Окисление алкил- и циклогексилароматических углеводородов в присутствии N-гидроксифталимида тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат химических наук Смирнова, Елена Владимировна

• Смирнова, Елена Владимировна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Смирнова, Елена Владимировна

Список сокращений

Введение

Глава 1 Литературный обзор

1.1 Интенсификация процесса жидкофазного окисления изопропилбензола и этилбензола до гидропероксидов.

1.2 А^-гидроксифталимид - катализатор реакции окисления углеводородов с использованием молекулярного кислорода

Глава 2 Экспериментальная часть

2.1 Характеристика исходных веществ.

2.2 Методики проведения экспериментов.

2.2.1 Циклоалкилирование бензола и изопропилбензола циклогексанолом.

2.2.2 Методика жидкофазного окисления алкил- и циклогексилароматических углеводородов в проточно-замкнутой системе.

2.2.3 Исследование кинетики окисления алкил- и циклогексилароматических углеводородов на волюмометрической установке.

2.3 Методики проведения анализов.

2.3.1 Хроматографический анализ.

2.3.2 ИК-спектроскопия.

2.3.3 Хроматомасс-спектрометрия.

2.3.4 Методика определения содержания гидропероксида в продуктах окисления.

Глава 3 Изучение кинетических закономерностей жидкофазного инициированного окисления изопропилбензола, этилбензола и циклогексилбензола.

3.1 Изучение реакционной способности третичной С-Н связи изопропилбензола и циклогексилбензола и вторичной С-Н связи этилбензола в присутствии инициатора АИБН

3.2 Изучение реакционной способности третичной С—Н связи изопропилбензола и циклогексилбензола и вторичной С-Н связи этилбензола в присутствии УУ-гидроксифталимида и его структурных аналогов.

3.3 Изучение роли ]У-гидроксифталимида в реакциях окисления изопропилбензола, этилбензола и циклогексилбензола.

Глава 4 Интенсификация процесса окисления изопропилбензола и этилбензола до соответствующих гидропероксидов в присутствии УУ-гидроксифталимида.

4.1 Изучение закономерностей жидкофазного окисления изопропилбензола в присутствии Л^-гидроксйфталимида.

4.2 Изучение влияния технологических параметров на процесс жидкофазного окисления этилбензола.

Глава 5 Изучение процесса жидкофазного окисления циклогексилбензола и его производных.

5.1 Некоторые аспекты химии и технологии совместного получения фенола и циклогексанона.

5.2 Изучение реакции жидкофазного окисления циклогексилбензола в присутствии ТУ-гидроксифталимида.

5.3 Изучение реакции жидкофазного окисления изопропилциклогексилбензола и дициклогексилбензола

Основные результаты работы и выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окисление алкил- и циклогексилароматических углеводородов в присутствии N-гидроксифталимида»

Актуальность проблемы. Окислительные превращения алкилароматических и циклоалкилароматических углеводородов лежат в основе перспективных методов получения разнообразных кислородсодержащих органических соединений - алкилфенолов, циклических и алифатических кетонов, которые находят широкое применение в синтезе полимерных материалов, обладающих комплексом ценных свойств [1].

Подробно изучены и широко реализованы в промышленности «кумольный» метод получения фенола и ацетона и совместный синтез стирола и оксида пропилена («Халкон-процесс»), Ключевой стадией в этих процессах является жидкофазное инициированное окисление изопропилбензола (ИПБ) и этилбензола (ЭБ) до соответствующих гидропероксидов. От того насколько эффективно будет осуществляться эта стадия в значительной степени зависит экономика всего процесса. В этой связи, актуальным является поиск условий проведения процесса окисления (в том числе и использование эффективных катализаторов), которые бы позволили увеличить конверсию исходных углеводородов до гидропероксидов при сохранении высоких показателей селективности их образования.

Наряду с усовершенствованием вышеуказанных процессов в настоящее время активно ведется поиск альтернативных процессов получения крупнотоннажных продуктов органического синтеза. В определенной степени решению этой проблемы отвечает разработка процесса совместного получения фенолов и циклогексанона на основе окислительных превращений циклогексилбензола (ЦГБ) и его алкильных производных: изопропилциклогексилбензола (ИПЦГБ) и дициклогексилбензола (ДЦГБ). Поэтому изучение реакции жидкофазного окисления циклогексильных производных бензола представляет интерес и имеет определенное научное и техническое значение.

Цель работы - разработать научные и прикладные аспекты применения //-гидроксифталимида, в качестве селективного гомогенного катализатора в процессах жидкофазного окисления алкилароматических и циклогексилароматических углеводородов до гидропероксидов; выяснить целесообразность использования ИПЦГБ и ДЦГБ как альтернативных источников получения продуктов органического синтеза (фенолов, циклогексанона и ацетона)

Для ее достижения необходимо решить следующие задачи:

- изучить реакционную способность вторичной С-Н связи в этилбензоле и третичной С-Н связи в изопропилбензоле в присутствии А^-гидроксифталимида и выяснить потенциальную возможность интенсификации процессов жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов до гидропероксидов с использованием А^-гидроксифталимида;

- исследовать закономерности жидкофазного окисления этилбензола и изопропилбензола в присутствии //-гидроксифталимида, обеспечивающих высокую конверсию этих углеводородов и селективность образования их гидропероксидов без существенных изменений технологии их получения; исследовать закономерности жидкофазного окисления циклогексилбензола в присутствии уУ-гидроксифталимида и ряда его производных, обосновать целесообразность использования

А^-гидроксифталимида в качестве селективного катализатора для получения гидропероксида циклогексилбензола, дать количественную оценку реакционной способности третичной С-Н связи циклогексилбензола; изучить закономерности окисления алкильных производных циклогексилбензола (изопропилциклогексилбензол и дициклогексилбензол) в присутствии /У-гидроксифталимида, установить характер образующихся гидропероксидов, оценить реакционную способность третичных С-Н связей и дать математическое описание процесса образования гидропероксидов изопропилциклогексилбензола;

- обосновать механизм реакции окисления исследуемых углеводородов до гидропероксидов в присутствии У-гидроксифталимида.

Объектами исследования являлись алкилароматические (этилбензол и изопропилбензол) и циклогексилароматические (циклогексилбензол, изопропилциклогексилбензол и дициклогексилбензол) углеводороды. Последние были синтезированы циклоалкилированием бензола и изопропилбензола. В качестве инициаторов и катализаторов окисления углеводородов использовали гидропероксиды изопропилбензола, этилбензола, циклогексилбензола и третбутила, азо-6>ис-изобутиронитрил, У-гидроксифталимид и его структурные аналоги.

Научная новизна. Изучена кинетика жидкофазного окисления этилбензола, изопропилбензола и циклогексилбензола в присутствии ./У-гидроксифталимида и определен «параметр окисляемости» (соотношение клЛ/кб^вторичной и третичной С-Н-связей этих углеводородов. Установлено, что использование У-гидроксифталимида повышает реакционную способность этилбензола, изопропилбензола и циклогексилбензола в процессе их окисления в 1,5-2 раза по сравнению с инициированием реакции АИБН. Высказано предположение о том, что процесс протекает по радикально-цепному механизму с участием У-гидроксифталимида. Найдено соотношение констант к/к2, показывающее во сколько раз вклад тУ-ГФИ в реакцию продолжения цепи больше, чем АИБН. Для ИПБ кг и к2 различаются в 19 раз, для ЦГБ в 16,7 и для ЭБ, в 15,9 раза. Рассчитаны энергии однократнозанятых молекулярных орбиталей (| Д Ешм01), значения которых свидетельствуют о целесообразности использования .У-гидроксифталимида и его структурных аналогов в качестве катализаторов жидкофазного окисления углеводородов.

Практическое значение работы. Доказана принципиальная возможность применения тУ-гидроксифталимида и ряда его алкильных производных в качестве гомогенного высокоселективного катализатора окисления алкилароматических и циклогексилароматических углеводородов до гидропероксидов. Установлено, что использование 7У-гидроксифталимида позволяет повысить скорость окисления этилбензола, изопропилбензола, циклогексилбензола и его алкильных производных примерно в 1,5—2 раза при сохранении высокой (более 90 %) селективности образования их гидропероксидов.

Продукты окисления ИПЦГБ, содержащие около 60 % гидропероксида, рекомендовано использовать в качестве инициаторов эмульсионной полимеризации при получении каучука СКС-30А. Л^-гидроксифталимид и ряд его производных рекомендуемы для интенсификации процесса окисления ЭБ, ИПБ и ЦГБ до соответствующих гидропероксидов.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Смирнова, Елена Владимировна

Основные результаты работы и выводы

1 Разработаны научные и прикладные аспекты применения УУ-гидроксифталимида в качестве селективного катализатора процессов жидкофазного окисления алкилароматических и циклогексилароматических углеводородов, направленные на интенсификацию существующих процессов окисления углеводородов и обеспечивающие высокую селективность образования гидропероксидов и конверсию углеводородов.

2 Изучена кинетика жидкофазного окисления этилбензола, ипропилбензола и циклогексилбензола в присутствии ./У-гидроксифталимида Определена реакционная способность вторичной С-Н-связи в этилбензоле и третичной С-Н-связи в изопропилбензоле и циклогексилбензоле в присутствии ]У-гидроксифталимида. Найдено, что уУ-ГФИ повышает реакционную способность вторичной и третичной С-Н-связей в 1,5-2 раза.

3 Объяснен механизм реакции окисления алкилароматических и циклогексилароматических углеводородов до гидропероксидов в присутствии уУ-гидроксифталимида. Найдено соотношение констант скорости отрыва атома водорода пероксирадикалом от молекулы УУ-ГФИ и углеводорода (кДл), показывающее во сколько раз вклад уУ-ГФИ в реакцию продолжения цепи больше, чем АИБН.

4 Методом РМЗ рассчитаны энергии однократнозанятых молекулярных орбиталей (|д Еозмо|), установлены корреляционные зависимости между этими параметрами и значениями константы к^ Значения | д Еозмо | свидетельствуют о целесообразности использования УУ-гидроксифталимида и его структурных аналогов в качестве катализаторов окисления углеводородов.

5 Изучено влияние ряда технологических факторов (температуры, природы и концентрации катализатора и возможное его повторного использования, времени реакции, влияния побочных продуктов) на скорость окисления ИПБ. Установлено, что использование 7У-ГФИ и его алкилзамещенных аналогов в процессе окисления ИПБ позволяет повысить конверсию углеводорода в 2 - 3 раза по сравнению со стандартными условиями при сохранении высокой (более 90 %) селективности образования ГП ИПБ. Рекомендовано использование 7У-ГФИ для интенсификации процесса.

6 Найдено, что использование А^-гидроксифталимида в процессе окисления этилбензола приводит к увеличению скорости образования гидропероксида этилбензола примерно в 1,5 раза при селективности образования гидропероксида этилбензола не менее 90 %.

7 Установлено, что при жидкофазном окислении циклогексилбензола в присутствии ТУ-гидроксифталимида скорость накопления ГП ЦГБ повышается в 3 раза по сравнению с окислением ЦГБ в присутствии гидроперекисного инициатора, что позволяет существенно повысить конкурентную способность процесса совместного получения фенола и циклогексанона.

8 Установлено, что при окислении циклогексилароматических углеводородов (ЦГБ, ИПЦГБ, ДЦГБ и др.) использование ТУ-ГФИ позволило существенно повысить скорость окисления и накопления гидропероксидов при высокой селективности их образования.

9 Найдено, что при жидкофазном окислении как изопропилциклогексилбензола так и дициклогексилбензола образуется трудноразделима смесь moho- и дигидропероксидов. Проведено математическое моделирование процесса образования гидропероксидов ИПЦГБ. Предложено использование ГП ИПЦГБ в качестве инициатора эмульсионной полимеризации дивинила со стиролом.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Смирнова, Елена Владимировна, 2010 год

1. Лебедев, H.H. Химия и технология основного органического инефтехимического синтеза: Учебник для вузов / H.H. Лебедев. М.: Химия,1988.-592 с.

2. Suresh, A.K. Engineering Aspects of Industrial Liquid-Phase Air Oxidation of

3. Hydrocarbons / A.K. Suresh, M.M. Sharma, T. Sridhar //. Ind. Eng. Chem. Res.2000. Vol. 39, № 11, P. 3958 - 3997

4. Семенов, H.H. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности / Н.Н.Семенов. М.: АН СССР, 1958. - 685 с.

5. Эмануэль, Н.М. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе / Н.М. Эмануэль, Е.Т. Денисов, З.К. Майзус. -М.: Наука, 1965.-430 с.

6. Sheldon, R.A. Metal-Catalyzed Oxidations of Organic Compounds / R.A. Sheldon, J.K. Kochi. //. Academic Press, New York. 1981.

7. Семенов, H.H. Цепные реакции / H.H. Семенов. Госхимиздат, 1934. -268с.

8. Симанов, В.А. Влияние побочных продуктов на процесс окисления изопропилбензола / В.А. Симанов, H.H. Немцов // ЖОХ. 1960. - Т. 32. -С. 58-61.

9. Ларин, Л.В. Современное состояние и перспективы развития процесса совместного получения фенола и ацетона / Л.В.Ларин, Е.В. Егорова, Е.А. Ананьева // Вестник МИТХТ. 2008. - Т.З. - № 3. - С. 52 - 59.

10. Паничева, Л.П. Каталитическая активность мицелярной формы катионных ПАВ при окислении кумола молекулярным кислородом / Л.П.

11. Паничева, Е.А. Турнаева, С.А. Паничев, А.Я. Юффа // Нефтехимия. 1998. -Т. 38.-№4.-С. 289-293.

12. Паничева, Л.П. Механизм каталитической активности алкилкарбоксилатов натрия в эмульсионном окислении кумола молекулярным кислородом / Л.П. Паничева, Е.А. Турнаева, С.А. Паничев, А.Я. Юффа//Нефтехимия. 1998.-Т. 38.-№ 3.- С. 179- 184.

13. Цысковский, В.К. Особенности реакции окисления углеводородов в гидроперекиси, катализированной солями металлов / В.К. Цысковский, Ю.Л. Москович // Кинетика и катализ. 1974. - №6. - С. 25 - 26.

14. Стоянова, Л.Ф. Интенсификация процесса окисления изопропилбензола до гидропероксида: автореф. дис.канд. хим. наук: 05.17.04. Казань. -1997.-c.18.

15. Недосенко, A.B. Окисление изопропилбензола в присутствии смешанных катализаторов / A.B. Недосенко , К.А. Червинский // Хим. пром-ть. 1971. -№7.-С. 25 -26.

16. Опейда, И.А. Особенности окисления кумола в присутствии галогенидов алкиламмония / И.А. Опейда, Н.М. Залевская // Нефтехимия. 2000. -Т. 40. -№2. -С. 116-122.

17. Опейда, И.А. Радикально-цепное окисление в присутствии супрамолекулярных систем, содержащих супероксид-анион / И.А. Опейда, А.И. Помещенко, И.В. Ефимова // Ж. физ. Химии. 2004. - Т. 78. -№ 11.-С. 1976- 1979.

18. Опейда, И.А. Окисление кумола в присутствии инициирующей системы пероксид бензоила тетраалкиламмонийиодид / И.А. Опейда, Н.М. Залевская, E.H. Туровская // Нефтехимия. - 2004. - Т. 44. - № 5. - С. 358 -363.

19. Скороходова, Т.С. Изучение реакционной способности нанопорошков меди в модельной реакции окисления изопропилбензола / Т.С. Скороходова, Н.С. Коботаева, Е.Е. Сироткина // Ж. прикл. Химии. 2005. - Т. 78. - вып. 5. - С. 767 - 771.

20. Ананьева, Е.А. Современное состояние и перспективы развития процессов получения фенола. I. Обзор рынка и современное состояние процессов получения фенола / Е.А. Ананьева, Е.В. Егорова, Л.В.Ларин // Вестник МИТХТ. 2007. - Т.2. - № 2. - С. 27-43.

21. Пат. 3907901 США, МКИ2 С 07 С 409/10, С 409/00. Continuous process for preparing cumene hydroperoxide / R. Feder Raymond L, Fuhrmann R. US, 1975

22. Закашанский, B.M. Кумольный процесс получения фенола-ацетона -история и развитие / В.М. Закашанский // Нефтехимия. 2007. Т. 47. - № 4. -С. 301 -325

23. Пат. 2146670 Российская Федерация, МПК7 С 07 С 407/00, С 07 С409/10. Способ получения гидропероксида кумола / В.М. Закашанский, А.К. Грязнов, И.И. Васильева. опубл. 20.03.2000, заявка 98108236/04

24. Матиенко, Л.И. Селективное каталитическое окисление углеводородов. Новые перспективы / Л.И. Матиенко, Л.А. Мосолова, Г.Е. Зайков // Успехи химии. 2009. Т.78. № 3, С. 227 247.

25. Галиев, Р.Г. Ресурсо- и энергосбережение в промышленном процессе производства стирола и оксида пропилена: дис. . доктора тех. наук. М., 2000.

26. Grochkowski, Е. / Е. Grochkowski, Т. Boleslawska, J. Jurczak // Synthesis. -1977.-P. 718.

27. Masui, M. / M. Masui, T. Ueshima, S. Ozaki // Chem. Commun. 1983. - P. 479.

28. Masui, M. / M. Masui, T. Kawaguchi, S. Yoshida, S. Ozaki // Chem. Pharm. Bull.- 1986. Vol.-34. P.-1837.

29. Ishii, Y. / Y. Ishii, K. Nakayama, M. Takeno, S. Sakaguchi, T. Iwahama, Y. Nishiyama // J. Org. Chem. 1995. - Vol. 60. - P. 3934.

30. Einhorn, С. / С. Einhorn, J. Einhorn, С. Marcadal, J. L. Pierre // Chem. Commun. - 1997. - P. 447.

31. Parshall, G.W. / G.W. Parshall, S.D. Ittel // Homogeneous Catalysis, 2nd edn. Wiley. New York. 1992.

32. Davis, D.D. / D.D. Davis, D.R. Kemp in Kirk-Othmer // Encyclopedia of Chemical Technology, 4th ed., Vol. 1 Wiley. New York. 1990. - P. 471 - 480.

33. Reichle, W.T. / W.T. Reichle, F.M. Konrad, J.R. Brooks // Benzene and Industrial Derivatives. Benn. London. 1975.

34. Yoshino, Y. / Y. Yoshino, Y. Hayashi, T. Iwahama, S. Sakaguchi, Y. Ishii. // J. Org. Chem. 1997. - Vol. 62. - P. 6810.

35. Parsons, A.F. An Introduction to Free Radical Chemistry / A.F. Parsons // Blackwell Science. Oxford. 2000.

36. Partenheimer, W. / W. Partenheimer // Catal. Today. 1995. - Vol. 23. - P. 69.

37. Hoelderrich, W.F. / W.F. Hoelderrich // Appl. Catal. A: General. 2000. - P 194- 195.

38. Mukhopadhyay, S. / S. Mukhopadhyay, S.B. Chandalia // Org. Proc. Res. And Dev. 1999. - Vol. 3. - P. 227.

39. Davis, D.D. / D.D. Davis // Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edn. VCH, Weinheim. 1985. - Vol. A27. - P. 584.

40. Shibamoto, A. / A. Shibamoto, S. Sakaguchi, Y. Ishii // Org. Proc. Res. And Dev: 2000. - Vol. 4.-P. 505.

41. Ley, S. Comprehensive Organic Synthesis / S. Ley, A. Madin // Pergamon. Oxford. 1991. - Vol. 7. - P. 251.

42. Simandi, L.L. Catalytic Activation of Dioxygen by Metal Complexes / L.L. Simandi // ICluwer Academic, Dordrecht. 1992. - P. 297 - 317.

43. Coleman, K.S. / K.S. Coleman, M. Coppe, C. Thomas, J.A. Osborn // Tetrahedron Lett. 1999. - Vol. 40. - P. 3723.

44. Iwahama, T. / T. Iwahama, S. Sakaguchi, Y. Nishiyama, Y. Ishii // Tetrahedron Lett. . Vol. 1995. - Vol. 36. - P. 6923.

45. Iwahama, T. / T. Iwahama, Y. Yoshino, T. Keitoku, S. Sakaguchi, Y. Ishii // J. Org. Chem.- 2000. Vol. 65. - P. 6502.

46. Iwahama, T. / T. Iwahama, S. Sakaguchi, Y. Ishii // Tetrahedron Lett. 1998. -Vol. 39.-P. 9059.

47. Iwahama, Т. / Т. Iwahama, S. Sakaguchi, Y. Ishii // Org. Proc. Res. And Dev. -2000.-Vol. 4.-P. 94.

48. Bru baker, M.M. / MM. Brubaker, D.D. Coffman, H.H. Hoehn I I J. Am. Chem. Soc.- 1952.-Vol. 74.-P. 1509.

49. Susuki, Т. / T. Susuki, J. Tsuji // J. Org. Chem. 1970. - Vol. 35. - P. 2982.

50. Albright, L. F. // Chem. Eng. 1966. - Vol. 73. - P. 149.

51. Markofsky, S.B. / S.B. Markofsky Ullman's Encyclopedia Industrial Organic Chemicals. Wiley-VCH. Weinheim. 1999. - Vol. 6.-P. 3487-3501.

52. Sakaguchi, S. / S. Sakaguchi, M. Eikawa, Y. Ishii // Tetrahedron Lett. 1997. -Vol. 38.-P. 7075.

53. Iwahama, Т. / T. Iwahama, S. Sakaguchi, Y. Ishii // Chem. Commun. 2000. -P. 613.

54. Прайс, Ч. Алкилирование ароматических соединений по способу Фриделя-Крафтса // Сборник органических реакции. М.: ИЛ, 1951. - Т. 2. -С.7.

55. Наканиси, К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений: Практическое руководство / К. Наканиси. М.: Мир, 1965. - 216 с. Перевод Куплетской Н.Б. и Эпштейн Л.М.

56. Denisov, Е.Т. Oxidation and Antioxidants in Organic Chemistry and Biology / E.T. Denisov, I.B. Afanas'ev. Taylor & Francis Group, 2005.

57. Эмануэль, H.M. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе / Н.М. Эмануэль, Е.Т. Денисов. М.: Наука, 1965. - 375 с.

58. Эмануэль, Н.М. Курс химической кинетики / Н.М. Эмануэль, Д.Г. Кнорре. М.: Высшая школа, 1974. - 400 с.

59. Семенов, Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. М.: АН СССР, 1958. - 187 с.

60. Рахманкулов, Д.Л. Методы исследования реакционной способности органических соединений / Д.Л. Рахманкулов, В.В. Зорин, С.С. Злотский. -Уфа: Гос. изд-во. научно-техн. литературы «Реактив», 1999.-218 с.

61. Amorati, R. Hydroxylamines as Oxidation Catalysts: Thermochemical and Kinetic Studies / R. Amorati, M. Lucarini, V. Mugnaini, J. Org. Chem. 2002, 5, pp. 1747- 1754

62. Денисов, E.T. Константы скорости гемолитических жидкофазных реакций / E.T. Денисов М.: Наука, 1978. - 712 с.

63. Кошель, Г.Н. Исследования в области окислительных превращений циклических углеводородов и ряд синтезов на этой основе: Дис . д-ра хим. наук. Ярославль, 1975. - 360 с.

64. Опейда, И.А. О роли /V-гидроксифталимида в реакциях окисления алкиларенов молекулярным кислородом / И.А. Опейда, М.А. Компанец, О.В. Кущ / Нефтехимия, 2009. Т 49. № 5. 409 412

65. Пат. 2186767 РФ, МПК7 С07С409/10, С07С409/08 Способ получения гидропероксидов / Мацу и Сигеказу, Курода Хироси и др. опубл. 1998

66. Пат. № 2378253 Российская Федерация Способ получения гидропероксида этилбензола / Г.Н.Кошель, Е.В. Смирнова, Е.А. Курганова. опубл. 4.05.08, Заявка № 2008117764

67. Насыр, И.А. Синтез и автоокисление метилциклогексилбензола / И.А. Насыр, С.В. Завгородний // Укр. хим журнал. 1964. - Т. 30. - № 8. - С. 862-868.

68. Назимок, В.Ф. Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов / В.Ф. Назимок, В.И. Овчинников, В.М. Потехин. М.: Химия, 1987.-240 с.

69. Pritzkow, W. Äutoxidation Von Kohlen Wasserstoffen / W. Pritzkow - Veb Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie - Leipzig, 1980. - 183 s.

70. Sasidharan, M. Selective catalytic oxidation of cyclohexylbenzene to cyclohexylbenzene-1-hydroperoxide: a coproduct-free route to phenol / M.

71. Sasidharan, Isabel W.C.E. Arends, A. Kiihnle, M. Duda, C. Jost, R.A. Sheldon // Tetrahedron. Germany, Netherlands, Japan. 2002. - Vol. 58. - P. 9055 - 9061.

72. Aoki, Y. One-port synthesis of phenol and cyclohexanone from cyclohexylbenzene catalyzed by N-hydroxyphalimide (NHPI) / Y. Aoki, S. Sakaguchi, Y. Ishii // Tetrahedron. Japan. 2005. - Vol. 61. - P. 5219 - 5222.

73. Юнькова, T.A. Синтезы на основе окислительных превращений ряда метальных производных ароматических углеводородов: Дис . кан. хим. наук. Ярославль, 2006. - 139 с.

74. Курганова, . Е.А. Совместный метод получения ксиленолов и циклогексанона: Дис . кан. хим. наук. Ярославль, 2009. - 135 с.

75. Пат. № 2349572 Российская Федерация Способ получения п-терфенила / Г.Н.Кошель, Н.В. Лебедева С.Г. Кошель. Опубл. 20.03.2009, Бюл. № 8744: Vщт1. Г/Л^К'^М1. КАГРЯГТфда1'г?,Общ/ктво с ограниченной ответственностью1. Реагент»

76. БИК 047888768 ШЩрОКОНХ 71100, ОКПО 52932078 '«Л Г