Получение и исследование электрохимического поведения модифицированных металлами окисленных и терморасширенных графитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат технических наук Скурихин, Александр Аркадьевич

• Скурихин, Александр Аркадьевич
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Скурихин, Александр Аркадьевич

Введение

1. Получение и модифицирование терморасширяющихся соединений графита с кислотами.

1.1. Получение интеркалированых соединений графита с кислотами.

1.2. Технологические аспекты химического синтеза терморасширяющихся соединений графита.

1.3. Терморасширенный графит: способы получения и области применения.

1.4. Модифицирование графита: цели и методы.

2. Методика эксперимента. 40 2.1 Технология процесса химического окисления и терморасширения графита.

2.2. Исследование электрохимического и коррозионного поведения ОГ и ТРГ.

2.3. Измерение удельной электропроводности графитовых электродов.

2.4. Определение триботехнических характеристик смазочных ^ материалов, содержащих модифицированные графиты.

2.5. Определение свойств окисленного графита и терморасширенного графита.

2.5.1. Рентгенофазовый анализ.

2.5.2. Электронная микроскопия.

3. Исследование электрохимического и коррозионного поведения модифицированных металлами окисленных и терморасширенных графитов.

3.1. Влияние природы иона-модификатора на потенциал окисляющей композиции.

3.2. Влияние природы иона-модификатора на потенциалы электродов, спрессованных из окисленных и терморасширенных графитов.

3.3. Влияние концентрации иона - модификатора на потенциалы электродов из окисленных и терморасширенных графитов.

3.4. Исследование коррозионного поведения систем электродов "ОГ-Ре" и "ТРГ- Ре".

4. Влияние модифицирования на свойства графитов. Практическое применение не модифицированных и модифицированных металлами 76 ОГ и ТРГ.

4.1. Влияние модифицирования, температуры и времени термообработки на насыпную плотность ТРГ.

4.2. Определение содержания металлов в модифицированных ОГ и ТРГ.

4.2.1. Электронная микроскопия

4.2.2. Рентгенофазовый анализ (РФА) модифицированных ТРГ.

4.2.3. Атомно - абсорбционный анализ модифицированных ОГ и ТРГ.

4.3. Изменение удельной электропроводности электродов из модифицированных графитов.

4.4. Исследование сорбционной активности графитов для извлечения ^ ионов тяжелых металлов из сточных вод гальванических производств.

4.5. Исследование триботехнических свойств смазочных композиций с модифицированными графитами.

4.6. Пожаростойкость интумесцентных покрытий, содержащих окисленный графит.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение и исследование электрохимического поведения модифицированных металлами окисленных и терморасширенных графитов»

Последние достижения в химии углерода создали основу для развития ряда современных наукоемких технологий [1-3]: производство углеродных наноматериалов [2], различных интеркалированных соединений графита (ИСГ) [4], многочисленных углеродсодержащих материалов с заданной структурой и свойствами [5-9]. Ряд ИСГ с кислотами и солями используются для получения терморасширенного графита (ТРГ), представляющего собой углеродные пеноструктуры [10,11], который довольно широко используется для изготовления низкоплотных углеродных материалов и изделий [12-16]. Промышленность высокоразвитых стран (США, Германия) уже давно оценила важность применения ТРГ в экономике. В нашей стране интерес к этому материалу в последнее время так же возрос. Уплотнения, футеровки, катализаторы, адсорбенты, огнезащитные композиты, гибкие нагреватели и многое другое на основе ТРГ сегодня применяют в разнообразных областях науки и техники, благодаря уникальному сочетанию свойств материала и возможности их целенаправленного изменения. Высокая хемо- и термостабильность наряду с регулируемой электро- и теплопроводностью, пористостью, развитой удельной поверхностью позволяют создавать обширный спектр материалов многофункционального назначения.

В современной промышленности особо востребованными являются материалы с широким спектром возможностей. Разработка новых углеродных материалов с регулируемыми свойствами, несомненно, расширяет область применения как окисленного графита (ОГ), так и ТРГ.

Существуют реальные возможности модифицировать графиты путем химической обработки (введением в межслоевые пространства решетки графита интеркалатов), а так же внедрением химически восстановленных металлов в их состав с целью получения и регулирования новых свойств. Изменением состава и концентрации модификаторов можно в широком диапазоне варьировать электропроводность, химическую и коррозионную активность и др. свойства интеркалированных соединений графита. 4

Работы в области придания графиту новых функциональных свойств путем его модифицирования в настоящее время носят поисковый характер. Общеизвестна возможность модифицировать графит традиционным методом внесения добавок в материал (метод пропитки). Метод имеет ряд недостатков, основной из которых следующий: частицы ТРГ получаются хрупкими и неспособны прессоваться без связующего. Представляет интерес модифицирование графита непосредственно в окисляющей композиции. Несмотря на очевидную простоту, получение модифицированных графитов данным методом до настоящего времени не осуществлялось. Это связано с отсутствием необходимых сведений по свойствам модифицированных ТРГ и их влиянию на физико-химические показатели материалов и изделий на его основе.

Модифицированные ионами металлов графиты позволяют создать новые конструкционные материалы, в которых сохранены свойства присущие графиту и добавлены новые, присущие металлам. Кроме того, модифицирование представляет интерес как метод получения композитных материалов нанографит-нанометалл. Поэтому исследование влияния различных факторов на получение модифицированных металлами окисленных и терморасширенных графитов актуально как в теоретическом, так и в практическом плане.

Настоящая работа призвана восполнить недостающую информацию. В диссертации представлены материалы по влиянию модифицирования j ^ | ^ j ^ j ^ j графита металлами (Си" , Со" , Fe~ , Ni" , Sn~ ), вводимыми непосредственно в окисляющую композицию (ОК) на Red-Ox потенциалы ОК, на электрохимическое и коррозионное поведение электродов, спрессованных из модифицированных ОГ и ТРГ, на физико-химические свойства новых материалов: насыпную плотность ТРГ, структуру ОГ и ТРГ, их электропроводность. Показана перспективность применения ТРГ для очистки сточных вод гальванических производств от ионов тяжелых металлов, а ОГ в качестве компонента интумесцентного слоя в огнезащитной композиции. 5

Найдено применение модифицированных ТРГ в качестве наполнителей пластичных смазок с целью изменения коэффициента трения.

Отличием работы от предыдущих является то, что модифицирование природных графитов металлами протекает непосредственно при химическом окислении одновременно с синтезом интеркалированного соединения графита; в состав композиции входит азотсодержащий восстановитель, который на стадии окисления восстанавливает ионы металла; насыпная плотность получаемого данным способом терморасширенного графита приемлема для прессования его в изделия без связующего.

Целью настоящей работы является: исследование метода химического модифицирования графитов различными металлами и установление закономерностей электрохимического поведения электродов из модифицированных графитов.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

- исследовать возможность модифицирования углеродного материала металлами в системе НоБС^-К-её-Ох-Ме" (где Ме" = Си" , Со" , Бе" , №" , 8п2+) непосредственно при химическом окислении графита;

- исследовать влияние природы и концентрации металла — модификатора на электрохимическое поведение графитовых электродов;

- изучить влияние природы и концентрации металла — модификатора на коррозионное поведение систем электродов ОГ- Ре и ТРГ- Бе;

- исследовать физико-химические свойства полученных графитов;

- изучить сорбционную активность графитов для извлечения ионов тяжелых металлов из сточных вод (гальванических производств);

- провести опытно-промышленные испытания новых углеродных материалов.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Скурихин, Александр Аркадьевич

Основные результаты и выводы

1. Впервые предложен химический метод модифицирования графита различными металлами в системе Н2804-Кес1-0х-Ме2+, одновременно с его окислением. Потенциометрическими исследованиями, а так же методом рентгенофазового анализа установлено, что в системах, содержащих в качестве Ме~ - Эп" , Си" , Ре" , N1" , Со" синтезируются интеркалированные соединения графита II ступени внедрения.

2. Изучено влияние модифицирования на потенциалы электродов, спрессованных из окисленных и терморасширенных графитов, в 5% растворе №С1 и дистиллированной воде. Установлено, что потенциалы окисленных и терморасширенных графитов зависят от природы иона-модификатора в окисляющей композиции. Показано, что с увеличением концентрации ионов металлов потенциалы как окисленного графита, так и терморасширенного графита сдвигаются в сторону потенциалов чистых металлов или оксидов металлов в исследуемых средах.

3. Изучены свойства модифицированных окисленных и терморасширенных графитов. Методом атомно — абсорбционного анализа, методом рентгенофазового анализа, а так же методом электронной микроскопии доказано включение металлов в чистом виде (Си, N1, Со) или в виде окислов (Бе, Эп) как в окисленный графит, так и в терморасширенный графит.

4. Исследовано коррозионное поведение систем электродов "модифицированный окисленный графит-Ре" и "модифицированный терморасширенный графит-Ре" в 5%-ном растворе №0. Показано, что скорость растворения железа зависит от его чистоты, концентрации и природы металла-модификатора в графите. Установлено, что модифицирование окисленного и терморасширенного графитов N1 и Бе заметно снижает скорость коррозионного поражения находящейся с ними в контакте стали, что позволяет рекомендовать такие графиты для изготовления уплотнений.

5. Установлено, что электропроводность графитовых электродов при прохождении электрического тока зависит от силы тока, от марки исходного графита, от природы и концентрации металла-модификатора. Показано, что с

109 увеличением концентрации металла-модификатора электропроводность графита возрастает.

6. Проведен системный сравнительный анализ адсорбционных свойств графита ГСМ-1, окисленного и терморасширенного графитов. Показано, что терморасширенный графит можно использовать в качестве эффективного сорбента для очистки сточных вод гальванических производств от ионов тяжелых металлов (степень извлечения

Си (С си" —0,01 моль/л) после одного цикла очистки 85%).

7. Исследована возможность применения модифицированных металлами терморасширенных графитов в качестве наполнителей к пластичной смазке. Установлено, что введение в смазку терморасширенных графитов, модифицированных всеми исследуемыми металлами, оказывает значительное влияние на её трибологические свойства. Показано наиболее перспективное применение для этих целей терморасширенных графитов, модифицированных оловом, никелем и железом.

8. Оценена возможность использования окисленного графита в огнезащитной композиции. Показана перспективность применения окисленного графита, синтезированного из графита ГСМ-1, по сравнению с китайским.

9. Успешно проведенные испытания модифицированных металлами ОГ и ТРГ (акты испытаний: ООО "Новомет-Силур", г.Пермь; Энгельский технологический институт (филиал Саратовского государственного технологического университета) , г.Энгельс) показали целесообразность их применения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Скурихин, Александр Аркадьевич, 2008 год

1. Ивановский A.JI. Моделирование нанотубулярных форм веществ. Успехи химии. 1999 г. Т.68, №119.

2. Раков Э.Г. Химия и применение углеродных нанотрубок// Успехи химии.- 2001 г. -Т.70, №10.

3. Ионов С.Г. Аллотропные модификации углерода. Энциклопедия. В 10 т. Т.б.-Общая химия./ С.Г. Ионов, В.А. Налимова — М.: Издательский Дом МАГИСТР-ПРЕСС, 2000.- С.202-208.

4. Уббелоде А.Р. Графит и его кристаллические соединения/ А.Р. Уббелоде, Ф.А. Льюис М.: Мир, 1965.- 256 с.

5. Петров Г.С. Физико химические свойства слоистых соединений графита/ Г.С. Петров, А.С. Скоропанов, А.А. Вечер // Успехи химии.- 1987 г.-Т.56.-№8.- С.1233-1252.

6. Dresselhaus M.S. Lattice mode structure of graphite intercalation compounds/ M.S. Dresselhaus, G. Dresselhaus // In intercalation Layered Materials.- 1979.-V.6.- P.422-480.

7. Ebert L.B. Intercalation compounds of graphite. // Ann. Rev. Mat. Science.-1976.-N6.-P. 181-211.

8. Herold A. Synthesis of graphite intercalation compounds. // NATO ASY Ser.-1987.- V.172.- Ser. В. -P.3-45.

9. Фиалков А.С. Углерод. Межслоевые соединения и композиты на его основе.- М.: Аспект Пресс, 1997.- 718 с.

10. Области применения и получения терморасширенного графита./ А.И. Финаенов, А.И. Трифонов, A.M. Журавлев и др. // Вестник Саратовского государственного технического университета.- 2004.-№1(2).- С.75-85.

11. А.с. 767023 СССР, МКИ С 01 В 31/04 Способ получения расширенного графита/ А.Н. Антонов, В.И. Иванов, В.А. Тимонин, С.Д. Федосеев, Л.Ф. Макевнина, В.А. Рыбалов.- 0публ.30.09.80.

12. А.с. №1662926 СССР, МКИ С 01 В 31/04. Способ получениятерморасширенного графита / И.В. Зверев, В.В. Шапранов, А.П. Ярошенко иinдр. №4716122; Заявлено 06.07.89; Опубл. 15.07.91 // Открытия. Изобретения.- 1991.- №26.- С.86.

13. Ярошенко А.П. Высококачественные вспучивающиеся соединения интеркалирования графита новые подходы к химии и технологии / А.П. Ярошенко, М.В. Савоськин // ЖПХ.- 1995.- Т.68, №8.- С.1302-1306.

14. Вспучивание графита в плотном и взвешенном слоях. / К.Е. Махорин, А.П. Кожан, В.В. Веселов и др. // Химическая технология.- 1987.-№2.- С.43-49.

15. Фиалков А.С. Некоторые аспекты технологии изготовления расширенного графита/ А.С. Фиалков, JI.C. Малей // Электроугольные и металлокерамические изделия для электротехники.- 1985.- С.65-72.

16. Setton R. The graphite intercalation compounds: their uses in industry and chemistry. // Synth. Met.-1988.-V.23, №1-4.- P. 467-473.

17. Inagaki M. Potential change with intercalation of sulfuric acid into graphite by chemical oxidation./ M. Inagaki, N. Iwashita, E. Kouno // Carbon 1990.- V.28, №1.- P.49-56.

18. Berlouis L.E. The electrochemical formation of graphite-bisulfate intercalation compounds./ L.E. Berlouis, D.G. Schiffrin // J. Appl. Electrochem.-1983.- V.13, №2.- P.147-155.

19. Shioyama H., Tatsumi К., Fujji R. Electrochemical preparation of the graphite bi-intercalation compound with H2SO4 and FeCl3. // Carbon. 1990. V.28. №1. P.119-123.

20. Интеркалированные соединения графита акцепторного типа и новыеуглеродные материалы на их основе (обзоры)./ Н.Е Сорокина, И.В.

21. Никольская, С.Г. Ионов, В.В. Авдеев // Известия Академии наук. Серияхимическая.- 2005.- №8.- С.1699-1716.112

22. Внедрение H2SO4 в графит в присутствии газообразных окислителей и олеума./ В.В. Авдеев, Н.Е. Сорокина, И.Ю. Мартынов и др. // Неорганические материалы.- 1997.- Т.ЗЗ.- №6.- С.694-698.

23. О взаимодействии графита с пероксодисерной кислотой./ A.B. Мележик, JI.B. Макарова, A.A. Чуйко. // Журнал неорганической химии.-1989.- Т.34.- Вып.2.- С. 351-357.

24. Взаимодействие кристаллического графита со смесью концентрированных H2S04 и HNO3. / H.A. Савостьянова, И.М. Юрковский.-Химия твердого топлива.- 1990.- №1.- С.128-131.

25. Мележик A.B. Синтез и свойства самосвязывающегося микрочешуйчатого графита. / A.B. Мележик, Р.Б. Рудый, JI.B. Макарова, A.A. Чуйко. //ЖПХ.- 1995.- Т.68.- Вып.1.- С.54-57.

26. Horn D., Boehm H.R. Einfluss von Gitterstorungen des Graphits auf die Bildung von graphithydrogensulfat. // Z. Anord. Allg. Chem.- 1979.- B.456.-S.l 17-129/

27. Metrot A., Fischer J.E. Charge transfer reactions during anodic oxidation of graphite in H2S04.// Synth. Metals.- 1'9'81.- V.3.- N3-4.- P.201"-207.

28. Raman scattering of the staging kinetics in the c-face skin of pyrolitic graphite- H2S04/ P.C. Eklund, C.H. Olk, E.J. Holler et.al.// J. Mater. Res.- 1986.-V.1.-N2.- P.361-367.

29. Синтез соединений внедрения в системе графит HNO3 - H2SO4./ В.В. Авдеев, Н.Е. Сорокина, И.В. Никольская и др. // Неорган, материалы.- 1997.-Т.ЗЗ.- №6.- С.699-702.

30. Юрковский И.М. Структурные особенности бисульфата графита. // Хим. твердого топлива.- 1989.- №5.- С.136-139.

31. Shin K.Y., Boehm Н.Р. Beobachtungen von Stapelehlordnungen bei der Oxydation der zweiten zur ersten Stufe des Graphithydrogensulfat.// Z. Naturforsch.- 1984.- B.39A.- N8.- S.768- 777.

32. Modification structurales observes en function de la charge pour les composes de premiere et deuxime stades graphite — acid sulfurique./ B. Bouayad, H. Fuzellier, M. Lelaurain et. al.// Synt. Met.- 1983.-V.7.- N3-4.- P.325-331.

33. Daioh H., Mizutani Y. Identivy period of graphite intercalation compound with sulfuric acid.//Tanso.- 1985.-N123.- P.177-179.

34. Henning G.R. Interstitial compounds of graphite.// Prog. Inorg. Chem.-1959.-V.l.-P. 125-205.

35. Solin S.A. The nature and structural properties of graphite intercalation compounds.//Adv. Chem. Phys.- 1982.- V.49.- P.455-532.

36. Iskander В., Vast P. Etude par spectrometric raman du matériau obtenu par insertion de l'acide sulfurique dans le graphite.// J. Ram. Spectros.- 1981.- V.ll.-N4. — P.247-251.

37. X ray photoelectron spectroscopy of graphite intercalated with H2SO4./ W.R. Salaneck, C.F. Brucker, J.E. Fischer et. al.// Phys. Rev. В.- 1981,- V.24.-N9.- P.5037-5046.

38. Серосодержащие соединения в терморасширенном графите /М.Ю.Калашникова, Л.А.Мошева, В.И.Карманов // Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология: Сборник тезисов докладов 2ой Международной конференции. М: Престо-РК, 2003. С.116.

39. Ярошенко А.П. Технологические аспекты синтеза солей графита (обзор) / А.ПЛрошенко, А.Ф.Попов, В.В.Шапранов // ЖПХ.-1994.-Т. 67, №2.- С. 204211.

40. Веселовский B.C. Требования промышленности к качеству минерального сырья. Графит. М.: Госгеолтехиздат, I960.- 48 с.

41. Фудзи Р. Интеркалированные соединения бисульфата графита.// Осака когё гидзюцу сикенсё хококу.- 1978.- Т.353.- С.1-66.

42. Chemical synthesis of graphite hydrogensulfate: calorimetry and potentiometry studies / V.V. Avdeev, L.A. Monyakina, I.V. Nikolskya et. al. // Carbon.- 1992,- V.30, №6.- P.825-827.

43. Электрохимический синтез терморасширяющихся соединений графита в азотнокислом электролите. / Е.В. Яковлева, А.В. Яковлев, А.И. Финаенов. // ЖПХ.-2002,- Т.75.- Вып.10.- С.1683-1638.

44. Калориметрические и потенциометрические (in situ) исследования переокисления бисульфата графита / JI.A. Монякина, В.В. Авдеев, И.В. Никольская и др. //ЖФХ.- 1995.- Т.69, №5.- С.926-930.

45. Calometric and potentiometry investigations of the acceptor compounds intercalations into graphite / V.V. Avdeev, L.A. Monyakina, I.V. Nikolskay et. al. // Mol. Cryst.- 1994.- V.244.- P.l 15-120.

46. Финаенов А. И. Научные принципы модификации и электрохимической обработки графита для электродов химических источников тока: Автореф. дис. док. техн. Наук:02.00.05.- Саратов, 2000.- 32с.

47. Krohn Н., Beck F., Junge Н. Reversible electrochemical graphite salt formation from aqueous salt electrolytes. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem.- 1982.-V.86.-N8.- P.704-710.

48. Шапранов B.B., Ярошенко А.П. Анодное окисление углей и графита. // Сб. химия и физика угля. Киев, 1991.- С.56-74.

49. Jiang J., Beck F., Krohn H. Electrochemical reversibility of graphite oxide. // J. Indian Chem. Soc.- 1989,- V.66.- №4.- P.603-609.

50. Matsuo Y., Tahara K., Seigie Y. Structure and thermal properties of poly(ethylene-oxide) intercalated graphite oxide.// Carbon.- 1977.- V.35.-N1.-P.l 13-120.

51. Nakajiama Т., Mabuchi A., Hagiwara R. A new structure model of graphite oxide.// Carbon.- 1988.- V.26.- N3.- P.357-361.

52. Синтез и исследование интеркалированных кислородсодержащих соединений графита./ Е.Г. Ипполитов, A.M. Зиатдинов, Ю.В. Зелинский и др.//ЖНХ.- 1985,- Т.80.- №7,- С.1658-1664.

53. Scharff P., Stump Е. Electrochemical study of the intercalation reactions of perchloric and nitric acid.// Ber. Bunsenyes Phys. Chem.- 1991.- V.95.- N1.- P.58-61.

54. Физико — химические свойства графита и его соединений / И.Г. Черныш, И.И.Карпов, Г.П.Приходько и др.- Киев: Наук. Думка.- 1990.- 200 с.

55. Бутырин Г.М. Высокопористые углеродные материалы. М: Химия.-1976.- 191 с.

56. Юрковский И.М. Структурные особенности расширенного графита / Юрковский И.М., Смирнова Т.Ю.// Хим. твердого топлива.- 1990.- №4.-С.134-137.

57. Куртевич К.И., Кузина Т.А. О процессе терморасширения окисленного графита.// ЖПХ- 1988.-t.62- N2-C.204-211.

58. Анализ дериватограмм окисленного и вспученного графита / К.Е. Махорин, И.Н. Заяц и др.// Хим. Технология (Киев).- 1990.- №3.- С.44-47.

59. Измерение свойств вермикулярного графита при внедрении ССЬ / В.В. Шапранов, А.П. Ярошенко и др. // Хим. Твердого топлива.- 1991.- №3.-С.126-132.

60. A.c. 1657473 СССР, МКИ С 01 В 31/ 04. Способ получения терморасширенного графита/ Г.И. Тительман, Д.М. Бочкис и др., Ин-т элементоорганических соединений.- Опубл. 30.09.90.

61. Терморасширенный графит./ Т.Ф. Юдина, В.Г. Мельников, Т.В. Ершова, С.С. Симунова.// Радиопромышленность. 1999.- №1.- С.89-92.

62. Юдина Т.Ф., Мельников В.Г., Ершова Т.В. Терморасширенный графит. // Матер. II Междун. практич. конф. "Актуальные проблемы химии и химической технологии". Иваново.- 1999.- с.42.

63. Юдина Т.Ф., Ершова Т.В., Байбуртский Ф.С., Швецов С.П. Исследование процесса получения ТРГ. // Материалы IV междунар. науч.практич. семинара "Современные электрохимические технологии в машиностроении", Иваново.- 2003.- с.88-90.

64. Савельева С.С., Юдина Т.Ф. Электрохимическое окисление графита. // Материалы 1 региональной межвузовской конференции "Актуальные проблемы химии, химической технологии и химического образования "Химия 96" ". Иваново.- 1996.- с.115.

65. Сорокина Н.Е. Интеркалированные соединения графита с кислотами: синтез, свойства, применение: Автореф. дис. док. хим. наук:02.00.01 .Москва, 2007.-46с.

66. Яковлев A.B. Научно — технологические основы электрохимического синтеза терморасширяющихся соединений графита в азотнокислых электролитах: Автореф. дис. док. техн. наук:02.00.05.- Саратов, 2006.- 39с.

67. Никольская И.В., Фадеева (Сорокина) Н.Е., Семененко К.Е., Авдеев В.В., Монякина JT.A. К вопросу об образовании бисульфата графита в системах, содержащих графит, H2S04 и окислитель. // Ж.Общ.Химии.- 1989.-Т.59.- Вып. 12.- С. 2653-2659.

68. Horn. D., Boehm H. Einfluss von gifferstoeruingen des graphits auf die bildung von graphitgydrogensulfat. // Z. Anorg. Allg. Chem., 1979, B.456, №9, P.l 17-129.

69. Левинтович И .Я. Структурные факторы, определяющие термическое расширение поликристаллических графитов. / И.Я. Левинтович, A.C. Котосонов, Л.М. Бугнев и др. // Химия твердого топлива.-1990.- №2.- С. 130135.

70. Взаимосвязь термоокисления и структуры графитовых порошков. / Ю.А. Пирогов, П.Я. Лустовар и др. // Огнеупоры.- 1990.- №6.- С. 9-11.

71. Мазор Ю.Р., Богомолов А.Х., Пронина Н.В. Генетическая классификация месторождений графита. // Докл. АН СССР.- 1982.- Т. 264.-№ 2.- С. 396-400.

72. Боэм X.- В кн.: Катализ стереохимия и механизм органических реакций: Пер. с англ./ Под. ред. В. Вайс. М.: Мир, 1968, с. 186-288.117

73. Тарасевич М.Р. Электрохимия углеродных материалов. М.: Наука, 1984.- 253с.

74. Юрковский И.М., Малей JI.C., Кучинская Т.К., Сичевая В.А. Изменение кристаллической структуры природных графитов при взаимодействии с серной кислотой. // Химия твердого топлива.- 1985.- N6.- С.141-144.

75. Пузырева Е.В., Комарова Т.В., Федосеев С.Д. Влияние различных факторов на процесс получения вспученного графита. // Хим. тв. топлива.-1982.- №2.- С.119-121.

76. Чалых Е.Ф., Житов Б.Н., Королев Ю.Г. Технология углеграфитовых материалов. М.: Наука, 1981.- 44с.

77. Юрковский И.М., Смирнова Т.Ю., Малей JI.C. Структурные особенности расширенного графита. // Химия твердого топлива.- 1986.- N1.-С.127-131.

78. Махорин К.Е., Кожан А.П., Веселов В.В. Всучивание природного графита, обработанного серной кислотой. // Химическая технология.- 1985.-N2,- С.3-6.

79. Anderson S.H., Chung D.D.L. Exfoliation of intercalated graphite// Carbon.-1984.- V.22.-N3.- P.253-263.

80. Chung D.D.L. Exfoliation of graphite. // Proc. 7th Intern. Therm, expans. symp., Chicago 7-10 nov. 1972, Publ. 1982.- P. 32-44.

81. Юдина Т.Ф., Ершова T.B., Лилин C.A., Сибирев A.JI. Количественная характеристика морфологии терморасширенного графита с помощью вейвлет-анализа. // Тезисы докладов 1 Всеросс. конф. по наноматериалам "НАНО-2004", Москва, ИМЕТ РАН.- 2004.- с. 186.

82. Технологические аспекты интеркалирования графита серной кислотой. / С.Г. Бондаренко, Л.А. Рыкова, Г.А. Статюха и др. // Химия твердого топлива.- 1988.-№4,- с.141-143.

83. Черныш И.Г., Бурая И.Д. Исследование процесса окисления графита раствором бихромата калия в серной кислоте. // Химия твердого топлива.-1990,- №1.- С.123-127.

84. Комарова Т.В., Пузырева Е.В., Пучков C.B. Изменение структуры и свойств природного графита при окислительной и последующей термической обработках. // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева.- 1986,- Т. 141.- С.75-83.

85. Schwab G.M., Ulrich H. Verdichtete graphite. // Kolloid Z. und Z. fuer Polimere.- 1963.-B.190.-N2.- S.108-115.

86. Гибкая графитовая фольга и способ её получения. / В.В. Авдеев, И.В. Никольская, JLA. Монякина, A.B. Козлов, А.Г. Мандреа, К.В. Геодакян, В.Б. Савельев, С.Г. Ионов. // Пат. РФ №2038337, С 04 В 35/52 от 27.06.95.

87. Р. Киршнек. Уплотнительные системы на основе графита. // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2000. №8 с.31-33.

88. Д.Б. Бирюков, В.П. Воронин, H.A. Зройчиков, Г.А. Уланов. Проблемы обеспечения герметичности фланцевых разъемов ПВД. // Электрические станции.- 2000. №5. с.31-34.

89. Модифицированные уплотнения из терморасширенного графита. / М.Ю.Белова, И.А.Малкова, Т.М.Кузинова, А.С.Колышкин, О.Ю.Исаев

90. Арматуростроение. 2006. № 3 (42). С 67-71.

91. Чуриков A.B. и др./ Электропроводящие материалы на основе терморасширенного графита // Электрохимическая энергетика, 2001. Т. 1, №3. С.9.

92. Барсуков В.З., Хоменко В.Г., Мотронюк Т.И., Антоненко П. А.

93. Термогафенит — эффективная электропроводная и каталитически активнаядобавка в химических источниках тока. // Материалы 1 Междунар. конф.119

94. Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология", Москва, 17-19 октября 2002. М., Изд-во: Ратмир Вест.-2002.-С.55.

95. Электропроводящие материалы на основе терморасширенного графита. / В.Н. Горшенев, С.Б. Бибиков, Ю.Н. Новиков. // ЖПХ.- 2003.- Т.76.- Вып.4.-С.2076-2082.

96. Теплофизические характеристики термически расширенного графита. / Е.А. Тишина, Г.И. Курневич, A.A. Вечер. // ЖПХ.-1992.- Т.65,- Вып. 11.-С.2516-2522.

97. Упрочнение самопрессованного расширенного графита пироуглеродом./ Р.Г. Аварбэ, О.П. Карпов, JI.M. Кондрашева и др.// ЖПХ.-1996,- Т.69,- №12.-С.2068-2070.

98. Савоськин М.В. Сорбция индустриального масла вспученным графитом. / М.В. Савоськин, А.П. Ярошенко, В.Н. Мочалин, Б.В. Панченко. // ЖПХ.- 2003.- №6.- С.936-938.

99. Савоськин М.В. Влияние предварительной обработки вспученного графита водой на его сорбционные свойства по отношению к нефти. / М.В. Савоськин, А.П. Ярошенко, В.И. Шологон, Л.Я. Галушко. // ЖПХ.- 2003.-№7.- С.1213-1215.

100. Тарасевич Ю.И. Адсорбционные свойства природных углеродных адсорбентов и терморасширенного графита. / Ю.И. Тарасевич, С.Б. Бондаренко, В.В. Брутко, А.И. Жукова// ЖПХ.- 2003.- Т.76.-№Ю.-С.1619-1624.

101. Савоськин М.В., Хабарова М.В. Кинетика окисления графита парами азотной кислоты. // вторая конф. мол. ученых химиков, Донецк, Ин-т физ.-орг. химии и углехимии. 1990. С.202.

102. Стайлс Э.Б. Носители и нанесенные катализаторы.- М.: Химия, 1991,-240с.

103. Изучение условий формирования порошкообразных материалов без применения полимерных связующих./ А.Н.Антонов, В.А.Тимонин, С.Д.Федосеев, Л.Ф.Макевнина. // Химия твердого топлива. 1984.- № 1.-С.114-117.

104. Черныш И.Г., Никитин Ю.А., Левенталь Н.В. Исследование процесса формования терморасширенного графита.// Порошковая металлургия. 1991.-№ 6.- С. 17-20.

105. Никитин Ю.А., Черныш И.Г., Пятковский М.Л. Оценка процесса формования терморасширенного графита деформационно-спектральным методом. // Цветные металлы. 1992.- № 3,- С. 38-40.

106. Примесные соединения в терморасширенном графите/ М.Ю.Калашникова, В.Я.Беккер, Н.В.Бородулина, В.И.Карманов.// Вестник ПГТУ. Проблемы современных материалов и технологий. Пермь, 2002.- Вып. № 8.- С.127-133.

107. Серосодержащие соединения в терморасширенном графите.

108. М.Ю.Калашникова, Л.А.Мошева, В.И.Карманов.// Углерод:121фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология: Сборник тезисов докладов 2ой Международной конференции. М: Престо-РК, 2003.-С.116.

109. Dowell М.В. //Ext. Abstr. Programm. 12th Bienn. Conf. Carbon, 1975. P.35.

110. A.c. 1515202 СССР, МКИ H 01 В 1/04 Способ получения токопроводящего материала./ Брандт Б.В. и др. (СССР). №4304718/24-07; Заявл. 09.09.87; Опубл. 15.10.89, Бюл. №38. 217с.

111. Годунов И.А. Терморасширяющиеся огнезащитные материалы "ОГРАКС" // Пожарная безопасность, 2001. №3 с.199-201.

112. Выбор условий электрохимического синтеза бисульфата графита./ С.П. Апостолов, В.В. Краснов, В.В. Авдеев и др. // Изв. вузов Хим. и хим. технология.- 1997.- Т.40, №1.- С.113-117.

113. Solin S.A., Label Н. The physics ternary graphite intercalation compounds.// Adv. phys.- V.37.- N2.- P.87-254.

114. Skowronski J., Shioyama H. In-situ XRD studies during electrochemical processes in the ternary CrO^-HsSO^graphite intercalation compound //. Carbon. 1995. V.33. №10. P. 1473-1478.

115. Skowronski J. Electrochemical intercalation ofHC104 into graphite and Cr03-graphite intercalation compounds.// Synth. Met.- 1995,- V.73. P. 21-25.

116. Shioyama H. The intercalation of two chemical species in the interlayer spacing of graphite.// Synth. Met. 2000. V. 114. P. 21-25.

117. Scharff P. Upon the formation on the bi-intercalation compound with nitric and sulfuric acid.//Materials Science Forum. 1992. V. 91-93. P. 23-28.

118. Kang F.Y., Zhang T.-Y. Leng Y. Electrochemical behavior of graphite in electrolyte of sulfuric and acetic acid.// Carbon. 1997. V.35. №8. P.l 167-1173.

119. Максимова M.B. интеркалирование графита в системах C-HNO3-R, где R=CH3COOH, Н3РО4, H2S04: Автореф. дис. канд. техн. наук: 02.00.01.-Москва, 2002.-25с.

120. Шорникова О.Н. Модифицированный интеркалированный графит и пенографит на его основе: получение и свойства: Автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.01.- Москва, 2008.- 24с.

121. Коррозионная активность фольги из терморасширенного графита в условиях атмосферной коррозии./ М.Ю. Белова, О.Ю. Исаев, Т.М. Кузинова.// Коррозия: материалы, защита.- 2006.-№7.- С.38-42.

122. Наноразмерные формы расширенного графита с повышенной сорбционной емкостью./ В.Г.Макотченко, А.С.Назаров.// Вторая Всероссийская конференция по наноматериалам «НАНО 2007», Новосибирск, 13 16 марта 2007.-С. 188.

123. Модифицированные уплотнения из терморасширенного графита./ М.Ю. Белова, И.А. Малкова, Т.М. Кузинова, A.C. Колышкин, О.Ю. Исаев.// Арматуростроение. 2006.- №3 (42 ). С 67-71.

124. Синтез и изучение свойств палладиевых катализаторов на углеродных подложках из терморасширенного природного графита. / Н.В. Чесноков, Б.Н. Кузнецов, Н.М. Микова, В.А. Финкельштейн. // Вестник КрасГУ, 2004. С. 7479.

125. Юдина Т.Ф., Строгая Г.М. Химическое осаждение сплава медь-никель на графитовые порошки. // Металлизация неметаллических материалов и проблемы промышленной гальванопластики.- М.: МДНТП, 1990.- с.8-10.

126. Уварова Г.А., Юдина Т.Ф. Образование Си20 и СиО при химическом меднении графитовых порошков и их влияние на свойства омедненных графитов. // Известия вузов. Химия и химическая технология.- 1990.- Т.ЗЗ.-вып.6.- С.93-96.

127. Широкова Т.М., Симунова С.С., Строгая Г.М., Юдина Т.Ф.

128. Исследование условий образования никельфосфорных покрытий на124порошковых материалах. // Известия вузов. Химия и химическая технология.- 1996.- Т.39.- №3- С.61-63.

129. Юдина Т.Ф., Строгая Г.М., Мельников В.Г. Соосаждение меди и никеля на графитовых порошках при восстановлении формальдегидом. // Известия вузов. Химия и химическая технология.- 1998.- Т.41.- вып.З.- С.39-42.

130. Ершова Т.В., Юдина Т.Ф., Токарев C.B. Химическое никелирование ТРГ. // Материалы IV междунар. науч.-практич. семинара "Современные электрохимические технологии в машиностроении", Иваново.- 2003.- с. 149150.

131. Строгая Г.М., Мухина А.Е., Петрова Т.А., Юдина Т.Ф. Осаждение Со-Р и Fe-P покрытий на графитовые порошки. // Материалы IV междунар. науч.-практич. семинара "Современные электрохимические технологии в машиностроении", Иваново.- 2003.- с. 151-152.

132. Строгая Г.М., Шорина И.В., Юдина Т.Ф. Химическое никелирование графитовых порошков. Влияние некоторых добавок на осаждение иикельфосфорного покрытия. // Известия вузов. Химия и химическая технология,- 2005.- Т.48,- вып.1,- С.48-52.

133. Строгая Г.М., Шорина И.В., Юдина Т.Ф. Химическое никелирование графитовых порошков. Взаимодействие добавок с компонентами раствора никелирования. // Известия вузов. Химия и химическая технология.- 2005.-Т.48,- вып.1,- С.52-56.

134. Влияние термообработки фольги из терморасширенного графита на коррозию находящейся с ней в контакте стали 20X13./ В.И. Кичигин, H.A. Сеземина.//Коррозия: материалы, защита, 2004. №5.-С.26-31.

135. Матвеевский P.M., Лашхи В.Л., Буяновксий И.А. Смазочные материалы. М.: Машиностроение, 1989. — 217 с.

136. Чичинадзе A.B. Смазочные материалы, техника смазки, опоры скольжения и качения. Под ред. М. Хебды, A.B. Чичинадзе М.: Машиностроение, 1990. - 412 с.

137. Елин Л.В. Взаимное внедрение поверхностных слоев металлов как одна из причин изнашивания при несовершенной смазке. В кн.: Трение и износ в машинах. М.: АН СССР, 1959. - С. 48 - 60.

138. Ковба Л.М., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ.// Изд. Моск. Ун-та.-1976.-Изд.2-е.-231с.

139. Когановский A.M. Адсорбция органических веществ из воды./ A.M. Когановский, H.A. Клименко Л.: Химия, 1990, с. 127.

140. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии.// Изд. Химия, М.:1971.-453с.

141. Крестов А.Г. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1984.- 256 с.

142. Li Y.-H., Ding J. Competitive adsorption of Pb2+, Cu2+ and Cd2+ ions from aqueous solutions by multiwalled carbon nanotubes.// Carbon.-2003.- N41,-P.2787-2792.

143. Исследование процесса окисления графита./ Т.Ф. Юдина, В.Г. Мельников, Т.В. Ершова, С.С. Симунова.// Радиопромышленность. 1999.-№1,- С.93-96.

144. Получение терморасширенного графита и исследование адсорбционных свойств его поверхности. / Н.К. Шония, Е.В. Власенко, Г.Н. Филатова и др. // ЖФХ.- 1999.- Т.73, №12.- С.2223-2227.

145. Ермаченко Л. А. Атомно-адсорбционный анализ в санитарно-гигиенических исследованиях. Методическое пособие. М: Химия 1997.- 207с.