Полихлорэтиламиды сульфоновых кислот в реакциях C N-,O-,S-нуклеофилами и бинуклеофилами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Попов, Александр Витальевич

• Попов, Александр Витальевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Попов, Александр Витальевич

ВВЕДЕНИЕ.

1. СИНТЕЗ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ГАЛОГЕНАЗИРИДИНОВ (Литературный обзор).

1.1. Получение галогеназиридинов.

1.1.1 Взаимодействие иминов с галогенкарбенами.

1.1.2 Взаимодействие галогеналкенов с нитренами, азидами, N-нуклеофилами.

1.1.3 Реакция аза-Дарзана.

1.1.4 Синтез галогеназиридинов на основе 1-азиринов.

1.1.5 Синтез галогеназиридинов внутримолекулярной циклизацией А^-(2-галогенэтил)аминов и амидов.

1.1.6 Другие методы получения галогеназиридинов.

1.2. Реакционная способность галогеназиридинов.

1.2.1. Термоиндуцированная и самопроизвольная рециклизация галогенсодержащих азиридинов.

1.2.2. Превращения галогеназиридинов в присутствии нуклеофильных реагентов.

1.2.2.1. Замещение атомов галогенов с сохранением азиридинового цикла.

1.2.2.2. Процессы рециклизации в присутствии нуклеофилов.

1.2.3. Взаимодействие галогеназиридинов с гидридами металлов.

1.2.4. Превращения галогеназиридинов под действием электрофильных реагентов.

1.2.5. Галогеназиридины как интермедиаты химических реакций. 59 Заключение к литературному обзору.

2.КАСКАДНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ N-(l-APHJI-2-ПОЛИХЛОРЭТИЛ)АМИДОВ АРЕНСУЛЬФОКИСЛОТ ПОД ДЕЙСТВИЕМ N-, О S-НУКЛЕОФИЛОВ И НЕОРГАНИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ (Обсуждение результатов).

2.1. Синтез К-(1-арил-2-полихлорэтил)амидов сульфокислот -объектов для дальнейших исследований.

2.2. N-( 1 -Арил-2,2,2-трихлорэтил)амиды аренсульфокислот в реакциях с нуклеофилами.

2.2.1. Реакции с N-нуклеофилами.

2.2.1.1. Предполагаемый механизм реакции 1Ч-(1-арил-2,2,2-трихлорэтил)амидов аренсульфокислот с N-нуклеофилами.

2.2.1.2. Взаимодействие 1М-[1~(4-метилфенил)-2,2,2-трихлорэтил]амида 4-хлорбензолсульфокислоты с краунэфиром диаза-18-краун-6.

2.2.2. Взаимодействие N-( 1 -арил-2,2,2-трихлорэтил)амидов аренсульфокислот с тиолами.

2.2.3. Взаимодействие >Т-(1-арил-232,2-трихлорэтил)амидов аренсульфокислот с тиоацетамидом.

2.3. Превращения N-( 1 -арил-2,2-дихлорэтил)амидов аренсульфокислот под действием нуклеофилов.

2.3.1. Образование 1Ч-(2-оксо-2-арилэтил)амидов 4-хлорбензолсульфокислоты в присутствии N-нуклеофилов.

2.3.2. Взаимодействие N-( 1 -арил-2,2-дихлорэтил)амидов аренсульфокислот с меркаптоэтанолом.

2.3.3. Превращения М-(1-арил-2,2-дихлорэтил)аренсульфонамидов в присутствии тиоацетамида.

2.4. Превращения N-( 1 -арил-2-фенил-2,2-дихлорэтил)амидов аренсульфокислот.

2.5. Синтез и превращения 1,1-диамидо-2-полихлорэтанов под действием оснований.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полихлорэтиламиды сульфоновых кислот в реакциях C N-,O-,S-нуклеофилами и бинуклеофилами»

Актуальность темы.

Широкие ряды полигалогенэтиламидов общей формулы RS02NHCH(R')CC12X стали доступными для использования в органическом синтезе благодаря удобным методам их получения из активированных высокоэлектрофильных иминов полигалогенальдегидов [1-4]. Синтетическая значимость полигалогенэтиламидов такого типа, обусловленная наличием в структуре защищенной аминогруппы и полигалогенметильного фрагмента, была продемонстрирована при получении разнообразных функционализированных сульфонамидных производных ациклического и гетероциклического строения, в том числе и практически важных [1-5].

В ряду полихлорэтиламидов особое значение приобретают арил- или гетерилзамещенные производные, для которых R' = Аг или Het. Их можно рассматривать как структурные аналоги ДДТ, в которых одно ароматическое кольцо замещено амидным фрагментом. В связи с этим от соединений такого типа следует ожидать соответствующей биологической активности. Действительно, в ряду трихлорэтиламидов сульфокислот были обнаружены представители, обладающие инсектоакарицидными свойствами по отношению к переносчикам опасных инфекционных заболеваний [6-10].

Синтетическая важность полихлорэтиламидов, обусловленная наличием в структуре защищенной аминогруппы и полигалогенметильного фрагмента, продемонстрирована при получении биологически активных производных аминокислот [11, 12]. Кроме того, в ряду 1<Г-(1-арил(гетарил)-2-полигалогенэтил)амидов сульфокислот были обнаружены каскадные превращения, включающие циклизацию исходных соединений до азиридиновых интермедиатов, которые в условиях реакции рециклизуются, изомеризуются и взаимодействуют с нуклеофилами с образованием функционализированных производных сульфонамидного ряда [13, 14].

Однако эти важные превращения исследованы ограниченно. Они продемонстрированы лишь в ряду трихлорэтиламидов и только под действием N-нуклеофилов. Важно, что такие реакции открывают подходы к разнообразным производным сульфонамидов, недоступным на основе традиционных синтетических методов. Поэтому дальнейшее изучение многопозиционных каскадных превращений галогенсодержащих алкиламидов сульфокислот под действием различных нуклеофилов является важной задачей, актуальность которой не вызывает сомнений.

Цель работы заключалась в изучении каскадных превращений N-(1-арил-2-полихлорэтил)амидов сульфокислот под действием N-, О-, S-нуклеофилов, бинуклеофилов и амбидентных нуклеофильных систем и формировании новых методов синтеза функционализированных производных сульфонамидного ряда.

В рамках поставленной цели было запланировано решение следующих задач: усовершенствование методов получения N-(l-apmi-2-полихлорэтил)амидов аренсульфокислот на основе сульфонилиминов полихлоруксусных альдегидов; изучение превращений N-( 1 -арил-2-полихлорэтил)амидов сульфокислот в апротонных высокополярных средах в присутствии неорганических оснований и нуклеофильных реагентов: N-, S-нуклеофилов, амбидентных 1Ч,8-нуклеофилов и N,N-, 8,0-бинуклеофилов;

- формирование и развитие новых подходов к ациклическим и гетероциклическим производным сульфонамидного ряда на основе каскадных превращений полихлорэти л амидов.

Научная новизна и практическая значимость.

Установлено, что смесь концентрированной серной кислоты и оксида фосфора (V) является эффективным активатором реакций С-амидоалкилирования ароматических соединений сульфонилиминами полихлоральдегидов. Это позволило существенным образом усовершенствовать ранее разработанные методы С-амидополихлорэтилирования аренов.

Впервые исследовано превращение N-( 1 -арил-2-полихлорэтил)амидов сульфокислот в апротонных высокополярных средах под действием неорганических оснований и N-, О-, S-нуклеофилов, бинуклеофилов, амбидентных нуклеофильных реагентов. Обнаружены новые многопозиционные каскадные реакции, включающие циклизацию исходных полихлорэтиламидов до азиридиновых интермедиатов, которые далее рециклизуются, изомеризуются и претерпевают дальнейшие превращения в зависимости от строения исходных реагентов и природы нуклеофилов. Полученные экспериментальные данные являются основой для формирования новых методов получения малодоступных и неизвестных функционализированных производных сульфонамидного ряда.

Открыты подходы к полимакрогетероциклическим производным сульфонамидов на основе реакций N-( 1 -арил-2,2,2-трихлорэтил)амидов аренсульфокислот с эфиром диаза-18-краун-6.

Обнаружены многопозиционные превращения трихлорэтиламидов под действием тиолов, приводящие к N-сульфониламидам арилуксусных кислот. Показано, что осуществление подобных реакций в присутствии амбидентных N,S-нуклеофилов, таких как тиоамиды, открывает пути получения 5-сульфонамидозамещенных тиазольных производных.

На основе превращений N-( 1 -арил-2,2-дихлорэтил)сульфонамидов в присутствии различных нуклеофилов - диэтиламина, меркаптоэтанола, тиоацетамида, сформированы экспериментально простые подходы к N-защищенным аминокарбонильным соединениям, сульфониламинозамещенным оксатиановым системам и дигидротиазолам.

Показано, что достоинствами новых методов получения ранее неизвестных производных сульфонамидного ряда являются доступность реагентов, мягкие условия, короткое время реакций.

Исследована внутримолекулярная циклизация N-( 1 -арил-2-фенил-2,2-дихлорэтил)аренсульфонамидов, приводящая к образованию новых представителей хлоразиридинов - 1-арилсульфонил-2,3-диарил-2-хлоразиридинов, которые могут быть превращены в енамиды и арилметилфенилкетоны — реагенты, перспективные для дальнейшего синтетического использования'.

С помощью методов ИК, ЯМР спектроскопии и рентгено-структурного анализа получены данные о пространственном строении новых синтезированных представителей ациклических и гетероциклических производных аренсульфонамидов.

Апробация работы и публикации.

По материалам диссертационной работы опубликовано 7 статей' и тезисы 7 докладов.

Результаты работы опубликованы в журналах ЖОрХ, ХГС.

Фрагменты работы были представлены на Всероссийской научной конференции "Современные проблемы органической химии", Новосибирск, 2007, 23 International Sumposium on Organic Chemistry of Sulfur, Москва, 2008, XI Молодежной конференции по органической химии, посвященной 110-летию со дня рождения И.Я. Постовского, Екатеринбург, 2008, IV International Conference "Multi-Component Reactions and Related Chemistry", Екатеринбург, 2009, Конференции «Новые направления в химии гетероциклических производных», Кисловодск, 2009.

Объём и структура работы.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, посвящённого методам синтеза и реакционной способности галогеназиридинов, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части, выводов и списка литературы из 146 наименований.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Попов, Александр Витальевич

выводы

1. Усовершенствованы методы С-амидоалкнлирования ароматических соединений 1Я-(2-полихлорэтилиден)амидами и N-( 1 -гидрокси-2-полихлорэтил)амидами аренсульфокислот. Впервые показано, что использование в качестве активатора процесса смеси концентрированной серной кислоты и Р4О10 позволяет эффективно реализовать С-амидоалкилирование, приводит к оптимизации методики получения N-(1-арил-2-полихлорэтил)амидов аренсульфокислот и для лабораторных целей является более предпочтительным, чем ранее использованные кислотные катализаторы.

2. N-( 1 -Арил-2-пол ихлорэтил)амиды аренсульфокислот в полярных апротонных средах под действием неорганических оснований и N-, О-, S-нуклеофилов, ди- или амбидентных нуклеофилов претерпевают многопозиционные превращения, включающие образование хлоразиридиновых интермедиатов, которые рециклизуются и вступают в дальнейшие реакции с образованием функционализированных производных сульфонамидов. Продемонстрирована синтетическая значимость новых каскадных процессов при получении ранее неизвестных труднодоступных производных сульфонамидного ряда в зависимости от природы реагентов и условий.

3. Каскад реакций К-(1-арил-2,2,2-трихлорэтил)аренсульфонамидов при взаимодействии с эфиром диаза-18-краун-б, выступающего в роли N,N-динуклеофила, позволяет осуществить синтез новых труднодоступных полимакрогетероциклических сульфонамидных ансамблей.

4. Превращения N-( 1 -арил-2,2,2-трихлорэтил)аренсульфонамидов в присутствии алкантиолов или меркаптоэтанола приводят к Nсульфониламидам арилуксусных кислот. В присутствии бензилмеркаптана реакция останавливается на стадии образования N-( 1 -бензилсульфанил-2-арилэтилиден)аренсульфонамидов.

5. Реакции N-( 1 -арил-2,2,2-трих лорэтил)- или N-(l-aprni-2,2-дихлорэтил)аренсульфонамидов с тиоацетамидом в качестве N,S-амбидентного нуклеофила приводят к образованию арилзамещенных сульфонамидотиазолов и дигидротиазолов и могут использоваться для создания новых подходов к синтезу малодоступных производных тиазольного ряда.

6. Экспериментально простые превращения N-(l-apmi-2,2-дихлорэтил)аренсульфонамидов в присутствии неорганических оснований и вторичных аминов завершаются образованием 1 -арилсульфониламино-2-арилэтан-2-онов. Найденная реакция открывает привлекательные подходы к новым представителям аминокарбонильных соединений с защищенной аминогруппой.

7. Каскад превращений N-( 1 -арил-2,2-дихлорэтил)аренсульфонамидов под действием меркаптоэтанола в качестве 0,8-динуклеофила приводит к образованию арилзамещенных аренсульфонамидо-1,4-оксатианов, строение которых было изучено методами ЯМР спектроскопии.

8. М-(1-Арил-2-фенил-2,2-дихлорэтил)аренсульфонамиды под действием неорганических оснований легко циклизуются в 1 -арилсульфонил-2-хлор-2-фенил-З-арилазиридины, которые при нагревании взаимодействуют с тиолами, превращаясь в ароматические кетоны — 1-фенил-2-арилэтан-1-оны, через стадию образования 1-аренсульфонамидо-1-фенил-2-арил-2-хлорэтенов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Попов, Александр Витальевич, 2010 год

1. Левковская Г.Г. Гетероатомные функционально замещенные продуктына основе полигалогенэтенов: Дис. докт. хим. наук, Иркутск, 1999.

2. Розенцвейг И.Б. Функционализированные алкиламиды на основе иминовполигалогенальдегидов: Дис. докт. хим. наук, Иркутск, 2009.

3. Мирскова А.Н., Дроздова Т.И., Левковская Г.Г. Воронков М.Г. Реакции

4. N-хлораминов и N-галогенамидов с непредельными соединениями// Yen. хим. 1989. Т. 58. Вып. 3. С. 417-450.

5. Левковская Г.Г., Дроздова Т.И., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н. N

6. Функциональнозамещенные имины полихлор(бром)альдегидов и кетонов// Yen. хим. 1999. Т. 68. Вып. 7. С. 638-652.

7. Драч Б.С., Броварец B.C., Смолий О.Б. Синтезы азотсодержащихгетероциклических соединений на основе амидоалкилирующих агентов// Киев: Наукова думка, 1992. 174 с.

8. Мирскова А.Н., Дроздова Т.И., Левковская Г.Г., Гогоберидзе И.Т.,

9. Очиров Ю.Д., Зарубина В.Н., Жовтый И.Ф., Мирскова А.Н., Дроздова

10. Т.И., Левковская Г.Г., Воронков М.Г. Пулецидная активность полихлорированных производных арилсульфонамидов// Всесоюзная конференция «Современные аспекты профилактики зооносных инфекций». Сб. тез. Иркутск, 1984. Кн. I. С. 101-103.

11. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н., Кашик Т.В. Трихлорэтиламиды аренсульфокислот в условиях гидролиза// ЖОрХ. 2000. Т. 36. С. 1813-1818.

12. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. а-Арилглицины, синтезированные из №(2,2,2-трихлор-1-арилэтил)аренсульфонамидов//ЖОрХ. 1999. Т. 35. С. 1426 -1427.

13. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Албанов А.И., Дмитриева И.Л., Мирскова А.Н. Неожиданные превращения М-1-(4-метилфенил)-2,2,2-трихлорэтил.-4-хлорбензолсульфонамида под действием дипропиламина// ЖОрХ. 2005. Т. 41. С. 950-951.

14. Зейфман Ю.В., Тюленева B.B, Плешкова А.П., Костяновский Р.Г., Кнунянц И.Л. Синтез и масс-спектры некоторых производных 2,2-бис(трифторметил)азирина// Изв. АН СССР Сер. Хим. 1975. С. 27322738.

15. Каримова Н.М., Тепленичева Ю.Л., Коломиец А.Ф., Фокин А.В. 1-Алкил-2-трифторметилазиридины: основность и реакции с раскрытием цикла под действием кислот// Изв. АН Сер. Хим. 1997. С. 1185-1187.

16. Deyrup J.A., Greenwald R.B. An aziridine rearrangement// Tetrahedron Lett. 1966. V. 7. P. 5091-5095.

17. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений// М.: Высш. Школа. 1978. С. 45-46.

18. De Kimpe N., Verhe R., De Buyck L., Schamp N. On the mechanism of therearrangement of N-aryl-a, a-dichloroketimines with lithium aluminium hydride// Bull. Soc. Chim. Belg. 1983. V. 92. P. 233-239.

19. De Kimpe N., Verhe R., De Buyck L., Schamp N. A Facile Synthesis of 1,2

20. Disubstituted AziridinesII Synth. Commun. 1975. V. 5. P. 269-274.

21. Van Hende E., Verniest G., Surmont R., De Kimpe N. Synthesis of 3-substituted 2-fluoro and 2,2-difluoroaziridines// Org. Letters. 2007. V. 9. P. 2935-2937.

22. Singh G., D'hooghe M., De Kimpe N. Synthesis and Reactivity of C-Heteroatom-Substituted Aziridines// Chem. Rev. 2007. V. 107. P. 20802135.

23. Костиков P.P., Хлебников А.Ф., Оглоблин К.А.Стереоселективность присоединения несимметричных дигалокарбенов к бензилиденанилину и термическая изомеризация гел*-дигалоген-1,2-дифенилазиридинов// ДАН СССР. 1975. Т. 223. № 6. С. 1375- 1378.

24. Coull W. М., Davis F.A. Recent Synthetic Applications of Chiral Aziridines// Synthesis. 2000. № Ю. P. 1347-1365.

25. Ни X. E. Nucleophilic ring opening of aziridines// Tetrahedron. 2004. V 60.1. P.2701-2743.

26. Fields E.K., Sandri J.M. Addition of dichalocarbenes to imines// Chem. and Ind. 1959. P. 1216.

27. Cook A.G., Fields E.K. Reaction of Dichlorocarbene with Imines// J. Org. Chem. 1962. V. 27. P. 3686-3687.

28. Козлов H.C., Пак В.Д., Машевский B.B. Синтез 1,3-диарил-2,2-дихлорэтиламидов//ХГС. 1972. № 2. С. 180-181.

29. Козлов Н.С., Пак В.Д., Машевский В.В. Синтез и некоторые свойства1,3-диарил-2,2-дибромэтилениминов//ХГС. 1974. №1, С. 84-85.

30. Костиков P.P., Хлебников А.Ф., Оглоблин К.А. О реакции дигалокарбенов с ароматическими азометинами// ЖОрХ. 1977. Т. 13. Вып. 9. С. 1857- 1871.

31. Meilahn М.К., Olsen D.K., Brittain W.J., Anders R.T. Haloaziridines. 2. Synthesis and pyrolysis of some gem-Dichloroaziridines// J. Org. Chem. 1978. V. 43. P. 1346-1350.

32. Хлебников А.Ф., Новиков M.C., Никифорова Т.Ю., Костиков P.P. Реакция дигалогенкарбенов с эфирами и нитрилами N-алкилиденаминокислот. Синтез производных аминокислот с азиридиновым и пиррольным фрагментами// ЖОрХ. 1999. Т. 35. Вып. 1. С.98-105.

33. Хлебников А.Ф., Костиков P.P., Шкляев B.C., Александров Б.Б., Дормидонтов М.Ю. Взаимодействие дихлоркарбена с замещенными3.4- дигидроизохинолинами и 1-метилен-1,2,3,4-тетрагидроизохинолинами//ХГС.1990. №8. С.1086-1091.

34. А.Ф. Хлебников, Т.Ю. Никифорова, М.С. Новиков, P.P. Костиков. Новые превращения 1,1-дихлор-1,3,4,8Ь-тетрагидроазирино2,1-а.изохинолинов: раскрытие азиридинового цикла по любой связи// ЖОрХ. 1997. Т. 33.Вып. 6. С. 951-961.

35. Takahashi М., Takada Т., Sakagami Т. Addition of dihalocarbenes to ЗН1.5-benzodiazepines. Synthesis of 2H-bisazirinol,2-a:2',r-d.[l,5]benzodiazepines// J. Heterocycl. Chem. 1987. V. 24. P. 797-799.

36. Шинкевич Е.Ю., Новиков H.C., Хлебников А.Ф., Костиков P.P., Kopf

37. Кусей Е.Ю., Новиков М.С., Хлебников А.Ф. Реакция фенилфторкарбена с иминами: синтез 2-винил~2-фторазиридинов// ЖОХ. 2005. Т. 75. Вып. 10. С. 1720-1724.

38. Kadaba Р.К., Edwards J.O. Hexachloroacetone as a novel source of dichlorocarbene// J. Org. Chem. 1960. V. 25. P. 1431-1433.

39. Brooks R.E., Edwards J.O., Levey G., Smyth F. The solvolytic rearrangement of some l,2-diphenyl-3,3-dichloroaziridines// Tetrahedron. 1966. V. 22. P. 1279-1296.

40. А.Ф. Хлебников, Т.Ю. Никифорова, P.P. Костиков. Об образовании азетидинов из иминов в условиях генерации дихлоркарбена термокаталитическим разложением трихлорацетата натрия// ЖОрХ. 1999. Т. 35. Вып. 5. С.732-734

41. Deyrup J.A., Greenwald R.B. Carbenoid reactions with imines// Tetrahedron1.tt. 1965. V. 6. P. 321-324.

42. Seyferth D., Woodruff R.A. Halomethyl-metal compounds. LXV. Generation of fluorocarboalkoxycarbenes via the organomercury route// J. Org. Chem. 1973. V. 38. P. 4031-4039.

43. Seyferth D., Murphy G.J. Halomethyl-metal compounds: LIX. An Improvedpreparation of phenyl(fluorodichloromethyl)mercury, a useful fluorochlorocarbene precursor// J. Organomet. Chem. 1973. V. 49, P. 117124.

44. Seyferth D., Shih H.-M. Reaction of phenyl(trihalomethyl)mercury compounds with azodicarboxylate esters/ A new route to hydrazonodihalomethanes of type (R02)2NN=CX2// J. Org. Chem.1974. V. 39. P. 2329-2335.

45. Mihara M., Ishino Y, Minakata S., Komatsu M.J. Novel synthesis of gemdichloroaziridines from imines via the KF/AlO-promoted generation of dichlorocarbene from chloroform// J. Org. Chem. 2005. V. 70. P. 53205322.

46. Зейфман Ю.В., Лантсева Л.Т. Синтез 1-фенил-2,2-дифтор-3,3-бис(трифторметил)азиридина// Изв. АН СССР Сер. Хим. 1986. С. 248249.

47. Petrov V.A. Chemistry of N-substituted 2,2-difluoro-3,3-bis(trifluoromerhyl)aziridines// J. Fluorine Chem. 2000. V. 106, P. 25-34.

48. Khlebnikov A.F., Novikov M.S., Kostikov R.R. Ylides from dihalokarbenesand esters of N-benzhydrylidene amino acids: halogen-dependent reaction pathway// Mendeleev Commun. 1997. V. 4. P. 145-147.

49. Konev A.S., Novikov M.S., Khlebnikov A.F. The first example of the generation of azomethine ylides from a fluorocarbene: 1,3-cyclization and 1,3-dipolar cycloaddition// Tetrahedron Lett. 2005. V. 46. P. 8337-8340.

50. Pellacani L., Persia F., Tardella P. Ethoxycarbonylnitrene addition to vinylchlorides. Synthesis and thermal rearrangement of a-chloroaziridines// Tetrehedron Lett. 1980. V. 21. P. 4967-4970.

51. Зейфман Ю.В., Рохлин E.M., Утебаев Ю., Кнунянц И.Л. Обращение механизма эпиминирования и эпоксидирования активированных олефиновII ДАН СССР. 1976. Т. 226. №6. С. 1337-1340.

52. Carpenter W.R., Haymaker G.J. Fluorinated 1,2,3-triazolines// J. Org. Chem.1966. V. 31. P. 789-792.

53. Szonyi F., Cambon A. Addition of dichlorocarbene on organic azides in solid-liquid phase-transfer catalysis// Tetrahedron Lett. 1992. V. 33. P. 2339-2342.

54. Banks R.E., Moore G.J. Studies in azide chemistry. Part I. Synthesis of perfluoropropenyl azide and its conversion into perfluoro-(2- and 3-methyl-2H-azirine)// J. Chem. Soc. (C). 1966. P. 2304-2307.

55. Lork A., Gard G., Hare M., Mews R.5 Stohrer W.D., Winter R. N-chlorosulfenyl-aziridines// J. Chem. Soc., Chem Commun. 1992. P. 898899.

56. Bludssus W., Mews R. Sulfenylaziridine// Chem. Ber. 1981. V. 114. P.1539-1541.

57. Anderson D.J., Gilchrist T.L., Horwell D.C., Rees C.W. Reactive intermediates. Part X. Synthesis of aziridines from aminonitrenes and olefins// J. Chem. Soc. (C). 1970. P. 576-582.

58. Krasnova L.B., Yudin A.K. Highly regioselective transformation of alkenylbromides into a-bromoaziridines and a-bromohydrazones// Org. Lett. 2006. V. 8. P. 2011-2014.

59. Зейфман Ю. В., Коштоян C.O., Кнунянц И.Л. Новая реакция электрофильной С=С-связи. Фиксация амидного аниона, промежуточно образующегося в реакциях Гофмана и Лоссеня// ДАН СССР. 1970. Т. 195. № 1. С. 93-95.

60. Coutrot P., Gadi A.E. Alkyl dichloroacetates: A novel application in the preparation of highly functionalised aziridines from imines// J. Organomet. Chem. 1985. V. 280. P. 11-13.

61. Giubellina N., Mangelinckx S., Tornroos K.W., De Kimpe N.J. Synthesis of2.chloro-2-imidoylaziridines via aza-Darzens-type reaction of 3,3-dichloro-1-azaallylic anions and N-(arylsulfonyl)imines// J. Org. Chem. 2006. V. 71. P. 5881-5887.

62. Fowler F.W., Hassner A. Stereochemistry. XXXIII. Chemistry of small rings. 15. The reaction of 1-azirines with acid chlorides. A potential route to the 2-azirine ring systemИ J. Am. Chem. Cos. 1968. V. 90. P. 2875-2881.

63. Hassner A., Burke S.S., Cheng-Fan I.J. Small ring compounds. 21. Additionof acid chlorides to azirines. Functionalized aziridines and oxazolines// J. Am. Chem. Soc. 1975. V. 97. P. 4692-4700.

64. Еремеев A.B., Элькинсон P.С., Имунс B.A. Реакции 2,2-диметил-З-феиилазирина с хлораигидридами ненасыщенных и аминозамещенных кислотПХГС. 1981. № 5. С. 643-645.

65. Cleaver C.S., Krespan C.G., Fluoroazirines. Synthesis and Polymerization// J. Am. Chem. Soc. 1965. V. 87. P. 3716-3719.

66. Lee S., Lai Т., Sammes M.P. The Synthesis and Chemistry of Azolenines. Part 22. Alternative Pathways in the Reaction between 1 -Chioroalkylidenemalononitriles and 2-Methyl-3-phenyl-2H-azirine// J. Chem. Res. (S). 1992. P. 266-268.

67. De Kimpe N., Verhe R., De Buyck L., Schamp N. Synthesis of 2,2-dichloro1,3-diarylaziridines by reduction of trichloroacetophenone imines// J. Org. Chem. 1981.V. 46. P. 2079-2081.

68. Zaugg H.E., DeNet R.W. 3-Monosubstituted-l-benzoyl-2,2-dichloroaziridines. Methanolysis, thermolysis, and benzoylation// J. Org. Chem. 1971. V. 36. P.1937-1941.

69. Zeigler F.E., Belema M. Y. Cyclization of chiral carbon-centered aziridinylradicals: a new route to azirino2',3':3, 4.pyrrolo[l,2-oc]indoles// J. Org. Chem. 1994. V. 59. P. 7962-7967.

70. Verniest G., Colpaert F., Van Hende E., De Kimpe N. Synthesis and Reactivity of 1-sustituted 2-fluoro and 2,2-difluoroaziridines// J. Org. Chem. 2007. V. 72. P. 8569-8572.

71. Vedejs E., Moss W. Lithiated aziridine reagents// J. Am. Chem. Soc. 1993. V. 115. P. 1607-1608.

72. Zeigler F.E., Belema M.Y. A synthesis of (+)-9a-desmethoxymitomycin A via aziridinyl radical cyclization// Tetrahedron Lett. 1998. V. 39. P. 24552458.

73. Костиков P.P., Хлебников А.Ф., Оглоблин К. А. Термическая изомеризация 3,3-дигалоген-1,2-дифенилаиридинов// ХГС. 1978. № 1. С. 48-53.

74. Костиков P.P., Хлебников А.Ф., Оглоблин К.А. Исследование термической изомеризации 3,3-дибром-1,2-дифенилазиридина и реакций его с нуклеофильными реагентами// ЖОрХ. 1975. Т. 11. Вып. 3. С. 585-593.

75. Deyrup J.A., Greenwald R.B. Nucleophilic displacements on three-membered rings// J. Am. Chem. Soc. 1965. V. 87. P. 4538-4545.

76. Meilahn M.K., Augensteihn L.L., McManaman J.L. Preparation of Amidinesfrom gem-Dichloroaziridines// J. Org. Chem. 1971. V. 36. P. 3627-3629.

77. Meilahn M.K., Pottori R.S. Haloaziridines. 3. Methanolysis of some gem-dichloroaziridines// J. Org. Chem. 1980. V. 45. P. 2004-2005.

78. Heine H. W., Smith A.B. Isomerization of 1,3-Dipheny 1-2,2-dichloroaziridine// Angew. Chem. 1963. V. 2. P. 400.

79. Ichimura K., Ohata M. Darstellung von Aromarischen Keteniminen aus Dipthenylmethylenarylaminen// Bull. Chem. Soc. Jpn. 1967. V. 40. P. 1933-1936.

80. Zeigler F.E., Berlin M.Y., Lee K., Looker A.R. Formation of 9,10-Unsaturation in the Mitomycins: Facile Fragmentation of P-Alkyl-P-aryl-a-oxo-y-butyrolactones// Org. Lett. 2000. V. 2. P. 3619-3621.

81. Ziegler F.E., Belema M. Chiral Aziridinyl Radicals: An Application to the

82. Synthesis of the Core Nucleus of FR-900482// J. Org. Chem. 1997. V. 62. P. 1083-1094.

83. Rubottom G., Stevenson G.R., Chabala J.C., Pascucci V.L. The chemistry of2,2-dichloro-3-p-nitrophenyl-l-phenyl aziridine, 6 . Preparation of a stable aziridinyl C- anion, 3// Tetrahedron Lett. 1972. V. 13. P. 3591-3594.

84. Seno M., Shiraishi S., Suzuki Y., Asahara T. Solvolytic ringopening reactions of gew-dichloroaziridines in the presence of sulfuric acid// Bull. Chem. Soc. Jpn. 1976. V. 49. P. 1893-1896.

85. Хлебников А.Ф., Костиков P.P. 1,3-диарил-2,2-дигалогеназиридины в реакциях нитрования и бромирования// ХГС. 1984. № 7. С. 912-916.

86. Конев A.C., Новиков M.C., Хлебников А.Ф. Монофторзамещенные азометин-илиды в реакциях фторкарбена с иминами. Синтез и превращения монофторазиридинов// ЖОрХ. 2007. Т. 43. Вып. 2. С. 292-302.

87. Nicoletti R., Forcellese M.L. Transformazioni delle pirrolenine di Plancherper trattamento con basi. -Nota I. Azione dell'etilato sodico// Gazz. Chim. Ital. 1967. V. 97. P. 148-157.

88. Jones R.L., Rees C.W. Mechanism of heterocyclic ring expansions. Part V. Base-catalysed rearrangement of 2-dichloromethyl-2,5-dimethyl-2H-pyrrole and related compounds//./ Chem. Soc. (C). 1969. P. 2255-2259.

89. Bhatti I.A., Busby R.E., Mohamed M, Patrick J., Granville Shaw C. J. Pyrolysis of 1-substituted pyrazoles and chloroform at 550 °C: formation of-carboline from 1-benzylpyrazoles// J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1.1997. P. 3581-3586.

90. De Kimpe N., Aelteman W. A Convenient Synthesis of 3,3-Dichloroazetidines, a New Class of Azetidines// J. Org. Chem. 1998. V. 63. P. 6-11.

91. De Kimpe N., Verhe R., Schamp N. Reactivity of a,a-dihalogenated iminocompounds. Part IX. Rearrangement of N-2-(l, 1-dichloroalkylidene)anylines with lithium aluminium hydride// Bull. Soc. Chim. Belg. 1975. V. 84. P. 701-707.

92. De Kimpe N., Moens L. Synthesis of 1,2,3-trisubstituted and 1,2,2,3-tetrasubstituted aziridines from a-chloroketimines// Tetrahedron. 1990. V. 46. P. 2965-2974.

93. De Kimpe N., Verhe R., De Buyck L., Dejonghe W., Schamp N. Reactivityof N-l-(2, 2-dichloroalkylidene)amides// Bull. Soc. Chim. Belg. 1976. V. 85. P. 763-779.

94. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. C-Амидоалкилирование ароматических соединений арилсульфонилиминами хлораля и их производными// ЖОрХ. 1999. Т. 35. Вып. 6. С. 920-923.

95. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Албанов А.И., Мирскова А.Н. Арилсульфонилимины хлораля в реакции С-аренсульфонамидоалкилирования ароматических и гетероциклических соединений// ЖОрХ. 2000. Т. 36. Вып. 5. С. 698701.

96. Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Рыбалова Т.Н., Мирскова А.Н. Синтез и свойства 1М-(2,2,2-трихлорэтилиден)- и N-(2,2,2-трихлорэтил)амидов нитробензолсульфокислот// ЖОрХ. 2001. Т. 37. Вып. 1.С. 97-102.

97. Розенцвейг Г.Н., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Евстафьева И.Т., Мирскова А.Н. С-Амидофенилдихлорэтилирование ароматических и гетероциклических соединений//ЖОрХ. 2001. Т. 37. С. 1364-1368.

98. Розенцвейг И. Б., Попов А. В., Бриков А. В., Чернышев К. А., Мирскова А. Н., Левковская Г. Г. N-( 1 -(4-Метилфенил)-2,2,2-трихлорэтил)амид 4-хлорбензолсульфокислоты в реакции с диаза-18-крауном-6//ЖОрХ. 2007. Т. 43. Вып. 6. С. 927 928.

99. Икрина М.А., Колбин A.M. Регуляторы роста и развития растений. М.: «Химия». 2005. Т.2. С. 347-352.

100. Машковский М.Д. Лекарственные средства. М. Медицина. 1978. Т. 2 С. 192-193.

101. Граник В.Г. Успехи химии амидинов// Успехи химии. 1983. Т. 52. № 4. С. 669-703.

102. Vovk M.V., Bol'but А.V., Dorokhov V.I., Pyrozhenko V.V. A new synthetic acces to 2-trihalogenomethyl-3,4-dihidrofuro2,3-d.pyrimidin-4-ones//Synthetic Commun. 2002. V. 32. № 24. P. 3749-3752.

103. Розенцвейг И.Б., Попов A.B., Мирскова A.H., Левковская Г.Г. Неожиданные превращения №(1-арил-2,2,2-трихлорэтил)амидов аренсульфокислот в присутствии алкилтиолов// ЖОрХ. 2007. Т. 43. Вып. 10. С. 1562- 1563.

104. Seshadri R., Pegg W.J., Israel M. Reaction of halomethyl ketones with thiols and selenols: substitution vs. reduction// J. Org. Chem. 1981. V. 46. P. 2596-2598.

105. Розенцвейг И.Б., Попов A.B., Левковская Г.Г. Особенности взаимодействия N-( 1 -арил-2,2,2-трихлорэтил)амида 4-хлорфенилсульфокислоты с бензилтиолом// ЖОрХ. 2008. Т. 44. Вып. 5. С. 769-770.

106. Дерягина Э.Н., Руссавская Н.В., Паперная Л.К., Леванова Е.П., Сухомазова Э.Н., Корчевин Н.А. Синтез халькогенорганических соединений в основно-восстановительных системах// Изв. РАК Сер. хим. 2005. № 11. С. 2395-2405.

107. Подкуйко П.А., Корчевин Н.А., Станкевич В.К., Дерягина- Э.Н., Воронков М.Г. Синтез несимметричных диорганилселенидов и -теллуридов// Металлорг. химия. 1991. Т. 4. С. 1119-1121.

108. Розенцвейг И.Б., Попов А.В., Кондратов Е.В., Левковская Г.Г. Неожиданное взаимодействие дибензилдисульфида с гидразином// ЖОрХ. 2009. Т. 45. Вып. 5. С. 906.

109. Химия органических соединений серы. Общие вопросы. Под ред. Л.И. Беленького. М.: Химия, 1988.

110. Danehy J.P., Elia V.J. Alkaline decomposition of organic disulfides. V. Experimental variants of .alpha.-elimination// J. Org. Chem. 1971. V. 36. P. 1394-1398.

111. Получение и свойства органических соединений серы. Под ред. Л.И. Беленького. М.: Химия 1998.

112. Розенцвейг И.Б., Попов А.В., Розенцвейг Г.Н., Чернышев К.А., Левковская Г.Г. Реакция N-(l-apHJi-2,2,2трихлорэтил)аренсульфонамидов с тиоамидами — путь к 5-аренсульфонамидо-4-арил-1,3-тиазолам// ХГС. 2008. № 10. С. 15871590.

113. Розенцвейг Г.Н., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Мирскова А.Н. Синтез замещенных 4-(Ы-арилсульфонил)аминотиазолов из N-(1-тиоацетамидо-2,2-дихлор-2-фенилэтил)аренсульфонамидов// ЖОрХ. 2003. Т. 39. Вып. 12. С. 1875-1876.

114. Розенцвейг И. Б., Попов А. В., Бриков А. В., Мирскова А. Н., Левковская Г. Г. Необычные превращения N-(l-apnii-2,2-дихлорэтил)амидов аренсульфокислот под действием вторичных аминов//ЖОрХ. 2007. Т. 43. Вып. 5. С. 781 782.

115. Raduchel В. Inversion of Configuration of Secondary Alcohols, in Particular in the Steroid and Prostaglandin Series// Synthesis. 1980. P. 292295.

116. Tamura Y., Yakura Т., Haruta J.I., Kita Y. An efficient conversion of keto groups into dihydroxyacetone groups: Oxidation of ethynylcarbinol intermediates by using hypervalent iodine reagent// Tetrahedron Lett. 1985. V. 26. P. 3837-3840.

117. Murahashi S.I., Naota Т., Hanaoka H. Osmium-Catalyzed Oxidative Transformation of Alkenes to a-Ketols with Peracetic Acid// Chem. Lett. 1993. P. 1767-1770.

118. Phukan P., Sudalan A. OsCVcatalyzed amination of silyl enol ethers: enantioselective synthesis of a-amino ketones// Tetrahedron: Asymetry. 1998. V. 9. P. 1001-1005.

119. Adam W., Roschmann K.J., Saha-Moller C.R. Catalytic Asymmetric Aziridination of Enol Derivatives in the Presence of Chiral Copper Complexes to give Optically Active a-Amino Ketones// Eur. J. Org. Chem. 2000. P. 557-561.

120. Reddy M.S., Narender M., Rao K.R. A mild and efficient synthesis of tosylamino ketones from aryl aziridines in the presence of cyclodextrin and NBS in water// Tetrahedron Lett. 2005. V. 46. P. 1299-1301.

121. Lociuro S., Pellacani L., Tardella P.A., A novel synthesis of N-substituted a-Amino ketones// Tetrahedron Lett. 1983. V. 24. P. 593-596.

122. Surendra K. Srilakshmi Krishnaveni N., Reddy M.A., Nageswar Y.V.D., Rao K.R. Highly Selective Oxidative Cleavage of P-Cyclodextrin- Epoxide /Aziridine Complexes with IBX in Water// J. Org. Chem. 2003. V. 68. P. 9119-9121.

123. Cipollone A., Loreto M.A., Pellacani L., Tardella P.A., Reaction of ethyl azidoformate with ketene silyl acetals// J. Org. Chem. 1987. V. 52. P. 25842586.

124. Evans D.A., Faul M.M., Bilodeau M.T., Development of the Copper-Catalyzed Olefin Aziridination Reaction// J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. P. 2742-2753.

125. Bois J. Du., Hong J., Carreiera E.M., Day M.W. Nitrogen Transfer from a Nitridomanganese(V) Complex: Amination of Silyl Enol Ethers // J .Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. P. 915-916.

126. Carretero JC, Garcia Ruano JL, Rodriguez JH (1984) Stereoespecific syntheses of 2,3-dimethyl-1,4-oxathian S-oxides// Tetrahedron Lett. 1984. V. 25. P. 3029-3032.

127. Smith WB, Shoulders В A The nuclear magnetic resonance spectra of some 1,4-diheterocyclohexanes//J. Phys. Chem. 1965. V. 69. P:579-582.

128. Nakayama J., Machida H., Hoshino M. General synthesis of 2,5-dihydrothiophenes (3-thiolenes) from diketo sulfides// Tetrahedron Letters. 1985. V. 26. P. 1981-1982.

129. Розенцвейг Г.Н., Розенцвейг И.Б., Левковская Г.Г., Албанов А.И., Мирскова А.Н. Аренсульфонилазиридины и аренсульфонамидоэтены из №(1-арил-2-фенил-2,2-дихлорэтил)аренсульфонамидов// ЖОрХ. 2003. Т. 39. С. 1872-1873.

130. Левковская Г.Г., Мирскова А.Н., Дроздова Т.И., Воронков М.Г. Способ получения производных сульфонамидов// А.С. СССР 803361. Б.И. 1998.

131. Розенцвейг И.Б., Розенцвейг Г.Н., Мирскова А.Н., Чернышев К.А., Кривдин Л.Б., Левковская Г.Г. №(2,2-Дихлор-2-фенилэтилиден)аренсульфонамиды в реакциях со вторичными аминами//ЖОХ. 2008. Т. 78. Вып. 7. С. 1135-1143.

132. Ackermann L., Bergman R. G., Loy R. N. Use of Group 4 Bis(sulfonamido) Complexes in the Intramolecular Hydroamination of Alkynes and Allenes//J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125. P. 11956-11963.

133. Pena C., Alfonso I., Nicolas H., Gotor V. Solvent dependent selective alkylation of a bis(sulfonamide) for the synthesis of a DNA-binding chiral polyamine// Tetrahedron Letters. 2005. V. 46. P. 2783-2787.

134. Boss C., Bolli M. H., Weller Т., Fischli W., Clozel M. Bis-sulfonamides as endothelin receptor antagonists// Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. 2003. V. 13. P. 951-954.

135. Alfonso I., Rebolledo F., Gotor V. Optically Active Dioxatetraazamacrocycles: Chemoenzymatic Syntheses and Applications in Chiral Anion Recognition// Chem. Eur. J. 2000. V. 6. P. 3331-3338.