Получение и исследование физико-химических свойств пористых металлоксидных нанокомпозитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Леонова, Елена Витальевна

• Леонова, Елена Витальевна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Леонова, Елена Витальевна

Введение.

1 Создание пористых оксидных матриц. Формирование и стабилизация наночастиц в нано- и макроразмерных порах. (Литературный обзор).

1.1 Пористые оксидные материалы, способы синтеза.

1.2 Модификация поверхности пор активными компонентами -наночастицами металлов.

1.3 Методы получения металлсодержащих наноразмерных частиц.

1.3.1 Общая характеристика методов.

1.3.2 Реакции восстановления серебра в растворе.

1.3.3 Оптические свойства наночастиц серебра.

1.3.4 Стабилизация наноразмерных частиц.

2 Методы получения и исследования материалов.

2.1 Методики получения и нанесения пористых оксидных слоев.

2.2 Получение пористых гелей диоксида кремния.

2.3 Формирование наночастиц серебра в пористых гелях БЮг.

2.4 Анализ объектов.

2.4.1 Определение параметров структуры пористых оксидных покрытий

2.4.2 Определение каталитической активности и сорбционной способности пористых слоев.

2.4.3 Определение пористости, распределения пор, истиной плотности и удельной поверхности гелей ЭЮг.

2.4.4 Термогравиметрические исследования гелей.

2.4.5 Определение параметров структуры гелей 8Ю2 и нанокомпозитов

2.4.6 Методика определения ионов серебра в растворе, содержащем наночастицы серебра.

2.4.7 Изучение оптических свойств композитов Ag/Si02. ле оксидные слои и композиты на их основе. стые оксидные слои. детые оксидные слои, нанесенные на волластонит и

1еская активность. стые оксидные слои, нанесенные на чувствительный элеме

I их каталитическая активность. ые блочные материалы на основе диоксида кремния, содержат мезопоры. глиоксаль.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение и исследование физико-химических свойств пористых металлоксидных нанокомпозитов»

Актуальность исследования. Возможность создания высокопористых, проницаемых для газов и жидкостей слоев и блочных материалов на основе оксидных систем, а также внедрения в поры последних наночастиц металлов позволяет на базе однотипных матриц создавать новые композиты, расширяя тем самым возможности их применения в хроматографии, ионном обмене, катализе, сенсорике.

Синтез таких материалов посредством золь-гель технологии и метода Печини (метода органических предшественников), как разновидности золь-гель технологии, дает возможность получать порошки, пленки, волокна и формировать блоки заданной формы, с заданным размером и объемом пор, а также управлять химическим составом и свойствами поверхности оксида в процессе синтеза. Материалы, пористая структура которых формируется в процессе микрофазового расслоения при полимеризации или поликонденсации, обладают высокой проницаемостью и достаточно большой удельной поверхностью. Их существенным преимуществом является высокая пористость, которая может достигать 80 %, а также повышенная термостойкость, что обуславливает возможность применения в сенсорах и микрореакторах. Поэтому исследования свойств и процессов формирования подобных материалов являются актуальными.

Дополнительной важной задачей является исследование возможности функционализации поверхности пор активными в оптике и катализе частицами металлов. При этом необходимо обеспечить их стабилизацию и равномерное распределение в блоке, что достигается только в случае формирования частиц металлов in situ, то есть их зарождения и роста внутри пор. Предполагается, что агрегация частиц при этом должна предотвращаться их адсорбцией. Однако, закономерности, описывающие влияние размера пор и свойств их поверхности на процессы формирования и стабилизации частиц металлов in situ до сих пор не выявлены.

Цель работы: с применением золь-гель процесса создать новые, модифицированные наночастицами металлов, высокопористые оксидные слои и блочные оксидные материалы с развитой поверхностью и заданной структурой пор; изучить физико-химические свойства полученных композитов и возможности их применения.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи.

1. Исследовать процесс формирования пористых слоев оксида алюминия с частицами платины, палладия, рутения, меди нанесенных на поверхность оксида олова (газочувствительный элемент сенсора). Изучить возможности применения данных систем в качестве катализаторов для повышения чувствительности сенсора к органическим нитропроизводным.

2. Выявить условия получения пористых монолитов на основе диоксида кремния, стойких к растрескиванию с регулируемой структурой пор и управляемым составом поверхности.

3. Изучить кинетические закономерности процесса формирования частиц серебра в порах монолитного диоксида кремния размером от 50 до 3500 нм в сравнении с аналогичными процессами в растворах.

4. Выявить параметры, отвечающие за процессы стабилизации и агрегации частиц серебра внутри пор, не ограничивающих размер частиц, такие как тип зародышеобразования, состав поверхности, тип взаимодействий на границе раздела фаз.

5. Исследовать состав продуктов термического восстановления фосфата серебра в порах диоксида кремния водородом и каталитические свойства нанокомпозитов Ag/Si02 на примере окисления этиленгликоля в глиоксаль.

Научная новизна работы

1. Впервые, показано, что пористый слой Яи02/АЬ0з, нанесенный на газочувствительный элемент (оксид олова) обеспечивает чувствительность сенсора к органическим нитропроизводным (тринитротолуолу и др.).

2. Разработана методика синтеза пористых блочных материалов на основе диоксида кремния с размером пор от 20 до 3500 нм. Комплексом физико-химических методов установлено, что изменение параметров пористой структуры и величина удельной поверхности зависят от мольного соотношения порообразователя и тетраэтоксисилана и степени их разбавления водой, исследовано изменение свойств монолитов в процессе термообработки.

3. Впервые установлено, что поверхность макропор диоксида кремния диаметром 3500 нм может играть роль стабилизатора для частиц серебра нанометрового размера за счет их адсорбции на стенках пор. Выявлены факторы, влияющие на эффективность стабилилизации.

4. Впервые показано, что нанокомпозит Ag/Si02, синтезированный на базе блочной пористой матрицы диоксида кремния, может выступать в качестве катализатора в процессе парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль. Конверсия спирта составляет 95 % мольн., что сравнимо с конверсией на поликристаллических серебряных катализаторах.

Практическая значимость работы

В работе предложены методики получения пористых оксидных слоев на подложках, а также методика получения блочных пористых композитов с наночастицами серебра, включающая стадии синтеза пористого блочного геля диоксида кремния и формирования частиц серебра в порах геля. Показано, что пористый слой AI2O3/R11O2, нанесенный на оксид олова может быть использован как катализатор для повышения чувствительности сенсоров к нитроароматическим соединениям. Установлена возможность использования композитов Ag/SiC>2 в качестве катализаторов в процессе парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль.

На защиту выносятся следующие положения

1. Использование метода органических предшественников позволяет получать наноструктурированные пористые оксидно-металлические слои на подложках, проницаемые для газов и обладающие каталитическими свойствами.

2. Ключевыми параметрами, позволяющими получать блочные пористые материалы на основе диоксида кремния, не разрушающиеся на стадии сушки, являются концентрация аммиака, использующегося в качестве замещающего растворителя и соотношение объема блоков SiCb к объему аммиака.

3. Величина удельной поверхности и параметры структуры пористых монолитов на основе диоксида кремния, образовавшихся в процессе фазового расслоения, определяются мольным соотношением порообразователя (полиэтиленгликоля) и тетраэтоксисилана в реакционной смеси, а также степенью разбавления компонентов.

4. При восстановлении ионов серебра in situ (внутри пор геля размером от 25 до 3500 нм) в отсутствии дополнительных стабилизаторов образуются наночастицы серебра. Процессы агрегации предотвращаются адсорбцией на поверхности пор. Скорость образования и размер частиц серебра зависят от размера пор и количества силанольных групп на поверхности.

Апробация результатов диссертации

По результатам работы опубликовано 4 статьи (1 из которых входит в список ВАК, рекомендованных для защиты кандидатских диссертаций) и 12 тезисов докладов. Результаты работы обсуждались на 6 российских и международных конференциях.

Работа выполнялась при частичной финансовой поддержке грантов РФФИ-Тайвань (№ 07-03-92001), CRDF (проект ТО 016-02) и Федерального агентства по образованию (Грант ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России», госконтракт №П1750).

Структура и объём диссертации. Диссертация состоит из введения, 4 глав, заключения, выводов, списка литературы, включающего 105 наименований. Работа изложена на 150 страницах, содержит 55 рисунков, 12 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Леонова, Елена Витальевна

Основные выводы по работе:

1. Предложена методика формирования на поверхности оксида олова (чувствительный элемент датчика) наноструктурированных пористых слоев на основе оксида алюминия и каталитически активных металлов. Показано, что наноразмерные частицы Яи02 в пористом слое А12Оз катализируют реакцию разложения тринитротолуола до оксида азота; это позволяет создавать на основе датчиков, чувствительных к оксидам азота, датчик для идентификации паров взрывчатых веществ.

2. Выявлены условия получения блочных пористых монолитов диоксида кремния с размером пор от 25 до 3500 нм. Стойкость монолитов к растрескиванию определяется концентрацией замещающего раствортеля (аммиака) и определенным соотношением объемов 8Ю2 и аммиака (1:5), так как остаточный полиэтиленгликоль придает блоку пластичность.

3. Удаление основного количества органических компонентов происходит при 550 °С. Отжиг монолитов при 900 °С приводит к уменьшению их линейных размеров на 5-7 %, удельной поверхности на 30 - 40 % и снижению количества силанольнольных групп на поверхности.

4. Показано, что поверхность поры играет роль стабилизатора для наночастиц серебра при их формировании в растворе, заполняющем поры. Скорость процесса формирования и размер частиц серебра определяется размером пор и составом поверхности. В порах размером 25 нм наблюдается диффузионное торможение. В макропорах размером 3,5 мкм для образца с малым содержанием силанольных групп на поверхности скорость образования частиц серебра аналогична таковой в растворе. Зародышеобразование имеет гомогенный характер, основную роль в стабилизации частиц играют гидрофобные взаимодействия.

5. Показано, что при восстановлении ионов серебра водородом в тонкой пленке фосфата серебра предварительно нанесенного на поверхность пор формируется система наночастиц серебра, равномерно распределенных по объему блока. Композиты А§/8Ю2 активны в реакции парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль; каталитическая активность системы сравнима с массивным серебром.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В ходе выполнения данной работы нами были получены каталитически активные слои оксидов алюминия, железа, церия, нанесенные на волластонит для создания катализатора разложения озоном растворенных в воде органических веществ; каталитически активные слои платины, палладия, рутения, меди в матрице оксида алюминия, нанесенного на газо-чувствительный элемент датчика (оксид олова) для повышения чувствительности сенсоров к органическим нитропроизводным. Изучен фазовый состав полученных пористых оксидных слоев с использованием метода рентгеновской дифракции. Показано, что система СехОу/ FexOy на волластоните обладает высокой каталитической активностью в реакции разложения щавелевой кислоты озоном. Установлено, что система R.UO2/AI2O3 имеет каталитическую активность в реакции разложения триниротолуола до оксидов азота, что обеспечивает появление сигнала в присутствии паров этого соединения.

Исследованы процессы формирования пористых оксидных монолитов на основе диоксида кремния. Из описанных в литературе составов реакционной смеси выбраны те, которые позволяют проводить сушку образцов на воздухе без разрушения последних. Это составы на основе тетраэтоксисилана, полиэтиленоксида, воды и азотной кислоты.

Варьируя концентрации компонентов исходной смеси, возможно изменять параметры пористой структуры монолита. Изменение свойств поверхности пор геля на основе диоксида кремния происходит при увеличении температуры финальной прокалки с 550 до 900 °С за счет уменьшения концентрации силанольных групп.

Исследования процессов восстановления серебра в растворе показали, что реакционные смеси, содержащие аммиак не могут быть введены в пористую систему монолита, так как скорость процесса восстановления увеличивается при частичном испарении аммиака, что может привести к неравномерности распределения частиц серебра по объему блока.

Реакция восстановления в смеси, содержащей нитрата серебра и формамид, проходит с достаточно низкой скоростью, что позволяет ввести реагирующие компоненты в поры одновременно. В процессе восстановления образуется слой серебра на поверхности реакционного сосуда. Данная система была выбрана для проведения изучения процессов формирования частиц серебра в объеме пор геля диоксида кремния. Восстановление фосфата серебра водородом происходит равномерно в температурном диапазоне, в котором не изменяется состав и структура пористых матриц на основе диоксида кремния. Эта система также была выбрана для продолжения исследований.

Изучена кинетика зародышеобразования и скорости роста частиц в макропорах in situ на начальных стадиях реакции осаждения серебра в порах геля диоксида кремния. На начальных стадиях реакции зародышеобразование в системе проходит по гомогенному механизму. То есть частицы формируются в растворе и лишь затем адсорбируются на стенках пор. Данный вывод следует из уменьшения скорости реакции восстановления серебра внутри пор по сравнению со скоростью их восстановления в растворе. Размер частиц серебра определяется размером мезопор, а в порах большого диаметра - гидрофобным взаимодействием между частицей серебра и стенками пор, а также составом поверхности.

Разработана методика синтеза композитных материалов на основе диоксида кремния, имеющих высокую пористость и проницаемость, содержащих высокодисперсные компоненты серебра, охарактеризованные по поглощению.

Каталитическая активность синтезированных композитов А^8Ю2 протестирована в процессе окисления этиленгликоля в глиоксаль на проточной каталитической установке с неподвижным слоем катализатора. Преимущества полученного нами катализатора заключались в низком содержании серебра и большей стойкости к локальному перегреву по сравнению с массивным поликристаллическим катализатором.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Леонова, Елена Витальевна, 2010 год

1. Ehrfeld W., Hessel V., Lowe H. Microreactors New Technology for Modern Chemistry Weinheim: Wiley-VCH, 2000. - 288 P.

2. Brinker C.J., Scherer G.W. Sol-Gel Science: The Physics and Chemistry of Sol-Gel Procession New York: Academic Press, 1990. - 908 P.

3. Шабанова Н.И., Попов B.B., Саркисов П.Д. Химия и технология нанодисперсных оксидов — М: Академкнига, 2007. — 309 С.

4. Шабанова Н.А., Саркисов П.Д. Основы золь-гель технологии нанодисперсного кремнезема. М: Академкнига, 2004. - 208 С.

5. Семченко Г.Д. Золь-гель процесс в керамической технологии — Харьков, 1997.- 144 С.

6. А.Д. Помогайло. Гибридные полимернеорганические нанокомпозиты // Успехи химии. 2000. - Т. 69. - вып.1. - С. 61-87.

7. Pechini M.U. US Patent No. 3330697, 1967.

8. Cuching B.L., Kolesnichenko V.L., O'Connor C.J. Recent advances in the liquid-phase syntheses of inorganic nanoparticles // Chem. Rev. 2004- V. 104.-P. 3893-3946.

9. Jun Lin, Min Yu, Cuikun Lin. Multiform oxide optical materials via the versatile Pechini-type sol-gel process: synthesis and characteristics // J. Phys. Chem. 2007. - V. 111. - P. 5835-5845.

10. Kakihana M., Yoshimura M. Synthesis and characterization of complex multicomponent oxides prepared by polymer complex method // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1999. -V. 72. - P. 1427-1443.

11. Nakanishi К., Soga N. Phase Separation in Gelling Silica-Organic Polymer Solution: Systems Containing Poly(sodium styrenesulfonate) // J. Am. Ceram. Soc. 1991. — V.74. — P. 2518 -2530.

12. Konishi J., Fujita K., Nakanishi K., Hirao K. Monolithic Ti02 with Controlled Multiscale Porosity via a Template-Free Sol-Gel Process Accompanied by Phase Separation // Chem. Mater. 2006. - V. 18. - P. 6069 - 6074.

13. Tokudome Y., Fujita K., Nakanishi K., Miura K., Hirao K. Synthesis of Monolithic A1203 with Weil-Defined Macropores and Mesostructured Skeletons via the Sol-Gel Process Accompanied by Phase Separation // Chem.Mater. -2007. V.19. - P. 3393-3401.

14. Nakanishi K. Pore Structure Control of Silica Gels Based on Phase Separation // J. Porous Mater. 1997. - V. 4. - P. 67- 112.

15. Flory P.J. Termodynamics of high polymer solutions // J. Chem. Phys. — 1942.-V. 10.-P. 51-61.

16. Huggins M.L. Theory of solution of high polymers // J. Amer. Chem. Soc. -1942.-V. 64.-P. 1712-1719.

17. Розенберг Б. А. Микрофазовое разделение в отверждающихся многокомпонентных полимер-олигомерных системах // Рос. хим. ж. -2001. — T. XLV. №5-6. - С. 23-31.

18. Г и б б с Дж. В. Термодинамические работы М: МГУ, 1950. - 492 С.

19. Липатов Ю.С., Шилов В.В. Спинодальный распад в полимерных системах // Успехи химии. 1984. - T. LH1. - Вып.7. - С. 1197-1221.

20. Scherer G.W. Structure and properties of gels // Cement and Concrete Research. 1999. -V. 29. - P. 1149-1157.

21. Brinker C.J., Sherer G.W. Ultrastracture Processing of Ceramics, Glass and composites New York: (Eds L.L. Hench and D.R. Ulrich) Wiley, 1984. - 464 P.

22. Scherer G.W. Shrinkage of Silica gels aged in TEOS // Journal of Non-Crystalline Solids. 1996. -V. 202. - P. 42-52.

23. Anilkumar G. Role of Drying Techniques on the Development of Porosity in Silica Gels // Journal of Porous Materials. 1998. - V. 5. - P. 59-63.

24. Nakanishi K. Formation of Hierarchical Pore Structure in Silica Gel // Journal of Non-Crystalline Solids. 1996. -V.187. - P. 191—209.

25. Paul R. Giunta. Chemical Control of Highly Porous Silica Xerogels: Physical Properties and Morphology // Chemical Materials. 2003. -V. 15. - P. 2186-2192.

26. Takahashi R., Nakanishi K., Soga N. Effects of aging and solvent exchange on pore structure of silica gels with interconnected macropores // J .Non-Cryst. Solids. 1995.-V. 189. -P. 66-76.

27. Nakanishi K., Soga N. Phase Separation in Silica Sol-Gel System Containing Polyethylene oxide) // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1997. - V. 70. - P. 587-592.

28. Yuan Z.Y., Su B.L. Insights into hierarchically meso-macroporous structured materials // J. Mater. Chem. 2006. - V. 16. - P. 663 - 677.

29. Heck R.M., Gulati S., Farrauto R.J. The application of monoliths for gas phase catalytic reactions // Chem. Eng. J. 2001. - V. 82. - P. 149-156.

30. Tomasic V., Jovic F. State-of-the-art in the monolithic catalysts/reactors // Applied Catalysis A: General. 2006. - V. 311. - P. 112-121.

31. Vergunst Т., Kapteijn F., Moulijn J.A. Monolithic catalysts non-uniform active phase distribution by impregnation // Applied Catalysis A: General. — 2001. -V. 213. -P. 179-187.

32. Brouwer E.A.M., Kooij E.S., Hakbijl M., Wormeester H., Poelsema B. Deposition kinetics of nanocolloidal gold particles // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects.-2005.-V. 267. -P. 133-138.

33. Zhang L., Feng Y.G., Wang L.Y., Zhang J.Y., Chen M., Qian D.J. Comparative studies between synthetic routes of Si02@Au composite nanoparticles // Materials Research Bulletin. 2007. - V. 42. - P. 1457-1467.

34. Joseph Т., Vijay Kumar K.V., Ramaswamy A.V., Halligudi S.B. Au-Pt nanoparticles in amine functionalized MCM-41: Catalytic evaluation in hydrogenation reactions // Catalysis Communications. 2007. - V. 8. - P. 629-634.

35. Westcott S., Oldenburg S., Lee T. R., and Halas N. J. Formation and Adsorption of Gold Nanoparticle-Clusters on Functionalized Silica Nanoparticle Surfaces // Langmuir. 1998. - V. 14. - P. 5396-5401.

36. Kimling J., Maier M., Okenve В., Kotaidis V., Ballot H., Plech A. Turkevich Method for Gold Nanoparticle Synthesis Revisited // J. Phys. Chem. -2006. — V. 110.-P. 15700-15707.

37. Wang W., Ruan C.M., Gu B.H. Development of gold-silica composite nanoparticle substrates for perchlorate detection by surface-enhanced Raman spectroscopy // Anal. Chim. Acta. 2006. - V. 567. - P. 121-126.

38. Дзисько В.А. Основы методов приготовления катализаторов. -Новосибирск: Наука СО РАН, 1983. -260 С.

39. Фенелонов В.Б. Введение в физическую химию формирования супрамолекулярной структуры адсорбентов и катализаторов. — Новосибирск: СО РАН, 2002. -А42 С.

40. Пахомов Н.А., Буянов Р.А. Современные тенденции в области развития традиционных и создания новых методов приготовления катализаторов // Кинетика и катализ. 2005. - Т. 46. - С. 711-727.

41. Бабкина О.В. Автореф. Дис.канд.хим.наук. Томск, 2005. — 20 С.

42. Изаак Т. И., Бабкина О.В., Дребущак Т.Н., Мокроусов Г.М Платино-полимерные нанокомпозиты на основе пористых полиакрилатов// Журн. прикл. хим. 2003. - Т. 76. - С. 1853-1856.

43. Stakhanova S.V., Nikonorova N.I., Volynskii A.L., Bakeev N.F.The formation of highly disperse nickel particles in porous polymer matrices // Polymer Science. Series A. 1997.- T.39. C.312-317.

44. Capek I. Preparation of metal nanoparticles in water-in-oil (w/o) microemulsions // Advances in Colloid and Interface Science. 2004. - V. 110. -P. 49-74.

45. Uskokovic V., Drofenik M. Reverse micelles: Inert nano-reactors or physico-chemically active guides of the capped reactions // Advances in Colloid and Interface Science. 2007. -V. 133. - P. 23-34.

46. Суздалев И.П. Нанотехнология: физико-химия нанокластеров, наноструктур и наноматериалов. — М: Комкнига, 2006. —592 С.

47. Бронштейн JI.M., Сидоров С.Н., Валецкий П. М. Наноструктурированные полимерные системы как нанореакторы для формирования наночастиц // Усп. Хим. -2004. V. 73. - Р. 542-558.

48. Третьяков Ю.Д., Лукашин А.В., Елисеев А.А. Синтез функциональных нанокомпозитов на основе твердофазных нанореакторов // Усп. Хим. — 2004.-Т. 73.-№9.-С. 974-998.

49. Помогайло А.Д., Розенберг А.С., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах М: Химия, 2000. - С. 671

50. Изаак Т.И., Бабкина О.В., Лямина Г.В., Светличный В.А. Формирование пористых никельсодержащих полиакрилатных нанокомпозитов // Журн. физ. Хим. 2008. - Т. 82. - № 12. - С. 23412347.

51. Changa Z., Liu G., Zhang Z. In situ coating of microreactor inner wall with nickel nano-particles prepared by y-irradiation in magnetic field // Radiation Physics and Chemistry. 2004. - V. 69. - P. 445-449.

52. Свиридов B.B, Воробьева Т.Н., Гаевская T.B., Степанова Л.И. Химическое осаждение металлов из водных растворов. Минск: Изд-во «Университетское», 1987. - 267 С.

53. Gu X., Nie С. Syntesis of silver nanorods and nanowires by tartrate-reduced route in aqueous solutions // Materials Chemistry and Physics. 2005. - V. 25. -P. 1-6.

54. Liz-Marzan L. The reduction of metal ions in Formamide // Journal of Colloid Interface Science. 2000. - V. 125. - P.221-236.

55. Sarkar A., Kapoor S. Preparation, Characterization, and Surface Modification of Silver Nanoparticles in Formamide // Journal of Physical Chemistry. 2005. - V. 109. - P. 7698-7704.

56. Sarkar A., Kapoor S. Synthesis of silver nanoprisms in formamide // Journal of Colloidal and Interface Science. 2005. - V. 287. - P.496-500.

57. Luo C. , Zhang Y. The role of poly (ethylene glycol) in the formation of silver nanoparticles // Journal of Colloidal and Interface Science. 2005. -V.287. - P.444-448.

58. Ling H., Wang W., Huang Y., Wei H. , Xu H. Controlled Synthesis of Uniform Nanospheres// Journal of Physical Chemistry 2010. - V.114. - P. 7427-7431.

59. Zhang W., Chen P., Gao Q., Zhang Y., Tang Y. High Concentration Preparation of Silver Nanowires: Restraining in Situ Nitric Acidic Etching by Steel-Assisted Polyol Method// Chem. Mater. 2008. - V. 20. - P. 1699-1704.

60. Ung T. , Luis M. Liz-Marza'n, Mulvaney P. Redox Catalysis Using Ag@Si02 Colloids // Journal of Physical Chemistry. 1999. - V. 103. - P. 6770-6773.

61. Сергеев Б.М., Лопатина Л.И., Прусов А.Н., Сергеев Г.Б. Борогидридное восстановление AgNC>3 в водных растворах полиакрилата. Двухстадийный синтез «синего серебра» // Коллидный журнал. — 2005. — Т. 67. — № 2. — С. 243-247.

62. Сергеев Б.М., Лопатина Л.И., Сергеев Г.Б. Влияние ионов Ag+ на превращение кластеров серебра в водных растворах полиакрилата натрия // Коллоидный журнал. 2006. - Т. 68. - № 6. - С. 833-838.

63. Kamat P. V., Flumiani М., Hartland G. V. Picosecond Dynamics of Silver Nanoclusters. Photoejection of Electrons and Fragmentation // Journal of Physical Chemistry. 1998. - V. 102. - P. 3123-3128.

64. Егорова E.M., Ревина А.А. Формальная кинетика роста наноразмерных частиц золота // Журнал прикладной химии. 2002. - Т. 75. -№10. -С. 1620.

65. Татарчук В.В., Булавченко А.И., Дружинина И.А. Формальная кинетика роста наноразмерных частиц серебра при восстановлениинитрата серебра цитратом натрия в обратномицеллярном растворе АОТ // Журнал неорганической химии. 2006. — №11. — Р. 1949-1952.

66. Щукин Е.Д. . Коллоидная химия. М.: Высш. шк. - 2004. - 445 С.

67. Hernarndez М.Т., Gonzar lez М. Synthesis of resins as alpha-alumina precursors by the Pechini method using microwave and infrared heating // Journal of the European Ceramic Society. 2002. - Y. 22. - P. 2861-2868.

68. Леонова E. В., Изаак Т. И., Сачков В. И. Синтез оксидных металлсодержащих нанокомпозитов «Физика и химия высокоэнергетических систем»: Материалы IV Всероссийской конференции молодых ученых. Россия, Томск, 2008. - С. 486-489.

69. Izaak T.I., Leonova E.V., Magaev O.V., Vodyankina O.V. Silver nanoparticles formation in the inner part of macroporous silica aerogels // Abstr. of XIII Int. Conf. "Surface Forces". Moscow, 2006. - P. 91.

70. Леонова E.B., Изаак Т.И. Формирование наночастиц серебра в ограниченном объеме пор гелей оксида кремния // «Физика и химиявысокоэнергетических систем»: Материалы III Всероссийской конференции молодых ученых. Россия, Томск, 2007. - С. 326-329.

71. Леонова E.B., Магаев O.B. , Изаак Т.И., Водянкина О.В. Формирование наночастиц серебра в макропористых гелях оксида кремния // Вестник ТГУ. Бюллетень оперативной научной информации. 2006 - № 65. - С. 10-16.

72. Aguiar H., Serra J., González P., León В. Structural study of sol-gel silicate glasses by IR and Raman spectroscopies // Journal of Non-Crystalline Solids.2009. -V. 355-P. 475-480.

73. Prikulis J., Svedberg F., Kalli M. Optical Spectroscopy of Single Trapped Metal Nanoparticles in Solution // Nano Letters. 2004. - V. 4. - No. 1. - P. 115-118.

74. Леонова Е.В., Мартынова Д.О., Изаак Т.И.Формирование наночастиц серебра в порах гелях SiCV/ «Физика и химия высокоэнергетических систем»: Материалы VI Всероссийской конференции молодых ученых. — Россия, Томск, 2010. С. 328-331.

75. Ключников Н.Г. Руководство по неорганическому синтезу. М. Химия, 1965. - С. 280-285.

76. Карякин Ю.В. Чистые химические вещества. М. Химия, 1974. С. 278283.

77. Raffi М., Akhter J.I., Hasan М.М. // Materials Chemistry and Physics. -2006. V.99. - P. 405^109.

78. Ершов Б.Г. Наночастицы металлов в водных растворах:электронные, оптические и каталитические свойства И Рос. хим. Журнал. 2001. — Т. XLV. — №3. — С. 20-30.

79. Леонова Е.В., Мартынова Д.О., Изаак Т.И. Синтез и свойства пористых гелей оксида кремния и нанокомпозитов на их основе // Известия ВУЗов, Физика, 2009. Т. 52 - №12/2. - С. 64-67.

80. Мамонтов Г.В., Леонова Е.В., Изаак Т.И., Магаев О.В, Князев Ф. С., Водянкина О.В. Возможность обратимого поведения серебра в аморфных силикатных и силикатно-фосфатных матрицах// Известия ВУЗов, Физика, 2009. Т. 52 -№12/2. - С. 74-79.

81. Водянкина О.В., Курина Л.Н., Изатулина Г.А., Аркатова Л.А. Парофазное каталитическое окисление этиленгликоля в глиоксаль // Журн. прикл. Химии. 1997. - Т. 70. - № 12. - С. 2007-2009.

82. Брайловский С.М., Темкин О.Н., Трофимова И.В. Окисление спиртов на металлах подгруппы меди // Проблемы кинетики и катализа -1985. Т. 19. -С. 146-175.

83. Водянкина О.В., Князев A.C., Воронова Г.А., Лускина С.А., Безруков Е.В., Курина Л.Н. Нанесенные серебряные катализаторы процесса парциального окисления этиленгликоля в глиоксаль // Журн. физ. Химии. -2001.-Т. 75. № 2. - С. 234—237.