Окислительно-восстановительный катализ ионами марганца в водных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, доктор химических наук Тигиняну, Яков Дмитриевич

• Тигиняну, Яков Дмитриевич
• доктор химических наук
• 1983

Оглавление диссертации доктор химических наук Тигиняну, Яков Дмитриевич

ВВЕДЕНИЕ

Г Л А В А I. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ИОНОВ МАРГАНЦА В ГОМОГЕННЫХ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ РЕАКЦИЯХ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

§ I. Механизмы переноса электрона между комплексными ионами в водных растворах.

§ 2. Комплексообразование и каталитические свойства ионов марганца в окислительно-восстановительных реакциях в водных растворах

2.1. Реакции окисления периодатом.Формы существования периодат-ионов в водных растворах и их термодинамическая характеристика . 47.

2.2. Каталазные и лероксидазные свойства ионов марганца в водных растворах.

§ 3. Кинетическая и термодинамическая характеристика соединений марганца различной степени окисления в водных растворах.

§ 4. Выводы

Г Л А В А II. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ РЕАКЦИЙ ОКИСЛЕНИЯ ИОНОВ МАРГАНЦА(II,III) ПЕРИОДАТОМ В СЛАБОКИСЛЫХ И СЛАБОЩЕЛОЧНЫХ ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

§ I. Исходные материалы и методика исследования. 83.

§ 2. Механизм реакции окисления гидратированных ионов марганца(II) периодатом в нейтральных водных растворах.

§ 3. Кинетика и механизм реакций окисления ионов марганца(II,111) периодатом в пирофосфатной среде . ИЗ

§ 4. Выводы

ГЛАВА III.КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ИОНОВ МАРГАНЦА. В РЕАКЦИЯХ ОКИСЛЕНИЯ ПЕРИОДАМ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

§ I. Комплексообразование и каталитическая активность ионов марганца в реакциях окисления периодатом ( на примере комплексов марганца (II) с 2,2-дипиридилом и 1,10-фенантролином).

§ 2. Кинетические закономерности реакций окисления периодатом,катализируемыми ионами марганца.

§ 3. Механизм каталитического действия ионов марганца в реакциях окисления периодатом в водных растворах.

§ 4. Выводы.

Г Л А В А 17. КАТАЛАЗНЫЕ СВОЙСТВА ИОНОВ МАРГАНЦА В

ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

§ I. Некоторые вопросы химии и термодинамики водных растворов перекиси водорода.

§ 2. Комплексообразование и каталазная активность ионов марганца (на примере комплексов марганца (II) с 2,2-дипиридилом и 1,10-фенантролином)

§ 3, Механизм каталазного действия ионов марганца и методы его исследования.

3.1. Метод ингибиторов.

3.2. Полярографическое исследование поведения ионов марганца(II) в присутствии 2,2-дшшри-дила

3.3. Цепной ион-молекулярный механизм реакции каталитического разложения Б^Од ионами марганца

§ 4. Выводы.

ГЛАВА У. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ПЕР0КСИДАЗН0Г0 ДЕЙСТВИЯ ИОНОВ МАРГАНЦА В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

§ I. Пероксидазные свойства ионов марганца

1.1. Выбор субстратов для исследования перокси-дазных свойств ионов марганца и требования, предъявляемые к ним.

1.2. Термодинамика комллексообразования ионов марганца(II) и пероксидазная активность индивидуальных комплексов.

§ 2. Механизм пероксидазного действия ионов марганца в водных растворах.

§ 3. Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окислительно-восстановительный катализ ионами марганца в водных растворах»

Химия координационных соединений в настоящее время претерпевает бурное развитие.Если на раних стадиях ее развития основной проблемой считалось выяснение влияния комплексообразования на свойства металла-комплексообразователя и гораздо меньше внимания уделялось исследованию влияния комплексообразования на реакционную способность координированных лигандов (субстратов),то на нынешнем этапе ее развития эти проблемы настолько переплелись и расширились,что сейчас трудно найти область химических и биохимических наук,где бы не применялись принципы и методы координационной химии.Результатом этого явилось рождение новой, интенсивно развивающейся,пограничной между неорганической химией и биохимией,области науки -бионеорганической химии (ее часто называют также неорганической биохимией).Несмотря на относительную ее "молодость",этой области науки посвящен уже ряд фундаментальных монографий /1-в/,в которых сформулированы ее задачи и основательно проанализированы имеющиеся успехи,трудности и перспективы ее развития.

Одной из главных задач бионеорганической химии является выяснение механизма каталитического действия металлоферментов и металлокоферментов в биохимических процессах,протекающих в окружающей нас живой природе.В настоящее время для решения этой задачи используются главным образом два пути.Первый путь-это исследование реакционной способности природных металлоферментов и металлокоферментов по отношению к различным субстратам. Второй- конструирование на основе принципов современной координационной химии низкомолекулярных моделей или аналогов, обладающих энзимноподобным действием.Интенсивное развитие второго пути привело в последние годы к рождению нового обширного

раздела кинетики и катализа - металлокомплексного катализа. Исследования в этой области непосредственно связаны с решением ряда научно-прикладных проблем.К ним относятся: промышленный органический синтез,аналитическая химия микроконцентраций,активация малых молекул (азота,кислорода,водорода,оксида и диоксида углерода и др.)»изучение структуры и механизма каталитического действия металлоферментов и металлокоферментов,конструирование функциональных моделей реакций,катализируемыми метал-лоферментами и обычннми металлокомплексными катализаторами.

Проблема влияния ближайшего окружения на реакционную способность ионов переходных металлов и координированных вокруг них лигандов (субстратов) весьма обширна и охватывает самые разнообразные типы химических реакций /7-18/.Среди последних весьма распространенными и многочисленными являются окислительно-восстановительные реакции,катализируемыми как ионами переходных металлов,так и металлоферментами и металлокоферментами.

В настоящей работе на примере реакций гомогенного разложения Н2О2 (каталазный процесс)»окисления некоторых субстратов перекисью водорода (пероксидазный процесс) и периодатом рассматриваются и обсуждаются результаты исследования малоизученной области металлокомплексного катализа - кинетики и механизма каталитического действия ионов марганца в гомогенных окислительно-восстановительных реакциях.

Актуальность темы определяется важностью окислительно-восстановительных процессов,протекающих в окружающей нас живой природе с участием ионов марганца в качестве катализаторов.Среди них на сегодняшний день наиболее актуальными и важными являются два процесса.Первый -это фотокаталитическое окисление воды до молекулярного кислорода в фотосистеме II растительного мира, протекающего с участием ионов марганца в качестве катализаторов

19-24/»а второй -это процесс диспропорционирования крайне токсичного для живых клеток,дышащих кислородом,супероксиданион-ра-дикала 0^",катализируемого природными марганецсодержащими супер-оксиддисмутазами /25-31/*(Наряду с марганецсодержащими суперок-сиддисмутазами известны также и медь- и цинксодержащие суперок-сиддисмутазы /31-34/)«Механизм протекания указанных каталитических реакций весьма сложный.Для понимания его особенностей и отдельных деталей необходимо располагать данными о механизме каталитического действия более простых соединений марганца в модельных окислительно-восстановительных реакциях.

Наиболее важными и доступными модельными редокс-реакциями, по отношению к которым удобно исследовать каталитические свойства ионов марганца являются каталазная и пероксидазная реакции. Это объясняется прежде всего тем,что Н202»занимая промежуточное положение между продуктами одно- и двухэлектронного окисления-восстановления в редокс-триадах НО^СО^ ) ОН* и

С>2 ^2^2 -2е ^2^ соответственно,может образоваться как в ходе реакции каталитического окисления воды до молекулярного кислорода,так и в ходе всевозможных реакций окисления молекулярным кислородом.В связи с этим исследование механизма каталазного и пероксидазного действия ионов марганца представляется весьма актуальным.

С другой стороны,исследование каталитических свойств ионов марганца с использованием других модельных окислительно-восста-новителъных реакций также представляется довольно актуальным,поскольку полученные в этом случае данные могут существенным образом пополнить,углубить и расширить наши знания о сущности гомогенно-каталитических процессов в целом и об особенностях механизма каталитического действия ионов марганца в частности.В этом отношении,как установлено в настоящей работе,наиболее подходящими модельными редокс-реакциями являются реакции с использованием в качестве окислителей кислородных соединений галогенов и в первую очередь периодатов,окислительная способность которых, в отличие от других галогенатов,сохраняется в достаточно широком интервале рН среды.

К моменту начала настоящего исследования в литературе прак- ^ тически отсутствовали систематические и детальные исследования механизма каталитического действия ионов марганца в окислительно-восстановительных реакциях,а имевшиеся отдельные разрозненные сведения не позволяли однозначно судить о природе каталитически активных частиц,о роли комплексообразования в катализе ионами марганца,а также об общих и отличительных чертах механизма их каталитического действия в сравнении с другими ионами переходных металлов.Обнаруженная нами 10-15 лет назад высокая каталитическая активность комплексов марганца(П) с некоторыми Ы -гетероциклическими основаниями типа 2,2-дипиридилн ((Ору ) и 1,10-фе-нантролина (рНлп) в каталазном и пероксидазном процессах,а также в реакциях окисления периодатом,дала автору настоящей работы основание предпринять систематическое и детальное исследование каталитических свойств ионов марганца в указанных реакциях.

Редокс-реакции,катализируемые ионами марганца характеризуются несколькими отличительными особенностями;Первой из них является то,что резко выраженный каталитический эффект наблюдается только в слабокислых и слабощелочных водных растворах.Вторая и очень важная особенность указанных каталитических реакций заключается в большом разнообразии валентных форм марганца (от +1 до +7),которые могут образовываться в ходе катализируемых ионами марганца редокс-реакций и играть роль активных форм по отношению к окислителю или окисляющемуся субстрату.

Известно,что в слабокислых и слабощелочных водных растворах ионы одно-,трех- и четырехвалентного марганца в отсутствии стабилизирующих комплексообразутшцих по отношению к ним агентов кинетически и термодинамически крайне неустойчивы.Неустойчивыми в этих условиях являются также и ионы пяти- (гипоманганаты) и шестивалентного марганца (манганаты),но относительно устойчивы ионы двух- и семивалентного марганца»Предварительно проведенные исследования,показали,что изучить каталитические свойства ионов марганца в окислительно-восстановительных реакциях с использованием перманганата в качестве исходной формы катализатора невозможно по многим причинам,главной из которых является отсутствие подходящих окислителей,способных регенерировать исходную форму катализатора,вследствие чего катализ отсутствует.Для решения вышеуказанной задачи наиболее подходящей исходной формой катализатора являются ионы двухвалентного марганца»Однако сами аква-ионы марганца(И) в подавляющем большинстве модельных редокс-реакций практически лишены каталитической активности,в то время как в присутствии некоторых комплексообразователей наблюдается хорошо выраженный каталитический эффект,обусловленный образованием в каталитической системе каталитически активных комплексов.Это составляет третью особенность марганцевых каталитических систем.

В ходе предварительной поисковой работы было установлено, что главным и определяющим фактором,способствующим проявлению каталитической активности ионами марганца(П) является состав и устойчивость образующихся в растворе и играющих роль катализаторов комплексов.Было найдено,что наиболее подходящими лигандами, активирующе действующими на каталитическую активность ионов мар-ганца(11),являются азот-,кислород- или смешанные азоткислород-содержащие лиганды с сопряженными связями,способные образовывать с ионами марганца(П) относительно непрочные хелаты и неспособные стабилизировать ионы марганца более высокой степени окисления типа ионов марганца(Ш) и (1У).Кроме того,используемые ли-ганды-активаторы практически должны быть лишены окислительно-восстановительных свойств по отношению к окисленной и восстановленной формам катализатора.Число таких лигандов на настоящее время крайне ограничено.Вышеуказанным требованиям наилучшим образом отвечают такие активаторы как оСс/гу и р}шь * С их помощью в настоящей работе проведено детальное исследование влияния ком-плексообразования на каталитические свойства ионов марганца в окислительно-восстановительных реакциях.В качестве субстратов использовали: в каталазной реакции субстратом служила сама ^С^, поскольку она обладает двойственными свойствами; в пероксидазной реакции - некоторые полифенолы типа тайрона (динатриевая соль 1,2-диоксибензол-3,5-дисульфокислоты) и пирокатехина,а также некоторые органические красители типа индигокармина; в реакциях окисления периодатом - некоторые ароматические амины типа п-то-луидина,а также иодид-ионы.Во всех указанных индикаторных редокс-реакциях хорошо выраженный каталитический эффект наблюдается при содержании ионов марганца(И) в реакционной смеси в микроконцентрациях (порядка Ю"5-Ю"9 М).

Отмеченные особенности гомогенно-каталитических редокс-реак-ций с участием ионов марганца в качестве катализаторов выгодно отличают марганцевые каталитические системы от тех,в которых в качестве катализаторов используют комплексные ионы других переходных металлов.Полученные в этой работе данные показали,что именно на примере аква-ионов марганца(П) удается наиболее однозначно исследовать влияние ближайшего окружения на каталитические свойства ионов переходных металлов в редокс-реакциях,изучить на этой основе термодинамику комплексообразования в водных растворах,идентифицировать природу каталитически активных комплексных частиц и установить количественную связь между кинетическими и термодинамическими параметрами каталитической системы. Существенно ваяно,что указанные выше отличительные особенности редокс-реакций,катализируеиых ионами марганца в сравнительно мягких условиях (нейтральные водные растворы,комнатная температура и атмосферное давление),очень близки к тем реакциям,которые катализируются природными марганецсодержащими биокатализаторами. Поэтому можно было ожидать,что выяснение механизма каталитического действия относительно простых соединений марганца в модельных редокс-реакциях поможет понять и некоторые детали каталитического действия марганецсодержащих биокатализаторов.

Целью настоящей работы являлось;

1.На примере комплексов марганца(П) с сОр^ и рИ&ц> исследовать каталитические свойства ионов марганца в каталазном и пе-роксидазном процессах,а также в реакциях окисления периодатом в водных растворах.

2.На основе каталитических систем Мц(11)-[,- ^С^МлСП) --Ь-Б-Н202 и Ми(П) -Ь-Б- Ю4" (Ь - (Ору или р1гел,а 5 -вышеуказанные субстраты) исследовать влияние ближайшего окружения на каталитическую активность ионов марганца в окислительно-восстановительных реакциях,изучить на этой основе термодинамику комплексообразования ионов марганца в водных растворах с целью установления природы каталитически активных частиц и установить количественную связь между кинетическими и термодинамическими характеристиками процесса комплексообразования для каждой из указанных каталитических систем.

3.Изучить кинетические закономерности протекания гомогенно-каталитических редокс-реакций с участием ионов марганца в качестве катализаторов и установить механизм их каталитического действия.

Научная новизна и основные положения.вынесенные на защиту» В настоящей работе впервые:

- на примере комплексов марганца(П) с некоторыми N -гетероциклическими основаниями типа 2,2-дипиридила и 1,10-фенантроли-на и с использованием реакций разложения Н2О2»окисления перекисью водорода и периодатом в качестве модельных окислительно-восстановительных реакций детально и всесторонне исследованы каталитические свойства ионов марганца в гомогенных редокс-реакциях в водных растворах;

- на основе активирующего действия dipt/ и pketi на каталитическую активность ионов марганца в указанных модельных редокс-реакциях показана принципиальная возможность установления состава и устойчивости каталитически активных комплексных частиц кинетическим методом К.Б.Яцимирского;

- на основе исследования кинетических закономерностей ката-лазного и пероксидазного процессов,а также реакций окисления периодатом с использованием комплексов марганца(П) с dijpy и pkeiv в качестве катализаторов и с учетом термодинамики комплексообра-• зования подробно и детально разработана методология выявления, идентификации и количественной характеристики каталитически активных индивидуальных комплексных частиц;установлены общие кинетические выражения для скорости указанных каталитических реакций;

- экспериментально установлен и обоснован цепной ион-молекулярный механизм каталазного действия ионов марганца,заключающийся в участие в катализе ионов марганца(П) ,(1П) ,(1У) и переки-сных радикалов HO^OJ") без участия ОН*-радикалов в реакциях инициирования,продолжения и обрыва цепей;

- экспериментально установлен и обоснован механизм пероксидазного действия ионов марганца,в соответствии с которым катализ осуществляется за счет реакции попеременного окисления-восста

-2е, новления катализатора по схеме Мц(11) ?

- в нейтральных водных растворах исследована кинетика и механизм реакции автокаталитического окисления гидратированных ионов марганца(П) периодатом вплоть до перманганата;

- исследованы кинетические закономерности реакций окисления ионов двух- и трехвалентного марганца периодатом в пирофосфат-ной среде,обоснована невозможность образования мономерных ионов четырехвалентного марганца путем двух и одноэлектронного процессов окисления ионов марганца(П) и (III) периодатом в нейтральных водных растворах соответственно;экспериментально доказано и обосновано,что первичным продуктом прямой реакции периодата с ионами марганца(П) являются ионы трехвалентного марганца;

- установлено,что периодат -единственный пока что химический окислитель,способный количественно окислять ионы двух- и трехвалентного марганца до перманганата в нейтральных водных раство-рах;получены прямые экспериментальные доказательства образования и расходования в ходе этих реакций высокоокисленных форм марганца,предложен и обоснован механизм реакций;

-экспериментально установлен и обоснован механизм каталитического действия ионов марганца в реакциях окисления-периодатом, заключающийся в попеременном окислении-восстановлении катализа

- на основе проведенного исследования показана возможность разработки новых методов количественного определения макро- и микроколичеств марганца в разнообразных объектах внешней среды.

Практическая ценность проведенного исследования определяется следующими факторами.

1.В работе установлены наиболее общие принципы целенаправленного исследования каталитической активности ионов марганца в окислительно-восстановительных реакциях в водных растворах. тора по схеме Мц(П)

Разработанная на этой основе методология выявления,идентификации и количественной характеристики каталитической активности индивидуальных комплексных частиц в редокс-реакциях может быть использована в практикумах спецкурса по предмету "Кинетика и катализ" для студентов химических факультетов высших учебных заведений при прохождении темы "Комплексообразование в катализе".

2.Установленный в работе механизм каталазного и пероксидаз-ного действия ионов марганца может быть включен в учебники по курсу бионеорганической химии,а кинетические закономерности и механизм реакции автокаталитического окисления аква-ионов мар-ганца(П) периодатом в нейтральных водных растворах,а также ионов марганца(П) и (III) периодатом в пирофосфатной среде вплоть до перманганата могут быть включены в учебники по курсу общей и неорганической химии в разделе "Окислительно-восстановительные превращения в химии марганца".

3.Полученные в работе результаты по исследованию механизма каталазного действия ионов марганца могут быть использованы для объяснения механизма каталитического действия природных марга-нецсодержащих супероксиддисмутаз в реакции диспропорционирова-ния супероксиданион-радикала

4.На основе полученных в работе результатов можно разработать новые количественные методы определения макро- и микроколичеств марганца в различных марганецсодержащих минералах и сплавах,в разнообразных объектах внешней среды -в почве,водопроводной,минеральной и сбросовой водах,в зернах пшеницы,кукурузы, бобовых и др.,а также в различных образцах биологического происхождения в том числе и при химико-токсикологических исследованиях. Возможность такого практического приложения продемонстрирована в работе на примере разработанного и внедренного в производство на Мценском химкомбинате нового экспресс-метода количественного определения марганца в сплавах цветных металлов на основе меди и цинка,а также на примере количественного определения микроколичеств марганца в его чистых солях и в крови.

Материал,излагаемый в настоящей работе,распределен по главам следующим образом.

Первая глава посвящена литературному обзору состояния вопроса влияния комплексообразования на реакционную способность ионов переходных металлов в окислительно-восстановительных реакциях. Кратко охарактеризованы наиболее общие критерии,на основе которых можно заключить о реализации внешне- или внутрисферного механизма переноса электрона в редокс-реакциях»Детально проанализированы литературные сведения о реакционной способности соединений марганца в степени окисления от +2 до +7,образование которых возможно в ходе редокс-реакций,катализируемыми ионами марганца,Критически проанализированы литературные данные о каталитических свойствах ионов марганца в каталазном и пероксидазном процессах, а также в реакциях окисления периодатом.

Во второй главе излагаются и обсуждаются результаты исследования кинетики и механизма реакций прямого окисления ионов двух-и трехвалентного марганца периодатом в средах,близких к нейтральным. Полученные в этой главе результаты использованы далее для интерпретации и обоснования механизма каталитического действия ионов марганца в реакциях окисления периодатом.

Третья глава включает результаты исследования кинетики и механизма каталитического действия ионов марганца в гомогенных реакциях окисления периодатом в водных растворах,На примере реакций окисления п-толуидина и иодид-ионов периодатом,катализируемыми гидратированными ионами марганца(П) и их комплексами с сИру ир/гяп*,изложены результаты исследования кинетических закономерностей протекания указанных каталитических реакций и их использоа вание для установления природы каталитически активных частиц,количественной связи между кинетическими и термодинамическими параметрами исследованных каталитических систем и для интерпретации механизма каталитического действия ионов марганца в реакциях окисления периодатом»

Четвертая глава посвящена исследованию кинетики и механизма каталитического действия ионов марганца в реакции гомогенного разложения ^С^.На примере комплексов марганца(П) с (Иру и рквп в качестве катализаторов изложены результаты исследования кинетических закономерностей каталазной реакции,на основе которых и с учетом термодинамических характеристик процесса комплекс ообразования ионов марганца(П) с указанными лигандами выявлены каталазноактивные комплексные частицы,проведена количественная характеристика их каталитической активности и установлены кинетические выражения для скорости каталазной реакцшиВ этой же главе детально изложены результаты исследования механизма ка-талазного действия ионов марганца,на основе которых установлены и всесторонне обоснованы стадии инициирования,продолжения и обрыва цепей в ходе каталитического разложения перекиси водорода ионами марганца«Впервые предложен и обоснован цепной ион-молекулярный механизм указанной каталитической реакции.

В пятой главе на примере реакций каталитического окисления о-диоксибензолов типа тайрона и пирокатехина,а также индигокар-мина перекисью водорода изложены результаты исследования перо-ксидазных свойств ионов марганца»На основе активирующего действия сИру и р\ш1 на пероксидазную активность ионов марганца изложена и-детально обсуждена методология исследования процесса комплекс ообразования ионов марганца(П) с указанными лигандами кинетическим методом К.Б.Яцимирского.На основе этого идентифицированы пероксидазноактивные комплексные частицы и проведена количественная характеристика их каталитической активности,Предложен и обоснован механизм пероксидазного дейотвия ионов марганца, В приложение к работе изложены результаты применения проведенного исследования для решения некоторых практических задач, связанных с разработкой новых методов количественного определения макро- и микроколичеств ионов марганца в разнообразных объектах внешней среды.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Тигиняну, Яков Дмитриевич

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ В настоящей работе впервые:

1.На примере комплексов марганца(II) с 2,2-дипиридилом и 1,10-фенантролином исследованы каталитические свойства ионов марганца в реакции гомогенного разложения Н2О2 (каталазный процессов реакциях окисления некоторых субстратов перекисью водорода (пероксидазный процесс) и в реакциях окисления периодатом в слабокислых и слабощелочных водных растворах.Установлено,что аква-ионы марганца(П) в указанных условиях практически лишены каталазной и пероксидазной активности.В реакциях окисления периодатом в определенных условиях аква-комплексы марганца(Ц) способны проявлять определенную каталитическую активность.В присутствии же некоторых комплексообразователей из класса N-гетероциклических оснований типа 2,2-дипиридила и 1,10-фенан-тролина в слабокислых и слабощелочных водных растворах происходит резкое возрастание каталитической активности ионов марган-ца(Н) за счет образования каталитически активных комплексных частиц.

2.Проведено детальное исследование кинетических закономерностей указанных каталитических редокс-реакций и установлены общие кинетические выражения для их скорости.На основе этого и с учетом термодинамических характеристик процесса комплекс©образования ионов марганца(П) с указанными лигандами-активаторами подробно и детально разработана методология выявления и идентификации каталитически активных индивидуальных комплексов и проведена количественная оценка их каталитической активности.Уста-новлено,что в каталазном и пероксидазном процессах каталитически активными являются координационно-ненасыщенные комплексы состава 1:2 и 1:1,1:2 соответственно.В реакциях же окисления периодатом наряду с ними каталитически активными являются и координационно-насыщенные комплексные частицы*

З.В целях установления механизма каталитического действия ионов марганца в реанциях окисления периодатом в слабокислых и слабощелочных водных растворах детально исследована кинетика и механизм реакции прямого окисления аква-комплексов марганца(П) периодатом.Показано,что эта реакция является автокаталитической и в зависимости от условий ее протекания конечными ее продуктами являются коллоидная MnOg»коллоидная MnOg и перманганат или один лишь перманганат.Предложена и обоснована схема механизма автокаталитического окисления ионов марганца(11) периодатом вплоть до перманганата.На основе кинетических закономерностей, полученных при исследовании реакций прямого окисления ионов марганца(П) и (III) периодатом в пирофосфатной среде доказана и обоснована невозможность образования мономерных ионов четырехвалентного марганца путем двух- и одноэлектронных элементарных актов окисления ионов марганца(П) и (III) соответственно. Получены экспериментальные доказательства того,что первичным продуктом реакции взаимодействия ионов марганца(И) с периодатом являются мономерные ионы трехвалентного марганца.

На основе полученных данных при исследовании кинетики и механизма реакций окисления ионов марганца(Ц) и (III) периодатом предложен и обоснован механизм каталитического действия ионов марганца в реакциях окисления периодатом,суть которого сводится к реакции попеременного одноэлектронного окисления-вос е ~ становления катализатора по схеме Mn(II)y~ Mrj(III).

5.Установлено,что периодат - единственный пока что химический окислитель,способный количественно окислять ионы двух- и трехвалентного марганца в слабокислых и слабощелочных водных растворах до перманганата без образования ионов марганца(1У) в мономерной форме в качестве промежуточных интермедиатов.Получены прямые экспериментальные доказательства образования и расходования в ходе этих реакций высокоокисленных форм марганца типа марганца(У)•

6.Методом осциллографической полярографии исследован процесс электрохимического восстановления-окисления ионов марган-ца(Н) и их комплексов с 2,2-дипиридилом и доказана термодинамическая невозможность одноэлектронного восстановления ионов марганца(П) и их комплексов перекисью водорода с образованием в ходе каталазного процесса ионов марганца(1) и НО^-радикалов.

7.Получены экспериментальные доказательства отсутствия процесса одноэлектронного окисления ионов марганца(П) перекисью водорода с образованием свободных объемных ОН*-радикалов и ионов трехвалентного марганца в ходе каталазного процесса с использованием ионов марганца(П) в качестве катализаторов.

8.Методом ингибиторов подробно исследован механизм каталазного действия ионов марганца.Исследованы кинетические закономерности реакции инициирования цепей в ходе реакции каталитического разложения комплексами марганца(П) с 2,2-дипири-дилом и 1,10-фенантролином и показано,что в этой реакции основной вклад вносят те же комплексы состава 1:2,что и в каталазном процессе.Установлены кинетические выражения для скорости реакции инициирования цепей с использованием в качестве ингибиторов каталазного процесса одноэлектронных восстановителей,таких как гидрохинон,аскорбиновая кислота и п-бензохинон.Длина цепи составляет величину порядка 1000.

9.Доказано,что инициирование цепей в каталазном процессе -это не первичная реакция комплексов марганца(П) с Н2О2 и не реакция возникших в ходе катализа мономерных комплексов четырехвалентного марганца со второй молекулой Н202»0бе эти реакции в самой начальной стадии каталазного процесса протекают быстро,так что в стационарном состоянии весь марганец в каталитической системе находится в виде ионов трехвалентного марганца.Поэтому инициирование цепей - это реакция ионов марганца(Ш) с Н2О2,тогда как реакции ионов марганца(И) и (1У) с перекисью водорода играют роль реакций продолжения цепи.

Ю.На основе совокупности полученных экспериментальных данных установлены и обоснованы стадии цепного ион-молекулярного механизма каталазного действия ионов марганца в водных растворах, заключающихся в участии в катализе, ионов марганца(И) ,(111) ,(1У) и перекисных радикалов Н0£ (0£~) без генерации в ходе катализа свободных объемных ОН'-радикалов.

II.На основе реакций каталитического окисления некоторых полифенолов типа тайрона и пирокатехина,а также некоторых органических красителей типа индигокармина перекисью водорода в присутствии комплексов марганца(П) с 2,2-дипиридилом,1,Х0-фенан-тролином и гистидином в качестве катализаторов установлены кинетические выражения для скорости пероксидазной реакции.Найдено, что,в отличие от каталазного процесса,в пероксидазной реакции каталитически активными являются не только комплексы состава 1:2,но и комплексы состава 1:1.Установлены и обоснованы требования,которым должны отвечать субстраты,предназначенные для исследования пероксидазных свойств ионов марганца.Главными из них являются наличие у субстратов хелатообразующих донорных групп по отношению к окисленной форме катализатора и их способность реагировать как двухэлектронные восстановители.

12»Установлен и обоснован механизм пероксидазного действия ионов марганца,суть которого сводится к двухэлектронному попеременному окислению-восстановлению катализатора по следующей схеме Мц(П) Мп.(1У) .Такой механизм хорошо согласуется с данными, полученными при исследовании механизма каталазного действия ионов марганца,

13.Установлены оптимальные условия,при которых можно осуществить количественное окисление ионов двух- и трехвалентного марганца периодатом до перманганата.На этой основе разработан новый фотометрический экспресс-метод количественного определения макроколичеств марганца в сплавах цветных металлов на основе меди и цинка.Разработанный метод внедрен в серийное производство анализов указанных сплавов,предназначенных для рентгено-струк-турного анализа,на Мценском химкомбинате.

14.На основе высокой каталитической активности комплексов марганца(П) с 1,10-фенантролином в реакциях окисления п-толуи-дина и индигокармина периодатом и перекисью водорода соответственно разработаны новые высокочувствительные и относительно высокоселективные кинетические методы количественного определения микроколичеств марганца в его солях и в крови.

Полученные в работе результаты дают основание сформулировать новое научное направление в области металлокомплексного окислительно-восстановительного катализа под названием "Метал-локомплексный катализ ионами марганца в окислительно-восстановительных реакциях".

ЗАКЛЮЧЕНИЕ Настоящая работа является первой в мировой литературе работой »посвященной систематическому и детальному исследованию каталитических свойств ионов марганца в гомогенных окислительно-восстановительных реакциях»протекающих в водных растворах* Полученные в ней результаты свидетельствуют о том,что главным и решающим фактором,определяющим каталитическую активность ионов марганца,является состав и устойчивость образующихся в растворе и играющих роль гомогенных катализаторов комплексных ионов марганца.Наиболее удобной и подходящей исходной формой катализатора являются ионы двухвалентного марганца.В форме аква-комплексов они практически лишены каталазной и пероксидазной активности как в слабокислых,так и в слабощелочных водных растворах. Полученные нами даннные и имеющиеся в литературе сведения показывают,что замещение молекул воды из внутренней координационной сферы аква-комплексов марганца(П) на некоторые азот-, кислород- или смешанные азоткислородсодержащие лиганды,способные образовывать не слишком прочные комплексы с ними,сопровождается резким возрастанием их каталитической активности.Несом-ненно,что это связано с образованием в растворе каталитически активных комплексных частиц,окисление которых данным окислителем термодинамически облегчено.Из всех известных азот-,кислород- или смешанных азоткислородсодержащих лигандов лучшими активаторами каталитической активности ионов марганца(П) являются М-гетероциклические основания типа 2,2-дипиридила и 1,10-фенантролина.С их помощью,как установлено в настоящей работе, удается четко и однозначно исследовать влияние комплексообра-зования на каталитическую активность ионов марганца в окислительно-восстановительных реакциях,выявить индивидуальные каталитически активные комплексные частицы,количественно охарактеризовать их каталитическую активность и установить количественную связь между кинетическими и термодинамическими характеристиками процесса комплексообразования во всех исследованных марганцевых каталитических системах.С другой стороны,с их помощью в настоящей работе впервые удалось установить и всесторонне обосновать механизм каталитического действия ионов марганца в ката-лазном и пероксидазном процессах,а также в реакциях окисления периодатом.

При исследовании механизма каталазного действия ионов марганца весьма плодотворным оказался метод ингибиторов,а также метод осциллографической полярографии.С их помощью в настоящей работе впервые доказано,что реакция гомогенного разложения Н2О2 ионами марганца осуществляется по цепному ион-молекулярному механизму с участием ионов марганца(П) ,(Ш) ,(1У) и ион-радикалов 02*",но без генерации ОН*-радикалов в реакциях инициирования, продолжения и обрыва цепей.Это составляет главную отличительную особенность марганцевых каталитических систем в сравнении с другими системами,в которых в качестве катализаторов гомогенного разложения Н2О2 используются ионы переходных металлов, например,ионы железа(И) и (III) ,меди(1) и (II) и некоторые их комплексы.

Знание механизма каталазного действия ионов марганца в существенной степени способствует пониманию механизма их перокси-дазного действия.Действительно,при исследовании механизма каталазного действия ионов марганца было установлено,что первичной реакцией в системе Mn(II) - L - H202 (L - dipy или phen. ) является реакция прямого двухэлектронного окисления комплексов марганца(И) до мономерных комплексов марганца(1У),которые и играют роль активной формы катализатора по отношению к окисляющемуся субстрату.Важно при этом подчеркнуть,что субстрат должен располагать хелатообразуищими донорными группами по отношению к окисленной форме катализатора и одновременно быть двух-электронным восстановителем.Все одноэлектронные субстраты-восстановители непригодны для исследования пероксидазных свойств ионов марганца.Это объясняется как раз тем,что они неспособны регенерировать исходную форму катализатора,что еще раз свидетельствует о том,что пероксидазная реакция с участием ионов марганца в качестве катализаторов осуществляется по двухэлек-тронному ион-молекулярному механизму.

При использовании периодата в качестве окислителя нами впервые установлено,что механизм каталитического действия ионов марганца сводится к попеременному одноэлектронному окислению-восстановлению катализатрра.Это составляет основную отличительную особенность периодатных марганцевых каталитических систем по сравнению с перекисными системами.Другой характерной особенностью марганцевых каталитических систем с использованием периодата в качестве окислителя является его способность окислять ионы марганца(Ы) в слабокислых и слабощелочных водных растворах до перманганата,причем в определенных условиях количественно. Развитые впервые в настоящей работе соображения об участии в реакции прямого окисления ионов марганца(11) периодатом полимерных частиц со средней степенью окисления между 3 и 4 оказались довольно плодотворными не только для объяснения механизма каталитического действия ионов марганца в реакциях окисления периодатом, но и для объяснения и обоснования механизма автокаталитического окисления ионов марганца(П) периодатом как до коллоидной Ми02»так и до перманганата.

Результаты,полученные в настоящей работе,являются итогом более 15-ти летней работы автора в области исследования механизма каталитического действия ионов марганца в гомогенных окислительно-восстановительных реакциях,протекающих в слабокислых и слабощелочных водных растворах.Основные положения и выводы проведенной работы приведены в конце каждой главы и в наиболее общей и сжатой форме изложены ниже.Главным недостатком работы по мнению автора является отсутствие количественных термодинамических и кинетических характеристик элементарных стадий установленных в работе механизмов каталазного и пероксидазного действия ионов марганца,а также механизма их каталитического действия в реакциях окисления периодатом.К сожалению решить указанные задачи с помощью существующих в настоящее время физических и физико-химических методов исследования не представляется возможным главным образом из-за крайней кинетической и термодинамической неустойчивости всех форм марганца в степени окисления от +3 до +6 в слабокислых и слабощелочных водных растворах. Очевидно, что из указанных форм окисления марганца в каталитических реакциях первостепенную роль должны играть ионы трех- и четырехвалентного марганца,ионные формы которых в условиях реально протекающей каталитической реакции неизвестны и о них можно судить только по косвенным данным.

В заключении автор приносит глубокую благодарность и признательность всем коллегам,которые так или иначе способствовали рождению настоящей работы.Искреннюю и глубокую признательность и благодарность автор выражает прежде всего старшему научному сотруднику лаборатории химии и физики свободных радикалов Института кинетики и горения СО АН СССР Бердникову В*М.,с которым автора связывает долголетняя совместная творческая научная дружба.Его замечания и советы полностью учтены автором при написании настоящей работы.Искреннюю и глубокую благодарность и признательность автор приносит своему научному консультанту зав.отделом кинетики процессов в конденсированных средах Института химической физики АН СССР профессору Пурмалю А.П.приложившему много усилий и стараний в становлении автора как ученого.Столь же благодарен автор заместителю директора Института химической физики АН СССР,члену-корреспонденту АН СССР,профессору Шилову А.Е.,в лаборатории которого выполнено экспериментальная часть II главы настоящей работы.Особую благодарность и признательность автор выражает старшим научным сотрудникам лаборатории комплексных катализаторов Отделения Института химической физики АН СССР (Черноголовка) Моравскому А.П. и Шувалову В.Ф.»совместно с которыми был проведен ряд исследований и обсуждений по экспериментальной части II главы работы. Автор благодарен и признателен всем сотрудникам лаборатории ионного окислительно-восстановительного катализа Института химической физики АН СССР и прежде всего доктору химических наук,старшему научному сотруднику Скурлатову Ю.М.,старшему научному сотруднику Козлову Ю.Н.,а также Травину С.0.,с которыми автор связан многолетней творческой научной дружбой и общение с которыми во многом способствовало появлению настоящего труда. Автор благодарен и признателен старшему научному сотруднику Института физической химии АН УССР Филиппову А.П. ,с которым авто4-ра также связывает долголетняя творческая научная дружба и советы и замечания которого были по возможности полностью учтены при написании работы.Автор пользуется случаем благодарить также профессоров Сычева А.Я.(Кишиневский госуниверситет),Батыря Д.Г.(Институт химии АН МССР),доцентов Исака В.Г. и Дука Г.Г. (Кишиневский госуниверситет),общение и научная дружба с которыми также способствовало выполнению и написанию настоящей работы. Свою глубокую благодарность и признательность автор приносит всем сотрудникам кафедры бионеорганической и биофизической химии Кишиневского государственного медицинского института,так или иначе способствовавшими появлению настоящей работы.Искреннюю и глубокую благодарность автор выражает преподавателю указанной кафедры,кандидату химических наук Опря В.И.,а также преподавателю Лозован В.П.»совместно с которыми выполнен ряд совместных исследований.Особую благодарность и признательность автор выражает ректору Кишиневского государственного медицинского института академику АН МССР,профессору Анестиади В.Х.»любезно предоставившему автору докторантуру для завершения настоящей работы.Автор благодарен всем друзьям и близким за всестороннюю помощь и поддержку при выполнении настоящего труда.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Тигиняну, Яков Дмитриевич, 1983 год

1. Яцимирский К.Б. Введение в бионеорганическую химию,- Киев, Наукова Думка,1976,

2. Уильяме Д. Металлы жизни,- М.,Мир,1975.

3. Методы и достижения бионеорганической химии.- Под.редакцией Олиффа К,- М.,Мир,1978.

4. Неорганическая биохимия.Под редакцией Эйхгорна Г.М.- М.,Мир, 1978,т.1 и II.

5. Биологические аспекты координационной химии.Под редакцией Яцимирского К.Б.- Киев,Наукова Думка,1979.

6. Хьюз М. Неорганическая химия биологических процессов.- М., Мир,1983.7.'Басоло Ф.»Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций.- М, Мир,1971.

7. Кендлин Дж.,Тейлор К.,Томпсон Д. Реакции координационных соединений переходных металлов.- М.,Мир,1970.

8. Тоуб М. Механизмы неорганических реакций.- М.,Мир,1973.

9. Аспекты гомогенного катализа.Под.ред.Уго Р.- М.,Мир,1973. П.Бончев П. Комплексообразование и каталитическая активность.1. М.,Мир,1975.

10. Сычев А.Я. Окислительно-восстановительный катализ комплексами металлов.- Кишинев,Штиинца,1976.

11. Успехи химии координационных соединений.Под редакцией Яцимирского К.Б,- Киев,Наукова Думка,1975.

12. Гэрбэлэу Н.В. Реакции на матрицах.- Кишинев,Штиинца,1980.

13. Шилов А.Е. фиксация азота в растворах в присутствии комплексов переходных металлов,-Успехи химии,1974,т.43,№ 5,с.863-902.

14. Лихтенштейн Г.Й.,Шилов А.Е. О термодинамических и кинетических особенностях восстановительной фиксации молекулярного азота.-1.физ.химии,1970,т.44,№ 4,с.849-856. ^Шилов А.Е. Активация малых молекул комплексами металлов.

15. Многоэлектронные процессы.-Кинетика и катализ,1980,т.21, № I,с.26-35.18.3амараев К.И. Особенности строения и каталитические свойства комплексов переходных металлов.- Кинетика и катализ,1980,т.21,№ I,с.36-52.

16. Cheniae G.M. Photosystem II and oxygen evolution.Ann.Rev. Plant Physiol.,1970,v.21,p.467-498.

17. Radner R.,Cheniae G.M. Photoactivation of the manganese catalyst of oxygen evolution.II.Two-quantum mechanism.-Biochem. Biophys.Acta,1971,v.253,No.1,p.182-186.

18. Cheniae G.M.,Martin J.P. Sites of function of manganese within photosystem II.Roles in oxygen evolution and system II.-Biochem.Biophys.Acta,1970,v.197,No.2,p.219-239.

19. Cheniae G.M.,Martin J.P. Photoactivation of the manganese catalyst of oxygen evolution.I.Biochemical and kinetic aspects.-Biochem.Biophys .Acta, 1971, v.2153,No. 1, p. 167-181.

20. Кутюрин B.M. Современные проблемы фотосинтеза.- M.,Моск.ун-т, I973,c.I38.

21. Calvin М. Solar energy by photosynthesis.-Science,1974,v.184, No.4134,p.375-381.

22. KeeleB.B.,Yij,McCord J.M.,Pridovich I. Superoxide dismutase from Echerichia coli B. A new manganese-containing enzyme.-J.Biol.Chem.,1970,v.245,No.22.p.6176-6181.

23. Pridovich I. Superoxide radical and superoxide dismutase.-Accounts Chem.Res.,1972,v.5»No.10,p.321-326.

24. Porman H.J.,Pridovich I. Superoxide dismutase.Comparison of rate constants .Arch.Biochem.Biophys., 1973, v. 158,No1 ,p.396-400.

25. Weieiger R.A.»Fridovich I. Superoxide dismutase.Organelle specificity. -J.Biol.Chem.,1973,v.248,No.10,p.3582-3592.

26. Pick M.,Rabani J.,Jost F.,Fridovich I. The catalytic mechanism of the manganese-containing superoxide dismutase of Escherichia coli B.studied by pulse radiolysis.-J.Amer.Chem.Soc., 1974, v.96,No,23,p.7329-7333.

27. Michelson A.M.,McCord J.M.»Fridovich I.,Eds, Superoxide and superoxide dismutases.Academic Press,New York,1977.

28. McCord J.M.,Fridovich I. Superoxide dismutase.An enzymic function for erythrocuprein(hemocuprein).-J.Biol.Chem.,1969,v.244,No.22,p.6049-6055.

29. McCord J.M.»Fridovich I. Reduction of cytochrome с by milk xanthine oxidase.-J.Biol.Chem.,1968,v.243,No.21,p.5753-5760.

30. Fridovich I. Quantitative aspects of the production of superoxide anion radical by milk oxidase.-J.Biol.Chem.,1970,v.245. No.16,p.4053-4057.

31. Klug-Roth D.,Fridovich I.,Rabani J. Pulse radiolytic investigation of superoxide catalyzed disproportionation.Mechanism for bovine superoxide dismutase.-J.Amer.Chem.Soc.,1973,v.95,No.9,p.2786-2790.

32. Сутин H. Окислительно-восстановительные процессы.Окислитель-но-восстановительные реакции координационных соединений,- В кн.: Неорганическая биохимия.Под ред.Эйхгорна Г.М.,М.,Мир, 1978,т.2,с.5-50.

33. Marcus R.A. On the theory of oxidation-reduction reactions involving electron transfer.-J.Chem.Phys.,1956,v.24,No.5, p.966-978.

34. Marcus R.A.On theory of oxidation-reduction reactions involving electron transfer.V.Comparison and properties of electrochemical rate constants.- J.Phys. Chem.,1963, v.67,No.3,р.853-857.

35. Marcus R.A. Theory of oxidation-reduction reactions involving electron transfer.IV. A statistical-mechanical basis for treating contributions from solvent, ligands, and inert salt.-Diss. Faraday Soc,, 1960, Ho.29, p.21-29.

36. Marcus R.A. Theory of electron-transfer reactions.VI.Unified treatment for homogeneous and electrode reactions.-J. Chem.Phys.,1965,v.43,No.2,p.679-701•

37. Marcus R.A. Theoretical reactions among rate constants, barriers, and Bronsted slopes of chemical reactions.-J.Phys. Chem.,1968,v.72,No.3,p.891-899.

38. Догонадзе P.P.»Кузнецов A.M. Кинетика химических реакций в полярных растворителях.- Итоги науки.Сер.Физическая химия. Кинетика.М.,ВИНИТИ,1973,т.2.

39. Герман Э.Д.»Кузнецов A.M. Теория кинетики процессов электронного переноса между комплексными ионами.- В кн.:Итоги науки,и техники.Сер.Кинетика и катализ.М.»ВИНИТИ,1982,т.10,с.115-242.

40. Halpern J.,0rgel L.E. Theory of electron transfer between metal ions in bridged systems.-Disc.Faraday Soc.,1960, N0.29, p.32-41.

41. Silverman J.,Dodson R.W. The exchange reaction between the two oxidation states of iron in acid solution.-J.Phys. Che., 1952, v.56, p.846-852.

42. Larsen D.W.,Wahl A.C. Electron transferates for unsubstitu-ted and dimethyl-substituted tris(1,10-phenanthroline) Pe(II) and (III) ions from N.M.R. studies.-J.Chem.Phys.,1965,v.43, Ho.10, p.3765-3766.

43. Meyer T.J.,Taube H. Electron transfer reactions of ruthenium ammines.-Inorg.Chem.,1968, v.7, No.11, p.2369-2379.

44. Abell D.P.,Bonner N.A.,Goishi W. Kinetics of complex isotopic exchange reactions.-J.Chem.Phys.,1957, v.27, No.3,p.658-660.

45. Stranks D.R. Mechanisms of some electron exchange reactions»--Disc.Faraday Soc.,1960, No.29, p.73-79.

46. Dwyer P.P.,Sargeson A.M. Rates of electron transfer between the tris (ethylene-diamine)-Co(II) and -Co(III) ions.-J.Phys.Chem., 1961, v.65, p.1892-1894.

47. Baker B.R.,Basolo P.,Neuman H.M. Electron transfer in the system tris-(1,10-phenanthroline)-cobalt(II)- tris -(1,10-phenanthroline)-cobalt(III).-J.Phys.Chem., 1959, v.63, No.3, p.371-378.

48. Campion R.J.,Purdie N.,Sutin N. The kinetics of some related electron-transfer reactions.-Inorg.Chem., 1964, v.3, N0.8, p.1091-1094.

49. Endicott J.P.,Taube H. The kinetics of some outer-sphere electron-transfer reactions.-J.Amer.Chem.Soc., 1964, v.86, No.9, p.1686-1691.

50. Zwickel A.,Taube H. The kinetics of some electron-transfer reactions of cobalt(III).-J.Amer.Chem.Soc.,1961,v.83,p.793-796.

51. Halpern J. The principle o£ equivalence change in oxidation-reduction reactions.-Can. J. Chem.,1959* v. 37» No.1,p.148-154.

52. Ash.urst K.G., Higginson W.C.E. The kinetics of the reaction2+ 2+between T1 and Fe in aqueous perchloric acid.- J.Chem. Soc., 1953, p.3044-3049.

53. Taube H.,Posey F.A., A system involving equilibrium between inner-sphere and outer-sphere complex ions: coiNH^) 5 HgO. and S042".- J.Amer.Chem.Soc.,1953,v.75, p.1463-1467.

54. Esperson J.H. The reaction of vanadium (IV) and chromium(II) ions in acid solution. Kinetics and mechanism of decomposition of a binuclear Cr(III) V(III) intermediate.- Inorg.Chem., 1965, v.4, No.11, p.1533-1538.

55. Fay D.P., Sutin H. The kinetics and metabolism of the oxidation of iron(II) by thiocyanatopentaamine cobalt(III) ions. Comparisons with related systems.- Inorg.Chem.,1970, v.9, Ho.5, p.1291-1293.

56. Esperson J.H.,Birk J.P. The kinetics and mechanisms of formation, isomerization, and aquation reactions of the isomeric cyanochromium(III) ions.-J•Amer .Chem.Soc•,1964,v.87,No.14, p.3280-3281.

57. Haim A.,Sutin N. The reactions of isothiocyanatobis (ethy-lenediamine) cobalt(III) complexes with chromium(II) and the linquage isomerization of the monothiocyanate complex of cro-mium.-J.Amer.Chem.Soc.,1968,v.88,No.3, p.434-440.

58. Conocchioli T.J.,Nancolas G.H.,Sutin N. The oxidation of iron1.) by cobalt(III) in the presence of chloride ions.-J.Amer.i

59. Chem.Soc.,1964, v.86, No.7, p.1453-1454. 68 •Taube H.,Gold E.S.p Organic molecules as bridging groups in electron-trasfer reactions.- Accounts Chem.Res., 1969,v.2, No.11, p.321-329.

60. Nordmeeyer P.,Taube H. Reductions of pentaamine cobalt(III) complexes of substituted pyridines by chromium(II).-J.Amer. Chem.Soc.,1968, v.90, No.5, p.1162-1173.

61. Вудворд P.Доффман P. Сохранение орбитальной симметрии.-M.,Мир,1971.

62. Dulz G.,Sutin N. Effect of chloride ions on the kinetics of the oxidations of chromium(II) by iron(III).- J.Amer,Chem. Soc.,1964, v.86, No.5, p.829-832.

63. George P.,Irving D.H. Electron-transfer reactions between metallic ions, coordination complexes, and hemoglobin.- J. Chem.Soc.,1954, p.587-593.

64. Campion R.G.,Deck C.P.»King P.,Wahl A.C. The kinetics of electron exchange between hexacyanoferrate(II) and (III) ions.- Inorg.Chem.,1967, v.6,No.4, p.672-681.

65. Кольтгоф И.М.,Белчер Р.»Стенгер Б.А.»Мотсяума Д. Объемный анализам.,Госхимиздат,1963,ч.З.

66. Берка А.,Бултерин Я«,Зыка Я. Новые редокс-методы в аналитической химии.М.»Химия,1968,с.114.

67. Kaushik R.L., Prosad R. Periodate as an analitical reagent J.Ind.Chem.Soc.,1969, v.46, N0.5» p.405-410.

68. Crouthamel C.E.,Hayes A.M.,Martin D.S.,Jr. Ionization and hydration equilibria of periodic acid.-J.Amer.Chem.Soc., 1951, v.73» p.82-87.

69. Buist G.J. »Hipperson V/.С .P. »Lewis J.D. Equilibria in alkaline solutions of periodates.-J.Chem.Soc.(A),1969, No.2,p»307-312.

70. Aveston J. Hydrolysis of potassium periodate ultracentrifu-gation, Potentiometrie titration, and Roman spectra.-J.Chem. Soc.(A), 1969, No.2,p.273-275.

71. Kustin K.fLicberman E.C. Kinetics of periodate hydration-dehydration aqueous solution.-J.Phys.Chem., 1964, v.68, No.12, p.3869-3873.

72. Kustin K.,Simoyi R.H. Kinetics of orthhoperiodate dimerisa-tion studied by temperature -jump spectraphotometry.-J.Chem. Soc. Dalton Trans., 1980, No.11, p.2250-2254.

73. Zintl E.,Morawietz W. Orthosalze von Saueratoffäuzen.- Z. Anorg.Allgem.Chem.,1938, B. 236, s.372-410.

74. Bombelli A.A., del Frade J.M.S. Oxidaction del iodato de sodio con bromo.-Anales Asoc. Quim.Argentina,1952, v.40, No.1, p.26-29.

75. Siebert H. Zur Kenntnis der Alkaliperiodate.-Z.Anorg.Allgem. Chem.,1960, В.304, s.266-275.

76. Dratoksy M.»Turnwold J. Saite der Perjodaäure.II. wärmeterfall der Natrium -perjodate, Termares sistemi dinatrium -tri-hydrogen-periodat-diamoniumtryhydrogen perjodat Wasser.-Coli, Czech.Chem.Commun., 1960, В.25, s. 2503-2511.

77. Partington J.R.,Bahie R.K. Periodic acid and periodates.I. Analitical determination of periodic acid.-J.Chem.Soc.,1934, p.1086-1088.

78. Bianco P.,Sabbah R.,Perinet G. Preparation comportement thermique et identification aux rayons x des periodates de potassium obtenus par voie aquence.- Bull.Soc.Chim.Prance,1967, No.9» p.3437-3442.

79. Рипан А.»Дука A. О получении и строении йодных кислот.- Хим.журнал,1956,т.37,№ I,с.37-45.

80. Hauptman Z. Eigenschaften der Orthoüperjodäure.I.System HI04-H20.-Coll.Czech.Chem.Commun.,1959,B.24, s.2132-2145.

81. Розовский Г.И.»Пошкуте З.А.»Прокопчик А.Ю. Определение рутения кинетическим методом на основе реакции окисления меди(П) периодатом.-К.аналит.химии,1974,т.29,№ 3,с.512-517•

82. Verma P.S.,Grover К.S. The influence of pH on the reaction between tartric acid and metaperiodic acid.-Austr. J.Chem.,1968, v.21, No.6, p.1531-1534.

83. Keen N.,Symons U.C.R. The structure of sodium periodate tri-hydrate and the nature of the periodate ion in aqueous solutions.- Proceed.Chem.Soc., 1960, p.383-384.

84. Sieber H. Ultrarotspecktren und Structur der ffberôodsSure und der Alkalyperiodate.- Z.Anorg.Allgem.Chem.» 1960» В.ЗОЗ, s.162-168.

85. Feikema J.D. The crystal structure of H^IOg.- Acta cryst.» 1961, v.14, p.315-316.

86. Некрасов Б.В. Основы общей химии.М.,Химия,1969,с.282.

87. Лурье Ю.Ю.Справочник по аналитической химии.М.»Химия, 1967,с.262.

88. Юб.Сырокомский В,С.,Меламед С.И. Применение солей йодной кислоты в объемном анализе.Сообщение I.Влияние кислотно-щелочного равновесия на потенциал системы 10^"" / 10^".- Заводская лаборатория, 1950,т.16,в.2,с.I3I-I33.

89. Калинина В.Е.»Шведова Л.В.»Яцимирский К.Б. Исследованиеравновесий в растворах хлориридатов(1У) кинетическим методом. К.неорган.химии,1971.т.16,в.5,с.1377-1383.

90. Калинина В.Е.,Яцимирский К.Б.Гомогенно-каталитические реакции окисления кислородными соединениями галогенов.-Межвуз. сб.:Вопросы кинетики и катализ а. Иваново ,1974, в» 2, с. 43-56.

91. ЮЭ.Калинина В.Е.,Яцимирский К.Б. Совместное каталитическое действие хлоро-соединений рутения(1У) и иридия(ХУ) в реакции окисления иодида периодатом.-Ж.неорган.химии,197Х,т.Х6, в.7,с.1878-1884.

92. ПО.Калинина В.Е.,Шведова JI.B. ,Яцимирский К.Б. Механизм каталитического действия соединений иридия в реакции окисления иодид-иона периодат-ионом.-йзв.ВУЗ СССР.Химия и хим.технология, 1972,Т.Х5,в.9,с.I322-X326. .

93. Ш.Калинина В.Е.,Шведова Л.В. ,Яцимирский К.Б.Кинетика реакции окисления иодида периодатом,катализируемой соединениями иридия.-Изв.ВУВ СССР.Химия и хим.технология,1972,т.Х5,в.8, c.II26-II30.

94. П2.Луковская Н.М.,Кущевская Н.Ф. Изучение взаимодействия ири-дия(1ХХ),(1У) с периодатом и персульфатом в щелочной среде.-В сб.:Х Республиканская конференция по аналитической химии. Киев,Наукова Думка,1979,с.116.

95. ИЗ.Луковская Н.М.»Маркова Л.В.»Евтушенко Н.Ф. Хемилюминисцен-тные методы определения микроколичеств иридия(ХИ) и (1У) и родия (III) по реакциям окисления люминола.-Ж.аналит.хи-мии,Х974,т.29,в.4,с.767-772.

96. Wikolelis D.P., Hadjiioannou Т.P. Kinetic microdetermination of manganese in natural waters and of iridium,nitrilotriace-tic acid and 1 ^-diaminocyclohexane-MlPIJ'-tetraacetic acid.-Analyst.,1977, v.102, Ho.1217, p.591-600.

97. XX5JWikolelis D.P., Hadjiioannou T.P. Ultramicrodeterminationof iridium by an automatic Reaction-rate method.-Microchim."

98. Acta, 1978, v.1, No.3-4, p.383-390.

99. Иб.Калинина В.Е.»Морозова Р.П.»Яцимирский К.Б.»Игнатьева О.Н. Каталитические свойства хлоридных комплексов рутения(Ш) и (1У) в некоторых окислительно-восстановительных реакциях." 1.неорган.химии,1971, т.16»в.4,с.Ю97-П03.

100. Калинина Б.Е.»Болдырева О.И.Каталитические свойства соединений рутения в растворе,полученном при поглощении Яи.0^ соляной кислотой.-Ж.аналит.химии,1973,т.28,в.б,с.II59-II63.

101. П8.Рысев А.П.Дитенко Л.П.»Алексеева И.И.Исследование состояния хлоридных комплексов рутения(1У) в солянокислых растворах кинетическим методом.-Ж.неорган.химии,1977»т.22,в.9» с.2481-2487.

102. Рысев А.П.,Алексеева И.И.,Корявова С.Ф.Дитенко Л.П., Якшинский А.И. Кинетический метод определения рутения.-Ж.аналит.химии,1976,т.31,в.3,с.508-513.

103. Калинина Б.Е. Кинетика и механизм некоторых реакций окисления периодатом,катализируемых соединениями рутения.- Кинетика и катализ,1971,т.12,в.Г,с.100-106.

104. Алексеева И.И.,Рысев А.П.,Синицын Н.М.Дитенко Л.П., Якшинский А.И. Каталитический метод определения рутенияс амперометрическим измерением скорости реакции.- Ж.аналит. химии,1974,Т.29.В.9,с.I859-I86I.

105. Норкус П.К.Димкявичуте Г.С.,Янкаускас Ю.Ю. Применение катализаторов рутената в титриметрии.Сообщение 1.Потенциомет-рическое определение периодата арсенитом.- Ж.аналит.химии, 1970,т.25,в.9,с.1673-1676.

106. Норкус П.К.»Янкаускас Ю.Ю.Применение катализатора рутената в титриметрии.Сообщение Н.Потенциометрическое определение формальдегида периодатом.-Ж.аналит.химии,1970,т.25,в.10, с.2007-2009.

107. Янкаускас Ю.Ю.,Норкус П.К. Применение катализатора рутената-324в титриметрии.Сообщение Ш.Периодато-арсенитометрическое определение полигликолей,-Ж.аналит.химии,1971,т.26,в,7,с.1425-1426.

108. Норкус П.К.,Янкаускас Ю.Ю, Применение катализатора рутената калия в титриметрии.Сообщение 1У.Периодато-арсенитометриче-ское определение винной кислоты и тартратов.-Ж.аналит.химии, 1971, т. 26, в.Ю, с. 2051-2053.

109. Тихонова Л.П.,Борковец C.H.,Ревенко Л.Н. Определение родия каталитическим методом с использованием реакции окисления меди(Ц) периодат-ионом.-Укр.хим.Ж.,1976,т.42,в.8,с.869-872.

110. Калинина В.Е.,Яцимирский К.Б.,ЛЯкушина В.М.»Тихонова Л.П. Устойчивость и каталитическая активность гидроксокомплек-сов родия(ХУ) в реакции окисления меди(Ц) периодатом.-Ж. неорган.химии,1977,т.22,в.9,с.2488-2492.

111. Луковская Н.М. ,Кущевская Н.Ф. Окисление родия(Ш) периодатом в щелочной среде и хемилюминисцентная каталитическая реакция люминола с периодатом в присутствии родия(Ш).-Укр.хим.Ж.,1975,т.41,в.6,с.643-648.

112. Розовский Г.И.»Пошкуте З.А.»Прокопчик А.Ю. Механизм каталитического действия осмия в реакции окисления меди(П) пер-иодатом.- Ж.неорган.химииД976,т.21»в.5,с.I248-I25I.

113. Розовский Г.И.,Юктонис С.Е.,Янкаускас Р.П.,Норкус П.К. Применение дипериодатокупрато(Ш) в фотометрическом анализе.Сообщение II.Определение соединений серы и арсенита с использованием осмия(УШ).-К.аналит.химии,1972,т.27,№ II,с.2214-2218.

114. Hadjiioannou T.P.,Kephlas Т.A. Ultramicrodetermination of manganese by an automatic reaction -rate method.-Microchim. Acta, 1969, v.6, p.1215-1223.

115. Долманова М.Ф.,Яцимирская H.T.,Поддубиенко В.П.»Пешкова В.М. Использование реакции окисления о-дианизидина периодатом для определения микроколичеств марганца(П) кинетическим методом.- I.аналит.химии,1971,т.26,в.8,с.1540-1544.

116. Долманова И.Ф.,Болотова Г.А.»Ушакова Н.М.»Чернявская Т.Н., Яцимирская Н.Т.»Пешкова В.М. Кинетические методы определения некоторых переходных элементов.- В кн.:Успехи аналитической химии.М.»Наука,1974,с.320-328.

117. Алексеева И.М.»Давыдова З.П. Определение микроколичеств мар-ганца(П) в глинах кинетическим методом.- К.аналит.химии, 1971,т.26,в.9,с.1786-17 91.

118. Hadjiioannou T.P.,Hadjiioannou S.J.,Avery J.,Mafttadt H.V.

119. Automated catalytic ultramicrodetermlnation of manganese in natural waters with a miniature centrifugal analyzer.--Anal.Chim.Acta, 1977, v.89, No.2, p.231-239.

120. Fernandez A.A.,Sobel C.,Iacobs S.L. Sensitive method for determination of submicrogram quantities of manganese and its application to human serum.- Anal.Chem., 1963,v.35,1. No.11, p.1721-1724.

121. Долманова И.Ф.,Поддубиенко В.П.,Пешкова В.М. Определениемарганца кинетическим методом с использованием реакции окисления п-фенетидина периодатом калия.- Ж.аналит.химии, 1970,т.25,в.II,с.2I46-2I50.

122. Efstathion C.E.,Hadjiioannou Т.P. Use of periodate -Perchlorate selective electrode in the ultramicrodetermination of manganese by means of its catalytic effect on the periodate acetylaceton reaction.-Talanta, 1977,v.24,Na4»p. 270-272.

123. Mottola H.A.,Harrison C.R. Sensitivity and detectability for manganese(II) determination in solution by kinetic methods of analysis.-Talanta, 1971, v.18, p.683-689.

124. Nikolelis D.P.,Hadjiioannou T.P. Kinetic mierodetermination of manganese in non ferrous and of Nitrilotriacetic acid, ethylenediamine tetraacetic acid, and diethylenetriaminopen-taacetic acid.-Anal.Chem.,1978, v.50, No.2, p.205-208.

125. Mottola H.A.,Heath G,L. Detection and variable time kinetics determination of micro and submicrogram amounts of nitrilotriacetic acid.-Anal.Chem., 1972, v.44, No.14,p.2322-2325.

126. Mottola H.A. Some considerations on reaction rate methods the analytical use of modifying effects of ligands in some electron-transfer reactions.- Anal.Chim.Acta, 1974, v.71, No.2, p.443-450.

127. Chlapowski E.W.,Mottola H.A, Some comparative studies on data handling in variable-time kinetic determinations. Modification of manganese(II) catalysis with 1,10-phenantbro-line and some analogs»-Anal.Chim.Acta,1975, v.76, No.2,p.319-328.

128. Барткус П.И.,Наускайтис А.И.,Ясинскене Э.И. Кинетический ме-тодд определения микроколичеств марганца окисленйем тимолового синего периодатом калия.- Научн.труды высших уч.заведений Лит.ССР.Химия и хим.технология.Вильнюс,Минтис,1975,т.17,с.15.

129. Тигиняну Я.Д.,0пря В.И. Каталитическое определение микроколичеств марганца .-Ж.аналит.химии,1973,т.28,в.П,с.2206-22Ю.

130. Тигиняну Я.Д.,Сычев А.Я.,0пря В.И. Исследование каталитических свойств комплексов марганца(И) с 1,10-фенантролином и 2,2-дипиридилом в реакции окисления п-толуидина периодатом.-К.неорган.химии,1982,т.27,в.9,с.2268-2274.

131. Тигиняну Я.Д.,Сычзв А.Я.,0пря В.И. Механизм каталитического действия комплексов марганца(И) с 1,10-фенантролином и 2,2-дипиридилом в реакции окисления п-толуидина периодатом.-К.неорган.химии,1982,т.27,в.10,с.2534-2540.

132. Mottola Н.А. Titration of microgram amounts of anionopoly-carboxylic acid with manganese(II) catalytic end-pointindication.-Anal.Chem.,1970,v.42, No.6, p.630-635.

133. Mottola H.A.,Fraiser H. Use of metal ion catalysis in detection and determination of microamounts of complexing agents: determination of ethylenediamine НШТН' -tetra-acetic acid.-Anal.Chem.,1967, v.39, No.11, p.1294-1297.

134. Долманова и.Ф.,Яцимирская H.T.,Пешкова В.М. О механизме каталитического действия M (II) в реакции окисления о-диа-низидина периодатом. Кинетика и катализ,1972,т.13,вып.3, с.678-684.

135. Долманова И.Ф.,Яцимирская Н.Т.,Пешкова В.М. Механизм каталитического окисления ароматических аминов периодатом.Кинетический метод определения микроколичеств марганца(Ц).аналит.химии,1973,т.28,вып.I,с.II2-II7.

136. Тигиняну Я.Д.»Моравский А.П.,Шувалов В.Ф.,Бердников В.М. Кинетика и механизм реакции окисления марганца(П) периодатом в нейтральных растворах.-Кинетика и катализ,1983,т.24, вьтп.1,с.П-18.

137. Тигиняну Я.Д.,Моравский А.П.,Шувалов В.Ф.,Бердников В.М. Кинетика реакций окисления марганца(11) и (III) периодатом в пирофосфатной среде. Кинетика и катализ,1983,т.24, вып. ,с.

138. Пешкова В.М.,Громова М.И. Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии.М.,Высшая школа,1976,с.170.

139. Strickland J.D., Spicer G. An investigation of the kinetics of the formation of pennanganate from divalent manganese using periodic acid as oxidant.-Analyt. Chim.Acta, 1949, v.3, p.517-542.

140. Waterbury G.E. , Hayes A.M., Martin D.S. Kinetics of the pe-riodate oxidation of manganese to permanganate.-J.Amer.Chem. Soc., 1952, v. 74, p.15-20.

141. Пурмаль А.П.Механизмы окислительно-восстановительного катализа ионами металлов в полярных средах.Докт.диссертация,1. М.,1970.

142. Сычев А.Я. Каталитические свойства некоторых координационных соединений переходных металлов в каталазных,пероксидаз-ных и оксидазных реакциях.-Докт.диссертация.Кишинев,1970.

143. Бердников Б.М. Катализ разложения перекиси водорода гидра-тированным ионом и комплексными соединениями меди.-Канд. диссертация,Новосибирск,1972.

144. Скурлатов Ю.И. Элементарные механизмы активации кислорода и перекиси водорода в водных растворах.- Докт.диссертация, М.,1980.

145. Тигиняну Я.Д. Кинетика:;и механизм катализа разложения перекиси водорода комплексными соединениями марганца(П) с о-фе-нантролином и oCfC-дипиридилом.-Канд.диссертация,Кишинев,1970.

146. Исак В.Г. Распад ^Og,катализируемый комплексами Fe(III) и Mkj(II) с триэтилентетрамином и гистидином.-Канд.диссертация, Кишинев,1973.

147. Сычев А.Я.,Тигиняну Я.Д. Каталитические свойства комплексных соединений марганца с о-фенантролином в разложении перекиси водорода.- В кн.:Каталитические реакции в жидкой фазе. Алма-Ата,Наука,с.496-499,1967.

148. Сычев А.Я.,Тигиняну Я.Д. Каталитические'свойства комплексных соединений марганца с сс ,ОС-дипиридилом в разложении перекиси водород а.-Ж. физ. химии, 1968, т.42, № 5,с.1124-1130.

149. Сычев А.Я.,Тигиняну Я.Д.Громовой Ю.С. Каталитические и магнитные свойства комплексных соединений двух- и трехвалентного марганца с сС ,сг.'-дипиридилои и о-фенантролином.-1.физ.химии,1968,т.42,№ 8,с.2081-2083.

150. Сычев А.Я.,Тигиняну Я.Д* Спектрофотометрическое исследование промежуточного соединения в системе Мм(П) о-фенантро-лин - 1*202*- В сб.:Научные работы Кишиневского госуниверси-тета.Кишинев,1968,с.67-69.

151. Тигиняну Я.Д. Каталитические свойства комплексных соединений марганца с # ,а£'-дипиридилом и о-фенантролином в разложении перекиси водорода.-Материалы конференции молодых ученых Молдавии.Кишинев,АН МССР,1967,с.43-44.

152. Сычев А.Я.,Тигиняну Я.Д. Кинетический метод определения марганца.-Ж.аналит.химии,1969,т.24,в.12,с.1842-1847.

153. Тигиняну Я.Д.,Сычев А.Я.,Бердников В.М. Каталазная активность различных форм комплексных соединений Мп?+ с о-фенан-тролином и <2 ,о£1-дипиридилом.-Ж.физ.химии,Х971,т.45,№ 7,с.1723-1728.

154. Тигиняну Я.Д.,Сычев А.Я.,Бердников В.М. Механизм катализа разложения Н2О2 комплексами Мп?+ с о-фенантролином.-Ж.физ. химии,1971,т.45,№ 10,с.2533-2539.

155. Тигиняну Я.Д.,Бердников В.М. Механизм каталазного действия комплексов марганца(П) с 2,2-дипиридилом и 1,10-фенантро-лином.-Ж.физ.химии, б печать.

156. Сычев А.Я.,Исак В.Г. Механизм каталитического разложения Н202 комплексами Мп(И) с гистидином.-Ж.физ.химии, 1973, т.47,№ 3,с.593-597.

157. Сычев А.Я.,Исак В.Г. О механизме каталитического разложения Н2О2 комплексом Mn.(II) с тризтилентетрамином.-Ж.физ. химии,1973,т.47,№ I,с.244-245.

158. Сычев А.Я.,Исак В.Г. Каталазные и пероксидазные свойства комплексов марганца(П) с гистидином в реакциях разложения Н202.-Ж.физ.химии,1972,т.46,№ 7,с.18б4-18бб.

159. Сычев А.Я.,Исак В.Г.,Дао Ван Лап. Каталитические свойства карбонатных комплексов Mn(II) и Со(И) в реакциях разложения Н202.- Ж.физ.химии,1977,т.51,№ 2,с.363-366.

160. Сычев А.Я.,Исак В.Г.,Морару В.Н. Каталитические свойства комплексов Mn(II) с ацетилацетоном в реакциях разложения перекиси водорода.-Ж.физ.химии,1978,т.52,№ 3,с.624-627.

161. Сычев А.Я.,йсак В.Г.,Дао Ван Лап.Механизм реакции каталитического разложения перекиси водорода карбонатами Мм(П).-1. физ .химии, 1978, т. 52, № 1,с.Ю7-И2.

162. Тигиняну Я.Д.,Лозован В.П. Кинетика каталитического окисления индигокармина перекисью водорода в присутствии комплексов Mn(II) с сс ,сс-дипиридилом.-Изв.ВУЗ СССР.Химия и хим. технология,1975,т.18,в.8,с.1229-1233.

163. Тигиняну Я.Д.,Лозован В.П. Исследование равновесий в системе Мц(11)-1,10-фенантролин кинетическим методом.-Изв.ВУЗ СССР.Химия и хим.технология,1978,т.21,в.8,с.И50-П54.

164. Тигиняну Я.Д.,Лозован В.П. Пероксидазная активность хела-тов Mri(II) с 1,10-фенантролином в реакции окисления индигокармина.-Из в. ВУЗ СССР.Химия и хим.технология,1978,т.21,в.9,с.1314-1318.

165. Тигиняну Я.Д.,Лозован В.П. Каталитическая активность хела-тов Mn(II) с 1,10-фенантролином в реакции окисления пирокатехина перекисью водорода.-Каталитические реакции в жидкой фаз е.Книга 3,Алма-Ата,1978,с.I0I-I03.

166. Тигиняну Я.Д.,Лозован В.П. Каталитическая активность комплексов марганца(И) с 1,10-фенантролином и 2,2-дипириди-лом в реакции окисления пирокатехина пероксидом водорода.-Изв.АН МССР,сер.биол.и хим.наук,1982,№ 2,с.55-57.

167. Тигиняну Я.Д.Каталитические свойства хелатов марганца(П) . с о-фенантролином в реакции окисления тайрона перекисьюводорода.-В кн.:Исследования в области фармации и химии. Кишинев,Штиинца,1975,с.84-85.

168. Тйгиняну Я.Д. Кинетика реакции окисления тайрона перекисью водорода,катализированной комплексами Ми(Ц) с о-фенантро-лином.-Координационная химия,1976,т.2,№ 6,с.809-815.

169. Тигиняну Я.Д. Каталитическая активность различных форм комплексов Ми(П) с о-фенантролином в реакции окисления тайрона перекисью водорода.-Координационная химия,1976,т.2,7,с.933-939.

170. Тигиняну Я.Д. Кинетика реакции окисления тайрона перекисью водорода,катализируемой комплексами Mtt(II) с 2,2-ди-пиридилом.- К.физ.химии,1978,т.52,№ 8,с.2130.(Деп.»ВИНИТИ, № 619-78.Деп.от 20 февраля 1978).

171. Тигиняну Я.Д.Кинетический метод определения констант устойчивости комплексов Mtt(II) с 2,2-дипиридилом.-К.физ.химии, 1978,т.52,№ 8,с.2131.(Деп.,ВИНИТИ,№ 620-78.Деп.от 20 февраля 1978).

172. Тигиняну Я.Д. Каталитическая активность хелатов Mn(II) с 2,2-дипиридилом в реакции окисления тайрона перекисью водорода. -1. физ .химии,1978,т.52,№ 8,с.2130.(Деп.,ВИНИТИ,621.78.Деп.от 20 февраля 1978 г.).

173. Тигиняну Я.Д. Комплексообразование и каталитическая активность комплексов Мм(П) с о-фенантролином и 2,2-дипиридилом в гомогенной фазе.-Изв.АН МССР,сер.биол.и хим.наук, 1977,№ 3,с.58-71.

174. Тигиняну Я.Д. Состав,устойчивость и каталитическая активность комплексов М (II) с гистидином в реакции окисления тайрона перекисью водорода.- Изв.АН МССР,сер.биол.и хим. наук,1982,№ I,с.36-40.

175. Сьтчев А.Я. ,Исак В.Г. ,Пфаннмеллер У. Высокоселективный кинетический метод определения микроколичеств марганца(П) в нейтральных средах.-К.аналит.химии,1978,т.33,в.7,с.I35I-I355.

176. Сычев А.Я.,Исак В.Г.,Пфаннмеллер У. Каталитические свойства карбонатных комплексов марганца(Н) в реакции окисления ин-дигомоносульфоната калия перекисью водорода.-Изв.АН МССР, 1979,№ 3,с.87-89.

177. Сычев А.Я.,Исак В.Г.,Пфаннмеллер У. Кинетические методы определения микроколичеств М Изв.АН МССР,1979,№ 4, с.88-90.

178. Пфаннмеллер У. Пероксидазные свойства бикарбонатных комплексов марганца(П).-Канд.диссертация,Кишинев,1980.

179. Сычев А.Я.,Исак В.Г.,Май Хыу Хием. Кинетика жидкофазного окисления этилового спирта перекисью водорода в присутствии карбонатов М (II).-Я.физ.химии, 1976,т.50,16 9,с.2412-2414.

180. Waxig J .Н. On the detailed mechanism of a new type of cata-lase -like action.-J.Amer.Chem.Soc.,1955,v.77» No.18,p.4715-4719.

181. McAdam М.Е.,Рох R.A.,Lavelle F.,Fielden E.M. A pulse -radiolysis study of the manganese -containing superoxide dismutase from Bacillus Stearothermophilus.-Biochem.J•, 1977, v.165, Ho.1, p.71-79.

182. Fee J.A.»Shapiro E.R.,Moss Т.Н. Direct evidence for manga-nese(III) binding to the manganosuperoxide dismutase of Escherichia coli В.-J.Biol.Chem.,1976,v.251,Ко.19,p.6157-6159.

183. Villafranca J.J.,Yost F.J.,Fridovich I. Magnetic resonance studies of manganese(III) and iron(III) superoxide dismuta-ses.Temperature and frequency dependence of proton relaxation rates of water.-J.Biol.Chem.,1974,v.249,Ho.11, p.3532-3536.

184. Keele B .B.,Ciovagnoli C.,Rotilio G. CD(circular dichroism) spectra and redox reactions of superoxide dismutase from Escherichia coli B.Evidence for a manganese(III) enzime.--Physiol.Chem.Phys.,1975, n.7, No.1, p.1-6.

185. Koppenol W.,Butler J.,Zeenwen J.W. The Haber-Weiss cycle .-Photochem. and Photobiol.,1978, v.28, No.4-5, p.655-660.

186. Ferradini C.,Hsuee J.F.C.,Pucheault J. The reaction between superoxide anion and hydrogen peroxide.-Photochem. and Photobiol.,1978, v.28, Ho.4-5, p.697-700.

187. Melhuish W.H.,Sutton H.C. Study of the Haber-Weiss reaction using a sensitive method for detection of OH radicals.-J.Chem.Soc.Chem.Communs., 1978, No.22, p.970-971.

188. Weinstein J.,Bielski B.H.J. Kinetics of the interaction of HOg and 0*2 radicals with hydrogen peroxide. The HarberWeiss reaction.Aj.Amer.Chem.Soc.,1979,v.101,No.1,p.58-62.

189. Fee J.A.,Teitelbaum H.D. Evidence that superoxide dismutase plays a role in protecting red blood cells against peroxi-dative hemolysis.- Biochem.Biophys.Res.Communs.,1972, v.49» p.150-158.

190. Lavelle F.,Michelson A.M.,Dimitzijevic L. Biological protection by superoxide dismutase.-Biophys.Biochem.Res.Communs,, 1973,v,55, Ho.2, p.350-357.

191. Michelson A.M.,Bukingham A.E. Effects of superoxide radicals on myoblast growth and differentiation.-Biochem.Biophys. Res.Communs., 1974, v.58, Ho.4, p.1079-1086.

192. Crapo J.D.,Tieraey D.F. Superoxide diemutase and pylmonary oxygen toxicity.-Amer.J .Physiol., 1974, v.226,No .6 ,p. 1401-1407«

193. Davies G. Some aspects of the chemistry of manganese(III) aqueous solution.-C6erd.Chem.Rev.,1969,v.4,p.199-224.

194. Levason W.,McAuliffe C.A. Higher oxidation state chemistry of manganese.-Coord.Chem.Rev., 1972,v.7,No.4,p.353*-384.

195. Zordan T.A.,Hepler L.G. Thermochemistry and oxidation potentials of manganese and its compounds.-Chem.Rev.,1968, v.68, p.737-745.

196. Boucher L.J. Manganese porphyrin complexes.-Coord.Chem.Rev., 1972, v.7, p.289-329.

197. Barek J. The use of trivalent manganese compounds in titri-metry.-CRC Crit.Rev.Anal.Chem.,1980,v.9,No.1, p.55-95.

198. Waters W.A.,Littler J.S. Oxidation by vanadium(V),cobalt (III) and manganese(III).-In: Oxidation in organic chemistry .Wiberg(Ed.)New York,Academic Press,1965,v.5A,p.185-241.

199. De Michelis G.,01eari L.,Di Sipio L.,Tondello E. Open shell tetroxoanions: electronic structure and spectra.-Coord. Chem.Rev1967, v.2, p.53-63.

200. Carrington A.,Symons M.C.R. Structure and reactivity of the oxyanions of transit ion metals.-Chem.Rev.,1963, v.63, N0.4, p.443-460.

201. Harriman A.,Porter G, Photochemistry of manganese porphyrins.Part 1, Caracterization of some, water soluble complex-336e s. J.Ghem.So с.Faraday Trans., 1979»v, 7 5, No. 11, p. 153 2-1542.

202. Harriman A. Phtochemistry of manganese complexes.-Coord. Chem.Rev.»1979» v.28, p.147-175.

203. Barek J.,Berka A.,Koreckova J. Determination of benzene po-lyhydroxy and aminohydroxy derivatives with a standard solution of hexaaquomanganese(III) ions in perchloric acid.-Microchem*J.,1977» v.22, No.4, p.484-488.

204. Mandel S.K.,Sant B.R. Manganese(IV) as an oxidimetric reagent in sulphuric acid solutions.-Talanta, 1976, v.23,p.485-487.

205. Wiberg K.B. Oxidation in organic chemistry. New York,Academic Press, 1965» v.5, p«7.

206. Duncan J.A.,Harriman A.,Porter G. Thionine sensitised photochemistry of manganese gluconate.-J.Chem.Soc.Faraday. Trans.Part 2, 1978, v.74, No.11, p.1920-1926.

207. Magers K.D.,Smith C.G«,Sawyer D.T. Electrochemical and spectroscopic studies of tris(3,5-di-tert-butylcai?echolato) manganese(IV) and its dioxygen adducts.-Inorg.Chem.,1980, v. 19, No.2, p.492-496.

208. Mizunok, Ogawa J,,0tsugi Y. Photo-induced electron-transfer reactions of di- -oxobinuclear manganese complexes.-Chem.1.tt., 1979, N0.8, p.945-946.

209. Коган А.А.,Лицов H.И.,Николаевская В.й. О роли вторичных процессов при окислении воды в модельных фотосинтетических-337системах. Докл.АН УССР,1979,т.Б,№ 8,с.637-640.

210. Семенов H.H.,Шилов А.Е.»Лихтенштейн Г.И. Многоэлектронные окислительно-восстановительные процессы в химии и биологии.-Докл.АН СССР,1975,т.221,№ 6,с.1374-1377.t

211. Шафирович В.Я.Дананов Н.К.,Шилов А.Е. Природа активных частиц и механизм образования кислорода при разложении пер-манганата в растворах серной кислоты.-Кинетика и катализ,1978,т.19,вып.6,с.I498-I50I.

212. Шафирович В.Я.Дананов Н.К.,Шилов А.Е. О механизме образования кислорода при окислении воды сульфатом марганца(1У).-Кинетика и катализ,1978,т.19,вып.6,с.1502-1507.

213. Шафирович В.Я.Дананов Н,К.,Шилов А.Е. Каталитическое окисление воды с участием ионов марганца.- Кинетика и катализ, 1978,т.19,вып.6,с.I59I-I593.

214. Шафирович В.Я.,Шилов А.Е. Механизм образования кислорода при разложении растворов перманганата.- Кинетика и катализ, 1978,т.19,вып.4,с.877-883.

215. Шафирович В.Я. Исследование механизма образования кислорода из воды с участием комплексов переходных металлов.- Автореферат канд.диссертации,Черноголовка,1979.

216. Biedermann G.,Palombari R. On the hydrolysis of the manga-nese(III).-Acta Chem.Scand.,1978,v.A32,No.5,p.381-390.

217. Selim R.G. »Lingane JiJ. Coulometric titration with higher oxidation states of manganese. Electrolytic generation and stability of +3 manganese in sulphuric acid media.- Anal. Chem.Acta, 1959, v.21.t p.536-544.

218. Vetter K.J.,Manecke G. The regulating mechanism of the Mn /Mn oxidation-reduction potential.-Z.Physik.Chem., 1950, v.195, p.270-280.

219. Watter J.J.,Kolthoff I.M. Potentiometrie investigation oftripyrophosphatomanganic(III) acid,-J»Amer.Chem.Soc.,1948, v.70, p.2455-2460.

220. Huber C.F.",Haight G.P. The oxidation of manganese(II) by chromium(VI) in the presence of oxalate ion.-J.Amer.Chem. Soc.,1976, v.98, No.14, p.4128-4131.

221. Yoshino Y.,0uchi A.,Tsunoda Y.,Kojima M. Manganese(III) complexes with ethylenediaminetetraacetic acid.-Can.J. Chem,,1962, v.40, p.775-783.

222. Hamm R.E.,Suwyn M.A. Preparation and characterisation of some aminopolycarboxylate complexes of manganese(III).-Inorg.Chem.,1967, v.6, No.1, p.139-145.

223. Taube H. Catalysis by manganic ion of the reaction of bromine and oxalic acid stability of manganic ion complexes.-J.Amer.Chem.Soc., 1948,v.70,p.3928-3935.

224. Wells C.F.,Davies G. Hydrolysis of the manganic ion.-Nature, 1965, V.205, No.4972, p.692-693.

225. Ilackler J.P.,Chawla I.D. Spectra of manganeseÇlII) complexes. IoAquomanganese(III) ion and hydroxide, fluoride and chloride complexes,-Inorg.Chem.,1964, v.3, No.8,p.1130-1137.

226. Waterbury G.R.,Martin D.S. Manganese(II),(III),(IV) equilibrium in iodic acid.-J.Amer.Chem.Soc.,1953,v.75,p.4162-41 67.

227. Rosseinsky D.R. The reaction between mercury(I) and mangane-se(III) in aqueous Perchlorate solution.-J.Chem.Soc.,1963,р.1181-1186.

228. Ivanov N.A.,Dodova L.I. Potentiometric determination of some valents form of manganese.-Comptes rendue de iPAcademie bulgare des Sciences,1976,v.29,No.9, p.1305-1308.

229. Гордиенко В.й.,Сидоренко В.И.,Михайлюк Ю.й. Амперометричес-кое исследование пирофосфатных комплексов трехвалентного марганца.- X.неорган.химии,1970,т.15,вып.9,с.2397-2401.

230. Крошкина А.Б.»Шилова Л.К.»Бебешко Г.И. Изучение комплексо-образования марганца(Ш) с пирофосфат-ионом.- Ж.аналит. химии,1980,т.35,вып.2,с.320-327.

231. Вагек J.,Berka A.,Hofman P. The Standardization of hydro-quinone solutions.-Anal.Chim.Acta,1975,v.76,p.491-493.

232. Morrow J.I.,Perlman S. A kinetics study of the permanganate manganous ion reaction to form manganic ion sulphuric acid media.-Inorg.Chem.,1973,v.12, No.10, p.2453-2455.

233. Yoshino Y.,Tsunoda Y.,Ouchi A. Manganese(III) complexes with ethylenediaminetetraacetic acid.-Bull.Chem.Soc.Japan,1961, v.34, N0.8, p.1194-1195.

234. Tanaka N.,Shirakashi T.,0ginp H. The oxidation-reduction potential of the system of Mn(II) EDTA-Mn(III) EDTA complex.^-Bull.Chem.Soc.Japan,1965,v.38, No.9, p.1515-1517.

235. Schroeder K.A.,Hamm R.E. Decomposition of the ethylenedia-minotetraacetate complex of manganese(III).-Inorg.Chem., 1964, v.3, p.391-395.

236. ТаиЪе H. The interaction of manganic ion and oxalate. Rates, equilibria and mechanism.-J.Amer.Chem.Soc.,1948, v.70,p.1216-1220.

237. Davies G.,Kirschenbaum L.J.,Kustin K. The kinetics and stoi-chometry of the reaction between manganese(III) and hydrazo-ic acid in perchlorate solution.-Inorg.Chem.,1969,v.8,No.3,p.663-669.

238. Suwyn M.A.,Hamm R.E. The mechanism of oxidation of oxalate with trans-1,2-diaminocyclohexanetetraacetatomanganate(III) in aqueous solution.-Inorg.Chem.,1967»v.6,No.1,p.142-145»

239. Cartledge G.H. Equilibrium between the complexes of trivalent manganese with 2,4-pentanedione.-J.Amer.Chem.Soc., 1951, v.73, p.4416-4419.

240. Davies G., Kirschenbaum L.J.,Kustin K. The kinetics and stoichiometry of the reaction between manganese(III) and hydrogen peroxide in acid Perchlorate solution.-Inorg.Chem., 1968, v.7, No.1, p.146-154.

241. Wells C.P.,Mays D. The kinetics of the reactions of aque-manganese(III) ions with hydrogen peroxide in Perchlorate media.-J.Chem.Soc.,(A), 1968, No3, p.665-667.

242. Davies G.,Kustin K. The stoichiometry and kinetics of man-ganese(III) reactions with hydroxilamine, o-methylhydroayl-amine, and nitrous acid in Perchlorate solution.-Inorg. Chem., 1969» v.8, N0.3» p.484-490.

243. Duke P.R. The theory and kinetics of specific oxidation.I. The trivalent manganese-oxalate reaction.-J.Amer.Chem.Soc., 1947, v.69, p.2885-2888.

244. Adamson A.W. Kinetics of the manganous permanganate reaction.-J .Phys.Colloid.Chem., 1951, v.55, p.293-303.

245. Rosseinsky D.R.,Hill R.J. Chloride-catalyzed oxidation of thalium(I) by manganese(III) in aqueous Perchlorate.-J, ChemSoc.Dalton Trans., 1972, N0.6, p.715-718.

246. Wells C.P.,Mays D. The reaction of aquomanganese(III) ions with bromide ions in Perchlorate media.-J.Chem.Soc.(A), 1968, No.3, p.577-583.

247. Wells C.P.,Barnes C. A spectrophotometric investigation of alcohol complexes of manganese(III) in aqueous Perchlorate media.-J.Chem.Soc.(A), 1968, p.1626-1630.

248. Wells C.P.,Barnes C. Kinetics and mechanism of the oxidation of methanol by aquomanganese(III) ions in aqueous Perchlorate media.-J.Chem.Soc.(A), 1971, No.3, p.430-433.

249. Poh L.,Stewart R. Oxidations with potassium trans-1,2-di-aminocyclohexanetetracetomanganate(III).I.Composition of the complex and the reaction with methanol.-Can.J.Chem., 1972, V.50, p.3432-3446.

250. Davies G.,Kustin K. Stoichiometry and kinetics of the reaction between manganese(III) andhydroquinone in acid Perchlorate solution.-Trans.Faraday Soc.,1969, v.65,No.6,p.1630-1637.

251. Wells C.P.»Kuritsyn L.V. Kinetics of the oxidation of qui-nol by aquomanganese(III) ions in aqueous Perchlorate media.-J .Chem.Soc.(A) , 1970, No.4, p.676-680.

252. Mentasti E.,Pelizzeti E.,Pramuro E.,Girandi G. Redox reaction of 1,2-dihydroxybenzene with manganese(III) in Perchlorate media.Kinetics and mechanism.-Anorg.Chim.Acta,1975, v.12, No.1, p.61-65.

253. Pelizzeti E.,Mentasti E.,Girandi G. Mechanism of oxidation of catechols by manganese(III) in aqueous acidic Perchlorate media.-Anorg.Chim.Acta, 1975, v.15, No.1,L1-L3.

254. Drummond A.Y.,Waters W.A. Stages in oxidations of organic compounds by potassium permanganate. Part II. The manganio-manganous stage.-J.Chem.Soc., 1953, p.440-443.

255. Land H.»Waters W.A. Stages in oxidations of organic compounds by potassium permanganate. Part VIII. The mechanism of oxidation of acraldehyde by manganic pyrophosphate«J. Chem. Soc.,1957, Wo.10, p.4312-4319.

256. Wells C.F.,Whatley D. Kinetics of the oxidation of formic acid by aquomanganese(III) ions in aqueous Perchlorate media.-J.Chem.Soc.Faraday Trans.,1972, v.68,pt.3,p.434-444.

257. Wells C.F.,Barnes C. Kinetics of reaction of aquomanganese (III) ions with isobutyric acid and its protonated species in aqueous Perchlorate media.-Trans.Faraday Soc., 1970,v.66, No.5, p.1154-1160.

258. Mehta M.,Nagori R.R.»Mehrotra R.N. Kinetics and mechanisms of redox reactions in aqueous solutions.Part 4. Oxidatiion of diols by aquomanganese(III) ions in aqueous perchloric acid.-J.Chem.Soc.Dalton.Trans., 1979, No.2, p.211-215.

259. Goodwin H.A.,Sylva R.N. The magnetic properties of some can-plexes of higher valent manganese.-Austr.J.Chem.,1967,v.20,p.629-637.

260. Punk H.,Kreis H. Zur Kenntnis des dreiwertigen Mangans: Verbindungen des Mangan(III)-Chlorids mit Aminen und einigen Athern.- Z.Anorg.Chem., 1967, B.349, s.45-49.

261. Reiff W.M.,Baker W.A.Transition metal complexes of 2,2»,2"-terpyridine 1,1 %1«-1 rioxide .-Inorg.Chem.,1970, v.9,No3,p«570- 576.

262. Nyholm R.S.,Turco A. Tervalent manganese complexes of 2,2*-bipyridyl 1,1'-dioxide.-J.Chem.Soc.,1961, p.1121-1122.

263. Nyholm R.S.,Turco A. Dipyridyl complexes of manganese in higher oxidative states.-Chem.Ind.(London),1960,p.74-75.

264. Boucher L.J.,Coe C.G. Manganese Schiff base complexes.VII. Synthesis and circular dichroism of optically active tetra-dentate chelates of manganese(III) and of -oxo- hydroxo-dimanganese(III;,IV) dimere.-Inorg.Chem.,1976,v.15, N0.6,p.1334-1340.

265. Morrison M.M.,Sawyer D.T. Redox reaction of di- -oxo> bridged "binuclear manganese(IV) and -(III) complexes,-J. Amer.Chem. Soc.,1977, v.99, No.1, p.257-258.

266. Morrison M.M.,Sawyer D.T. Redox chemistiy of the polyimine complexes of manganese(II),-(III), and -(IV) in acetonitri-le.-Inorg.Chem,,1978, v.17,Ho.2, p.333-337.

267. Magers K.D.,Smith C.G.,Sawyer D.T. Reversible binding of dioxigen by tris(3,5-di-tert-butylcatecholato)manganese (III) in dimethyl sulfoxide.-J.Amer.Chem.Soc.,1978, v.100, No.3, p.989-991.

268. Magers K.D.,Smith C.G.,Sawyer D.T. Polarographic and spectroscopic studies of the manganese(II),-(III), and (IV) complexes formed by polyhydroxy ligands.-Inorg.Chem.,1978, v.17, No.3, p.515-523.

269. Magers K.D.,Smith C.G.,Sawyer D.T. Electrochemical and spectroscopic studies of tris (3,5-di-butylcatecholato) manganese(IV) and its dioxygen adduct.-Inorg.Chem.,1980, v.19, No.2, p.492-496.

270. Sawyer D.T.,Bodini M.E. Manganese(II) gluconate* Redox model for photosynthetic oxygen evolution.-Inorg.Chem.Soc., 1975, v.97, No.22, p.6588-6590.

271. Bodini M.E., Sawyer D.T. Electrochemical and spectroscopic studies of manganese(II),-(III), and (IV)-gluconate complexes.II.Reactivity and equilibrium with molecular oxigen and hydrogen peroxide.-J.Amer.Chem.Soc.,1976,v.98,No.26,p.8366-8371•

272. Cooper S.R.,Calvin M. Solar energy by photosynthesis: Manganese complexes photolysis.-Science, 1975,v.185,p.376.

273. Gmelins Handbuck der anorganischem Chemie System-Kummer. 56, Teil B.,Mangan,81 Anflage "Verlagchemie-GMBH".-Weinheim (Bergstrasse), 1973, s.252.

274. Narita E.,Okaba T. The formation and some properties of hydrous manganese(IV) oxide.-Bull.Chem.Soc.Japan,1980, v.53, No.2, p.525-532.

275. Tabushi I.,Koga N. Hematoporphyrin Mn(IV) complex as a powerful and unique oxidizing reagent.-Tetrahedron Lett,, 1978, No.50, p.5017-5020.

276. Chakravaty B. Polarographic study on dihydroxobisbiguanide manganese(IV) hydroxide.-Inorg.Nucl.Chem.,1979,v.41, No.8, p.1211-1212.

277. Lister M.W.,Yoshino Y. Complex manganese periodates.-Can. J.Chem.,1960, v.38, p.1291-1299.

278. Reimer J.»Lister M.W. The compounds of KMn(IV)I0g and NaMn(IV)IOg-Can.J.Chem.,1961,v.39, p.2431-2435.

279. Brown I.D. Crystal structures of NaNilOg, NaMnlOg and KMnlOg.-Can.J.Chem., 1969, v.47, p.3779-3782.

280. Pick M.,Rabani J. Pulse radiolytic studies of aqueous man-ganese(II) Perchlorate solutions.-J.Phys.Chem.,1976, v.80, No.17, p.1840-1843.

281. Howie J.K.,Sawyer D.T. Manganese (II) and manganese(III) quinolinol complexes.Redox model for mitochondrial superoxide dismutase.-J.Amer.Chem.Soc.,1976,v.98,No21,p.6698-6700.

282. Bodini M.E.»Willis L.A.,Riechel T.L.»Sawyer D.T. Electrochemic£al and spectroscopic studies of manganese(II),-(III), and1.)7 gluconate complexes.I.Formules and oxidation-reductionstoechiometry.-Inorg.Chem.,1976, v.15,No.7,p.1538-1543.

283. Richens D,T.,Smith C.G.,Sawyer D.T. Sorbitol and related po-lyol complexes of manganese(II),-(III), and -(IV): redox and oxigenation equilibriums.-Inorg.Chem.,1973, v.18,No.3, p.706-712.

284. Stein J.,Fackler J.P., McClun G.J.,Pee J.A.,Chan L.T.

285. Superoxide and manganese( III). Reactions of Mn-EDTA and Mh~ CyDTA complexes with oj"» X-ray structure of KMnEDTA*2H20.-Inorg.Chem.,1979 » v.18, No.12, p.3511-3519*

286. Scholder R.,Fischer D.»Watersztadt H. Über Alkalimanganate (V).-Z.Anorg.Che.,1954, B.277, s.234-248.

287. Scholder R.,Protzer U. Über Alkalimanganate(III) bis(V).-Z.Anorg.Chem.,1969, B.369, s.313-326.

288. Lux H.,Brodkorb E.,Mahr R.fOeser E.G. Zur Stochiometric von Natriummanganat(V)-1,2-Hydrat.-Z.Anorg.Chem.,1965, B.337, H.3-4, s.200-208.

289. Miclos J.,Laszlo S.,Laszlo M. TeBfcelen vegyiiletek permanganatos oxidaciojanak kinetikaja es machanizmusa.(III). Maleinsav es fumarsav oxidaelojanak koztltermekal.-Magy. Kem.Folyoirat, 1978,v.84, No.11, p.502-506.

290. Laszlo S,,Miclos J.,Telitetlen vegyiiletek permanganatos oxidaciojanak kinetikaja es mechanizmusa.IV.Maleinsav es fumarsav oxidaciojanak kinetikai vizsgalata.-Magy.Kem. Fo-lyoirat,1978, v.84, No.11, p.507-511.

291. Laszlo S.,Miklos J. Telitetlen vegyiiletek permanganatos oxidaciojanak kinetikaja es mechanizmusa.V.Acetilen-alkoho-lok oxidaciojanak kinetikaja es rovideletii koztitermekai.-Magy.Kem.Folyoirat, 1978,v.84,No.11, p.512-518.

292. Miclos J.,Laszlo S» Telitetlen vegyiiletek permanganatos oxidaciojanak kinetikaja es mechanizmusa.VI.A metilmalein-sav es a metilfumarsav oxidacioj anak kinetikaja viszsgalate*-Magy.Kem.Folyoirat, 1980, v.86,No.3, p.127-132.

293. Zoltan S.,Laezlo S.,Miklos J. Telitetlen vegyiiletek permanganatos oxidaciojanak kinétikaja es mechanizmusa.VII. A dimetil-maleinsav es -anhidrid oxidaciojanak viszgalata.-Magy.Kem.Folyoirat, 1980, v.86, No.3, p.132-136.

294. Miklos J.,Laszlo S. Telitetlen vegyiiletek permanganatos oxidaciojanak es mechanizmusa.VIII.Dietil-maleat es dietil-fumarat permanganatos oxidaciojanak kinetikaja es mechani-zmusa.-Magy.Kem.Folyoirat, 1980,v.86,No.3, p.136-139.

295. Lee D.G.,Brownridge J.R. Oxidation of hydrocarbons.IV.Kinetics and mechanism of the oxidative cleavage of ciannamic acid by acidic permanganate.-J.Amer.Chem.Soc.,1974,v.96, No.17, p.5517-5523.

296. Adler S.J.,Noyes R.M. The mechanism of the permanganate-^ oxalate reaction.-J.Amer.Chem.Soc.,1955,v.77,p.2036-2042.

297. Lister M.W.,Yoshino Y. The oxidation of manganate by peri-odate.-Can.J.Chem., 1960,v.38, p.2342-23 48.

298. Sutter J.H.,Colquitt K.,Sutter J.R. Kinetics of the disproportionation of manganate in acid solution.-Inorg.Chem.,1974, v.13, No.6, p.1444-1446.

299. Sekula-Brzezinska K.,Wrona P.K.,Galus Z. Electroanalyticalstudy on pH and ionic strength influence on disproportion2. 3—reactions of MnO^ and MnO^ ions in alkaline media.-Pol.J.

300. Chem.,1978, v.52, No.10, p.1897-1905.

301. Sekula-Brz e zinska K.,Wrona P.K.,Galus Z. Bate of the MnO^ / 2— 2—

302. MnO^ and Mn^ / MnO^ electrode reactions in alkaline solutions at solid electrodes.-Electrochim.Acta, 1979» v.24,1. No.5, p.555-563.

303. Божевольнов E.A. Определение I,0*I0~8 % алюминия в воде и

304. X,0«I0~^ % в кислотах.- В сб.:Методы анализа химических реакщивов и препаратов.ИРЕА,1969,вып.16,с.113.

305. Шувалов В.Ф.,Бердников В.М.»Федоров В.К. Кинетика реакции трехвалентного титана с перекисью водорода.- Кинетика и катализ ,1974,т.15,вып.1,с•34-37.

306. Perrin D.D. The hydrolysis of manganese(II).-J.Chem.Soc., 1962, p.2197-2200.

307. Hofman P.,Stern P. Die Zusammenstezung des Diphosphat komplexes des drewii^rtigen Mangans.-AnalytfChim.Acta., 1969, B.47, No.1, s.159-161.

308. Богданович Н.Г.,Печурова Н.И.,Мартыненко Л.И.,Кольцова Л.С., Пиунова В.В. Определение состава и устойчивости пирофосфат-ных комплексов Mn(III).- Вестн.Моск.ун-та,Химия,1972,т.13,2,с.236-238.

309. Тигиняну Я.Д.,0пря BVH.Исследование состава и устойчивости комплексов Fе(Ш) с 2,2-дипиридилом и их каталитическая активность в реакции окисления иодида периодатом.-Кинетика и катализ,1978,т.19,в.1,с.Ю8-ПЗ.

310. Anderegg G. Die Metallkomplexe von 1,10-Phenanthroline trnd ОС , ос'-Dipyridyl.-Helv.Chim.Acta,1963,B.46,No.6,8.2397-2410.

311. Бек М. Химия равновесий рекций комплексообразования.- М.» Мир,1973,с.35.

312. Яцимирский К.Б.,Бударин Л.И, Новый способ вычисления констант устойчивости при ступенчатом комплексообразовании.-К.неорган.химии,1962,т.7,в.5,с.1090-1094.

313. Яцимирский К.Б.Кинетические методы анализа.М.»Химия,1967, с. 90.

314. Альберт А.,Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. М-Л. »Химия,1964,с.139.

315. Гаврилов В.Б.,йсупов В.К. Соединения семивалентного брома.-Успехи химии,1980,т.49,№ II,c.2II8-2I3I.

316. Яцимирский К.Б. Применение метода графов в химии.Киев,Науко-ва Думка,1971,с.Ю.

317. Латимер В.М. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах.М.,йздатинлит,1954,с.46.

318. Шамб У.,Сеттерфилд Ч.»Вентворс Р. Перекись водорода.М., Издатинлит,1958,с.274-310.

319. George P.,Oxidases and related redox systems (Eds.King Т.Е.,

320. Mason H.S., MorrisonM.), New &ork, Willy, 1966, p»1144.

321. Пратт Дж. Основы катализа металлоферментами.Гемоглобины имиоглобины.Каталаза и пероксидаза.-В кн.:Методы и достижения бионеорганической химии.Под ред.Мак Олиффа.М.,Мир, 1978,0.133-228.

322. Рифкинд Д.М. Гемоглобин и миоглобин.- В кн.¡Неорганическая биохимия.Под ред.Эйхгорна Г.М.,Мир,1978,с.256-338.

323. Богданов Г.А.,Юрченко Г.К.,Кузенко Л.А. Разложение перекиси водорода ванадатом натрия.- Ж.физ.химии,1964,т.38,№ 5,с.1229-1234.

324. Богданов Г.А.,Колобкова Р.В.»Петрова Г.Л. Каталитическое разложение Н2О2 вольфраматом натрия совместно с солями элементов подгруппы цинка.- Ж.физ.химии,1965,т.39,№ 3,с.752-757.

325. Богданов Г.А.,Юрченко Г.К.,Кузенко Л.А. Исследование перок-сооксиванадатов натрия.- Ж.физ.химии,1965,т.39,№ 10,с.2359-2364.

326. Богданов Г.А.,Коротченко H.A. Каталитическое разложение Н202 под действием J\f a^Wo^ t MgC^O^. Пероксовольфраматы магния.- Ж.физ.химии,1966,т.40,№ 5,с.Ю09-Ю14.

327. Курохтина Т.М.»Щербакова И.К.»Богданов Г.А. Каталитическое разложение Н202 при совместном действии Nl agWO^ + Pß(N0^ и пероксовольфрамата свинца.- Ж.физ.химии,1967,т.41,№ II, с.2826-2830.

328. Богданов Г.А.,Дымова З.Н.,Савина М.В. Каталитическое разложение Н202 арсенатом натрия и новые пррекисные соединения.-Изв. ВУЗ СССР.Химия и хим.технология,1967,т.10,№ I,с.39-42.

329. Богданов Г.А.»Семенова Н.Г.»Чернышев A.C. Каталитическое разложение перекиси водорода в присутствии MüSo^ и HagWo^.-Изв.ВУЗ СССР.Химия и хим.технология,1964»т.7,№ 3,с.406-410.

330. Богданов Г.А.,Савина М.В. Каталитическое разложение Н202 при совместном действии молибдата натрия с солями элементов подгруппы цинка.-Ж.физ.химии,1964,т.38,№ 6,с.1539-1544.

331. Богданов Г.А. Новые материалы к теории промежуточных продуктов в гомогенном катализе.- Ж.физ.химии,1950,т.24,№ 12,с.1450-1458.

332. Богданов Г.А. Гомогенный катализ Н202 под влиянием катализатора NagWO^.- Ж.общей химии, 1947,т. 17,в.5,с.887-896.

333. Николаев Л.А. Принципы моделирования биокатализаторов.-Успехи химии,1964,т.33,№ 5,с.580-601.

334. Киценко Л.С.»Николаев Л.А. Каталитические свойства иона марганца.- В кн.¡Кинетика и катализ.М.,АН СССР,i960,с.239-243.

335. Николаев Л.А. О связи между структурой и каталитической активностью у некоторых комплексных соединений.- Ж.физ. химии, 1951, т. 25, № 12, с.1437-1 444.

336. Николаев Л.А. Каталитическая активность комплексных соединений меди.- Ж.физ.химии,195Х,т.25,№ 12,с.1427-143б.

337. Николаев Л.А. Некоторые современные проблемы гомогенного катализа.- Ж.физ.химии,1957,т.31,№ 6,c.II85-I202.

338. Николаев Л.А. К вопросу о механизме каталазного действия аммиаката меди.- физ.химии,1957,т.31,№ б,с.1387-1393.

339. Николаев Л.А. Биокатализаторы и их модели.- М.,Высшая школа, 1968,с.134-170.

340. Кудрявцев A.C.,Савич Й.А.»Николаев Л.А. Каталитические свойства комплексных соединений с основаниями Шиффа.- Ж. физ.химии,1963,т.37,№ II,с.2587-2589.

341. Кудрявцев A.C.,Савич И.А.,Кондо Н.,Николаев Л.А. Каталитические свойства комплексных соединений металлов с основаниями Шиффа.- Ж.физ.химии,1962,т.36,№ 6,с.1382-1384.

342. Коноплина A.A.»Николаев Л.А. Каталитические свойства соединений свинца.- Ж.физ.химии,1966,т.40,№ 2,с.442-445.

343. Козлов Ю.Н. Катализ цепного разложения перекиси водорода ионами меди.- Автореферат кандидатской диссертации, М.» 1970.

344. Травин С.О. Окислительно-восстановительные превращения кислородных комплексов железа и меди.- Автореферат кандидатской диссертации,М.,1979.

345. Баксендейл Дж. Каталитическое разложение перекиси водорода в гомогенных водных растворах.- В кн.: Катализ.Исследование гомогенных процессов. М.»Издатинлит,1957,с.96-158.

346. Вейс Дж. Свободнорадикальный механизм в реакциях перекиси водорода.- В кн.:Катализ.Исследование гомогенных процессов.М., Издатинлит.,1957,с.159-182.

347. Cahill A.E.,Taube Н. The use of heavy oxigen in the study of reactions of hydrogen peroxide.-J.Amer.Chem.Soc.,1952, v.74, p.2312-2318.

348. Christiansen J.A. The modes of reaction of hydrogen peroxide with some remarks on the determination of the mechanism of a chemical reaction from its kinetics.-Acta.Chem.Scand., 1952, v.6, p.1056-1065.

349. Coppinger G.M. Detection of HOg radical in metal ion catalyzed decomposition of hydrogen peroxide.-J.Amer.Chem.Soc., 1957, v.79, No.11, p.2758-2759.

350. Kremer M.L.,Stein G. The catalytic decomposition of hydrogen peroxide by ferric perchlorate.-Trans.Faraday Soc., 1959, v.55, No.438, p.959-971.

351. Kremer M.L. Nature of intermediate in the catalytic decomposition of hydrogen peroxide by ferric ions.-Trans.Faraday Soc., 1962, v.58, p.702-707.

352. Kremer M.L. Oxidation-reduction step in catalytic decomposition of hydrogen peroxide by ferric ions.-Trans.Faraday

353. Soc., 1963, v.59, No.491, p.2535-2542.

354. Берсукер И.Б. Координационная химическая связь и некоторые вопросы катализа.- В кн.гПроблемы кинетики и катализа.XIII. Комплексообразование в катализе.М.,Наука,1968,с.7-35.

355. Зубарев В.Е.,Белявский В.Н.,Бугаенко Л.Т. Применение спиновых ловушек для исследования механизма радикальных процессов.-Успехи химии,1979,т.48,вып.8,с.I36I-I392.

356. Худяков И.В.,Кузьмин В.А. Окислительно-восстановительные реакции свободных радикалов.- Успехи химии,1978,т.47,вып.I, с. 33-81.

357. Эмануэль Н.М.»Денисов Е.Т.,Майзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе.- М.,Наука,1965,с.65.

358. Эмануэль н.М. Вопросы химической кинетики,катализа и реакционной способности.- М.,Изд-во АН СССР,1955,с.117.

359. Robertson A.,Waters W.A. Some features of the autooxidaticn. of tetraline«-Trans.Faraday Soc.,1946,v.42, p.201-210.

360. Anbar M.,Neta P. A compilation of specific bimolecular rate constants for the reactions of hydrated electrons, hydrogen atoms and organic compounds in aqueous solutions.-Int.J, Appl.Rad.Isotopes, 1967, v.18, No.7, p.493-523.

361. Kraljic J.,Trumbore C.N. p-Nitrosodimethylaniline as an OH-radical scavanger in radiation chemist -ry.-J.Amer.Chem.Soc.,1965, v.87, No.12, p.2547-2550.

362. Морковник А.С.,Охлобыстин О.Ю. Неорганические ион-радикалы и их органические реакции.- Успехи химии,1978,т.48,№ II,с.1968-2006.

363. Sawyer D.T., Gibian M.J. The chemistry of superoxide ion.-Tetrahedron Lett., 1979, v.35, No.65, p.1471-1481.

364. Khan A.U. Activated oxygen: singlet molecular oxygen and superoxide anion.-Photоchem. Photobiol., 1978, v.28, No.4-5, p.615-627.

365. Beauchamp C., Fridovich I. Superoxide dismutase. Improved assays and an assay applicable to acryloamide gels.- Anal. Biochem., 1971» v.44» No.1, p.276-287.

366. Butler J., Jayson G.G., Swallow A.J. Reaction between the superoxide anion radical and cytochrome C.-Biochem.Biophys.

367. Acta, 1975, v.408, No.3, p.215-222.

368. Афанасьев И.Б.,Пригода С.В.»Самохвалов Г.И. Относительные константы скоростей реакций супероксидного иона с бензохи-ноном и триметйлбензохиноном.- Кинетика и катализ,1974,т.15,в.4,с.922-928.

369. Klug-Roth D., Rabini J, Pulse radiolytic studies of reactions of aqueous superoxide radicals with copper(II) complexes ,-J.Phys.Chem. , 1976, v.80, No.6, p.588-591.

370. Poupko R.,Rosenthal I. Electron transfer interactions between superoxide ion and organic compounds.-J.Plays.Chem., 1973, v.77, No.13, p.1722-1724.

371. Primer A.,Rosenthal J. Nucleophilic radical aromatic substitution with superoxide ion.-Tetrahedron Lett., 1976, v.32, No.32, p.2809-2812.

372. Allen A.P.,Hall D.O. Superoxide reduction as a mechanism of ascorbate-stimulated oxygen uptake by isolated chloroplasts.-Biochem.Biophys.Res.Communs,1975»v.52,No.3»P.856-862.

373. Nishikimi M. Oxidation of ascorbic acid with superoxide anion generated by the xanthine-xanthine oxidase system.-Bio-chem.Biophys.Res.Communs,1975»v.63, No.2, p.463-468.

374. Moro-oka Y.,Poote C.S. Chemistry of superoxide ion.1.Oxidation of 3,5-di-tert-butylcatechol with potassium superoxide*--Canad.J.Chem., 1976, v.98, No.6, p.1510-1514.

375. Lee-Ruff E.,Lever A.B.P.,Rigandy J. The reaction of catechol and derivatives with potassium superoxide.-Canad.J.Chem., 1976, v.54, No.11, p.1837-1839.

376. Вартанян Л.С. Фенолы как источники радикалов в биохимических системах.-Успехи химии,1975,т.44,№ I0,c.I85I-I863.

377. Хидридж Д. Электрохимия металлов в неводных растворах.- М., Мир,1974,с.175.

378. Походенко В.Д.Дичный В.А.,Кошечко В.Г.,Шкребтий О.И. Катион-радикалы -первичные продукты окисления фенолов.-Докл.АН СССР,1973,т.210,№ 3,с.640-643.

379. Al-Thannon A.A.»Barton J.P.»Packer J.Е.,Sims R.J.,Trum-bore С,H.,Winchester R.V. Radiolysis of aqueous solutions of cysteine in the presence of oxygen.-Int.J.Radiat. Phys.Chem., 1974, v.6, Ho.4, p.233-247.

380. Латышева Е.И.»Черкасов Э.Н.»Токарева С.А.»Беликова Н.Г., Вольнов И.И. Синтез и получение некоторых физико-химических свойств надперекисей тетраалкилалюминия.- В сб.¡Неорганические перекисные соединения.М.»Наука,1975»с.117-121.

381. Воробьева Т.П.,Бердников В.М.,Пурмаль А.П.,Скурлатов Ю.И.

382. О механизме разложения I^Og комплексами С с , -дипи-ридилом.- Ж.физ.химии,1971,т.45,№ I,с.183-184.

383. Тигиняну Я .Д.,Руссу А.Т.»Лозован В.П. Полярографическое поIведение ионов марганца(И) в присутствии 2,2-дипиридила.-Изв.АН МССР,сер.биол.и хим.наук,1983,№ 5,с.23-26.

384. Сычев А.Я.,Исак В.Г.,Май Хыу Хием.Кинетика жидкофазного окисления этилового спирта перекисью водорода в присутствии карбонатов M*v(II).- Ж.физ.химии,1976,т.50,№ 9,с.2412-2414.

385. Май Хыу Хием. Каталитическое окисление спиртов в жидкой фазе. Автореферат канд.диссертации,Кишинев,1977.

386. Крюкова Т.А.,Синякова С.й.,Арефьева Т.А. Полярографический анализ.- М.,Госхимиздат,1959,с.739.

387. Гороховская В.И.,Гороховский В.Н. Практикум по осциллогра-фической полярографии.- М.,Высшая школа,1973,с.19.

388. Tanaka N.,Soto I. Polarographic behavior of trie (2,2'-bi-pyridine) manganese(II) an acetonitrile solutions.-Bull. Chem.Soc.Japan,1968,v.41, No.3, p.2064-2066.

389. Будников Г.К.,Козицина Т.Н.»Михайлов B.A. Исследование комплексов железа,кобальта и марганца с , -дипиридилом в ди-метилформамиде методом осциллографической полярографии.- Ж. общей химии,1971,т.41,вып.10,с.2132-2138.

390. Behar D.,Czapski G.,Rabani J.,Dorfman L.M.,Schwarz H.A. Acid dissociation constant and decay kinetics of the perhy-droxyl radical.-J.Phys.Chem, 1970,v.74,No.l7,p.3209-3213.

391. Pao Ч.Н. Электронные спектры в химии.-M.,Мир,1964,с.66,191.

392. Володько ji.B. ,Комяк А.И.,Минько А.А. ,Татаринов Б.А.,Матусевич П.А. Спектры электронного поглощения некоторых производных о-бензохинона.- К.прикл.спектроскопии,1976,т.24 ,№ 6, с.1009-1014.

393. Bognar J.,Jalinek 0. Detection of submicro amounts of cobalt with the use of the redoxy system tiron-orcinol-hydrogen peroxide.-Acta Chim.Acad.Sci.Hung., 1^61 ,v.29, p.131-138.

394. Kucharkowski R.,Doge H.G. Oxidationn of tiron with hydrogen peroxide in the presence of cobalt.-Z.Analyt.Chem., 1968, B.238, No.4, s.241-251.

395. Kucharkowski R. Oxidation of tiron by hydrogen peroxide inthe presence of cobalt(II).Catalytic determination of cobalttraces in molybdenum.-Z.Analyt.Chem., 1970,В.249$Ио.1,в.22~25.

396. Bonald H.,Carlson R.,Theodora L.,Brown T. Infrared and proton magnetic resonance spectra of imidazole, -alanine and L-Histidine complexes in deuterium oxide solution.--Inorg.Chem., 1966, v.5, No.1, p.268-275.

397. Courtney R.C.,Gustafson R.L.,Chaberek S.,Martell A.E. Hydrolytic tendencies of metal chelate compounds.II.Effect of metal ion.-J.Amer.Chem.Soc.,1958,v.80,No.9,p.2121-21-28.

398. Tyson C.A.,Martell A.E. Kinetics and mechanism of the metal chela te catalyzed oxidation of pyrocatechols.-J.Amer.dem. Soc., 1972, v.94, No.3, p.939-945.

399. Романенко Э.Д.,Яцимирский К.Б.,Бударин Л.И.,Чекман И.С., Французова С.Б. рН-метрическое определение констант устойчивости комплексов Ca(II) ,Mit(H) и Fe(II) с изадрином.-Теор.и зкспер.химия,1978,т.14,№ I,с.76-83.

400. Амис Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций.М.,Мир,1968,с.33.4.71.Несмеянов А.Н. »Несмеянов Н.А. Начала органической химии. Книга II.М.,Химия,1974,с.148.

401. Шарло Г.Методы аналитической химии.Количественный анализ неорганических соединениЙ.Часть II.M.,Химия,1969,с.872.

402. Марк Г.,Рехниц Г. Кинетика в аналитической химии.М.,Мир, 1972.

403. Крейнгольд С.У. Возможности применения кинетических методов в анализе пленок и исходных материалов для их получения.

404. В кн.:Проблемы аналитической химии.Современные методы анализа микрообъектов и тонких пленок.М.,Наука,1977,т.4,с.123-135.

405. Набиванец Б.Й.,Колабина Л.Б. Кинетические методы анализа природных вод.-Ж.аналит.химии,1977,т.32,в.10,с.2018-2024.

406. Greinke R.A., Mark H.В. Kinetics aspects of analytical chemistry.-Anal. Chem., 1978, v.50, No.5, p.70R-76R.

407. Otto M., Mueller H., Werner G., Selectivity of catalytic methods of determination.-Talanta, 1978, v.25, No.3,p.123-130.

408. Jonjic T.I.,Milvanovic C.A.,Celap M.P. Determination of ul-tramicroquantities of manganese by catalytic oxidation of alizarin S by H202.-Anal.Chem.,1970, v.42,No.1, p.27-29.

409. Shigeki A.,Kunio T.,Tsutomu M. Kinetics determination of traces of manganese(II) by its catalytic effect on the oxidation of acid blue 4S with hydrogen peroxide.-Analyt. Сhim.Acta, 1975, v.80,No.1, p.135-141.

410. Крейнгольд С.У.,Божевольнов E.А.»Петровская И.О. Кинетичес7 qкий метод определения 3,0*10 -3,0*10 % марганца в тетра-хлориде германия с помощью люмомагнезона.- Б сб.:Методы анализа химических реактивов и препаратов.- М.,ИРЕА,1966,вып. 13,с.93-96.

411. Долманова И.Ф.,Болотова Г.А.,Ратина М.А. Кинетический метод определения марганца с использованием реакции окисления о-ди-анизидина перекисью водорода в водно-диметилформамидной среде.- К.аналит.химии,1978,т.33,вып.7,с.1356-1359.

412. Барткус П.й.,Ясинскене Э.И.(?винец как активатор при кинетическом определении М (II).- Ж.аналит.химииД968,т.ЗЗ,вып.П, с.1622-1625.

413. Бланк А.Б.,Воронова А.Я. Кинетический метод определения следов марганца в высокочистых веществах.- Заводская лаборатория, 1965, т. 31, № II,c.I299-I30I.

414. Барткус П.й.»Колеснискайте С.И.»Ясинскене Э.й. Определение микроколичеств марганца кинетическим методом.- Научн.тр. высш.уч.заведений Лит.ССР.Химия и хим.технология,1969,т.10, с. 15-20.

415. Барткус П.й.,Ясинскене Э.й. Кинетический метод определения микроколичеств марганца.- Научн.тр.высш.уч.заведений Лит. ССР.Химия и хим.технология,1970,т.П,с.25-31.

416. Крейнгольд С.У.,Божевольнов Е.А.»Антонов В.Н.»Сосенкова Л.й.

417. Определение % марганца в фосфорной кислоте и гипофосфи-те натрия,- В сб,:Методы анализа химических реактивов и препаратов,- М.,ИРЕА,1971,вып.18,с.26-28.

418. Барткус П.И.,Ясинскене Э.И.»Саунорите Б.В. Кинетические методы определения микроколичеств марганца с применением активатора о-фенантролина.- Научн.тр.высш.уч.заведений Лит.ССР. Химия и хим.технология,1974,т.16,с.П-16.

419. Weisz H.,Ludwig Н. Eine kinetisch- katalysche kontzineir-liche Analysenmethode unter Verwendung einer Durchflusszelle-Bestimmung von Iodid, Quecksilder,Mangan und Blei.-Analyt.Chim.Acta, 1972, B.62,No.1, p.125-135.

420. Калиниченко. И.Б. Способ определения марганца.- Укр.хим.ж., 1968,т.34,№ 3,с.307-309.

421. Панталер Р.П.»Альфимова Л.Д.»Булгакова A.M. Кинетический термометрический метод определения микроколичеств марганца в галогенидах щелочных металлов.- К.аналит.химии,1975,т.ЗО, вып.8,с.1584-1589.

422. Ноздрюхина Л.П. Микроэлементы в патогенезе ишемической болезни сердца.- В кн.:Микроэлементы в медицине.Респ.Межведомственный сборник.Киев,Здоров'я,1974,вып.5,с.70-78.