Окись перфторпропилена и фторангидриды карбоновых кислот как новые реагенты для растворения оксидов кремния, германия, титана и олова тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Малкова, Алена Николаевна

• Малкова, Алена Николаевна
• кандидат химических наук
• 2008

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окись перфторпропилена и фторангидриды карбоновых кислот как новые реагенты для растворения оксидов кремния, германия, титана и олова»

Актуальность работы.4

Цель работы.6

Научная новизна и практическая значимость результатов работы 6 Личный вклад автора.7

Публикации и апробация работы.7

Объем и структура работы.8

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.9

1. Кремнезем как полимер.9

2. Высокотемпературные реакции кремнезема.10

3. Растворение кремнезема в щелочных растворах.12

3.1. Растворение кремнезема в водных и спиртовых растворах щелочей.12

3.2. Растворение кремнезема в диолах.13

3.3. Растворение кремнезема в пирокатехине.17

4. Силатраны.21

4.1. Получение силатранов.26

4.1.1. Переэтерификация алкоксисиланов триэтаноламином.26

4.1.2. Переэтерификация алкоксисиланов боратраном.29

4.1.3. Получение силатранов из SiO? и кремнийсодержащих полимеров.30

4.2. Химические свойства силатранов.33

4.2.1. Алкоксисилатраны.33

4.2.2. Гидросилатраны.37

4.2.3. Галогенсилатраны.39

4.2.4. Аллилсилатраны.41

4.2.5. Ацетоксисилатран.41

4.2.6. Взаимодействие с металлоорганическими соединениями. 42

5. Тетрафторид кремния.43

ОГЛЯ'ВЛ'ЕЮСЕ 3

5.1. Растворение кремнезема в HF.43

5.2. Свойства тетрафторида кремния.44

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.51

1. Фторангидриды карбоновых кислот как источник безводного HF.53

2. Окись,перфторпропилена как источник безводного HF.62

2.1. Альтернативные источники S1O2.64

3. Свойства комплексов S1F4.66

3.1. Комплексы S1F4 со спиртами и хелатирующими лигандами.66

3.2. Комплексы SiF4 с нехелатирующими лигандами.69

4. Бесспиртовое растворение Si02.73

5. 1-Фторсилатран.75

5.1. Получение 1-фторсилатрана из комплексов SiF4.77

5.2. Синтез 1-фторсилатрана щелочным растворением Si02.80

5.3. Свойства 1-фторсилатрана.83

6. Оксиды Ge, Sn, Ti.92

6.1. Растворение в системе «окись перфторпропилена-МеОН». Состав и свойства полученных соединений.92

6.2. Обменные реакции фторидов Ti, Sn с Si02.99

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.101

ВЫВОДЫ.123

СПИСОК РИСУНКОВ.125

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ.126

ШЕШЛЖ 4

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы

Кремнийорганические соединения играют огромную роль в промышленности. Кремнийсодержащие полимеры, каучуки, высокотемпературные жидкости и смазки, специальные покрытия, биологически активные вещества и катализаторы - это неполный перечень примеров их использования.

Расширение области применения неорганических и металл о органических соединений кремния в науке и технике в настоящее время ограничено недостатком простых реакционноспособных кремнийсодержащих исходных материалов. Несмотря на кажущуюся аналогию между химией углерода и химией кремния, последняя гораздо менее развита. Промышленная химия углерода располагает огромным разнообразием исходных веществ -нефть, уголь, газ и другие природные и биологические источники. А химия кремния основана, в основном, на использовании Si02-Повсеместная распространенность и крайне низкая стоимость двуокиси кремния могли бы сделать ее идеальным исходным веществом для получения соединений кремния. Тем не менее, применение SiCb в качестве источника кремния затруднено из-за высокой прочности связи Si-О в Si02 (128 ккал/моль). Кремнезем представляет собой крайне стабильный неорганический полимер (Si02)n, деполимеризовать который удается только в специфических и очень жестких условиях. Для этого в промышленности используются, в основном, всего два процесса:

• сплавление двуокиси кремния (кремнезема) с карбонатом натрия с образованием силиката натрия;

• карботермическое восстановление двуокиси кремния при 12001500 °С до элементарного кремния и других целевых соединений, например, SiC, Si3N4, SiCl4. вшг/ЕНШ 5

Поскольку энергозатратные высокотемпературные процессы, используемые в промышленности, приводят к значительному повышению стоимости кремнийсодержащих продуктов, весьма желательна разработка более низкотемпературных способов деполимеризации S1O2.

Одним из способов разрыва прочной связи Si-О может быть образование еще более прочной связи кремний-фтор. Стандартный метод получения связи Si-F из связи Si-O - обработка фтористым водородом - требует соблюдения серьезных мер обеспечения безопасности персонала из-за высокой опасности безводного HF. Применение же водного HF приводит к образованию кремнефтористоводородной кислоты, которая неустойчива, а ее соли нерастворимы даже в воде. Следовательно, разработка новых методов фторирования Si02 представляет собой важную и интересную задачу.

Известно, что оксиды фосфора, селена, теллура, иода и висмута способны к замене связи элемент-кислород на связь элемент-фтор при взаимодействии с фторангидридами карбоновых кислот или окисью перфторпропилена, т.е. могут быть легко переведены в соответствующие фториды. В отличие от мономерных оксидов указанных элементов, Si02 - это неорганический полимер, поэтому возможность протекания такой реакции не была очевидной. В этой связи мы решили изучить взаимодействие двуокиси кремния с такими фторирующими реагентами как фторангидриды карбоновых кислот и окись перфторпропилена и исследовать возможность использования тетрафторида кремния в элементоорганическом синтезе. Следует отметить, что основными исходными веществами для получения кремнийорганических соединений являются галогениды кремния (в основном, хлорид кремния) из-за относительной дешевизны и высокой реакционной способности, однако фториды кремния в этом плане практически не изучены.

ШЕОШИЖ 6

В связи с вышеизложенным актуальной является разработка новых способов получения кремнийсодержащих материалов, основанных на применении дешевой двуокиси кремния и на процессах, позволяющих избежать стадии энергозатратного и материалоемкого карботермического восстановления Si02 до элементарного кремния, на котором в настоящее время основана практически вся химия кремния.

Цель работы

Основной задачей настоящей работы была разработка новых подходов к методам деполимеризации и растворения двуокиси кремния.

Исследования были сосредоточены на способах растворения Si02 во фторсодержащих системах с получением кремнийорганических соединений, пригодных для дальнейшего элементоорганического синтеза.

Научная новизна и практическая значимость результатов работы

В результате проведенного исследования впервые найдено, что системы «RCOF-MeOH» и «окись перфторпропилена-МеОН» могут быть использованы для деполимеризации и растворения двуокиси кремния. Показано, что источниками Si02 могут служить силикагель, речной песок, цеолиты и даже такой серьезный экологический загрязнитель, как рисовая шелуха. Разработанный подход к растворению Si02 в системе «окись перфторпропилена-МеОН» может быть успешно применен и для аналогичных соединений - оксидов германия, титана и олова.

Синтезирован ряд координационных соединений кремния и показано, что состав и структура образующихся комплексов зависит от типа лиганда и растворителя. Разработаны удобные методики получения труднодоступного и мало изученного ранее 1-фторсилатрана и исследованы его свойства в реакциях с нуклеофильными реагентами и фтористым водородом. ътяжнш 7

Показана возможность деполимеризации Si02 с образованием тетрафторида кремния при прямом взаимодействии с фторангидридами карбоновых кислот, окисью перфторпропилена и SF4 и найдена обменная реакция гексафтортитанатов и гексафторстаннатов с Si02 с образованием тетракоординационных комплексов кремния.

Структуры пяти полученных в настоящей работе элементоорганических соединений исследованы методом рентгеноструктурного анализа (PCА).

Разработанные методы деполимеризации двуокиси кремния являются существенно более низкотемпературными по сравнению с использующимися в настоящее время, что потенциально может привести к их использованию в промышленности. Результаты диссертационной работы позволяют значительно расширить область применения Si02 как источника кремния и могут быть применены при синтезе новых элементорганических соединений, которые в дальнейшем можно использовать в биохимии и медицине, а также при получении новых кремнийсодержащих полимеров.

Личный вклад автора

Работа выполнена в Институте физиологически активных веществ РАН в соответствии с планами научно-исследовательских работ Лаборатории органического синтеза. Все представленные в работе экспериментальные данные получены лично автором или при его непосредственном участии. Обсуждение полученных результатов проводилось совместно с научным руководителем.

Публикации и апробация работы

Основное содержание работы изложено в одной статье, одном патенте и семи тезисах докладов конференций и симпозиумов. Отдельные результаты исследования были представлены и докладывались на XIV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2007» (Москва, 2007),

СШЕШМШ 8

Международной конференции по химической технологии (Москва, 2007), Международном симпозиуме «Физика и химия процессов, ориентированных на создание новых наукоемких технологий, материалов и оборудования» (Черноголовка, 2007), VII конференции памяти В. В. Воеводского «Физика и химия элементарных химических процессов» (Черноголовка, 2007), XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Одесса, 2007), IX научной школе-конференции по органической химии (Звенигород, 2006), молодежной конференции «Научные школы Черноголовки - молодежи» (Черноголовка, 2006).

Объем и структура работы

Диссертация изложена на 136 страницах машинописного текста и содержит 14 рисунков. Работа состоит из введения, обзора литературных данных, обсуждения результатов собственного исследования, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы (108 наименований).

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Малкова, Алена Николаевна

ВЫВОДЫ

1. Разработан новый подход к растворению Si02 в системах «RCOF-МеОН» и «окись перфторпропилена-МеОН» как источниках фтористого водорода с образованием растворимых соединений кремния.

2. Установлено^ что разработанная методика растворения двуокиси кремния может применяться для экстрагирования Si02 из разнообразных кремнеземсодержащих соединений - песка, цеолитов и такого экологически вредного отхода сельскохозяйственного производства, как рисовая шелуха.

3. Синтезирован ряд соединений кремния с хелатирующими и нехелатирующими лигандами. Обнаружено, что состав и структура образующихся комплексов зависят от типа- лиганда и природы растворителя.

4. По результатам исследования свойств комплексов четырехфтористого кремния найдено, что они могут служить реагентами для образования связи C-F и кислотными катализаторами в реакции этерификации.

5. Показана возможность деполимеризации Si02 с образованием тетрафторида кремния при прямом взаимодействии с фторангидридами карбоновых кислот, окисью перфторпропилена и четырехфтористой серой.

6. Разработаны удобные методы синтеза труднодоступного 1-фторсилатрана из комплексов кремния, получаемых растворением Si02 в системах «RCOF-MeOH» и «ОПФП-МеОН». Найдено, что 1-фторсилатран также может быть синтезирован из соединений кремния с полиолами, которые получаются при растворении Si02 в щелочных растворах.

7. Изучены физические и химические свойства 1-фторсилатрана и показано, что он взаимодействует с О- и С-нуклеофильными штофы 124 реагентами. Это позволяет использовать его для синтеза кремнийорганических соединений, в том числе замещенных силатранов. Найдено, что силатрановый фрагмент 1-фторсилатрана может быть разрушен при взаимодействии последнего с ОТ.

8. Показано, что в системе «окись перфторпропилена-МеОН» могут быть растворены оксиды титана, олова и германия. В случае титана и олова образуются гексафтортитанаты и гексафторстаннаты соответственно. Двуокись германия, аналогично SiC>2, образует соединения четырехфтористого германия.

9. Найдена новая обменная реакция взаимодействия двуокиси кремния с фторидами титана и олова, приводящая к деполимеризации кремнезема и переводу его в тетрафторид кремния.

СШСОК. ШСУЖКР®

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Малкова, Алена Николаевна, 2008 год

1. Айлер Р. Химия кремнезема. -М.: Мир, 1982. 4.1. -416 с.

2. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Ed.; Wiley-Interscience: New York, 1982, V.20, p. 748-825.

3. Воронков M. Г.,. Кузнецов И. Г. Удивительный элемент жизни. -1983.- 112 с.

4. Sun L. Silicon-based materials from rice husks and their applications // Ind. Eng. Chem. Res. 2001, V.40. - P. 5861-5877.

5. Химическая энциклопедия: М.:Сов.энцикл., 1990. T.2. - C.517-519.

6. US Patent № 2881198, C07F7/04; C07F7/00, Preparation of alkyl orthosilicates by reacting silicon dioxide with an alcohol, Bailey D. L.; O'Connor F. M., 7.04.1959.

7. Suzuki E., Akiyama M., Ono Y. Direct transformation of silica into alkoxysilanes by gas-solid reactions // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1992, №2.-P. 136-137.

8. Laine R. M., Blohowiak K. Y., Robinson T. R., Hoppe M. L., Nardy P., Kampf J., Uhm J. Synthesis of pentacoordinate silicon complexes from Si02// Nature. 1991, V.353. - P. 642-644.

9. Lickiss P. D., Lucas R. Ultrasonic activation of Si02 and Ge02 in basic solutions of diols //Polyhedron. 1996, V.15, №12. - P. 1975-1979.

10. Hoppe M. L., Laine R. M., Kampf J., Gordon M. S., Burggraf L. W. BaSi(0CH2CH20)3., a hexaalkoxysilicate synthesized from Si02 // Angew. Chem. Int. Ed. Ehgl. 1993, V.32, №2. - P. 287-289.сшсотоит1Е<РЯ!ту<ш 127

11. Cheng Н., Tamaki R., Laine R. M., Babonneau F., Chujo Y., Treadwell D. R. Neutral alkoxysilanes from silica // J. Am. Chem. Soc. 2000, V.122. -P.10063-10072.

12. Kang К. H., Laine R. M. Silica dissolution as a route to octaanionic silsesquioxanes // Appl. Organomet. Chem. 2006, V.20. - P.393-398.

13. Gainsford G. J., Kemmit Т., Milestone N. B. Sodium Bisl,2-ethanediolato(2-).(hydroxyethoxo)silicate(l -) Acetonitrile Solvate, Na[Si(C2H402)2(C2H502)]*0.25C2H3N // Acta Cryst. 1995, C51. - P. 8-10.

14. Kinrade S. D., Del Nin J. W., Schach A. S., Sloan T. A., Wilson K. L., Knight С. T. G. Stable five- and six-coordinated silicate anions in aqueous solution// Science. 1999, V.285, №5433. - P. 1542-1545.

15. Kinrade S. D., Hamilton R. J., Schach A. S., Knight С. T. G. Aqueous hypervalent silicon complexes with aliphatic sugar acids // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2001, V. 1, 7. - P. 961 -963.

16. Rosenheim A., Raibmann В., Schendel G. Uber innerkomplexe brenzcatechinate vierwertiger elemente // Z. Anorg. Allg. Chem. 1931, Band 196.-P. 160-176.

17. Weiss V. A., Reiff G., Weiss A. Zur kenntnis wasserbestandiger kieselsaureester // Z. Anorg. Allg. Chem. 1961, Band 311. - P. 151-179.

18. Frye C. L.' Pentacoordinate silicon derivatives. II. Salts of bis(o-arylenedioxy)organosiliconic acids // J. Am. Chem. Soc. 1964, V.86. - P. 3170-3171.

19. Barnum D. W. Catechol complexes with silicon // Inorg. Chem. 1970, V.9, №8. — P. 1942-1943.

20. Barnum D. W. Reaction of catechol with colloidal silica and silicic acid in aqueous ammonia // Inorg. Chem. 1972, V.l 1, №6. - P. 1424-1429.

21. Boudin A., Gerveau G., Chuit C., Corriu R. J. P., Reye C. Reactivity of dianionic hexacoordinated silicon complexes toward nucleophiles: a new route to organosilanes from silica // Organometallics. 1988, V.7, №5. - P. 1165-1171.утсоюисшФмтшi 128

22. Corriu R. J. P. Hypervalent species of silicon: structure and reactivity // J. Organomet. Chem. 1990, V.400. - P. 81-106.

23. Verkade J. G. Main group atranes: chemical and structural features // Coord. Chem. Rev. 1994, Y.137. -P. 233-295.

24. Воронков M. Г., Дьяков В. M. Силатраны. Новосибирск.: Наука, 1978.-206 с.

25. Voronkov M. G., Egorochkin A. N., Kuznetsova О. V. Polarizability effect in silatranes and related compounds // J. Organomet. Chem. 2006, V.691.-P. 159-164.

26. Belyakov S., Ignatovich L., Lukevics E. Concerning the transannular bond in silatranes and germatranes: a quantum chemical study // J. Organomet. Chem. 1999, V.577. - P. 205-210.

27. Csonka G. I., Hencsei P. Ab initio molecular orbital study of 1-Fluorosilatrane // J. Comput. Chem. 1994, V.15, №4. - P. 385-394.

28. Милов А. А., Миняев P. M., Минкин В. И. Гипервалентная внутримолекулярная координация X-N (X = С, Si, Ge) в атранах: теоретическое исследование методами квантовой химии // Ж. Орг. Хим. 2003, Т.39, вып.З. - С. 372-379.

29. Frye С. L., Vincent G. A., Finzel W. A. Pentacordinate silicon compounds. V. Novel silatrane chemistry // J. Am. Chem. Soc. 1971, V.93, №25-26.-P. 6805-6811.

30. Karlov S. S., Tyurin D. A., Zabalov M. V., Churakov A. V., Zaitseva G. S. Quantum chemical study of group 14 elements pentacoordinated derivatives metallatranes // J. Molec. Struct. - 2005, V.724. - P. 31-37.

31. У1ЖОТС!13Ш'£<РЯЯ1>У<РЪ1 129

32. Воронков М. Г., Барышок В. П. Противоопухолевая активность силатранов (обзор) // Химико-фармац. Жур. 2004, Т.38, №1. - С. 5-10.

33. Frye С. L., Vogel G. Е., Hall J. A. Triptych-siloxazolidines: pentacoordinate bridgehead silanes resulting from transannular interaction of nitrogen and silicon // J. Am. Chem. Soc. 1961, V.33, № 3-4. - P. 996-997.

34. Calhorda M. J., Lopes P. E. M., Schier A., Herrmann R. Ferrocenylsilatranes. A synthetic, structural and theoretical investigation // J. Organomet. Chem. 1997, V.543. - P. 93-102.

35. Gevorgyan V., Borisova L., Vyater A., Ryabova V., Lukevics E. A novel route to pentacoordinated organylsilanes and -germanes // J. Organomet. Chem. 1997, V.548.-P. 149-155.

36. Kemmitt Т., Henderson W. A new route to silicon alkoxides from silica // Aust. J. Chem. 1998, V.51.-P. 1031-1035.

37. Bickmore C. R., Laine R. M. Synthesis of oxynitride powders via fluidized-bed ammonolysis, part I: large, porous, silica particles // J. Amer. Ceram. Soc. 1996, V.79, №11. - P. 2865-2877.

38. Charoenpinijkarn W., Suwankruhasn M., Kesapabutr В., Wongkasemjit S., Jamieson A. M. Sol-gel processing of silatranes // Europ. Polym. Journal. -2001, V.37. P. 1441-1448.

39. Laine R. M., Cheng H. Simple, low-cost synthetic route to potentially polymerizable silatranes //New J. Chem. 1999, V.23, №12. - P. 1181-1186.

40. Воронков M. Г., Кузнецова Г. А., Трухина А. А. Новый метод синтеза 1-ацилоксисилатранов и 1-фторсилатрана // Ж. Общ. Хим. -2006, Т.76.-С. 2057-2058.1. СЮССОКЯЖШФЯЛРУ'Ш \ з о

41. Voronkov М. G., Baryshok V. P., Petukhov L. P., Rakhlin V. I., Mirskov R. G., Pestunovich V. A. 1-Halosilatranes // J. Organomet. Chem. 1988, V.358. — P. 39-55.

42. Woning J., Verkade J. G. New azasilatrane cations: quaternization of an equatorial nitrogen in azasilatranes // J. Am. Chem. Soc. 1991, V. 113, №3. P. 944-949.

43. Lazareva N. F., Pestunovich V. A., Albanov A. I., Vesnin M. G., Voronkov M. G. Ггаш-Silylation of silatranes and l,2-dimethyl-2-azasilatran-3-one by Si-substituted trimethoxysilanes // Tetrah. Lett. 2000, V.41. - P. 4823-4826.

44. Verkade J. G. Atranes: new examples with unexpected properties // Acc. Chem. Res. 1993, V.26. - P. 483-489.

45. Chuit C., Corriu R. J. P., Reye C., Young J. C. Reactivity of penta- and hexacoordinate silicon compounds and their role as reaction intermediates // Chem. Rev. 1993, V.93. - P. 1371-1448.

46. Cerveau G., Chuit C., Corriu R. J. P., Nayyar N. K., Reye C. Pentacoordinate silicon compounds. Reactions of silatranes with nucleophiles // J. Organomet. Chem. 1990, V.389, №2. - P. 159-168.

47. Патент RU № 2035397, C01B33/02, C01B33/00, Method of producing semiconductive silicon, Tereshin V. D., Strebkov D. S., 20.05.1995.

48. Patent GB № 1080662, C01B33/08, C01B33/00, Production of silicon tetrafluoride, CABOT CORP., 23.08.1967.

49. US Patent № 5853685, C01B33/18, C01B33/00, Process for the production of high purity silica from waste by-product silica and hydrogen fluoride, Erickson W. R., 29.12.1998.1. ЖКССУКЯИШЕ(РШРУ<РЬ1 131

50. Patent GB № 1322843, C01B33/08, C01B33/00, Generation of silicon tetrafluoride, CITIES SERVICE CO, 11.07.1973.

51. US Patent № 6217840, C01B7/19, C01B33/18, C01C1/244, Production of fumed silica, Barnett R. J., Mezner M. В., 17.04.2001.

52. Patent JP № 2005035820, C01B33/107, C01B33/00, High purity silicon fluoride and method of manufacturing the same, Abe R., Shirakata Т., Goto O., 10.02.2005.

53. Patent JP № 9183608, C01B33/107, C01B33/00, Production of silicon tetrafluoride, Kojima K., Okuda Т., 15.07.1997.

54. Эннан А. А., Кац Б. M. Аддукты тетрафторида кремния // Успехи химии. 1974, V.43, №7. - Р. 1186-1206.

55. Voronkov М. G., Gubanova L. I. Penta- and hexacoordinatesilicon compounds containing Si-F bonds // Main Group Metal Chem. 1987, V.X, №4. - P.209- 286.

56. Miller D. В., Sisler H. H. Observations on the addition compound of silicon tetrafluoride and ammonia // J. Am. Chem. Soc. 1955, V.77. - P. 4998-5000.

57. Эннан А. А., Гаврилова JI. А., Чеботарев A. H., Андреева H. B. Глициновые комплексы фторсодержащих кислот // Ж. Неорг. Хим. -1981, Т.26, №1. С. 374-378.

58. Aggarwal R. С., Onyszchuk М. Coordination compounds of hydrazine // Canad. J. Chem. 1963, V. 41, №3-4. - P. 876-882.

59. Muetterties E. L. Stereochemistry of complexes based on metal tetrafluorides // J. Am. Chem. Soc. 1960, V.82. - P. 1082-1087.

60. Guertin j. P., Onyszchuk M. Coordination of silicon tetrafluoride with pyridine and other nitrogen electron-pair donor molecules // Canad: J. Chem. 1969, V.47, №8. - P. 1275-1279.

61. Bain V. A., Killean R. C. G., Webster M. The crystal and molecular structure of tetrafluorobispyridinesilicon (IV) // Acta Cryst. 1969, B25. - P. 156-159.1. СУВССОЮШПМРЯЯРУФЪI 132

62. Эннан А. А., Кац . М., Петросян В. П., Чекирда Т. Н. О взаимодействии тетрафторида кремния с пиридином и его производными в спиртовых растворах // Ж. Неорг. Хим. 1975, Т.20, №2. -С. 382-386.

63. Adley A. D., Bird P. Н., Fraser A. R., Onyszchuk М. The crystal structures of 2,2'-bipyridyItetrafluorosilicon(IV), 2,2'-bipyridyltetrafluorogermanium(IV), and 2,2'-bipyridyltetrafluorotin(IV) // Inorg. Chem. 1972, V.ll, №6. - P. 1402-1409.

64. Adley A. D., Gilson D. F. R., Onyszchuk M. The 19F and !H nuclear magnetic resonance spectra of some germanium tetrafluoride complexes // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1968, V.14.-P. 813-815.

65. Hensen K., Fleischmann F. K. Donator-akzeptor-komplexe von bor- und siliciumhalogeniden mit 4,4'-dipyridyl // Z.Naturforsch. 1970, V.25a. - P. 790-791.

66. Чехлов A. H., Ткачев В. В., Лермонтов С. А. Кристаллическая структура ацетонитрильного полусольвата (1,10-фенантролин N, N')тетрафторкремния // Ж. Структ. Хим. - 2003, Т.44. №.6. - С. 11651168.

67. Beattie I. R., Webster М. The stereochemistry of some addition compounds of silicon tetrahalides // J. Chem. Soc. 1965, V.6. - P. 36723678.

68. Guertin J. P., Onyszchuk M. The interaction of silicon tetrafluoride with methanol // Canad. J. Chem. 1963, V.41, №6. - P. 1477-1484.

69. Остапчук Л. В., Гаврилова Л. А., Эннан А. А. ИК спектры поглощения комплексов тетрафторида кремния со спиртами // Ж. Неорг. Хим. 1982, Т.27, №2. - С. 344-347.

70. Гаврилова Л. А., Гельмбольдт В. О., Эннан А. А., Юркевич П. Н., Остапчук Л. В. О характере координации лигандов в комплексах тетрафторида кремния с алифатическими спиртами // Корд. Хим. 1986, Т. 12, №4. - С. 489-492.

71. СЛЖССЮи('ЛШ<РЯЖУ'<РЬ1 13 3

72. Guertin J. P., Onyszchuk M. Cordination of silicon tetrafluoride with alicyclic ethers and dimethyl ether // Canad. J. Chem. 1968, V.46, №5-6. -P. 987-993.

73. Гельмбольдт В. О., Эннан А. А. Фторокомплексы кремния (IV) с кислородсодержащими донорными лигандами // Корд. Хим. 1983, Т.9, №5.-С. 579-588.

74. Гельмбольдт В. О, Петросянц С. П. Цис-, транс-изомеры комплекса тетрафторида кремния с диметилсульфоксидом в неводных растворах // Корд. Хим. 1989. Т. 15, №4. - С. 501-503.

75. Issleib V. К., Reinhold Н. Koordinationsverbindungen tertiarer phosphine und phosphinoxyde mit silicium(IV)-halogeniden // Z. Anorg. Allg. Chem. -1962, Bd.314, H.l-2. P. 113-124.

76. Piper T. S., Rochow E. G. Addition compounds of silicon tetrahalides // J. Am. Chem. Soc. 1954, V.76. - P. 9318-9320.

77. Эннан А. А., Гаврилова JT. А., Кириченко И. H. Синтез и изучение свойств продуктов взаимодействия тетрафторида кремния с этаноламинами // Ж. Неорг. Хим. 1974, Т. 19, №12. - С. 3264-3270.

78. Sianesi D., Pasetti A., Tarli F. The chemistry of hexafluoropropene epoxide // J. Org. Chem. 1966, V.31. - P. 2312-2316.

79. Лермонтов С. А., Малкова A. H. Удобный способ растворения силикагеля в системе фторангидрид пентафторпропионовой кислоты -третичный амин // Изв. АН., сер. хим. 2007, №3. - С.421-423.

80. Положительное решение по заявке на патент РФ по заявке № 2006118132/15 (019714) «Способ переработки неорганических силикатов и кремнеземсодержащего сырья».

81. Gutmann V., Coordination Chemistry in non-aqueos solutions; Springer-Verlag: New York, 1968.

82. Dolensky В., Kvicala J., Palecek J., Paleta O. Methyl 3,3,3-trifluoropyruvate: an improved procedure starting from hexafluoropropenecmcoKJvmtBBjmeyvbi 13 41,2-oxide; identification of byprofucts // J. Fluor. Chem. 2002, V.115. - P. 67-74.

83. Кнунянц И. Д., Шокина В. В., Тюленева В. В. О взаимодействии окисей перфторолефинов с нуклеофильными реагентами // ДАН СССР -1966, т. 169, №3. С. 594-597.

84. Малкова А. Н., Лермонтов С. А. Новый способ получения координационных соединений кремния из кремнезема // XXIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии, Одесса. РФ, 4-7 сентября 2007, Сборник тезисов, С. 514.

85. Yalcin N., Sevinc V. Studies on silica obtained from rice husk // Ceram. Intern.-2001, V.27. P. 219-224.

86. Chandrasekhar S., Satyanarayana K. G., Pramada P. N., Raghavan P., Gupta T. N. Review. Processing, properties and applications f reactive silica from rice husk an overview // J. Mater. Science. - 2003, V.38. - P. 31593168.сшсогци&ш<РятУ'(РЬ1 1 з 5

87. Liou Т-Н., Chang F-W., Lo J-J. Pyrolysis kinetics of acid-leached rice husk // Ind. Eng. Chem. Res. 1997, V.36. - P. 568-573.

88. Liou T-H. Preparation and characterization of nano-structured silica from rice husk // Mater. Science and Engin. 2004, V.A364. - P. 313-323.

89. Delia V. P., Kiihn I., Hotza D. Rice husk ash as an alternate source for active silica production // Mat. Let. 2002, V.57. - P. 818-821.

90. Соединения фтора. Синтез и применение. Под ред. Н. Исикавы. — М.:Мир, 1990.-405 с.

91. Hashimoto S., Hayashi М., Noyori R. Glycosylation using glucopyranosyl fluorides and silicon-based catalysts. Solvent dependency of the stereoselection // Tetrahedron Letters 1984, V.25. - P. 1379-1382.

92. Лермонтов С. А. Новые реагенты для фторирования органических и элементоорганических соединений: Дис. докт. хим. наук. Черноголовка. 2006. 327 с.

93. Малкова А. Н., Лермонтов С. А. «Получение кремнийорганических соединений из кремнезема» // IX научная школа-конференция по органической химии, Звенигород, РФ, 11-15 декабря, 2006, Сборник тезисов, С. 241.

94. Parkanyl L., Hencsei P., Binatsi L., Muller T. The molecular structure of 1-fluorosilatrane // J. Organomet. Chem. 1984, V.269. - P. 1-9.

95. Lukevics E., Belyakov S., Arsenyan P., Popelis J. 1-Fluorogermatran -germatran.with the shortest intramolecular N-Ge bond // J. Organomet. Chem. 1997, V.549. - P. 163-165.

96. Eujen R., Petrauskas E., Roth A., Brauer D. J. The structure of 1-chlorogermatrane and 1-fluorogermatrane, revisited // J. Organomet. Chem. -2000, V.613.-P. 86-92.

97. Satoh K., Matsuhashi H., Arata K. Alkylation to form trimethylpentanes from isobutene and 1-butene catalyzed by solid superacids of sulfated metal oxides//Appl. Catal. A: General. 1999, V.189.-P. 35-43.спмссюишввутУФъ!

98. Pellerite М. J. Unusual reaction chemistry in thermal decomposition of alkali metal 2-alkoxy-2,3,3,3-tetrafluoropropionate salts // J. Fluorine Chem. -1990, V.49. P. 43-66.

99. Лермонтов С. А., Великохатько Т. H., Мартынов И. В. Взаимодействие перфторизобутилена и перфторпропилена с N-триметилсилилфосфазенами // Изв. АН, сер. хим. 1990. - С.2845-2847.

100. Кнунянц И. Л., Рохлин Е. М., Волконский А. Ю. Смешанные ангидриды а-меркургексафторизомасляных кислот // Изв. АН. СССР, сер. хим. 1979, Т.8-С. 1831-1835.

101. Воронков М. Г., Зелчан Г. И. Атраны. IV. 1-Алкоксисилатраны // Хим. гетероц. соед. 1965, №2. - С. 210-214.

102. Lukevics Е., Belyakov S., Arsenyan P., Popelis J. 1-Fluorogermatrane -germatrane with the shortest intramolecular N —> Ge bond // J. Organomet. Chem. 1997, V.549.-P. 163-165.

103. Eujen R., Petrauskas E., Roth A., Brauer D. J. The structures of 1-chlorogermatrane and of 1-fluorogermatrane, revisited // J. Organomet. Chem. -2000, V.613.-P. 86-92.