Пента- и гексакоординированные соединения кремния, германия и олова с моноанионными бидентатными С,О-хелатирующими лигандами: внутри- и межмолекулярные взаимодействия, динамическая стереохимия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, доктор химических наук Негребецкий, Вадим Витальевич

• Негребецкий, Вадим Витальевич
• доктор химических наук
• 2006

Оглавление диссертации доктор химических наук Негребецкий, Вадим Витальевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Стереохимическая нежесткость гипервалентных соединений Si, Ge и Sn (литературный обзор).

1.1. Строение гипервалентных элементоорганических соединений с фрагментом D->M-X (D = N, О; М = Si, Ge, Sn; X - электроотрицательный лиганд).

1.2. Пентакоординированные катионные соединения с гипервалентным фрагментом D-»M (D = N, О; М = Si, Ge, Sn).

1.3. Пентакоординированные анионные соединения с гипервалентным фрагментом D->M (D = N, О; М = Si, Ge, Sn).

1.3.1. Фторсиликаты, -германаты и -станнаты.

1.3.2. Спироциклические производные кремния, германия и олова.

1.4. Нейтральные пентакоординированные соединения с гипервалентным фрагментом D-»M (D = N, О; М = Si, Ge, Sn).

1.4.1. ТБП интермедиаты с N-»Si координацией.

1.4.1.1. Монозамещенные производные.

1.4.1.2. Полизамещенные производные.

1.4.2. ТБП интермедиаты с 0-»Si координацией.

1.4.2.1. Заторможенное вращение вокруг частично двоесвязанной связи С-N.

1.4.2.2. Полизамещенные производные.

1.4.3. ТБП интермедиаты с N-»Sn координацией.

1.4.4. ТБП интермедиаты с 0->Ge и 0-»Sn координацией.

1.5. Нейтральные гексакоординированные соединения с гипервалентным фрагментом D-»M (D = N, О; М = Si, Ge, Sn).

1.5.1. Октаэдрические хелаты с N-»Si координацией.

1.5.2. Октаэдрические хелаты с 0-»Ge координацией.

1.5.2. Октаэдрические хелаты с N-»Sn координацией.

Выводы.

ГЛАВА 2. Строение гипервалентных соединений с координационным узлом C(0)NCH2MRR'X, M=Si, Ge, Sn; X=Alk, AlkO, Hal, OTf; R=R'=Me, Ph.

2.1. Межмолекулярные координационные взаимодействия с участием амидов и лактамов — потенциальных бидентатных лигандов в соединениях гипервалентных кремния, германия и олова.

2.1.1. Спектральные критерии координационного взаимодействия. Относительная основность амидов и лактамов различного строения.

2.1.2. Строение адцукта 7У-(а-фенилэтил)ацетамида с соляной кислотой в жидкой и твердой фазах.

2.2. Нейтральные монохелатные пентакоординированные соединения.

2.2.1. Si-Замещенные Л^-(силилметил)амиды и родственные соединения с одним электроотрицательным монодентатным лигандом и их Ge- и Sn-аналоги.

2.2.1.1. ЯМР n9Sn мониторинг реакции TV-триметилсилилпроизводных амидов и лактамов с ClCH2SnMe2Cl.

2.2.1.2. Структура пентакоординированных соединений в кристаллическом и изолированном состояниях.

2.2.1.3. Методические подходы к отнесению сигналов в спектрах ЯМР 'Н, 13С.

2.2.1.4. Строение производных пентакоординированного кремния в растворе.

2.2.1.5. Дальнее спин-спиновое взаимодействие 19F-13C=0 в (O-Si)-хелатных К-(диметилфторсилилметил)замщенных амидах и лактамах.

2.2.1.6. Строение производных пентакоординированных германия и олова в растворе.

2.2.1.7. Строение производных пентакоординированных кремния, германия и олова в газовой фазе.

2.2.2. Si-замещенные >Цдиметилсилилметил)имиды.

2.2.3. Si-замещенные 7У-(диметилметилсилил)амиды, -лактамы и -имиды с несколькими электроотрицательными монодентатными лигандами.

2.3. Комплексообразование 7У-(диметилгалогенсилилметил)амидов и

-лактамов с N, N-диметилацетамидом.

2.3.1. Критерии комплексообразования по данным ЯМР и результатам измерения электропроводности растворов.

2.3.2. Заторможенное вращение вокруг амидной связи DMA в комплексах с N-(силилметил)амидами и родственными соединениями.

I 2.3.3. Строение комплексов 7У-(силилметил)амидов и родственных соединений с DMA.

2.4. Гидролиз пентакоординированных 7У-(диметилхлорсилилметил)амидов и лактамов.

2.4.1. Строение гидрогалогенидов (амидометил)диметилсиланолов в жидкой и газовой фазах.

2.4.2. Дисилоксаны — потенциальные продукты гидролиза.

2.4.3. Строение гидрохлорида диметил(енантолактамометил)силанола в твердом состоянии (ЯМР 13С, 29Si CP/MAS).

2.5. Моделирование нуклеофильного замещения у кремния с использованием спектральных параметров: (5(19F), Vsi-FH 2^c-f.

2.6. Бисхелатные катион-анионные комплексы кремния и германия с 5 + 1 координацией.

2.6.1. Строение катион-анионных комплексов в кристаллическом и изолированном состояниях.

2.6.2. Строение катион-анионных комплексов в растворе.

2.7. Дисилоксановые и дигермоксановые дикатионы.

2.8. Нейтральные гексакоординированные соединения.

2.8.1. Дигалогениды L2MX2.

2.8.2. Дибромиды L2GeBr2.

2.8.3. Дигалогениды L2SnXY.

ГЛАВА 3 Стереохимическая нежесткость монохелатных производных пентакоординированных кремния, германия и олова.

3.1. Инверсия лактамного цикла в моногалогенидах пентакоординированных соединений кремния, германия и олова.

3.2. Пермутационная изомеризация в ТБП нейтральных молекул.

3.2.1. Моногалогенопроизводные пентакоординированных кремния, германия и олова.

3.2.1.1 Влияние возможного гидролиза.

3.2.1.2. Влияние природы монодентатного аксиального элекгротрицательного лиганда.

3.2.1.3. Межмолекулярные координационные взаимодействия в растворах фторидов пентакоординированного кремния.

3.2.1.4. Влияние природы монодентатного экваториального лиганда.

3.2.1.5. Влияние строения хелатного лиганда.

3.2.1.6. Влияние природы растворителя.

3.2.1.7. Влияние типа центрального атома.

3.2.1.8. Предлагаемые механизмы пермутационной изомеризации в отсутствие добавок.

3.2.1.9. Влияние кислотного катализа.

3.2.1.10. Предлагаемые механизмы пермутационной изомеризации в условиях кислотного катализа.

3.2.1.11. Влияние добавок внешнего нуклеофила.

3.2.1.12. Механизмы пермутационной изомеризации в присутствии добавок внешнего нуклеофила.

3.2.2. Полигалогенопроизводные пентакоординированного кремния.

3.2.2.1. Дифториды.

3.2.2.2. Трифториды.

3.2.2.3. Предлагаемые механизмы пермутационной изомеризации.242 3.3. Пермутационная изомеризация в ТБП катионных бисхелатных комплексах кремния и германия.

3.3.1. {R2Si(F)}+Y*, {R2Ge(F,Cl)}+Y".

3.3.2. {[L(n)]2Ge(Br)}+Y-.

3.3.3. {[L^bSiHOT.

ГЛАВА 4 Стереохимическая нежесткость бисхелатных производных гексакоординированных кремния, германия и олова.

4.1. Инверсия лактамных циклов.

4.2. Энантиомеризация в дигалогенидах гексакоординированных кремния, германия и олова.

4.2.1. (СМле)-хелатные бис(амидометил)дигалогениды германия.

4.2.1.1. Дихлориды германия.

4.2.1.2. Дифториды германия.

4.2.1.2. Дибромиды германия.

4.2.2. (О-Зп)-хелатные бис(амидометил)дихлориды, дибромиды и дииодиды олова.

4.2.3. (O-Si)-xenaTHbie бис(амидометил)дифториды кремния.

4.2.4. Механизмы энантиомеризации в дигалогенидах гексакоординированных кремния, германия и олова.

4.3. Диастереомеризация в дибромидах гексакоординированного германия.

ГЛАВА 5. Экспериментальная часть.

5.1. Приготовление образцов, растворители и концентрация.

5.2. Условия регистрации спектров ЯМР.

5.3. Условия проведения исследований методом ДЯМР.

5.4. Определение термодинамических, кинетических и активационных параметров стереодинамических процессов.

5.4.1. Монохелатные пентакоординированные производные кремния, германия и олова.

5.4.2. (Бисхелатные гексакоординированные производные кремния, германия и олова.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Пента- и гексакоординированные соединения кремния, германия и олова с моноанионными бидентатными С,О-хелатирующими лигандами: внутри- и межмолекулярные взаимодействия, динамическая стереохимия»

Химия гипервалентных соединений кремния, германия и олова является одним из приоритетных направлений элементоорганической химии, которое в течение многих лет привлекает внимание исследователей. Интенсивное развитие данной области обусловлено определяющей ролью гипервалентных интермедиатов в реакциях нуклеофильного замещения у тетраэдрических и ТБП атомов кремния, германия и олова, своеобразием строения и химических свойств их устойчивых гипервалентных производных, для многих из которых установлена повышенная химическая и биологическая активность [1-16]. К началу наших исследований наиболее значимые результаты были получены в химии органических производных пентакоординированных кремния и, в меньшей степени, германия, а также гекса-координированного олова. Синтезированы оригинальные моно-, би- и трицикли-ческие (ЪГ-М)-хелатные (М = Si, Ge, Sn) соединения этого ряда (в частности, силатраны и их аналоги), разнообразные (O-Si)-xenaTHbie кремнийорганические, ионные и цвиттер-ионные силикатные производные, межмолекулярные донорно-акцепторные комплексы на основе галогенсиланов и -германов. Для многих из них установлена повышенная химическая и биологическая активность.

Стереохимическая нежесткость, обусловленная относительной легкостью внутри- и межмолекулярной реорганизации координационного полиэдра, — одно из наиболее примечательных, однако, пожалуй, и наименее всего изученных к настоящему времени свойств гипервалентных производных кремния, германия и олова. Спектроскопия ЯМР обладает уникальной возможностью изучения таких быстрых обратимых реакций. Причина этого состоит в том, что форма линий сигналов в спектрах ЯМР чувствительна к процессам химического обмена. Особо следует подчеркнуть, что метод ДЯМР является единственным, позволяющим изучать процессы, скорость которых находится в интервале от 10 до 105 с"1. Поскольку в этот интервал скоростей попадает огромное количество конформа-ционных, таутомерных процессов, это обстоятельство вызвало бурное развитие теории ДЯМР и его практического применения, в том числе и в элементоорганической химии. С момента выхода первых основополагающих работ Гутовского [17,18] и до настоящего времени опубликован ряд обстоятельных обзоров и монографий [19-30], посвященных теоретическим и прикладным аспектам ДЯМР.

Важной особенностью ТБП и Ок стереохимически нежестких комплексов является пологий характер потенциальных поверхностей вдоль нежестких координат с несколькими минимумами, разделенными небольшими потенциальными барьерами. Такие комплексы не укладываются в рамки обычной классической структурной теории и принятых представлений о валентности атомов, поскольку требуют не статического, а динамического подхода. Вот почему они представляют большой интерес для теории химического строения.

Большая часть исследований, посвященных стереодинамическому поведению гипервалентных органических производных рассматриваемых элементов, относится к соединениям кремния и олова с С, ЛГ-хелатирующими лигандами, а среди них к таким, центральный пентакоординированный атом которых содержит не менее двух ковалентных связей с электроотрицательными заместителями. Развитие модели гипервалентности (Мушер, 1969) привело к смещению приорететов в исследованиях в сторону ТБП производных с единственным электроотрицательным заместителем (акад. М. Г. Воронков, проф. В. А. Пестунович, дхн В. Ф. Сидоркин). В последних, обладающих значительно более "мягким" координационным узлом по сравнению с соединениями с несколькими такими заместителями, наиболее четко проявляется важное следствие модели гипервалентности — уменьшение длины "координационной" связи D->M в аксиальном фрагменте D-M-X происходит не столько при увеличении электроотрицательности заместителя X, сколько при увеличении длины "ковалентной" связи М-Х (D — координирующий донорный атом в С, D-хелатирующем лиганде, например азот или кислород; М — центральный атом координационного узла, т. е. кремния, германий или олово; X — электроотрицательный заместитель, например галоген).

Представленные в работе исследования выполнены в соответствии с координационными планами РАН по химии элементоорганических соединений, теории химического строения, реакционной способности и кинетике, Государственной программы "Университеты России" (ФПИ-9), Государственного комитета РФ по высшему образованию (НТП "Тонкий органический синтез", проект ФТ-13), а также планом научно-исследовательских работ ГОУ ВПО РГМУ Росздрава РФ в рамках темы "Синтез и изыскание новых лекарственых препаратов и изучение механизма их действия на организм".

Отдельные направления исследований проводились при финансовой поддержке: РФФИ (проекты: 93-03-48-55, 96-03-32718, 97-03-33783,98-03-32999,9903-32896, 01-03-32216, 02-03-32335, 04-03-32557); ИНТАС (проекты 93-1411, 0351-4164); ИНТАС-РФФИ (проект 95-0070); Международного научного фонда и Правительства РФ (проекты: NE7000, NE7300).

Цель и основные задачи работы. Основная цель работы заключалась в изучении строения (0-М)-хелатных соединений кремния, германия и олова; обнаружении и исследовании основных закономерностей их стереодинамических превращений; установлении влияния различных факторов (строения соединений, полярности среды, добавок внешних нуклеофилов и т.п.) на легкость протекания и механизмы стереодинамических процессов (пермутационная изомеризация, межмолекулярные взаимодействия). Для решения поставленных задач проведены исследования как строения гипервалентных соединений с одним и двумя хелатными фрагментами QQNQyvl (М = Si, Ge, Sn) и различными заместителями при центральном атоме, так и их стереохимической нежесткости. Методом ДЯМР на различных ядрах определены активационные параметры обнаруженных стереодинамических процессов. Полученные результаты обсуждены с привлечением данных РСА о строении соединений в твердой фазе, а также неэмпирических квантовохимических расчетов.

Научная новизна и практическая значимость работы. В результате выполненной разработки и апробации методик определения пространственного строения гипервалентных производных кремния, германия и олова с различным типом координации на основе метода мультиядерной (]Н, 13С, 15N, 170,19F, 29Si, n9Sn) спектроскопии ЯМР, а также количественного изучения различных стереодинамических процессов и исследования их механизмов на основании АПФЛ обменивающихся сигналов получены следующие основные результаты, имеющие в ряде случаев фундаментальный характер для химии указанных элементов.

В координационном узле монохелатных производных пентакоординирован-ных кремния, германия и олова обнаружены и исследованы методом ДЯМР процессы пермутационной изомеризации (энантиомеризация, диастереомериза-ция). На основании полученных экспериментальных данных, а также результатов неэмпирических квантовохимических расчетов (ab initio, DFT) в качестве наиболее вероятных для соединений с координационным узлом ОМС3Х предложены диссоциативные (;нерегулярные, согласно терминологии предложенной Корриу [31]) механизмы, включающие в зависимости от строения координационного узла (нуклеофугность электроотрицательного монодентатного аксиального лиганда) либо диссоциацию связи М-Х (М = Si, Ge, Sn; X = Br, I, OTf) с последующим псевдовращением в образующемся интермедиате, либо разрыв внутримолекулярной координационной связи (ВКС) 0-»М (М = Si, Ge, Sn; X = F, CI) и инверсию центрального атома. Установлено, что в пентакоординированных соединениях с координационными узлами OS1C2F2 и OSiCF3 пермутационная изомеризация в ТБП протекает в соответствии с недиссоциативным (регулярным) механизмом ("турникетное" вращение).

Показано, что в бисхелатных производных кремния и германия с координацией типа 5 +1 с двумя электроотрицательными монодентатными заместителями, сильно различающимися по нуклеофугной способности, пермутационная изомеризация осуществляется в результате псевдовращения в ТБП катионе, образующимся в ходе диссоциации хорошо уходящего монодентатного лиганда. В нейтральных бисхелатных гексакоординированных комплексах пермутация лигандов протекает преимущественно по нерегулярному механизму, включающему в зависимости от строения координационного узла и природы монодентатного электроотрицательного заместителя обратимый разрыв ВКС 0->М или диссоциацию связи М-Х.

В растворах бисхелатных гексакоординированных дибромгерманов с амидо- и лактамометильными С, О-хелатирующими лигандами обнаружено и исследовано методом ДЯМР ]Н динамическое равновесие с участием двух диастереомеров — с г/ис-конфигурацией монодентатных лигандов и all-trans конфигурацией моно- и бидентатных лигандов (их строение в растворе предполагается на основании данных РСА, спектроскопии ДЯМР 'Н и неэмпирического квантовохимического анализа).

Полученные в работе результаты и сделанные на их основании выводы цитируются и обсуждаются в ряде литературных источников, среди которых обзоры: Hypervalent Silicon Compounds (Д. Кост, И. Калихман, 1998); Hypervalent Compounds of Organic Germanium, Tin and Lead Derivatives (JO. И. Бауков, С. H. Тандура, 2003); Hypercoordinated Silicon Compounds (Д. Kocm, И. Калихман, 2004); они нашли также применение при планировании синтетических работ и проведении исследований в области динамической стереохимии в ряде научных центров, в т. ч. зарубежом.

За представленный к защите цикл работ автору присуждены Премия Европейской Академии для молодых ученых (1996 г.), Государственная научная стипендия для талантливых молодых ученых РФ (1998 г.) и Государственная премия РФ для молодых ученых за выдающиеся работы в области науки и техники (1999 г.).

Методология исследования. Исследование пространственного и электронного строения элементоорганических соединений, качественная идентификация и количественная оценка обнаруженных стереодинамических процессов проведены методом мультиядерной спектроскопии ЯМР на ядрах ]Н, 13С, 15N, 170, 19F,

29Si, 119Sn с использованием специальных одномерных (APT, DEPT) и двумерных (в условиях суперпозиции сильносвязанных спиновых систем) импульсных последовательностей, а также ДЯМР на ядрах 'Н, 13С, 19F и U9Sn. При обсуждении экспериментальных результатов в работе используются также данные, полученные другими физико-химическими методами (РСА, кондукгометрия, инфракрасная спектроскопия), а также квантовохимический анализ, в том числе ab initio и DFT. При исследовании механизма реакции гидролиза пентакоординированных галоген-силанов для характеристики координационного состояния нерастворимых оксоние-вых ионов в ряде случаев использован метод ЯМР в твердом теле (CP/MAS) на ядрах 13С и 29Si.

Публикации и апробация работы. По материалам диссертации опубликовано 49 печатных работ в российских и зарубежных научных журналах, в том числе 1 обзор, а также более 45 тезисов в сборниках трудов научных конференций. Отдельные результаты исследования были представлены на первом кремнийорга-ническом микросимпозиуме (Москва, 1994); IV, V Всероссийских семинарах по спектроскопии ЯМР (Москва, 1995, 1997); VI Всероссийской конференции по ме-талоорганической химии (Нижний Новгород, 1995); Андриановских чтениях по химии кремнийорганических соединений (Москва, ИНЭОС РАН, 1995); 8th International Conference on the Organometallic Chemistry Germanium, Tin, and Lead (Sendai, Japan, 1995); Fargo Conference on Main Group Chemistry (Fargo, North Dakota, USA, 1996); 11th, 12th International Symposium on Organosilicon Chemistry (Montpellier, France, 1996; Sendai, Japan, 1999); V Всероссийском симпозиуме "Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений" (Иркутск, 1996); 12th, 13th FECHEM Conference on Organometallic Chemistry (Prague, Czech Republic, 1997; Lisboa, 1999); X Международной конференции "Магнитный резонанс в химии и биологии" (Суздаль, 1998 г); Международном симпозиуме по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений "Петербургские встречи" (Санкт-Петербург, 1998; 2002); VII Всероссийской конференции по металлоорганической химии" (Москва, 1999); Всероссийской конференции "Кремнийорганические соединения: синтез, свойства применение" (Москва, ИНЭОС РАН, 2000, 2005); Международной конференции "Металлоорганические соединения — материалы будущего тысячелетия" (Нижний Новгород, 2000); Всероссийском симпозиуме "Химия органических соединений кремния и серы" (Иркутск, 2001); Международной конференции "Новые идеи в химии элементо-органических и координационных соединений. Взгляд из 21 века" (Нижний Новгород, 2002); International Conference "Modern Trends in Organometallic and Catalytic Chemistry" (Moscow 2003); International Conference "Modern Trends in Organoelement and Polymer Chemistry" (Moscow, 2004); Междисциплинарном семинаре "Современное состояние химии органических производных кремния, германия и олова" (Москва, ИНЭОС РАН, 2004); International Symposium on Or-ganosilicon Chemistry ISOS XIV (Wurzburg, Germany, 2005); International Conference "From Molecules Towards Materials" (IV Razuvaev Lectures, Nizhny Novgorod, 2005).

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения; литературного обзора (глава I), посвященного анализу результатов исследований стерео-химической нежесткости гипервалентных соединений Si, Ge и Sn; обсуждения результатов собственного исследования (главы II—IV); экспериментальной части (глава V); заключения; выводов; списка литературы (376 наименований) и приложения (31 таблица). Работа изложена на 400 страницах, содержит 47 рисунков, 58 схем и 51 таблицу.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Негребецкий, Вадим Витальевич

выводы

1. Методами мультиядерной ('Н, 13С, 15N, 170, 19F, 29Si, 119Sn) и динамической (!Н, 13С, 19F, 119Sn) спектроскопии ЯМР изучены нейтральные и катион-анионные нехелатные, мо-нохелатные и бисхелатные комплексы тетра-, пента- и гексакоординированных кремния, германия и олова, содержащие амидометильные и родственные потенциально бидентат-ные моноанионные С,0-координирующие лиганды (LCH2). На основании полученных данных в сочетании с результатами выполненных нами полуэмпирических и неэмпирических (ab initio, DFT) квантовохимических расчетов, а также данными ИК-спектрос-копии, рентгеноструктурного и кондуктометрического исследования установлены основные особенности их строения.

- Большинство рассматриваемых соединений, центральный атом в которых содержит, по крайней мере, один достаточно электроотрицательный заместитель (галоген, трифлат, группа OR), как в растворе и в твердой фазе, так и в приближении изолированной молекулы, представляют собой хелатные комплексы. Последние характеризуются наличием внутримолекулярной координационной связи (ВКС) О—>М (М = Si, Ge, Sn) с различной в зависимости от строения координационного узла степенью прочности.

-Особенностью поведения таких соединений в растворе является стереохимическая нежесткость — быстрый в шкале времени ЯМР обмен лигандов у центрального пента-или гексакоординированного атома (политопные перегруппировки).

2. Установлено, что величина химического сдвига сигналов ядер кремния и олова в спектрах ЯМР 29Si и 119Sn служит надежным критерием степени координации (тетра-, пента- или гекса-) центрального атома в изученных соединениях.

- Атомы Si и Sn пентакоординированы в нейтральных монохелатах LCH2SiMe„X3„ и LCH2SiMePhX (п = 0-2; X = F, CI, Вг), LCH2SnMe2CI и в моноядерных [(LCH2)2Si(F)]BF4 и биядерных {[(LCH2)2Si]20}2+2Y~ (Y~ — ненуклеофильный или слабонуклеофильный анион) бисхелатных катион-анионных комплексах.

-Атомы кремния и олова гексакоординированы в нейтральных бисхелатных комплексах (LCH2)2SiF2 и (LCH2)2SnHal2 (Hal = F, CI, Вг, I).

- Атомы кремния в большей степени тетракоординированы в амидо- и лактамометиль-ных производных ЬСНгБШегХ (X = Me, OAlk, У2О), а также в сукцинимидометильных и фталимидометильных производных ImCH2SiMe2X (X = F, С1).

3. Степень взаимодействия между атомом кислорода и атомами кремния или олова в нейтральных пентакоординированных монохелатах LCH2SiMe„X3„ (п = 0-2) и LCH2SiMePhX, а также в нейтральных бисхелатах (LCFfe^SnHah, определяется строением хелатного цикла и природой и числом монодентатных лигандов. Она может быть оценена на основании величины сильнопольного сдвига сигнала в спектрах ЯМР 29Si и I19Sn пентакоординированных соединений по сравнению с их тетракоординированными аналогами, а в случае соединений кремния также на основании "координационного вклада" [A(5(29Si) = (5(29Siv)-(5(29Si,v)].

- Показано, что взаимодействие О—>М (М = Si, Sn) в случае галогенидов возрастает в ряду F < CI < Вг < I, т. е. в порядке увеличения нуклеофугности, а не электроотрицательности галогена, что согласуется с основными положениями и выводами теории гипервалентности.

- При переходе от производных ациклических амидов и шести- и семичленных лактамов к производным пятичленных лактамов, а также введении в лактамный цикл электро-ноакцепторных заместителей (таких, например, как атомы кислорода), взаимодействие О—>Si в хелатах LCH2SiMe2X ослабляется.

- ВКС О—+Si усиливается в галогенидах LCH2SiMe„X3-n (« = 0-2; X = F, С1) с увеличением числа монодентатных электроноакцепторных заместителей X.

4. Предложена методика определения относительной основности амидов, лактамов и родственных соединений (LH), ос нованная на измерении величины химического сдвига сигнала углерода карбонильной группы в спектрах ЯМР 13С в растворе CF3(CF2)2COOD. Найдена удовлетворительная корреляция между основностью этих соединений и О-донор-ной способностью С,0-координирующих лигандов (LCH2) в (О—>81)-хелатах.

5. С использованием методов мультиядерной спектроскопии ЯМР в растворе, а также ЯМР 13С и 29Si в твердом теле (CP/MAS), исследован гидролиз нейтральных пентакоординированных хлорсиланов LCH2SiMe2Cl. В сочетании с данными рентгеноструктурного исследования и проведенных нами квантовохимических расчетов установлено строение промежуточных соединений, образующихся в отсутствие акцептора НС1, — первичных продуктов гидролиза, гидрохлоридов пентакоординированных силанолов и продуктов их последующих превращений, дищдрохлоридов дисилоксанов (LCIiSiM^C>2HCl, протонированных по амидным атомам О и содержащих тетракоординированные атомы Si. Методом ЯМР 13С, 29Si CP/MAS впервые установлено пентакоординированное строение гидрохлоридов силанолов в кристаллическом состоянии.

6. С использованием метода ДЯМР 'Н, 13С и 19F обнаружено, что в координационных узлах омс3х (М = Si, Ge, Sn; X = Hal, OTf), OSiC2F2, OSiCF3 нейтральных пентакоординированных монохелатных комплексов протекают процессы пермутационной изомеризации. На основании анализа полной формы линии (АПФЛ) обменивающихся сигналов в соединениях с хиральными атомами углерода в хелатном фрагменте или/и кремния впервые определены активационные параметры (А(?т, АЯ*, AS") пермутации. Найдено, что в зависимости от нуклеофугности монодентатного лиганда, природы центрального атома и растворителя, строения хелатного лиганда, а также присутствия внешнего нуклеофила, величины энергии активации изменяются в широком интервале (от 9 до 27 ккал'моль-1), а энтропия активации принимает как положительные, так и отрицательные значения.

- На примере хлоридов MeC(0)N(CHMePh)CH2MMe2Cl (М = Si, Ge, Sn) показано, что при переходе от соединений кремния к их Ge- и Sn-аналогам активационный барьер возрастает (от 14.5 до 22.0 и 25.1 ккал*моль-1 соответственно). С учетом большой отрицательной величины энтропии активации (-25 +-28 кал «моль-1 «/Г1) полученные результаты интерпретированы как свидетельство в пользу реализации в этих случаях механизма пермутации, включающего диссоциацию связи М-С1. Последняя сопровождается эффективной сольватацией частиц в переходном состоянии.

- Установлено, что монофторсиланы по сравнению с другими моногалогенсиланами характеризуются наиболее "высоким" активационным барьером (~28 ккал'моль"1). В сочетании с отрицательной величиной энтропии активации (—10+—20 кал^моль-^/Г1) и обнаруженной концентрационной зависимостью сигналов в спектрах ЯМР I9F в качестве возможного в этом случае предлагается механизм пермутации, включающий образование межмолекулярных ассоциатов с "мостиковыми" атомами фтора.

-Для большинства исследованных хлорсиланов LCH2SiMe(R)Cl (R = Me, Ph), а также их Br-, I- и ТГО-анапогов, найдены "средние" величины энергии активации (14-И 8 ккал'моль-1) и большие отрицательные величины энтропии активации (-27-*--42 кал,моль~1*/Г1). На основании данных ДЯМР и полу- и неэмпирического (DFT, аЪ initio) квантовохимического анализа для таких соединений предлагается механизм пермутации, включающий диссоциацию связи Si-X с образованием тетракоординированного интерме-диата, далее атаку нуклеофилом Х~ с тыла по отношению к связи С—Si с последующим псевдовращением в пентакоординированном интермедиате.

- Хлорсиланы - производные пятичленных лактамов, т. е. соединения с относительно более слабым по сравнению с другими хлорсиланами взаимодействием О—>Si, характеризуются более "низкими" величинами энергии активации (9.6 ■*• 10.6 ккал*моль-1) и положительными величинами энтропии активации (10+12 кагимоль'^ЛГ1). Это свидетельствует о том, что стадией, определяющей в данном случае скорость процесса пермутационной изомеризации, является разрыв ВКС 0->Si.

- В отличие от монофторидов в дифторидах LCH2SiMeF2 и трифторидах LCH2SiF3 по данным ДЯМР 19F наблюдаются гораздо более низкие величины активационного барьера (9.0 -5- 9.9 ккал*моль-1) и небольшие по абсолютной величине отрицательные величины энтропии активации (-2 + -10 кагимоль-1*^1). Это указывает на недиссоциативный механизм обмена лигандов. С учетом результатов квантовохимического моделирования пути пермутационной изомеризации (DFT, B3PW91/6-31 l++G(d,/j)) нами предложен регулярный механизм ее осуществления ("турникетное" вращение).

- В присутствии электрофильных и нуклеофильных агентов, специально добавленных (в частности, [BmNJF, [Et3NCH2Ph]X, LiX (X = CI, Br), CF3COOH) или образовавшихся в результате гидролиза исследуемых соединений, величина барьера активации понижается. Это указывает на реализацию различных ассоциативных механизмов пермутационной изомеризации.

7. Найдено, что в координационном узле бисхелатных моноядерных [(LCH2)2M(X)]Y и биядерных дисилоксановых и дигермоксановых катион-анионных комплексов (М = Si, Ge; X = F, CI, Br; Y = I, OTf, BF4 или иной ненуклеофильный или слабонуклеофильный анион) протекает медленный в шкале времени ЯМР стереодинамический процесс, приводящий к инверсии конфигурации центрального атома (процесс энантиомеризации).

-Моноядерные комплексы, в которых монодентатные лиганды X и Y заметно отличаются по своей нуклеофугной способности, а также биядерные дисилоксановые и дигермоксановые комплексы, характеризуются "высоким" активационным барьером (более 22+25 ккал'моль-1). С учетом результатов квантовохимического (DFT) моделирования пути пермутационной изомеризации предполагается, что пермутация лигандов в катионах таких комплексов протекает в результате процесса псевдовращения.

- В случае монобромгерманов [(L7CH2)2Ge(Br)]Y (Y = I, OTf), т. е. соединений, в которых монодентатные лиганды близки по своей нуклеофугной способности, экспериментально определенный "низкий" активационный барьер (7.6 + 9.0 ккал*моль-1) по сравнению с комплексами [(L7CH2)2Ge(Cl)]Y (более 20 ккал*моль" ), а также отрицательная величина энтропии активации (-18+-24 кал*моль-1 свидетельствуют в пользу образования в ходе пермутационной изомеризации димеров с "мостиковъши" атомами брома.

8. Методом ДЯМР 'Н и 13С установлено, что в координационном узле нейтральных гексакоординированных бисхелатных комплексов (ЬСНг^МНаЬ (М = Ge, Sn) в растворах имеет место быстрый в шкале времени ЯМР лигандный обмен, приводящий к инверсии конфигурации центрального атома и на основании АПФЛ обменивающихся сигналов рассчитаны активационные параметры (Д(?*298, ДЯ*, AS*) пермутационнои изомеризации. Величины барьера активации изменяются в широком интервале от 10 до 17 ккал*моль-1 в зависимости от строения бидентатного лиганда, типа центрального атома и нуклеофугности монодентатных лигандов. Величина энтропии активации принимает во всех случаях невысокие по сравнению с пентакоординированными соединениями положительные значения.

-Для комплексов олова (LCH^SnHah величина AS* уменьшается по сравнению с соединениями германия (LCI^GeHah и принимает значения близкие к нулю.

- Наибольшей величиной Д(5*298 характеризуются, как и в случае пентакоординированных комплексов, соединения с атомами фтора в качестве монодентатных лигандов. Для комплексов (LC^bGeHah рост нуклеофугности монодентатных лигандов при переходе от фтора к хлору и далее к брому сопровождается уменьшением величины A(?29z- В то же время, для их Sn-аиалогов изменение нуклеофугности монодентатных лигандов практически не влияет на величину рассчитанного барьера активации.

-Для обнаруженного пермутационного процесса предложен механизм 0,0-сдвига. Последний включает либо "двухшапочное" переходное состояние [A(f 10^-13 ккал*моль" AS* 7-5-15 кал*моль "'•К"1, (LCH2)2MC12, М = Si, Ge], либо пентакоординированный в результате разрыва ВКС 0->М [AG* 13-И 7 ккал*моль-1, ДS" 8-^-9 кал •моль"1 «К-1, (LCH2)2MF2, М = Si, Ge] или диссоциации галогенид-иона [A(f 10-г 13 ккал*моль 2-г 6 кал'моль'^К"1, (LCH2)2MHal2, М = Ge, Sn; Hal = Вг, I] интермедиат, в котором далее происходит процесс псевдовращения.

9. Впервые на примере бисхелатов (LCH2)2GeBr2 в растворах нейтральных гексакоординированных бисхелатов с двумя С,0-координирующими лигандами обнаружен и количественно охарактеризован стереодинамический процесс с участием двух диастереомеров. На основании данных мультиядерной и динамической спектроскопии ЯМР, квантовохимического анализа (DFT), а также с учетом результатов РСА для одного из них предложено строение с г/ис-конфигурацией монодентатных лигандов, для другого — all-trans конфигурация с атомами кислорода, углерода и брома в трансположении по отношению друг к другу.

-Барьер активации диастереоизомеризации обладает более высокой величиной (~16 ккал*моль-1) по сравнению с A(f энантиомеризации в этих соединениях (~11 ккал*моль-1). На основании экспериментальных и расчетных (DFT) данных предполагается, что в зависимости от строения бидентатного лиганда процесс диастереоизомеризации включает либо обратимый разрыв ВКС 0->Ge [AS* -4-5—8 кал*моль-1*К-1, (L"CH2)2GeBr2], либо диссоциацию атома брома [AS* -28.5 кал-моль^'К"1, (MeC(0)N(Me)CH2)2GeBr2] с последующим псевдовращением в пентакоординированных интермедиатах.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Результатом комплексного систематического исследования строения и стерео-химической нежесткости более 140 новых моно- и бисхелатных нейтральных молекул, а также ионов, содержащих пента- и гексакоординированные атомы Si, Ge и Sn, стала разработка общей методологии и принципов совместного применения методов мультиядерной (*Н, 13С, 15N, 170, 19F, 29Si, 119Sn) и динамической спектроскопии (*Н, 13С, 19F, 119Sn) ЯМР высокого разрешения в растворе, ЯМР 13С, 29Si в твердом теле (CP/MAS), кондуктометрического анализа, а также РСА и неэмпирических квантовохимических расчетов для изучения гиперкоординированных соединений в следующих областях:

- структурный и стереохимический анализ;

- механизм динамических и обменных процессов;

- сольватация (в т. ч. гидролиз) и исследование строения в растворах.

Таким образом представленные в работе результаты исследований строения и стереохимической нежесткости производных гипервалентных элементов свидетельствуют о переспективности дальнейшего развития химии органических соединений гиперкоординированных кремния, германия и олова. Они позволяют констатировать, что основные положения модели гипервалентности (Зс-4е), лежащей в основе теории строения элементов 14 группы, получили надежное экспериментальное и теоретическое обоснование: установлены закономерности строения координационного узла моно- и бисхелатных соединений гипервалентных кремния, германия и олова в зависимости от типа моно- и бидентатного лигандов, центрального атома, природы растворителя и др. Впервые обнаружен и исследован ряд стерео-динамических процессов в координационном узле гипервалентных соединений, среди которых пермутационная изомеризация (энантиомеризация и диастерео-меризация), быстрые обратимые межмолекулярные миграции атомов галогенов.

Фундаментальное значение работы заключается в подтверждении и расширении имеющихся, а также развитии принципиально новых представлений о стереодинамическом поведении производных гиперкоординированных элементов, включая особенности протекания пермутационных процессов в координационном узле органических производных гиперкоординированных кремния, германия и олова; в обнаружении новых стереодинамических процессов и установлении их механизмов. Полученные результаты позволили внести в динамическую стереохимию элементоорганических соединений подгруппы кремния принципиально новые положения, основные из которых в виде выводов сформулированы ниже.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Негребецкий, Вадим Витальевич, 2006 год

1. М.Г. Воронков, Г.И. Зелчан, Э.Я. Лукевиц, Кремний и жизнь, Рига: Зинатне, 1978.

2. М.Г. Воронков, В.М. Дьяков, Силатраны, Новосибирск: Наука, 1978.

3. Wiley, New York, 1985, p. 251. b) R. Tacke, M. Pulm, B.Wagner, Zwitterionic Pentacoordinate Silicon Compounds, Advance in Organomet. Chem., 1999, 44, 221.

4. M. Ashfaq, M.I. Khan, M.K. Baloch, A. Malik, Biologically potent organotin(IV)complexes of 2-maleimidoacetic acid, J. Organomet. Chem, 2004, 689, 238.

5. K.Asai, Miracle Cure Organic Germanium, Tokio: Japan Publications, Inc., 1980, 171.

6. Т.К. Гар, В.Ф. Миронов, Биологическая активность соединений германия: Обзор.инф. ГНИИХТЭОС. М.: НИИТЭХИМ, 1982. (Элементоорганические соединения и их применение). 27 с.

7. J.S. Thayer, Germanium compounds in biological systems, Rev. silicon, germanium, tinand lead.- 1985,8(2/3), 133.

8. Е. Lukevics, L. Ignatovich, Appl. Organomet. Chem., 1992, 6, 113.

9. E. Lukevics, S. Germane, L. Ignatovich, Appl. Organomet. Chem., 1992, 6, 543.

10. W.N. Aldridge, The biological properties of organogermanium, -tin, and -leadcompounds, Special Issue, Ed. Gielen M., 1978, 9.

11. М. Gielen, P. Lelieveld, D. deVos, R. Willem, In Metal Complexes in Cancer Chemotherapy, Keppler, В. K., Ed.; VCH: Weinheim, Germany, 1993, 381.

12. E.S. Claudio, J.S.Magyar, H.A.Godwin, in Progress in InorganicChemistry; Ed. K. D. Karlin, John Wiley & Sons: Hoboken, NJ, 2003; 51, 1.

13. E. Luke vies, O. Pudova, Biological activity of organogermanium compounds, The

14. Chemistry of Organic Germanium, Tin and Lead Compounds, Vol. 2, Part 2, Ed. Z. Rappoport, Willey, Chichester, UK, 2002, 1653.

15. H.S. Gutowsky, D.W. McCall, C.P. Slichter, Nuclear Magnetic Resonance Multipletes in Ligands J. Chem. Phys., 1953, 21, 279.

16. H.S. Gutowsky, A. Saika, Dissosiation, Chemical Exchange, and the Proton Magnetic

17. Resonance in Some Aqueus Electrolytes, J. Chem. Phys., 1953, 25, 1688.

18. A.D. Bain, Chemical Exchange in NMR, Progress in Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy, 2003, 43, 63.

19. J. Sandstrom, Dynamic NMR Spectroscopy, London: Acad. Press. 1982, 226.

20. J.I. Kaplan, G. Fraenkel, NMR of Chemically Exchanging Systems, New-York1.ndon, 1980, 165.

21. A.B. Аганов, B.B. Клочков, Ю.Ю. Самитов, Новые аспекты приложения ЯМР к исследованию процессов химического обмена, Yen. Хим., LIV (10), 1585.

22. R.A. Sack, A Contribution to the Theory of the Exchange Narrowing of Spectral Lines, Mol. Phys., 1958, 1, 163.

23. G. Binsch, Study of intramolecular rate processes by dynamic nuclear magneticresonance in Topics in Stereochemistry! E.L. Ellel, N.L. Allinper, eds. N.Y.: Wiley, 1968, 3, 97.

24. Э. Дероум, Современные методы ЯМР для химических исследований, М.: Мир, 1992.

25. W.E. Stewart, Т.Н. Siddal, Nuclear Magnetuc Resonance Studies of Amides, Chem. Rev., 1970, 70,517.

26. L.M. Jackman, Dynamic Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. Ed. F.A. Cotton, -N.Y.: Academic Press, 1975. # 28. Дж. Эмсли, Дж. Финей, JI. Сатклиф, Спектроскопия ЯМР высокого разрешения, 1, М.: Мир, 1968. 2, М.: Мир, 1969.

27. Х. Гюнтер, Введение в курс спектроскопии ЯМР, М.: Мир, 1984.

28. Н. Kessler, Nachweis gehinderter Rotationen und Inversionen durch NMR-Spektroskopie, Angew. Chem., 1970, 82,237.

29. R.J.P. Corriu, C. Guerin, J.E. Moreau, Dynamic Stereochemistry at Silicon The

30. Chemistry of Organic Silicon Compounds Ed by S.Patai, Z.Rappoport, Chichester: Wiley. 1989. Ch. 4. ® 32. H. Шеппард, Успехи спектрохимии, M.: Мир, 1963.

31. Pulse Methods in ID and 2D Liquid-Phase NMR, Ed. W.S. Brey, Academic Press, London, 1988.

32. J.K.M. Sanders, B.K. Hunter, Modern NMR Spectroscopy, Oxford University Press,1. Oxford, 1988.

33. S.N. Tandura, M.G. Voronkov and N.V. Alekseev, Molecular and Electronic Structure of

34. Penta- and Hexacoordinated Silicon Compounds Top. Curr. Chem., 1986,131, 99.

35. R.J.P. Corriu, J.C. Young in The Chemistry of Organic Silicon Compounds (Eds. S. PataiandZ. Rappoport),Wiley, Chichester, 1989, 1241.

36. W.S. Sheldrick, Structural chemistry of organic silicon compounds, in The Chemistry of 0 Organic Silicon Compounds (Eds. S. Patai and Z. Rappoport) Wiley, Chichester, 1989,227.

37. D. Kost, I. Kalikhman, Hypervalent Silicon compounds, in The Chemistry of

38. Organosilicon compounds, Vol. 2, Eds. Z. Rappoport and Y. Apeloig, Wiley, New York, 1998, ch 23, 1339.

39. R.R. Holmes, Comparison of Phosphorus and Silicon: Hypervalency, Stereochemistry,and Reactivity, Chem. Rev., 1996, 96, 927.

40. R.J.P. Corriu, Hypervalent Species of Silicon: Structure and Reactivity, J. Organomet. Chem., 1990,400,81.

41. C. Chuit, R.J.P. Corriu, C. Reye, J.C. Young, Reactivity of Penta- and Hexacoordinate

42. Silicon Compounds and Their Role as Reaction Intermediates, Chem. Rev., 1993, 93 (4), 1371.

43. K.-Y. Akiba, Hypervalent Compounds, in Chemistry of Hypervalent Conpounds (Ed. K.-Y. Akiba), Ch. 6. Wiley-VCH, Wienheim, 1999.

44. C.Y. Wong, J.D. Woollin, Bidentate Oxygen Donor Chelates of Silicon, Germanium and Tin Coord. Chem. Rev., 1994,130, 175.

45. Yu.I. Baukov, S.N. Tandura, Hypervalent Compounds of organic germanium, tin andlead derivatives, in The Chemistry of organic germanium, tin and lead compounds, Vol.2, Ed. Z.Rappoport, John Wiley&Sons, 2002, 963.

46. E. Kupce, L.M. Ignatovich, E. Lukevich, 73Ge NMR of hesacoordinateorganogermanium compounds, J. Organomet. Chem., 1989,372, 189.

47. J.T.B.H. Jastrzebski, G. Van Koten, Intramolecular Coordination in Organotin Chemistry, Adv. Organometal. Chem., 1993,35,241.

48. R.R. Holmes, The Stereochemistry of Nucleophilic Substitution at Tetracoordinated

49. Silicon, Chem. Rev., 1990, 90, 17.

50. A.R. Bassindale, S.J. Glynn, P.G. Taylor, Reaction Mechanisms of Nucleophilic Attackat Silicon, in The Chemistry Chemistry of Organosilicon Compounds,Vol. 2, Part 1, Ed. Z. Rappaport, Y. Apeloig Wiley, Chichester, 1998,495.

51. A.R. Bassindale, Progress in Organosilicon Chemistry, Ed. B. Marciniec, J. Chojnowski,

52. Gordon and Breach, Basel, 1995, 191.

53. R.J.P. Corriu, C. Guerin, Nucleophilic Displacement at Silicon: Recent Development and

54. Mechanistic Implications, Adv. In Organomet. Chem., 20, 265. 53.1. Omae, Intramolecilar five membered ring compounds and their applicational, Coord. Chem., Rev., 2004,248, 995.

55. L. Pauling, The Nature of the Chemical Bond, 3rd edn., Cornel University Press, Ithaca,1. New York, 1960.

56. E.A.V. Ebsworth, in Organometallic Compounds of the Group IV Elements, Vol. 1, Part. 1, Ch. 1, Ed. A.G. MacDiarmid, Dekker, New York, 1968.

57. H. Kwart, K. King, d-Orbitals in the Chemistry of Silicon, Phosphorus and Sulfur, Ch. 5E, Springer, Berlin, 1977.

58. Y. Apeloig, in The Chemistry of Organic Silicon Compounds, Part 1, Eds. S. Patai,

59. Z. Rappoport, Wiley, Chichester, 1989, 57.

60. E.G. Martinez, A.S. Gonzalez, J.S. Casas, J. Sordo, U. Casellato, R. Graziani,

61. Preparation, characterization and crystal structure of tetrakisl-methyl-2(3H)-imidazolinethione. dimethyltin(IV) nitrate Inorg. Chim. Acta, 1992,191, 75.

62. J.I. Musher, Hypervalente Molekule, Angew. Chem., 1969, 8, 68.

63. R.J. Hach, R.E. Rundle, Structure of Tetramethylammonium Pentaiodide, J. Am. Chem.1. Soc., 1951,73,4321.

64. M.L. Munzarova, R.Hoffmann, ElectonRich Three-Centered Bonding: Pole of s,p1.teractions across the p-Block, J. Am. Chem. Soc., 2002,124, 4787.

65. T. A. Halgren, L.D.Brown, D.A. Kleier, W.N.Lipscomb, Apparent Octet Rule

66. Violations, Fractionally, and the Interpretation of Localized Molecular Orbital Structures. Polarisation and Hybridization Functions in Chemical Bonding, J. Am. Chem. Soc., 1977,99, 6793.

67. J.M. Molina, J.A. Dobado, The three-center-four-electron (3c-4e) bond nature revisited.и

68. An atoms-in-molecules theory (AIM) and ELF study, Theor. Chem. Acc., 2001, 105,328.

69. K. Tamao, T. Hayashi, Y. Ito, M. Shiro, Pentacoordinate Anionic Bis(siliconates)

70. Containing a Fluorine Bridge Between Two Silicon Atoms. Synthesis, Solid-State Structures, and Dynamic Behavior in Solution, Organomet., 1992,11, 2099.

71. D.L. Kepert, Stereochemistry of Five-coordination. I. Monodentate Ligands, Inorg.Chem., 1973,12 (78), 1938.

72. D.L. Kepert, Stereochemistry of Five-coordination. II. Compounds of Stoichiometry

73. M(bidentate)2(monodentate), Inorg.Chem., 1973,12 (78), 1942.

74. D.L. Kepert, Stereochemistry of Six-coordination M(bidentate)2(monodentate),1.org.Chem., 1973,12 (78), 1944. Щ 70. R. Luckenbach, Dynamic Stereochemistry of Pentacoordinated Phosphorus and Related

75. Elements, Thieme Verlag: Stuttgart, 1973,259.

76. M.C.Favas, D.L. Kepert, Aspects of The Stereochemistry of Four-Coordination and Five-Coordination, Progr. Inorg. Chem., 1980,27,325.

77. J. Demuynck, A. Strich, AVefllard, Intramolecular Rearrangements in Five-coordinate

78. Complexes. Theoretical Aspects, Nouv. J. Chim., 1977,1 (3),217.

79. J.C. Bailar, Some Problems in the Stereochemistry of Coordination Compounds, J.1.org. Nucl. Chem., 1958, 8, 165.

80. P. Ray, N.K. Dutt, J. Indian Chem. Soc., 1943, 20, 81.

81. D.G. Bickley, N. Serpone, Configurational Rearrangements in cis-M(AA)2X2, cis-M(AA)2XY, and cis-M(AB)2X2 Complexes. I. A Permutational Analysis, Inorg. Chem., 1976,15 (4), 948.

82. Kalikhman, D. Kost, M. Raban, Stereodynamics of Neutral Six-coordinate Silicon Chelates: Evidence for Two Non-dissociative Rate Processes, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1995, 1253.

83. Kalikhman, V. Kingston, O. Girshberg, D. Kost, Neutral Hexacoordinate Silicon Tris-Chelates: Structure and Stereodynamics, Organomet., 2001, 20 (22), 4713.

84. W.B. Farnham, J.F.Whitney, Stereomutation at Hexacoordinate Silicon by a Ligand

85. Dissociation Process,/. Am. Chem. Soc., 1984,106 (14), 3992.

86. R.S. Berry, Correlations of Rates Intramolecular Tunneling of Processes, with

87. Application to Some Group V Compounds, J. Chem. Phys., 1960,32 (3), 933.

88. В.И. Соколов, Введение в теоретическую стереохимию, Наука, Москва, 1982. 81.1. Ugi, D. Marquarding, Н. Klusacek, G. Gokel, P.Gillespie, Chemie und Logishe

89. Strukturen, Angew. Chem., 1970, 82, 741. 82.1. Ugi, I. Marquarding, H. Klusacek, P. Gillespie, Berry pseudorotation and turnstile rotation, Acc. Chem. Res. 1971, 4 (8), 288.

90. R.J. Gillespie, The Stereochemistry of Five-co-ordination. Part I. Non transition

91. Elements, J. Chem. Soc., 1963,4672.

92. R.J. Gillespie, The Stereochemistry of Five-co-ordination. Part II. Transition Elements, J.1. Chem. Soc., 1963,4679.

93. E.L. Muetterties, Topological Representation of Stereoisomerism. II. The Five-Atom

94. Family, J. Am. Chem. Soc., 1969,91,4115.

95. R.R. Holmes, R.M. Deiters, J. Golen, Pentacoordinate Molecules. XIV. Molecular

96. Vibrations and Stereochemical Nonrigidity of the Trigonal-Bipyramidal Model HX3Y2, Inorg. Chem., 1969, 8, 2612.

97. E.N. DiCarlo, On Berry Pseudorotation in ML5 Molecules and Microwave Dielectric

98. Absorption, J. Amer. Chem. Soc., 1980,102 (7), 2205.

99. K. Mislow, Role of Pseudorotation in the Stereochemistry of Nucleophilic Displacement

100. Reactions, Acc. Chem. Res., 1970,3 (10), 321.

101. J. Sandstrom, Dynamic NMR Spectroscopy, London: Acad. Press. 1982, 226.

102. J.I. Kaplan, G. Fraenkel, NMR of Chemically Exchanging Systems, New-York London,1980, 165.

103. A.D. Bain, Chemical Exchange in NMR, Progress in Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy, 2003, 43, 63.

104. D. Kost, V. Kingston, B. Gostevskii, A. Ellern, D. Stalke, B. Walfort, I. Kalikhman,

105. Donor-Stabilized Silyl Cations.3. Ionic Dissociation of Hexacoordinate Silicon Complexes to Pentacoordinate Siliconium Salts Driven by Ion Solvation, Organometallics, 2002, 21 (11), 2293.

106. C. Chuit, R.J.P. Corriu, A. Mehdi, C. Reye, Intramolecular Base Stabilization of Silicenium Ions: A New Route to Siliconium Ions, Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1993, 32, 1311.

107. M. Chauhan, C. Chuit, R.J.P. Corriu, A. Mehdi, C. Reye, Study of Silyl Cations Bearingan Aryldiamine Pincer Ligands, Organometallics, 1996,15, 4326.

108. M. Chauhan, С. Chuit, R.J.P. Corriu, С. Reye, Study of non functional silyl cationscontaining an aryldiamine pincer ligand in Xlth International Symposium on

109. Organosilicon Chemistry, 1996. Universite Montpellier II, France, 104.

110. M. Chauhan, C. Chuit, R.J.P. Corriu, C. Reye, More Information About Existence of

111. Siliconium Ions, Tetrahedron Lett, 1996,37, 845.

112. F.Carre, C. Chuit, R.J.P. Corriu, A. Mehdi, C. Reye, Structure of a (4+4)-Coordinate

113. Silicon Compound, a Precursor of Hypercoordinate Silyl Mono- and Dications, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1994,33 (10), 1097.

114. D. Schar, J. Belzner, Investigations of Nucleophilic Substitution at Silicon: An

115. Unprecedented Equilibrium between an Ionic and a Covalent Chlorosilane, in

116. Organosilicon Chem., Ill, 1998,429.

117. V.A. Benin, J.C. Martin, R. Willcott, Solution and Solid State Studies оf Some New Silicon and Germanium Compounds Stabilized by Tridentate Ligands, Tetrahedron, 1997, 53 (29), 10133.

118. K. Angermund, K. Jonas, C. Kruger, J.L. Latten, Yi-H. Tsay, The synthesis and Crystal Structure of Sn(C6H4CH2NMe2-0)2 and its reaction with Со(г|5-С5Н5)( r|2-C2H4)2, J.

119. Organomet. Chem., 1988, 353 (1), 17.

120. I. Kalikhman, S. Krivonos, L. Lameyer, D. Stalke, D. Kost, Pentacoordinate Silyl Cations Stabilized by Coordination with Oxygen Donors: Crystal Structure, Charge Distribution, and Stereodynamics, Organometallics, 2001, 20, 1053.

121. F. Klanberg, E.L. Muetterties, Nuclear Magnetic Resonance Studies on Pentacoordinate Silicon Fluorides, Inorg. Chem., 1968, 7 (1), 155.

122. R. Damrauer, S.E. Danahey, Preparation and NMR Studies of Pentacoordinated Silicon Anions, Organometallics, 1986,5 (7), 1490.

123. S.E. Johnson, C.B. Knobler, Structural and Spectroscopic Studies of Cation-Anion Interactions in Penracoordinate Organotin Compounds, Organometallics, 1992, 11, 3684.v

124. S.E. Johnson, R.O. Day, R.R. Holmes, Intramolecular Ligand exchange of ® Pentacoordinated Anionic Silicated RSiF4" via 29Si and 19F NMR Spectroscopy

125. Solution- and Solid State Structures, Inorg. Chem., 1989, 28, 3182.

126. R. Damrauer, B. O'Connell, S.E. Danahey, R. Simon, Substituent and Steric Effects in Acyclic Pentacoordinate Silicon Anions (Silicates), Organometallics, 1989, 8, 1167.

127. R.K. Marat, A.F. Jansen, Nuclear Magnetic Resonance Study of Catalyzed Intermolecular Fluorine Exchange in The Methyltetrafluorosilicate Anion, Can. J. Chem., 1977, 55 (7), 1167.

128. R.K. Marat, A.F. Jansen, Fluorine Exchange Between Four-, Five-, and Six-Coordinate Silicon Compounds, Can. J. Chem., 1977, 55 (22), 3845.

129. R.J.P. Corriu, C. Guerin, B.J.L. Henner, Q. Wang, Pentacoordinate Dihydridosilicates: Щ Synthesis, Structure, and Aspect of Their Reactivity, Organometallics, 1991,10, 3574.

130. M.S. Gordon, T.L. Windus, L.W. Burggraf, L.P.Davis, Theoretical Study of Pseudorotation of Pentacoordinated Silicon Anions: The Prototypical SiH5", J. Am. Chem. Soc., 1990,112, 7167.

131. J. Мое, An ab initio QCISD study of the periodic trends in structures and reactivities of the XH5" anions (X = Si, Ge, Sn, Pb), J. Mol. Structure (Theochem), 1 999, 461-462, 249.

132. T.L. Windus, M.S.Gordon, L.P.Davis, L.W. Burggraf, Theoretical Study of Pseudorotation of Pentacoordinated Silicon Anions: SiH5"nXn" (X=F,C1), J. Am. Chem.ф Soc., 1994,116, 3568.

133. R. Tacke, J. Sperlich, B.Becker, Bis2,3-naphthalenediolato(2-).(pyrrolidinio-methyl)germanate Ttartoacetonitrile, the First Zwitterionic A.5-Germanate. Synthesis and Crystal Structure Analysis, Chem.Ber., 1994,127, 643.

134. H. Fujimoto, N. Arita, K. Tamao, Theoretical Study of Ligand Substitution Reactions in Pentacoordinated Silicon Species, Organometallics, 1992,11 (9), 3035.

135. K. Tamao, T. Hayashi, Y. Ito, M. Shiro, Electronic and Steric Effects in * Pentacoordinate Anionic Diorganotrifluorosilicates: X-ray Structures and 13C NMR ® Studies for Evaluation of Charge Distribution in Aryl Groups on Silicon,

136. Organometallics, 1992,11 (1), 182.

137. W.H.F III, S. Wilson, J.C. Martin, W.B. Farnham, Pseudorotational Mechanism for the Inversion of 10-Si-5 Siliconates: Ligand Structure and Reactivity, J. Amer. Chem.Soc., 1985,107 (22), 6340.

138. S.J. Blunden, R. Hill, Quaternarry Ammonium Tributyldifluorostannates: Their Structure in Solution, including a Novel trans-F Bridged Species {(Bu3SnF)2f)~ J. Organomet. Chem., 1989, 371, 145.

139. K. Jurkschat, F. Hesselbarth, M. Dargatz, J. Lehmann, E. Kleinpeter, A. Tzschach, J.Meunier-Piret, J. Organomet. Chem., 1983,241, 177.

140. M. Schulte, M. Schurmann, K. Jurkschat, Chem. Eur. J., 2001, 7, 347.

141. M. Newcomb, A.M. Madonik, M.T. Blanda, J.P. Judies, Organometallics, 1987, 6, > 145.

142. M.T. Blanda, J.H. Horner, M.J. Newcomb, J. Organomet. Chem., 1989, 54, 4626.

143. N. Auner, J. Weis, VCH, Weinheim, 1996,427.• 130. D.F. Evans, A.M.Z. Slawin, DJ. Williams, C.Y. Wong, J.D. Woollins, Five-coordinate, Bis(catecholato) Complexes of Silicon (IV), J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1992,15,2383.

144. R. Tacke, A. Lopez-Mras, P.G. Jones, Synthesis, Crystal Structure Analyses, and NMR Studies of 2-(Dimethylammonio)phenyl.bis[glucolato(2-)-01,02]silicate and Related Zwitterionic Spirocyclic A.5»SY-Silicates, Organometallics, 1994,13 (5), 1617.

145. W.B. Farnham, R.L. Harlow, Stereomutation at Pentacoordinate Silicon by Intramolecular Ligand Exchange, J. Amer. Chem. Soc., 1981,103,4608.

146. D. Gorenstein, F.H. Westheime, Nuclear magnetic Resonance Evidence for the Pathways of Pseudorotation in Alkylphosphoranes, J. Amer. Chem. Soc., 1970, 92, 634.

147. D. Gorenstein, The Barriers of Pseudorotation in Cyclic Alkyloxyphosphoranes,

148. J. Amer. Chem. Soc., 1970, 92, 644.

149. W.H. Stewenson III, J.C. Martin, Silane Inversion Catalyzed by Weak Nucleophiles: Pseudorotation of 10-Si-5 Intermediated, J. Amer. Chem. Soc., 1985,107, 6352.

150. М.Г. Воронков, B.A. Пестунович, Ю.И. Бауков, Пентакоординация кремния в производных амидов и гидразидов, содержащих группировку XMe2SiCH2N, Металлорганическая химия, 1991,4, 1210.

151. R.J.P. Corriu, G. Royo, A. de Saxce, Pentaco-ordinate Silicon Derivatives: !H N.M.R. Evidence, J. Chem. Soc., Chem. Comm., 1980, 892.

152. R.J.P. Corriu, A. Kpoton, M. Poirier, G. Royo, A. de Saxce, J.C. Yong, Pentacoordi-nated Silicon Compounds. Intramolecular Ring Closure, Site Preferences of Substituents and The Stability of The Resulting Chelates, J. Organomet. Chem., 1990, 395, 1.

153. В.Ф. Сидоркин, B.A. Пестунович, М.Г. Воронков, Структура силатранов в рамках теории гипервалентных связей, ДЛЯ СССР, 1977, 235, 1363.

154. V.A. Pestunovich, V.F. Sidorkin, M.G. Voronkov, in Progress in Organosilicon Chemistry, Eds. B. Marciniec, J. Chojnowski, Gordon and Breach, Basel, 1995, 69.

155. E.M. Shustorovich, Yu.A. Buslaev, Mutual Influence of Ligands in Main Group Element Coordination Compounds, Inorg. Chem., 1976,15 (5), 1142.

156. J. Boyer, R.J.P. Corriu, A. Kpoton, M. Mazhar, M. Poirier, G. Royo, Hydroheno-silanes: Pentacoordination and Pseudorotation, J. Organomet. Chem., 1986,301, 131.

157. I. Kalikhman, D. Kost, Ligand Exchange via Coordinative Si N Bond Cleavage and Pseudorotation in Neutral Pentacoordinate Silicon Complexes, Оrganosilicon Chem., Ill, 1998,446.

158. I. Kalikhman, D. Kost, Ligand exchange vis Si-N bond cleavage and pseudorotation in neutral pentacoordinate silicon complexes, in Xlth International Symposium on Organosilicon Chemistry, 1996. Universite Montpellier II, France. 115.

159. G. Klebe, К. Hensen, Co-ordinative Interactions in Chelated Complexes of Silicon. P7. Dynamic Nuclear Magnetic Resonance Studies of Fluorine Exchange at Five-coordinated Silicon,/. Chem. Soc., Dalton Trans., 1985, 1, 5.

160. И.Д. Калихман, Молекулярный дизайн, ЯМР и строение новых соединений гипервалентного кремния N- и О-силильных и -силилметильных производных амидов и гидразидов, Автореф. дис. докт. хим. наук, ИрИОХ, Иркутск, 1989, 40.

161. R.J.P. Corriu, A. Kpoton, M. Poirier, G. Royo, J.Y.Corey, Pentacoordinate Silicon Compounds: Pseudorotation at Silicon, J. Organomet. Chem., 1984, 277, 25.

162. R.J.P. Corriu, M. Mazhar, M. Poirier, G. Royo, A Rigid Pentacoordinate Silicon Structure Generalization of Pseudorotation, J. Organomet. Chem., 1986,306, 5.

163. J. Belzner, D. Schar, Highly Coordinated Silicon Compounds Hydrazino Groups as Intramolecular Donors, in Organosilicon Chemistry II, From Molecules to Materials, Ed by N.Auner, J. Weis 459c.

164. О.Б. Артамкина, Е.П. Крамарова, А.Г. Шипов, Ю.И. Бауков, А.А. Мачарашвили, Ю.Э. Овчинников, Ю.Т. Стручков, №(Диметилалкоксисилилметил)- и ^(диме-тиларилоксисилилметил)лактамы, ЖОХ, 1993, 63 (10), 2289.

165. А.А. Мачарашвили, Ю.И. Бауков, Е.П.Крамарова, Г.И. Оленева, В.А. Песту-нович, Ю.Т. Стручков, В.Е. Шкловер, Кристаллическая структура кремнийорганических соединений. XLIV. 1-(бромдиметилсилилметил)пиперидон-2, ЖСХ, 1987, 28 (4), 107.

166. А.А. Мачарашвили, Ю.И. Бауков, Е.П. Крамарова, Г.И. Оленева, В.А. Песту-нович, Ю.Т. Стручков В.Е. Шкловер, Кристаллическая структура кремнийорга-нических соединений. XLVII. 1-(хлордиметилсилилметил)пиперидон-2, ЖСХ, 1987,28(5), 114. .

167. А.А. Macharashvili, V.E. Shklover, Yu.T. Struchkov, Yu.I. Baukov, E.P. Kramarova, G.I. Oleneva, Crystal and molecular structure of l-(iododimethyl-silylmethyl)-piperidone-2, J. Organometal. Chem., 1987,327,167.

168. В.Е. Шкловер, Ю.Т. Стручков, М.Г. Воронков, Органические соединения кремния с нестандартными типами координации, Успехи химии, 1989, 58, 353.

169. М.Ю. Антипин, Russ. Chem. Rev, 1990, 59, 1052.

170. М. Kaftory, М. Kapon, М. Botoshansky, The Structural Chemistry of Organosilicon Compounds, in The Chemistry of Organosilicon compounds Volume 2, ed. Z. Rappoport and Y. Apeloig, Wiley, New York, 1998, ch 5, 182.

171. A.R. Bassindale, J.C.-Y. Lau, P.G. Taylor, Nucleophile-assisted racemisations of halosilanes kinetic studies, J. Organomet.Chem., 1995, 490, 75.

172. A.R. Bassindale, S.G. Glynn, J. Jiang, D.J. Parker, R. Turtle, P.G. Taylor, S.S.D. Brown, Recent Explorations of the Chemistry of Pentacoordinate Silicon,

173. Organosilicon Chem. II From Molecules to Materials, Ed. By N.Auner, J.Weis, Weinheim, New York—Bazel—Cambridge, Tokyo, 1996, 411.

174. A.R. Bassindale, M. Borbaruah, S.J.Glynn, D.J.Parker, P.G.Taylor, Modelling Nucleophilic Substitution at Silicon in Solution, using hypervalent silicon compounds based on 2-pyridones, J.Chem.Soc., Perkin trans. II, 1999, 2099.

175. A.R. Bassindale, D.J. Parker, P.G. Taylor, Modelling Nucleophilic Substitution at Silicon in Solution, using hypervalent silicon compounds based on 2-thiopyridones, J. Chem.Soc., Perkin trans. II, 2000, 1059.

176. A.R. Bassindale, J.C.-Y. Lau, P.G. Taylor, Nucleophile-assisted racemisation of halosilanes; an alternative pathway involving halide exchange, J. Organometal. Chem., 1988,341,213.

177. A.R. Bassindale, M. Borbaruach, S.J. Glynn, D.J. Parker, P.G. Taylor, Modelling nucleophilic s ubstitution a t s ilicon u sing h ypervalent s ilicon с ompounds b ased о n d i andtri halosilanes, J. Organometal. Chem., 2000, 606, 125.

178. A.R. Bassindale, Coordination and Reactivity in Organosilicon Compounds, in Xth International symposium on Organosilicon Chemistry. Abstracts of lectures and oral &poster contributions. August 15-20, 1993, Poznan, Poland.

179. A.R. Bassindale, D.J. Parker, P.G. Taylor, N. Auner, B. Herrschaft, Modelling Sn2 nucleophilic substitution at silicon by structural correlation with X-ray crystallography and NMR spectroscopy, J. Organometal. Chem., 2003, 667, 66.

180. J. Kowalski, Z. Lasocki, N,N-bis(halomethyldimethylsilyl)acetamides and their reactions, J. Organometal. Chem., 1976,116, 75.

181. J. Kowalski, Z. Lasocki, C. Eaborn, D.R.W. Walton, Mechanisms of Solvolysis of N,N-bis(halogenomehyldimethylsilyl)acetamides, J. Organometal. Chem., 1978,146, 121.

182. K.D. Onan, A.T. McPhail, C.H. Yoder, R.W. Hillyard (jun.), Structure of the Compound Purported to be N,N-Bis(chloromethyldimethylsilyl)acetamides: X-Ray Crystal Structure Analysis of the Novel Five-membered Oxygen-, Silicon-, and

183. Nitrogen-containing Heterocycle (О Si)-Chloro(N-chlorodimethylsilylacetamido)-methyl.dimethyl-silane, J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1978, 209. ф 180. R.W. Hillyard O'un.), C.M. Ryan, C.H. Yoder, J. Organometal. Chem., The Structure of

184. Some Amides Obtained from Chloromethyldimethylchlorosilane, 1978,153, 369.

185. C.H. Yoder, W.C. Copenhafer, B. DuBeshter, The Structure of Trimethylsilyl Amides, J. Amer. Chem. Soc., 1974, 96 (13), 4283.

186. C.H. Yoder, W.D.Smith, B.L. Buckwalter, C.D. Schaeffer, Jr., K.J.Sullivan, M.F. Lehman, A Multinuclear NMR Study of N-(chlorodimethylsilylmethyl)amides, J. Organomet. Chem., 1995, 492, 129.

187. Е.A. Noe, М. Raban, Stereochemistry in Trivalent Nitrogen Compounds. XXVIII. The Conformational Analysis and Torsional Barriers of Imides and Triamides, J. Amer. Chem. Soc., 1975, 97 (20), 5811.

188. В.А. Пестунович, ЯМР и строение органических соединений пентакоординированного кремния, Автореф. дис. докт. хим. наук., Иркутск, ИрИОХ СО АНр СССР, 1985,43.

189. J.C. Otter, C.L. Adamson, C.H. Yoder, A.L. Rheingold, Synthesis, Structure, and Dynamics of (Organosilyl)anilides, Organometallics, 1990, 9 (5), 1557.

190. А.И. Албанов, ЯМР новых типов соединений пентакоординированного кремния с внутримолекулярной связью Si-O, Диссертация канд. хим. наук, Иркутск, 1984, 147.

191. К. Jurkschat, G. Mugge, A. Tzscach, A. Zschunke, M.F. Larin, V.A. Pestunovich, M.G. Voronkov, Intramolecular Mobility of Pentcoordinated Tin Compounds, J. Organomet. Chem., 1977,139, 279.

192. A. Zschunke, A. Tzschach, K. Ponicke, lH-NMR-Untersuchung zur innermolekularenфbeweglichkeit in pentakoordinierten zinnverbindungen, J. Organomet. Chem., 1973,• 51, 197.

193. G. van Koten, J.G. Noltes, Novel Chiral Triorganotin Halides: Stabilization of Optically Active Tin Centers by Intramolecular Coordination, J. Amer. Chem. Soc., 1976,98 (17), 5393.

194. H. Kessler, Nachweis gehinderter Rotationen und Inversionen durch NMR-Spektroskopie, Angew. Chem., 1970, 82 (6), 237.

195. J.T.B.H. Jastrzebski, J. Boersma, G. van Koten, Organotin(IV) compounds 2-(Me2NCHR)C6H4(SnR'R"Br) with a fixed s-cis arrangement of the chiral carbon and tin centers. Crystal structure of 2-(Me2NCHBu')C6H4SnMePhBr, J. Organomet. Chem., 1991,413,43.

196. F. Cosledan, A. Castel, P. Riviere, J. Satge, M. Veith, V. Huch, Synthesis, Structural Characterization, and Reactivity of (8-Methoxynaphtyl)hydridogermanium Inflates -and Iodides, Organometallics, 1998,17, 2222.

197. Y. Takeuchi, M. Nishikawa, K. Tanaka, G. Yamamoto, Dynamic reaction path study of SiH4 + F" -» SiH4F" and the Berry pseudorotation with valley-ridge inflection Heteroatom. Chem., 2001,12 (5), 451.

198. G. Klebe, D. Tran Qui, Chiral and Hexacoordinated Chloro(methyl)bis-(8-quinolino-lato)silicon(IV), Si(CH3)(C9H6NO)2Cl, Acta Crystallography 1984, 40 (3), 476.

199. C. Chuit, R.J.P. Corriu, C. Reye, Structure and Reactivity of Hypercoordinate Silicon Species, in Chemistry of Hypervalent Compounds, Ed by K.Akiba, 1999, 81.

200. К.М. Baines, W.G. Stibbs, The Molecular Structure of Organogermanium Compounds, Coord. Chem. Rev, 1995,145, 157.

201. I. Kalikhman, B. Gostevskii, O. Girshberg, S. Krivonos, D. Kost, Donor-Stabilized Silyl Cations 4: N-Isopropylidene Hydrazides, Novel Bidentate Ligands for Penta- and Hexacoordinate Silicon Chelates, Organometallics, 2002, 21 (12), 2551.

202. Ф. Басоло, Р.Пирсон, Механизмы неорганических реакций, Мир, Москва, 1971, 277.

203. W.B. Farnham, J.F. Whitney, Stereomutation at Hexacoordinate Silicon by a Ligand Dissociation Process, J. Am. Chem. Soc., 1984,106 (14), 3992.

204. C. Breliere, F. Carre, R.J.P. Corriu, M. Poirier, G. Royo, J. Zwecker, Hexacoordinated Silicon Species: A Possible Model for Reaction Intermediates. 1. X-ray Determination of the Geometry in the Solid State, Organometallics, 1989, 8 (7), 1831.

205. R.J.P. Corriu, A. Mix, G. Lanneau, Intramolecular Base. Stabilization of S=N and Si=P Compounds and Related Transition-Metal Silanediyl Complexes, J. Organomet. Chem., 1998,570, 183.

206. B.M. Потапов, Стереохимия, Москва, Химия, 1988.

207. Р.В. Хоффман, Механизмы химических реакций, Химия, Москва, 1979, 300.

208. R.H. Holm, Stereochemically nonrgid metal chelate complexes in Dynamic Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy, Eds. L.M. Jackman, E.A. Cotton, New York: Acad. Press, 1975,317.

209. I. Kalikhman, O. Girshberg, L. Lameyer, D. Stalke, D. Kost, Irreversible Rearrangement in hexacoordinate Silicon Complexes: From Neutral Bis(N-»Si) Chelates to Mono(N-»Si) Zwitterionic A6-Silicates, Organometallics, 2000,19 (10), 1927.

210. I. Kalikhman, S. Krivonos, D. Stalke, T. Kottke, D. Kost, Unusual Spin-Spin Interactions across the Coordination Bond in Hexacoordinate Silicon Complexes: Crystal-Structure Coupling Relationship, Organometallics, 1997,16 (15), 3255.

211. F. Carre, G. Cerveau, C. Chuit, R.J.P. Corriu, C. Reye, Pentacoordinate Silicon Derivatives: Relative Apicophility of Functional Groups Attached to a Silicon Atom, New J. Chem, 1992,16, 63.

212. O. Girshberg, I. Kalikhman, D. Stalke, B. Walfort, D. Kost, Diastereomeric hexacoordinate silicon complexes: preparation,structure and epimerization, J. Mol. Struct., 2003, 662,259.

213. Atta-ur-Rahman, One and Two Dimensional NMR Spectroscopy, Elsevier, New-Yourk, 1989.

214. Р. Эрнст, Дж. Боденхаузен, А. Вокаун, ЯМР в одном и двух измерениях, Москва, Мир, 1990.

215. D.G. Bickley, N. Serpone, Configurational Rearrangements in cis-M(AA)2X2, cis-M(AA)2XY, and cis-M(AB)2X2 Complexes. I. A Permutational Analys, Inorg. Chem., 1976,15 (4), 948.

216. N. Serpone, K.A. Hersh, Stereochemistry of, and kinetics of environmental averaging processes in some organogermanium(IV) and organosilicon(IV) chelates, J. Organomet. Chem., 1975, 84, 177.

217. J.T.B.H. Jastrebski, P.A. van der Schaaf, J. Boersma, G. van Koten, D.J.A. de Ridder, D. Heijdemjik, Evidence for Hexacoordinate Tin Centers in Triorganotin Halides Containing Two 8-(Dimethylamino)-l-naphtyl Ligands, Organometallics, 1992, 11, 1521.

218. D.G. Berkley, N. Serpone, Permutational and Mechanistic Analysis of the Configurational rearrangements in R2Sn(acac)2 and RClSn(acac)2 Complexes, Inorgan. Chem. 1974, 13, 2908.

219. N. Serpone, R. Ishayek, Kinetics and Mechanisms of Intermolecular Ligand Exchange. I. Diphenyltin and Dimethyltin Acetylacetonates, Inorgan. Chem. 1974,13, 52.

220. N. Serpone, K.A. Hersh, Kinetic Analysis of the Configurational Rearrangements in and the Stereochemistry of Some Organotin(IV) P-Ketoenolate Complexes, Inorgan. Chem. 1974,13,2901.

221. L. Que, L.H. Pignolet, Dynamic Stereochemistry of Tris-Chelate Complexes. II. Tris-(dithiocarbamato) Complexes of Manganese(III), Vanadium(III), Chromium(III0, Galium(III), and Indium(III), Inorgan. Chem. 1974,13, 351.

222. C. Kutal, R.E. Sievers, Rate and Equilibrium Study of the Cis-Trans Isomerisation of Tris(l,l,l-trifluoro-2,4-pentanedinato))chromium(III) in the Gas Phase, Inorgan. Chem. 1974,13, 897.

223. В.Ф. Сидоркин, Теоретические аспекты структурной химии органических производных тригонально-бипирамидального атома кремния, автореферат дис. . докт. хим. наук, Иркутск, 1998. 64 с.

224. Вад.В. Негребецкий, А.В. Резниченко, Использование метода ЯМР 13С для определения основности карбонилсодержащих соединений, ЖОХ, 1993, 63 (6), 1374.

225. М.В. Петрова, Вад.В. Негребецкий, А.Х. Рекис, А.Я. Страков, Э.Ю. Гудриниеце, Изучение особенностей электронного строения 2-аминометилендимедонов в нейтральной и кислой средах методом мультиядерной спектроскопии ЯМР, Латв. Хим. Жур., 1993, 6, 731.

226. Вад.В. Негребецкий, А.В. Резниченко, Электронное строение и реакционная способность полициклических карбонильных соединений. II. Дейтерирование 7-аминопроизводных 2Н-1-Бензопиран-2-она, ЖОХ, 1995, 65 (5), 843.

227. Вад.В. Негребецкий, Исследование основных свойств и реакционной способности полициклических ароматических кетонов в кислых средах методом многоядерного ЯМР ('Н, 13С, 15N, 170) дис. канд. хим. наук. М, 1992. 172 с.

228. F.W. Wehrli, Т. Wirthlin, Interpretation of Carbon-13 NMR Spectra, London, Heyden, 1976,310 р.

229. Г.И. Колдобский, B.A. Островский, Слабые органические основания, Ленинград.: Изд. ЛГУ, 1990. 146 с.

230. Современные проблемы физической органической химии, под ред. М.Е. Вольпина. Москва.: Мир, 1967. 559 с.

231. Н. Pracejus, Chem. Ber., 1956, 92, 988.

232. V.E. Shklover, H.-B. Burgi, A. Raselli, T. Armbruster, W. Hummel, Acta Cryst. (B), 1991,47 (4), 544.

233. Вад.В. Негребецкий, C.A. Погожих, Ю.В. Кузнецов, Строение аддукта N-(а-фенилэтилацетамида с НС1 в жидкой, твердой и газовой фазах, ЖОХ, 2002, 72 (9), 1516.

234. Вад.В. Негребецкий, Е.П. Крамарова, Электронодонорные свойства амидов и лактамов по данным спектроскопии ЯМР 13С, ЖОХ, 2000, 70 (3), 487.

235. М. Liler, Nuclear Magnetic Resonance Spectra of15N. Acetamide in Sulphuric and Fluorosulphuric Acid. The Question of the Cation Tautomeric Equilibrium, J. Chem. Soc., Perkin Trans. II, 1972, 7, 816.

236. M. Liler, Ultraviolet and Nuclear Magnetic Resonance Spectra of Protonated Benzamide and 15N. Benzamide in Concentrated Sulphuric Acid and Pureщ Fluorosulphuric Acid, J. Chem. Soc., Perkin Trans. II, 1974,1, 71.

237. M. Liler, D. Markovic', The Temperature Variation of the HA Acidity Function for Sulphuric Acid and the Thermodynamics of Protonation of Amides, J. Chem. Soc., Perkin Trans. II, 1982, 5, 55.

238. Вад.В. Негребецкий, Кислотно-основные взаимодействия в растворах амидов, ЖОХ, 1997,67(6), 1030.

239. И.С. Кислина, С.Г. Сысоева, Н.Б. Либрович, О.Н. Темкин, И.Л. Еременко, С.Е. Нефедов, Кристаллическая структура комплекса Me2NC(H)OH.+Cr, полученного из раствора газообразного НС1 в ДМФА состава 1:1, Доклады АН, 1998, 360 (5), 649.

240. T.D. Ferris, P.T. Lee, T.C. Farrar, Synthesis of Propiolamide and *H, 13C and 15N NMR spectra of Formamide, Acetamide and Propiolamide, Magn. Reson. Chem, 1997, 35, 571.

241. А.Г. Шипов, Простейшие кремнийорганические соединения в синтезе N-замещенных лактамов, амидов и родственных соединений, автореферат дис. докт. хим. наук, Москва, 1998,48 с.

242. Е.А. Мамаева, Синтез, химические свойства и биологическая активность 1-окса-4-аза-2-силацикланов, автореферат дис. канд. хим. наук, Москва, 1994, 22 с.

243. Е.П. Крамарова, Синтез и свойства некоторых кремнийсодержащих производных пирролидона-2 и родственных соединений, автореферат дис. канд. хим. наук, Иркутск, 1979, 15 с.

244. О.А. Замышляева, Азотсодержащие оксадисилацикланы и их предшественники на основе амидов карбоновых кислот, автореферат дис. канд. хим. наук, Москва, 2000, 24 с.

245. Ю.И. Бауков, Е.П. Крамарова, А.Г. Шипов, Г.И. Оленева, О.Б. Артамкина, А.И. Албанов, М.Г. Воронков, В.А. Пестунович, Синтез и некоторые свойства Si-замещенных №(диметилсилилметил)лактамов, ЖОХ, 1989, 59 (1), 127.

246. Е.А. Мамаева, О.В. Агафонова, Вад.В. Негребецкий, А.Г. Шипов, Ю.И. Бауков, А.С. Лосев, Синтез и биологическая активность 2-сила-1-морфолинонов, Хгшш фарм. Журнал, 1994, 6,26.

247. Е.П. Крамарова, Г.И. Оленева, А.Г. Шипов, А.А. Мачарашвили, В.Е. Шкловер, Ю.Т. Стручков, Ю.И. Бауков, К синтезу изомерных N-триметилгермилметил-лактамов и О-триметилгермил-метиллактимных эфиров, Изв. АН СССР, сер. хгшич., 1986, 9,2156.

248. О.Б. Артамкина, Е.П. Крамарова, А.Г. Шипов, Ю.И. Бауков, А.А. Мачарашвили, Ю.Э. Овчинников, Ю.Т. Стручков, Ы-(Диметилалкоксисилилметил)- и Ы-(диме0тиларилоксисилилметил)лактамы,ЖШг, 1993, 63 (10), 2289.

249. А.Г. Шипов, Е.П. Крамарова, С.Ю. Быликин, Е.А. Мамаева, Г.С. Зайцева, В.Н.

250. Сергеев, Ю.И. Бауков, Синтез шести- и семичленных 1-окса-4-аза-2-силагетероциклов из О-триметилсилильных производных N-монозамещенных амидов 2-гидрокси- и о-фенолокислот и диметилхлорметилхлорсилана, ЖОХ, 1993, 63(5), 1195.

251. Ю.И. Бауков, Реакционая способность К-(диметилгалогенсилилметил)лактамов в реакции образования О-силилзамещенных енолов, ЖОХ, 1995, 65 (2), 272.

252. Е.П. Крамарова, Вад.В. Негребецкий, А.Г. Шипов, Ю.И. Бауков, Однореакторный синтез 2,2,6,6-тетраметил-4-ацил-2,6-дисиламорфолинов, ЖОХ, 1994, 64 (7), 1222.

253. Ю.И. Бауков, А.Г. Шипов, Вад.В. Негребецкий, Е.П. Крамарова, О.А. Замыш-ляева, Синтез и межмолекулярные координационные взаимодействия в растворе АЦдиметилхлорсилилметил)ацетамида,ЖЩ; 1995,65 (12), 2064.

254. Е.П. Крамарова, А.Г. Шипов, Вад.В. Негребецкий, Ю.И. Бауков, Однореакторный синтез ЛГ-(метилдигалогеносилилметил)амидов и -лактамов, ЖОХ, 1997, 67 (8), 1403.

255. С.Ю. Быликин, Е.П. Крамарова, А.Г. Шипов, Вад.В. Негребецкий, Ю.И. Бауков, Синтез и термическая стабильность 7У-(диметилхлоргермилметил)-Лг-метил-<9-триметилсилилсалициламида, ЖОХ, 2001, 71 (8), 1401.

256. Ю.И. Бауков, А.Г. Шипов, Ю.Э. Овчинников, Ю.Т. Стручков, Синтез, строение и химические свойства соединений гипервалентного германия — производных лактамов с фрагментом C(0)NCH2Ge, Изв. АН., сер. хим., 1994, 6,982.

257. H.CHR. Marsmann, Further advancies in germanium, tin and lead NMR in The ® Chemistry of Organic Germanium, Tin and Lead Compounds, Vol. 2, Ed. Z.

258. Rappoport, 2002, Wiley, Ch. 6, 399.

259. P.J. Smith, L. Smith, Applications of 119Sn Chemical Shifts to Structural Tin Chemistry, Inorg. Chim. Acta Rew., 1973, 7, 11.

260. B. Wrackmeyer, U9Sn-NMR Parameters, Annual Reports on NMR Spectroscopy, Ed. G.A. Webb, Vol. 16, Academic Press, 1985, 73 p.

261. B.E. Mann, Recent Developments in NMR Spectroscopy of Organometallic Compounds, Advances in Organometallic Chemistry, 1988, 28, 397.

262. V.S. Petrosyan, Prog, in NMR Spectroscopy, 1977,11, 115.

263. J.N. Spencer, R.B. Belser, S.R. Moyer, R.E. Haines, M.A. DiStravalo, C.H. Yoder, ^ Organometallics, 1986,5,118.

264. F.E. Smith, R.C. Hynes, J. Tierney, Y.Z. Zhang, G. Eng, Can. J. Chem., 1995, 73, 95.

265. T. Tahara, H. Imazaki, K. Aoki, H. Yamazaki, Synthesis and Structural Characterisation of triphenyltin Halide Lactam Complexes, J. Organometal. Chem., 1987, 327, 157.

266. K.M. Mackay, in The Chemistry of Organic Germanium, Tin and Lead Compounds (Ed. S. Patai), Willey, Chichester, 1995, Ch. 2. pp. 97-194.

267. A.A. Macharashvili, V.E. Shklover, Yu.T. Struchkov, G.I. Oleneva, E.P. Kramarova, A.G. Shipov, Yu.I. Baukov, Model of the SN2 nucleophilic substitution at the Si atom:

268. X-ray structural study of N-(halogenodimethylsilylmethyll).actams J. Chem. Soc.1. Chem. Commun., 1988, 683.

269. A.A. Мачарашвили, Рентгеноструктурное исследование новых производных пентакоординированного кремния и картирование пути реакции Sn2 при атоме кремния, Автореф. дис. канд. хим. наук., Москва, ИНЭОС, 1990, 26 с.

270. О.Б. Артамкина, Е.П. Крамарова, А.Г. Шипов, Ю.И. Бауков, А.А. Мачарашвили, Ю.Э. Овчинников, Ю.Т. Стручков, ^(Диметилалкоксисилил-метил)- и Ы-(ди-метиларилоксисилилметил)лактамы,Ж0.Аг, 1993, 63 (10), 2289.

271. В.А. Пестунович, И.Д. Калихман, Ю.И. Бауков, О.Б. Банникова, А.И. Албанов,

272. Л.И. Белоусова, Е.П. Крамарова, А.Г. Шипов, М.Г. Воронков, (N—М) и (О— М)Хелатные С1Ме2МСН2-производные (M=Ge,Sn) N-метилацетамида и лактамов, Металлоорган. химия, 1988,1, 719.

273. Vad.V. Negrebetsky, V.V. Negrebetsky, A.G. Shipov, E.P. Kramarova, Yu.I. Baukov, Inter- and Intramolecular Coordination Interactions in Solutions of vV-(dimethyl-chlorosilylmethyl)acetamides, J. Organometal. Chem. 1995, 496 (1), 103.

274. Vad.V. Negrebetsky, A.G. Shipov, E.P. Kramarova, V.V. Negrebetsky, Yu.I. Baukov, Stereochemical Non-Rigidity of N-(dimethylhalogenosilylmethyl)-//-(l-phenyl ethyl) Acetamides in Solutions, J. Organometal. Chem. 1997, 530 (1), 1.

275. A.R. Bassindale, M. Borbaruah, Bis-halo N,N-Bisdimethylsilylmethylacetamides as

276. Dynamic Probes for the Effect of Coordination on Reactivity at Silicon, J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1993, 352.

277. A.R. Bassindale, P.G. Taylor, in The Chemistry of Organic Silicon Compounds. Eds. S. Patai, Z. Rappoport, Chichester: Wiley. 1989. Pt. 1. Ch. 13.

278. J.J. Eisch, C.S. Chiu, J. Organometal. Chem. 1988, 358, 1.

279. Вад.В. Негребецкий, Ю.И. Бауков, Динамическая стереохимия гипервалентных соединений кремния, германия и олова, содержащих амидометильные С, О-хелатирующие лиганды, Изв. АН. Сер. хим., 1997, 11, 1912.

280. Н. Marsmann, Si-NMR Spectroscopic Results, in NMR-17 Basic Princip. Prog., 1981,17, 64.

281. Вад.В. Негребецкий, Е.П. Крамарова, А.Г. Шипов, Ю.И. Бауков, Межмолекулярные координационные взаимодействия в растворах АЦдиметилгалогенсилил-метил)амидов и -лактамов, ЖОХ, 1997, 67 (8), 1304.

282. R. Huisgen, H. Brade, H. Walz, J. Glogger, M. Ringe, VII, Die Eicenschaften Aliphatischer Lactame und Die cis/trans Isomeric Der Saureamidgruppe, Chem. Ber., 1957, 90,1437.

283. Вад.В. Негребецкий, Ю.И. Бауков, Дальнее спин-спиновое взаимодействие 19F-13С(=0) в (O-SO-хелатных //-(диметилфторсилилметил)замещенных амидах и лактамах, ЖОХ, 1995, 65 (12), 2062.

284. Yu.I. Baukov, A.G Shipov, S.Yu. Bylikin, Vad.V. Negrebetsky, Yu.E. Ovchinnikov, Synthesis, Structure and Chemical Properties of Hypervalent Organotin Derivatives of

285. Amides and Lactams with the C(0)NCH2Sn Fragment, Fargo Conference on Main Group Chemistry, North Dakota State University, USA, 1996, 27.

286. A.A. Корлюков, Электронное строение соединений элементов III-IV групп с расширенной координацией по данным рентгенодифракционных исследований и квантово-химических расчетов, Автореферат дис. канд. хим. наук, Москва, 2003, 23.

287. Е.Ф. Белоголова, В.Ф. Сидоркин, Неэмпирическая оценка чувствительности геометрии хелатных комплексов кремния к влиянию среды: (ароилоксиметил)-трифторсиланы, Изв. АН, Сер. хим., 2003, 1392.

288. Pentacoordinated Silicon Compounds: Si-substituted (O-Si)dimethyl (N-acetylacetamidomethyl)silanes, J. Molec. Structure (Theochem), 2004, 668, 139.

289. Л.И. Белоусова, Б.А. Гостевский, И.Д. Калихман, О.А. Вязанкина, О.Б.Банникова, Н.С. Вязанкин, В.А. Пестунович, Синтез кремнийфункциональных (О-80диметил(К-ацетилацетамидометил)силанов,ЖОЛг, 1988, 58 (2), 407.

290. С.А. Погожих, Ю.Э.Овчинников, Е.П.Крамарова, Вад.В. Негребецкий, А.Г. Шипов, А.И. Албанов, М.Г. Воронков, В.А. Пестунович, Ю.И. Бауков, Синтез, строение и молекулярная структура «SY-замещенных 7У-(диметилсилил-метил)имидов, ЖОХ, 2004, 74 (10), 1617.

291. А.А. Мачарашвили, В.Е. Шкловер, Ю.Т. Стручков, М.Г. Воронков, Б.А. Гостевский, И.Д. Калихман, О.Б. Банникова, В.А. Пестунович,

292. J. Schraml, In: Carbon-functional оrganosilicon compounds (Eds. V.Chvalovsky and J.M.Bellama), N.-Y, Plenum Press, 1984, Ch. 3, 121-232.

293. Ю.И. Бауков, O.A. Замышляева, С.А. Погожих, Е.П.Крамарова, А.Г.Шипов, Вад.В. Негребецкий, Ю.Э. Овчинников, Межмолекулярные взаимодействия в Nдиметилфторсилилметил)амидах карбоновых кислот, Изв. АН. Сер. хим. 1999, 9,1820.

294. F.H. Allen, О. Kennard, D.G. Watson, L. Brammer, A.G. Orpen, R. Taylor, Tables of Bond Lengths Determined by X-Ray and Neutron Diffraction. Part 1. Bond lengths in Organic Compounds, J. Chem. SocPerkin Trans. II, 1987, 12, SI.

295. J.P. Kintzinger, Oxygen NMR. Characteristic Parameters and Applications, in NMR-17 Bas. Princ. Progr., 1981,17, 1.

296. W. von Philipsborn, R. Muller, 15N-NMR Spectroscopy New Methods and Applications, Angew. Chem., 1986, 25 (5), 383.

297. S.A. Pogozhikh, Yu.E. Ovchinnikov, A.A. Korlyukov, K.A. Lyssenko, M.Yu. Antipin, ^ A.G. Shipov, O.A. Zamyshlyaeva, E.P. Kramarova, Vad.V. Negrebetsky, I.P.

298. Yakovlev, Y.I. Baukov, J. Organometal. Chem., 2005, в печати.

299. Z. Xie, R. Bau, C.A. Reed, Isolation of a Protonated Silanol: But3Si(OH2)+, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1994,2519.

300. A.R. Bassindale, D.J.Parker, P.G.Taylor, N. Auner, B. Herrschaft, J.Chem.Soc., Chem. Commun., 2000, 565.

301. Yu.I. Baukov, A.G. Shipov, E.P. Kramarova, Vad.V. Negrebetsky, S.A. Pogozhikh, Yu.E. Ovchinnikov, Monochelate Silylium Ions Stabilized by 0-»Si Coordination, inф The 14th International Symposium on Organosilicon Chemistry ISOSXIV, 3rd European

302. Organosilicon Days, Wurzburg, Germany, 2005, PI49, 197.

303. C.A. Погожих, O.A. Замышляева, Е.П. Крамарова, М.Ю. Антипин, Ю. Э.Овчинников, Ю.И. Бауков, Гидрохлорид диметил(бензамидометил) силанола. Оксониевое строение и внутри- и межмолекулярные координационные взаимодействия, Изв. АН. Сер. хим., 1999, 8, 1617.

304. J.P. Perdew, К. Burke, М. Ernzerhof, Phys. Rev. Lett., 1996, 77, 3865.

305. P 327. M.J. Frisch, G .W. Trucks, H .B. Schlegel, G .E. Scuseria, M.A. Robb, J .R. Cheeseman,

306. V.G. Zakrzewski, J.A. Montgomery, Jr., R.E. Stratmann, J.C. Burant, S. Dapprich,

307. P.D. Lickiss, Silicenium Ions experimental aspects, in The Chemistry of Organic Silicon Compounds, Eds. Z. Rappoport, Y. Apeloig, Willey, Chichester, 1998, Vol. 2, 557-594.

308. M. Ichinoche, N. Takahashi, A. Sekiguchi, Formation and Structure of Protonated Tetrasilatetrohedrane monooxide , (tert-Bu3Si)4Si4OH+, Chem. Lett, 1999, 553.

309. D. Britton, J.D. Dunitz, Chemical Reaction Path. 7. Pathways for SN2 and SN3 Substitution at Sn(IV), J. Amer. Chem. Soc., 1981,103, 2971.

310. Ш 332. H.B. Biirgi, J.D. Dunitz, From Crystal Statics to Chemical Dynamics, Acc. Chem. Res., 1983,16, 153.

311. Е.П. Крамарова, А.А. Корлюков, С.Ю. Быликин, А.Г. Шипов, Ю.И. Бауков,

312. Ионное строение бис-хелатного дихлорсилана стабилизированногокоординацией 0-»Si продукта взаимодействия №триметилсилил^-метилацетамида с (ClCH2)2SiCl2, Д. Кост, Изв. АН, Сер. химич., 2004, 5, 1089.

313. Е.П. Крамарова, С.А. Погожих, А.Г. Шипов, Вад.В. Негребецкий, С.Н. Тандура, А.Н. Шумский, С.А. Артамкин, С.Ю. Быликин, Ю.Э. Овчинников, Ю.И. Бауков,

314. Бис(0-81)-хелатный бис(2-оксопергидроазепинометил)фторсилилий тетрафтор-борат—катион-анионный комплекс, содержащий силилиевый ион, стабилизированный координацией О—»Si, Изв. АН. Сер. хим., 2001, 2, 315.

315. А.Г. Шипов, С.Ю. Быликин, Вад.В. Негребецкий, Ю.И. Бауков, Прямой синтез бис(0-8п)-хелатных бис(лактамо-7^-метил)дихлорстаннанов, ЖОХ, 1995, 65 (12), 2066.

316. С.А. Погожих, Ю.Э. Овчинников, С.Ю. Быликин, Вад.В. Негребецкий, А.Г. Шипов, Ю.И. Бауков, Синтез, кристаллическая и молекулярная структура истереохимическая нежесткость бис(Лг-метилацетамидо)метил.дихлоргермана и -станнана, ЖОХ, 2000, 70 (4), 571.

317. Н.А. Bent, Chem. Rev., An Appraisal of Valence Bond Srtuctures and Hybridization in Compounds of the First-row Elements, 1961, 61, 275.

318. P.C. Van der Voorn, R.S. Drago, Bonding in Phosphorus (V) Chlorofluorides, J. Amer. Chem. Soc., 1966, 88, 3255.

319. Е.П. Крамарова, Т.И. Хаустова, Г.Я. Зуева, А.Г. Шипов, Ю.И. Бауков, К синтезу изомерных N-триметилгермилметиллактамов и О-триметилгермил-метиллактимных эфиров, Журн. общ. химии, 1992, 62, 2156.

320. Вад.В. Негребецкий, Ю.И. Бауков, Заторможенная инверсия семичленного цикла в ЛГ-(диметилгермилметил)- и Лг-(диметилстаннилметил)гексагидро-2-азепинонах, Изв. АН. Сер. хим., 1998, И, 2379.

321. F.A.L. Anet, R. Anet, Conformational Processes in Rings, in The Dynamic Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy, Eds. L.M. Jackman, F.A. Cotton, N. Y.: Acad

322. Press. 1975. 543; N.L. Allinger, N.A. Pamphilis, Conformational Analysis. LXXXIX. Stereochemical Studies of Some Dimethylated Six- and Seven-Membered-Ring• Hydrocarbons, J. Org. Chem., 38 (2), 1973.

323. Ю.Т. Стручков, Ю.Э.Овчинников, А.Г. Шипов, Ю.И. Бауков, Влияние валентного окружения на гипервалентную связь атома кремния. 3. Кристаллическая структура четырех (О—81)-хелатных (лактамо^-метил)дихлор-и -трихлорсиланов, Изв. АН, Сер. хим., 1995,1774.

324. М. Borbaruah, Models for Coordination and Reactivity at Silicon, A Thesis of Doctor of Philosophy in Chemistry, The Open University, Milton Keynes, 1991, 212.

325. A. Bondi, van der Waals Volumes and Radii, J. Phys. Chem., 1964, 68,441.

326. M.-B. Zhang, D.-X. Zhao, Z.-Z. Yang, The Characteristic Boundary Radii of Atoms, J. Theor. And Сотр. Chem., 2005,4 (1), 281.

327. A.R. Bassindale, Yu.I. Baukov, P.G. Taylor, Vad.V. Negrebetsky, Proton Catalysis of Nucleophilic Substitution at Pentacoordinate Silicon, J. Organometal. Chem., 2002, 655,1.

328. Si)-chloro(l-(2-pyridone(2'-pyridyl)imine)methyl)dimethylsilane, (N Si)-(l-(2pyridone(2'-pyridyl)imine)methyl)trichlorosilane and l-methyl-2-(2'-pyridyl)aminopyridinium chloride, J. Organomet. Chem., 1990, 382, 345.

329. D. Kummer, S.H. Abdel Halim, Beitrage zur Chemie der Halogensilan-Adducte. XXIII. Uber die Ionisierung der SiCl-Bindung. Temperaturabhangige Ubergange zwischen penta- und tetrakoordinierten SiCl-Verbindungen. Die Kristall- und

330. Molekulstruktur von ChIoro-dimethyl-(3,4,7,8-Tetrahydro-2H,6H-pyrimidol ,2-a.pyrimidin-1 -ylmethyl-C1, N9)-silicium, Z. Anorg. Allg. Chem, 1996, 622, 1388.

331. G. Haegele, R. Fuhler, Th. Lenzen, SpinA-At and DNMR-SIM-Two New PC-Programs for Analisys and Simulation of NMR Spectra, Сотр. and Chem., 1995, 277.

332. D.A. Kleier, G. Binsch, General Theory of Exchange-Broadened NMR Line Shapes II. Explonitation of Invariance Properties, J. Magn. Res.,\91Q, 146.

333. S.N. Tandura, A.N. Shumsky, B.I. Ugrak, Vad.V. Negrebetsky, S.Yu. Bylikin, S.P. Kolesnikov, A Novel Dissociative Mechanism of Ligand Exchange in Neutral Hexacoordinated Bischelate Complexes, Organometallics, 2005, 24 (22), 5227.

334. B.O. Гельмбольдт, Теоретические модели и расчетные методы в анализе относительной стабильности геометрических изомеров двенадцатиэлекгронных комплексов непереходных элементов, Коорд. химия, 1993,19 (9), 667.

335. Gauss, J. Chem. Phys. Lett., 1992,191, 614.

336. A. L. Van Geet, Calibration of Methanol Nuclear Magnetic Resonance Thermometer at Low Temperature, Anal. Chem., 1970, 42, 679.

337. G. Binsch, in Dynamic Nuclear magnetic Resonance Spectroscopy, Eds. L.M. Jackman, F.A. Cotton, N.Y.: Acad. Press, 1975, 45.

338. A. Allerhand, H.S. Gutowsky, R.A. Meinzer, Nuclear magnetic resonancemethods for determining chemical-exchange rates, J. Amer. Chem. Soc., 1966, 88, 3185.

339. С. Глесстон, К. Лейдлер, Т. Эйринг, Теорш абсолютных скоростей реакций, ИЛ, 1948.

340. Н.М. Эммануэль, Д.Г. Кнорре, Курс химической кинетики, Москва, Наука, 1968.

341. В.М. Потапов, Стереохимия, Москва, Химия, 1988.

342. Ю.Л. Фролов, A.B. Абрамов, H.H. Чипанина, Т.Н. Аксаментова, М.Г. Воронков, Квантовохимическое изучение пентакоординации кремния в молекулах (ароилоксиметил)трифторсиланов и их аналогов, ЖСХ, 1999,40 (6), 1051.

343. И.М. Лазарев, Г.В. Ратовский, Э.И. Бродская, Н.Ф. Лазарева, Неэмпирическое изучение структуры и колебательного спектра №метил-1М-(трифторсилилметил)-ацетамида, ЖОХ, 2004, 74 (1), 74.

344. R.O. Day, С. Sreelatha, J.A. Deiters, S.E. Johnson, J.M. Holmes, L. Howe, R.R. Holmes, Organometallics, 1991,10,1758.

345. S.E. Johnson, J.S. Payne, R.O. Day, J.M. Holmes, R.R. Holmes, Intramolecular Ligand exchange of Pentacoordinated Anionic Silicated R2SiF3", R2SiF3" via 29Si and 19F NMR Spectroscopy Solution- and Solid State Structures, Inorg. Chem., 1989, 28, 3190.

346. S.J. Glynn, Investigation into the Formation and Structure of Novel Penta-Coordinate Silicon Compounds, A Thesis of Doctor of Philosophy in Chemistry, The Open University, Milton Keynes, 1997,233.