Получение и исследование свойств хитозановых материалов, модифицированных сополимерами глицидилметакрилата и алкилметакрилатов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Ярцева Виталия Максимовна

• Ярцева Виталия Максимовна
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Ярцева Виталия Максимовна

Введение

ГЛАВА 1. Химическая модификация хитозана и материалов на его основе (литературный обзор)

1.1 Направления химической модификации хитозана

1.2 Получение гидрофобных производных хитозана

1.3 Получение и области применения аэрогелей на основе хитозана

1.4 Выводы по литературному обзору и постановка задач

ГЛАВА 2. Закономерности модификации поверхности хитозановых материалов сополимерами глицидилметакрилата и алкилметакрилатов (обсуждение результатов)

2.1 Особенности получения хитозановых материалов, модифицированных сополимерами глицидилметакрилата и алкилметакрилатов

2.2 Влияние состава и строения сополимеров глицидилметакрилата и алкилметакрилатов на лиофильные свойства поверхности хитозановых материалов

2.3 Области практического применения хитозановых материалов, модифицированных сополимерами глицидилметакрилата и алкилметакрилатов..70 ГЛАВА 3. Экспериментальная часть

3.1 Сырье, материалы и реактивы, использованные в работе

3.2 Получение хитозановых пленок

3.3 Получение хитозановых аэрогелей

3.4 Синтез и характеристики сополимеров глицидилметакрилата и (фтор)алкилметакрилатов

3.5 Методика модификации поверхности хитозановых материалов сополимерами глицидилметакрилата и алкилметакрилатов

3.6 Исследование структуры и состава хитозановых материалов

3.7 Физико-механические свойства хитозановых материалов

3.8 Термогравиметрический анализ

3.9 Исследование гидрофобных свойств хитозановых материалов

3.10 Исследование биодеградируемости полученных материалов

3.11 Исследование сорбционных свойств хитозановых аэрогелей

3.12 Определение цитотоксичности

Заключение

Список условных сокращений

Список использованной литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение и исследование свойств хитозановых материалов, модифицированных сополимерами глицидилметакрилата и алкилметакрилатов»

Введение

Актуальность темы исследования. Хитозан - природный полисахарид, продукт переработки хитина, содержащегося в панцирях ракообразных [1]. Экологичность данного соединения, возобновляемость сырьевых источников в сочетании с такими его свойствами, как способность к пленко- и волокнообразованию, биосовместимость, биологическая активность, биоразлагаемость [2], обуславливают привлекательность хитозана для получения на его основе материалов различных типов, в частности, обладающих низкой плотностью и большой удельной поверхностью высокопористых материалов -аэрогелей [3-5]. Физические характеристики аэрогелей в совокупности с функциональными свойствами хитозана обеспечивают потенциальную возможность применения данных материалов в качестве изделий биомедицинского назначения, таких как раневые покрытия и клеточные матрицы (скаффолды) для тканевой инженерии и остеосинтеза [6], а также в качестве сорбентов для очистки водных сред от различных загрязнений, среди которых масла, нефть и нефтепродукты [7, 8]. Однако наличие в структуре хитозана полярных амино- и гидроксильных групп определяет его гидрофильность, что является причиной высоких показателей влаго- и водопоглощения, приводящих к деформации материалов на его основе. В связи с этим для хитозановых материалов биомедицинского назначения, эксплуатация которых сопряжена с постоянным контактом с водной средой организма, закономерным является снижение сроков службы, обусловленное ускорением биорезорбции и ухудшением физико-механических свойств в набухшем состоянии. Кроме того, повышенное водопоглощение хитозановых материалов исключает селективную сорбцию углеводородов из водно-органических смесей.

Таким образом, повышенная гидрофильность приводит к ограничению возможностей применения хитозана, в связи с чем актуальным является регулирование лиофильных свойств поверхности материалов на его основе с использованием химической модификации гидрофобными полимерами.

Степень разработанности темы исследования. Тема модификации хитозана приобрела актуальность в 70-х годах прошлого века, и до настоящего времени сохраняется интерес исследователей к данной тематике, что подтверждается непрерывным ростом публикационной активности. С целью регулирования лиофильных свойств модификация направлена на снижение свободной энергии поверхности и осуществляется с использованием агентов с длинными алкильными радикалами, перфторированных соединений, силанов, а также посредством привитой полимеризации гидрофобных виниловых и акриловых мономеров. Преимуществом модификации поверхности хитозановых материалов полимерными гидрофобизирующими агентами является их способность в сравнении с низкомолекулярными соединениями формировать большее количество ковалентных связей между макромолекулами модификатора и субстрата и, таким образом, обеспечивать устойчивость гидрофобных свойств при длительных контактах с водными средами. Поверхностная модификация хитозановых материалов акриловыми полимерами в литературе рассмотрена ограниченно.

Ранее в Волгоградском государственном техническом университете проводились исследования модификации поверхности хитозановых пленочных материалов низкомолекулярными и полимерными альдегидами для регулирования гидрофильно-гидрофобных свойств, при этом модификация оказывала влияние на надмолекулярную структуру хитозана и физико-механические свойства пленок. Ряд работ был посвящен исследованию гидрофобных свойств покрытий на основе полимерных метакрилатов, была показана эффективность их использования для придания гидрофобности поверхности целлюлозосодержащих и металлических субстратов, содержащих реакционноспособные гидроксильные группы.

Модификация хитозановых материалов сополимерами глицидилметакрилата (ГМА) и (фтор)алкилметакрилатов (АлМА) ранее не изучалась.

Цель работы состоит в исследовании особенностей модификации поверхности хитозановых материалов сополимерами глицидилметакрилата и (фтор)алкилметакрилатов для получения гидрофобных материалов, обладающих

избирательными сорбционными свойствами, биосовместимостью и регулируемой способностью к биодеструкции.

Для достижения поставленной цели требуется решение ряда задач:

- исследование модификации поверхности пленочных и губчатых хитозановых материалов сополимерами глицидилметакрилата и (фтор)алкилметакрилатов;

- изучение влияния строения модификаторов на структурные, термические, лиофильные, физико-механические характеристики модифицированных материалов;

- оценка сорбционных свойств, биодеградируемости и цитотоксичности модифицированных хитозановых материалов.

Научная новизна: впервые предложена модификация поверхности хитозановых материалов сополимерами глицидилметакрилата и алкилметакрилатов с углеводородными заместителями С6-С18, фторалкильными заместителями с 3-7 атомами фтора в боковой цепи, что позволило обеспечить гидрофобность полученных материалов, регулирование времени биодеструкции, придать избирательные сорбционные свойства по отношению к нефтепродуктам.

Показано, что модификация поверхности хитозановых материалов сополимерами глицидилметакрилата и (фтор)алкилметакрилатов позволяет достичь гидрофобности для пленок с углами смачивания водой до 107° и супергидрофобного состояния для губчатых материалов, характеризующегося углами смачивания до 157°. Установлено, что наилучшие водоотталкивающие свойства характерны для сополимеров стеарилметакрилата (СМА) из ряда алкилметакрилатов и 2,2,3,3,4,4,4-гептафторбутилметакрилата (ГФБМА) из ряда фторалкилметакрилатов. Наибольшими углами смачивания среди сополимеров алкилметакрилатов с 10-18 атомами углерода в боковой цепи характеризуются сополимеры с мольным соотношением мономерных звеньев глицидилметаркилата и алкилметакрилатов близким к 2,3:1.

Теоретическая значимость. Выполненная работа вносит существенный вклад в развитие химии высокомолекулярных соединений, химии природных

полимеров, физикохимии поверхности, а именно: выявление закономерностей влияния состава метакриловых полимерных модификаторов на структуру и свойства получаемых пленочных и губчатых хитозановых материалов.

Практическая значимость. Показано, что поверхностная модификация хитозановых материалов сополимерами глицидилметакрилата и (фтор)алкилметакрилатов позволяет придавать поверхности пленочных и губчатых материалов гидрофобные свойства, что обеспечивает управление продолжительностью биодеструкции и избирательную сорбционную способность по отношению к нефтепродуктам.

В условиях почвенной биодеградации немодифицированные хитозановые пленки характеризуются потерей массы ~30% спустя 65 суток эксперимента, тогда как модифицированные сополимерами ГМА и АлМА пленки демонстрируют индукционный период, связанный с гидратацией закрепленного на поверхности модификатора, и начало деструктивных процессов.

Установлено отсутствие цитотоксического воздействия хитозановых губчатых материалов, модифицированных сополимерами ГМА и АлМА, на выживаемость клеток гепатоцеллюлярной карциномы человека, которая составила свыше 90% при 48 часовой инкубации. Полученные свойства позволяют предложить применение разработанных материалов в биомедицинской сфере в качестве раневых покрытий, искусственных сосудов и иных матриксов.

Выявлена возможность использования хитозановых губчатых материалов, модифицированных сополимерами ГМА и АлМА, в качестве мембран для разделения водно-органических эмульсий и сорбентов органической фракции. Модификация хитозановых аэрогелей позволяет снизить водопоглощение в 25 раз до 2 г/г в сравнении с исходными аэрогелями, при этом сохраняется высокая сорбционная емкость по нефти и нефтепродуктам - более 30 г/г.

Методология и методы исследования. Методология работы заключается в изучении свойств модифицированных сополимерами ГМА и АлМА хитозановых материалов, исследовании влияния строения модификатора на структурные,

термические, лиофильные, физико-механические характеристики полученных материалов, биодеградируемость и биосовместимость.

Для исследования изучаемых объектов в работе использовались методы ИК-Фурье спектроскопии, энергодисперсионного микрорентгеноспектрального анализа (ЭДС), сканирующей электронной микроскопии (СЭМ), термогравиметрического анализа (ТГА), рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС), гель-проникающей хроматографии (ГПХ), а также комплекс методов по определению водопоглощения, сорбционной емкости, лиофильных свойств поверхности материалов, физико-механических характеристик, биодеградируемости и цитотоксичности.

Основные положения, выносимые на защиту:

- закономерности химической модификации поверхности хитозановых материалов сополимерами глицидилметакрилата и (фтор)алкилметакрилатов;

- влияние состава и строения сополимеров (фтор)алкилметакрилатов и глицидилметакрилата на лиофильные свойства хитозановых материалов;

- структурные, термические, физико-механические, сорбционные свойства, биодеградируемость и цитотоксичность модифицированных сополимерами глицидилметакрилата и (фтор)алкилметакрилатов хитозановых материалов.

Достоверность результатов диссертационного исследования обусловлена применением современных методов экспериментальных исследований и воспроизводимостью полученных результатов.

Личный вклад автора состоит в анализе литературных источников и патентной документации в области синтеза, модификации и применения хитозана, формулировке цели и задач исследования, проведении экспериментов и обобщении результатов для публикаций.

Апробация работы. Результаты работы обсуждались на 15 Санкт-Петербургской конференции молодых учёных «Современные проблемы науки о полимерах», ИВС РАН, Санкт-Петербург (2019 г.), на Международных молодёжных научных форумах «ЛОМОНОСОВ-2020» и «ЛОМОНОСОВ-2021», Москва, МГУ им. М.В. Ломоносова (2020, 2021 гг.), IX международной

конференции-конкурсе «Инновации в области химии и технологии высокомолекулярных соединений» «Polymer Material Contest - 2021» (г. Воронеж, 14-15 сентября 2021 г.), 8th International Bakeev Conference «Macromolecular Nanoobjects and Polymer Nanocomposites» (Bakeev Conference - 2020) (Moscow, Russia, December 21-22, 2020).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 работы, из них 3 статьи в журналах, индексируемых международными базами данных, 1 статья в рецензируемых журналах, включенных в перечень ВАК Минобрнауки России, получено 5 патентов РФ.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения и 3 глав, заключения и списка используемой литературы, включающего 187 наименований. Работа изложена на 123 страницах печатного текста, содержит 21 таблицу и 45 рисунков.

Благодарности. Автор выражает благодарность академику РАН И.А. Новакову, д.х.н. Е.В. Брюзгину, к.х.н. Е.Б. Брюзгиной, к.х.н. В.В. Климову за поддержку при выполнении работы и обсуждении результатов.

Работа выполнялась при финансовой поддержке Министерства науки и высшего образования РФ (Соглашение № 075-15-2020-794).

ГЛАВА 1. Химическая модификация хитозана и материалов на его основе

(литературный обзор)

1.1 Направления химической модификации хитозана

1.1.1 Структура, свойства и применение хитозана

Хитозан - природный линейный полисахарид, состоящий из повторяющихся звеньев (1^4)-2-ацетамидо-2-дезокси-Р^-глюкана (К-ацетил^-глюкозамина) и (1^4)-2-амино-2-дезокси-Р-0-глюкана ^-глюкозамина) (рисунок 1), получаемый частичным деацетелированием хитина. Хитин - второй по распространенности в окружающей среде природный полимер после целлюлозы, структурный элемент панцирей ракообразных, раковин моллюсков, кутикулы насекомых, клеточных стенок грибов, существующий в виде комплексов с белками и минералами. Промышленными источниками хитина в основном являются панцири крабов, креветкок, криля. Панцирь ракообразных состоит на 30-40% из белка, на 30-50% из карбоната и фосфата кальция и на 20-30% из хитина [9].

Основной отличительный признак хитозана от хитина состоит в способности хитозана растворяться в водных растворах органических и неорганических кислот. Растворимость хитозана обеспечивается долей свободных аминогрупп, которая определяется как степень деацетелирования.

Хитин и хитозан имеют схожую структуру и отличие между ними состоит в степени деацетелирования, выражающей долю звеньев в полимерной цепи,

ОН

ОН

Рисунок 1 - Структура хитина (х < 0,5) и хитозана (х > 0,5)

содержащих свободную аминогруппу. При степени деацетелирования менее 50% структура соответствует хитину, при большем количестве свободных аминогрупп (обычно не менее 60%) полисахарид приобретает растворимость в кислых средах и может быть отнесен к хитозану [10,11]. Процесс деацетелирования хитина осуществляется химическим гидролизом щелочами или ферментативно в присутствии хитин-деацетилаз [12] и сопровождается разрывом гликозидных связей, приводящим к снижению молекулярной массы и получению полидисперсного продукта. В зависимости от исходного сырья и способа получения хитозана его средняя молекулярная масса может варьироваться от 50 до 2000 кДа [13].

Хитозан является аморфно-кристаллическим полимером, для которого характерным является проявление полиморфизма. Если для хитина присущи три полиморфные модификации, называемые а-, в- и у-хитином, первая из которых является безводной, вторая гидратированной, третья представляет собой смешанный тип [14], то для хитозана насчитывается 6 полиморфных кристаллических модификаций, характеризующихся различной

гидратированностью, также зависящей от типа солевой формы, в которой находятся макромолекулы хитозана [2].

Молекула хитозана в гидратированной форме характеризуется спиральной симметрией, стабилизированной водородной связью между вторичной и первичной гидроксильными группами с периодом повторения 10,43 А (по оси с), что является типичным периодом для в (1^4) полисахаридов, таких как целлюлоза и хитин. Цепи хитозана в гидратированной орторомбической элементарной ячейке, характеризующейся размерами а = 8,95 А, Ь = 16,97 А, расположены антипараллельно и поддерживаются системой водородных связей между аминогруппой и вторичной гидроксильной группой вдоль оси Ь, которая создает листовые структуры параллельные плоскости Ьс, ориентированные вдоль оси а, напрямую несвязанные между собой, но упаковка стабилизирована по водородным связям через молекулы воды [15]. Структура гидратированного и безводного хитозана показаны на рисунке 2.

Рисунок 2 - Структура гидратированного (а) и безводного (б) хитозана

Свойства хитозана в значительной степени зависят от условий его получения, напрямую влияющих на степень деацетелирования и молекулярную массу. Свободные аминогруппы придают хитозану положительный заряд, обуславливающий электростатическую природу его взаимодействия с отрицательно заряженными молекулами. Сорбционные свойства растворенного хитозана выше, чем в нерастворенном состоянии. Хитозан способен к образованию хелатных комплексов с металлами, гидрофобные участки макромолекулы хитозана участвуют в связывании предельных углеводородов, жиров и жирорастворимых соединений за счет ван-дер-ваальсовых взаимодействий [1].

Потенциальные области применения хитозана весьма многогранны и включают такие отрасли как производство продуктов питания, фармацевтика, биотехнология, медицина, сельское хозяйство и защита окружающей среды (таблица 1). Это обусловлено наличием реакционноспособных функциональных групп, позволяющих регулировать характеристики хитозана посредством

химических модификаций и придавать требуемые для той или иной области

применения свойства [16].

Таблица 1 - Области применения хитозана

Область применения Пример применения

Биомедицинские материалы и фармацевтика Покрытия для лечения ожогов и ран, искусственные кожа и сосуды, хирургические швы, контактные линзы, мембраны для диализа крови, антикоагулянты крови, кровоостанавливающие средства, антитромбогенные медикаменты [17-19]

Косметика Косметические продукты для ухода за кожей и волосами [20]

Тканевая инженерия Материалы для восстановления хрящей, пористые 3D скаффолды на основе композиций хитозана и фосфата кальция для регенерации костей [21-24]

Сельское хозяйство Удобрение и фугницидное покрытие для семян и плодов [25]

Пищевая промышленность Осветление и снижение кислотности фруктов и напитков, пищевая добавка для снижения адсорбции липидов, консервант, антиоксидант, эмульгатор, загуститель и стабилизатор, препарат для приготовления пищевых волокон [20, 26]

Очистка водных сред Сорбенты ионов тяжелых металлов, красителей, фенолов, нефтепродуктов [8, 20, 27]

1.1.2 Полимераналогичные превращения хитозана

Функциональные группы макромолекул хитозана представлены первичной и вторичной гидроксильными группами, аминогруппой, ацетамидной и гликозидными группами [28]. Среди них наиболее устойчивыми к реакциям полимераналогичных превращений являются ацетамидная и гликозидная связи.

Гидроксильная группа вторичного углеродного атома пиранозного цикла не имеет возможностей для свободного вращения, таким образом, стерические затруднения препятствуют протеканию реакций в данном положении. Высокая реакционная способность первичной гидроксильной и аминной групп позволяет вводить в макромолекулы хитозана различные заместители посредством химической модификации.

Химическая модификация хитозана может улучшить его физико-химические свойства, тем самым расширяя области его применения и соответствующие направления исследований [29-31]. Наиболее распространенными целями модификации хитозана являются улучшение растворимости в нейтральных и щелочных средах, обеспечение растворимости в органических растворителях и улучшение определенных функциональных свойств, таких как избирательная сорбция веществ и комплексообразование.

Ацилирование хитозана. Ацилирование хитозана осуществляется под действием органических кислот, их ангидридов и галогенангидридов, вводящих в молекулярную цепь алифатические или ароматические ацильные группы [32]. В зависимости от условий реакции могут быть получены К- и О-ацилированные производные хитозана [33, 34]. Схема реакции К-ацилирования хитозана показана на рисунке 3а. Растворимость К-ацилированного хитозана зависит от степени замещения (СЗ) и длины боковой цепи: чем выше СЗ, тем выше растворимость, при этом увеличение длины бокового заместителя уменьшает растворимость [28].

Гидроксильные группы не вступают в реакцию до тех пор, пока полностью не прореагируют аминогруппы [35]. Для получения только О-ацилированного хитозана требуется защита аминогрупп с использованием трифторуксусной кислоты или метансульфоновой кислоты [36-38]. Метансульфокислота является как растворителем, так и катализатором процесса ацилирования хитозана. Схема реакции О-ацилирования хитозана показана на рисунке 3б. Модификация О -ацилирования разрушает структуру водородных связей и придает хитозану гидрофобность и органорастворимость. При использовании ангидридов жирных карбоновых кислот с различной длиной цепи в качестве ^ацилирующих агентов

были получены производные с высоким выходом и степенью замещения 0,25-0,75. Они были нерастворимы в воде, и их биоразлагаемость была снижена [39].

<0Н СН3(СН2)пСОС1 <°н

а -о^Ъ^->

но мн2 НО 1ЧН(СН2)пСН3

о о

ОН Пиридин / Ангидрид

< жирной кислоты < Вода < б -> ->

НО МН3+СР3СОО- ^0 МН3+СР3С00" ^О гмн2

о о

1Ч=СН3(СН2)п

Рисунок 3 - Схема N и О-ацилирования хитозана

Свойства О-ацилированного и К-ацилированного хитозана отличаются. О-ацилированный хитозан растворим в неполярных жидкостях, таких как пиридин и хлороформ, в то время как К-ацилированный хитозан обладает улучшенной растворимостью в воде. О-ацилированный хитозан обычно используется в виде пленок, волокон, характеризующихся гидрофобностью и повышенной стабильностью материала. К-ацилированный хитозан может использоваться в качестве носителей или агентов с замедленным высвобождением при доставке лекарств, а также может использоваться в качестве добавки в биологических скаффолдах.

Алкилирование хитозана. В хитозан можно ввести алкильную группу, что приводит к значительному ослаблению межмолекулярных водородных связей последнего и улучшает его растворимость [40]. Растворимость снижается по мере увеличения длины алкильной цепи, что показывает, что растворимость производного хитозана можно контролировать, варьируя длину алкильного заместителя [41, 42]. Реакция алкилирования осуществляется присоединением алкильного заместителя по аминогруппе и первичной и вторичной гидроксильным группам (рисунок 4) [43, 44]. Аминогруппа имеет нуклеофильную неподеленную

пару электронов и, таким образом, К-алкилирование более вероятно. N алкилированный хитозан может быть получен с использованием галогеналканов [45], высших жирных альдегидов [46, 47]. Алкилированный хитозан может быть использован для изготовления раневых покрытий благодаря своим коагуляционным и антибактериальным свойствам [42, 47, 48], а также для поглощения анионных поверхностно-активных веществ при очистке воды благодаря наличию положительного заряда [49].

он сн3 /0Н

б + °=< ^^ ^о^Ь^^ -о^Ь^

НО^^Г н но^ МН+ но^ МН

СНГ* СН2Р

Рисунок 4 - Алкилирование хитозана

Алкилированные хитозаны являются амфифильными полимерами. С помощью восстановительного аминирования был получен ряд амфифильных производных с длиной цепи от 3 до 14 и контролируемой степенью замещения (обычно ниже 10% для поддержания растворимости в воде в кислых условиях) [50]. Эта методика также использовалась для введения н-лауриловых цепей [51]. Алкилированные хитозаны с хорошей растворимостью в кислых условиях (рН<6) обладают свойствами ПАВ [52, 53], значительно увеличивают вязкость водного раствора за счет гидрофобных межцепных взаимодействий, так при длине цепи С-12 и СЗ=1,5% образуется физический гель [54]. Эти гели являются результатом баланса между электростатическим отталкиванием положительно заряженных цепей хитозана и гидрофобным притяжением, обусловленным алкильными заместителями [50].

Карбоксилирование хитозана. Для карбоксилирования в основном используется глиоксалевая или хлоралкановые кислоты, взаимодействующие с

первичной гидроксильной группой или аминогруппой хитозана, продукт при этом имеет в структуре карбоксильные группы [55].

Карбоксилированный хитозан обладает хорошей растворимостью в воде и может растворяться в нейтральных и щелочных растворах. Карбоксилированный хитозан также обладает свойствами загустителя, пленкообразователя, флокулянта и диспергатора. В то же время карбоксилированный хитозан имеет более широкое применение, чем хитозан в промышленности, сельском хозяйстве, медицине, здравоохранении и биохимии [56, 57]. Большинство исследований карбоксилированного хитозана посвящено реакции карбоксиметилирования [5860]. Карбоксиметилхитозан представляет собой амфотерный полимер, растворимый в воде при рН=4-7, но при 2,5<рН<6,5 наблюдается фазовое разделение из-за баланса положительных и отрицательных зарядов на полимере.

Наибольший интерес представляет получение К-карбоксиметилхитозана реакцией с глиоксалевой кислотой в присутствии восстановителя [61]. Распределение монозамещенных (-NH-CH2COOH) и дизамещенных (-Ы (-CH2COOH)2) групп установлено методами ЯМР 1Н и 13С. Легко получить дизамещение, обладающее способностью к комплексообразованию ионов. В щелочной среде активность гидроксильных групп выше, чем аминогрупп. При степени замещения (СЗ) меньше 1, продукт представляет собой О-карбоксиметилхитозан, и уравнение реакции этого процесса показано на рисунке 5а. Когда степень замещения больше или равна 1, карбоксиметилирование происходит одновременно по первичным гидроксильным группам и аминогруппе с образованием К, О-карбоксиметилхитозана (рис. 5б) [62-63]. Карбоксиметилхитозан находит применение в биомедицинской и фармацевтической областях благодаря своим антибактериальным свойствам, которые способствуют заживлению ран, а также гиполипидемическому, антиартериосклеротическому, противовирусному, противоопухолевому, антикоагулянтному и гипогликемическому действию, а также пригоден для применения в пищевых продуктах и косметике [64].

он сз<1

' С1СН2СООН

N/4,0' - -^

НО МН2 СЗ>Г \ 4 с

о

Рисунок 5 - Схема карбоксиметилирования хитозана

Кватернизация хитозана. Химическая модификация хитозана путем введения четвертичной аммонийной функциональной группы в полимерное звено позволяет придать ему повышенную антимикробную активность. Получение четвертичных солей хитозана может осуществляться метилированием хитозана метилиодидом в присутствии сильного основания [65]. Общая структурная формула кватернизированного хитозанового звена представлена на рисунке 6.

Рисунок 6 - Общая структурная формула кватернизированного

хитозанового звена

Другой способ кватернизации хитозана заключается в реакции с бетаином в присутствии связывающего реагента 2-этокси-1-этоксикарбонил-1,2-дигидрохинолина (ЭЭДХ) в водных средах при рН 5,5 ± 0,5. Эта реакция приводит к получению хлорида К-(триметиламмоний)ацетилхитозана и его амфифильных производных. Степень кватернизации увеличивается с увеличением отношения ЭЭДХ / хитозан и частично сопровождается К-этоксикарбонилированием. Образование побочных продуктов может регулироваться увеличением соотношения бетаин / ЭЭДХ [66].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ярцева Виталия Максимовна, 2022 год

Список использованной литературы

1. Хитозан: сборник статей / Под редакцией: К.Г. Скрябина, С.Н. Михайлова,

B.П. Варламова. - М.: Центр «Биоинженерия» РАН, 2013. - 593 с.

2. Гальбрайх, Л.С. Хитин и хитозан: строение, свойства, применение / Л.С. Гальбрайх // Соровский образовательный журнал. - 2001. - Т. 7. -№ 1. - С. 51-56.

3. Мочалова, М. С. Получение биополимерных аэрогелей для использования в фармацевтике и медицине / М. С. Мочалова, О. В. Сидорок, Е. В. Прокофьев, Д. Д. Ловская, Н. В. Меньшутина // Успехи в химии и химической технологии. - 2017. - Т. 31. - № 12 (193). - С. 27-29.

4. Takeshita, S. Chemistry of chitosan aerogels: three-dimensional pore control for tailored applications / S. Takeshita, S. Zhao, W. J. Malfait, M. M. Koebel //Angewandte Chemie International Edition. - 2021. - V. 60. - №. 18. - P. 9828-9851.

5. Wei, S., Ching, Y. C., Chuah, C. H. Synthesis of chitosan aerogels as promising carriers for drug delivery: A review / S. Wei, Y. C. Ching, C. H. Chuah //Carbohydrate polymers. - 2020. - V. 231. - P. 115744.

6. Добровольская И. П. Полимерные матрицы для тканевой инженерии / И. П. Добровольская, В. Е. Юдин, П. В. Попрядухин, Е. М. Иванькова - СПб.: Издательско-полиграфическая ассоциация университетов России, 2016. - 224 с.

7. Тарановская, Е. А. Технология получения и использования гранулированных сорбентов на основе хитозана/ Е. А. Тарановская, Н. А. Собгайда, Д. В. Маркина // Химическое и нефтегазовое машиностроение. - 2016. - № 5. -

C.42-45.

8. Vedaiyan, R. K., Thyriyalakshmi, P. Utilization of biodegradable chitosan-derived sponges as oil retainers / R. K. Vedaiyan, P. Thyriyalakshmi // Environmental Science and Pollution Research. - 2020. - V. 27. - № 22. - P. 28123-28131.

9. Kumari, S., Rath, P. K. Extraction and characterization of chitin and chitosan from (Labeo rohit) fish scales / S. Kumari, P. K. Rath // Procedia Materials Science. -2014. - V. 6. - P. 482-489.

10. Wu, T. Chitin and chitosan value-added products from mushroom waste / T. Wu, S. Zivanovic, F. A. Draughon, C. E. Sams // Journal of Agricultural and Food Chemistry. - 2004. - V. 52. - № 26. - P. 7905-7910.

11. Rane, K. D., Hoover, D. G. Production of chitosan by fungi / K. D. Rane, D. G. Hoover // Food biotechnology. - 1993. - V. 7. - № 1. - P. 11-33.

12. Chitosan for biomaterials I / Jayakumar R., Prabaharan M., Muzzarelli R. A. A. (ed.). - Springer, 2011. - 243 p.

13. Bakshi, P. S. Chitosan as an environment friendly biomaterial -a review on recent modifications and applications / P. S. Bakshi, D. Selvakumar, K. Kadirvelu, N. S. Kumar // International journal of biological macromolecules. - 2020. - V. 150. - P. 10721083.

14. Ogawa, K., Yui, T. Effect of explosion on the crystalline polymorphism of chitin and chitosan / K. Ogawa, T. Yui // Bioscience, biotechnology, and biochemistry. -1994. - V. 58. - № 5. - P. 968-969.

15. Okuyama, K. Molecular and crystal structure of hydrated chitosan / K. Okuyama, K. Noguchi, T. Miyazawa, T. Yui, K. Ogawa // Macromolecules. - 1997. - V. 30. - № 19. - P. 5849-5855.

16. Zargar, V., Asghari, M., Dashti, A. A review on chitin and chitosan polymers: structure, chemistry, solubility, derivatives, and applications / V. Zargar, M. Asghari, A. Dashti // ChemBioEng reviews. - 2015. - V. 2. - № 3. - P. 204-226.

17. Dodane, V., Vilivalam, V. D. Pharmaceutical applications of chitosan / V. Dodane, V. D. Vilivalam // Pharmaceutical Science & Technology Today. - 1998. - V. 1. - № 6. - P. 246-253.

18. Koide, S. S. Chitin-chitosan: properties, benefits and risks / S. S. Koide // Nutrition research. - 1998. - V. 18. - № 6. - P. 1091-1101.

19. Kas, H. S. Chitosan: properties, preparations and application to microparticulate systems / H. S. Kas // Journal of microencapsulation. - 1997. - V. 14. -№ 6. - P. 689-711.

20. Hirano, S. Chitin biotechnology applications / S. Hirano // Biotechnology annual review. - 1996. - V. 2. - P. 237-258.

21. Sultankulov, B. Progress in the development of chitosan-based biomaterials for tissue engineering and regenerative medicine / B. Sultankulov, D. Berillo, K. Sultankulova, T. Tokay, A. Saparov // Biomolecules. - 2019. - V. 9. - № 9. - P. 470.

22. Lee, Y. M. The bone regenerative effect of platelet-derived growth factor-BB delivered with a chitosan/tricalcium phosphate sponge carrier / Y. M. Lee, Y. J. Park, S. J. Lee, Y. Ku, S. B. Han, P. R. Klokkevold, C. P. Chung // Journal of periodontology. -2000. - V. 71. - № 3. - P. 418-424.

23. Shahabeddin, L. Characterization of skin reconstructed on a chitosan-cross-linked collagen-glycosaminoglycan matrix / L. Shahabeddin, F. Berthod, O. Damour, C. Collombel // Skin Pharmacology and Physiology. - 1990. - V. 3. - № 2. - P. 107-114.

24. Kim, I. Y. Chitosan and its derivatives for tissue engineering applications / I. Y. Kim, S. J. Seo, H. S. Moon, M. K. Yoo, I. Y. Park, B. C. Kim, C. S. Cho // Biotechnology advances. - 2008. - V. 26. - № 1. - P. 1-21.

25. Ilium, L. Chitosan and its use as a pharmaceutical excipient / L. Ilium // Pharmaceutical research. - 1998. - V. 15. - № 9. - P. 1326-1331.

26. Shahidi, F., Arachchi, J. K. V., Jeon, Y. J. Food applications of chitin and chitosans / F. Shahidi, J. K. V. Arachchi, Y. J. Jeon //Trends in food science & technology. - 1999. - T. 10. - №. 2. - P. 37-51.

27. Boamah, P. O. Sorption of heavy metal ions onto carboxylate chitosan derivativesM - a mini-review / P. O. Boamah, Y. Huang, M. Hua, Q. Zhang, J. Wu, J. Onumah, K. S.-A. Livingstone, P. O. Boamah // Ecotoxicology and Environmental Safety. - 2015. - V. 116. - P. 113-120.

28. Razmi, F. A. Kinetics, thermodynamics, isotherm and regeneration analysis of chitosan modified pandan adsorbent / F. A. Razmi, N. Ngadi, S. Wong, I. M. Inuwa, L. A. Opotu // Journal of cleaner production. - 2019. - V. 231. - P. 98-109.

29. Braz, E. M. A. Spectroscopic, thermal characterizations and bacteria inhibition of chemically modified chitosan with phthalic anhydride / E. M. A. Braz, S. C. C. C. Silva, C. A. R. S. Brito, L. M. Brito, H. M. Barreto, F. A. A. Carvalho, L.S. Santos Junior, A. O. Lobo, J. A. Osajima, K. S. Sousa, E. C. Silva-Filho // Materials Chemistry and Physics. - 2020. - V. 240. - P. 122053.

30. Borsagli, F. G. L. M., Carvalho, I. C., Mansur, H. S. Amino acid-grafted and N-acylated chitosan thiomers: Construction of 3D bio-scaffolds for potential cartilage repair applications / F. G. L. M. Borsagli, I. C. Carvalho, H. S. Mansur // International journal of biological macromolecules. - 2018. - V. 114. - P. 270-282.

31. Wang, J. Recent progress on synthesis, property and application of modified chitosan: an overview / J. Wang, L. Wang, H. Yu, Y. Chen, Q. Chen, W. Zhou, H. Zhang, X. Chen // International Journal of Biological Macromolecules. - 2016. - V. 88. - P. 333344.

32. Lizardi-Mendoza, J., Monal, W. M. A., Valencia, F. M. G. Chemical characteristics and functional properties of chitosan / J. Lizardi-Mendoza, W. M. A. Monal, F. M. G. Valencia // Chitosan in the preservation of agricultural commodities. -Academic Press, 2016. - P. 3-31.

33. Zhang, Z. O-acylation of chitosan nanofibers by short-chain and long-chain fatty acids / Z. Zhang, F. Jin, Z. Wu, J. Jin, F. Li, Y. Wang, Z. Wang, S. Tang, C. Wu, Y. Wang // Carbohydrate polymers. - 2017. - V. 177. - P. 203-209.

34. Al-Remawi, M. Application of N-hexoyl chitosan derivatives with high degree of substitution in the preparation of super-disintegrating pharmaceutical matrices / M. Al-Remawi // Journal of Drug Delivery Science and Technology. - 2015. - V. 29. - P. 3141.

35. Woraphatphadung, T. Synthesis and characterization of pH-responsive N-naphthyl-N, O-succinyl chitosan micelles for oral meloxicam delivery / T. Woraphatphadung, W. Sajomsang, P. Gonil, S. Saesoo, P. Opanasopit // Carbohydrate polymers. - 2015. - V. 121. - P. 99-106.

36. Wu, C. The stabilization of electrospun chitosan nanofibers by reversible acylation / C. Wu, H. Su, S. Tang, J. D. Bumgardner // Cellulose. - 2014. - V. 21. - №. 4. - P. 2549-2556.

37. Zhu, B. Butyryl chitosan: Synthesis, characterization and evaluation of the sustained release performance as tacrolimus carrier / B. Zhu //Chemical Engineering Journal. - 2022. - T. 446. - C. 136743.

38. Vasnev, V. A. Synthesis and properties of acylated chitin and chitosan derivatives / V. A. Vasnev, A. I. Tarasov, G. D. Markova, S. V. Vinogradova, O. G. Garkusha // Carbohydrate Polymers. - 2006. - V. 64. - № 2. - P. 184-189.

39. Hirano, S., Hayashi, K., Hirochi, K. Some N-acyl derivatives of O-carboxymethylchitosan / S. Hirano, K. Hayashi, K. Hirochi // Carbohydrate research. -1992. - V. 225. - № 1. - P. 175-178.

40. Kurita, Y., Isogai, A. N-Alkylations of chitosan promoted with sodium hydrogen carbonate under aqueous conditions / Y. Kurita, A. Isogai // International journal of biological macromolecules. - 2012. - V. 50. - № 3. - P. 741-746.

41. Ma, G. Preparation and characterization of water-soluble N-alkylated chitosan / G. Ma, D. Yang, Y. Zhou, M. Xiao, J. F. Kennedy, J. Nie // Carbohydrate Polymers. -2008. - V. 74. - № 1. - P. 121-126.

42. Yang, T. C., Chou, C. C., Li, C. F. Antibacterial activity of N-alkylated disaccharide chitosan derivatives / T. C. Yang, C. C. Chou, C. F. Li // International journal of food microbiology. - 2005. - V. 97. - № 3. - P. 237-245.

43. Burr, S. J., Williams, P. A., Ratcliffe, I. Synthesis of cationic alkylated chitosans and an investigation of their rheological properties and interaction with anionic surfactant / S. J. Burr, P. A. Williams, I. Ratcliffe // Carbohydrate polymers. - 2018. - V. 201. - P. 615-623.

44. Onesippe, C., Lagerge, S. Studies of the association of chitosan and alkylated chitosan with oppositely charged sodium dodecyl sulfate / C. Onesippe, S. Lagerge // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2008. - V. 330. -№ 2-3. - P. 201-206.

45. Palacio, D. A. Preparation of alkylated chitosan-based polyelectrolyte hydrogels: The effect of monomer charge on polymerization / D. A. Palacio, B. F. Urbano, M. Palencia, B. L. Rivas // European Polymer Journal. - 2019. - V. 118. - P. 551-560.

46. Chen, Z. Blood coagulation evaluation of N-alkylated chitosan / Z. Chen, X. Yao, L. Liu, J. Guan, M. Liu, Z. Li, J. Yang, S. Huang, F. Tiang, M. Jing // Carbohydrate polymers. - 2017. - V. 173. - P. 259-268.

47. Zhang, Y. N-alkylated chitosan/graphene oxide porous sponge for rapid and effective hemostasis in emergency situations / Y. Zhang, J. Guan, J. Wu, S. Ding, J. Yang, J. Zhang, A. Dong, L. Deng // Carbohydrate Polymers. 2019. - V. 219. - P. 405-413.

48. Ercelen, S. Physicochemical properties of low molecular weight alkylated chitosans: A new class of potential nonviral vectors for gene delivery / S. Ercelen, X. Zhang, G. Duportail, C. Grandfils, J. Desbrieres, S. Karaeva, V. Tikhonov, Y. Mely, V. Babak // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. - 2006. - V. 51. - № 2. - P. 140-148.

49. Viswanathan, N., Meenakshi, S. Enhanced fluoride sorption using La (III) incorporated carboxylated chitosan beads / N. Viswanathan, S. Meenakshi // Journal of Colloid and Interface Science. - 2008. - V. 322. - № 2. - P. 375-383.

50. Desbri, J., Martinez, C., Rinaudo, M. Biological Macromolecules Hydrophobic derivatives of chitosan: Characterization and rheological behaviour / J. Desbri, C. Martinez, M. Rinaudo // International Journal of Biological Macromolecules. - 1996. -V. 19. - P. 21-28.

51. Muzzarelli, R. A. A. Interactions of chitin, chitosan, N-lauryl chitosan and N-dimethylaminopropyl chitosan with olive oil / R. A. A. Muzzarelli, N. Frega, M. Miliani, C. Muzzarelli, M. Cartolari // Carbohydrate Polymers. - 2000. - V. 43. - № 3. - P. 263268.

52. Desbrieres, J. Surface activity of water soluble amphiphilic chitin derivatives / J. Desbrieres, M. Rinaudo, V. Babak, G. Vikhoreva // Polymer bulletin. - 1997. - T. 39. - № 2. - P. 209-215.

53. Nonaka, K. I. Spin probe study on the interaction of chitosan-derived polymer surfactants with lipid membrane / K. I. Nonaka, S. Kazama, A. Goto, H. Fukuda, H. Yoshioka, H. Yoshioka // Journal of colloid and interface science. - 2002. - V. 246. - № 2. - P. 288-295.

54. Rinaudo, M. Specific interactions in modified chitosan systems / M. Rinaudo, R. Auzely, C. Vallin, I. Mullagaliev // Biomacromolecules. - 2005. - V. 6. - № 5. - P. 2396-2407.

55. Mohammadi, E. Synthesis of carboxylated chitosan modified with ferromagnetic nanoparticles for adsorptive removal of fluoride, nitrate, and phosphate

anions from aqueous solutions / E. Mohammadi, H. Daraei, R. Ghanbari, S. D. Athar, Y. Zandsalimi, A. Ziaee, A. Maleki, K. Yetilmezsoy // Journal of Molecular Liquids. - 2019.

- V. 273. - P. 116-124.

56. Viswanathan, N., Meenakshi, S. Enhanced fluoride sorption using La(III) incorporated carboxylated chitosan beads / N. Viswanathan, S. Meenakshi // Journal of Colloid and Interface Science. 2008. - V. 322. - № 2. - P. 375-383.

57. Kurniasih, M. Carboxymethyl chitosan as an antifungal agent on gauze / M. Kurniasih, T. Cahyati, R. S. Dewi // International journal of biological macromolecules.

- 2018. - V. 119. - P. 166-171.

58. Bai, R. Development and characterization of antioxidant active packaging and intelligent Al3+-sensing films based on carboxymethyl chitosan and quercetin / R. Bai, X. Zhang, H. Yong, X. Wang, Y. Liu, J. Liu // International journal of biological macromolecules. - 2019. - V. 126. - P. 1074-1084.

59. Bodnar, E. D., Perreault, H. Synthesis and evaluation of carboxymethyl chitosan for glycopeptide enrichment / E. D. Bodnar, H. Perreault // Analytica Chimica Acta. - 2015. - V. 891. - P. 179-189.

60. Shariatinia, Z. Carboxymethyl chitosan: Properties and biomedical applications / Z. Shariatinia // International journal of biological macromolecules. - 2018. - V. 120. -P. 1406-1419.

61. Le Dung, P. Water soluble derivatives obtained by controlled chemical modifications of chitosan / P. Le Dung, M. Milas, M. Rinaudo, J. Desbrieres // Carbohydrate Polymers. - 1994. - V. 24. - № 3. - P. 209-214.

62. Lu, H. T. Development of nanocomposite scaffolds based on biomineralization of N, O-carboxymethyl chitosan/fucoidan conjugates for bone tissue engineering / H. T. Lu, T. W. Lu, C. H. Chen, K. Y. Lu, F. L. Mi //International journal of biological macromolecules. - 2018. - V. 120. - P. 2335-2345.

63. Zhang, E. Comparison in docetaxel-loaded nanoparticles based on three different carboxymethyl chitosans / E. Zhang, R. Xing, S. Liu, K. Li, Y. Qin, H. Yu, P. Li // International journal of biological macromolecules. - 2017. - V. 101. - P. 10121018.

64. He, G. Synthesis, characterization and antibacterial activity of salicyloyl chitosan / G. He, X. Chen, Y. Yin, H. Zheng, X. Xiong, Y. Du // Carbohydrate polymers.

- 2011. - V. 83. - №. 3. - P. 1274-1278.

65. Thanou, M. M. Effect of degree of quaternization of N-trimethyl chitosan chloride for enhanced transport of hydrophilic compounds across intestinal Caco-2 cell monolayers / M. M. Thanou, A. F. Kotze, T. Scharringhausen, H. L. Luessen, A. G. De Boer, J. C. Verhoef, H. E. Junginger // Journal of Controlled Release. - 2000. - V. 64. -№ 1-3. - P. 15-25.

66. Stepnova, E. A. New approach to the quaternization of chitosan and its amphiphilic derivatives / E. A. Stepnova, V. E. Tikhonov, T. A. Babushkina, T. P. Klimova, E. V. Vorontsov, V. G. Babak, S. A. Lopatin, I. A. Yamskov // European Polymer Journal. - 2007. - V. 43. - №. 6. - P. 2414-2421.

67. Li, W. Synthesis, antioxidant and cathepsin D inhibition activity of quaternary ammonium chitosan derivatives / W. Li, Y. Duan, J. Huang, Q. Zheng // Carbohydrate polymers. - 2016. - V. 136. - P. 884-891.

68. Yang, Y. Hydroxypropyltrimethyl ammonium chloride chitosan activates RAW 264.7 macrophages through the MAPK and JAK-STAT signaling pathways / Y. Yang, R. Xing, S. Liu, Y. Qin, K. Li, H. Yu, P. Li // Carbohydrate polymers. - 2019. -V. 205. - P. 401-409.

69. Liu, H. Chitosan kills bacteria through cell membrane damage / H. Liu, Y. Du, X. Wang, L. Sun // International journal of food microbiology. - 2004. - V. 95. - № 2. -P. 147-155.

70. Mourya, V. K., Inamdar, N. N. Chitosan-modifications and applications: Opportunities galore / V. K. Mourya, N. N. Inamdar // Reactive and Functional polymers.

- 2008. - V. 68. - № 6 - P. 1013-1051.

71. Peng, Y. Preparation and antimicrobial activity of hydroxypropyl chitosan / Y. Peng, B. Han, W. Liu, X. Xu // Carbohydrate Research. - 2005. - V. 340. - № 11. - P. 1846-1851.

72. Park, J. H. Self-assembled nanoparticles based on glycol chitosan bearing hydrophobic moieties as carriers for doxorubicin: in vivo biodistribution and anti-tumor

activity / J. H. Park, S. Kwon, M. Lee, H. Chung, J. H. Kim, Y. S. Kim, S. B. Seo, I. C. Kwon, S. Y. Jeong // Biomaterials. - 2006. - V. 27. - № 1. - P. 119-126.

73. Park, J. H. Preparation and characterization of self-assembled nanoparticles based on glycol chitosan bearing adriamycin / J. H. Park, Y. W. Cho, Y. J. Son, K. Kim, H. Chung, S. Y. Jeong, K. Choi, C. R. Park, R. W. Park, I. S. Kim, I. C. Kwon // Colloid and Polymer Science. - 2006. - V. 284. - № 7. - P. 763-770.

74. Min, K. H. Hydrophobically modified glycol chitosan nanoparticles-encapsulated camptothecin enhance the drug stability and tumor targeting in cancer therapy / K. H. Min, K. Park, Y. S. Kim, S. M. Bae, S. Lee, H. G. Jo, R. W. Park, I. S. Kim, S. Y. Jeong, K. Kim, I. C. Kwon // Journal of Controlled Release. - 2008. - V. 127.

- № 3. - P. 208-218.

75. Timur, M., Pa§a, A. Synthesis, characterization, swelling, and metal uptake studies of aryl cross-linked chitosan hydrogels / M. Timur, A. Pa§a // ACS omega. - 2018.

- V. 3. - № 12. - P. 17416-17424.

76. Li, Y. Crosslinked electro-spun chitosan nanofiber mats with Cd (II) as template ions for adsorption applications / Y. Li, C. Xu, T. Qiu, X. Xu // Journal of Nanoscience and Nanotechnology. - 2015. - V. 15. - № 6. - P. 4245-4254.

77. Beyer, M. K. The mechanical strength of a covalent bond calculated by density functional theory / M. K. Beyer // The Journal of Chemical Physics. - 2000. - V. 112. -№ 17. - P. 7307-7312.

78. Antony, R., Arun, T., Manickam, S. T. D. A review on applications of chitosan-based Schiff bases / R. Antony, T. Arun, S. T. D. Manickam // International journal of biological macromolecules. - 2019. - V. 129. - P. 615-633.

79. Prashanth, K. V. H., Tharanathan, R. N. Chitin/chitosan: modifications and their unlimited application potential—an overview / K. V. H. Prashanth, R. N. Tharanathan // Trends in food science & technology. - 2007. - V. 18. - № 3. - P. 117131.

80. Fu, Y. Adaptive chitosan hollow microspheres as efficient drug carrier / Y. N. Fu, Y. Li, G. Li, L. Yang, Q. Yuan, L. Tao, X. Wang // Biomacromolecules. - 2017. - V. 18. - № 7. - P. 2195-2204.

81. Zou, Q., Li, J., Li, Y. Preparation and characterization of vanillin-crosslinked chitosan therapeutic bioactive microcarriers / Q. Zou, J. Li, Y. Li //International journal of biological macromolecules. - 2015. - V. 79. - P. 736-747.

82. Nada, A. A. A smart methodology to fabricate electrospun chitosan nanofiber matrices for regenerative engineering applications / A. A. Nada, R. James, N. B. Shelke, M. D. Harmon, H. M. Awad, R. K. Nagarale, S. G. Kumbar // Polymers for advanced technologies. - 2014. - V. 25. - № 5. - P. 507-515.

83. Singh, A. External stimuli response on a novel chitosan hydrogel crosslinked with formaldehyde / A. Singh, S. S. Narvi, P. K. Dutta, N. D. Pandey // Bulletin of Materials Science. - 2006. - V. 29. - № 3. - P. 233-238.

84. Takeshita, S. Gas-responsive photoluminescence of YVO4: Eu3+ nanoparticles dispersed in an ultralight, three-dimensional nanofiber network / S. Takeshita, Y. Takebayashi, H. Nakamura, S. Yoda // Chemistry of Materials. - 2016. - V. 28. - № 23.

- P. 8466-8469.

85. Михайлов, С. Н., Кильдеева, Н. Р. Механизмы химической сшивки хитозана производными альдегидов / С. Н. Михайлов, Н. Р. Кильдеева // Известия Уфимского научного центра РАН. - 2018. - №. 3-2. - С. 67-71.

86. Kim, U. J. Cellulose-chitosan beads crosslinked by dialdehyde cellulose / U. J. Kim, H. J. Kim, J. W. Choi, S. Kimura, M. Wada // Cellulose. - 2017. - V. 24. - № 12.

- P. 5517-5528.

87. Sheng, C. Preparation and characterization of chitosan based hydrogels chemical cross-linked by oxidized cellulose nanowhiskers / C. Sheng, Y. Zhou, J. Lu, X. Zhang, G. Xue // Polymer Composites. - 2019. - V. 40. - № 6. - P. 2432-2440.

88. Tang, R., Du, Y., Fan, L. Dialdehyde starch-crosslinked chitosan films and their antimicrobial effects / R. Tang, Y. Du, L. Fan // Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics. - 2003. - V. 41. - № 9. - P. 993-997.

89. Hoffmann, B. Glutaraldehyde and oxidised dextran as crosslinker reagents for chitosan-based scaffolds for cartilage tissue engineering / B. Hoffmann, D. Seitz, A. Mencke, A. Kokott, G. Ziegler // Journal of Materials Science: Materials in Medicine. -2009. - V. 20. - № 7. - P. 1495-1503.

90. Петрова, В. А. Синтез и изучение свойств разветвленных сополимеров на основе хитозана и декстрана / В. А. Петрова, А. М. Бочек, М. Ф. Лебедева, И. В. Гофман, Е. Н. Попова, Е. Н. Власова, Б. З. Волчек, Л. А. Нудьга // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. - 2014. - Т. 56. - № 3. - С. 314-314.

91. Ngwabebhoh, F. A. Self-crosslinked chitosan/dialdehyde xanthan gum blended hypromellose hydrogel for the controlled delivery of ampicillin, minocycline and rifampicin / F. A. Ngwabebhoh, O. Zandraa, R. Patwa, N. Saha, Z. Capakova, P. Saha // International Journal of Biological Macromolecules. - 2021. - V. 167. - P. 1468-1478.

92. Wegrzynowska-Drzymalska, K. Crosslinking of chitosan with dialdehyde chitosan as a new approach for biomedical applications / K. Wegrzynowska-Drzymalska, P. Grebicka, D. T. Mlynarczyk, D. Chelminiak-Dudkiewicz, H. Kaczmarek, T. Goslinski, M. Ziegler-Borowska // Materials. - 2020. - V. 13. - № 15. - P. 3413.

93. Пат. 5015293 США, МПК : С 08 L 5/08, C 08 B 37/08. Method of forming a crosslinked chitosan polymer and product thereof / Jean M. Mayer, David L. Kaplan ; заявитель и патентообладатель : US Department of Armt. - № 408975 ; заявл. 18.09.1989 ; опубл. 14.05.1991.

94. Wei, Y. C. The crosslinking of chitosan fibers / Y. C. Wei, S. M. Hudson, J. M. Mayer, D. L. Kaplan // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 1992. - V. 30. - №. 10. - P. 2187-2193.

95. Bratskay, S. Chitosan Gels and Cryogels Cross-Linked with Diglycidyl Ethers of Ethylene Glycol and Polyethylene Glycol in Acidic Media / S. Bratskaya, Y. Privar, D. Nesterov, E. Modin, M. Kodess, A. Slobodyuk, D. Marinin, A. Pestov // Biomacromolecules. American Chemical Society. - 2019. - V. 20. - № 4. - P. 16351643.

96. Nurfatimah, R. Preparation of polyethylene glycol diglycidyl ether (PEDGE) crosslinked chitosan/activated carbon composite film for Cd2+ removal / R. Nurfatimah // Carbohydrate Polymers. - 2018. - V. 199. - P. 499-505.

97. Пат. 5599916 США, МПК : C 08 B 37/08. Chitosan salts having improved absorbent properties and process for the preparation thereof / Jacek Dutkiewicz, Xin

Ning, Jian Qin, Tong Sun ; заявитель и патентообладатель : Kimberly-Clark Corporation. - № 362395 ; заявл. 12.12.1994 ; опубл. 4.02.1997.

98. Vakili, M. Novel crosslinked chitosan for enhanced adsorption of hexavalent chromium in acidic solution / M. Vakili, S. Deng, T. Li, W. Wang, W. Wang., G. Yu // Chemical Engineering Journal. - 2018. - V. 347. - P. 782-790.

99. Muzzarelli, R.A.A. Genipin-crosslinked chitosan hydrogels as biomedical and pharmaceutical aids / R.A.A. Muzzarelli // Carbohydrate Polymers. - 2009. - V. 77. -№ 1. - P. 1-9.

100. Пат. 5037664 США, МПК : A 23 L 1/05. Process for producing novel gellike food articles / Nobuo Kyogoku, Keiko Harada ; заявитель и патентообладатель : SuntoryLimited. - № 420940 ; заявл. 13.10.1989 ; опубл. 6.08.1991.

101. Heimbuck, A. M. Development of responsive chitosan-genipin hydrogels for the treatment of wounds / A. M. Heimbuck, T. R. Priddy-Arrington, M. L. Padgett, C. B. Llamas, H. H. Barnett, B. A. Bunnell, M. E. Caldorera-Moore //ACS Applied Bio Materials. - 2019. - V. 2. - №. 7. - P. 2879-2888.

102. Butler, M. F., Ng, Y. F., Pudney, P. D. A. Mechanism and Kinetics of the Crosslinking Reaction between Biopolymers Containing Primary Amine Groups and Genipin / M. F. Butler, Y. F. Ng, P. D. A. Pudney // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2003. - V. 41. - №. 24. - P. 3941-3953.

103. Gao, L. Effects of genipin cross-linking of chitosan hydrogels on cellular adhesion and viability / L. Gao, H. Gan, Z. Meng, R. Gu, Z. Wu, L. Zhang, X. Zhu, W. Sun, J. Li, Y. Zheng, G. Dou // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. - 2014. - V. 117. - P. 398-405.

104. Jenkins, D.W., Hudson, S.M. Review of vinyl graft copolymerization featuring recent advances toward controlled radical-based reactions and illustrated with chitin/chitosan trunk polymers / D.W. Jenkins, S.M. Hudson // Chemical Reviews. -2001. - V. 101. - № 11. - P. 3245-3273.

105. Chen, S., Wang, Y. Study on ß-cyclodextrin grafting with chitosan and slow release of its inclusion complex with radioactive iodine / S. Chen, Y. Wang // Journal of Applied Polymer Science. - 2001. - V. 82. - № 10. - P. 2414-2421.

106. Jung, B. O. Preparation of amphiphilic chitosan and their antimicrobial activities / B. O. Jung, C. H. Kim, K. S. Choi, Y. M. Lee, J. J. Kim // Journal of Applied Polymer Science. - 1999. - V. 72. - № 13. - P. 1713-1719.

107. Borchard, G. The potential of mucoadhesive polymers in enhancing intestinal peptide drug absorption. III: Effects of chitosan-glutamate and carbomer on epithelial tight junctions in vitro / G. Borchard, H. L. Lueßen, A. G. de Boer, J. C. Verhoef, C. M. Lehr, H. E. Junginger // Journal of Controlled Release. - 1996. - V. 39. - P. 131-138.

108. Lueßen, H. L. Mucoadhesive polymers in peroral peptide drug delivery. I. Influence of mucoadhesive excipients on the proteolytic activity of intestinal enzymes / H. L Lueßen, B. J. de Leeuw, D. Perard, C. M. Lehr, A. B. G. de Boer, J. C. Verhoef, H. E. Junginger // European journal of pharmaceutical sciences. - 1996. - V. 4. - № 2. - P. 117-128.

109. Ono, K. Photocrosslinkable chitosan as a biological adhesive / K. Ono, Y. Saito, H. Yura, K. Ishikawa, A. Kurita, T. Akaike, M. Ishihara // Journal of Biomedical Materials Research: An Official Journal of The Society for Biomaterials and The Japanese Society for Biomaterials. - 2000. - V. 49. - № 2. - P. 289-295.

110. Guo, M. Synthesis, anti-oxidant activity, and biodegradability of a novel recombinant polysaccharide derived from chitosan and lactose / M. Guo, Y. Ma, C. Wang, H. Liu, Q. Li, M. Fei // Carbohydrate polymers. - 2015. - V. 118. - P. 218-223.

111. Roldo, M. Mucoadhesive thiolated chitosans as platforms for oral controlled drug delivery: synthesis and in vitro evaluation / M. Roldo, M. Hornof, P. Caliceti, A. Bernkop-Schnürch // European Journal of Pharmaceutics and Biopharmaceutics. - 2004. - V. 57. - № 1. - P. 115-121.

112. Мочалова, А. Е., Смирнова, Л. А. Современное состояние направленной модификации хитозана / А. Е. Мочалова, Л. А. Смирнова // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. - 2018. - Т. 60. - № 2. - С. 89-122.

113. Jayakumar, R. Graft copolymerized chitosan - present status and applications / R. Jayakumar, M. Prabaharan, R. L. Reis, J. Mano // Carbohydrate Polymers. - 2005. -V. 62. - № 2. - P. 142-158.

114. Bhattacharya, A., Misra, B. N. Grafting: A versatile means to modify polymers: Techniques, factors and applications / A. Bhattacharya, B. N. Misra // Progress in Polymer Science. - 2004. - V. 29. - № 8. - P. 767-814.

115. Бойнович, Л. Б., Емельяненко, А. М. Гидрофобные материалы и покрытия: принципы создания, свойства и применение / Л. Б. Бойнович, А. М. Емельяненко // Успехи химии. - 2008. - Т. 77. - №. 7. - С. 619-638.

116. Tangpasuthadol, V., Pongchaisirikul, N., Hoven, V.P. Surface modification of chitosan films. Effects of hydrophobicity on protein adsorption / V. Tangpasuthadol, N. Pongchaisirikul, V. P. Hoven // Carbohydrate Research. - 2003. - V. 338. - № 9. - P. 937-942.

117. El Fray, M., Niemczyk, A., Pabin-Szafko, B. Chemical modification of chitosan with fatty acids / M. El Fray, A. Niemczyk, B. Pabin-Szafko // Progress on Chemistry and Application of Chitin and its Derivatives. - 2012. - V. 17. - P. 29-36.

118. Chen, X. G., Lee, C. M., Park, H. J. O/W emulsification for the self-aggregation and nanoparticle formation of linoleic acid-modified chitosan in the aqueous system / X. G. Chen, C. M. Lee, H. J. Park // Journal of Agricultural and Food Chemistry. - 2003. - V. 51. - № 10. - P. 3135-3139.

119. Вихорева, Г. А. Исследование взаимодействия хитозана с твердыми органическими кислотами в условиях сдвиговых деформаций / Г. А. Вихорева, Т. А. Акопова, И. Н. Горбачева, С. И. Зеленецкий // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 1997. - Т. 39. - № 6. - С. 941-946.

120. Фарион, И. А. Прививка ненасыщенных высших жирных кислот к хитозану в водной среде / И. А. Фарион, В. Ф. Бурдуковский, Б. Ч. Холхоев, П. С. Тимашев, К. Н. Бардакова, Ю. В. Герасимов, А. Г. Грошева, Н. Н. Воробьева, Р. К. Чайлахян // Журнал прикладной химии. - 2020. - Т. 93. - № 3. - С. 406-413.

121. Bidgoli, H., Khodadadi, A. A., Mortazavi, Y. A hydrophobic/oleophilic chitosan-based sorbent: Toward an effective oil spill remediation technology / H. Bidgoli, A. A. Khodadadi, Y. Mortazavi // Journal of Environmental Chemical Engineering. -2019. - V. 7. - № 5. - P. 103340.

122. Takeshita, S. Aldehyde Approach to Hydrophobic Modification of Chitosan Aerogels / S. Takeshita, A. Konishi, Y. Takebayashi, S. Yoda, K. Otake // Biomacromolecules. - 2017. - V. 18. - № 7. - P. 2172-2178.

123. Enescu, D. Polydimethylsiloxane modified chitosan. Part III: Preparation and characterization of hybrid membranes / D. Enescu, V. Hamciuc, R. Ardeleanu, M. Cristea, A. Ioanid, V. Harabagiu, B. C. Simionescu // Carbohydrate Polymers. - 2009. -V. 76. - № 2. - P. 268-278.

124. Rutnakornpituk, M., Ngamdee, P., Phinyocheep, P. Preparation and properties of polydimethylsiloxane-modified chitosan / M. Rutnakornpituk, P. Ngamdee, P. Phinyocheep // Carbohydrate Polymers. - 2006. - V. 63. - № 2. - P. 229-237.

125. Song, W. Functionalized superhydrophobic biomimetic chitosan-based films / W. Song, V. S. Gaware, Ö. V. Runarsson, M. Masson, J. F. Mano // Carbohydrate Polymers. - 2010. - V. 81. - № 1. - P. 140-144.

126. Lepoittevin, B. Hydrophobization of chitosan films by surface grafting with fluorinated polymer brushes / B. Lepoittevin, T. Elzein, D. Dragoe, A. Bejjani, F. Lemee, J. Levillain, P. Bazin, P. Roger, I. Dez // Carbohydrate polymers. - 2019. - V. 205. - P. 437-446.

127. Anbinder, P. Chitosan-graft-poly(n-butyl acrylate) copolymer: Synthesis and characterization of a natural/synthetic hybrid material / P. Anbinder, C. Macchi, J. Amalvy, A. Somoza // Carbohydrate Polymers. - 2016. - V. 145. - P. 86-94.

128. Zhao, S. Biopolymer Aerogels and Foams: Chemistry, Properties, and Applications / S. Zhao, W. J. Malfait, N. Guerrero-Alburquerque, M. M. Koebel, G. Nyström // Angewandte Chemie International Edition. - 2018. - V. 57. - № 26. - P. 7580-7608.

129. Doshi, B., Sillanpää, M., Kalliola, S. A review of bio-based materials for oil spill treatment / B. Doshi, M. Sillanpää, S. Kalliola // Water Research. - 2018. - V. 135. - P. 262-277.

130. Smirnova, I., Gurikov, P. Aerogel production: Current status, research directions, and future opportunities / I. Smirnova, P. Gurikov // Journal of Supercritical Fluids. - 2018. - V. 134. - P. 228-233.

131. Ganesan, K. Review on the production of polysaccharide aerogel particles / K. Ganesan, T. Budtova, L. Ratke, P. Gurikov, V. Baudron, I. Preibisch, P. Niemeyer, I. Smirnova, B. Milow // Materials. - 2018. - V. 11. - № 11. - P. 2144

132. Ziegler, C. Moderne Anorganische Aerogele / C. Ziegler, A. Wolf, W. Liu, A. K. Herrmann, N. Gaponik, A. Eychmuller // Angewandte Chemie. - 2017. - V. 129. - № 43. - P. 13380-13403.

133. Vareda, J. P., Lamy-Mendes, A., Duraes, L. A reconsideration on the definition of the term aerogel based on current drying trends / J. P. Vareda, A. Lamy-Mendes, L. Duraes // Microporous and Mesoporous Materials. - 2018. - V. 258. - P. 211-216.

134. Buchtova, N., Budtova, T. Cellulose aero-, cryo- and xerogels: towards understanding of morphology control / N. Buchtova, T. Budtova // Cellulose. - 2016. -V. 23. - № 4. - P. 2585-2595.

135. Ganesan, K. Design of aerogels, cryogels and xerogels of cellulose with hierarchical porous structures / K. Ganesan, A. Dennstedt, A. Barowski, L. Ratke // Materials and Design. - 2016. - V. 92. - P. 345-355.

136. Chartier, C. Tuning the properties of porous chitosan: Aerogels and cryogels / C. Chartier, S. Buwalda, H. Van Den Berghe, B. Nottelet, T. Budtova // International Journal of Biological Macromolecules. - 2022. - V. 202. - P. 215-223.

137. El-Naggar, M. E. Synthesis, drying process and medical application of polysaccharide-based aerogels / M. E. El-Naggar, S. I. Othman, A. A. Allam, O. M. Morsy // International Journal of Biological Macromolecules. - 2020. - V. 145. - P. 1115-1128.

138. Barrios, E. Nanomaterials in advanced, high-performance aerogel composites: A review / E. Barrios, D. Fox, Y. Y. Li Sip, R. Catarata, J. E. Calderon, N. Azim, S. Afrin, Z. Zhang, L. Zhai // Polymers. - 2019. - V. 11 - № 4. - P. 726.

139. Мочалова, М. С., Ловская, Д. Д., Меньшутина, Н. В. Исследование процесса получения частиц аэрогеля на основе хитозана для применения их в качестве кровоостанавливающих средств / М. С. Мочалова, Д. Д. Ловская, Н. В.

Меньшутина // Успехи в химии и химической технологии. - 2020. - Т. 34. - № 8 (231). - C. 95-97.

140. López-Iglesias, C. Vancomycin-loaded chitosan aerogel particles for chronic wound applications / C. López-Iglesias, J. Barros, I. Ardao, F. J. Monteiro, C. Alvarez-Lorenzo, J. L. Gómez-Amoza, C. A. García-González // Carbohydrate Polymers. - 2019.

- V. 204. - P. 223-231.

141. Duong, H. M. Compressed hybrid cotton aerogels for stopping liquid leakage / H. M. Duong, Z. K. Lim, T. X. Nguyen, B. Gu, M. P. Penefather, N. Phan-Thien // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2018. - V. 537. -P. 502-507.

142. Maleki, H. Synthesis and biomedical applications of aerogels: Possibilities and challenges / H. Maleki, L. Duraes, C. A. García-González, P. Del Gaudio, A. Portugal, M. Mahmoudi // Advances in Colloid and Interface Science. - 2016. - V. 236.

- P. 1-27.

143. Hench, L. L., West, J. K. The sol-gel process / L. L. Hench, J. K. West // Chemical reviews. - 1990. - V. 90. - № 1. - P. 33-72.

144. Pushpamalar, J. Biodegradable polysaccharides for controlled drug delivery / J. Pushpamalar, A. K. Veeramachineni, C. Owh, X. J. Loh // ChemPlusChem. - 2016. -V. 81. - № 6. - P. 504-514.

145. Maleki, H. Recent advances in aerogels for environmental remediation applications: A review / H. Maleki // Chemical Engineering Journal. - 2016. - V. 300. -P. 98-118.

146. García-González, C.A., Alnaief, M., Smirnova, I. Polysaccharide-based aerogels - Promising biodegradable carriers for drug delivery systems / C. A. García-González, M. Alnaief, I. Smirnova // Carbohydrate Polymers. - 2011. - V. 86. - № 4. -P. 1425-1438.

147. Ulker, Z., Erkey, C. An emerging platform for drug delivery: Aerogel based systems / Z. Ulker, C. Erkey // Journal of Controlled Release. - 2014. - V. 177. - № 1. -P. 51-63.

148. Einarsrud, M. A. Strengthening of silica gels and aerogels by washing and aging processes / M. A. Einarsrud, E. Nilsen, A. Rigacci, G. M. Pajonk, S. Buathier, D. Valette, M. Durant, B. Chevalier, P. Nitz, F. Ehrburger-Dolle // Journal of Non-Crystalline Solids. - 2001. - V. 285. - № 1-3. - P. 1-7.

149. Smirnova, I., Gurikov, P. Aerogels in chemical engineering: Strategies toward tailor-made aerogels / I. Smirnova, P. Gurikov // Annual Review of Chemical and Biomolecular Engineering. - 2017. - V. 8. - P. 307-334.

150. Ulker, Z., Erkey, C. An advantageous technique to load drugs into aerogels: Gas antisolvent crystallization inside the pores / Z. Ulker, C. Erkey // Journal of Supercritical Fluids. - 2017. - V. 120. - P. 310-319.

151. Lazar, I., Fabian, I. A continuous extraction and pumpless supercritical CO2 drying system for laboratory-scale aerogel production / I. Lazar, I. Fabian // Gels. - 2016. - V. 2. - № 4. - P. 26.

152. Stievano, M., Elvassore, N. High-pressure density and vapor-liquid equilibrium for the binary systems carbon dioxide-ethanol, carbon dioxide-acetone and carbon dioxide- dichloromethane / M. Stievano, N. Elvassore // Journal of Supercritical Fluids. - 2005. - V. 33. - № 1. - P. 7-14.

153. Baetens, R., Jelle, B. P., Gustavsen, A. Aerogel insulation for building applications: A state-of-the-art review / R. Baetens, B. P. Jelle, A. Gustavsen // Energy and Buildings. - 2011. - V. 43. - № 4. - P. 761-769.

154. Zuo, L. Polymer/Carbon-Based Hybrid Aerogels: Preparation, Properties and Applications / L. Zuo, Y. Zhang, L. Zhang, Y. E. Miao, W. Fan, T. Liu // Materials. -2015. - V. 8. - № 10. - P. 6806-6848.

155. Salimian, S. A review on aerogel: 3D nanoporous structured fillers in polymer-based nanocomposites / S. Salimian, A. Zadhoush, M. Naeimirad, R. Kotek, S. Ramakrishna // Polymer Composites. - 2018. - V. 39. - № 10. - P. 3383-3408.

156. Li, A. An environment-friendly and multi-functional absorbent from chitosan for organic pollutants and heavy metal ion / A. Li, R. Lin, C. Lin, B. He, T. Zheng, L. Lu, Y. Cao // Carbohydrate Polymers. - 2016. -V. 148. - P. 272-280.

157. Stamm, M. Polymer surfaces and interfaces: Characterization, modification and applications / M. Sramm. - Berlin: Springer, 2008. - 324 p.

158. Queiroz, M. F. Does the use of chitosan contribute to oxalate kidney stone formation? / M. F. Queiroz, K. R. Teodosio Melo, D. A. Sabry, G. L. Sassaki, H. A. O. Rocha, // Marine drugs. - 2014. - V. 13. - № 1. - P. 141-158.

159. Negrea, P. The study of infrared spectrum of chitin and chitosan extract as potential sources of biomass / P. Negrea, A. Caunii, I. Sarac, M. Butnariu // Digest Journal of Nanomaterials & Biostructures. - 2015. - V. 10. - №. 4. - P. 1129-1138.

160. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул / Пер. с англ. под ред. Ю. А. Пентина. - М.: Издательство иностранной литературы, 1963. - 529 с.

161. Тарасевич Б. Н. ИК спектры основных классов органических соединений. Справочные материалы / Б. Н. Тарасевич. - М.: МГУ имени М.В. Ломоносова, 2012. - 54 с.

162. Кильдеева, Н. Р. О механизме реакции глутарового альдегида с хитозаном / Н. Р. Кильдеева, П. А. Перминов, Л. В. Владимиров, В. В. Новиков, С. Н. Михайлов // Биоорганическая химия. - 2009. - Т. 35. - № 3. - С. 397-407.

163. Дружинина, Т. В., Назарьина, Л. А. Хемосорбционные волокна на основе привитых сополимеров: получение и свойства / Т. В. Дружинина, Л. А. Назарьина // Хим. волокна. - 1999. - № 4. - С. 8-16.

164. Дружинина, Т. В., Назарьина, Л. А., Кардаш, К. В. Сорбционно-активные модифицированные химические волокна / Т. В. Дружинина, Л. А. Назарьина, К. В. Кардаш // Хим. волокна.-2000.- Т. 32. -№ 6. - С. 18-21.

165. Bruchet, A. Synthesis and characterization of ammonium functionalized porous poly (glycidyl methacrylate-co-ethylene dimethacrylate) monoliths for microscale analysis and its application to DNA purification / A. Bruchet, V. Dugas, I. Laszak, C. Mariet, F. Goutelard, J. Randon // Journal of biomedical nanotechnology. - 2011. - V. 7. - №. 3. - P. 415-425.

166. Qian, X. Preparation of high-capacity, weak anion-exchange membranes by surface-initiated atom transfer radical polymerization of poly(glycidyl methacrylate) and

subsequent derivatization with diethylamine / X. Qian, H. Fan, C. Wang, Y. Wei // Applied Surface Science. - 2013. - V. 271. - P. 240-247.

167. Moulder, J. F. Handbook of X-ray Photoelectron Spectroscopy A Reference Book of Standard Spectra for Identification and Interpretation of XPS Data / J. F. Moulder, J. Chastain, R. C. King - Eden Prairie, Minn.: Physical Electronics, 1995. - 261 p.

168. Lv, L. Enhanced adsorption of Cu(II) ions on chitosan microspheres functionalized with polyethylenimine-conjugated poly(glycidyl methacrylate) brushes / L. Lv, J. Zhang, S. Yuan, L. Huang, S. Tang, B. Liang, S. O. Pehkonen // RSC Advances. - 2016. - V. 6. - № 81. - P. 78136-78150.

169. de Oliveira A. C. Chitosan content modulates durability and structural homogeneity of chitosan-gellan gum assemblies / A. C. de Oliveira, B. H. Vilsinski, E. G. Bonafe, J. P. Monteiro, M. J. Kipper, A. F. Martins // International Journal of Biological Macromolecules. - 2019. - V. 128. - P. 114-123.

170. Hubbe, M. A. Why, after all, are chitosan films hydrophobic? / M. A. Hubbe // BioResources. - 2019. - V. 14. - № 4. - P. 7630-7631.

171. Cunha, A. G. What is the real value of chitosan's surface energy? / A. G. Cunha // Biomacromolecules. - 2008. - V. 9. - № 2. - P. 610-614.

172. Баклагина, Ю. Г. Полиморфные модификации хитозана / Ю. Г. Баклагина, В. В. Клечковская, С. В. Кононова, В. А. Петрова, Д. Н. Пошина, А. С. Орехов, Ю. А. Скорик // Кристаллография. - 2018. - Т. 63. - № 3. - С. 341-352.

173. Stevie, F. A., Donley, C. L. Introduction to x-ray photoelectron spectroscopy / F. A. Stevie, C. L. Donley // Journal of Vacuum Science & Technology A: Vacuum, Surfaces, and Films. - 2020. - V. 38. - № 6. - P. 63204.

174. Федосеева, Е. Н., Алексеева, М. Ф., Смирнова, Л. А. Механические свойства пленок хитозана различной молекулярной массы / Е. Н. Федосеева, М. Ф. Алексеева, Л. А. Смирнова // Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского. - 2008. - № 5. - С. 58-62.

175. Попрядухин, П. В. Биорезорбция пористых ЭБ-материалов на основе хитозана / П. В. Попрядухин, Г. Ю. Юкина, Д. Н. Суслов, И. П. Добровольская, Е. М. Иванькова, В. Е. Юдин // Цитология. - 2016. - Т. 58. - №. 10. - С. 771-777.

176. Davies, J. T. A quantitative kinetic theory of emulsion type, I. Physical chemistry of the emulsifying agent / J. T. Davies // Gas/Liquid and Liquid/Liquid Interface. Proceedings of the International Congress of Surface Activity. - 1957. - V. 42. - P. 6-438.

177. Брюзгин, Е. В. Привитые метакриловые полимеры на поверхности металлов и целлюлозосодержащих материалов: особенности получения и свойства: дис. на соискание степени доктора химических наук - Волгоград, 2021.

178. Murthy, N., Wilson, S., Sy, J. C. Biodegradation of polymers / N. Murthy, S. Wilson, J. C. Sy // Polymer Science: A Comprehensive Reference, 10 Volume Set. -2012. - P. 547-560.

179. Bandura, L. Synthetic zeolites from fly ash as effective mineral sorbents for land-based petroleum spills cleanup / L. Bandura, M. Franus, G. Jozefaciuk, W. Franus // Fuel. - 2015. - V. 147. - P. 100-107.

180. Mojzis M. et al. Comparison of natural and synthetic sorbents' efficiency at oil spill removal / M. Mojzis, T. Bubenikova, M. Zachar, D. Kacikova, J. Stefkova // BioResources. - 2019. - V. 14. - № 4. - P. 8738-8752.

181. Angelova, D. Kinetics of oil and oil products adsorption by carbonized rice husks / D. Angelova, I. Uzunov, S. Uzunova, A. Gigova, L. Minchev // Chemical Engineering Journal. - 2011. - V. 172. - № 1. - P. 306-311.

182. Ceylan, D. Evaluation of butyl rubber as sorbent material for the removal of oil and polycyclic aromatic hydrocarbons from seawater / D. Ceylan, S. Dogu, B. Karacik, S. D. Yakan, O. S. Okay, O. Okay // Environmental Science and Technology. -2009. - V. 43. - № 10. - P. 3846-3852.

183. Rengasamy, R.S., Das, D., Praba Karan, C. Study of oil sorption behavior of filled and structured fiber assemblies made from polypropylene, kapok and milkweed fibers / R.S. Rengasamy, D. Das, C. Praba Karan // Journal of Hazardous Materials. -2011. - V. 186. - № 1. - P. 526-532.

184. Nguyen, S. T. Cellulose aerogel from paper waste for crude oil spill cleaning / S. T. Nguyen, J. Feng, N. T. Le, A. T. Le, N. Hoang, V. B. Tan, H. M. Duong // Industrial and Engineering Chemistry Research. - 2013. - V. 52. - № 51. - P. 18386-18391.

185. Shi, M. Superhydrophobic silica aerogels reinforced with polyacrylonitrile fibers for adsorbing oil from water and oil mixtures / M. Shi, C. Tang, X. Yang, J. Zhou, F. Jia, Y. Han, Z. Li // RSC Advances. - 2017. - V. 7. - № 7. - P. 4039-4045.

186. Гармаш, А. В., Сорокина, Н. М. Метрологические основы аналитической химии / А. В. Гармаш, Н. М. Сорокина. — М., 2012. - 51 с.

187. Орехов, Д. В. Амфифильные свойства алкоксиолигоэтиленгликольметакрилатов и сополимеров на их основе / Д. В. Орехов, К. В. Ширшин, М. В. Савинова, О. А. Казанцев, Д. М. Каморин, В. И. Логутов // Пластические массы. - 2019. - № 7-8. - С. 38-41.