Полимеризация бутадиена-1,3 на модифицированных неодимовых каталитических системах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Ахметов, Ильдар Гумерович

• Ахметов, Ильдар Гумерович
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ахметов, Ильдар Гумерович

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1. Общая характеристика лантаноидсо держащих 9 катализаторов полимеризации диенов

1.2. Основные закономерности полимеризации диенов на 14 цис-регулирующих лантаноидных катализаторах

1.2.1. Природа лантаноида

1.2.2. Природа лигандов

1.2.3. Природа алюминийорганического компонента

1.2.4. Условия полимеризации

1.2.5. Факторы, влияющие на молекулярно-массовые 27 характеристики полидиенов

1.3. Структура активных центров и механизм 30 полимеризации диенов на лантаноидных катализаторах

1.4. Модификация металлокомплексных каталитических 38 систем электронодонорными соединениями

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристика исходных продуктов

2.2. Подготовка исходных веществ

2.3. Синтез каталитического комплекса

2.4. Приготовление шихты и полимеризация бутадиена

2.5. Методы исследования

2.5.1. Физико-химические методы исследования

2.5.2. Калориметрический метод исследований

2.5.3. Вискозиметрический метод исследования

2.5.4. Определение молекулярных масс и молекулярно- 60 массовых распределений методом гель-проникающей хроматографии

2.6. Определение физико-механических показателей 63 2.6.1. Определение вулканизационных характеристик с помощью вулкаметра с колеблющимся ротором

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Влияние состава каталитической системы на его 66 активность в реакции полимеризации бутадиена

3.2. Изучение механизма образования каталитического 74 комплекса и роли модификатора в этом процессе

3.2.1. Изучение взаимодействия компонентов каталитической 81 системы методом ИК-спектроскопии

3.2.2. Калориметрические исследования взаимодействия 86 компонентов неодимового катализатора

3.2.2.1. Калориметрические исследования тепловых эффектов 86 систем: АОС-электронодонор; Nd(Ver)3-электронодонор

3.2.2.2. Калориметрические исследования тепловых эффектов 92 системы: ДИБАГ-ДФО-Ш(Уег)3-ДИБАХ

3.3. Исследования процесса полимеризации бутадиена на 95 модифицированных неодимовых катлитических системах

3.4. Математическое моделирование процесса 110 полимеризации бутадиена

3.5. Изучение влияния модификации неодимовых 113 каталитических систем на характеристики полибутадиена и его вулканизатов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полимеризация бутадиена-1,3 на модифицированных неодимовых каталитических системах»

Актуальность работы. Полибутадиен является важным сырьем для резинотехнической и шинной промышленности. На сегодняшний день в промышленном масштабе реализованы способы получения полибутадиена с использованием катализаторов на основе металлов первой группы (лития) переходных металлов (титана, кобальта, никеля) и лантаноидов (неодима). Именно катализатор определяет основные свойства получаемого полибутадиена. Наиболее перспективными из указанных выше являются катализаторы, получаемые на основе соединений неодима, в частности его карбоксилатов. Об этом свидетельствует начало промышленного использования данного вида каталитических систем на следующих предприятиях: ОАО «Воронежсинтезкаучук», ОАО «Ефремовский завод синтетического каучука», ОАО «Нижнекамскнефтехим».

Высокие технологические и эксплуатационные свойства «неодимового» полибутадиена и его вулканизатов определяются, прежде всего, высокой стереорегулярностью. Содержание цис-структур в макроцепи достигает 99%. Кроме того, полибутадиен, полученный с использованием неодимового катализатора не содержит токсичных и экологически вредных олигомеров, а технологическая схема не предусматривает стадию отмывки полимера от остатков катализатора, так как неодим не является катализатором окисления.

Одной из наиболее актуальных задач при разработке и исследовании ионно-координационных каталитических систем является повышение их активности. Основной путь решения данной проблемы основан на модификации катализаторов Циглера-Натта электронодонорными соединениями. Вместе с тем область, касающаяся исследования влияния модификаторов на активность карбоксилатных неодимовых каталитических систем практически не изучена. Поэтому работа, направленная на исследование влияния природы различных электронодонорных соединений на механизм взаимодействия компонентов каталитической системы, на процесс полимеризации бутадиена с использованием модифицированных неодимовых катализаторов и на свойства получаемых полибутадиенов является актуальной задачей.

Целью работы явилось изучение механизма модифицирующего действия электронодонорных соединений различной химической природы на карбоксилатные неодимовые каталитические системы, а также разработка эффективного и безопасного способа галоидировния карбоксилатов неодима.

Научная новизна. Установлено, что при модификации карбоксилатных неодимовых каталитических систем электронодонорными соединениями увеличение активности катализатора обусловлено взаимодействием их с алюминийорганическими соединениями (АОС) и последующим разрушением ассоциатов последних. Впервые осуществлена замена пирофорного диизобутилалиминийхлорида на стабильный гексахлор-п-ксилол (ГХПК) для галоидирования версатата неодима, используемого в синтезе ионно-координационной каталитической системы.

Практическая ценность работы заключается в повышении активности неодимовых каталитических систем, а также в снижении их себестоимости и улучшении технологичности путем использования в качестве галоидирующего агента ГХПК.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на следующих научных конференциях: на VI международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-2002», Нижнекамск 2002 г; на Юбилейной научно-методической конференции "III Кирпичниковские чтения", Казань 2003 г; на международной конференции по каучуку и резине, Москва 2004 г.

Объем и структура работы. Общий объем диссертации составляет 147 страниц, включает 6 таблиц, 39 рисунков и список используемой литературы из 234 наименований.

Во введении обоснована актуальность и определена цель работы, сформулированы основные решаемые задачи и приведены результаты, выносимые на защиту.

В первой главе изложен обзор литературы. На основании проведенного анализа показана научная новизна и актуальность работы.

Во второй главе представлены основные объекты исследования и экспериментальные методы, использованные в настоящей диссертации.

В третьей главе представлены результаты исследований и проведено их обсуждение.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Ахметов, Ильдар Гумерович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые осуществлена замена пирофорного алкилалюминийгалогенида на стабильный гексахлор-п-ксилол для галоидирования версатата неодима, используемого в синтезе ионно-координационных каталитических систем.

2. Установлено влияние природы электронодонорных соединений на процессы формирования активных центров полимеризации в неодимовых каталитических системах. Выявлено, что модифицирующий эффект электронодонорного соединения зависит не только от его химической природы, но и от пространственной конфигурации.

3. Установлен механизм влияния электронодонорных соединений на активность и стереоселективность каталитической системы, который основан на взаимодействии электронодонорных соединений с алюминийорганическими соединениями и последующим разрушением ассоциатов последних.

4. Разработана математическая модель процесса полимеризации бутадиена в присутствии неодимовых каталитических систем. Выполнена идентификация параметров модели и численный эксперимент. Показано, что результаты моделирования адекватны экспериментальным данным.

5. Показано, что модификация неодимовых каталитических систем предложенным в диссертационной работе способом позволяет при меньшем расходе катализатора получить цис-1,4-полибутадиен с комплексом технологических и эксплуатационных свойств, не уступающих зарубежным и отечественным аналогам.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ахметов, Ильдар Гумерович, 2004 год

1. Н.Г. Марина Соединения лантаноидов катализаторы стереоспецифической полимеризации диеновых мономеров / Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Сабиров З.М., Толстиков Г.А.// ВМС. - 1991. -Т(А) 33. - №3. - С. 467-496.

2. Yang J., Ни J., Feng S., Pan E., Xie D., Zhong C., Ouyang J. // Sci. Sin. -1980.-V. 23.-№6.- P. 734.

3. Shen Z., Ouyang J., Wang F., Ни F., Yu F., Qian B. // Polymer Sci. Polym. Chem. 1980.- V. 18.-№12. -P.- 3345.

4. Pan E., Ни J., Zhou C. // Gaofenzi Tongxun. 1985.- №2.- P. 125.

5. Pan E., Zhou C. // Gaofenzi Tongxun. 1985.- №3.- P. 161.

6. Ни J., Pan E., Zhou C. // Gaofenzi Tongxun. 1985.- №3.- P. 167.

7. Hsieh H., Yeh G. // Industr. And Engng Chem. Product. And Development. -1986.-V. 25. №3. - P.456.

8. Hsieh H., Yeh G. // Rubber Chem. and Technol. 1985. - V.58. - №1. - P. 117.

9. Fen S., Ouyang J.// Gaofenzi Tongxun. 1981.- №5.- P. 393.

10. Hu J., Zhou С., Ouyang J.// Zhongguo Kexueyuan Chungchun Yingyong Huaxue Yanjiuso Jikan. 1982. - V. 19. - P.63.

11. Ruan A., Li B. // Huaxue Xuebao. 1983. - V.41. - №9. - P.783.

12. Pang S., Li Y., Ding W., Xie J., Ouyang J.// Yingyong Huaxue. 1984. - V.l. - №3. - P.50.

13. Ji X., Pang S., Li Y., Ouyang J.// Sci. Sin. 1986. - V.29. - №1. -P.8.

14. Gallazzi M.C., Bianchi F., Depero L., Zocchi M. // Polymer. 1988. - V.29. -№8. - P. 1516.

15. B.C. Бодрова Полимеризация изопрена под влиянием гомогенного катализатора на основе хлорида неодима / Бодрова B.C., Пискарева Е.П., Шелохнева Л.Ф., Полетаева И.АЛ ВМС. 1998,- Т(А) 40. - №11. - С. 17411749.

16. Yu G., Chen W., Wang Y., Guan H. // Gaofenzi Tongxun. 1985.- №6.- P. 452.

17. Yang J., Tsutsui M., Chen Z., Bergbreiter D. E. // Macromol. 1982. - V.l5. -№2. - P.230.18.

18. Марина Н.Г., Дувакина H.B., Монаков Ю.Б., Джемилев У.М., Рафиков С.Р. // ВМС. 1985. - Т(А) 27. - №6. - С. 1203.

19. Monakov Yu. В., Marina N.G., Khairullina R.M., Kozlova O.I., Tolstikov G.A. //Inorgan. Chim. Acta. 1998. - V.142. - №1.-P.161.

20. Аксенов В.И., Мурачев В.Б., Зиборова В.П., Аносов В.И. // ВМС. 1988. -Т(Б)30.-№6.-С. 431.

21. Ceausescu Е., Dimonie М., Fieroiu V., Hubca G., Gruber V., Badea E., Vladulescu V., Verestoi A., Iovu H., Vasile I. // Rev. Roum. Chim. 1989. -V.34. - №1. -P.5.

22. Монаков Ю.Б. Полимеризация диенов в присутствии лантаноидсодержащих катализаторов / Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Сабиров З.М. // ВМС. 1994. - Т(А) 36. - №10. - С. 1680-1697.

23. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г, Козлова О.И., Канзафаров Я.Ф., Толстиков Г.А. // ДАН.- 1987.-Т 292, №2. С.405.

24. Yang J., Pang S., Sun Т., Li Y., Ouyang J. // Yingyong Huaxue. 1984. - V.l.- №4. P.l 1.

25. Yang J., Pang S., Li Y., Ouyang J. // Cuihua Xuebao. 1984. - V.5. - №3. - P. 291.

26. Пат. 58154705 Япония // Chem. Abstrs. 1984. - V.l00. - №10. - 69659x.

27. Taube R., Geitner M., Fuchs G., Dunkel J., Neupert H., Zill W. Пат. 243034 ГДР // Chem. Abstrs. 1987. - V.l07. - №22. - 199099v.

28. Пат. 59113003 Япония // Chem. Abstrs. 1985. - V.102. - №2. - 7256w.

29. Barbotin F. Heterogeneous Ziegler-Natta catalyst based on neodymium for the stereospecific polymerization of butadiene / Barbotin F., Spitz R., Boisson C. // Macromol. Rapid Commun. 2001. -№22.- P. 1411-1414.

30. Пат. 5861107 Япония // Chem. Abstrs. 1983. - V.99. - №22. - 176435d.

31. Throckmorton M.C., Mournighan R.E. Пат. 3794604 США // РЖХим.1975.-№3.-С.27911.

32. Sylvester G., Witte J., Marwede G. Пат. 2848964 ФРГ // Chem. Abstrs. -1980. V.93. - №10. - 96555d.

33. Throckmorton M.C. // Kautsch. Gummi Kunstst. 1969. B.22. - №6. - S.293.

34. Пат. 18112935 ФРГ // Chem. Abstrs. 1969. - V.71. - №18. - 82385g.

35. Throckmorton M.C., Mournighan R.E. Пат. 2011543 ФРГ // Chem. Abstrs. -1971. V.74. - №4. - 13981y.

36. Oehme A. The influence of the catalyst preparation on the homo- and copolymerization of butadiene / Oehme A., Gebauer U., Gehrke K., Lechner M. // Macromol. Chem. Phys. 1994.- 195. - P. 3773-3781.

37. Nickaf J.B. Kinetics and molecular weights distribution study of neodymium-catalyzed polymerization of 1,3-butadiene / Nickaf J.B., Burford R.P., Chaplin R.P. // J. Polymer Sci.- 1995.-A-33. P. 1125-1132.

38. Oehme A. The influence of ageing and polymerization conditions on the polymerization of butadiene using a neodymium catalyst system / Oehme A., Gebauer U., Gehrke K., Lechner M. // Die Angewandte Macromol. Chem. -1996.- 235.- P. 121-130.

39. Калистратова B.B. Автореф. Дис. Канд. Хим. наук. Казань.: КГТУ, 2002.

40. Quirk R.P. Butadiene polymerization using neodymium versatate-based catalysts: catalyst optimization and effects of water and excess versatic acid / Quirk R.P., Kells R.P., Yunlu K., Cuif J.-P.// Polymer 2000.- 41.- P. 59035908.

41. Quirk R.P. Polymerization of butadiene using neodymium versatate-based catalyst systems: preformed catalysts with SiCU as halide source / Quirk R.P., Kells A.M. // Polymer Int. 2000.- 49.- P.751-756.

42. Wilson D.J. A Nd-carboxylate catalyst for the polymerization of 1,3-butadiene: the effect of alkylaluminums and alkylaluminum chlorides / Wilson D.J. // J. Polymer Sci.- 1995.-A-33. P. 2505-2513.

43. Prob A. Modelling the polymerization of 1,3- butadiene in solution with a neodymium catalyst / Prob A., Marquardt P., Reichert K.-H., Nentwig W., Knauf T. // Die Angewandte Macromol. Chem. 1993.- 211.- P. 89-101.

44. Zhang Q. Copolymerization of butadiene and styrene with neodymium naphtenate based catalyst / Zhang Q., Li W., Shen Z. // Europ. Polym. J. -2002.- 38.- P. 869-873.

45. Wang F., Sha R., Jin Y., Wang Y., Zheng Y. // Sci. Sin. 1980. - V.23. - №2. -P. 172.

46. Pan E., Zhong C., Xie D., Ouyang J. // Huaxue Xuebao. 1982. - V.40. - №5. -P.395.

47. Gong Z., Li В., Yang G., Wang F. // Gaofenzi Tongxun. 1983.- №2.- P. 116.

48. Wei J., Liao Y., Hu Z. // Gaofenzi Tongxun. 1983.- №5.- P. 342.

49. Zhu X., Qiao Y., Han D. // Gaofenzi Tongxun. 1984.- №3.- P. 207.

50. Ruan A., Li В., Wang L. // Gaofenzi Tongxun. 1987.- №1.- P. 17.

51. Рафиков C.P., Монаков Ю.Б., Биешев Я.Х., Валитова И.Ф., Муринов Ю.И., Толстиков Г.А., Никитин Ю. И. // ДАН. 1976. - Т.229. - №5. -С. 1174.

52. Монаков Ю.Б., Биешев Я.Х., Берг А.А., Рафиков С.Р. // ДАН. 1977. -Т.234. - №5. - С.1125.

53. Берг А.А., Монаков Ю.Б., Будтов., Рафиков С.Р. // ВМС-1978-Т(Б) 20, №4- С. 295.

54. Пат. 6023406 Япония // Chem. Abstrs. 1985. - V.103. - №4. - 23637х.

55. Pedretti U., Lugli G., Poggio S., Mazzei А. Пат. 2399447 Франция // РЖХим.- 1980. -№7.-С379П.

56. Pedretti U., Lugli G., Poggio S., Mazzei А. Пат. 2833721 ФРГ // Chem. Abstrs. 1979. - V.90. - №22. - 169316b.

57. Пат. 60108408 Япония // Chem. Abstrs. 1985. - V.103. - №16. - 124784y.

58. Hsieh H., Yeh J. Пат. 4699962 США // Chem. Abstrs. 1987. - V.107. -№26.-238396m.

59. Yu G., Li Y. // Cuihua Xuebao. 1988. - V.9. - №2. - P. 190.

60. Li Y., Pang S., Xie D. // Gaofenzi Tongxun. 1985.- №2.- P. 111.

61. Li Y., Liu G., Yu G. // J. Macromolec. Sci. A. 1989. - V.26. - №2/3

62. Bergbreiter D. E,. Chen Z., Chandran R. // Macromolecules. 1985. - V.18. -№6.-P. 1055.

63. Ануфриева E.B., Громова P.A., Кондратьева E.B., Паутов В.Д., Шевелева Т.В. // ВМС. 1976. - Т(Б) 18. - №12. - С. 915.

64. Liao Y., Lin X., Zhang S. Пат. 85101899 Китай // Chem. Abstrs. 1986. -V.105.-№26.-227542р.

65. Yang С., Zheng Y., Wang F., // Hecheng Xiangjiao Gongue. 1987. - V.10 -№6. - P. - 409.

66. Liao Y., Zhang S., Liu X., // Yingyong Huaxue. 1987. - V.4. - №1. - P. 13.

67. Liao Y., Zhang S., Liu X., // Yingyong Huaxue. 1988. - V.5. - №2. - P.34.

68. Pan E., Zhong C., Xie D., Ouyang J. // Huaxue Xuebao. 1982. - V.40. - №4. -P.301.

69. Пат. 8202603 Нидерланды // Chem. Abstrs. 1983. - V.99. - №8. - 54873z.

70. Пат. 59131609 Япония // Chem. Abstrs. 1984. - V. 101. - №26. - 231771 x.

71. Пат. 59131306 Япония // Chem. Abstrs. 1985. - V.l 02. - №10. - 80067q.

72. Takeuchi Y., Sakakibara M., Shibata Т. Пат. 4461883 США // РЖХим. -1985. №7. - С.334П.

73. Hattori I., Yoshizawa M., Tsutsumi F., Sakakibara M. Пат. 6351403 Япония //Chem. Abstrs. 1988.- V.109. - №18.- 150261u.

74. Taube R., Geitner M., Dunkel J., Neupert H., Striker J., Zill W. . Пат. 243033 ГДР // Chem. Abstrs. 1987. - V.l07. - №26. - 237493d.

75. Qi S., Gao X., Xiao S., Chen W. // Yingyong Huaxue. 1986. - V.3. - №1. -P.63.

76. Воллерштейн E.JI., Глебова H.H., Голыптейн С.Б., Завадовская Э.Н., Шараев O.K., Яковлев В.А., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. // ДАН. -1985. Т.284. - №1. - С.140.

77. Jin Y., Sun Y., Ouyang J. // Gaofenzi Tongxun. 1979.- №6.- P. 367.

78. Jin Y., Li X., Sun Y., Ouyang J. // Kexue Tongbao. 1982. - V.27. - №1. -P.32.

79. Jin Y., Sun Y., Liu X., Li X., Ouyang J. // Fenzi Kexue Yu Huaxue Yanjiu. -1984. V.4. - №2. - P.247.

80. Gallazzi M.C., Bianchi F., Giarrusso A., Porri L. // Inorgan. Chim. Acta. -1984. V.94. - №1-3. - P.108.

81. Jin Y., Li X., Sun Y., Ouyang J.// Gaofenzi Tongxun. 1984.- №5.- P. 351.

82. Jin Y., Li X., Sun Y., Ouyang J.// Gaofenzi Tongxun. 1984.- №5.- P. 358.

83. Zhag X., Li X., Jin Y., Pei F. // Kexue Tongbao. 1987. - V.32. - №12. -P.821.

84. Jin Y., Li X., Sun Y., Ouyang J. // Kexue Tongbao. 1985. - V.30. - №8. -P. 1047.

85. Li X., Jin Y., Li G., Shun Y., Ouyang J. // Yingyong Huaxue. 1986. - V.3. -№2. - P.77.

86. Shan C., Li Y., Pang S., Ouyang J. // Huaxue Xuebao. 1983. - V.41. - №6. -P.490.

87. Shan C., Li Y., Pang S., Ouyang J. // Huaxue Xuebao. 1983. - V.41. - №6. -P.498.

88. Li X., Sun Y., Jin Y. // Huaxue Xuebao. 1986. - V.44. - №11. - P. 1163.

89. Yeh G., Martin J., Hsieh H. Пат 4544718 США // Chem. Abstrs. 1986. -V. 104. - №8. - 51252g.

90. Corbanaro A., Gordini S., Cucinella S. Пат. 127236 Европа // Chem. Abstrs. -1985. V.102. - №14. - 114922g.

91. Corbanaro A., Gordini S., Cucinella S. Пат. 127236 Европа // Chem. Abstrs. -1987. V.l06. - №18. - 139630f.

92. Corbanaro A., Gordini S., Cucinella S. Пат. 127236 Европа // Chem. Abstrs. -1987.-V.106.-№16.- 121167a.

93. Corbanaro A., Ferraro D. Пат. 204373 Европа // Chem. Abstrs. 1987. -V.l06. - №18. - 13963g.

94. Gordini S., Corbanaro A., Spina S. Пат. 207558 Европа // Chem. Abstrs. -1987. V.106. - №10. - 68561w.

95. Yu G., Chen W., Wang Y. // Kexue Tongbao. 1983. - V.28. - №7. - P.408.

96. Yu G., Chen W., Wang Y. // Kexue Tongbao. 1984. - V.29. - №3. - P.421.

97. Qian H., Yu G., Chen W. // Gaofenzi Tongxun. 1984.- №3.- P. 226.

98. Chen W., Xiao S., Wang Y., Yu G., // Kexue Tongbao. 1984. - V.29. -№7. -P.892.

99. Маркевич И.Н., Шараев O.K., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. // ДАН. -1983. Т.268. - №4. С.892.

100. Яковлев В.А., Воллерштейн E.JL, Черезова J1.C., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. // ДАН. 1983. - Т.268. - №6. - С. 1422.

101. Гайлюнас Г.А., Биктимиров Р.Х., Хайруллина P.M., Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Толстиков Г.А. // ДАН. 1987. - Т.295. - №6. - С. 1385.

102. Гайлюнас Г. А., Биктимиров Р.Х., Савельева И.Г. // Химия и физикохимия высокомолекулярных соединений. Уфа. 1987. — С.43.

103. Авдеева О.Г., Маркевич И.Н., Шараев O.K., Бондаренко Г.Н., ., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. // ДАН. 1986. - Т.286. - №3. - С.641.

104. Черненко Г.М., Яковлев В.А., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. // Кинетика и катализ. 1981. — Т.22. - №2. - С.536.

105. Черненко Г.М., Яковлев В.А., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. // ВМС-1989-Т(Б) 31, № 1 С. 637.

106. Wilson D.J. Polymerization of 1,3-butadiene using aluminoxane-based Nd-carboxylate catalysts / Wilson D.J. // Polymer Int. 1996.- 39. - P. 235-242.

107. Чигир Н.Н., Шараев O.K., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. // ВМС. -1983. Т(Б) 25. - №1. - С. 47.

108. Jenkins D.K. // Polymer. 1985. - V.26. - №1. - P. 147.

109. Lee D.H., Ahn Т.О. // Polymer. 1988. - V.29. - №4. - P.713.

110. Н.Г. Марина Транс-полимеризация бутадиена на галоидсодержащем лантаноидном катализаторе / Марина Н.Г., Дувакина Н.В., Сабиров З.М., Глуховской B.C., Литвин Ю.А., Монаков Ю.Б.// ВМС. 1997. - Т(Б) 39. -№1. - С. 163-164.

111. Ikemadsu Т., Hattori Y., Inoki Y., Tanaka M. Пат. 3523613 ФРГ // Chem. Abstrs. 1986. - V. 105. - №2. - 6978h.

112. Чигир H.H., Гузман И.Ш., Шараев O.K., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. // ДАН. 1982. - Т.263. - №2. - С.375.

113. Заводовская Э.Н. Шараев O.K., Борисов Г.К., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. // ДАН. 1984. - Т.274. - №2. - С.ЗЗЗ.

114. Mazzei А. // Macromolek. Chem. 1981. - В. 182. - Suppl.4. - S.61.

115. Lee D., Jang J., Ahn T. // J. Polymer Sci. Polymer Chem. Ed. 1987.-V.25. -№6. -P. 1457.

116. Gaylord N.G. // J. Polymer. Sci. D. 1970. - V.4. - P. 183.

117. Kaiita S., Kobayashi E., Sakakibara S., Aoshima S., Furukawa J. // J. Polymer Sci. Polymer Chem. Ed. 1996.-V.34. - №16. - P. 3431.

118. Козлова О.И., Хайруллина P.M., Марина Н.Г. // Химия и физикохимия высокомолекулярных соединений. Уфа. - 1987. - С.74.

119. Yang J., Pang S., Ouyang J.// Gaofenzi Tongxun. 1984.- № 1.- P. 73.

120. Санягин A.A., Кормер B.A. // ДАН. 1985. - T.283. - №5. - С. 1209.

121. Qi S., Liu X., Chang Y., Chen W.// Yingyong Huaxue. 1986. - V.3. - №3. -P.73.

122. Chen W., Zheng J., Bai L., Gao T. // Kekue Tongbao. 1986. - V.31. -№15.-P. 1042.

123. Бандуркин Г.А., Джуринский Б.Ф., Танаев И.В. // ДАН. 1969. - Т. 189. - №1. - С.94.

124. Jin Y., Zheng Y., Zhao H., Shen Z. // Yingyong Huaxue. 1980. - V.l. -№3. - P.83.

125. Wang S., Zhao X., Ouyang J., Wang F. // Kekue Tongbao. 1983. - V.28. -№18.- P. 1116.

126. Тюдзо P. // Кагаку-но Ренки. 1982. - T.36. - №4. - C.220.

127. Соколов В.И. // Наука в СССР. 1986. - №3. - С.71.

128. Pan Е., Ни J., Zhou С. // Symposium on Polymer Chemistry and Physics. Hangzhou. Preprints. 1983. - P. 146.

129. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Савельева И.Г., Жибер JI.E., Козлов В.Г., Рафиков С.Р. // ДАН. 1982. - Т.265. - №6. - С.1431.

130. Kozlov V.G, Marina N.G., SaveFeva I.G., Monakov Yu. В., Murinov Yu.I., Tolstikov G.A. // Inorgan. Chim. Acta. 1998. - V.l54. - №2. - P.239.

131. Рафиков C.P., Козлов В.Г., Монаков Ю.Б., Будтов В.П. // Изв. АН. Сер. Хим.- 1982.-№4.-С. 871.

132. Кормер В.А., Курлянд С.К., Ковалев Н.Ф., Твердов А.И. // Каучук и резина. 1987. - №6. - С. 11.

133. Shen Z., Ouyang J. // Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earth. 1987. - V.9.-P.395.

134. Савельева И.Г., Безгина A.C., Наумова Ю.М. // Исследования в области химии высокомолекулярных соединений и нефтехимии. Уфа. -1977. -С.69.

135. Shen Z., Ouyang J., Wang F., Hu Z., Yu F., Qian B. // Hua Hsueh Tung Pao. 1979.-№5.-P.426.

136. Sylvester G., Witte J., Marwede J. Пат. 2830080 ФРГ // Chem. Abstrs. -1980. V.92. - №16. - 130367k.

137. Jiang L., Zhang S. // Hecheng Xiangjiao Gongye. 1987. - V.l0. - №3. -P.189.

138. Ю.Б. Монаков Ионно-координационная полимеризация диенов и органические производные непереходных металлов / Монаков Ю.Б., И.Р. Муллагалиев.// Изв. АН Сер. Хим.- 2004.-№1.-С.1

139. Ю.Б. Монаков Влияние структуры алюминийорганической компоненты на полимеризацию диенов в присутствии лантаноидсодержащих каталитических систем / Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Сабиров З.М.// ВМС. 1994. - Т(А) 36. - №3. - С. 378-383.

140. Ю.Б. Монаков О роли алюминийорганической компоненты лантаноидной каталитической системы полимеризации диенов / Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Сабиров З.М., Савельева И.Г., Козлова О.И., Дувакина Н.В, Жибер Л.Е. // ДАН.- 1992. Т 327. - №4-6. - С.524.

141. Марина Н.Г., Гаделеева Х.К., Монаков Ю.Б., Толстиков Г.А., Бочкарев Л.Н., Калинина Г.С., Разуваев Г.А. // ДАН. 1985. - Т.284. - №1. - С. 173.

142. Марина Н.Г., Гаделеева Х.К., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. // ДАН. -1984. Т.274. - №3. - С.641.

143. Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р., Панамаренко В.И. // Успехи химии. 1983. - Т.52. - №5. - С.733.

144. Козлов В.Г., Нефедьев К.В., Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Кучин А.В., Рафиков С.Р. // ДАН. 1988. - Т.299. - №3. - С.652.

145. Wang F., Zhao X., Jiang С., Gong Z. // Hua Hsueh Hsueh Pao. 1979. -V.37. - №2. -P.lll.

146. Б.А. Долгоплоск Роль катализаторов Циглера-Натта в синтезе стереорегулярных полимеров сопряженных диенов // Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. // ВМС. 1994. - Т(А) 36. - №10. - С. 1653-1680.

147. Sone Т., Nonaka К., Takashima A., Hattori I. Пат. 957115 А1 Европа.

148. Windisch H. Заяв. 19746266 Германия // РЖ Хим. 2000. - №14. -19С433П.

149. Авдеева О.Г., Шараев O.K., Маркевич И.Н., Тинякова Е.И., Бондаренко Г.Н., Долгоплоск Б.А. // ВМС. 1990. - Т(А) 32. - №2. - С. 367.

150. Ricci G., Boffa G., Porri L. // Makromolek. Chem. Rapid Commun. 1986. -B.7. - №6. - S.355.

151. З.М. Сабиров Роль структуры диена в механизме регио- и стереорегулирования при полимеризации под действием каталитической системы ШС13-ЗТБФ Al(i-C4H9)3 / Сабиров З.М., Уразбаев В.Н., Монаков Ю.Б.// ВМС. - 1997. - Т(Б) 39. - №1. - С. 150-154.

152. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Савельева И.Г., Жибер J1.E., Дувакина Н.В., Рафиков С.Р. // ДАН.- 1984.-Т 278. №5. -С.1182.

153. Yu G., Ни Z. // Као Fen Tzu Tung Hsun. 1980. - №6. - P.312.

154. Бодрова B.C., Пискарева Е.П., Бубнова С.В., Кормер В.А. // ВМС-1988-Т(А) 30. №11-С. 2301.

155. Yang L., Zhu X. // Hecheng Xiangjiao Gongye. 1984. - V.7. - №5. -P.356.

156. Бодрова B.C., Пискарева Е.П., Кормер В.A. // ДАН. 1987. - Т.293. -№3. - С. 645.

157. Jenkins D.K. // Polymer. 1985. - V.26. - №1. - P.152.

158. Carbonaro A., Bruzzone M. // Inorgan. Chim. Acta. 1984. - V.94. - №1-3. - P.105.

159. Ren S., Gao X., Jiang L. // Gaofenzi Tongxun. 1982.- №6.- P. 435.

160. Ren S., Jiang L., Gao X. // Kao Fen Tzu Tung Hsun. 1981. - №2. - P. 134.

161. Throckmorton M.C. Пат. 4663405 США // РЖХим. 1988. - №1. - C.544.

162. Голыптейн С.Б., Яковлев В.А., Бондаренко Г.Н., Ямпольский Ю.П., Долгоплоск Б.А. // ДАН. 1986. - Т.289. - №3. - С. 657.

163. Шамаева З.Г., Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. // Изв. АН. Сер. Хим. 1982. - №4. - С. 846.

164. Shan С., Lin Y., Ouyang J., Fan Y., Yang G. // Makromolek. Chem. 1987.- B.188. №3. - S.629.

165. Shan C., Lin Y., Wang M., Shi E., Ouyang J. // Kexue Tongbao. 1987. -V.32. - № 14. - P.964.

166. Сабиров 3.M., Монаков Ю.Б. //ДАН.- 1988.-Т 302. №1. -С.143.

167. Sabirov Z.M., Monakov Y.B., Tolstikov G.A. // J. Mol. Cat. 1989. - V.56.- №1-3. P.194.

168. Sabirov Z.M., Monakov Y.B. // Inorgan. Chim. Acta. 1990. - V.169. -№2. - P.221.

169. Сабиров 3.M., Минченкова H.X., Монаков Ю.Б. // ВМС. 1991. - Т(А) 31. - №11. - С. 803.

170. Сабиров З.М., Минченкова Н.Х., Казанцева И.И., Уразбаев В.Н., Монаков Ю.Б. // Теорет. и эксперим. химия. 1991. - Т.27. - №6. - С.741.

171. Sabirov Z.M., Minchenkova N.K., Monakov Y.B. // Inorgan. Chim. Acta. -1989.-V. 160. -№1.-P.99.

172. Сабиров 3.M., Минченкова H.X., Вахрушева H.A., Монаков Ю.Б. // ДАН.- 1990.-Т 312. №1. -С. 147.

173. Monakov Y.B., Sabirov Z.M., Minchenkova N.K., Urazbaev V.N. // // J. Polymer Sci. Polymer Chem. Ed. 1993.-V.31. - P. 2419.

174. Xie D., Gong Z., Wang F. // Gaofenzi Tongxun. 1988.- №1P. 45.

175. Gong Z., Xie D., Wang F. // Gaofenzi Tongxun. 1988.- №3.- P. 166.

176. Долгоплоск Б.A. // Успехи химии. T.46. - №11. - C.2027.

177. Zhao X., Tian F.// Kexue Tongbao. 1982. - V.27. - №12. - P.731.

178. Zhao X., Wang F.// Kexue Tongbao. 1983. - V.28. - №6. - P.776.

179. Сабиров 3.M., Минченкова H.X., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. // ДАН. -1988. Т.300. - №1. - С. 158.

180. Bolognesi A., Destri S., Zhou Z., Porri L. // Makromolek. Chem. Rapid Commun. 1984. - B.5 - №10. - S.679.

181. Shan C., Ouyang J. // Cuihua Xuebao. 1989. - V. 10. - № 1. - p.i07.

182. С 187. P.M. Хайрулина О полицентровости лантаноидсодержащихкатализаторов цис-полимеризации диенов // Хайруллина P.M., Марина Н.Г., Козлова О.И. Дувакина Н.В., Сигаев Н.Н., Козлов В.Г., Монакоов Ю.Б. //ВМС. 1991. - Т(А) 33. - №6. - С. 463-465.

183. З.М. Сабиров цис-стереорегулирование при полимеризации бутадиена под действием лантаноидных катализаторов / Сабиров З.М., Уразбаев В.П., Монаков Ю.Б. // ВМС. 1992. - Т(А) 34. - №5. - С. 3-4.

184. Н.Н. Сигаева Распределение центров полимеризации диенов на лантанидных системах по каталитической активности / Сигаева Н.Н., Усманов Т.С., Будтов В.П., Спивак С.И., Монаков Ю.Б. // ВМС. 2000. -Т(Б) 42. - №1. - С. 112-117.

185. Ю.Б. Монаков Полицентровость каталитических систем в полимеризационных процессах / Монаков Ю.Б., Сигаева Н.Н. // ВМС. -2001. Т(С) 43. - №9. - С. 1667-1688.

186. Бабицкий Б.Д., Долгоплоск Б.А., Кроль В.А. // Хим. наука и пром. -1957. Т.2. - №3. - С.392.

187. Болдырева И.И., Долгоплоск Б.А., Иванова JI.C. // Хим. наука и пром. -1957. -Т.2. №3. -С.391.

188. Туров Б.С., Виноградов П.А., Долгоплоск Б.А. // ДАН. 1962. - Т. 146. -№5.-С. 1141.

189. Туров Б.С., Виноградов П.А., Долгоплоск Б.А., Костина С.И. // ДАН. -1963. Т. 151. - №5. - С. 1118.

190. Natta G. // J. Polymer Sci.- 1960. V.48. - №50. - P. 221.

191. Gippin M. // Rubber Age.- 1964. V.95. - №4. - P.568.

192. Туров Б.С., Виноградов П.А., Долгоплоск Б.А. // ДАН. 1964. - Т.155. -№4. - С. 874.

193. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И., Журавлева Т.Г. // ДАН. 1962. -Т. 144. - №3. - С. 592.

194. Кропачев В.А., Долгоплоск Б.А., Геллер Н.М. // ВМС. 1959. - Т(А)1. -№8. - С. 1844.

195. Ермакова И.И., Кропачева Е.Н., Кольцов А.И., Долгоплоск Б.А. // ВМС.- 1969. Т(А) 1. - №7. - С. 1639.

196. Ермакова И.И. Афтореф. Дис. Канд. Хим. наук. М.: ИНХС АН СССР, 1965.

197. Guppin М. // Rubber Chem. and Technol. 1962. - V.35. - №4. - P. 1066.

198. Guppin M. // Rubber World. 1964. - V.l50. - №4. - P.81.

199. Диаконску И., Медведев C.C. // ДАН. 1964. - Т.155. - №4. - С. 890.

200. Кирчевская И.Ю., Медведев С.С. // ДАН. 1964. - Т. 158. - №5. - С. 1116.

201. Згонник В.Н., Долгоплоск Б.А., Николаев Н.И., Кропачев В.А. // ВМС.- 1962. Т. 145. - №6. - С. 1000.

202. Кирчевская И.Ю., Волков Л.Я., Тимофеева Г.В., Медведев С.С. // ДАН.- 1965. Т.163. - №2. - С. 375.

203. Тимофеева Г.В., Серегина Н.Д., Кокорина Н.А., Медведев С.С. // ДАН.- 1969. Т. 187. - №2. - С. 376.

204. Sinn Н., Winter Н., Tirpitz W. // Makromolek. Chem. 1961. - В.48. - №1.- S.59.

205. Выдрина Т.К. Афтореф. Дис. Канд. Хим. наук. М.: ИНХС АН СССР, 1970.

206. Мушина Е.А., Выдрина Т.К., Сахарова Е.В., Яковлев В.А., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. // ВМС. 1967. - Т(Б) 9. - №10. - С. 784.

207. Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р., Безгина А.С., Толстиков Г.А., Марина Н.Г., Муринов Ю.И., Никитин Ю.Е., Берг А.А., Панасенко А.А., Козлов

208. B.Г., Ковалев Н.Ф. Автор. Свид. 726110 СССР // Б.И. 1980. - №13.1. C.131.

209. Рафиков С.Р., Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Дувакина Н.В., Толстиков Г.А., Кривоногое В.П., Нурмухаметов Ф.Н., Ковалев Н.Ф., Тихомирова Г.А. Автор. Свид. 730710 СССР // Б.И. 1980. - №6. - С.89.

210. Rustic В., Goodman G., Bercowitz J. // J. Chem. Phys. V.78. - №9. -P.5443.

211. Su Q., Lu Y. // Huaxe Xuebao. 1984. V.42. - №7. - P.697.

212. Потапова B.M., Понамарева C.B. // Органикум. М.: Химия. - 1979.

213. Киселев В.Д. // Метод базовых линий; Пособие по термохимии. -Казань.-КГУ.-1974.

214. Стыскин E.JL, Ициксон Л.Б., Брауде Е.В. // Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография. М.: Химия. - 1986.-С.381.220. . Davkins J.V., Hemming М. // Macromol. Chem. 1975. - V. 176. - P. 17771789.

215. Виленчик Л.З., Куребнин О.И., Беленький Б.Г. // ВМС. 1984. - Т(А) 26.-№10.-С. 2223.

216. Berger H.L., Shultz А.Р. // J. Polym. Sci. 1966. - V.2A. - P.3643-3647.

217. Benoit H., Grubisic Z., Rempp P. // J. Polym. Sci. 1967. - V.5B. - №.9. -P.753-759.

218. Е.И. Тинякова Олигодиенильные соединения d- и f-переходных металлов: синтез, стабильность / Тинякова Е.И., Бондаренко Г.Н., Шараев O.K., Яковлев В.А., Долгоплоск Б.АЛ Изв. АН Сер. Хим.- 1995.-№1.-С.15.

219. Саитова Ф.Ф., Усманов Т.С., Глухов Е.А. // Материалы IV международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «НЕФТЕХИМИЯ 2002». г. Нижнекамск, 2002г. С. 120.

220. Ахметов И.Г., Сахабутдинов А.Г., Махиянов Н., Шангареева А.Р. // Материалы IV международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «НЕФТЕХИМИЯ 2002». г. Нижнекамск.-2002.-С. 122.

221. Ахметов И.Г., Сахабутдинов А.Г., Махиянов Н., Шангареева А.Р. // Материалы юбилейной научно-методической конференции «III Кирпичниковские чтения». Казань. -2003. -С. 326-328.

222. Scuratov K.D., Lobach M.I., Shibaeva A.N., Churlyaeva L.A., Erokhina., Osetrova L.V., Kormer V.A. // Polymer. 1992. - V.33. - №24. - P.5197.

223. Scuratov K.D., Lobach M.I., Shibaeva A.N., Churlyaeva L.A., Erokhina., Osetrova L.V., Kormer V.A. // Polymer. 1992. - V.33. - №24. - P.5202.

224. Корнеев H.H. // Химия и технология алюминийорганических соединений. М.: Химия. - 1979. - 256С.

225. Ким A.M. // Органическая химия. Новосибирск.: Сиб. унив. изд-во. -2002.-971С.

226. Bonitz Е. // Chem. Вег. 1955. -В.88. - S.742-763

227. Гурьянова Е.Н., Гольдштейн И.П., Ромм. И.П. // Донорно-акцепторная связь. М.: Химия. - 1973.

228. Everson V.L. // J. Anal. Chem. -1965. V.37. - N.7. - P.806.