Полигетероарилены на основе имидоилхлоридов моно- и дикарбоновых кислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Тоневицкий, Юрий Витальевич

• Тоневицкий, Юрий Витальевич
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тоневицкий, Юрий Витальевич

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ТЕРМОСТОЙКИЕ ПОЛИГЕТЕРОАРИЛЕНЫ

ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛЫ И ПОЛИФЕНИЛЕНОКСИДЫ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1. ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛЫ.

1.1.1. Применение полибензимидазолов.

1.1.2. Методы получения полибензимидазолов.

1.1.2.1. Полибензимидазолы на основе тетрааминов и дикарбоновых кислот

1.1.2.2. Полибензимидазолы на основе ароматических тетрааминов и эфиров дикарбоновых кислот.

1.1.2.3. Полибензимидазолы на основе производных ароматических тетрааминов и других производных дикарбоновых кислот.

1.1.2.4. Полибензимидазолы на основе ароматических тетрааминов ароматических диальдегидов или дикетонов.

1.1.2.5. Полибензимидазолы на основе ароматических диаминов с дигидроксимоилхлоридами и полифункциональными соединениями.

1.1.2.6. Промышленный способ получения поли-2,2'-л/-фенилен-5,5'-дибензимидазола.

1.2. ПРОСТЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИЭФИРЫ.

1.2.1. Применение полифениленоксидов.

1.2.2. Полифениленоксиды на основе галогенфенолятов.

1.2.3. Полифениленоксиды на основе ароматических диазооксидов.

1.2.4. Полифениленоксиды на основе окислительной дегидрополиконденсации.

1.2.5. Промышленный способ синтеза поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида.

1.3. ПОЛИИМИДАТЫ.

Глава 2. СИНТЕЗ ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛОВ, ПОЛИКАРБО-ФЕНИЛЕНОКСИДОВ И ПОЛИИМИДАТОВ

ИХ СТРОЕНИЕ, СВОЙСТВА.

2.1. Исследование реакции моделирующей процесс полимерообразования.

2.2. Полибензимидазолы на основе ароматических диаминов и имидоилхлоридов моно- и дикарбоновых кислот.

2.2.1. Исследование влияния факторов на процесс поликонденсации ароматических диаминов и имидоилхлоридов.

2.2.2. Спектральные свойства полимеров на основе диаминов и имидоилхлоридов моно- и дикарбоновых кислот.

2.2.3. Исследование термических свойств синтезированных полибезимидазолов.

2.3. Полифениленоксиды и полиимидаты на основе бисфенолов и имидоилхлоридов моно- и дикарбоновых кислот.

2.3.1. Исследование влияния факторов на процесс поликонденсации бисфенолов и имидоилхлоридов.

2.3.2. Исследование некоторых химических свойств синтезированных полифениленоксидов и полиимидатов.

2.3.3. Исследование термических свойств синтезированных полимеров.

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Исходные вещества и растворители.

3.2. Синтез амидов.

3.3. Синтез имидоилхлоридов моно- и дикарбоновых кислот.

3.4. Синтез модельных соединений.

3.4.1. Синтез ^Ы'-дифенилбензамидина.'.

3.4.2. Синтез 1,2-диарилбензимидазола.

3.5. Синтез полимеров.

3.5.1. Получение N-замещенных полибензимидазолов.

3.5.2. Синтез поликарбофениленоксидов и полиимидатов.

3.6. Методы исследования полученных полимеров.

3.7. Изготовление материалов на основе полученных полимеров

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полигетероарилены на основе имидоилхлоридов моно- и дикарбоновых кислот»

Последнюю четверть 20 века интенсивно развиваются исследования связанные с разработкой термостойких полимеров и материалов на их основе [1,2]. Проведение этих исследований стимулирует растущий спрос на подобные материалы со стороны наукоемких областей техники, в частности авиационной промышленности, специального машиностроения, электроники и т.д. Из возможных путей создания термостойких полимеров наибольшее значение приобрел поликонденсационный метод синтеза.

Среди большинства известных термостойких полимеров значительный практический интерес представляют полибензимидазолы (ПБИ) и полифениленоксиды (ПФО). Они характеризуются высокой термо- и теплостойкостью в сочетании с хорошими физико-механическими и электрофизическими свойствами, а также радиационной и высокой гидролитической стойкостью (ПФО). Вышеперечисленные свойства предопределяют их использование в различных областях техники в качестве высокотемпературных волокон, связующих и абляционных материалов, адгезивов и пенопластов и ряда других изделий, которые могут длительно эксплуатироваться при 200-300 °С, сохраняя при этом свои свойства [1-3].

Однако, следует отметить, что эти полимеры имеют ряд существенных недостатков. Ввиду отсутствия более эффективных и доступных способов синтеза, ПБИ получают общепринятым традиционным методом высокотемпературной поликонденсацией дифениловых эфиров дикарбоновых кислот с труднодоступными и неустойчивыми к окислению тетраминами [4-12]. При проведении этим методом полигетероциклизации, образуются полимеры с плохой растворимостью в органических растворителях, что затрудняет их переработку в изделия современными методами. Также, значительную трудность представляет проведение селективного полиацилирования бис-о-аминогрупп, так как побочная реакция ацилирования боковых аминогрупп приводит к образованию разветвлений и сшивок, что ухудшает технологические и эксплуатационные характеристики ПБИ.

Полифениленоксиды получают из галогенфенолятов по Ульману, а также окислительной дегидрополиконденсацией фенолов [2-5]. Для получения высокомолекулярных ПФО этими способами необходимо применять каталитические системы, причем концентрация катализатора должна составлять до 10 мол.%. В качестве мономеров, соответственно, применяют п-бромфеноляты щелочных металлов и только производные фенола, которые содержат заместители в положениях 2 и 6. Получаемые ПФО этими способами имеют высокую стоимость (1кг. полимера «Норил» стоит 11 марок ФРГ), а также при эксплуатации изделий, отмечено появление усталостных трещин при действии ароматических, циклоалифатических и хлорированных растворителей.

Вышеперечисленные обстоятельства предопределяют поиски новых, более доступных и экономически целесообразных способов синтеза этих полимеров. Целью настоящей работы является разработка новых способов синтеза ПБИ и

ПФО, отличающихся простотой реализации и доступностью сырья, а также получение полимеров способных к переработке в изделия современными методами которые обладают высокими физико-механическими показателями.

В работе предложен синтез замещенных ПБИ окислительной поликонденсацией ряда ароматических диаминов, а также синтез замещенных ПФО и полиимидатов (ПИД), методом неравновесной поликонденсации на основе бисфенолов и имидоилхлоридов моно- и дикарбоновых кислот. Эти способы отличаются от известных и применяемых на" практике простотой проведения процесса, меньшими затратами: на тепловую энергию, на систему очистки и утилизации побочных продуктов, на каталитические системы. Они позволяют получать перерабатываемые, современными методами, в изделия ПБИ, ПФО и ПИД с хорошими эксплуатационными свойствами.

Диссертация состоит из введения, списка сокращений, трех глав, выводов, библиографии и приложения.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Тоневицкий, Юрий Витальевич

ВЫВОДЫ

1. Разработан новый, двустадийный метод синтеза N-замещенных ПБИ, окислительной циклополиконденсацей полиамидинов, полученных на основе ароматических диаминов и, не используемых ранее имидоилхлоридов моно- и дикарбоновых кислот. Показано, что предлагаемый метод синтеза отличается простотой осуществления, основанный на использовании доступных мономеров. Полученные полимеры обладают высокой термостойкостью и превосходят по растворимости традиционные N-замещенные пол ибензимидазолы.

2. На основании экспериментальных данных химических превращений соединений, моделирующих образование элементарного звена полимера, N-фенилбензамидина и 1,2-диарилбензимидазола, показана возможность синтеза N-замещенных бензимидазолов с применением ароматических диаминов и имидоилхлоридов моно- и дикарбоновых кислот.

3. На примере взаимодействия 4,4'-оксо-бис->Т-фениленбензимидоил-хлорида с 4,4'-диаминодифенилоксидом и М,>Г-дифенилизофталимидоил-хлоридом с 4,4'-диаминодифенилоксидом исследованы основные закономерности реакции полимерообразования. Найдено, что лучшими условиями синтеза форполимеров являются: нагревание эквимольных соотношений мономеров в течение 7 ч при 110-130 °С и концентрации 0,2-0,3 моль/л с последующей окислительной циклизацией полиамидинов, соответствующими окислителями в полибензимидазолы.

4. Реакцией неравновесной поликонденсации имидоилхлоридов моно- и дикарбоновых кислот с бисфенолами получен ряд ранее не известных поли(С-фенил)имидатов и поли(М-фенилимино)карбофениленоксидов. Доказано строение и впервые охарактеризованы их свойства. Несмотря на существенные отличия в строении поликарбофениленоксидов и полиимдатов показано, что наилучшие значения выхода и приведенной вязкости полимеров в обоих случаях достигнуты при 140-160 °С в течение 14 ч и концентрации мономеров 20-30 %.

5. Исследованы некоторые физико-механические, химические и термические свойства синтезированных полибензимидазолов, поликарбофениленоксидов и полиимидатов. Показано, что их отличает высокая термостойкость. Большой интервал температуры начала разложения и размягчения позволяет перерабатывать полученные полимеры в изделия современными промышленными методами. На основе синтезированных полимеров получены пленочные и компрессионные материалы с высокими физико-механическими показателями.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тоневицкий, Юрий Витальевич, 2000 год

1. Коршак В.В. Термостойкие полимеры. -М., 1969. -411с.

2. Бюллер К.-У. Тепло- и термостойкие полимеры. -М., 1984. -1056с.

3. Воробьева Г.Я. Химическая стойкость полимерных материалов. -М., 1981. -138с.

4. Vogel H., Marvel С.S. Polybenzimidazoles, new thermally stable polumers // J. Poly m. Sci. -1961., -vol.50, № 154, p.511-539.

5. Conciatori A.B., Chenevey E.C., Bolirer T.C., Prince A.E. Polymerisation and Spinning of В J // J. Polym. Sci. -1967., Part C, № 19, p.49-64.

6. Пат. 124/385 Великобритания. МКИ3 CO 8 G 73/18. Polymerisation and Spinning of Polybenzimidazoles.

7. Пат. 4483977 США, НКИ 528/342. High Molecular Weight Polybenzimidazoles.

8. Пат. 485232 США, НКИ 528/207. Two stage melt production of high molecularweight polubenzimidazoles with phosphorous catalyst.

9. Пат. 4423202 США, НКИ 528/179. Process for the production of high molecularweight para ordired aromatic heterocyclic polymer.

10. Пат. 44448954 США, НКИ 528/207. Single state production of improved high molecular weight polybenzimidazole with organosilicon halige catalist.

11. Пат. 4414383 США, НКИ 528/336. The process production of polybenzimidazole.

12. Пат. 4448955 США, НКИ 528/207. Production of improved high molecular weight polybenzimidazole with tin containing catalyst.

13. Коршак В.В., Изынеев А. А., Вдовина Л.И. Синтез новых полибензимидазолов // Изв. АН СССР, Сер.хим. -1966. -№ 4. -С772.

14. Mitsuhashi К., Marvel С.S. Polybenzimidazoles IV, containing aryl ether linkages // J. Polymer Sei. -1965. A, № 4, p. 1661-1663.

15. Foster R.T., Marvel C.S. Poly-2,6-(m-phenylene)-3,5-dimetyl- diimidazolebenzene // J.Polym. Sei. -1965. -A3, №2. -p. 417-421.

16. Коршак B.B., Цейтлин Г.M., Черкасова Г.M., Русанов A.Jl., БерезкинаИ.А. Синтез и исследование ароматических (1М-фенил)бензимидазолов // Высокомолек. соед. -1969. A-Il, -№1. -С.22-29.

17. Kane J.J., Cao Feng. Sinthesis of high temperature polymers: poly(aryl ether benzimidazoles) // Polym. Prep. / Amer. Chem. Soc.-1994.-35,-№2.-p.631-632. (Р.Ж. Хим. 1995. 22 C372). "

18. Фрунзе T.M., Коршак B.B., Изынеев A.A. Полибензимидазолы на основе 3,3',4,4'-тетрааминодифенилметана // Высокомол. соединения. -1965. т.7, -№ 2, -С.280-284.

19. Фрунзе Т.М., Коршак В.В., Изынеев A.A., Курашев В.В. Получение некоторых полибензимидазолов, содержащих в цепи атомы фосфора, бора и кислорода // Выскомолек. соед. -1965. т.7, -№ 2, -С.285-289.

20. Изынеев A.A. Синтез и исследование полибензимидазолов: Дисс. . канд. хим. наук. -М., 1964. -150с.

21. Коршак В.В., Фрунзе Т.М., Изынеев A.A., Самсонова В.Г. Полибензимидазолы // Тр. Бурятского комплексного НИИ СО АН СССР: -М., Сер. химическая. 1966. вып.20, -С.25-72.

22. Мазуревский В.П. Синтез и исследование новых гомо- и смешанных полибензимидазолов: Дис. . . . канд.хим.наук, -Уфа, 1979. -207с.

23. Коршак В.В., Фрунзе Т.М., Изынеев A.A., Шишкина Т.М. Получение смешанных полибензиидазолов на основе 3,3'-диаминобензидина, гексаметилендиамина и дифенилового эфира себациновой кислоты // Высокомолек. соед. -1964. т.6, -№ 5, -С.901-905.

24. A.C. 1016321 СССР, МКИ3 С 08 G 73/18. Способ получения пленочных материалов на основе ароматического бензимидазола.

25. Helmiak Т. Production of polyamidobenzimidazoles // ACS Polym. Prepr. -1970. -vol.11,№ l,p.291-296.

26. Федоров А.А. Синтез высокомолекулярных политерефталамидов в амидно-солевых системах: Дис. . канд.хим.наук. -Владимир, 1969. -111с.

27. Коршак В.В., Родэ В.В., Цейтлин Г.М., Черкасова Г.М., Березкина Н.А. Синтез и исследование некоторых полибензимидазолов // Высокомолек. соед. А. -1969. т.11. -№ 1. -С.35-42.

28. Пат. 5673670 США, МКИ6 С 08 G 73/08. Получение полибензимид-азолов нуклеофильным замещением.

29. Inoue S., Imai J., Uno К., Iwakura J. Polybenzimidazoles and polybenzoxazoles certain alicyclic structures // Macromol.Chem. -1966. -Bd.95, p.236-247.

30. Kokelenberg H., Marvel C.S. Polymer containing antraquinone units: benzimidazole and benzothiazole polymers // J. Polym.Sci. Part A-l. -1970. -vol.8, № 11, p.3199-3209.

31. Herberg F.L., Marvel C.S. Preparatation of polybenzimidazoles in solutions // Nuova Chim. -1974. -vol.50, № 3, p.51-54.

32. Пат. 3784517 США, НКИ 260/63 R. Preparation of polybenzimidazoles in presence of sulfone solvent.

33. Коршак В.В., Цейтлин Г.М., Черкасова Г.М., Березкина Н.А. Синтез новых полибензимидазолов // Изв. АН СССР. Сер. химическая. -1968. -№ 9, -С.2143-2144.

34. Properties and applications of celanese polybenzimidazoles-fiber // D.R.Coflin, G.A.Serad, N.L.Hicke, R.T.Montgomery. Text.Res.J., -1982. -vol.52, № 7, p.466-472.

35. Defosec Т.С., Welch J.H. The practical performace of fire retardent rayon // Mod.Text. -1971. -vol.32, № 9, p.65-71.

36. Kourtides D.A., Parker J.A. Effect of processing variabies on the thermophysical propertirs of polybenzimidazole foams // Polym. Eng. Sci. -1975. -vol. 15, № 6, p.415-420.

37. Polymers meet challeng of high-tempereture service. Plastics world. -1970. -vol.28, № 2, p.30-31.

38. Телешев Э.И., Праведников А.И. Пути создания и итоги освоения термостойких пластических масс // Пласт.массы. -1973. -№ 2, -С.3-8.

39. Neuse Е. Aromatic polybenziinidazoles, synthesis, properties in В.: Adv. in Polym. Sci. Synthesis and degradation, reology and exrusion. -Berlin: Springer. Verlag., -1982. -40p.

40. Пат. 3775213 США, НКИ В 29 С 19/00. Production of lightweight polybenziinidazoles insulation material.

41. Пат. 3549468 США, НКИ 482/117. Honeycomb structure utilizing polybenzimidazoles in two core sections to reinforce the edges of the cores.

42. Кардашов Д.А. Конструкционные клеи. -M., 1980. -288с.

43. Петрова А.П., Бек В.И., Гершкохен С.П. Современные клеи и склеивание пластмасс и металлов. -Л.: Лен.издат., ЛДНТП. 1971. -15с.

44. Кардашов Д.А. Синтетические, клеи. -М.: 1976. -263с.

45. А.С. 485134 СССР, МКИ3 С 08 73/18. Способ получения пленок на основе полибензимидазолов.

46. Митченко Ю.И., Циперман Р.Ф., Лебедев Т.И. О молекулярной структуре растворов полигетероариленов в апротонных растворителях // -Калинин, 1981. т. 1 -292с. (Препринт III Межд. симпозиум по хим. волокнам)

47. Belohlav L.K. Polybenzimidazoles // Angew.Macromolec.Chem. -1974. Bd. 40/41. p.465-483.

48. Model F.S., Lee L.A. Polybenzimidazole reverse osmosis membranes, in B: Reverse osmosis membranes research. N.Y. -1972.

49. Заявка 1-141920 Япония, МКИ4 С08 J 5/18, С 08 G 73/18. Способ изготовления формованных изделий из полибензимидазола. (Р.Ж. Хим. 1990. И Т186).

50. Пат. 289548 США, НКИ 260/78. 4. Polybenzimidazoles.

51. Пат. 4824499 США, МКИ В 32 В 31/20. Способ получения газопроницаемой композитной пленки. (Р.Ж. Хим. 1990. 4 Т270).

52. Vogel Н., Marvel C.S. Polybenzimidazoles II // J. Polym. Sci. -1963. A-l, p.1531-1538.

53. Iwakura Y., Uno K., Imai J. Polybenzimidazoles // J. Polym. Sci. Part A. -1964. -vol.2, № 6, p.2605-2615.

54. Ohfuji Y., Eguchi T. Synthesis by condensation of aromatics polybenzimidazole from aromatics tetraamines and dinitryles // Kobunshi Ronbunshu = Jap. J. Polym. Sci. and Technol. -1994. -51, № 12. p.825-828. (Р.Ж. Хим. 1995. 13 C186).

55. Marvel C.S. Thermally stable polymer // S.P.E. Journal. -1964. -vol.20, №3, p.220-231.

56. Коршак B.B., Фрунзе T.M., Курашев В.В., Изынеев А.А. Термостойкие полибензимидазолы // Докл. АН СССР. -1963. т.149, -№ 1, -С.104-106.

57. Gould E.S. Mechanism and structure in organic Chemistry. Holt, New York. -1959. p.327-332.

58. Gray D.n., Shylman G.P., Conley R.T. The mechanism of polybezimidazole formation by condensation of aromatic tetramines // J.Macromol. Sci. -1967. A 1, № 3, p.395-411.

59. Matei J., M'andric Ch., Taranu V., Schider J.A. Polybenzimidazoles derived from 3,3',4,4'-tetraaminodiphenylmetane // Rev. roumaine chim. -1967. -vol.12, № 6, p.715-719.

60. Narayan L., Marvel C.S. Polybenzimidazoles containing aryl sulfone linkages // J. Polym. Sci., Part A. -1967. -vol.1, № 5, p. 1113-1118.

61. Коршак В.В., Тепляков М.М., Федорова Р.Д. Полибензимидазолы на основе тетраминов, содержащие метальные группы в бензольном ядре // Высокомолек. соед. Б. -1967. т.9, -№ 10. -С.767-769.

62. Коршак В.В., Тепляков М.М., Федорова Р.Д., Дорошенко Ю.Е. О влиянии боковых метальных заместителей у ароматических ядер на свойства полибензимидазолов // Труды МХТИ им.Д.И.Менделеева.: -М., 1968. № 57. -С.201-204.

63. Korshak V.V., Teplyakov М.М., Fedorova R.D. Synthesis and linves vestigation of polybenzimidazoles containing alkyl substituents in aromatic nuclei // J. Polym. Sci. Part A 1. -1971. -vol 9, № 4, p.1027-1048.

64. Федорова P. Д. О некоторых путях химической модификации полибензимидазолов: Дис. . . , канд.хим.наук. -М., 1968. -175с.

65. Коршак В.В. Мономеры для поликонденсации. -М., 1976. -278с.

66. Neuse E.W. Aromatic polybenzimidazoles synthesis, properties and applications. -Berlin., -1982. p.1-42.

67. Trischler F.D., Kjoller K.J., Levine H.H. Hydroxyl modified polybenzimidazoles // J. Appl. Polym. Sci. -1967. -vol. 11, № 7, p.1325-1331.

68. Коршак В.В., Русанов А.Л., Кацарава Р.Д. Двухстадийный синтез полибензимидазолов // Изв. АН СССР. Сер. химическая. -1969. -№ 2. -С.480-481.

69. Заявка WO 90/06960. Междунар. РСТ, МКИ4 С 08 G 73/18 73/22. Method syntesis of heterociclycs polymers. (Р.Ж. Хим. 1991: 10 C605).

70. Gerber A.N. Termally stable polymers derived from 2,3,5,6,-tetraaminopiridine // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. -1973. -vol. 11, p.1703-1719.

71. Patrick E.C., Rober J.W, Teyray M.A. New routes to poly(benzimidazoles) // Polymer. -1986. -vol.27, № 7, p. 106.

72. Пат. 3597391 США, НКИ 260/47. Aromatic polyamide imides, novel N-aryl-substituted-polybenzimidazoles derived, and process from preparation thereof.

73. Ivakura J., Uno K., Chan N. Polymer containing the benzimidazole and the quinazoline unit in the main chain // Macromol. Chem. -1975. Bd.176, p.23-26.

74. Пат. 23112 Япония, НКИ 26D5. Mfg. method of heat resisting polymer.

75. Пат. 6631 Япония, НКИ 26D5. Production of polybenzimidazole.

76. A.C. 299520 СССР, МКИ4 С 08 G 33/04. Способ получения N-замещенных полибензимидазолов. / -4с.

77. Малегина Н.Д., Котов Б.В., Копылов В.В., Праведников А.Н. Термические превращения ароматических полиимидов, содержащих вторичные и третичные орто-аминогруппы // Высокомолек. соед. А. -1971. т. 13, -№ 12, -С.2800-2807.

78. Higgins J., Marvel C.S. Benzimidazole polymers from aldegides and tetraamines // J. Polym. Sci. Part A-I. -1970,- vol.8, № 1, p.172-177.

79. Gray D.N., Rouch L.L., Strauss E.L. Poly-(2,2'-(l,4-phenylene)-5,5'-bibenzimidazole) from 3,3'4,4'-tetraaminobiphenyl and 1,4-diacetylbenzene // ACS Polym. Prep. -1967, -vol.8, № 2, p.l 138-1148.

80. Gray D.N., Rouch L.L., Strauss E.L. Poly-(2,2'-(l,4-phenylene)-5,5'-bibenzimidazole) from 3,3'4,4'-tetraaminobiphenyl and 1,4-diacetylbenzene // Macromolecules. -1968. -vol.1, № 6, p.473-478.

81. Пат. 3763107 США, НКИ 260/725. Polybenzimidazoles and method of preparation.

82. Neuse V., Mohamed S.L. Two-steps synthesys polybenzimidazoles throught poly-(azometin)s intermediat products // Macromolecules.-1983. -vol.16, p. 128-136.

83. Пат. 3729453 США, НКИ 260/793. Process for the preparation of polyamidoximes and polybenzimidazole (Pbi) type, polymers derived therefrom.

84. A.C. 652193 СССР, МКИ3 С 08 G 73/18. Способ получения поли-(1,2-дизамещенных) бензимидазолов/ -5с.

85. Русанов А.Д., Тугуши Д.С., Шубашвили А.С., Гвердцители И.М., Коршак В.В. Синтез поли-(1,2-диарил)бензимидазолов путем модифицированнойвосстановительной полигетероциклизации // Высокомолек. соед. А. -1979. т.21, -№ 8, -С.1873-1877.

86. Tugushi D.S., Rusanov A.L., Fidler S.Kh., Korshak V.V. C-phenylsubstituted polybenzimidazoles on the base of DDT derivatives // J VP AC MACRO 83, -Bucharest., 1983. -P.5-9.

87. Korshak V.V., Rusanov A.L., Tugushi D.S., Shubashvili A.S. Syntesis of poly-(1,2-dyaryl benzimidazoles) I based on 3,3'-dinitro-4,4'-digalobenzophenones // Soobsch. Akad. nauk, Grus.SSR/ -1979. -vol. 96, № 2, p.341-344.

88. Bonfanti C., Lanzini L., Roggero A. Chemical modification of poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) by bromination-alkynylation // J. Polym. Sci. A.-l994.-32,№7.-p.l361-1369. (Р.Ж. Хим. 1995. 13 C230).

89. Phase transfer catalyzed preparation of aromatic polyether polymers: Пат.5229482 США, МКИ5 С 08 G 8/02 (Р.Ж. Хим. 1995. 17 С395).

90. G.F.Endres, A.S.Hay, J.W.Eustance. J. Org. Chem. -1963. № 28, p.1300

91. Naifeng Y., Xingi Ch., Zaiqun L. Condensation 2,4,6-threebromophenole in water solution // Jilin daxue Ziran Kexue Xuebao.: Acta sci. natur. univ. jilinensis. -1994., № 1. -p. 116-118. (Р.Ж. Хим. 1995. 1 C300).

92. M.Dewar, A. James. J. Chem. Soc. 1958, 917

93. A.S.Hay, H.S.Blanchard, G.F.Endres, J.W.Eustance. J. Am. Chem. Soc. -1959, №81, p.336

94. Sanzhizhapov D. В., Vinovarov A. V., Khakhinov V.V. Hay Reaction in the Synthesis of the Termo and Chemically Resistant PBIPO // International school-seminar for young scientists: -Alma-Ata, 1990. -P.131-132.

95. Заявка 62-148524, Япония. МКИ С 08 G 65/40. Опубл. от 02.07.87.

96. Заявка 56-61428, Япония. МКИ С 08 G 63/30. Опубл. от 26.05.81.

97. Grenda V.J., Jones R.E., Gal G., Sletzinger M. Novel preparation of benzimidazoles from N-arylamidines // J. Org. Chem. -1965. -vol.30, № 1, p.259-261.

98. Матон О., Сигео Т., Рехэй О. Синтез некоторых безимидазолов из N-ариламидинов // J. Sos. Organ. Synth. Chem. -1966. -vol.24, №4, p.562-564.

99. Dobson R.S., Hayes D.M., Hoffman R. A potential for the insertion of sinlet methylene into a carbon-hydrogen bond // J. Am. Chem. Soc. -1971. -vol.93, № 23, p.6188-6189.

100. Partidge M.W., Turner H.A. Cyclic amidines. Part VIII. Preparation of benzimidazoles from N'-aryl-N-hydroxyamidines // J.Chem.Soc. 1958. №6, p.2086-2092.

101. Кнорре Д.Г., Крылова Л.Ф., Музыкантов B.C. Физическая химия. -М.: Высшая школа, 1981. -290с.

102. Kurita К., Kusayama Y., Ivakura Y. Polyadditions of bisketenimines. I. Syntesis of poliamidines and diamines // J. Polym. Sci.: Polim. Chem. Ed. -1977. № 9, p.2163-2173.

103. Физические методы в химии гетероциклических соединений // А.Р.Катрицкий. -М., 1966, -с. 101.

104. Вейгант-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. -М. 1968, -с.431

105. J. von Braun. Veber die Enstalkylierang Sekundarer amine // Chem. Ber.-1904.-№37, p.2815.

106. Пат.3210422 США, НКИ 260/566. Preparation of aromatic iminochlorides.