Очистка сточных вод промышленных предприятий от фенолов модифицированным карбонатным шламом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Айкенова Нурия Еркиновна

• Айкенова Нурия Еркиновна
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Айкенова Нурия Еркиновна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОЧИСТКА СТОЧНЫХ ВОД ПРОМЫШЛЕННЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ ОТ ФЕНОЛОВ

1.1 Характеристика фенолсодержащих сточных вод

1.2 Методы очистки сточных вод от фенолов

1.3 Использование отходов промышленности при очистке сточных вод

1.4 Методы модификации сорбционных материалов

ГЛАВА 2. МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1 Определение основных технических характеристик сорбционного материала

2.2 Определение массовой концентрации фенолов в сточных водах

2.3 Определение адсорбционной емкости в статическом режиме

2.4 Определение динамической адсорбционной емкости

2.5 Методика определения токсичности сточных вод

2.6 Определение показателей качества воды

ГЛАВА 3. ОЧИСТКА СТОЧНЫХ ВОД ПРОМЫШЛЕННЫХ НЕФТЕПЕРЕРАБАТЫВАЮЩИХ ПРЕДПРИЯТИЙ ОТ ФЕНОЛОВ МОДИФИЦИРОВАННЫМ КАРБОНАТНЫМ ШЛАМОМ

3.1 Характеристика сточных вод ТОО «Актобе нефтепереработка»

3.2 Образование карбонатного шлама химводоподготовки на теплоэлектростанциях

3.3 Технология изготовления модифицированных сорбционных материалов на основе карбонатного шлама

3.4 Определение краевого угла смачивания сорбционных материалов

3.5 Исследование характеристик сорбционных материалов по отношению к фенолу

3.6 Биотестирование токсичности водной вытяжки гранулированного сорбционного материала

ГЛАВА 4. ВЫБОР ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ ОЧИСТКИ

СТОЧНЫХ ВОД И РАСЧЕТ ОСНОВНОГО ОБОРУДОВАНИЯ С

ЗАГРУЗКОЙ РАЗРАБОТАННЫХ СОРБЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ

4.1 Описание и выбор технологической схемы очистки промышленных сточных вод от фенолов

4.2 Расчет аппарата механического перемешивания с загрузкой порошкообразного модифицированного карбонатного шлама

4.3 Расчет адсорбционного фильтра с загрузкой гранулированного модифицированного карбонатного шлама

ГЛАВА 5. УТИЛИЗАЦИЯ НАСЫЩЕННОГО ФЕНОЛАМИ

ГРАНУЛИРОВАННОГО МОДИФИЦИРОВАННОГО КАРБОНАТНОГО

ШЛАМА В КАЧЕСТВЕ ВТОРИЧНОГО ЭНЕРГЕТИЧЕСКОГО

РЕСУРСА НА КОТЕЛЬНОЙ УСТАНОВКЕ АО «АКТОБЕ ТЭЦ»

5.1 Расчет выделяемой теплоты водогрейного котла КВТС-50 при сжигании насыщенного фенолами гранулированного модифицированного карбонатного шлама

5.2 Расчет необходимого объема воздуха и продуктов сгорания при сжигании гранулированного модифицированного карбонатного шлама

5.3 Расчет вредных выбросов в атмосферу при сжигании 110 гранулированного модифицированного карбонатного шлама

5.4 Тепловой расчет котла и энтальпии продуктов сгорания

5.5 Расчет коэффициента полезного действия водогрейного котла КВТС-50 и расхода вторичного энергетического ресурса

5.6 Расчет токсичности образующийся золы при сжигании насыщенного фенолами гранулированного модифицированного карбонатного шлама

ГЛАВА 6. РАСЧЕТ ПРЕДОТВРАЩЕННОГО ЭКОЛОГИЧЕСКОГО ВРЕДА И ЭКОНОМИЧЕСКОЙ ЭФФЕКТИВНОСТИ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ФЕНОЛОВ РАЗРАБОТАННЫМ СОРБЦИОННЫМ МАТЕРИАЛОМ - ГРАНУЛИРОВАННЫМ МОДИФИЦИРОВАННЫМ КАРБОНАТНЫМ ШЛАМОМ

6.1 Расчет инвестиционных затрат на устройства и комплектующие при изготовлении гранулированного модифицированного карбонатного шлама

6.2 Расчет себестоимости изготовления гранулированного модифицированного карбонатного шлама

6.3 Расчет себестоимости очистки сточных вод от фенолов с использованием разработанных сорбционных материалов

6.4 Расчет предотвращенного экологического вреда окружающей среде при очистке сточных вод от фенолов гранулированным модифицированным карбонатным шламом

6.5 Расчет экономической эффективности очистки сточных вод гранулированным модифицированным карбонатным шламом

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Приложение

Приложение

Приложение

Приложение

Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Очистка сточных вод промышленных предприятий от фенолов модифицированным карбонатным шламом»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. В настоящее время ведущими отраслями производственного сектора Казахстана является химическая и нефтехимическая промышленность. Предприятия этих отраслей промышленности являются крупными потребителями природной воды. В сточных водах этих предприятий содержится широкий спектр растворенных в воде органических веществ, в том числе нефтепродуктов и фенолов. При недостаточной доочистке сточных вод до требуемых значений нормативно-допустимого сброса возрастает антропогенная нагрузка на окружающую среду, связанная с характером промышленной деятельности предприятия.

Нефтехимические и большие комплексы нефтеперерабатывающей промышленности до сих пор являются активными загрязнителями фенолами. Фенолы являются токсичными веществами и относятся ко II классу опасности. Утвержденные в законодательном порядке санитарно-гигиенические нормы устанавливают предельно допустимые концентрации (ПДК) фенолов: в водах водных объектов рыбохозяйственного значения -

3

0,001 мг/дм , хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования - 0,1 мг/дм .

Традиционно используемые технологические схемы очистки сточных вод к настоящему времени морально и физически устарели, и не обеспечивают высокие требования к качеству. В связи с этим усовершенствование технологий очистки сточных вод от фенолов с использованием эффективных комплексных решений, позволяющих достичь нормативных требований к качеству очищаемой воды при всей совокупности сопутствующих фенолам загрязнений, является актуальной задачей и имеет научное и практическое значение.

При очистке промышленных сточных вод широкое применение имеет метод адсорбционной очистки, который позволяет не только произвести очистку от загрязнителей до нормативно-допустимых значений, но и

является экономически эффективным при внедрении. Экономическая эффективность характеризуется использованием промышленных отходов в качестве сорбционных материалов, которые в свою очередь показывают высокую эффективность очистки сточных вод и решают вопрос их утилизации.

Степень разработанности. Изучение очистки промышленных сточных вод отходами производства в настоящее время является актуальным, направление считается одним из перспективных и имеет значимые разработки в данной сфере.

Существует множество работ по исследованию процессов адсорбции, предложены различные технологии очистки промышленных сточных вод от органических загрязнителей химической и нефтехимической отраслей промышленности. В литературных источниках мало внимания уделяется механизмам адсорбционных процессов на различных материалах. В работах Шайхиева И.Г., Свергузовой С.В., Lakshmi S., МикИефе R., СИиаИ Т^., Srivastava S. К., Zwain Н. М. и др. рассмотрены методы очистки сточных вод с применением эффективных и недорогих сорбционных материалов. В данной диссертации предлагается использовать в качестве такого материала модифицированный карбонатный шлам химводоподготовки для очистки сточных вод от фенолов.

Объект исследования. Сточные воды промышленных предприятий (на примере ТОО «Актобе нефтепереработка», Республика Казахстан), карбонатный шлам химводоподготовки АО «Актобе ТЭЦ».

Цель работы - снижение антропогенного воздействия промышленных предприятий на окружающую среду за счет применения технических и технологических решений адсорбционной очистки сточных вод от фенолов модифицированным карбонатным шламом.

Для достижения поставленной цели необходимо решение следующих задач: • Провести оценку показателей качества сточных вод ТОО «Актобе нефтепереработка»;

• Получить экспериментальные данные по технологическим и физико-химическим характеристикам карбонатного шлам химводоподготовки АО «Актобе ТЭЦ»;

• Получить гидрофобный сорбционный материал с высокой адсорбционной емкостью по отношению к фенолу на основе карбонатного шлама, обработанного отходом деструкции силоксановых каучуков кремнийорганической жидкостью «Силор»;

• Исследовать адсорбцию фенола разработанным порошкообразным модифицированным карбонатным шламом, установить механизм и изучить кинетику процесса адсорбции; построить выходную кривую адсорбции фенола гранулированным модифицированным карбонатным шламом;

• Модернизировать принципиальную технологическую схему очистки сточных вод от фенолов на ТОО «Актобе нефтепереработка» с использованием порошкообразного и гранулированного модифицированного карбонатного шлама, сравнить методы адсорбционной доочистки сточных вод в статическом и динамическом режимах;

• Предложить утилизацию отработанного гидрофобного сорбционного материала на основе карбонатного шлама. Оценить предотвращенный экологический вред и экономическую эффективность, полученных при внедрении адсорбционной технологии доочистки сточных вод от фенолов на ТОО «Актобе нефтепереработка».

Научная новизна.

- решена экологическая проблема утилизации отходов: энергетики -карбонатного шлама, химических предприятий - кремнийорганической жидкости «Силор» путем получения гидрофобного сорбционного материала с высокой адсорбционной емкостью по отношению к фенолу из водных сред на уровне промышленно-выпускаемого сорбента - активированного угля марки БАУ-А.

- впервые получены экспериментальные данные по адсорбционной очистке сточных вод промышленных предприятий от фенолов

порошкообразным и гранулированным модифицированным карбонатным шламом в статическом и динамическом режимах с эффективностью 95,9 % и 99,2 % соответственно;

- установлен механизм процесса адсорбции фенола порошкообразным модифицированным карбонатным шламом. На основании расчета энергии Гиббса, изостерической теплоты адсорбции, констант скорости адсорбции и кажущейся энергии активации показано, что процесс адсорбции имеет физический характер.

Теоретическая и практическая значимость работы:

1. Установлены закономерности адсорбции фенола модифицированным порошкообразным карбонатным шламом. На основании термодинамических и кинетических показателей представлен механизм адсорбции фенолов полученным сорбционным материалом. Рассчитаны динамическая и полная сорбционная емкость гранулированного модифицированного карбонатного шлама, время и коэффициент защитного действия слоя.

2. Предлагается комплексное ресурсосберегающее решение проблемы производственно-промышленного и топливно-энергетического комплексов: очистка сточных вод промышленных предприятий и утилизация отходов: энергетики - карбонатного шлама, химических предприятий -кремнийорганической жидкости «Силор».

3. Модернизирована технологическая схема доочистки сточных вод от фенолов гранулированным модифицированным карбонатным шламом, который является многотоннажным отходом энергетики. Произведен расчет адсорбционного фильтра с загрузкой этого материала в схеме доочистки сточных вод от фенолов на примере ТОО «Актобе нефтепереработка»: перепад давления насыпного слоя, масса загрузки, коэффициент массоотдачи.

Методология и методы исследования.

Методы исследования основаны на теории адсорбции, положений теории кинетики процесса.

Исследования проведены на базе лабораторий кафедры технологии в энергетике и нефтегазопереработке ФГБОУ ВО «Казанский государственный энергетический университет» (КГЭУ), ТОО «Актобе нефтепереработка», АО «Актобе ТЭЦ». Использованы рекомендованные в ведомственно-экологическом контроле методы титриметрического, гравиметрического, хроматографического, фотоколориметрического анализа. Все анализы выполнены в соответствии с ГОСТам и СанПиН.

Положения, выносимые на защиту.

Результаты экспериментальных исследований химического состава и технологических свойств карбонатного шлама, свойств сорбционных материалов, разработанных на его основе.

Разработанная технология получения модифицированных сорбционных материалов на основе карбонатного шлама для доочистки сточных вод от фенолов в статическом и динамическом режимах.

Модернизированная технологическая схема доочистки сточных вод от фенолов на примере ТОО «Актобе нефтепереработка».

Предложенная утилизация отработанного гидрофобного сорбционного материала на основе карбонатного шлама, в качестве вторичного энергетического ресурса для водогрейного котла КВТС-50 на АО «Актобе ТЭЦ».

Личное участие автора заключается в обсуждении идеи работы, составление целей и задач научной работы. Выполнение задач, получение результатов исследований на основании экспериментальных работ, анализ полученных результатов по очистке промышленных сточных вод от фенолов модифицированным карбонатным шламом. Публикация результатов исследований по диссертационной работе и апробация результатов.

Степень достоверности результатов исследования.

Достоверность диссертационной работы обеспечивается использованием аккредитованных сертифицированных методик, ГОСТ и СанПиН, исходных данных действующих промышленных предприятий. При выполнении экспериментальных исследований применялись методы

аналитического анализа с использованием высокочувствительного оборудования и средств измерений. Результаты экспериментальных исследований получены методом многократных измерений и статистически обработаны. При воспроизводимости результатов, полученные значения погрешности измерений не выходят за пределы допустимых и подтверждены промышленными испытаниями.

Апробация результатов. Основные результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на: Международной научно-технической конференции «Инновационные подходы в решении современных проблем рационального использования природных ресурсов и охраны окружающей среды» (Алушта, 2019), Международной научно-практической конференции «Экологическая, промышленная и энергетическая безопасность - 2020» (Севастополь, 2020), Всероссийской научно-практической конференции «Перспективные технологии и материалы», (Севастополь, 2020), Международной научной конференции «Химия и инженерная экология» -XX, (Казань, 2020).

Публикации.

По теме диссертационной работы опубликована 21 работа, из них 4 - в журналах перечня рецензируемых научных изданий рекомендованных ВАК Минобрнауки России, 1 - в изданиях, входящих в международные реферативные базы данных и системы цитирования Scopus и Web of Science, 16 - в материалах конференций различного уровня.

Структура и объем диссертации.

Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения, списка литературы, приложений. Диссертация изложена на 167 страницах, содержит 21 рисунок, 33 таблицы и 5 приложений. Библиографический список насчитывает 155 наименований цитируемых работ, из них 81 иностранных авторов.

ГЛАВА 1. ОЧИСТКА СТОЧНЫХ ВОД ПРОМЫШЛЕННЫХ

ПРЕДПРИЯТИЙ

1.1 Характеристика фенолсодержащих сточных вод

Экологический баланс влияет на антропогенные свойства окружающей среды. Одной из самых острых проблем современного мира является загрязнение окружающей среды фенолсодержащими сточными водами (СВ). Фенолы не разлагаются и токсичны для людей, растений и животных [1].

Промышленные объекты для производственных нужд потребляют значительное количество природных вод. Объекты нефтедобывающей, нефтеперерабатывающей, нефтехимической, лакокрасочной,

фармацевтической и целлюлозной промышленности являются активными загрязнителями окружающей среды фенолсодержащими СВ. СВ промышленных объектов в растворенном виде содержат фенол С6Н5ОН, и его гомологи: одноатомные - крезол С7Н7ОН, ксиленол С8Н8ОН; двухатомные - С6Н5(ОН)2 (гидрохинон, резорцин, пирокатехин).

Молекулярная масса фенол - 94,11 г/моль; точка кипения фенола -182,0 0С; температура плавления - 43,0 °С; давление паров - 0,3513 мм рт.ст. при 25 °С; растворимость в воде - 8,3 г/100 мл; вязкость - 3,437 мПа; рН = 6; рКа - 9,99. Очистка СВ от фенолов является обязательным условием, поскольку он оказывает отрицательное влияние на флору и фауну [2-3].

В воздействие фенола на производственных объектах осуществляется вдыханием его паров или путем контакта самого раствора с кожей. Это провоцирует химические ожоги, серьезное раздражение слизистых оболочек дыхательных путей и глаз, а также вызывает нарушение функций нервной системы. Механизм токсичности фенолов проявляется в изменении структуры белковых молекул и нарушении функционирования клеток тела [4].

Утвержденные в законодательном порядке санитарно-гигиенические нормы устанавливают предельно допустимые концентрации (ПДК) фенолов:

ПДК в воздухе рабочей зоны производственных помещений - 1 мг/м3, ПДК в воде - 0,001 мг/дм .

Фенолы наиболее опасны тем, что они менее заметены на фоне других источников загрязнения окружающей среды, известно, что смертельная доза фенола для взрослого человека от 1 до 10 г [3-5].

Сброс фенольных соединений без обработки может привести к серьезным рискам для здоровья людей, животных и водных систем [6]. «Агентство по охране окружающей среды» США (АООС) и Национальный реестр выбросов загрязнителей (НРВЗ) Канады назвали фенол приоритетным загрязнителем [7-8]. Международные регулирующие органы установили строгие ограничения на выбросы фенолов для сохранения устойчивого развития окружающей среды [6]. АООС установило стандарт чистоты воды менее 1 мкг/л для фенола в поверхностных водах [7]. Высокий уровень токсичности, характерный фенолам находятся в диапазоне 9-25 мг/л как для людей, так и для водных организмов [9]. Фенол обладает пагубными для здоровья последствиями, которые проявляются как острые и хронические. У человека могут возникать остановка дыхания при смертельных дозах. Воздействие фенола может привести к раздражению слизистой оболочки глаз, кожным заболеваниям и т.д. Хронические эффекты, связанные с воздействием фенола, могут быть анорексией, потерей веса, головокружением, слюноотделением и темным окрашиванием мочи. Хроническое воздействие фенолов приводит к раздражению желудочно-кишечного тракта, центральной нервной системы, печени, почек и др. [10,11]. Поэтому существует необходимость очистки СВ, подвергшихся воздействию фенольных соединений, перед их сбросом. Фенол существует в распространенных производных, таких как фенол, резорцинол, гидрохинон, пирогаллол, пентахлорфенол, бромфенолы, йодфенолы, катехол, пирокатехол, крезолы, бисфенол А (БФА) и т.д. [12].

Промышленные СВ, содержащие фенолы, в силу своей токсичности подлежат обязательной очистке или утилизации.

1.2 Методы очистки сточных вод от фенолов

Фенолосодержащие соединения в СВ являются загрязнителями с высокой токсичностью, которые требуется очищать до нормативно-допустимых значений выбросов в СВ. При очистке промышленных СВ от фенолов используются традиционные и современные методы очистки. Традиционные методы очистки: дистилляция (или перегонка), адсорбция, экстракция, химическое окисление и электрохимическое окисление показывают высокую эффективность. Сравнение традиционных и современных методов очистки (процессы Фентона, озонирование, окисление на влажном воздухе, фотохимическая обработка и т.д.) показывает, что в современных методах очистки СВ применение химических соединений в технологиях очистки минимизировано, но при этом наблюдаются высокие энергетические затраты. По сравнению с физико - химическими методами очистки СВ биологическая очистка не оказывает никакого негативного влияния на окружающую среду и является энергосберегающим методом, но ее не целесообразно применять при высоких концентрациях загрязняющих веществ в СВ. Ферментативная очистка от фенольных соединений производится в мягких условиях в присутствии различных ферментов: пероксидазы, лакказы и тирозиназы и т.д.

Фенольные соединения присутствуют в СВ различных отраслей промышленности, таких как нефтепереработка, нефтехимия, фармацевтика, коксование, производство смол, пластмасс, красок, целлюлозы, бумаги и изделий из древесины и др. [13].

Дистилляция.

Технологии очистки СВ от фенолов методом дистилляции представляют собой перегонку воды с образованием водяного пара, которые осуществляются за счет потребления значительного количества энергии, при этом наблюдаются существенные экономические затраты. Данные технологии подразделяются на деструктивные и недеструктивные методы

очистки СВ от фенолов, при недеструктивных методах рассматривается возможность восстановления фенольных соединений для их повторного использования в производстве.

При очистке СВ от фенолов широко применяется азеотропная перегонка, которая основана на относительной летучести паров фенола, на основании этих свойств производится очистка СВ от фенольных соединений [13-14]. Применяется также метод очистки СВ от фенолов обработкой паровой плазменной струей, где фенольные СВ вводят в паровую плазменную горелку (термоплазму), в результате происходит деструкция фенолов с образованием гидроксильных радикалов, которые способствуют окислительному разложению органических загрязнителей в водных системах [15]. При деструкции фенолов образуются первичные промежуточные соединения, которые представляют собой пирокатехол, гидрохинон, малеиновую кислоту, бутандииновую кислоту и муконовую кислоту в жидкой фазе, также образуются газы Н2, СО и С02. Паровые термоплазмы показывают эффективность при очистке СВ от фенолов и не наносят экологический вред, что делает их эффективными и широко применяемыми в области охраны окружающей среды.

В работе [16] рассматривается очистка СВ предприятия по производству оливкового масла, где наблюдается высокая концентрация органических веществ в стоках, в частности фенольных соединений. Для очистки СВ предлагается использовать дистилляционный аппарат, работающий на солнечной энергии, с последующим восстановлением извлеченных фенольных соединений с антиоксидантными свойствами. В СВ оливкового завода выявлено более 50 типов фенольных соединений, из которых гидрокситирозол и тирозол являются наиболее распространенными фенолпроизводными соединениями. Эти соединения используют в качестве антиоксидантов липопротеинов низкой плотности (ЛПНП). При использовании данной технологии очистки СВ производится контроль следующих параметров - температура окружающей среды, давление паров в

аппарате, степень извлечения фенольных соединений, образование ретентата (ила) и интенсивность солнечной радиации. Технология очистки СВ дистилляционным аппаратом, работающим на солнечной энергии производит очистку в течение короткого времени, является экологически чистой технологий и экономически целесообразным в применении.

Адсорбция и экстракция.

Технологии очистки воды от фенолов адсорбцией и экстракцией являются эффективными, что позволяет оценить экономическую эффективность с учетом затраченной энергии в процессе очистки вторичного материального ресурса. Адсорбционная очистка СВ от фенолов на активированном угле (АУ) является часто применяемым методом с высокой эффективностью. Данный метод экономически не выгодный, но эффективный для очистки от органических соединений. Для усовершенствования метода адсорбционной очистки активированным углем все больше разрабатываются новые методы химической модификации активированного угля, пропитки АУ наночастицами, разрабатываются альтернативные источники и методы получения углерода, методы активации угля. Широко исследуются возможности использования недорогих биосорбентов, как лигноцеллюлоза и хитин/хитозан, которые являются альтернативными адсорбционными материалами, способными адсорбировать фенольные соединения [17-20].

Одним из альтернативных методов является адсорбция фенольных соединений, где в качестве адсорбента используется кора сосны -лигноцеллюлозный отход лесного хозяйства [18]. Процесс адсорбции протекает при рН=6, биосорбционное равновесие процесса достигается через 120 мин, общая биосорбционная емкость по фенолу составляет 143 мг/г. Другим возможным вариантом адсорбции фенолов является способ комбинирования активированного угля с биосорбентом хитозаном (в соотношении 1:1), в результате производится очистка СВ от соединений

фенола и хрома (VI), эффективность адсорбции этих веществ составляет 95 %, адсорбционное равновесие наступает через 40 мин [21].

В работе [20] описывается адсорбционная способность модифицированного активированного угля. Модификация адсорбционного материала производится химическим методом. Для модификации адсорбционного материала используются два различных вида активированного угля, которые пропитывают фосфорной кислотой или гидроксидом калия, затем гранулируют. При пропитывании активированного угля наблюдается повышение удельной поверхности и суммарного объема пор, изменяются объемы микропор и мезопор, за счет реакции поверхностных групп кислорода пропитывающих веществ. Фосфорная кислота способствует адсорбции 2,4-динитрофенола, а гидроксид калия в свою очередь не показывает преимущества в процессе адсорбции фенольных соединений СВ.

Природные органические вещества (ПОВ), деактивизируют очистку фенольных соединений из СВ, к таким соединения относится БФА. Для очистки СВ от фенолов с примесью БФА и др. органических соединений в качестве адсорбентов используют порошкообразные активированные угли (ПАУ) импрегнированные различными типами наночастиц оксида железа (РТНОЖ), которые способствуют адсорбции фенолов с ингибирующими органическими соединениями. В состав таких адсорбентов входят ПАУ, ферригидрит/ПАУ, магнетит/ПАУ и гематит/ПАУ. Электронно-микроскопический анализ показывает, что соотношение веществ ^е/ПАУ) в адсорбентах составляет - 12,6 мг : 17,4 г. Равновесное состояние БФА и ПОВ на поверхности РТНОЖ наступает через 150 мин. Адсорбция БФА достигается при нормальных условиях, не наблюдаются различия степени адсорбции по сравнению с другими адсорбентами; но для ПОВ адсорбция осуществляется эффективнее в присутствии РТНОЖ в адсорбенте. Изотермы Фрейндлиха двух соединений показывают более эффективную адсорбцию для адсорбентов с РТНОЖ, чем с ПАУ. Например, коэффициент изотермы Фрейндлиха (КР; который соответствует адсорбционной емкости при

единичной равновесной концентрации БФА) для ПАУ составлял 94,1, а для РТНОЖ находится в диапазоне 119-270, что означает более высокую сорбционную емкость РТНОЖ, чем чистого ПАУ. Наблюдается снижение адсорбционной способности ПАУ при увеличении концентрации ПОВ и БФА; однако, при импрегнировании РТНОЖ адсорбционного материала адсорбционная емкость ПАУ по отношению к фенолам не меняется в присутствии высокой концентрации ПОВ, что делает его более стабильным в присутствии органических веществ в СВ и улучшает адсорбционную способность по отношению к ПОВ, так и к БФА.

Жидкостная экстракция, известная как обычная экстракция растворителем, является стандартным недеструктивным процессом для очистки СВ от фенольных соединений, подходящая для широкого диапазона концентраций фенола [22].

При жидкостной экстракции предлагается использовать кумол в качестве экстрагента для очистки СВ от фенола. Эксперимент проводился с концентрацией 100 мг/л фенола в водном растворе, исследовались три параметра - температура, рН и время экстракции. Опытные данные показывают, что влияние на степень очистки СВ от фенола оказывает изменение температуры, но не время экстракции. При повышении температуры на 30 °С степень отчистки СВ от фенола повышается на 5 %. Процесс экстракции кумола зависит от рН, т.к. фенол ионизируется при высоком рН в растворе. Метод эффективен при его использовании в широком диапазоне концентрации фенола (50-2200 мг/л) [23].

Технология очистки от фенольных соединений извлечением в точке помутнения (ИТП) основано на разделении поверхностно-активных веществ на две фазы - на коацерват и объемный водный раствор, где точка помутнения достигается при определенной температуре. Технология очистки от фенольных соединений заключается в том, что фенольное соединение накапливается в коацервате и далее отделяется от поверхностно-активного вещества вследствие изменения рН. ИТП используют для очистки от

фенольных соединений из предварительно очищенных СВ предприятия производства оливкового масла. При использовании реактива Тритон Х-100 в качестве поверхностно-активного вещества показано, что очистка от фенола зависит как от концентрации поверхностно-активного вещества, так и от температуры раствора. При температуре выше точки помутнения (67 °С) степень очистки от фенола меньше зависит от концентрации поверхностно-активного вещества, когда концентрация Тритон Х-100 выше 5 %, и повышение температуры приводит к более высокой степени очистки от фенольных соединений. Например, степень очистки увеличивается на 20 % при повышении температуры с 70 до 90 °С при той же концентрации Тритон Х-100 из-за изменения растворимости фенола. В результате, при степени очистки от 66,5 % от фенола (начальное содержание фенола 9150 мг/л) наблюдается с использованием 10 % Тритон Х-100 при 90 °С [23].

Очистка сточных вод от фенолов мембранными методами.

Мембранные технологии надежны и экономически эффективны для очистки СВ от фенолов и имеют много преимуществ, таких как низкое энергопотребление, высокая степень очистки, занимаемая небольшая площадь и простота масштабирования с помощью мембранных модулей. Однако, необходимо учитывать срок службы мембранных модулей загрязнения мембран, которое происходит за счет примесей, присутствующих в потоках сточной воды. Широкое распространение в мембранных технологиях, используемых для очистки СВ от фенолов, являются биореакторы с экстрактивной мембраной и мембраны из полых волокон; фотокаталитические мембранные реакторы; мембранная дистилляция; мембранные процессы высокого давления. Среди мембранных процессов высокого давления широкое распространение получили методы нанофильтрация, обратного осмоса и первапорация [6, 12, 25].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Айкенова Нурия Еркиновна, 2022 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Studies on different methods for removal of phenol in waste water / S. Lakshmi [et al.] // International Journal of Science, Engineering and Technology Research. - 2017. - V. 5, № 7. - P. 2488-2496.

2. Michalowicz, J. Phenols - Sources and Toxicity / J. Michalowicz, W. Duda // Polish J. of Environ. Stud. - 2007. - V. 16, № 3. - P. 347-362.

3. Impact of Industrial Effluents on Soil Health and Agriculture / P.K. Chonnkar [et al.] // Journal of scientific and Industrial Research. - 2000. - V. 59, № 5. - P. 350-361.

4. Solvent extraction process development and on-site trial-plant for phenol removal from industrial coal-gasification wastewater / Y. Yang [et al.] // Chemical engineering journal, Science direct. - 2006. - № 117. - P. 179-185.

5. ГН 2.1.5.1315-03. Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.dioxin.ru/doc/gn2.1.5.1315-03.htm. - Дата доступа: 01.08.2019 г..

6. Treatment of phenolic wastewater by combined UF and NF/RO processes / X. Sun [et al.] // Desalination. - 2015. - № 355. - P. 68-74.

7. Emergency Planning and Community Right-to-Know Act (EPCRA) Section 313 Chemical list for reporting year 2014 [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.epa.gov/toxics-release-inventory-triprogram/tri-chemical-list-ry-2014-including-toxic-chemicalcategories. - Дата доступа: 01.08.2019 г.

8. National Pollutant Release Inventory (NPRI) Substance List [Электронный ресурс]. - Режим доступа: https://ec.gc.ca/inrp-npri/default.asp?lang=En&n= E2BFC2DB-1. - Дата доступа: 02.08.2019 г.

9. Kulkarni, S.J. Review on research for removal of phenol from wastewater / S.J. Kulkarni, J.P. Kaware // Int J Sci Res Publ. - 2013.- № 3. - P. 1-4.

10. EPA 2008 Toxic Release Inventory National Analysis [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.epa.gov/. - Дата доступа: 02.08.2019 г.

11. Potential use of polyphenol oxidases (PPO) in the bioremediation of phenolic contaminants containing industrial wastewater / S Mukherjee [et al.] // Rev Environ Sci Biotechnol. - 2013. - № 12. - P. 61-73.

12. Khazaali, F Application of low-pressure reverse osmosis for effective recovery of Bisphenol A from aqueous wastes / F Khazaali, A Kargari, M Rokhsaran // Desalin Water Treat. - 2014. - V. 52, № 40-42. - P. 7543-7551

13. Phenol removal from industrial wastewaters: a short review / S Mohammadi [et al.] // Desalin Water Treat. - 2015. - № 53. - P. 2215-2234.

14. Mukherjee, R. Adsorptive removal of phenolic compounds using cellulose acetate phthalate-alumina nanoparticle mixed matrix membrane / R. Mukherjee, S. De // J Hazard Mater. - 2014. - № 265. - P. 8-19

15. Activated carbons impregnated with iron oxide nanoparticles for enhanced removal of Bisphenol A and natural organic matter / H. Park [et al.] // J Hazard Mater. - 2015. - № 286. - P. 315-324

16. Use of solar distillation for olive mill wastewater drying and recovery of polyphenolic compounds / S. Park [et al.] // J Environ Manag. - 2015. -№ 162. - P. 46-52

17. Typical low cost biosorbents for adsorptive removal of specific organic pollutants from water / V.S. Tran [et al.] // Bioresour Technol. - 2015. -№ 182. - P. 353-363.

18. Nadavala, S.K. Biosorption of phenolic compounds from aqueous solutions using pine (Pinus densiflora Sieb) bark powder / S.K. Nadavala, M.H. Che, H.S. Woo // Bio Resources. - 2014. - V. 9, № 3. - P. 5155-5174

19. Adsorption of phenolic compounds onto the activated carbon synthesized from pulp and paper mill sludge: equilibrium isotherm, kinetics, thermodynamics and mechanism studies / M. Masomi [et al.] // Int J Eng TransA Basics. - 2014. -V. 27, № 10. - P. 1485-1494.

20. Chemical modification of activated carbons and its effect on the adsorption of phenolic compounds / A.M. Carvajal-Bernal [et al.] // Ing Compet. - 2015. - V. 17, № 1. - P. 109-119.

21. Multifunctional activated carbon/chitosan composite preparation and its simultaneous adsorption of phenol and Cr (VI) from aqueous solutions / R. Huang [et al.] // Environ Prog Sustainable Energy. - 2014. - V. 33, № 3. - P. 814-823.

22. Rahmanian, N. Recovery and removal of phenolic compounds from olive mill wastewater / N. Rahmanian, S.M. Jafari, C.M. Galanakis // J Am Oil Chem Soc. - 2014. - № 91. - P. 1-18.

23. Solvent extraction of phenol with cumene from wastewater / J. Liu [et al.] // Desalin Water Treat. - 2013. - № 51. - P. 3628-3631.

24. Cloud point extraction of phenolic compound from pretreated olive mill wastewater / A. El-Abbassi [et al.] // J. Environ Chem Eng. - 2014. - № 2. - P. 1480-1486.

25. Composite hollow fiber membranes with different poly (dimethylsiloxane) intrusions into substrate for phenol removal via extractive membrane bioreactor / C.H. Loh [et al.] // J Membr Sci. - 2016. - № 500. - P. 236-244.

26. Praveen, P. Trioctylphosphine oxide-impregnated hollow fiber membranes for removal of phenol from wastewater / P. Praveen, K.C. Loh, C.M. Galanakis // J Membr Sci. - 2013. - № 437. - P. 1-6.

27. Influence of the photoreactor configuration and of different light sources in the photocatalytic treatment of highly polluted wastewater / V. Vaiano [et al.] // Int J Chem React Eng. - 2014. - V. 12, № 1. - P. 63-75.

28. Coking wastewater treatment for industrial reuse purpose: combining biological processes with ultrafiltration, nanofiltration and reverse osmosis / X. Jin [et al.] // J Environ Sci. - 2013. - V. 25, № 8. - P. 1565-1574

29. Kumar, R. Removal of phenol from coke-oven wastewater by cross-flow nanofiltration membranes / R. Kumar, P Pal // Water Environ Res. - 2013. - V. 85, № 5. - P. 447-455.

30. Pervaporation of phenol wastewater with PVDF-PU blend membrane / Y.Wu [et al.] // Desalin Water Treat. - 2013. - № 51. - P. 5311-5318

31. Shirazi, M. A review on application of membrane distillation (MD) process for wastewater treatment / M. Shirazi, A. Kargari // J Membr Sci Res. - 2015. -№1. - P. 101-112.

32. Mohammadi, T. Taguchi optimization approach for phenolic wastewater treatment by vacuum membrane distillation / T. Mohammadi, P. Kazemi // Desalin Water Treat. - 2015. - № 52. - P. 1341-1349.

33. Yates, B.J. Engineering aspects of ferrate in water and wastewater treatment-a review / B.J. Yates, R. Zboril, V.K. Sharma // J Environ Sci Health Part A: Tox Hazard Subst Environ Eng. - 2014. - V. 49, № 14. - P. 1603-1614.

34. Application of permanganate in the oxidation of micropollutants: a mini review / X. Guan [et al.] // Front Environ Sci Eng China. - 2010. - V. 4, № 4. -P. 405-413

35. Drinking water treatment by in situ generated ferrate (VI) / J.Q. Jiang [et al.] // Desalin Water Treat. - 2015. - V. 55, № 3. - P. 731-739

36. Peings, V. Mechanism for the oxidation of phenol by sulfatoferrate (VI): comparison with various oxidants / V. Peings, J. Frayret, T. Pigot // J Environ Manag. - 2015. - № 157. - P. 287-296.

37. Oxidation of bromophenols and formation of brominated polymeric products of concern during water treatment with potassium permanganate / J. Jiang [et al.] // Environ Sci Technol. - 2014. - V. 48, № 18. - P. 10850-10858.

38. Parabola-like shaped pH-rate profile for phenols oxidation by aqueous permanganate / J. Du [et al.] // Environ Sci Technol. - 2012. - V. 46, № 16. -P. 8860-8867.

39. ABTS as an electron shuttle to enhance the oxidation kinetics of substituted phenols by aqueous permanganate / Y. Song [et al.] // Environ Sci Technol. -2015. - V. 49, № 19. - P. 11764-11771.

40. Zhang, J. Oxidative removal of Bisphenol A by permanganate: kinetics, pathways and influences of co-existing chemicals / J. Zhang, B. Sun, X. Guan // Sep Purif Technol. - 2013. - № 107. - P. 48-53.

41. Martinez-Huitle, C.A. Electrochemical oxidation of organic pollutants for the wastewater treatment: direct and indirect processes / C.A. Martinez-Huitle, S. Ferro, X. Guan // Chem Soc Rev. - 2006. - V. 35, № 12. - P. 1324-1340.

42. Tasic, Z. The mechanism and kinetics of degradation of phenolics in wastewaters using electrochemical oxidation / Z. Tasic, V.K. Gupta, M.M. Antonijevic // Int J Electrochem Sci. - 2014. - № 9. - P. 3473-3490.

43. Anodic oxidation of o-nitrophenol on BDD electrode: variable effects and mechanisms of degradation / N. Rabaaoui [et al.] // J Hazard Mater. - 2013. -№ 250. - P. 447-453.

44. Pillai, I.M. Batch and continuous flow anodic oxidation of 2,4-dinitrophenol: modeling, degradation pathway and toxicity / I.M. Pillai, A.K. Gupta, M.M. Antonijevic // J Electroanal Chem. - 2015. - № 756. - P. 108-117.

45. Degradation of phenol by synergistic chlorine-enhanced photo-assisted electrochemical oxidation. / G. Hurwitz [et al.] // Chem Eng J. - 2014. - № 240. -P. 235-243.

46. Electrochemical degradation of m-cresol using porous carbon-nanotube-containing cathode and Ti/SnO2-Sb2O5-IrO2 anode: kinetics, by products and biodegradability / Y. Chu [et al.] // J Hazard Mater. - 2013. - № 252. - P. 308-312.

47. Degradation and detoxification of industrially important phenol derivatives in water by direct UV-C photolysis and H/UV-C process: a comparative study / A. Karci [et al.] // Chem Eng J. - 2013. - V. 224, № 1. - P. 4-9.

48. Combined treatment of olive mill wastewater by Fenton's reagent and anaerobic biological process / C. Amor [et al.] // J Environ Sci Health. - 2015. -№ 50. - P. 161-168.

49. Treatment of olive mill wastewater using physico-chemical and Fenton processes / M. Madani [et al.] // Desalin Water Treat. - 2015. - V. 53, № 8. - P. 2031-2040.

50. Intensified-Fenton process for the treatment of phenol aqueous solutions / M.I. Pariente [et al.] // Water Sci Technol. - 2015. - V. 71, № 3. - P. 359-365.

51. Kuan, C.C. Fenton-like oxidation of 4- chlorophenol: homogeneous or heterogeneous? / C.C. Kuan, S.Y. Chang, S.L. Schroeder // Ind Eng Chem Res. -2015.- V. 54, № 33. - P. 8122-8129.

52. Evaluation of efficacy of advanced oxidation processes Fenton, Fenton-like and photo-Fenton for removal of phenol from aqueous solutions / M.R. Mofrad [et al.] // J Chem Soc Pak. - 2015. - V. 37, № 2. - P. 266-271.

53. Photo-Fenton oxidation of phenol over a Cu-doped Fe-pillared clay / H.B. Hadjltaief [et al.] // C R Chim. - 2015. - V. 18, № 10. - P. 1161-1169.

54. Chen, C. Wet air oxidation and catalytic wet air oxidation for refinery spent caustics degradation / C. Chen, S.Y. Chang, S.L. Schroeder // J Chem Soc Pak. -2013. - . - V. 35, № 2. - P. 244-250.

55. Wet air oxidation of resorcinol as a model treatment for refractory organics in wastewaters from the wood processing industry / B. Weber [et al.] // J Environ Manag. - 2015. - № 161. - P. 137-143.

56. Catalytic wet air oxidation of phenol over metal catalyst (Ru, Pt) supported on TiO2-CeO2 oxides / A. Espinosa de Los Monteros [et al.] // Catal Today. -2015. - V. 258, № 2. - P. 564-569.

57. Catalytic wet air oxidation of 2-chlorophenol over sewage sludge-derived carbonbased catalysts / Y. Tu [et al.] // J Hazard Mater. - 2014. - № 276. - P. 88-96.

58. Kuosa, M. Ozonation of p-nitrophenol at different pH values of water and the influence of radicals at acidic conditions / M. Kuosa, J. Kallas, A. Häkkinen // J Environ Chem Eng. - 2015.- V. 3, № 1. - P. 325-332.

59. Felis, E. Nonylphenols degradation by means of UV, UV/H2O2, O3 and UV/O3 / E. Felis, K. Miksch, A. Häkkinen // Water Sci Technol. - 2015. - № 71. -P. 446-453.

60. Harufumi, S. Evaluation of advanced oxidation processes (AOP) using O3, UV, and TiO2 for the degradation of phenol in water / S. Harufumi, A. Sadao, Y. Hideki // J Water Process Eng. - 2015.- № 7. - P. 54-60.

61. Biodegradation of phenol from a synthetic aqueous system using acclimatized activated sludge / H. Jalayeri [et al.] // Arab J Geosci. - 2013. - V. 6, № 10. - P. 3847-3852.

62. Moussavi, G. The biodegradation and COD removal of 2-chlorophenol in a granular anoxic baffled reactorenol in water / G. Moussavi, S. Ghodrati, A. Mohseni-Bandpei // J Biotechnol. - 2014.- № 184. - P. 111-117.

63. Rafiei, B. Bio-film and bio-entrapped hybrid membrane bioreactors in wastewater treatment: comparison of membrane fouling and removal efficiency / B. Rafiei, F. Naeimpoor, T. Mohammadi // Desalination. - 2014.- V. 337, № 1. -P. 16-22.

64. Removal of BisphenolA (BPA) in a nitrifying system with immobilized biomass / M. Zielinska [et al.] // Bioresour Technol. - 2014. - № 171. - P. 305-317.

65. Soybean peroxidase for industrial wastewater treatment: a mini review / A. Steevensz [et al.] // J Environ Eng Sci. - 2014. - V. 9, № 3. - P. 181-186.

66. A Simple Lab-Scale Extraction of Soybean Hull Peroxidase shows Wide Variation among Cultivars / A. Steevensz [et al.] // Industrial Crops and Products. - 2013. - № 48. - P. 13-18.

67. Potential use of polyphenol oxidases (PPO) in the bioremediation of phenolic contaminants containing industrial wastewater / S. Mukherjee [et al.] // Rev Environ Sci Biol. - 2013. - V. 12, № 1. - P. 61-73.

68. A Review of Potentially Low-Cost Sorbent for Heavy Metals / S.E. Bailey [et al.] // Water Res. - 1999. - № 33. - P. 2469-2479.

69. Sulyman, M. Low-cost Adsorbents Derived from Agricultura Byproducts/Wastes for Enhancing Contaminant Uptakes from Wastewater: A Review / M. Sulyman, J. Namiesnik, A. Gierak // Pol. J. Environ. Stud. - 2017. - . - V. 26, № 2. - P. 479-510.

70. Николаева, Л.А. Адсорбционная очистка промышленных сточных вод модифицированным карбонатным шламом: дисс. докт. техн. наук.: 03.02.08 / Л.А. Николаева. - Казань.- 2016. - 267 с.

71. Zwain, H.M. Waste Material Adsorbents for Zinc Removal from Wastewater: A Comprehensive Review / H.M. Zwain, M. Vakili, I. Dahlan // International Journal of Chemical Engineering. - 2014. - Article ID 347912.

- P. 1-13.

72. Sciban, M. Modified hardwood sawdust as adsorbent of heavy metal ions from water / M. Sciban, M. Klasnja, B. Skrbic // Wood Science and Technology. -2006. - V. 40, № 3. - P. 217-227.

73. Srivastava, S. K. Studies on the uptake of lead and zinc by lignin obtained from black liquor — a paper industry waste material / S. K. Srivastava, A. K. Singh, A. Sharma // Environmental Technology. - 1994. - V. 15, №2 4. - P. 353-361.

74. Rice husk as a potentially low-cost biosorbent for heavy metal and dye removal: an overview / T. G. Chuah [et al.] // Desalination. - 2005. - V. 175, № 3.

- P. 305-316.

75. Geethakarthi, A. Industrial sludge based adsorbents/ industrial by products in the removal of reactive dyes / A. Geethakarthi, B.R. Phanikumar, A. Sharma // Global Science Research Journals. - 2014. - V. 1, № 1. - P. 1-9.

76. Ahmad, A.A. Adsorption of direct dye on palm ash: kinetic and equilibrium modeling / A.A. Ahmad, B.H. Hameed, N. Aziz // J. Hazard. Mater. - 2007. -№ 141. - P. 70-76.

77. Preparation and characterization of chars and activated carbons from Saskatchewan lignite / C. Goutam [et al.] // Fuel Processing Technol. - 2006. -№ 87. - P. 997-1006.

78. Development of surface porosity and catalytic activity in metal sludge/waste oil derived adsorbents: Effect of heat treatment / K. Karifala [et al.] // Chem Eng J.

- 2008. - № 138. - P. 155-165.

79. Dastgheib, S.A. Pecan shell activated carbon: synthesis, characterization, and application for the removal of copper from aqueous solutions / S.A. Dastgheib, D.A. Rockstraw // Carbon. - 2001. - № 39. - P. 1849-1855.

80. Girgis, B.S. Porosity development in activated carbons obtained from date pits under chemical activation with phosphoric acid / B.S. Girgis, A.A. El-

Hendawy, N. Aziz // Microporous and Mesoporous Mater. - 2002. - № 52. -P. 105-117.

81. Preparation and characterization of activated carbons obtained from the waste materials impregnated with phosphoric acid(V) / M. Zi^zio [et al.] // Applied Nanoscience. - 2020. - № 10. - P. 4703-4716.

82. Franz, M. Effect of chemical surface heterogeneity on the adsorption mechanism of dissolved aromatics on activated carbon / M. Franz, H.A. Arafat, N.G. Pinto // Carbon. - 2000. - № 38. - P. 1807-1819.

83. ГОСТ 8269.0-97 Щебень и гравий из плотных горных пород и отходов промышленного производства для строительных работ. Методы физико-механических испытаний (с Изменениями N 1, 2, с Поправками). Москва: Изд-во стандартов, 1998. - 69 с.

84. ГОСТ 9758-86 Заполнители пористые неорганические для строительных работ. Методы испытаний (с Изменениями N 1, 2, с Поправкой). Москва: Изд-во стандартов, 1986. - 56 с.

85. ГОСТ Р 51641-2000 Материалы фильтрующие зернистые. Общие технические условия. - Москва: Стандартинформ, 2000. - 14 с.

86. ГОСТ 5180-15 Грунты. Методы лабораторного определения физических характеристик. - Москва: Стандартинформ, 2005. - 19 с.

87. ГОСТ 12597-67 Сорбенты. Метод определения массовой доли воды в активных углях и катализаторах на их основе. -М.: Ордена «Знак почета» Издательство стандартов, 1989. - 6 с.

88. ГОСТ 17219-71 Угли активные. Метод определения суммарного объема пор по воде. - Москва: Издательство стандартов, 1988. - 4 с.

89. ТУ 214-10942238-03-95 Оценка эффективности адсорбента.

90. МУК 4.1.1061-01 Определение органических веществ в почве и отходах производства и потребления. - Москва: Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 2001. - 26 с.

91. ГОСТ Р 55130-2012 Топливо твердое из бытовых отходов. Определение макроэлементов. - Москва: Стандартинформ, 2014. - 12 с.

92. ГОСТ 147-95 Топливо твердое минеральное. Определение высшей теплоты сгорания и вычисление низшей теплоты сгорания. - Москва: ИПК Издательство стандартов, 2002. - 36 с.

93. ПНДФ 14.1:2:4.182-02 Методика выполнения измерений массовой концентрации фенолов в пробах питьевых, природных и сточных вод флуориметрическим методом на анализаторе жидкости «Флюорат-02». -Москва: Люмэкс-маркетинг, 2010. - 31 с.

94. ПНД Ф 14.1:2:4.177-02 Методика измерений массовой концентрации фенола в пробах питьевых, природных и сточных вод методом газожидкостной хроматографии. - Москва: ФБУ «ФЦАО», 2011. - 20 с.

95. Николаева, Л.А. Качественный и количественный методы анализа водных сред: лабораторный практикум [Текст] / Л.А. Николаева, Г.Г. Сафина, Е.Н. Бородай. - Казань: КГЭУ, 2009. - 39 с.

96. Руководство по определению методом биотестирования токсичности вод, донных отложений, загрязняющих веществ и буровых растворов: утв. Первый заместитель Министра природных ресурсов РФ Н.Н. Михеев 27.04. 2001 г. - М.:РЭФИА, НИА-Природа, 2001. -102 с.

97. Васильев, В.П. Аналитическая химия. Физико-химические методы анализа: учеб.для студ. вузов, обучающихся по химико-технол. спец. [Текст] / В.П. Васильев. - Москва: Дрофа, 2002. - Кн. 2. - 384 с.

98. ГОСТ 4011-72 Вода питьевая. Методы измерения массовой концентрации общего железа. - Москва: Стандартинформ, 2008. - 8 с.

99. ГОСТ Р 52407-2005 Вода питьевая. Метод определения общей жесткости. - Москва: Стандартинформ, 2007. - 11 с.

100. ГОСТ Р 52963-2008 Вода. Методы определения щелочности и массовой концентрации карбонатов и гидрокарбонатов. - Москва: Стандартинформ, 2010. - 24 с.

101. ГОСТ 18164-72 Вода питьевая. Метод определения содержания сухого остатка. - Москва: ИПК Издательство стандартов, 2003. - 3 с.

102. ПНД Ф 14.1:2.110-97 Количественный химический анализ вод. Методика выполнений измерений содержаний взвешенных веществ и общего содержания примесей в пробах природных и очищенных сточных вод гравиметрическим методом. - Москва: ГКФ по ООС, 2004. - 15 с.

103. Николаева Л.А. Очистка фенолсодержащих сточных вод промышленных предприятий. / Л.А. Николаева, Н.Е. Айкенова // Международная научно-техническая конференция «Инновационные подходы в решении современных проблем рационального использования природных ресурсов и охраны окружающей среды». - Алушта, - 2019. - С.275-280.

104. Николаева Л.А. Изучение адсорбционных процессов очистки сточных вод промышленных предприятий от фенолов / Л.А. Николаева, Н.Е. Айкенова // IV Всероссийский научный симпозиум (с международным участием) «Актуальные проблемы теории и практики гетерогенных катализаторов и адсорбентов». - Иваново-Суздаль. - 2019. - С.122-124.

105. Николаева Л.А. Очистка промышленных сточных вод от фенолов модифицированным шламом. / Л.А. Николаева, Н.Е. Айкенова // «Безопасность, защита и охрана окружающей природной среды: фундаментальные и прикладные исследования». - Белгород. - 2019. - С.88-91.

106. Пат. 117420 Российская Федерация: МПК С 02 F 1/28, С 02 F 1/24, С 02 F 9/02, С 02 F 103/02. Система очистки сточных вод от нефтепродуктов [Текст] / Николаева Л.А., Бородай Е.Н.; заявитель и патентообладатель: ФГБОУ ВПО «Казанский государственный энергетический университет»; № 2012100491/05, заявл. 10.01.2012; опубл. 27.06.2012. - 3 с.

107. Николаева Л.А. Очистка промышленных сточных вод нефтеперерабатывающих предприятий от фенолов отходом энергетики / Л.А. Николаева, Н.Е. Айкенова // Международная научно-практическая конференция «Экологическая, промышленная и энергетическая безопасность - 2020». - Севастополь. - 2020. - С.417-421.

108. Николаева Л.А. Очистка промышленных сточных вод от фенолов/ Л.А. Николаева, Н.Е. Айкенова // XV Международная молодежная научная конференция Тинчуринские чтения-2020. - Казань. -2020. - С. 176-179.

109. Айкенова Н.Е. Использование модифицированного карбонатного шлама для очистки сточных вод от фенолов на промышленных предприятиях// Н.Е. Айкенова // «XXV Аспирантско - магистерский научный семинар, посвященный Дню энергетика» - Казань. - 2021. - С.447-449.

110. Павлов, В.И. Эффект «росы» - как метод оценки гидрофобности поверхности строительных материалов / В.И. Павлов, А.И. Простякова // Технология бетонов. - 2010. - Т. 9, № 10. - С. 88-89.

111. Технических рекомендаций по кремнийорганической гидрофобизации зданий и сооружений, а также по предварительной их очистке от загрязнений. 3-е из., перераб. и доп.- Москва: ПО «САЗИ», 2014. - 3 с.

112. Айкенова Н.Е. Использование карбонатного шлама в качестве сорбционного материала для очистки промышленных сточных вод от фенолов / Н.Е. Айкенова // «XXII Аспирантско - магистерский научный семинар, посвященный Дню энергетика» - Казань. - 2018. - С.106.

113. Николаева Л.А. Очистка промышленных сточных вод от фенолов карбонатным шламом / Николаева Л.А., Айкенова Н.Е. // XIV Международная молодежная научная конференция «Тинчуринские чтения» -Казань. - 2019. - С.194-197.

114. Айкенова Н.Е. Очистка промышленных сточных вод от фенолов/ Н.Е. Айкенова, Л.А. Николаева // Вопросы современной науки и практики. Университет им. В.И. Вернадского. - 2019. - Т. 73, № 3. - С.9-18.

115. Николаева Л.А. Адсорбционная очистка фенолсодержащих сточных вод нефтеперерабатывающих предприятий / Николаева Л.А., Айкенова Н.Е. // Теоретическая и прикладная экология. - 2020. - №4. - С.136-142.

116. Шумяцкий, Ю.И. Адсорбционные процессы: учебное пособие. -Москва: Изд-во РХТУ им. Менделеева, 2005. - 164 с.

117. Николаева Л.А. Изучение механизма адсорбционной очистки сточных вод модифицированным карбонатным шламом// Л.А. Николаева, Н.Е. Айкенова // Всероссийская научная конференция с международным участием «Инновационные технологии защиты окружающей среды в современном мире». КНИТУ-КХТИ. - Казань. - 2021. - С. 350-356.

118. Николаева Л.А. Изучение механизма очистки промышленных сточных вод от фенолов отходом энергетики/ Л.А.Николаева, Н.Е. Айкенова // Международная научная конференция «Рациональное использование природных ресурсов и переработка техногенного сырья: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, химия и биотехнология». - Алушта. -2021. - С. 136-140.

119. Николаева Л.А. Изучение механизма адсорбционной очистки сточных вод промышленных предприятий от фенолов (на примере ТОО «Актобе нефтепереработка»)/ Л.А. Николаева, Н.Е. Айкенова// Вопросы современной науки и практики. Университет им. В.И. Вернадского. - 2020. - Т. 78, №2 4. - С.28-37

120. Николаева Л.А. Очистка промышленных сточных вод от фенолов отходом энергетики/ Л.А. Николаева, Н.Е. Айкенова // Всероссийская научно-практическая конференция «Перспективные технологии и материалы». - Севастополь. - 2020. - С. 211-213.

121. Николаева Л.А. Адсорбционная очистка промышленных сточных вод от фенолов модифицированным карбонатным шламом / Л.А. Николаева, Н.Е. Айкенова // Международная научная конференция «Рациональное использование природных ресурсов и переработка техногенного сырья: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, химия и биотехнология». - Алушта. - 2020. - С. 123-126.

122. Николаева Л.А. Очистка сточных вод нефтеперерабатывающих предприятий от фенола карбонатным шламом / Л.А. Николаева, Н.Е. Айкенова //Международная научная конференция «Химия и инженерная экология» - XX. КНИТУ-КАИ. - Казань. - 2020. - С. 83-85.

123. Об утверждении методических указаний по разработке нормативов качества воды водных объектов рыбохозяйственного значения, в том числе нормативов предельно допустимых концентраций вредных веществ в водах водных объектов рыбохозяйственного значения: Приказ Росрыболовства от 04.08.2009 № 695 // Бюллетень нормативных актов федеральных органов исполнительной власти. - 2009. - 43, (26 окт.). № 695.

124. МР № ЦОС ПВ Р 005-95 Методические рекомендации по применению методов биотестирования для оценки качества воды в системах хозяйственно-питьевого водоснабжения.- Москва: Госстандарт, 1995. - 24 с.

125. Олькова, А.С. Условия культивирования и многообразие тест функций Daphnia magna straus при биотестировании / А.С. Олькова // Вода и экология. - 2017. - № 1. - С. 63-82.

126. Об утверждении Критериев отнесения опасных отходов к классу опасности для окружающей природной среды: Приказ Министерства природных ресурсов РФ от 15 июня 2001 г. № 511

127. Николаева Л.А. Очистка сточных вод промышленных предприятий от фенолов карбонатным шламом / Л.А. Николаева, Н.Е. Айкенова //Всероссийской научной конференции «Безопасность, защита и охрана окружающей природной среды: фундаментальные и прикладные исследования». - Белгород. - 2020. - С. 67-70.

128. Николаева Л.А. Адсорбционная очистка сточных вод промышленных предприятий отходом энергетики / Л.А. Николаева, Н.Е. Айкенова, А.В. Демин // Вестник Научного центра ВостНИИ по промышленной и экологической безопасности. - 2021. - №2. - С.102-110.

129. Справочник проектировщика. Канализация населенных мест и промышленных предприятий. 2-е изд. / Н.И. Лихачев [и др.]. - Москва: Стройиздат, 1981. - 639 с.

130. КПО-01.05.12-05 Каталог-перечень оборудования. Оборудование котельно-вспомогательное. Том 2. М: ФГУП Государственный проектный институт специального строительства, 2005 - 124 с.

131. ГОСТ 24.271.26—74 Фильтры сорбционные угольные. Конструкция и основные размеры. Технические требования. - Москва: Министерство тяжелого, энергетического и транспортного машиностроения, 1974. - 9 с.

132. Комиссаров, Ю.А. Процессы и аппараты химической технологии, уч.пос.для вузов / Ю.А. Комиссаров, Л.С. Гордеев, Д.П. Вент. - Москва : Химия, 2011. - 1230 с.

133. Nikolaeva L.A. Adsorption Purification of Phenol-Containing Wastewater from Oil Refineries / Nikolaeva L.A., Aikenova N.E. // IOP Conf. Series.: Materials Science and Engineering. - 2021. - No 1089. - 022.

134. Ларин, Б.М. Основы математического моделирования химико-технологических процессов обработки теплоносителя на ТЭС и АЭС / Б.М.Ларин, Е.Н. Бушуев.- М.:МЭИ, 2000. - 310 с.

135. Лаптев, А.Г. Модели пограничного слоя и расчет тепломассообменных процессов/ А.Г. Лаптев. - Казань: Изд-во Казанск. ун-та, 2007. - 500 с.

136. Хамзина Д. А. Очистка водных сред от нефтяных загрязнений гидрофобным карбонатным шламом: дисс. канд. техн. наук: 03.02.08/ Д.А.Хамзина. - Казань. - 2018. - 163 с.

137. Липов, Ю.М. Компоновка и расчет парового котла. Учеб.пособие для вузов / Ю.М. Липов. - Москва : Энергоатомиздат, 1988. - 208 с.

138. Органическое топливо для котельных установок. Метод. указания / Г.М. Климов [и др.]. - Н.Новгород : Полиграфический центр ННГАСУ, 2004. - 44 с.

139. Архипов, В.А. Горение и взрывы. Опасность и анализ последствий: Учебное пособие / В.А. Архипов, Е.С. Синогина. - Томск: Издательство Томского гос. пед. унив-та, 2007. - 124 с.

140. Панкратов, Г.П. Сборник задач по теплотехнике: Учебн. пособие.для неэнергетич. спец. вузов. - 2-е изд., перераб. и доп / Г.П. Панкратов. -Москва : Высш. Шк, 1986. - 248 с.

141. Лумми, А.П. Расчет водогрейного котла. Методич. указания. к вып. курсовых работ / А.П. Лумми, В.А. Мунц. - Расчет водогрейного котла. Методич. указания. к вып. курсовых работ: ГОУ ВПО УГТУ-УПИ, 2009. - 41 с.

142. Стырикович, М.А. Котельные агрегаты / М.А. Стырикович, К.Я. Катковская, Е.П. Серов. - Москва: Государственное энергетическое издательство, 1959. - 488 с.

143. Айкенова Н.Е. Очистка промышленных сточных вод от фенолов модифицированным карбонатным шламом/ Н.Е. Айкенова // «XVI Международная молодежная научная конференция «Тинчуринские чтения»» - Казань. - 2021. - С. 513-515.

144. Питатель типа «Р126-Р741» [Электронный ресурс]. - Режим доступа: httр://рrеsstоrf.mb.ru/рrоduсts/indех.рhр?сid=41 &ГО=441, свободный

145. Сергеев, И.В. Экономика предприятия [Текст] / И.В. Сергеев. -Москва: Финансы и статистика, 2000. - 166 с.

146. Волков, О.И. Экономика предприятия: учебник [Текст] / О.И. Волков. -Москва: ИНФРА, 1997, - 176 с.

147. Семенов, В.М. Экономика предприятия: уч. пособие [Текст] / В.М. Семенова. - Москва: Центр экономики и маркетинга, 1996. - 184 с.

148. Методика определения предотвращенного экологического ущерба: утв. и введена в действие Председателем Государственного комитета Российской Федерации по охране окружающей среды В.И. Даниловым - Данильяном 09.03.1999. - Москва: Комитет Российской Федерации по охране окружающей среды, 1999. - 60 с.

149. Временная типовая методика определения экономической эффективности осуществления природоохранных мероприятий и оценки экономического ущерба, причиняемого народному хозяйству загрязнением окружающей среды. М.: Экономика, 1986. - 90 с.

150. Временная методика расчета предотвращенного экологического ущерба / под редакцией В.И. Данилов-Данильян. - Москва: 1999. - 41 с.

151. Об утверждении Методики исчисления размера вреда, причиненного водным объектам вследствие нарушения водного законодательства: Приказ Министерства природных ресурсов и экологии Российской Федерации от 13 апреля 2009 года N 87 (с изменениями на 26 августа 2015 года): приказом

Минприроды России от 26 августа 2015 года N 365. - Официальный интернет-портал правовой информации www.pravo.gov.ru, 28.01.2022, N 0001202201280040. - 2015. - Ст. 4797

152. Об утверждении Методики исчисления размера вреда, причиненного почвам как объекту охраны окружающей среды: Приказ Министерства природных ресурсов и экологии Российской Федерации от 8 июля 2010 года N 238 (с изменениями на 18 ноября 2021 года N 867): приказом Минприроды России от 11 июля 2018 года N 316. - Официальный интернет-портал правовой информации www.pravo.gov.ru, 24.09.2018, N 0001201809240023. -2018. - Ст. 1656

153. Методика оценки экономической эффективности водоохранных мероприятий Программа ПРООН - ГЭФ экологического оздоровления бассейна Днепра 2000-2004 годы [Электронный ресурс]. - Режим доступа: httр://www.dmрrоgеfnеt/first_stagеru/оtehеty-ро-рrоеktam/drugiе оtсhyоty/idеntifikaсiya-i-осеnkaabgоryaсhih-tосhеkbbrоssiya/mеry-naрravlеnnyе-na-snizhеniе-urоvnyazagryaznеniya/mеtоdika-осеnkiеkоnоmiсhеskоi-еffеktivnоsti-vоdооhrannyhmеrорriyatii/. - Дата доступа: 15.07.2020.

154. Николаева Л.А. Применение карбонатного шлама для очистки промышленных сточных вод от фенолов / Л.А.Николаева, Н.Е. Айкенова // Международная научная конференция «Химия и инженерная экология -XXI». - Казань. - 2021. - С. 3-5.

155. Николаева Л.А. Очистка сточных вод промышленных предприятий от фенолов модифицированным отходом энергетики /Л.А. Николаева, Н.Е. Айкенова, А.В. Демин // Вестник российского университета дружбы народов. Серия: Экология и безопасность жизнедеятельности. - 2021. -Т. 29, №2. - С. 174-181.

Приложение 1 Результаты статистической обработки данных

При произведении анализов сорбционных материалов и сточных вод были определены значения погрешностей измерения. Данные по погрешности измерений выполняются для прямых и случайных погрешностей, которые в свою очередь определяются при многократных измерениях.

При определении сорбционной емкости поглощения фенолов сорбционными материалами доверительный интервал составляет 95%.

Рассчитывается среднее арифметическое значение , по следующей формуле:

= x x ¿ + хп = — ^ уП

х 7,/ — - л у

71 71 11 1

В следующем этапе рассчитывается среднеквадратичное отклонение:

■х

Л|

£?= 1 (**-х)

71 (71-1)

При помощи коэффициента Стьюдента определяется доверительный интервал для диапазона чисел измерений 2 < п <10. При доверительной вероятности 95%, и числом степеней свободы равным 2 - коэффициент Стьюдента принимается равным tan = 4,302.

Доверительный интервал определяется по следующему уравнению:

^ Х ^ а п

■х

х

Результаты статистической обработки данных представлены ниже:

Абсорбционная емкость карбонатного шлама по отношению к фенолу

№ Концентрация фенола, мг/дм3 Величина адсорбции , мг/дм3

1. 10 27±0,02

2. 40 50±0,02

3. 60 56±0,03

4. 80 61±0,025

5. 100 72±0,03

6. 120 89±0,04

7. 130 110±0,04

Кинетика процесса адсорбции фенола гранулами ПрМКШ

№ Время, мин Величина адсорбции, мг/моль

1. 13 1±0,001

2. 26 2±0,002

3. 60 2,8±0,02

4. 120 3,5±0,025

5. 240 4,5±0,02

6. 300 5,2±0,03

7. 420 7±0,02

Адсорбция фенола гранулами ГрМКШ в динамических условиях

№ Время, мин Концентрация фенола, мг/дм3

1. 30 0

2. 60 0

3. 90 0,00005±0,0001

4. 140 0,00009±0,0001

5. 174 0,01±0,001

6. 210 0,05±0,001

7. 250 1,5±0,002

8. 270 1,7±0,002

Абсорбционная емкость ПрМКШ по отношению к фенолу при различных температурах (К)

№ Время, мин Величина адсорбции, мг/моль

293 313 323 333

1. 13 1±0,01 0,9±0,001 0,5±0,001 0,1±0,001

2. 26 2±0,01 1,8±0,01 1,6±0,02 1±0,01

3. 60 2,8±0,03 2,5±0,01 2,1±0,035 1,5±0,03

4. 120 3,5±0,023 3,1±0,023 2,8±0,02 2±0,02

5. 240 4,5±0,02 4,3±0,02 4±0,02 3,5±0,023

6. 300 5,2±0,03 5±0,02 4,5±0,01 4±0,02

7. 420 7±0,02 6,8±0,04 6,5±0,02 5,8±0,03

Кинетика процесса адсорбции фенола при различных температурах (К)

№ Время, мин Концентрация фенола, мг/дм3

293 313 323 333

1. 13 1±0,01 0,9±0,001 0,5±0,001 0,1±0,001

2. 26 2±0,01 1,8±0,01 1,6±0,02 1±0,01

3. 60 2,8±0,03 2,5±0,01 2,1±0,03 1,5±0,03

4. 120 3,5±0,02 3,1±0,02 2,8±0,02 2±0,02

5. 240 4,5±0,02 4,3±0,02 4±0,02 3,5±0,02

6. 300 5,2±0,03 5±0,02 4,5±0,01 4±0,02

7. 420 7±0,02 6,8±0,04 6,5±0,02 5,8±0,03

Первичные показатели опасных компонентов золы, полученные при утилизации ГрМКШ

Первичные показатели РЪ 8 Р Са К Ми

опасности Значение Балл Значение Балл Значение Балл Значение Балл Значение Балл Значение Балл

ПДКЦ, мг/кг 32 3 160 4 200 4 360 4 1500 4

Класс опасности в почве 1 1 3 3 3 3

ПДКВ; мг/л 0.03 2 3,5 4 20 4 од 2

Класс опасности в воде 2 2 4 4 3 3 3 3

хозяйственно-питьевого

пользования

ПДКР^ыг/л ОД 2 10 4 0.05 3 180 4 100 4 ОД 3

Кшсс опасности в воде 3 3 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4

р ыб ох о зяйс тве нно го пользования

ПДКх: мг/м3 0.0003 1 0.07 2 0.03 2 0.0001 1

Класс опасности в атмосферном воздухе 1 1 2 2

ПДК^ (МДУ: МДС): мг/кг 0.05 2 0,3 2

Ье (Б, мг/л/ЦДКв, мгл)3 <1 4 0 4 <1 4 0 4

Ьд (Сдас, мг/м3Я1ДКр.,) <1 4 <1 4

(СНМ1мт/м3Я1ДК^ с или ПДКМ.Р.) <1 4

1Л>о, мг/кг 5000 3 4025 3 2430 3

1ЛЗт0: мг/м3

ЬС;0Е"Н: мг/л/9б ч

Информационное обеспечение 0.92 4 0:бб 2 0.42 1 0,58 2 0:33 1 0.83 3

Первичные показатели Т1 N1 Ре Си Ли

опасности Значение Балл Значени е Балл Значение Балл Значение Балл Значение Балл Значение Балл

ПДКц, мг/кг 4 2 3 2 23 3

Класс опасности в почве 2 2 2 2 1 1

ПДКВ; мг/л од 2 од 2 0.3 3 1 3 1 3

Класс опасности в воде 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

хозяйственно-питьевого

пользования

ПДКр зьМг/л 0.06 4 0.01 3 од 3 0.001 2 0.001 3 од 4

Класс опасности в воде 4 4 3 4 4 4 3 3 3 3 4 4

р ыб ох озяйстве нно го пользования

ПДК^, мг/м3 0,002 1 0.007 1

Класс опасности в 2 2 3 3

атмо сфер ном воздухе

ПДКШ: (МДУ: МДС): мг/кг 0,5 2 30 4 10 3 5 4

ЬЁ; (3: мг/Л/ПДКВ; МГ.Л)3 0 4 <1 4 <1 4 4 2 0 4

Ъц (Сн^, мг/м3 ПДКР^)

Ь8(С^мг/м3/ЦДКс.с. или ПДКМ.Р.)

Ы>и: мг/кг <1000 3 780 3 5000 3 2000 3 3800 3

Юто, мг/м3 б:8 1 0,09 1 470 3 5.48 1

ЬС;0ЕОЛН: мг/л/9б ч

Инф ор м ацио нно е обеспечение 0,58 2 1 4 0.83 3 0,75 3 0.83 3 0 25 1

Первичные показатели Ва 5г нв Ме Сг

опасности Значение Балл Значение Балл Значение Балл Значение Балл Значение Балл Значение Балл

ПДКП: мг/кг 2Д 1 40 4 б 3

Класс опасности в почве 1 1 1 1 1 1

ПДКЕ, мг/л 0,7 3 7 4 0.0005 1 10 4 0=4 0.005 од 2

Кзасс опасности в воде 3 3 4 4 1 1 2 2 50 3 0.0015 1

хозяйственно-питьево го

пользования:

ПДКрлмг/л 0.4 4 0.00001 1 180 4 0.01 4 0.05 3

Кпасс опасности в воде 3 3 4 4 1 1 4 4 0,07 3

рыбохозяйстве иного

пользования

ПДК^, мг/м3 0.0004 1 0,003 1 0.03 2 0.002 3 0.0015 1

Кзасс опасности в 1 1 1 1

атмосферном воздухе

ПДК^ (МДУ: МДС), 0,005 1

мг/кг

Ъц мг/л/ПДКЕ, мг.л)3 <1 4

(С^ мг/м3/ПДКР 0 б 1

Lg (Сняс, МГ/м3/ЦД Кс.с. 4,7 2

шш ПДКМР_)

ЦЗ-0 мг/кг 57 2 25 2

1Л);о, МГ/М3

ЬС;-сЕ,:,лн:. мг/л/96 ч

Информационное 0.42 1 0:33 1 0.92 4 0,25 1 0,27 1 0,21 1

ооеспечение

Расчет класса опасности компонентов золы при утилизации ГрМКШ

Элемент Параметры

1л №

РЬ 3,0303 50.505 0.02 0.01 0.5

Л 8.0808 -0.511 0.6 0.8 1.3333

р 3,9945 1,4816 4,4 2,9 0.6591

Са 6Л409 4,3438 77 78,02 1.0132

К 2,0646 2,9014 18,2 6.2 0.3407

Мп 50 -0.916 0.4 3,3 8,25

ТУ 1,7316 -2,659 0.07 0.02 0,2857

ж 5.1948 -4,962 0.007 0.006 0.8571

Ре 73,593 -1.966 0.14 1.7 12,143

Си 5.1948 -4,962 0.007 0.006 0.8571

2п 8.0808 -0.511 0.6 0.8 1.3333

КЪ 10Л01 -5.116 0.006 0.01 1.6667

Ва 1,1111 -0.511 0.6 0.11 0.1833

Л'/' 90.909 -3,912 0.02 0.3 15

Щ 6.0606 -4,605 0.01 0.01 1

Si 44,657 -0.968 0,38 2,8 7,3684

М§ 181,82 -6,215 0.002 0.06 30

Сг 6.0606 -4,828 0.008 0.008 1

11<ц = 83,8

Справка о возможности использования результатов диссертационной

работы

Приложение 5 Акт внедрения результатов диссертационной работы