Палладий-катализируемое аминирование в синтезе новых макрополициклических соединений на основе циклена и циклама тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Кобелев, Сергей Михайлович

• Кобелев, Сергей Михайлович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кобелев, Сергей Михайлович

СОДЕРЖАНИЕ.

1. ВВЕДЕНИЕ

2. ИОЛИМАКРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ НА ОСНОВЕ ЦИКЛЕНА

И ЦИКЛАМА. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

2.1 Сочлененные полимакроциклические системы на основе циклена и циклама

2.1.1 Макробицикы на основе циклена и циклама

2.1.2 Макротрициклы на основе циклена и циклама

2.1.3 Макрополициклы цилиндрической топологии

2.1.3.1 Цилиндрические макроциклы, содержащие фрагменты циклена и циклама

2.1.3.2 Цилиндрические макроциклы, содержащие фрагменты циклена и циклама и

других макроциклических систем

2.2 Макроциклические системы на основе циклена и циклама, содержащие

несколько ковалентно связанных изолированных макроциклических фрагментов

2.2.1 Макроциклические системы, содержащие несколько ковалентно

связанных изолированных фрагментов циклена и циклама

2.2.2 Макроциклические системы, содержащие несколько ковалентно

связанных изолированных фрагментов циклена и циклама и других макроциклов

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 Макробициклы - производные транс-дибензилзамещенных циклена и циклама

3.1.1 Макробициклы, содержащие 4-аминобензильные спейсеры

3.1.2 Макробициклы, включающие в свой состав фрагмент 1,3-дизамещенного адамантана

3.1.3 Макробициклы, содержащие 2-аминобензильные спейсеры

3.2 Макрополициклические соединения с фрагментами пиримидина

3.2.1 Модификация производных циклена и циклама пиримидильными

заместителями и синтез макроциклов на их основе

3.2.2 Аминирование 4,6 и 2,4-дихлорпиримидинов и синтез макроциклов на их основе

3.3 Макрополициклические соединения на основе N. АГ, Ы", А^'-тетразамещенных циклена и циклама

3.3.1 Макробициклы на основе тетрабензилзамещенных циклена и циклама

3.3.2 Макробициклы на основе циклама, обладающие планарной хиральностью

3.3.3 Макротрициклические соединения на основе А^А^/У'\Ы'' '-тетразамещенных циклена

3.4 Трисмакроциклические и макротрициклические соединения, содержащие структурные единицы аза- и диазакраун-эфиров, циклена и циклама

3.5 Исследование связывания катионов переходных металлов в растворе

макрополициклами методом ЯМР-титрования

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4.1 Синтез транс-бис(бромбензил)замещенных циклена и циклама

4.1.1 Синтез диаммониевых солей транс-бис(бромбензил)замещенных циклена

4.1.2 Синтез транс-бис(бромбензил)замещенных производных циклена

4.1.3 Синтез диаммониевых солей транс-бис(бромбензил)замещенных циклама

4.1.4 Синтез транс-бис(бромбензил)замещенных циклама

4.2 Синтез макробициклов, содержащих 4-аминобензильные спейсеры

4.3 Синтез макробициклов, включающие в свой состав фрагмент 1,3-дизамещенного адамантана

4.4 Синтез макробициклов, содержащих 2-аминобензильные спейсеры

4.5 Синтез производных циклена, содержащих два 6-хлор-4-пиримидильных заместителя

4.6 Синтез производных циклена и циклама, содержащих 2-пиримидильные заместители

4.7 Синтез макробициклов, содержащих 2-пиримидильные заместители

4.8 Синтез линейных производных полиаминов, содержащих пиримидильные заместители

4.9 Синтез макроциклов на основе 4,6- и 2,4-диаминопиримидинов

4.10 Синтез тетрабензилзамещенных циклена и циклама

4.11 Синтез макробициклов на основе тетрабензилзамещенных циклена и циклама

4.12 Синтез макробициклов на основе циклама, обладающих планарной хиральностью

4.13 Синтез макротрициклов, содержащих фрагменты

КМ',И'' '-тетраз ам ещенн о го циклена

4.14 Синтез трисмакроциклических соединений, содержащих структурные

единицы аза- и диазакраун-эфиров, циклена и циклама

4.15 Исследование связываения катионов переходных металлов в

растворе макрополициклами методом ЯМР-титрования

4.16 Исследование осаждения некоторых лантанидов из растворов с использованием макробициклов МС2 и МС4

5. ВЫВОДЫ

6. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

7. ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Палладий-катализируемое аминирование в синтезе новых макрополициклических соединений на основе циклена и циклама»

1. ВВЕДЕНИЕ.

В последнее время в области органической и супрамолекулярной химии наблюдается повышенный интерес к дизайну и изучению комплексообразующих свойств самых разнообразных макроциклических соединений. Среди них особое место занимают полиазамакроциклы. Причиной этому служит их уникальная способность к координации различных ионов, благодаря чему они находят применение в качестве селективных комплексообразователей, химических сенсоров, катализаторов многочисленных химических и биологических процессов, контрастных агентов в магнитно-резонансной и позитронно-эмиссионной томографии и системах доставки радиоактивных нуклидов в радиотерапии, в качестве насыщенных аналогов порфириновых систем для моделирования биологических процессов. Наиболее изученными и распространенными представителями данных соединений являются 1,4,7,10-тетраазациклододекан (циклен) и 1,4,8,11-тетраазациклотетрадекан (циклам). Данные соединения находят многочисленные применения на практике, a DOTA, одно из производных циклена, является самым известным и востребованным тетраазамакроциклом.

Полимакроциклические соединения на основе тетраазамакроциклов имеют ряд отличительных особенностей по сравнению с мономакроциклическими аналогами тетраазамакроциклов, например, комплексы металлов, в том числе и в высших степенях окисления, с сочлененными полимакроциклическими лигандами проявляют высокую термодинамическую стабильность и кинетическую устойчивость, кроме того, полимакроциклические лиганды с изолированными макроциклическими фрагментами могут образовывать полиядерные комплексы с ионами металлов, которые обладают повышенной каталитической активностью по сравнению со своими моноциклическими аналогами. С другой стороны, свободные лиганды такого типа могут использоваться в аналитической химии для качественного и количественного определения ионов металлов, нейтральных молекул и неорганических анионов (например, карбоксилатов и фосфатов). Макроциклы и ароматические спейсеры в таких сложных молекулах могут сочетаться различными способами, образуя полимакроциклы самой разнообразной архитектуры. A priori невозможно предсказать, какое конкретное сочетание макроциклов и спейсеров будет оптимальным для связывании того или иного иона, поэтому необходимо разрабатывать универсальные методы для создания библиотек данных соединений, чтобы иметь возможность тонкой подстройки геометрических размеров циклов и количества донорных атомов под размер конкретного иона.

Введение ароматических и гетероароматических фрагментов в состав полимакроциклических соединений преследует две цели. Во-первых, таким путем

4

добиваются конформационной жесткости молекулы, что ведет к фиксированию размера полости макроцикла. Во-вторых, для функционирования полимакроциклических соединений в качестве сенсоров в молекуле должен находиться ароматический или гетероароматический фрагмент, обеспечивающий регистрируемый отклик на комплексообразование. Большинство синтезированных полиазамакроциклических соединений содержат в своей структуре арильные заместители и линкеры, связанные через метиленовые и метановые мостики. В настоящее время экспериментально подтверждено, что макроциклические лиганды, в которых атом азота непосредственно связан с ароматическим фрагментом, проявляют существенно больший отклик при образовании комплекса с металлами. В связи с этим цель настоящей работы состояла в разработке нового, простого и эффективного способа синтеза полиазамакрополициклов, содержащих связь С(8р2)-№ и включающих фрагменты циклена и циклама.

В лаборатории ЭОС, начиная с конца 1990-х гг., развиваются методы палладий-катализируемого арилирования полиаминов [1-3]. Изначально было продемонстрировано, что арилирование первичных аминогрупп успешно идет в присутствии вторичных [4,5], что позволило разработать достаточно универсальные методы синтеза самых разнообразных макроциклов, содержащих в своем составе фрагменты бензола [6], бифенила [7,8], нафталина [9], антрацена и антрахинона [10], пиридина [11,12], стероидный каркас [13,14], а в последнее время были синтезированы и первые представители бисмакроциклических соединений [15,16].

Данная диссертационная работа имеет своей целью разработку универсального метода синтеза азот- и кислородсодержащих макрополициклов, содержащих аминогруппы, непосредственно связанные с ароматическим кольцом, с использованием реакции палладий-катализируемого аминирования бис(галогенарил)производных циклена и циклама линейными полиаминами, оксадиаминами, аза- и диазакраунами, а также диаминами, содержащими адамантильный фрагмент, изучение зависимости выходов макрополициклов от природы исходных веществ и условий реакций, исследование комплексообразования ряда полученных макрополициклических соединений методом ЯМР-титрования.

2. Полимакроциклические соединения на основе циклена и циклама.

Литературный обзор.

В настоящем литературном обзоре рассмотрены методы синтеза и способность к образованию комплексов полимакроциклических соединений на основе двух наиболее широко востребованных и распространенных тетраазамакроциклов - 1,4,7,10-тетраазациклододекана (циклена) 1 [17] и 1,4,8,11-тетраазациклотетрадекана (циклама) 2 [18] (Рис 1).

ЫН Н1Ч МИ НЫ

ЫН НЫ N1-1 НЫ

1 2

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Кобелев, Сергей Михайлович

5. ВЫВОДЫ

1. Разработан метод синтеза макробициклических соединений на основе транс-дизамещенных циклена и циклама, содержащих 2- и 4-аминобензильные спейсеры, с использованием палладий-катализируемого аминирования, показана зависимость выхода данных соединений и побочно образующихся макрополициклов от строения исходных веществ.

2. Найдены закономерности образования макробициклов, содержащих модифицированные 2-пиримидильным заместителем фрагменты циклена и циклама, установлено соотношение макробициклических и макротрициклических продуктов реакций макроциклизации.

3. Изучено диаминирование 2,4- и 4,6-дихлорпиримидина, показана возможность синтеза макроциклов, содержащих фрагменты 2,4- и 4,6-диаминопиримидина.

4. Разработан общий подход к синтезу макробициклических соединений на основе Ы,М',Ы",М" '-тетрабензилзамещенных циклена и циклама, установлены закономерности образования данных соединений и побочно образующихся макрополициклов от строения исходных веществ.

5. Осуществлен синтез макробициклов на основе Лг,Лг',Л'г",Лг",-тетразамещенных цикламов, обладающих планарной хиральностью, исследована зависимость энантиомерного избытка от природы используемого хирального фосфинового лиганда.

6. Разработаны два альтернативных подхода к синтезу макротрициклических соединений, содержащих фрагменты -тетразамещенного циклена. Одностадийным методом синтезированы трисмакроциклические и макротрициклические соединения, содержащие структурные единицы аза- и дизакраун-эфиров, циклена и циклама.

7. Методом ЯМР-титрования исследовано связывание ряда переходных металлов макрополициклическими соединениями, полученными в данной работе, для десяти комплексов определены константы устойчивости.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кобелев, Сергей Михайлович, 2012 год

6. Список литературы

1. Белецкая И.П., Аверин А.Д., Бессмертных А.Г., Дёна Ф., Гиляр Р. Палладий-катализируемое аминирование в синтезе полиазамакроциклов. // ЖОрХ 2010. Т. 46 (7). С. 951-971.

2. Averin. A.D., Uglov A.N., Lemeune A., Guilard R., Beletskaya I.P. A simple and efficient approach to polyazamacrocycles. // In: Heterocyclic compounds: synthesis, properties and applications (Eds: K. Nylund and P. Johansson). Nova Science Pubs. 2010. P. 119-146.

3. Averin A.D., Uglov A.N., Beletskaya I.P., Bessmertnykh A.G., Guilard R. Pd-catalyzed arylation of polyamines. // In: Advances in Chemistry Research. V. 4. (Ed: J. C. Taylor). Nova Science Pubs. 2010. P. 269-296.

4. Beletskaya I.P., Bessmertnykh A.G., Guilard R. Palladium-catalyzed synthesis of aryl-substituted polyamine compounds from aryl halides. // Tetrahedron Lett. 1997. V. 38. P. 2287-2290.

5. Beletskaya I.P.; Bessmertnykh A.G.; Averin A.D., Denat F.; Guilard R. Palladium-catalyzed arylation of linear and cyclic polyamines. // Eur. J. Org. Chem. 2005. P. 261-280.

6. Averin A.D., Shukhaev A.V., Golub S.L., Buryak A.K., Beletskaya I.P. Palladium-catalyzed amination in the synthesis of polyazamacrocycles comprising 1,3-disubstituted benzene moiety. // Synthesis. 2007. P. 2995-3012.

7. Averin A.D., Uglov A.N., Buryak A.K., Beletskaya I.P.. Facile synthesis of new polyazamacrocycles by the Pd-catalyzed amination of 3,3'-dibromobiphenyl. // Macroheterocycles. 2009. V. 2. P. 275-280.

8. Uglov A.N., Averin A.D., Buryak A.K., Beletskaya I.P.. Pd-catalyzed amination of dibromobiphenyls in the synthesis of macrocycles comprising two biphenyl and two polyamine moieties. // ARKIVOC. 2011 (viii). P. 99 - 122.

9. Averin A.D., Uglov A.N., Beletskaya I.P. Synthesis of macrocycles comprising 2,7-disubstituted naphthalene and polyamine moieties via Pd-catalyzed amination. // Chem. Lett. 2008. V. 37. P. 1074-1075.

10. Beletskaya I.P., Bessmertnykh A.G., Averin A.D., Denat F., Guilard R. Palladium-catalysed amination of 1,8-and 1,5-dichloroanthracenes and 1,8-and 1,5-dichloroanthraquinones. // Eur. J. Org. Chem. 2005. P. 281-305.

11. Averin A.D., Ulanovskaya O.A., Fedotenko I.A., Borisenko A.A., Serebryakova M.V., Beletskaya I.P. Palladium-Catalysed Amination of 3,5-Dihalopyridines - a Convenient Route to New Polyazamacrocycles. II Helv. Chim. Acta. 2005. V. 88. P. 1983-2002.

12. Averin A.D., Ulanovskaya O.A., Pleshkova N.A., Borisenko A.A., Beletskaya I.P. Pd-catalyzed amination of 2,6-dihalopyridines with polyamines. II Collect. Czech. Chem. Commun. 2007. V. 72. P. 785-819.

13. Averin A.D., Ranyuk E.R., Lukashev N.V., Beletskaya I.P. Synthesis of Nitrogen-and Oxygen-Containing Macrocycles - Derivatives of Lithocholic Acid. II Chemistry Eur. J. 2005. V. 11. P. 1730-1739.

14. Averin A.D., Ranyuk E.R., Lukashev N.V., Golub S.L., Buryak A.K., Beletskaya I.P. Palladium-catalyzed amination in the synthesis of macrocycles comprising cholane, polyamine and pyridine units. // Tetrahedron Lett. 2008. V. 49. P. 1188-1191.

15. Averin A.D., Shukhaev A.V., Buryak A.K., Denat F., Guilard R., Beletskaya I.P. Synthesis of a new family of bi- and polycyclic compounds via Pd-catalyzed amination of l,7-di(3-bromobenzyl)cyclen. // Tetrahedron Lett. 2008. V. 49. P. 3950-3954.

16. Анохин M.B., Аверин А.Д., Буряк A.K., Белецкая И.П. Синтез макробициклических соединений, содержащих фрагменты азакраунэфиров, и изучение их комплексообразования с нитратами цинка и кадмия. // Изв. АН, сер. хим. 2011. С. 968-979.

17. Stetter Н., Mayer К.Н. Zur kenntnis der makrocyclischen ringsysteme, VII. Herstellung und eigenschaften makrocyclischer tetramine. II Chem. Ber. 1961. V. 94. P. 1410-1416.

18. Barefield E.K. New synthesis of 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (cyclam) via the nickel(II) complex. II Inorg. Chem. 1972. V. 11. P. 2273-2274.

19. Weisman G.R., Rogers M.E., Wong E.W., Jasinski J.P., Paight E.S. Cross-bridged cyclam. Protonation and lithium cation (Li+) complexation in a diamond lattice cleft. //J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. P. 8604-8605.

20. Weisman G.R., Ho S.C.H., Johnson V. Tetracyclic tetraamines by glyoxal-macrocyclic tetraamine condensation. // Tetrahedron Lett. 1980. V. 21. P. 335.

21. Weisman G.R., Wong E.H., Hill D.C., Rogers M.E., Reed D.P., Calabrese J.C. Synthesis and transition-metal complexes of new cross-bridged tetraamine. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1996. P. 947-948.

22. Hubin T.J., McCormik J.M., Collinson S.R., Bush D.H., Alcock N.W. Ultra rigid cross-bridged tetraazamacrocycles as ligans - the challenge and the solution. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1998. P. 1675-1576.

23. Bush D.H. The complete coordination chemistry - one practioner's perspective. // Chem. Rev. 1993. V. 93. P. 847-860.

24. Heroux K.J., Woodin K.S., Tranchemontagne D.J., Widger P.C.B., Southwick E., Wong E.H., Weisman G.R., Tomellini S.A., Wadas T.J., Anderson C.J., Kassel S., Golen J.A., Rheingold A.L. The long and short of it: the influence of iV-carboxyethyl versus TV-carcboxymethyl pendant arms on in vitro and in vivo behavior of copper complexes of cross-bridged tetraamine macrocycles // Dalton Trans. 2007. P. 2150-2162.

25. Sprague J.E., Peng Y., Fiamengo A.L., Woodin K.S., Southwick E.A., Weisman G.R., Wong E.H., Golen J.A., Rheingold A.L., Anderson C. Synthesis, characterization and in vivo studies of Cu(II)-64-labeled cross-bridged tetraazamacrocycle-amide complexes as models of peptide conjugate imaging agents. // J. Med. Chem. 2007. V. 50. P. 2527-2535.

26. Springborg J., Kofod P., Olsen C.E., Toftlund H., Sot0fte I. Synthesis and crystal structure of a small bicyclic tetraaza proton sponge, l,4,7,10-tetraazabicyclo[5.5.3]pentadecane dibromide perchlorate. II Acta Chem. Scand. 1995. V. 49. P. 547-554.

27. Sanzenbacher R., Sot0fte I., Springborg J. Nickel(II) Comlexes with [24.3']adamanzane, 1,4,7,10-tetraazabicyclo[5.5.3]pentadecane // Acta Chem. Scand. 1999. V. 53. P. 457-464.

28. Brandes S., Lacour S., Denat F., Pullumbi P., Guilard R. Convenient synthesis of new tetraazamacrocycle-based macrobicycles // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1998. P. 639-642.

29. Ciampolini M., Micheloni M., Vizza F., Zanobini F., Chimichi S., Dapporto P. Synthesis of the cage penta-azamacrobicycloalkane 12,17-dimethyl-1,5,9,12,17-penta-azabicyclo[7.5.5]nonadecane, its basicity, and metal complex formation. Crystal structure of the copper(II) perchlorate complex. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1986. P. 505-510.

30. Bencini A., Bianchi A., Ciampolini M., Garcia-Espana E., Dapporto P., Micheloni M., Paoli P., Ramirez J.A., Valtancoli B. Selective encapsulation of lithium ion by the new azacage 5,12,17-trimethyl-l,5,9,12,17-penta-azabicyclo[7.5.5]nonadecane (L). Thermodynamic studies and crystal structures of the lithium complex [LiLJQBPty and of the monoprotonated salt [HL][C1](H20)3. HJ. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989. P. 701-703.

31. Micheloni M., Formica M., Fusi V., Romani P., Pontellini R., Dapporto P., Paoli P., Rossi P., Valtancoli B. Synthesis, crystal structures and lithium encapsulation by some phenolic aza cages. // Eur. J. Inorg. Chem. 2000. P. 51 -57.

32. Dapporto P., Formica M., Fusi V., Giorgi L., Micheloni M., Pontellini R., Paoli P., Rossi P. Ligational properties of two new phenolic aza cages towards proton and alkali metal ions - a theoretical and an experimental approach. // Eur. J. Inorg. Chem. 2001. P. 1763-1774.

33. Ambrosi G., Formica M., Fusi V., Giorgi L., Guerri A., Micheloni M., Paoli P., Pontellini R., Rossi P. A new macrocyclic cryptand with squaramide moieties: an overstructured Cu11 complex that selectively binds halides: synthesis, acid/base- and ligational behavior, and crystal structures. // Chem. Eur. J. 2007. V. 13. P. 702-712.

34. Ambrosi G., Formica M., Fusi V., Giorgi L., Macedi E., Micheloni M., Paoli P., Pontellini R., Rossi P. A macrocyclic ligand as receptor and Zn"-complex receptor for anions in water: binding properties and crystal structures. // Chem. Eur. J. 2011. V. 17. P. 1670-1682.

35. Helps I.M., Parker D., Chapman J., Ferguson G. Selective N,N-functionalisation of cyclam: crystal structure of the Cu2+ complex of 1,4,8,1 l-tetra-azacyclotetradecane-l,8-diacetic acid and the tricyclic lactam 15,18-dioxo-l,5,8,12-tetra-azatricyclo[10.2.2.25.8]tetradecane. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1988. P. 1094-1095.

36. Rodopoulos M., Rodopoulos T., Bridson J.N., Elding L.I., Retting S.J., McAuley A. Synthesis of 14-oxa-l,4,8,ll-tetraazabicyclo[9.5.3]nonadecane (LI) and a spectroscopic and structural study of[Ni(Ll)(C104)](C104) and of the macrobicyclic precursor diamide complex, [Ni(HL2)](C104); chloride substitution kinetics of the corresponding [Ni(III)(Ll)]3+ species. // Inorg. Chem. 2001. V. 40. P. 2737-2742.

37. Atkins T.J., Richman J.E., Oettle W.F. Macrocyclic polyamines: 1,4,7,10,13,16-hexaazacyclooctadecane. H Org. Synth. 1978. V. 58. P.86-95.

38. Denat F., Lacour S., Brandes S., Guilard R. A two-step synthesis of new macrobicyclic aza-ligands starting from "trans"dioxocyclam as diprotected macrocycle. // Tetrahedron Lett. 1997. V. 38. P. 4417-4420.

39. Meyer M., Fremond L., Espinosa E., Guilard R., Ou Z., Kadish K.M. Synthesis, characterization, and X-ray crystal structures of cyclam derivatives. 5. Copper(II) binding studies of a pyridine-strapped 5,12-dioxocyclam-basedmacrobicycle. // Inorg. Chem. 2004. V. 43. P. 5572-5587.

40. Brandes S., Denat F., Lacour S., Rabiet F., Barbette F., Pullumbi P., Guilard R. Synthesis of macropolycyclic ligands based on tetraazacycloalkanes. // Eur. J. Org. Chem. 1998. P. 23492360.

41. Brandes S., Lacour S., Denat F., Pullumbi P., Guilard R. Convenient synthesis of new tetraazamacrocycle-based macrobicycles. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1998. P. 639-641.

42. Chaux F., Denat F., Espinosa E., Guilard R. An easy route towards regioselectively difunctionalized cyclens and new cryptands. // Chem. Commun. 2006. P. 5054-5056.

43. Fortier D.G., McAuley A. Synthesis of a novel macrobicyclic ligand, 15-thia-l,5,8,12-tetraazabicyclo[10.5.2]nonadecane, and its nickel(II) and copper(II) complexes. X-ray crystal structures of [Cu(Ll)](C104)2 and [Ni(Ll)(C104)] and [Ni(Ll)(C104)]C104. // Inorg. Chem. 1989. V. 28. P. 655-662.

44. Beveridge K.A., McAuley A., Xu C. Preparation of the macrobicyclic ligand 17-oxa-l,5,8,12-tetraazabicyclo[10.5.2]nonadecane: characterization of copper(II) intermediates in a template synthesis. //Inorg. Chem. 1991. V. 30. P. 2074-2082.

45. Fortier D.G., McAuley A. Template Synthesis of the macrobicyclic ligand 1,5,8,12,15-pentaazabicyclo[10.5.2]nonadecane: evidence for imidate and enamine intermediates stabilized by copper(II). II J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. P. 2640-2647.

46. Springborg J., Olsen C.E., Sotofte I. An inert proton coordinated inside a nearly tetrahedral tetraamine cavity. Synthesis and X-ray crystal structure of the aquatriclorozicate(II) salt of the inside monoprotonated amine l,4,8,ll-tetraazatricyclo[6.6.2.24,11]octadecane. // Acta Chem. Scand. 1995. V. 49. P. 555-563.

47. Bu0en S., Dale J. Bi- and tricyclic twelve-ring azacrowns by stepwise. // Acta Chem. Scand. 1986. P. 141-144.

48. Alfheim T., Buoen S., Dale J., Krautwurst K.D. Macrobicyclic aminoethers with twelve-membered rings. // Acta Chem. Scand. 1986. P. 40-49.

49. Ingham A., Rodopoulos M., Coulter K., Rodopoulos T., Subramanian S., McAuley A. Synthesis, characterization and reactivity of some macrobicyclic and macrotricyclic hetero-clathrochelate complexes. 11 Coord. Chem. Rev. 2002. P. 255-271.

50. Bembi R., Roy T.G., JhaJi A.K. Polyazamacrocycles VI. Homo-trimetallic copper(II) and nickel(II) complexes with a new tri-cavity macrocycle. // Transition Met. Chem. 1989. V 14. P. 463-465.

51. Barclay T.M., McAuley A., Subramanian S. Synthesis and structure of a new macrotricyclic ligand that encapsulates lithium and transition metal ions. // Chem. Commun. 2002. P. 170-171.

52. McAuley A., Subramanian S., Barclay T. Synthesis, structure and electrochemistry of isomeric nickel(II) complexes of a [9]ane fused cyclam macrotricycle: evidence for a stable trans-lV and a redox induced rearrangement in a trans-l conformation. // Dalton Trans. 2010. V. 39. P. 99569961.

53. An H., Bradshaw J.S., Izatt R.M. Macropolycyclic polyethers (cages) and related compounds. // Chem. Rev. 1992. V. 92. P. 543-572.

54. Krakowiak K.E., Brandshaw J.S., Kou X., Dalley N.K. A new route to the asymmetric cylindrical macrotricyclic ligands. // J. Heterocycl. Chem. 1995. V. 32. P. 931-935.

55. Lachkar M., Guilard R., Atmani A., Cian A., Fischer J., Weiss R. Synthesis of new binucleating cylindrical macrotricyclic ligands where two cyclam rings are in a face-to-face conformation. Characterization of their dicopper(II) and dinickel(II) complexes. // Inorg. Chem. 1998. V. 37. P. 1575-1584.

56. Develay S., Tripier R., Chuburu F., Baccon M., Handel H. A new versatile synthesis of macrotricyclic tetraazacycloalkane-based ligands from bis-aminal derivatives. // Eur. J. Org. Chem. 2003. P. 3047-3050.

57. Tripier R., Develay S., Baccon M., Chuburu F., Michaud F., Handel H. Self-assembly route from a bis-aminal derivative to a new cyclam based macropentacycle. // New. J. Chem. 2004. V. 28. P. 173-176.

58. Barnier N., Allali M., Tripier R., Conan F., Patinec V., Develay S., Baccon M., Handel H. New side-bridged bismacrocycles and cross-bridged macrotricycles. Syntheses and Cu(II) complexation study. II New. J. Chem. 2006. V. 30. P. 435-441.

59. Domenech A., Garcia-Espana E., Bernier N., Tripier R., Handel H. Electrochemically-driven conformational shift in mono- and di-copper constrained macrotricyclic cyclen receptors. // Dalton Trans. 2008. P. 3169-3177.

60. Korybut-Daszkiewicz B., Wieckowska A., Bilewicz R., Domagala S., Wozniak K. Novel[2]catenane structures introducing communication between transition metal centers via h" 'tl interactions. II J. Am. Chem. Soc. 2001. V. 123. P. 9356-9366.

61. Wieckowska A., Bilewicz R., Domagala S., Wozniak K., Korybut-Daszkiewicz B., Tomkiewicz A., Mrozinski J. Intermetallic interactions in face-to-face homo- and heterodinuclear

bismacrocyclic complexes of copper(II) and nickel(II). // Inorg. Chem. 2003. V. 42. P. 55135522.

62. Rybka A., Kolinski R., Kowalski J., Szmigielski R., Domagala S., Wozniak K., Wieckowska A., Bilewicz R., Korybut-Daszkiewicz B. Tuning the properties of neutral tetraazamacrocyclic complexes of copper(II) and nickel(II) for use as host-guest compounds with bismacrocyclic transition metal cations. II Eur. J. Inorg. Chem. 2007. P. 172-185.

63. Boitrel B., Guilard R. First synthesis of single-"strapped cyclam-porphyrins". // Tetrahedron Lett. 1994. V. 35. P. 3719-3722.

64. Andrioletti B., Ricard D., Boitrel B. Cyclam-strapped porphyrins and their iron(III)-copper complexes as models for the resting state of cytorchome c oxidase. // New. J. Chem. 1999. V. 23. P. 1143-1150.

65. Comte C., Gros C.P., Guilard R., Khoury R.G., Smith K.M. Facile synthesis of bis-inked dioxocyclam porphyrin // J. Porphyrins Phthalocyanines. 1998. P. 377-382.

66. Collman J.P., Zhang X.Z., Herrmann P.C., Uffelman E.S., Boitrel B., Straumanis A., Brauman J.I. Congruent multiple Michael addition for the synthesis of biomimetic heme analogs. // J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. P. 2681-2682.

67. Rose E., Kossanyi A., Quelquejeu M., Soleihavoup M., Duwavran F., Bernard N., Lecas A. Synthesis of bio mimetic heme precursors: the "double picket fence' 5,10,15,20-tetrakis(2',6'-dinitro-4'-tert-butylphenyl)porhyrin. II J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. P. 1567-1568.

68. Chartres J.D., Lindoy L.F., Meehan G.V. New heterotopic, linked macrocyclic systems derived from selectively protected macrocycles. // Tetrahedron. 2006. V. 62. P. 4173-4187.

69. Anderson C.J., Welch M.J. Radiometal-labeled agents (non-technetium for diagnostic imaging. // Chem. Rev. 1999. V. 99. P. 2219-2234.

70. Ramli M., Smith S.V., Lindoy L.F. Investigation of novel bis- and tris-tetraazamacrocycles for use in the copper-64 (64Cu) radiolabeling of antibodies with potential to increase the therapeutic index for drug targeting. // Bioconjugate Chem. 2009. V. 20. P. 868-876.

71. Kim E.E., Wyckoff H.W. Reaction mechanism of alkaline phospatase based on crystal structures: two-metal ion catalysis. II J. Mol. Biol. 1991. V. 218. P. 449-464.

72. Kimura E., Aoki S., Koike T., Shiro M. A tris(Znn-l,4,7,10-tetraazacyclododecane) complex as a new receptor for phosphate dianions in aqueous solution. // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. P. 3068-3076.

73. Ciampolini M., Fabbrizzi L., Perotti A., Poggi A., Seghi B., Zanobini F. Dinickel and dicopper complexes with N,N-linked bis(cyclam) ligands. An ideal system for the investigation of electrostatic effects on the redox behavior of pairs of metal ions. // Inorg. Chem. 1987. V. 26. P. 3527-3533.

74. Clerq E. The bicyclam AMD3100 story. // Nat. Rev Drug Discov. 2003. V. 2. P. 581-587.

75. Urfer A., Kaden T.A. Metal complexes of macrocyclic ligands. Part XXXVII. Synthesis of heteroditopic bis-macrocycles and their potential for preparing heterobinuclear metal complexes. // Helv. Chim. Acta. 1994. V. 77. P. 23-35.

76. Berben L.A., Peters J.C. Dimanganese and diiron complexes of a binucleating cyclam ligand: four-electron, reversible oxidation chemistry at high potentials. // Inorg. Chem. 2008. V. 47. P. 11669-11679.

77. Clercq E. Human immunodeficiency virus inhibitors targeted at virus-cell fusion and/or viral uncoating. //Int. J. Immunother. 1992. V. 8. P. 115-223.

78. Kimura E., Aoki S., Koike T., Shiro M. A Tris(ZnII-l,4,7,10-tetraazacyclododecane) complex as a new receptor for phosphate dianions in aqueous solution // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. P. 3068-3076.

79. Aoki S., Zulkefeli M., Shiro M., Kohsako M., Takeda K., Kimura E. A luminescence sensor of inositol 1,4,5-triphosphate and its model compound by ruthenium-templated assembly of a bis(Zn2+-cyclen) complex having a 2,2'-bypyridyl linker (cyclen = 1,4,7,10-tetraazacyclodecane). II J. Am. Chem. Soc. 2005. V. 127. P. 9129-9139.

80. Harte A.J., Jensen P., Plush S.E., Kruger P.E., Gunnlaugsson T. A dinuclear lanthanide complex for the recognition of bis(carboxylates): formation of terbium(III) luminescent self-assembly ternary complexes in aqueous solution. // Inorg. Chem. 2006. V. 45. P. 9465-9474.

81. Gunnlaugsson T., Leonard J.P., Mulready S., Nieuwenhuyzen M. Three step vs one pot synthesis and X-ray crystallographic investigation of heptadentate triamide cyclen (1,4,7,10-tetraazacyclodecane) based ligands and some of their lanthanide ion complexes. // Tetrahedron. 2004. V. 60. P. 105-113.

82. Gunnlaugsson T., Harte A.J. Synthesis and characterization of bis-cyclen based dinuclear lanthanide complexes. // Org. Biomol. Chem. 2006. V. 4. P. 1572-1579.

83. Pope S.J.A., Kenwright A.M., Heath S.L., Faulkner S. Synthesis and luminescence properties of dinuclear lanthanide complexes derived from covalently linked macrocyclic ligands. // Dalton Trans. 2003. P. 3780-3784.

84. Lee T.M., Cheng T.H., Ou M.H., Chang C.A., Liu G.C., Wang Y.M. Physicochemical characterization of the dimeric lanthanide complexes [en{Ln(D03A)(H20)}2]2": a variable-temperature nO NMR study. // Magn. Reson. Chem. 2004. V. 42. P. 329-336.

85. Costa J., Balogh E., Turcry V., Tripier R., Le Baccon M., Chuburu F., Handel H., Helm L., Toth E., Merbach A.E. Unexpected aggregation of neutral, xylene-cored dinuclear Gdm chelates in aqueous solution. // Chem. Eur. J. 2006. V. 12. P. 6841-6851.

86. Ramli M., Dong Y., Lindoy L.F., Smith S.V., Wilson J.G. Synthesis of one-, two- and tree-ring macrocyclic, bifunctional compounds for use in radiolabeling monoclonal antibodies. // J. Heterocycl. Chem. 2005. V. 42. P. 77-83.

87. Baccon M., Chuburu F., Toupet L., Handel H., Soibinet M., Dechamps-Oliver I., Barbier J.P., Aplincourt M. Bis-aminals: efficient tools for bis-macrocycle synthesis. // New J. Chem. 2001. V. 25. P.1168-1174.

88. Koike T., Takashige M., Kimura E., Fujioka H., Shiro M. Bis(Znn-cyclen) complex as a novel receptor of barbiturates in aqueous solution. // Chem. Eur. J. 1996. V. 2. P. 617-623.

89. Aoki S., Kimura E. Highly selective recognition of thymidine mono- and diphosphate nucleotides in aqueous solution by ditopic receptors zinc(II)-bis(cyclen) complexes (cyclen = 1,4,7,10-Tetraazacyclododecane). II J. Am. Chem. Soc. 2000. V. 122. P. 4542-4548.

90. Kimura E., Kikuchi M., Kitamura H., Koike T. Selective and efficient recognition of thymidylylthymidine (TpT) by bis(Znn-cyclen) and thymidylylthymidylylthymidine (TpTpT) by tris(Znn-cyclen) at neutral pH in aqueous solution. // Chem. Eur. J. 1999. V. 5. P. 3113-3123.

91. Kimura E., Kikuta E. Macrocyclic zinc(II) complexes for selective recognition of nucleobases in single- and double-stranded polynucleotides. // Prog. React. Kinetics Mech. 2000. V. 25. P. 1-64.

92. Aoki S. Zinc-nucleic acid interaction. // Chem. Rev. 2004. V. 104. P. 769-788.

93. Mallik S., Johnson R.D., Arnold F.H. Selective recognition of bis-imidazoles by complementary bis-metal ion complexes. II J. Am. Chem. Soc. 1993. V. 115. P. 2518-2520.

94. Mallik S., Johnson R.D., Arnold F.H. Synthetic bis-metal ion receptors for bis-imidazole "protein analogs". II J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. P. 8902-8911.

95. McCue K.P., Morrow J.R. Hydrolysis of a model for the 5'-Cap of mRNA by dinuclear copper(II) and zinc(II) complexes. Rapid hydrolysis by four copper(II) ions. // Inorg. Chem. 1999. V. 38. P. 6136-6142.

96. Delepine A.S., Tripier R., Handel H. Cyclen-based bismacrocycles for biological anion recognition. A potentiometric and NMR study of AMP, ADP and ATP nucleotide complexation. // Org. Biomol. Chem. 2008. V. 6. P. 1743-1750.

97. Valks G.C., McRobbie G., Lewis E.A., Hubin T.J., Hunter T.M., Sadler P.J., Pannecouque C., Clercq E., Archibald S.J. Configurationally restricted bismacrocyclic CXCR4 receptor antagonists. II J. Med. Chem. 2006. V. 49. P. 6162-6165.

98. Khan A., Nicholson G., Greenman J., Madden L., McRobbie G., Pannecouque C., Clercq E., Ullom R., Maples D.L., Maples R.D., Silversides J.D., Hubin T.J., Archibald S.J. Binding optimization through coordination chemistry: CXR4 chemokine receptor antagonists from ultrarigid metal complexes. II J. Am. Chem. Soc. 2009. V. 131. P. 3416-3417.

99. Bencini A., Biagini S., Giorgi C., Handel H., Baccon M., Mariani P., Paoletti P., Paoli P., Rossi P., Tripier R., Valtancoli B. A tris-macrocycle with proton sponge characteristics as efficient receptor for inorganic phosphate and nucleotide anions. // Eur. J. Org. Chem. 2009. P. 56105621.

100. Li C., Wong W.T. A convenient method for the preparation of mono N-alkylated cyclams and cyclens in high yiels. // Tetrahedron Lett. 2002. V. 43. P. 3217-3220.

101. Li C., Li Y.X., Law G.L., Man K., Wong W.T., Lei H. Fast water-exchange Gd3+-(D03A-like) complex functionalized with aza-15-crown-5 showing prolonged residence lifetime in vivo. // Bioconjugate Chem. 2006. V. 17. P. 571-574.

102. Li C., Law G.L., Wong W.T. Luminescent Tb3+ complex with pendant crown ether showing dual-component recognition of H+ and K+ at multiple pH windows. // Org. Iett. 2004. V. 6. P. 4841-4844.

103. Gunning P., Benniston A.C., Peacock R.D. A modular ditopic crown-shielded phosphate ion-pair receptor. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 2004. P. 2226-2227.

104. Benniston A.C., Gunning P., Peacock R.D. Synthesis and binding properties of hybrid cyclophane-azamacrocyclic receptors. // J. Org. Chem. 2005. V. 70. P. 115-123.

105. Fensterbank H., Zhu J., Riou D., Larpent C. A convenient one-step synthesis of mono-N-functionalizedtetraazamacrocycles. II J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1999. P. 811-816.

106. Ozturk G., Akkaya E.U. Differential and substrate-selective reactivity of calix[4]arene derivatives with cyclenyl-Zn2+ modifications at the upper rim. // Org. Lett. 2004. V. 6. P. 241243.

107. Bulach V., Mandon D., Weiss R. The high-yield synthesis and characterization of the first porphyrin-cyclam dinucleating ligand and its iron(III)/copper(II) complex. // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1991. V. 30. P. 572-575.

108. Setsune J.I. Takeda H. Synthesis of N,N'-(trimethylene)-linked porphyrin-cyclen. // Tetrahedron Lett. 1995. V. 33. P. 5903-5904.

109. Murugesan S., Shetty S.J., Srivastava T.S., Noronha O.P.D., Samuel A.M. A technetium-99m-labelled eye lam acid porphyrin (CAP) for turmor imaging. // Appl. Radiat. Isotopes. 2001. V. 55. P. 641-646.

110. Wolfe J.P., Wagaw S., Marcoux J.-F., Buchwald S.L. Rational development of practical catalysts for aromatic carbon-nitrogen bond formation. // Acc. Chem. Res. 1998. V. 31. P. SOS-SIS.

111. Hartwig J.F. Transition metal catalyzed synthesis of arylamines and aryl ethers from aryl halides and triflates: scope and mechanism. II Angew. Chem. Int. Ed. 1998. V. 37. P. 2046-2067.

112. Ciampolini M., Micheloni M., Nardi N., Paoletti P., Dapporto P., Zanobini F. Synthesis and characterisation of l,7-dimethyl-l,4,7,10-tetra-azacyclododecane: crystal structure of the nickel(II) bromide monohydrate complex of this macrocycle, thermodynamic studies of protonation and metal complex formation. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1984. P. 1357-1362.

113. Patinec V., Yaouanc J. J., Handel H., Clement J. C., des Abbayes H. N',N7-expeditious dialkylation of cyclen (1,4,7,10-tetraazacyclododecane). An astonishing reactivity of cyclen tricarbonyl molybdenum and chromium complexes. // Inorg. Chim. Acta. 1994. V. 220. P. 347348.

114. Gardinier I., Bernard H., Chuburu F., Roignant A., Yaouanc J.J., Handel H. N1,N7-dialkylation of cyclenphosphine oxide hydrate. // Chem. Commun. 1996. P. 2157-2158.

115. Rohovec J., Gyepes R., Cisarova I., Rudovsky J., Lukes I. Nucleophilic reactivity of perhydro-3,6,9,12-tetraazacyclopenteno[l,3-f,g]acenaphthylene. A unified approach to N-monosubstituted and N,N"-disubstituted cyclene derivatives. // Tetrahedron Lett. 2000. V. 41. P. 1249-1253.

116. Хардин А.П., Новаков И.А, Радченко С.С., Брель Н.А., Кузнечиков О.А., Выгодский Я.С. Синтез и свойства полиимидов, алициклических диаминов и ароматических дикарбоновых кислот. // ВМС, Сер. Б. 1983. Т.25. С. 433-436.

117. Novakov I.A., Orlinson B.S., Zaikov G.E., Zaikov V.G. Chemical modification of aromatic polyimides by adamantine-containing diamines and properties of resulted polymers. // Polymer Aging at the Cutting Edge. 2002. P. 19-32.

118. Новиков С.С., Хардин А.П., Радченко С.С., Новаков И.А.,Орлинсон Б.С., Блинов В.Ф., Геращенко З.В., Зимин Ю.Б., Войщев B.C., Крупенин Н.В. Дианилин оксид пиромиллитик диангидрид полиимиды содержащие бис(аминоалкил)- и бис(аминоарил)адамантан с улучшенной химической стабильностью. // Патент СССР 681865. 1995.

119. Коршак В.В., Новиков С.С., Виноградова С.В., Хардин А.П., Выгодский Я.С., Новаков И.А., Орлинсон Б.С., Радченко С.С. Синтез и свойства адамантансодержащих растворимых полиимидов. // ВМС, Сер.Б. 1979. Т. 21. С. 248-252.

120. Новаков И.А., Попов Ю.В., Корчагина Т.К., Ермакова Т.А., Новопольцева О.М., Танков Д.Ю. 1,3-Бис[2-(м-фторбензилиденамино)этил]адамантан стабилизирующий агент для резины. // Патент СССР 2233295. 2004.

121. Новаков И.А., Попов Ю.В., Корчагина Т.К., Ермакова Т.А., Новопольцева О.М., Танков Д.Ю. 1,3-Бис[2-(п-метоксибензилиденамино)этил]адамантан стабилизирующий агент для резины. // Патент СССР 2232782. 2004.

122. Сидоренко Е.В., Строганов В.Ф., Михальчук В.М., Бондарь В.Г., Кочеровская Е.С., Крецул И.И., Дорфман Г.А., Кулагин Е.Ф. Эпоксидная смола оптического строения. // Патент СССР 1735329. 1992.

123. Попов Ю.В., Корчагина Т.К., Чичерина Г.В., Ермакова Т.А. Синтез и исследование свойств карбоциклических азометинов. // ЖОрХ. 2002. Т. 38. С. 350-354.

124. Попов Ю.В., Корчагина Т.К., Чичерина Г.В., Ермакова Т.А. Синтез 1,3-бис[2-(4-нитробензилиденамино)этил]адамантана. // ЖОрХ. 2000. Т. 36. С. 625-626.

125. Aigami К., Inamoto Y., Takaishi N., Hattori К., Takatsuki A., Tamura G. Biologically active polycycloalkanes. 1. Antiviral adamantane derivatives. // J. Med. Chem. 1975. V. 18. P. 713-721.

126. Черкасов B.M., Графова И.О., Капран Н.А., Раманенко Е.А. Новые азамакроциклы с фрагментами пиримидина. // ДАН Укр. ССР Сер. Б: геолог., хим. и биолог, науки. 1989. Вып. 5. С. 54-58.

127. Freyne E.J.E., Willems M., Embrechts W.C.J., Van Emelen K., Van Brandt S.F.A., Rombouts F.J.R. Preparation of cyclic peptides and analogs thereof containing pyrimidines for treating hyperproliferative disorders. // PCTInt. Appl. WO 2006061415. 2006.

128. Wang L.X., Wang D.X., Huang Z.T., Wang M.X. Synthesis and highly selective bromination of azacalix[4]pyrimidine macrocycles. // J. Org. Chem. 2010. V. 75. P. 741-747.

129. Luecking U., Siemeister G., Schaefer M., Briem H. Production of macrocyclic pyrimidine derivatives. // Ger. Offen. DE10239042. 2004.

130. Blanchard S., Ethirajulu K., Lee C.H.A., Nagaraj H.K.M., Poulsen A., Sun E.T., Tan Y.L.E., Teo E.L., William A.D. Preparation of heteroalkyl linked pyrimidine macrocycle derivatives as antiproliferative agents. //PCTInt. Appl. WO 2007058628. 2007.

131. Blanchard S., Ethirajulu K., Lee C.H.A., Nagaraj H.K.M., Poulsen A., Sun E.T., Tan Y.L.E., Teo E.L., William A.D. Preparation of oxygen linked pyrimidine macrocyclic derivatives as antiproliferative agents. // PCTInt. Appl. WO 2007058627 2007.

132. Luecking U. Preparation of sulfoximine-pyrimidine macrocycles for treatment of disease of dysregulated vascular growth. // Europ. Patent EP1710246. 2006.

133. Liu H., Drizin I., Koenig J.R., Cowart M.D., Zhao C., Wakefield B.D., Black L.A., Altenbach R.J. Preparation and use of macrocyclic pyrimidine derivative as histamine H4 receptor modulators for therapeutic applications. // US Pat. Appl. 2009253678. 2009.

134. Liu H., Drizin I., Cowart M.D., Altenbach R.J. Preparation of heteroaryl-fused macrocyclic pyrimidine derivatives as histamine H4 modulators for therapeutic applications // PCTInt. Appl. WO 2009137492. 2009.

135. Newkome G.R., Nayak A., Sorci M.G., Benton W.H. Chemistry of heterocyclic compounds. 48. Synthesis of multiheteromacrocycles containing the 4,6-pyrimidino moiety connected by carbon-oxygen and/or-sulfur linkages. // J. Org. Chem. 1979. V. 44. P. 3812-3816.

136. Redd J.T., Bradshaw J.S., Huszthy P., Izatt R.M., Dalley N.K. Synthesis and complexation properties of pyrimidine-derived crown ether ligands. // J. Heterocyclic Chem. 1998. V. 35. P. 1-8.

137. Семенов В.Э., Михайлов A.C., Романова E.C., Волошина А.Д., Кулик Н.В., Уралева С.Ю., Козлов А.В., Латыпов Ш.К., Резник B.C. и-Толуолсульфонаты пиримидинофанов -водорастворимые пиримидинсодержащие макроциклы. // ЖОХ. 2009. Т. 79. С. 138-141.

138. Семенов В.Э., Николаев А.Е., Козлов А.В., Ефремов Ю.Я., Латыпов Ш.К., Резник B.C. Синтез пиримидиноциклофанов, содержащих атом азота в мостике. // ЖОрХ. 2008. Т. 44. С. 890-897.

139. Baindur N., Chadha N., Player M.R. Solution-phase synthesis of a library of 3,5,7-trisubstituted 2H-[ 1,2,3]triazolo[4,5-i/]pyrimidines. II J. Comb. Chem. 2003. V. 5. P. 653-659.

140. Wade J.V., Krueger C.A. Suzuki cross-coupling of solid-supported chloropyrimidines with arylboronic acids. II J. Comb. Chem. 2003. V. 5. P. 267-272.

141. van der Westhuyzen C.W., Rousseau A.L., Parkinson C.J. Effect of substituent structure on pyrimidine electrophilic substitution. // Tetrahedron 2007. V. 63. P. 5394-5405.

142. Sekiguchi Y., Kanuma K., Omodera K., Tran T.-A., Semple G., Kramer B.A. Preparation of pyrimidine derivatives as MCH antagonists for treatment of CNS disorders. // PCT Int. Appl. WO 2005095357. 2005.

143. Ding Q., Gray N.S., Li В., Liu Y., Sim Т., Uno Т., Zhang G., Pissot Soldennann C., Breitenstein W., Bold G., Caravatti G., Furet P., Guagnano V., Lang M., Manley P.W., Schoepfer J., Spanka C. Preparation of pyrimidine urea derivatives as kinase inhibitors for use against proliferative diseases. // PCT Int. Appl WO 2006000420. 2006.

144. Sisko J.Т., Tucker T.J., Bilodeau M.T., Buser C.A., Ciecko P.A., Coll K.E., Fernandes C., Gibbs J.B., Koester T.J., Kohl N., Lynch J.J., Мао X., McLoughlin D., Miller-Stein C.M., Rodman L.D., Rickert K.W., Sepp-Lorenzino L., Shipman J.M., Thomas K.A., Wong B.K., Hartman G.D. Potent 2-[(pyrimidin-4-yl)amine]-l,3-thiazole-5-carbonitrile-based inhibitors of VEGFR-2 (KDR) kinase. II Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006. V. 16. P. 1146-1150.

145. Sciotti R.J., Starr J.T., Richardson C., Rewcastle G.W., Palmer B.D., Sutherland H.C., Spicer J.A., Chen H. Preparation of imidazopyridine and imidazopyrimidine derivatives as antibacterial agents. // PCT Int. Appl. WO 2005089763. 2005.

146. Prescott J.C., Braisted A., Morrow J. Method for identification of protein kinase inhibitors using covalent tethering of ligands to kinase locked in inactive conformation. // US Pat. Appl. 2005084905. 2005.

147. Beattie J.F., Breault G.A., Ellston R.P.A., Green S., Jewsbury P.J., Midgley C.J., Naven R.T., Minshull C.A., Pauptit R.A., Tucker J.A. Pease J.E. Cyclin-dependent kinase 4 inhibitors as a treatment for cancer. Part 1: identification and optimization of substituted 4,6-bis aniline pyrimidines. II Bioorg. Med. Chem. Lett. 2003. V. 13. P. 2955-2960.

148. Bardelle C., Cross D., Davenport S., Kettle J.G., Ko E.J., Leach A.G., Mortlock A., Read J., Roberts N.J., Robins P., Williams E.J. Inhibitors of the tyrosine kinase EphB4. Part 1: Structure-based design and optimization of a series of 2,4-bis-anilinopyrimidines. // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2008. V. 18. P. 2776-2780.

149. Pei Zh., Li X., von Geldern T.W., Longenecker K., Pireh D., Stewart K.D., Backes B.J., Lai C., Lubben T.H., Ballaron S.J., Beno D.W.A., Kempf-Grote A.J., Sham H.L., Trevillyan J.M. Discovery and structure-activity relationships of piperidinone- and piperidine-constrained phenethylamines as novel, potent, and selective dipeptdyl peptidase IV inhibitors. // J. Med. Chem. 2007. V. 50. P. 1983-1987.

150. Geuns-Meyer S.D., Chaffee S.C., Johnson R.E., Kim J.L., Nunes J.J., Patel V.F. Preparation of bis-aryl urea compounds for the treatment of protein kinase mediated diseases. // PCTInt. Appl. WO 2007024754. 2007.

151. Zhang G., Ren P., Wang X., Gray N.S., Sim T. Preparation of pyrimidine-substituted benzimidazole derivatives as protein kinase inhibitors. II PCTInt. Appl. WO 2007005673. 2007.

152. Collins I., Reader J.C., Matthews T.P., Cheung K.M., Proisy N.. Williams D.H., Klair S.S., Scanlon J.E., Piton N., Addison G.J., Cherry M. Pyrazin-2-yl-pyridin-2-yl-amine and pyrazin-2-yl-pyrimidin-4-yl-amine compounds, their preparation, and their use as CHK1 kinase ingibitors for treating proliferative diseases. // PCTInt. Appl. WO 2009044162. 2009.

153. . Zhang G., Ren P., Gray N.S., Sim T., Liu Y., Wang X., Che J., Tian S.-S., Sandberg M.L., Spalding T.A. Discovery of pyrimidine benzimidazoles as Lck inhibitors: Part I. // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2008. V. 18. P. 5618-5621.

154. Salituro F., Ledeboer M., Ledford B., Wang J., Pierce A., Duffy J., Messersmith D. Preparation of diaminotriazole derivatives as Janus kinases inhibitors for treatment of immune diseases. // U.S. Pat. 2006063756. 2006.

155. Zhang Q., Liu Y., Gao F., Ding Q., Cho C., Hur W., Jin Y., Uno T., Joazeiro C.A.P., Gray N. Discovery of EGFR selective 4,6-disubstituted pyrimidines from a combinatorial kinase-directed heterocycle library. II J. Am. Chem. Soc. 2006. V. 128. P. 2182-2183.

156. Kim M.J., Kim J.Y., Seo H.J., Lee J., Lee S.-H., Kim M.-S., Kang J., Kim J., Lee J. Substituted pyrimidines as cannabinoid CB1 receptor ligands. // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2009. V. 19. P. 4692-4697.

157. Jones R.M., Semple G., Xiong Y., Shin Y.-J., Ren A.S., Lehmann J., Fioravanti B., Bruce M.A., Choi J.S.K. Preparation of pyrimidine derivatives and analogues as modulators of

metabolism for the prophylaxys and treatment of metabolic-related disorders. // PCT Int. Appl. WO 2005121121. 2005.

158. Kubota H., Sugahara M., Furukawa M., Takano M., Motomura D. Preparation of 1,2,3,4-tetrahydroqunolin-4-amines as cholesteryl ester transfer protein ingibitors. // PCT Int. Appl. WO 2005095409. 2005.

159. Denhart D.J., Purandare A.V., Catt J.D., King H.D., Gao A., Deskus J.A., Poss M.A., Stark A.D., Torrente J.R., Johnson G. Diaminopyrimidine and diaminopyridine 5-HT7 ligands. // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004. V. 14. P. 4249-4252.

160. Sato K., Takeuchi S.-i., Arai S., Yamaguchi M., Yamagishi T. 4,6-Bis(imidazolio)pyrimidine as a new anion receptor. // Heterocycles. 2007. V. 73. P. 209-215.

161. Graf E., Lehn J.M. Cryptates. XVII. Synthesis and cryptate complexes of a spheroidal macrotricyclic ligand with octahedrotetrahedral coordination. II J. Am. Chem. Soc. 1975. V. 97. P. 5022-5024.

162. Graf E., Lehn J.M. Cryptates spheriques. Synthese et complexes d'inclusion deligands macrotricycliques spheriques. // Helv. Chim. Acta. 1981. V. 64. P. 1040-1057.

163. Murillo O., Watanabe S., Nakano A., Gokel G.W. Synthetic models for transmembrane channels: structural variations that alter cation flux. II J. Am. Chem. Soc. 1995. V. 117. P. 76657679.

164. Arnaud-Neu F., Sanchez M., Yahya R., Schwing-Weill M-J., Lehn J-M. Nature and Stability of Some Metallic Complexes of Dinucleating Cryptands in Solution. I. A Polyazapolyoxa Cylindrical Macrotricycle and its Monocyclic Subunit. // Helv. Chim. Acta. 1985. V. 68. P. 456-464.

165. Boudon C., Gisselbrecht J.P., Gross M., Kotzyba-Hibert F., Lehn J-M. Electrochemical generation of mono- and dinuclear mercuric cryptates. // J. Electroanal. Chem. 1986. V. 202. P. 191-201.

166. Krakowiak K.E. Simple Methods for the Synthesis of Cryptands and Supercryptands. // J. Incl. Phen. and Mol. Recogn. 1997. V. 29. P. 283-288.

167. Gouloumis A., Lawson R.C., Vazquez P., Echegoyen L., Torres T. Synthesis and electrochemical switching of a dianthraquinone cryptand and related anthraquinone-diazacrown ether oligomers. // Tetrahedron. 2002. V. 58. P. 961-966.

168. Lehn J-M., Simon J., Moradpour A. Synthesis and Properties of Chiral Macrotricyclic Ligands. Complexation and Transport of Chiral Molecular Cations and Anions. // Helv. Chim. Acta. 1978. V. 61. P. 2407-2418.

169. Шухаев A.B. Новые типы азот- и кислородсодержащих моно-, бис- и трисмакроциков. И Дисс.на соискание ученой степени канд. хим. наук. МГУ им. М.В. Ломоносова. Москва. 2009.

170. Ukai Т., Kawazura Н., Ishii Y., Bonnet J. J., Ibers J. A. Chemistry of dibenzylideneacetone-palladium(O) complexes I. Novel tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(solvent) complexes and their reactions with quinines. // J. Organomet. Chem. 1974. V. 65. P. 253-266.

6. ПРЛОЖЕНИЯ

Монокристаллы соединения 9 для рентгеноструктурного эксперимента отбирали с помощью микроскопа. Для монокристаллов соединения 9 экспериментальные интенсивности дифракционных отражений получены при температуре 293(2) К. Дифрактометрический эксперимент проводился на монокристалльном дифрактометре САО^ЕптаН^отш (Голландия). Структура решена прямыми методами и уточнена полноматричным МНК. Расшифровка и уточнение структуры проведены с использованием комплекса программ 8НЕЬХ97. Основные кристаллографические параметры и данные РСА приведены ниже.

Формула

Молекулярная масса Кристаллическая система Пространственная группа Параметры элементарной ячейки

Объем 2

Плотность (расчетная) Б(000)

Общее число отражений Число параметров

С24Нз1ВГ2СШ4 570.80

не определена не определена а = 14.443(3) А Ъ = 7.6615(11) А с = 24.016(3) А 2568.1(7) А3 4

1.476 г/см3 1160 5582 288

а = 90° (3= 104.91° у = 90°

Монокристаллы соединения 12Т для рентгеноструктурного эксперимента отбирали с помощью микроскопа. Для монокристаллов соединения 12Г экспериментальные интенсивности дифракционных отражений получены при температуре 293(2) К. Дифрактометрический эксперимент проводился на монокристалльном дифрактометре САО-4ЕпгаМЧопш8 (Голландия). Структура решена прямыми методами и уточнена полноматричным МНК. Расшифровка и уточнение структуры проведены с использованием комплекса программ 8НЕЬХ97. Основные кристаллографические параметры и данные РСА приведены ниже.

Формула

Молекулярная масса Кристаллическая система Пространственная группа Параметры элементарной ячейки

Объем 2

Плотность (расчетная) Р(000)

Общее число отражений Число параметров

Сз2Н52С1К4Оз 604.25 триклинная Р1

о - 10.399(3) А 6= 13.484(3) А с= 13.568(3) А 1670.6(7) А3 4

1.201 г/см3 654 7125 739

а = 68.47(2)° р = 80.44(2)° у = 70.97°

Монокристаллы соединения 64 для рентгеноструктурного эксперимента отбирали с помощью микроскопа. Для монокристаллов соединения 64 экспериментальные интенсивности дифракционных отражений получены при температуре 293(2) К. Дифрактометрический эксперимент проводился на монокристалльном дифрактометре САВ^Епга^Мошш (Голландия). Структура решена прямыми методами и уточнена полноматричным МНК. Расшифровка и уточнение структуры проведены с использованием комплекса программ 8НЕЬХ97. Основные кристаллографические параметры и данные РСА приведены ниже.

Формула

Молекулярная масса Кристаллическая система Пространственная группа Параметры элементарной ячейки

Объем I

Плотность(расчетная) Р(000)

Общее число отражений Число параметров

Сз8Н46ВГ2^ 718.61

не определена не определена о = 9.8236(18) А 6= 10.263(2) А с = 11.666(3) А 905.5(3) А3 4

1.318 г/см3 372 4129 92

а = 102.44(2)° Р= 113.97(2)° у = 111.32°

Монокристаллы соединения 84 для рентгеноструктурного эксперимента отбирали с помощью микроскопа. Для монокристаллов соединения 84 экспериментальные интенсивности дифракционных отражений получены при температуре 293(2) К. Дифрактометрический эксперимент проводился на монокристалльном дифрактометре САБ-4Епга1-Моши8 (Голландия). Структура решена прямыми методами и уточнена полноматричным МНК. Расшифровка и уточнение структуры проведены с использованием комплекса программ 8НЕЬХ97. Основные кристаллографические параметры и данные РСА приведены ниже.

Формула С50Н54ВГ2К4

Молекулярная масса 870.79

Кристаллическая система не определена

Пространственная группа не определена

Параметры элементарной ячейки а = 9.699(3) Аа = 90°

Ъ = 10.095(2) А р = 92.51(2)°

с = 22.243(3) А у = 90°

Объем 2175.6(9) АЗ

Плотность(расчетная) Б(000)

Общее число отражений Число параметров

4

1.329 г/см3 904 4729 238