экспериментов' на лабораторной установке по исследованию процесса каталитического окисления QGG дизельной фракции.

4.4. Обработка; и анализ результатов - исследований процесса каталитического? окисления OCG дизельной фракции на лабораторной установке.

4.5. Алпаратурно-технологическая схема процесса очистки дизельного топлива с ультразвуковой активацией катализатора. Практические рекомендации.;

4.6. Методика расчета аппарата для- ультразвуковой, очистки дизельной фракции- от сероорганических соединений.

4.7. Разработка и испытание ультразвуковых установок проточного типа для процесса каталитического ОСС серы дизельной;фракции?.

ГЛАВА 5. МОДЕРНИЗАЦИЯ1 ТЕХНОЛОГИИ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ГИДРООЧИСТКИ ДИЗЕЛЬНОГО ТОПЛИВА.ИЗ

5.1. ©писание модеризированной установки? гидроочистки. Методика проведения испытаний.114?

5.2. Испытание модернизированной* установки гидроочистки дизельной фракции:.:. J.

5.3. Включение установки ультразвуковой: активации в;, схему НПЗ! Аппаратурно-технологическая схема;.:.

5.4. Экономический эффект от внедрения ультразвукового блока-, в? процесс гидроочистки на НИЗ.!. 122.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Обессеривание дизельной фракции под воздействием ультразвукового поля»

В связи с переходом европейских стран на новые нормативы, ужесточающие требования к качеству дизельного топлива, одной из главных задач нефтеперерабатывающих заводов России является переход на производство экологически чистого дизельного топлива класса ЕВРО. С 2008 года на территории Российской Федерации введен технологический регламент «О требованиях к автомобильному и авиационному бензину, дизельному и судовому топливу, топливу для реактивных двигателей и топочному мазуту». Согласно регламенту производство транспортных топлив осуществляется в отношении класса 2 - до 31 декабря 2012 г.; класса 3 - до 31 декабря 2014 г.; класса 4 - до 31 декабря 2015 г.; класса 5 - срок не ограничен. (Измененная редакция от 7 сентября 2011 г.)

Технологические решения могут меняться от простого- регулирования процесса и модернизации установки для работы в более жестком режиме до строительства новых технологических установок. В каждом случае оптимальное решение будет зависеть от схемы НПЗ, характеристик сырья, имеющегося оборудования, рыночной ситуации.

Среди многих факторов, определяющих глубину обессеривания, таких как качество катализатора гидроочистки, температура и давление в реакторе, чистота водородсодержащего газа, объемная скорость подачи сырья, большое значение имеет качество исходного сырья, в частности общее содержание серы и состав органических соединений серы.

Так хорошо известно, что среди этих сернистых соединений меркаптаны, тиоэфиры и дисульфиды относительно легко удаляются в процессе обессеривания, однако ароматические, циклические и конденсированные полициклические соединения, такие как тиофен, бензотиофен, дибензотиофен и другие требуют более жестких условий реакции, настолько, что при этом происходит разложение самого топлива. Как известно, одним из перспективных методов является интенсификация процессов за счет ультразвукового (УЗ) воздействия.

Актуальность проблемы приобретает особую остроту в связи с тем, что в последнее время, дополнительно к имеющимся стандартам, приняты ГОСТ Р 51858-2002, регламентирующий содержание сероводорода и меркаптанов в нефти, федеральный закон «Специальный технический регламент «О требованиях к бензинам, дизельному топливу и другим горюче-смазочным материалам», который регламентирует отсутствие сероводорода и легких меркаптанов в топочном мазуте, а также усилены меры по утилизации сопутствующих нефтяных газов и производству продукции в соответствии с требованиями на сжиженные углеводородные газы по ГОСТ. Р 52087-2003, регламентирующего содержание меркаптанов.

На основе всестороннего анализа литературных источников и патентных материалов нами}сформулированы цель и задачи исследований:

Повышение эффективности процесса обессеривания дизельной фракции за счет-ультразвукового воздействия, в том числе: выявление закономерностей, отработка рациональных режимовщроцесса I в лабораторных условиях; разработка методики технологического расчета и принципиальной схемы процесса с использованием-ультразвуковой техники; создание и испытание блока ультразвуковой активации промышленного масштаба.

Научная новизна работы

Установлена возможность интенсификации процесса каталитического окисления ОСС дизельной фракции с предварительной кратковременной ультразвуковой активацией катализатора.

Получены результаты экспериментальных исследований по комбинированному воздействию ультразвуковых колебаний и катализатора при обессеривании дизельной фракции.

Практическая значимость научных результатов

Предложена методика технологического расчета процесса обессеривания дизельной фракции с ультразвуковой активацией катализатора и реакционной смеси.

Разработана аппаратурно-технологическая схема процесса каталитического обессеривания; дизельной, фракции с использованием ультразвуковой техники.

Созданы и испытаны, промышленные установки ультразвукового воздействия? для« модернизации технологии гидроочистки на действующих НПЗ.

В первой главе приведен анализ основных существующих методов обессеривания нефти и нефтепродуктов- обсуждается их достоинства и недостатки. Подробно изучены работы по окислению* меркаптанов; показаны наиболее: эффективные методы:, Детально рассмотрен метод окисления1 пероксидом водорода трудновыводимых органических соединений серы дизельной^ фракции^ Также приведены работы, посвященные исследованию» различных, технологических процессов с применением ультразвука; Во второй главе приведены физические' и химические: свойства- применяемых в; экспериментах веществ; технические характеристики оборудования. Рассмотрены методы анализа,химического состава сырья и продуктов реакции. Описаны методы измерения и расчета- характеристик ультразвукового' поля, расчета геометрических размеров! колебательной системы. Приведена методика регрессионного анализа экспериментальных данных. В третьей, главе представлены; результаты, экспериментальных исследований на модельной углеводородной; смеси, с целью определения; эффективности ультразвуковой интенсификации процесса удаления сероорганических соединений из нефтепродуктов: В четвертой главе отражены результаты экспериментальных исследований с прямогонной дизельной фракцией. В пятой главе изложены результаты испытаний модернизированной установки каталитической гидроочистки прямогонной дизельной фракции.

Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты химической технологии», Асылбаев, Дамир Фуатович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Экспериментально определены режимные и технологические параметры окисления органических соединений серы в дизельном топливе с использованием ультразвукового воздействия.

2. Установлены эффективность и целесообразность предварительной кратковременной ультразвуковой активации катализатора, построены регрессионные кривые, описывающие закономерности процессов окисления органических соединений серы в ультразвуковом поле.

3. Разработана методика технологического расчета и принципиальная схема процесса обессеривания дизельного топлива с ультразвуковой активацией катализатора, изготовлена и отработана пилотная ультразвуковая установка проточного типа.

4. На основе проведенных исследований создан и испытан в составе установки гидроочистки на стенде Опытного завода ВНИИ НП на территории ОАО «НК «Роснефть» экспериментальный блок ультразвуковой активации промышленного масштаба.

5. В ходе заводских испытаний экспериментального оборудования, установленного на стадии гидроочистки дизельной фракции, зарегистрировано снижение остаточного содержания органических соединений серы на 16,6%.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Асылбаев, Дамир Фуатович, 2011 год

1. Большаков Г. Ф. Сероорганические соединения нефти. Новосибирск: Наука, 1986. -243 с.

2. Курочкин А.К. Исследование влияния ультразвука на интенсификацию некоторых нефтетехнологических процессов: Дис. . канд. тех. наук. — Уфа; 198Г. 163с.

3. Сафиева Р.З. Физикохимия нефти: Физико-химические основы технологии переработки нефти. М.: Химия, 1998. - 448с.

4. Харлампиди Э.Х. Сероорганические соединения нефти, методы очистки и модификации. // Соросовский образовательный журнал, том 6, №7,2000. С. 45-51.

5. Эрих В.Н., Расина!M.F., Рудин М.Г. Химия и-технология нефти и газа. Л: Химия, 1977. - 424 с.

6. Патент РФ №98102136, МПК 7 C10G45/02: Способ гидрогенизационной сероочистки./ Деннис. Хирн, Хью Mi Путман. №98102136/04; заявл. 10.02.1998; опубл. 10.02.2000.

7. Орочко Д.И., Сулимов А.Д., Осипов Л.Н. Гидрогенизационные процессы в нефтепереработке, М., 1971. 350 с.

8. Суханов В.П1. Каталитические процессы в нефтепереработке. 3 изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1979. - 344 с.

9. Альбом технологических схем процессов переработки^ нефти, и* газа. / Под ред. Б.И. Бондаренко. -М.: Химия, 1983. — 128 с.

10. Патент РФ №2171826, МПК 7 C10G25/001 Способ выделения сероорганических соединений нефти из- нефтепродуктов./ Кадыров М.У., Крупин С.В., Барабанов В.П. №2000121281/04; заявл. 09.08.2000; опубл. 10.08.2001.

11. Патент РФ №2189391, МПК 7 C12N1/20, C12S1/02. Штамм Pseudomonas species — 45, используемый для обессеривания нефти и нефтепродуктов./ Вайнштейн М.Б., Кудряшова Е.Б., Арискина Е.В., Лебедев H.A.,

12. Гарейшина А.З., Ахметшина С.М. №2000123468/13; заявл. 11.09.2000; опубл. 20.09.2001.

13. Чертков Д.К., Спиркин В.Г. Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов. М.: Химия, 1971. 312с.

14. Загряцкая JIM;, Земцов В.П., Масагутов Р.М1 и др.// Нефтепереработка и нефтехимия, 1973, № 2. С.39-46.

15. Лялина Н.К. Химия и физикохимия сероорганических соединений нефтяных дистиллятов. М.: Наука, 1984. -120 с.

16. Технология переработки нефти и газа. Ч. 3. Черножуков Н.И. Очистка и разделение нефтяного сырья, производство товарных нефтепродуктов. / Под ред. A.A. Гуреева и Б.И. Бондаренко. 6-е изд., пер. и доп. -М.: Химия, 1978. - 424с.

17. Лукьяница В.Г., Гальперн Г.Д. Окислительные потенциалы органических сернистых соединений.// Известия АН-СССР, ОХН. 1956. № 1. с.130-131.

18. Камьянов В.Ф. Озонолиз в нефтепереработке. // Технологии ТЭК, №1 (20), 2005.- С. 32-38.

19. Сулейманова З.А. Исследование в области окисления сульфидов нефти в присутствии бескислотных катализаторов. Дис. канд. техн. наук. Уфа, 1982.

20. Шарипов А.Х., Нигматуллин В.Р. Окислительное обессеривание дизельного топлива. // Нефтехимия, 2005, том 45, №6. — С.403-410.

21. Патент РФ №2182924, МПК 7 C10G027/06, C10G027/12. Способ очистки нефти, газоконденсата от сероводорода и меркаптанов./ Фахриев A.M., Фахриев P.A. №2000124046/04; заявл. 19.09.2000; опубл. 27.05.2002.

22. Тутубалина В.П., Кузнецова И.М., Габдрахманов Ф.Г. Глубокое окисление сернистых соединений ромашкинского и арланского дизельных топлив. // Нефтепереработка и нефтехимия: Межвузовский сборник, 1975, №3. С.42-45.

23. Караулова E.H., Гальперн Г.Д. Методы анализа, сероорганических соединений нефти, их смесей и производных. АН СССР, 1960. С. 101.

24. Шарипов А.Х. Способы получения нефтяных серосодержащих реагентов для гидрометаллургии. // Нефтехимия, 1989, том 29, №5. С.594-603.

25. Мэйсон Т. и др. Химия* и ультразвук. Пер. с англ./ Под ред. Т. Мейсона. -М.: Мир, 1993.-191с.

26. Везиров Р.Р., Теляшев И.Р., Давлетшин А.Р., Биктимирова Т.Г., ТеляшевЭ.Г. Влияние ультразвука на химический и, фракционный t состав нефтяных остатков. // Труды АО «Ново-Уфимский НПЗ». М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1996, Выпуск 2. -С.121-125.

27. Мокрый E.H., Старчевский- В.Л. Ультразвук в процессах окисления органических соединений / Львов: В. школа, 1987. 120с.29: Кардашев Г.А. Физические методы, интенсификации процессов химической технологии. М^: Химия, 1990. - 208с.

28. Эльпинер И1.Е. Ультразвук. Физико-химическое и биологическое действие. — М.:,Физматгиз, 1963.-420с.

29. Новицкий Б.Г. Применение акустических колебаний в химико-технологических процессах-М.: Химия, 1983. 192с.

30. Муфазалов Р.Ш., Арсланов И.Г., Гимаев Р.Н., Зарипов Р.К. Акустическая технология в нефтехимической промышленности. Казань: Изд-во «Дом печати», 2001. - 152с.

31. Патент РФ* №2005115480, МПК 7 C10G29/22. Способ ультразвукового обессеривания ископаемых топлив в присутствии диалкиловых эфиров./ Ганнерман Рудольф В. №2005115480/04; заявл. 03.10.2003; опубл. 10.12.2006.

32. Патент РФ №2233862, МПК 7 C10G21/14, C10G27/12. Непрерывный способ окислительного десульфирования ископаемых топлив при помощи ультразвукаи его продукты./ Ганнерман Рудольф В.' №2003130754/04; заявл. 18.03.2002; опубл. 10.08.2004.

33. Патент РФ №2003112227, МПК 7 C10G27/12, G10G32/00, B01J19/10. Способ окислительного обессеривания ископаемых топлив с помощью ультразвука./ Ен Те Фу, Мей Хай, Jly СтивХунг-Моу №2003112227/04; заявл. 24.09.2001; опубл. 10.10.2004.

34. Патент РФ'№2235754, МПК 7 C10G27/12, C10G32/00, B01J19/10. Способ окислительного обессеривания ископаемых топлив с помощью ультразвука./ Ен Те Фу, Мей Хай, Лу Стив Хунг-Моу №2003112227/04; заявл. 24.09.2001; опубл. 10.09.2004.

35. Патент США №6402939, заявка №676260. Oxidative desulfurization of fossil fuels with ultrasound./ Yen The Fu, Mei' Hai, Lu Steve Hung-Mou; заявл. 28.09.2000; опубл. 11.06.2002.

36. Вержичинская C.B. Жидкофазное окисление меркаптанов воздухом в углеводородных смесях в присутствии металлов переменной валентности: Дисс. канд. хим. наук. М-.:2005. -185с.

37. Oswalds A.A., Wallance T.Y. Anionic oxidation of thiols and co-oxidation' of thiols and. olefins // Organic sulphur compounds. N.Y.:Pergamon'Press. 1966.V.2. Ch:8. — p;205-217.

38. Kreevoy M.M., Harper E.T., Duvall R.E. Inductive effëcts on acid dissociation constants of mercaptans//J. Amer. Chem. Soc. 1960. V.2. N.18. P.4899-4902.

39. Саго Claudia A'., Zagal Jose H., Bedioni Fethi. Electrocatalytic activity of substituted metallophthalocyanines adsorbed on vitreous carbon electrode for nitric oxide oxidation. J'. Electrochem. Soc, 2003,150, №2. -P. 95-103.

40. Скибида И.П. Гомогенный катализ соединениями металлов переменной валентности реакций жидкофазного окисления молекулярным кислородом: дис. . доктора химических наук. М.: 1997. -176с.

41. Сухов С.Н. Жидкофазная каталитическая окислительная демеркаптанизация газоконденсатов от меркаптанов С1-С4: Дис. . канд. тех. наук, Казань 2001.

42. Lever A.B.P1 The phthalocyanines. // Advances in Inorganic Chem. Radiochem. 1965. V.7.№27.-P. 27-114.

43. Филипова T.B., Кузнецов M.B., Блюмберг Э.А., Малаева Е.Р. Ингибирующие и каталитические свойства фталоцианинов металлов в процессе жидкофазного окисления стирола. Хим.Физ. 1995 г., Т14, №10. — С.15-16.

44. Барканова СВ., Деркачева В.М., Желтухин И.А., Калия О.А. Копраненков В.И., Лукянец Е.А. Азопорфины эффективные катализаторы легкого жидкофазного окисления циклогексана перикисью кумола. // Ж. орг. хим. 1985. Т.21. №9. — С.2018-2019.

45. Derkacheva V.M., Barkanova S.V., Kalia O.L., Luk'yanets Е.А. Phthalocyanines derivatives as catalysts for soft peroxidattive oxidation. // Stud. Surt. Sci. Catal. 1991. V.65.-P. 461-470.

46. Борисенкова C.A. Гетерогенный катализ фталоцианинами. Дисс . доктора хим. наук. М. 1985. - 353с.

47. Гиренко Е.Г. Структура поверхностных слоев и каталитическая активность фталоцианинов переходных металлов,1 гетерогенизированных на оксидных носителях: Дисс. канд. хим. наук. М.':1997. -239с.

48. Симонов А.Д., Кейер Н.П., Кундо H.H. Каталитические свойства сульфо-производных фталоцианина кобальта в реакциях окисления) цистеина и сероводорода. // Кинетика и катализ. 1973.Т.14.№ 4. С.988-994.

49. Симонов А.Д., Кундо H.H., Акимова JI.A. Каталитическая активность хлорированных производных сульфофталоцианина кобальта в реакциях окисления сероводорода и меркаптанов. // Журнал прикл. химии.: 1977. Т.50 №2. С.307-311.

50. Бородкин В.Ф., Майзлиш В.Е.,Фомин В.А., Мазгаров A.M. Синтез и исследование макрогетероциклов 3-d переходных металлов как катализаторов окисления меркаптидов молекулярным кислородом. // Известия ВУЗов. Хим. и хим. техн. 1979. Т.22. С.413-416.

51. Мазгаров A.M. Жидкофазное окисление меркаптанов и сероводорода с металлофталоцианиновыми катализаторами и разработка процессов обессеривания углеводородного сырья: Дисс. . докт. тех. наук. Казань. 1983. — 252с.

52. Батанова Е.А. Окислительная деструкция фталоцианиновых комплексов металлов в водно-щелочной среде: Дисс. канд. хим. наук. М. 2001. — 117 с.

53. Лещинскайте Г.И., Кундо Н;Н., Червова В.Г. Каталитическое окисление этилмеркаптанов в водных растворах.// Ж. Прикл. Хим. 1977. Т.50. С. 130 -133.

54. Кундо H.H., Кейер Н.П. Каталитическое действие фталоцианинов в реакции' окисления сероводорода в водных растворах. // Кинетика и катализ. 1970. Т. 11. С.91-99.

55. Кундо H.H., Кейер Н.П. Каталитические свойства фталоцианинов в реакциях окисления цистеина. // Кинетика и катализ. 1967. Т.8. №6. — С. 1325-1329.

56. Коттон Ф., Уилкинсон-Дж. Современная неорганическая химия. М. 1969. -278с.

57. Тарасевич М.Р., Радюшкина К. А. Катализ и электрокатализ металлопорфинами. М.: Наука 1982. 168с.

58. Dolansky J., Wagnerova D.M. Autooxsidation of catalysed by coalt (II) tetrasulphophthalocyanine. Model of oxsidases. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1976. V.41.№8. -p.2326.

59. Козляк Е.И., Ерохин A.C., Березин И.В. Яцимирский Л.К. Спектрофотометрическое исследование тройной системы меркаптид ион — фталоцианин кобальта - кислород.// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. -С.815-818.

60. Kozliak E.I; (USA) Kinetics of the homogeneous autoxidation of cysteine catalyzed by cobalt (II) tetrasulfophthalocyanine.//Prepr.-Am.Ghem.Soc, Div. Pet.Chem.1996. 41(3). -P. 628-631.

61. Мазгаров A.M., Фомин В.А. Окисление н-бутилмеркаптида натрия кислородом в присутствии дисульфофталоцианина кобальта. // Нефтехимия! 1979: Т. 19.№2. С.244-248;

62. Wagnerova D;M., Schwertnerova Е., Veprec Siska I. Autooxidation of hydroxylamine catalised by cobalt- (II) tetrasulphophthalocyanine. Model of oxidases. Collect, Czech, chem. Communs. 1974. Vol. 39; №11. P; 3036-3047

63. Тутаев M.IO. Окисление серосодержащих соединений^ нефти в присутствии металлокомплексных катализаторов;, нанесенных на углеродистый носитель: Автореф: дис. . канд.тех. наук; М. 2000. 20 с.

64. Борисенкова G.A., ВильдановгА.Ф., Мазгаров A.M. Современные проблем обессеривания^ нефтей и нефтепродуктов // Российский химический журнал ВХ им. Д.И.Менделеева: 1995- Т.ХХХ1Х.№5. С.87-101.

65. Серышев Г.А. Химия и технология перекиси водорода. JI.: Химия. 1984. 138с.

66. Хитрик А.А., Бурмистрова Т.П., Гальперн FJI. Оптимизация пенно-эмульсионногд процесса окисления сульфидов дизельной фракции арланской нефти. // Нефтехимия. 1976. Т. 16. № 12. С. 289.

67. Бурмистрова Т.П., Хитрик А.А., Гальперн Г.Д. и др. А.с. 469326 СССР // Б.И. 1976. №27.-С. 7.

68. Патент США № 6596177 В2. Method of improving the quality of diesel fuel./ Sherman, Jeffrey H. Publ. No. US 6596177 B2 published on 22-M-2003

69. Тутубалина В.П., Короткова Е.Г. // Хим. промышленность. 1982. № 11.С.60.

70. Патент США № 6500219. Continuous process for oxidative desulfurization of fossil fuels with ultrasound and products thereof./ Rudolf W. Gunnerman. Publication No. US 6500219 Bl, publ. on 31-Dec-2002.

71. Денисов E.T. Механизмы гомолитического распада молекул в жидкой фазе. //Итоги науки и техники. Сер. кинетика и катализ. Изд. ВИНИТИ, 1981.Т. 9.-118 с.

72. Шарипов А.Х., Сулейманова З.А. Файзрахманов И.С. Разработка технологии получения малосернистых базовых масел окисли тельной десульфуризацией и селективной очисткой// Нефтехимия. 1994. Т. 34. № 5. С. 549-553.

73. Патент США № 6160193. Method of desulfurization of hydrocarbons./ Walter Gore. Publication No. US 6160193 published on 12-Dec-2000.

74. Патент США № 6596914. Method of desulfurization and dearomatization of petroleum liquids by oxidation and solvent extraction. / Walter Gore , Steve Bonde, Geoffrey E. Dolbear, Ebbe R. Skov Publication No. US 6596914 B2 published on 22-M-2003.

75. Zannikos F., Lois E., StournasS. // Fuel Processing Technology. 1995. V.42.P.35.

76. Патент США №6402940. Method for obtaining oil products with low sulphur content by desulfurization of extracts. Alkis S. Rappas, Vincent P. Nero, Stephen J. Decanio. Publication No. US 6638419 В1 published on 28-Oct-2003.

77. Robert E. Levy, Alkis S. Rappas, Stephen J. Decanio, Vincent P. Nero // Hydrocarbon Processing. 2002. V. 7. № 7. P. 25.

78. Шарипов A.X., Нигматуллин Р.Г., Сайфуллин H.C., Теляшев Г.Г. Окисление сернистых соединений, нефти до сульфонов в пенно -эмульсионном режиме в присутствии металлов // Нефтехимия. 1995. Т. 35. № 6. — С. 561.

79. Фомин В.М., Глушаков В.Н., Александров К.А. Перкарбоксилаты, алкил- и гидропероксиды переходных металлов // Успехи химии. 1988. Т. 51. С. 1176.

80. Патент США №5958224. Process for deep desulfurization using combined hydrotreating-oxidation . Ten. Chung Ho, Chang Samuel Hsu,Dennis Dupre, Ronald Liotta, Victor Buckholz. Publication No. US 5958224 published on 28-Sep-1999.

81. Шарипов A.X., Масагутов P.M., Сулейманова 3.A., Файзрахманов И. С. Окисление сульфидов нефти пероксидом водорода в присутствии карбонильных соединений // Нефтехимия. 1989. Г. 29. №4. — С. 551-553.

82. Патент США №6673236. Method for the production of hydrocarbon fuels with ultra-low sulfur content. Maria Stanciulescu, Michio Ikura Publication No. US 6673236 B2 published on 06-Jan-2004.

83. Шарипов A.X. Каталитическое окисление сульфидов дизельной фракции сернистой нефти пероксидами // Нефтехимия. 1996. Т. 36. № 3. С. 255-264.

84. Рахимов А.Х. Химия и технология незамещенных органических перекисей. М.: Химия. 1979.-389 с.

85. Петров А. Г., Емекеев А.А., Бурмистрова Т.П. А.с. 1 129205 СССР // Б.И. 1984. № 46. С. 52.

86. Modena С., Todesco P.P. // J. Chem. Soc. 1992. № 26; P. 4920.

87. Петров А. Г., Бурмистрова Т.П., Толстиков Г.А. Тез. докл. XIV научной сессии по химии и технологии органических соединений серы и сернистых нефтей. Рига 5-10 июня. Зинатне. 1976. С. 244-245.

88. Bateman L., Hargrave K.R. Oxidation of Organic Sulphides. I.Interaction of Cyclohexyl Methyl Sulphide with Hydroperoxides in Alcohols.-Proc.Roy.Soc., 1954,A,V.224,N1158, P.389-398.

89. Петров А. Г., Бурмистрова Т.П. Каталитический синтез органических соединений серы. Новосибирск: СО АН СССР, 1979. С. 58.

90. Скибида И.П. Кинетика и механизм раснада органических гидроперекисей в присутствии соединений переходных металлов. // Успехи химии. 1975.Т.44.Хо10. С. 1729-1747.

91. Бурмистрова Т.П., Хитрик А. А., Терпиловский Н.Н. Способ получения сульфоксидов / А.с. 524799 СССР // Б.И. 1976. № 30.- С. 63.

92. Review of the EU Biofuels Directive Public consultation exercise, April-July 2006 Energy and Transport Directorate-General, European Commission. URL: http://ec-europa.eu/energ^/res/legislatio-12.01.2010.

93. Frank J. Liotta, Yuan Han1. Production of Ultra-Low Sulfur Fuels by Selective Hydroperoxide oxidation // AM-03-23. NPRA. 2003. Annual Meeting.

94. Дияров И.Н:, Козин В.Г., Лутфуллина H.A., Комлева Л.Э, Часовская А.А. Избирательность растворителей при разделении сераорганических соединений и углеводородов. ЖПХ, 1979,1т.32, вып. 10, с.2354-2356.

95. Кулаков В.Н., Бондаренко' М.Ф., Максимов* G.M., Гальперина М.А., Казбулатова Н.А. Способ'получения сульфонов //А.с. 235021 СССР // Б.И. 1969. № 5. С. 34.

96. Патент США №6274785. Method of desulfurization of hydrocarbons. Walter Gore. Publication No. US 6274785 published on 14-Aug-2001.

97. Латыпов Р.Ш., Хасанов IlbAi, Лебедева. H'iM:, Бурмистрова Т.П.1, Петров

98. A.Г., Емекеев А.А., Масагутов Р.М;, Шарипов А.Х. Бондаренко. М:Ф.-, Иванов

99. B.F. А.с. 121 660 СССР'// Б. И: 1986. №8. С.1'34.

100. Бондаренко М.Ф., Павлова А. А., Пайс М.А., Колычев» П.М., Никитин Ю.Е., Шарипов А.Х., Ляпина-Н.К. А.с. 577783> СССР// Б.И. 1978. № 45\ -С.12.

101. Robert Е. Levy, Alkis S. Rappas. Stephen J. Decanio, Vincent P. Nero: // AM-01-10. NPRA. 2001-. Annual Meeting.

102. Червяков Д.К., Антипов B.A, Гарипов T.B. Лечебные свойства сульфона. //Ветеринария. 1975. -№1. - С.83-84.

103. Кашафутдинов Г. А., Мазитова Ф.Н., Игламова Н.А. Тезисы докл. XIV научной сессии по химии и технологии органических соединений серы и сернистых нефтей. Рига 5-10 июня 1976 г. Зинатне, 1976. — С. 70.

104. Шарипов А.Х., Нигматуллин В.Р., Нигматуллин И.Р., Меджшибовский А.С. Получение концентратов сероорганических соединений из нефтяного сырья. М.: ГОСНИТИ. 2002. 106с.

105. Патент США №6277271. Process for the desulfurization of a hydrocarbonaceoous oil. Joseph A. Kocal. Publication No. US 6277271 published on 21-Aug-2001.

106. Лутфуллина H.A., Дияров И.Н., Козин В.Г. и др. // Изв. Высших учебных заведений. Химия и химическая технология. 1979. Т. 22. № 2. — С.215.

107. Патент США №6368495. Removal of sulfur-containing compounds from liquid hydrocarbon streamsJoseph A. Kocal, Timothy A. Brandvold. Publication No. US 6368495 В1 published on 09-Apr-2002.

108. Патент США №3945914. Process for "sulfur reduction of an, oxidized hydrocarbon by forming a metal-sulfur-containing compound". /Jin Sun Yoo. Andrew P. Publication No. US 3945914 published on 23-Mar-1976.

109. Collins, Frances Ml, Lucy Andrews R., Sharp, Christopher // J. of Mol. Gatal. A: Chemical 1997. V. 117. P. 397.

110. Патент США №6638419. Method for obtaining oil products with low sulphur content by desulfurization of extracts. / Pedro Da Silva, Raphael Le Gall. Publication No. US 6638419 B1 published on 28-Qct-2003.

111. Патент США №6171478. Process for the desulfurization of a hydrocarbonaceous oil. Carlos A. Cabrera, Tamotsu Imai. Publication No. US 6171478 published on 09-Jan-2001.

112. Mayo S., Brewwood E., Gerritsen L., Plantenga F.// Hydrocarbon Process. 2001. V. 2.-P. 84.

113. Мэйсон Т. и др. Химия и ультразвук. Пер.с англ./ Под ред. Т. Мейсона. — М.: Мир, 1993.- 191с.

114. Везиров P.P., Теляшев' И.Р., Давлетшин А.Р., Биктимирова Т.Г., Теляшев Э.Г. Влияние ультразвука на химический и фракционный состав нефтяных остатков. // Труды АО «Ново-Уфимский НПЗ». М;: ЦНИИТЭнефтехим, 1996, Выпуск 2. - С. 121-125.

115. Мокрый E.H., Старчевский B.JI. Ультразвук в* процессах окисления органических соединений. Львов: В. школа, 1987. — 120 с.

116. Кардашев Г. А. Физические методы интенсификации процессов химической технологии. -М.: Химия, 1990. -208 с.

117. Крымский В.В., Федотов В.А., Плотникова,Н.В. Очистка нефтепродуктов от серы.// Труды Международного» форума по проблемам1 науки, техники и образования. Москва 3-7 дек. 2001. Т 2. М: Изд. АН о Земле. 2001. С.65-67.

118. Абызгильдин А.Ю. Очистка газовых конденсатов» от меркаптанов с применением ультразвука: Автореф. дисс. . канд.техн.наук. Уфа. 1992 г.-23-с.

119. Некрасов Н.Н:, Кононюк Б.Н., Казанский В.Л, Применение ультразвуковых устройств при сжигании топлив-и перемешивании жидкостей и газов // Химия и технология топлив и масел, 1980:- № 2. С. 19-22.

120. Гинстлинг А.М:, Барам A.A. Ультразвук в процессах химической технологии.- Л.: Госхимиздат, 1960. 96 с.

121. Разработка новых методов очистки и стабилизации нефтепродуктов комплексными соединениями переходных металлов низшей валентности: Отчет о НИР / ИНХС АН СССР; №ГР 76039320.- Инв. № В925369.- М., 1980. -164 с.

122. Патент РФ №2005115480, МПК 7 C10G29/22. Способ ультразвукового обессеривания ископаемых топлив в присутствии диалкиловых эфиров./

123. Ганнерман Рудольф В. №2005115480/04; заявл. 03.10.2003; опубл. 10.12.2006.

124. Патент РФ* №2233862, МПК 7 С1(Ю21/14, С10027/12. Непрерывный способ окислительного десульфирования ископаемых топлив при помощи ультразвука и его продукты./ Ганнерман Рудольф В. №2003130754/04; заявл. 18.03.2002; опубл. 10.08.2004.

125. Патент РФ №2235754, МПК 7 С10027/12, С10032/00, В01Л9/10. Способ окислительного обессеривания ископаемых топлив с помощью ультразвука./ Ен Те Фу, Мей Хай, Лу Стив Хунг-Моу №2003112227/04; заявл. 24.09.2001; опубл. 10.09.2004.

126. Вучков И, Бояджиева Л, Солаков Е. Прикладной линейный регрессионный анализ, М.: Финансы и статистика, 1987, 239 с.

127. Батунер Л.М., Позин М;Е. Математические методы в химической технике, Л.: Изд. «Химия», 1971, 824 с.

128. Шенк X. Теория инженерного эксперимента, М.: Мир, 1972, 382 с.

129. Фестер Э., Ренц Б. Методы корреляционного и регрессионного анализа, М.: Финансы и статистика, 1983, — 303 с.

130. ГОСТ Р ИСО 5275-20. Определение тиолов и других соединений серы (докторская проба).

131. Абрамов В.О., Абрамов О.В., Артемьев В.В. Мощный ультразвук в металлургии и машиностроении. М.: Янус-К, 2006, 687 с.

132. Г. Биркгоф, Э. Сарантонелло. Струи, следы и каверны. М.: Мир, 1964, -467с.

133. Заявка на изобретение №: 2009130801. Способ демеркаптанизации углеводородного сырья./ Берберова Н.Т. (ШГ), Шинкарь Е.В. (1Ш), Полякова Н.В. (БШ) заявл.10.08.2009: опубл.20.02.2011.

134. Саматов Р. Р. Селективное окисление нефтяных сульфидов пероксидом водорода в сульфоксиды и сульфоны: Дисс. .канд. хим. Наук. Уфа, 2007. -137с.

135. Высокочастотные гидродинамические кавитаторы "PULSOIL-ST". -URL: http.V/www.spectech.dn.ua/predkrekingovaia processing of oil.html. 12.01.2010.

136. Гидродинамические кавитационные технологии обработки нефти и нефтепродуктов с использованием потоковых гидродинамических кавитационных ультразвуковых установок. -URL: http://ukrbudmash. org.ua/hydrodynamic.htm. 12.01.2010.

137. Патент РФ №: 2323958. Способ гидроочистки дизельного топлива./ Тараканов Геннадий Васильевич, Нурахмедова Александра Фаритовна, Попадин Николай Владимирович, Тараканов Алексей Геннадьевич.1. Опубл. 10.05.2008.

138. Патент РФ №:2205859. Способ получения малосернистого дизельного топлива./ Французов В.К., Лихтерова Н.М., Лунин В.В., Прядко В.А., Антипов И.А. Опубл. 10.06.2003.

139. Патент РФ №: 106668. Схема сверхглубокой очистки и осушки дизельного топлива./ Курочкин Алексей Сергеевич, Курочкин Сергей Алексеевич, Любимов Андрей Федорович, Осадчий Виктор Львович, Ширяев Антон. Опубл. 20.07.2011.