Получение и исследование свойств полимерных нанофильтрационных мембран для разделения органических сред тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.18, кандидат химических наук Паращук, Виктор Викторович

  • Паращук, Виктор Викторович
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2008, Москва
  • Специальность ВАК РФ05.17.18
  • Количество страниц 106
Паращук, Виктор Викторович. Получение и исследование свойств полимерных нанофильтрационных мембран для разделения органических сред: дис. кандидат химических наук: 05.17.18 - Мембраны и мембранная технология. Москва. 2008. 106 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Паращук, Виктор Викторович

ВВЕДЕНИЕ.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Мембранные материалы и мембраны на их основе для НФОС.

1.1.1 Стеклообразные полимеры.

1.1.1.1 Целлюлоза.:.

1.1.1.2 Полиамиды.

1.1.1.3 Полиимиды.

1.1.1.3 Полиимины.

1.1.1.4 Поликарбонат.

1.1.1.5 Полисульфоны, поликетоны.

1.1.1.6 Полиакрилонитрил.

1.1.1.7 Поли(1-триметилсилил-1-пропин).

1.1.2 Полисилоксаны.

1.2 Некоторые области применения НФОС.

1.2.1 Нефтехимическая и химическая промышленность.

1.2.2 Пищевая промышленность.

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Объекты исследования.

2.1.1 ПДФАФИ.

2.1.2 ПТМСП.

2.1.3 Поли(диметилсилметилен).

2.2. Сорбция органических растворителей в ПДФАФИ.

2.3. Сорбция красителя в ПДФАФИ.

2.4 Нанофильтрация органических сред.

2.5 Сканирующая электронная микроскопия.

2.6 Нанопермпорометрия.

2.7 Расчет ошибок эксперимента.

3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1 Асимметричные ПДФАФИ-мембраны.

3.1.1 Влияние концентрации ПДФАФИ в формовочном растворе на структуру мембран.

3.1.2 Влияние типа осадительной ванны на структуру мембран.

3.1.3 Нанофильтрационные характеристики ПДФАФИ-мембран.

3.1.4 Влияние предыстории ПДФАФИ-мембран на нанофильтрационные характеристики.

3.1.5 Нанопермпорометрия.

3.2 Композитные ПТМСП-мембраны.

3.2.1 Выбор подложки.

3.2.2 Влияние концентрации ПТМСП в формовочном растворе на производительность мембран.

3.3 Влияние добавки ПДМСМ на нанофильтрационные свойства ПТМСП

3.4 Сравнение нанофильтрационных характеристик разработанных полимерных мембран с зарубежными промышленными аналогами.

ВЫВОДЫ.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Мембраны и мембранная технология», 05.17.18 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение и исследование свойств полимерных нанофильтрационных мембран для разделения органических сред»

Нанофильтрация органических сред (НФОС) является перспективной малоэнергоемкой технологией, способной решать многие разделительные задачи, прежде всего, в нефтехимической, химической, фармацевтической и пищевой промышленности. Для успешной и эффективной реализации процесса НФОС используемые мембраны должны обладать механической и химической стабильностью в органических средах, демонстрировать высокие значения удерживания целевых компонентов и транспорта органических растворителей. Отсутствие фазовых переходов при НФОС обеспечивает низкую энергоемкость этой технологии по сравнению с традиционными дистилляционными методами разделения. Например, использование технологии НФОС в процессе депарафинизации моторных масел («MAX-DEWAX» процесс, ExxonMobil) позволило увеличить выход моторных масел на 25% с одновременным сокращением на 20% энергозатрат на единицу продукции.

Наиболее интенсивно исследуемыми областями применения нанофильтрации органических сред являются гомогенный катализ и экстракционные процессы в нефтехимической, химической, фармацевтической и пищевой промышленностях. Так, например, в органическом синтезе в качестве катализаторов широко используются дорогостоящие комплексы переходных металлов (Pt, Pd, Ru, Rh и т.п.). Отделение катализатора от конечных продуктов часто сопровождается его частичной или полной дезактивацией. Возможным способом увеличения срока жизни гомогенного катализатора является его эффективное отделение от продуктов реакции и возвращения в активной форме в реакционный цикл. Следующей многотоннажной задачей является регенерация и рециркуляция органических растворителей-экстрагентов, например, при производстве красителей и лакокрасочных грунтов, при отмывке и обезжиривании различных узлов и агрегатов, при экстракции продуктов пищевого происхождения (растительных масел, белков, биологически активных и лекарственных препаратов и т.п.). В производстве лекарственных препаратов стоит отдельная задача отделения целевых термически неустойчивых компонентов с молекулярными массами 300-1000 г/моль от органических растворителей.

На мировом рынке появились устойчивые в органических средах нанофильтрационные мембраны на основе сшитых силиконовых каучуков, полиамидов и полиимидов, однако их весьма ограниченный ассортимент существенно сужает возможности этой перспективной технологии.

Существующие на сегодняшний день промышленные образцы нанофильтрационных полимерных мембран для органических сред можно разделить на две группы:

1. Асимметричные мембраны на основе стеклообразных полимеров (полиамиды, полиимиды, полисульфоны и другие), получаемые методом инверсии фаз;

2. Композитные мембраны на основе эластомеров (прежде всего, сшитые силиконовые каучуки).

Поли(1-триметилсилил-1-пропин) (ПТМСП) является высокопроницаемым стеклообразным полимером с уникально высокой долей неотрелаксированного свободного объема (до 25%) и нанопористой структурой (на уровне 1 нм), которая самопроизвольно формируется даже при отливке сплошных мембран. Уникальная нанопористая структура ПТМСП, устойчивость в среде спиртов и кетонов, а также его высокие механические характеристики делают возможным получение высокопроницаемых нанофильтрационные мембраны композитного типа путем нанесения полимерного раствора на подложечный материал.

Поли(дифенилоксидамидо-М-фенилфтальимид) (ПДФАФИ) обладает высокой термической (до 350°С) и химической стабильностью. Полимер нерастворим в подавляющем большинстве органических растворителей, за исключением №метил-2-пирролидона и моноэтаноламина. Кроме того, ПДФАФИ имеет хорошие физико-механические, диэлектрические и пленкообразующие свойства. Получение высокопроизводительных и селективных мембран на основе термически и химически стабильного стеклообразного ПДФАФИ делает перспективным данный полимер для использования и решения прикладных задач НФОС. Созданные мембраны могут найти применение для отделения гомогенного катализатора от продуктов оксосинтеза.

В настоящей работе ставится задача получить высокопроницаемые нанофильтрационные асимметричные мембраны на основе ПДФАФИ; разработать композитные мембраны на основе ПТМСП и изучить процесс нанофильтрационного разделения на примере выделения красителя Ремазола Бриллиантового Синего Р из его растворов в алифатических спиртах, кетонах и углеводородах.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

На сегодняшний день традиционным способом выделения низкомолекулярных целевых компонентов (до 1000-1200 г/моль) из органических сред является дистилляция. Ограниченность применения данного разделения по отношению к термически нестабильным соединениям (например, промежуточным интермедиатам, гомогенным катализаторам, лекарственным препаратам), а также высокие энергозатраты, связанные с фазовым переходом, делают актуальным поиск новых подходов к разделению неводных сред. Активно развивающимся решением данной задачи является нанофильтрация органических сред (НФОС) [1].

Отсутствие фазовых переходов при нанофильтрации обеспечивает более низкую энергоемкость процесса по сравнению с дистилляцией, что делает ее перспективной при регенерации и рециркуляции органических растворителей-экстрагентов в нефтехимической, химической, фармацевтической и пищевой промышленностях [2-6].

Настоящий обзор посвящен анализу существующих мембранных материалов и мембран для НФОС, методов направленного изменения их нанофильтрационных характеристик и областей применения этой перспективной мембранной технологии.

Похожие диссертационные работы по специальности «Мембраны и мембранная технология», 05.17.18 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Мембраны и мембранная технология», Паращук, Виктор Викторович

выводы

1. Впервые разработан метод получения лабораторных образцов устойчивых в органических растворителях мембран из ПДФАФИ методом инверсии фаз. Найдены оптимальные условия формования асимметричных ПДФАФИ-мембран для нанофильтрации органических сред. Показано, что селективный слой мембран имеет нанопористую структуру с мономодальным распределением транспортных пор по размерам. Полученные мембраны демонстрируют, как минимум, в 1,8 раза выше производительность по этанолу по сравнению с зарубежными промышленными аналогами при коэффициенте удерживания модельного красителя не ниже 90%.

2. Получены лабораторные образцы композитных мембран с селективным слоем из нанопористого стеклообразного высокопроницаемого полимера ПТМСП. Найдена оптимальная концентрация полимера в формовочном растворе и тип подложечного материала. Показано, что оптимальная толщина ПТМСП для ультрафильтров на основе ПАН составляет 0,9 мкм. При этом, производительность нанофильтрационных мембран ПТМСП превышает, практически, в 5 раз аналогичные характеристики зарубежных промышленных аналогов при коэффициенте удерживания модельного красителя не ниже 90%.

3. Показано, что добавление 4,5 вес.% высокоэластического полимера ПДМСМ к стеклообразному ПТМСП приводит к увеличению удерживания модельного красителя по сравнению с исходной пленкой ПТМСП при незначительном снижении проницаемости алифатических спиртов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Паращук, Виктор Викторович, 2008 год

1. Vandezande P., Lieven E.M. Gevers and 1.o F. J. Vankelecom. Solvent resistant nanofiltration: separating on a molecular level. // Chem. Soc. Rev. 37 (2008), 365-405

2. Kwiatkowski J.R. and Cheryan M. Performance of Nanofiltration Membranes in Ethanol. // Sep. Sci. Tech. 40 (2005), 2651-2662

3. Bhosle B.M., Subramanian R., Ebert K. Deacidification of model vegetable oils using polymeric membranes. // Eur. J. Lipid Sci. Technol. 107 (2005), 746-753

4. Stamatialis D.F., Stafie N., Buadu K., Hempenius M. and Wessling M. Observations on the permeation performance of solvent resistant nanofiltration membranes. // J. Membr. Sci. 279 (2006), 424-433

5. Paul E.L., Rosas C.B. Nanofiltration-based diafiltration process for solvent exchange in pharmaceutical manufacturing. // Chem. Eng. Prog. 86 (1990), № 12, 17

6. White L.S. and Nitsch A.R. Solvent recovery from lube oil filtrates with a polyimide membrane. // J. Membr. Sci. 179 (2000), 267-274

7. IUPAC Terminology for membranes and membrane processes. // Pure & Appl. Chem. 68 (1996), №7, 1479-1489

8. Мулдер M. Введение в мембранную технологию. Пер. с англ. М.: Мир, 1999

9. Cuperus P.P., Smolders С.А. Characterization of UF membranes. Membrane characteristics and characterization techniques. // Adv. in Coll. and Interface Sci. 34(1991), 135-173

10. Strathmann H. Material science of synthetic membranes / Ed. by D. R. Lloyd. ACS Symposium Series, № 269, Washington, D. C.: American Chemical Society, 1985, 165

11. Loeb S., Sourirajan S. High flow porous membranes for separating water from saline solutions. US Pat. 3,133,132 (1964)

12. Перепечкин JI. П. Методы получения полимерных мембран. // Успехи химии. 57 (1988), №6, 959-973

13. Кестинг P.E. Синтетические полимерные мембраны. М.: Химия,1991

14. Laninovic V. Structure of flat sheet membranes obtained from the system polyethersulfone-dimethylacetamide-nonsolvent additive-water. // Polymer Science Series A. 47 (2005), №7, 744-749

15. Stropnik C., Musil V., Brumen M. The wet phase separation: the effect of cast solution thickness on the appearance of macrovoids in the membrane forming ternary cellulose acetate/acetone/water system // Polymer. 41 (2000), 9227-9237

16. Van der Brüggen В., Geens J. and Vandecasteele C. Influence of organic solvents on the performance of polymeric nanofiltration membranes. // Separ. Sei. Technol. 37 (2002), 783-797

17. Van der Brüggen В., Geens J. and Vandecasteele C. Fluxes and rejections for nanofiltration with solvent stable polymeric membranes in water, ethanol and n-hexane. // Chem. Eng. Sei. 57 (2002), 2511-2518

18. Geens J., Van der Brüggen В. and Vandecasteele С. Characterization of the solvent stability of polymeric nanofiltration membranes by measurement of contact angles and swelling. // Chem. Eng. Sei. 59 (2004), 1161-1164

19. Zhao Y. and Yuan Q. Effect of membrane pretreatment on performance of solvent resistant nanofiltration membranes in methanol solutions. // J. Membr. Sei. 280 (2006), 195-201

20. Lee Robert J, Binning Robert C. Prevention of membrane rupture in a separatory process for oil soluble organic compounds using a non-porous plastic permeation membrane. US Pat. 2,923,749 (1960)

21. Lee Robert J, Binning Robert C. Production of high octane alkylate using a permeable membrane separation system. US Pat. 2,923,751 (1960)

22. Westaway M.T. and Walker G. Catalyst ultrafiltration process. US Pat. 3,617,553 (1971)

23. L.P. Terrazas-Bandala, LA. Manjarrez-Nevarez, A. Duarte-Moller, M.L. Ballinas-Casarrubias, G. Gonzalez-Sanchez. SEM Analysis of Composite Cellulose Acetate Membranes for Separation Operations. // Microsc. Microanal. 11 (Suppl. 2) (2005), 774-775

24. Wernick D.L. Preparation of cellulose acetate membrane and its use for polar solvent-oil separation. US Pat. 4,541,972 (1985)

25. D.L. Wernick. Preparation of cellulose acetate membrane and its use for polar solvent-oil separation. US Pat. 4,678,555 (1987)

26. Thompson John A, Shaw David H. Solvent recovery from foots oil using modified regenerated cellulose membranes. US Pat. 4,368,112 (1983)

27. Wan Wankei. Modified regenerated cellulose membrane for nonaqueous separations. US Pat. 4,853,129 (1989)

28. Peinemann Klaus-Viktor, Pereira-Nunes Suzana. Composite membrane made of a microporous support membrane and interlayer made of regenerated cellulose and method for the production of the same. W09958232 (1999)

29. Отчет о НИР «Новые нанопористые материалы и мембраны для фильтрации органических сред», государственный контракт 02.434.11.2013 ФЦНТП-ИНХС РАН

30. Gosser L.W. Membrane separation of homogeneous catalyst from nitrile solutions. US Pat. 3,853,754 (1974)

31. Bahrmann H., Haubs M., Kreuder W. and Muller T. Process for separating organometallic compounds and/or metal carbonyls from their solutions in organic media. US Pat. 5,174,899 (1992)

32. Lee Kew-Ho, Kim In-Chul. Silicone-coated organic solvent resistant polyamide composite nanofiltration membrane, and method for preparing the same. US2003098274 (2003)

33. Ebert K., Petrus Cuperus F. Solvent resistant nanofiltration membranes in edible oil processing. // Membrane Technology. 107 (1999), 5-8

34. Shuey H.F. and Wan W. Asymmetric polyimide reverse osmosis membrane, method for preparation of same and use thereof for organic liquid separations. US Pat. 4,532,041 (1985)

35. White L.S., Wang I-F. and Minhas B.S. Polyimide membrane for separation of solvents from lube oil. US Pat. 5,264,166 (1993)

36. Gould R.M. Lubricating oil dewaxing using membrane separation of cold solvent from dewaxed oil. US Pat. 5,358,625 (1994)

37. Macheras James Timothy. Fluid separation membranes prepared from blends of polyimide polymers. EP0732143 (1996)

38. Friesen Dwayne T, McCray Scott B. Solvent resistant microporous polyimide membranes. EP0753336 (1997)

39. Gould R.M., Heaney W.F., Nitsch A.R. and Spencer H.E. Lubricating oil dewaxing using membrane separation of cold solvent from dewaxed oil and recycle of cold solvent to filter feed. US Pat. 5,360,530 (1994)

40. White L.S., Wang I-F. and Minhas B.S. Polymide membrane for separation of solvents from lube oil. US Pat. 5,429,748 (1995)

41. Gould R.M. and Nitsch A.R. Lubricating oil dewaxing with membrane separation of cold solvent. US Pat. 5,494,566 (1996)

42. Gould R.M., Kloczewski H.A., Menon K.S., Sulpizio Т.Е. and White L.S. Lubricating oil dewaxing with membrane separation. US Pat. 5,651,877 (1997)

43. Bhore N.A., Gould R.M., Jacob S.M., Staffeld P.O., Mcnally D., Smiley P.H. and Wildemuth C.R. New membrane process debottlenecks solvent dewaxing unit. // Oil and Gas J. 97 (1999), 67-74

44. Gould R.M., White S.L. and Wildemuth C.R. Membrane separation in solvent lube dewaxing. II Environ. Prog. 20 (2001), 12-1645. http://www.exxonmobil.com/Refiningtechnologies/pdClw99l28.pdf (февраль 2007)

45. Гусинская В.А., Котон M.M., Батракова T.B., Ромашкова К.А. // Высокомолек. соед. А. 18 (1976), № 12, 2681

46. Кононова С.В., Кузнецов Ю.П., Ромашкова К.А., Кудрявцев В.В. Взаимосвязь условий формирования и структуры асимметричных мембран на основе поли-дифенилоксидамидо-Ы-фенилфтальимида. // Высокомолек. соед. А. 48 (2006), № 9, 1647-1654

47. White L. S. Polyimide membranes for recovery of aromatic solvents under hyperfiltration conditions. W00006293 (2000)

48. Alberino L., Farrissey W., Rose J. Copolyimides of benzophenone tetracarboxilic acid dianhydride and mixture of diisocyanates. US Pat. 3,708,458 (1973)

49. Jiyon Riiru Jiyunia. Method for dehydrating organic compound containing oxygen. JP Pat. 5076730 (1993)

50. Pasternak M. Process for treating a charge containing dewaxing solvent and dewaxed oil. US Pat. 4,985,138 (1991)

51. Kesting Robert E. Dry process for forming polycarbonate membranes. US Pat. 4,048,271 (1977)

52. Moon-Sun Kim, Sang-Joon Lee. Characteristics of porous polycarbonate membrane with polyethylene glycol in supercritical CO2 and effect of its porosity on tearing stress // J. of Supercritical Fluids. 31 (2004) 217225

53. Thompson J.A. Method for the modification of polycarbonate membranes, the membranes produced by such method and their use. US Pat. 4,715,960 (1987)

54. Zhang X. Preparation and characterezation of proton exchange membranes for direct methanol fuel cells. / Ph.D. thesis. Universität Rovira I Virgili (2005)

55. Kools W.F.C. Membrane formation by phase inversion in multicomponent polymer systems: Mechanisms and morphologies. / Proefschrift. Universiteit Twente (1998)

56. Birch Robin D, Artus Kevin J. Membrane. CA Pat. 2025209 (1991)

57. Pemawansa K.P. Durable filtration membrane having optimized molecular weight. EP0528582 (1993)

58. Yuan Youxin. Porous poly(aryl ether ketone) membranes, processes for their preparation and use thereof. US Pat. 2004222169 (2004)

59. Yuan Youxin, Ding Yong. Functionalized Porous Poly(Aryl Ether Ketone) Materials And Their Use. US Pat. 2007129529 (2007)

60. Z. P. Zhao Jiding Li, Dan-Xia Zhang, Cui-Xian Chen. Nanofiltration membrane prepared from polyacrylonitrile ultrafiltration membrane by low-temperature plasma. I. Graft of acrylic acid in gas. // Journal of Membrane Science. 232 (2004), 1-8

61. Zierke M., Buschatz H., Peters G. Solvent-resistant PAN (Polyacrylonitrile) membrane. W09947247 (1999)

62. Stafie N., Stamatialis D.F. and Wessling M. Effect of PDMS cross-linking degree on the permeation performance of PAN/PDMS composite nanofiltration membranes. // J. Membr. Sei. 45 (2005), 220-231

63. Nagai К., Masuda T., Nakagawa T., Freeman B.D., Pinnau I. Polyl-(trimethylsilyl)-l-propyne. and related polymers: synthesis, properties and functions // Progress in Polymer science. 26 (2001) 721-798

64. Masuda T., Higashimura T. Polyacetylenes with Substituents: Their Synthesis and Properties. I I Adv. Polym. Sei. 81 (1986), 121-165

65. Ямпольский Ю.П. Методы изучения свободного объема в полимерах. // Успехи химии. 76 (2007), №1, 66-87

66. Masuda Т., Isobe Е., Higashimura Т., Takada К. Ро1у1-(trimethylsilyl)-l-propyne.: A New High Polymer Synthesized with Transition-Metal Catalysts and Characterized by Extremely High Gas Permeability. // J. Am. Chem. Soc. 105 (1983), 7473-7478

67. Volkov V.V. Free volume structure and transport properties of glassy polymers materials for separating membranes. // Polym. J. 23 (1991), №5, 457-466

68. Srinivasan R., Auvil S.R., Burban P.M. Elucidating the mechanism(s) of gas transport in polyl-trimethylsilyl)-l-propyne. (PTMSP) membranes. // J. Membr. Sei. 86 (1994), 67-86

69. Nakanishi K., Odani H., Kurata M., Masuda T. and Higashimura T. Sorption of alcohol vapors in a disubstituted polyacetylene. // Polymer J. 19 (1987), 293-296

70. Consolati G., Genco I., Pegoraro M. and Zanderighi L. PositronAnnihilation Lifetime (Pal) in Poly(l-(Trimethylsilyl)Propyne) (Ptmsp).- FreeVolume Determination and Time-Dependence of Permeability. // J. Phys. Chem. B. 34 (1996), 357-367

71. Alentiev A.Yu., Yampolskii Yu.P., Shantarovich V.P., Nemser S.M., Plate N.A. II J. Membr. Sei. 126 (1997), 123

72. Consolati G., Rurali R., Stefanetti M. // Chem. Phys. 237 (1998), 493

73. Shantarovich V., Azamatova Z., Novikov Yu., Yampolskii Yu. // Macromol. 31 (1998), 3963

74. Волков B.B., Хотимский B.C., Гокжаев М.Б., Литвинова Е.Г., Фадеев А.Г., Келли С.С. II Журнал Физической Химии. 71 (1997), №9, 15561559

75. Hofman D., Heuchet М., Yampolskii Yu., Khotimskii V., Shantarovich V. II Macromol 35 (2002), 2129

76. Volkov A.V., Stamatialis D.F., Khotimsky V.S., Volkov V.V., Wessling M. and Plate N.A. New membrane material for SRNF applications. // Desalination. 199(2006), 251-252

77. Volkov A., Stamatialis D., Khotimsky V., Volkov V., Wessling M., Plate N. Polyl- (trimethylsilyl)-l-propyne. as a solvent resistance nanofiltration membrane material. II J. Membr. Sci. 281 (2006), 351-357

78. Scheunemann Ude, Althoff Olaf. Composite membrane and process for its production. US Pat. 5,733,663 (1998)

79. Ко Hidemasa, Takigawa Tomoya. Gas separation membrane. JP Pat. 63240917(1988)

80. Riley R.L, Grabowsky R.L. Preparation of gas separation membranes. US Pat. 4,243,701 (1981)

81. Tang Man-Wing, King William M. Air dried cellulose acetate membranes. US Pat. 4,855,048 (1989)

82. Corning D. Fractionation of organic compounds of high molecular weight. GB Pat. 1119780 (1968)

83. Goldup A., Westaway M.T. and Walker G. Separation of metal compounds. US Pat. 3,645,891 (1972)

84. Bitter J.G.A., Haan J.P. and Rijkens H.C. Process for the separation of solvents from hydrocarbons dissolved in the solvents. US Pat. 4,748,288 (1988)

85. Pasternak M. Membrane process for treating a mixture containing dewaxed oil and dewaxing solvent. US Pat. 5,093,002 (1992)

86. Pasternak M. Membrane process for treating a mixture containing dewaxed oil and dewaxing solvent. US Pat. 5,102,551 (1992)

87. Linder Charles, Nemas Mara. Silicone-derived solvent stable membranes. EP0532199 (1993)

88. Linder Charles, Nemas Mara. Silicone-derived solvent stable membranes. US Pat. 5,265,734 (1993)

89. Linder Charles, Nemas Mara. Silicone-derived solvent stable membranes. US Pat. 5,205,934 (1993)

90. Robinson J.P., Tarleton E.S., Ebert K., Millington C.R. and Nijmeijer A. Influence of Cross-Linking and Process Parameters on the Separation Performance of Poly(dimethylsiloxane) Nanofiltration Membranes. // Ind. Eng. Chem. Res. 44 (2005), 3238-3248

91. Schmidt M., Peinemann K.-V., Scharnagl N., Friese K. and Schubert R. Radiation-modified siloxane composite membranes for ultrafiltration of solutes from organic solvents. DE Pat. 19507584 (1996)

92. De Smet K., Aerts S., Ceulemans E., Vankelecom I.F.J, and Jacobs P.A. Nanofiltration coupled catalysis to combine the advantages of homogeneous and heterogeneous catalysis. // Chem. Commun. 2001, 597-598

93. Rautenbach R., Groschl A. Separation potential of nanofiltration membranes. // Desalination. 77 (1990), 77-84

94. Bhanushali D.S. Solvent-resistant nanofiltration membranes: separation studies and modeling. / Ph.D. thesis. University of Kentucky (2002).

95. Bhanushali D., Kloos S. and Bhattacharyya D. Solute transport in solvent-resistant nanofiltration membranes for non-aqueous systems: experimental results and the role of solute-solvent coupling. // J. Membr. Sei. 208 (2002), 343-359

96. Kosse Robert Paul Khenri, Ges Ehduard Rudolf F., Van den Khevel Ehdvard Jan, Rovers Antonius Adrianus Marij, Veber Kornelis Ehverardus. Liquid hydrocarbon product purification process. RU Pat. 2236394 (2004)

97. Haddock M.E. Multi-stage engine coolant recycling process. US Pat. 6,187,197(2001)

98. Haddock M.E. Multi-stage engine coolant recycling apparatus and process. W00024683 (2000)

99. Streich Т., Rauscher M. Membrane method for separating solvents from oil-containing solutions and suspensions. W02005039728 (2005)

100. Livingston A.G., Osborne C.G. A process for deacidifying crude oil. W00250212 (2002)

101. White L.S. Polyimide membranes for hyperfiltration recovery of aromatic solvents. US Pat. 6,180,008 (2001)

102. White L.S. Transport properties of a polyimide solvent resistant nanofiltration membrane. II J. Membr. Sei. 205 (2002), 191-202

103. Колисниченко H.B. Высокоэффективные родиевые катализаторы карбонилирования олефинов и кислородсодержащих соединений. Докторская диссертация.

104. Miller J.F., Rodberg J.A., Roesch В.М., Keller II G.E., Curry L.E., Bryan P.F., Davis J.E., Hatfield J.C. Membrane separation process for metal complex catalysts. US Pat. 6,252,123 (2001)

105. Miao F. Method and apparatus for the recovery and purification of organic acids. W09641021 (1996)

106. Ebert K. and Cuperus F.P. Solvent resistant nanofiltration membranes in edible oil processing. II Membr. Technol. 107 (1999), 5-8

107. Koseoglu S.S., Lawhon J.T. and Lucas E.W. Membrane applications and research in the edible oil industry: An assessment. // J. Am. Oil Chem. Soc. 67 (1990), 239-249

108. Koseoglu S.S., Lawhon J.T. and Lucas E.W. Membrane processing of crude vegetable oils: Pilot plant scale removal of solvents from oil miscellas. // J. Am. Oil Chem. Soc. 67 (1990), 315-322

109. Cheryan M. Corn oil and protein extraction method. US Pat. 6,433,146(2002)

110. Kwiatkowski J.R. and Cheryan M. Extraction of oil from ground corn using ethanol. II J. Am. Oil Chem. Soc. 79 (2002), 825-830

111. Kwiatkowski J.R. and Cheryan M. Recovery of corn oil from ethanol extracts of ground corn using membrane technology. // J. Am. Oil Chem. Soc. 822005), 221-227

112. Sarrade S., Carles M., Perre C., Vignet P. Process and plant for separating heavy and light compounds by extraction with a supercritical fluid and by nanofiltraion. W09618445 (1996)

113. Sarrade S., Carles M., Perre C., Vignet P. Process and installation for the separation of heavy and ligt compounds by extraction using a supercritical fluid and nanofiltration. US Pat. 5,961,835 (1999)

114. Fischer K. and Wilken M. Experimental determination of oxygen and nitrogen solubility in organic solvents up to 10 MPa at temperatures between 298 К and 398 К. II J. Chem. Thermodynamics. 33 (2001), 1285-1308

115. Nomura M., Aida H., Gopalakrishnan S., Sugawara Т., Nakao S., Yamazaki S., Inada T. and Iwamoto Y. Steam stability of a silica membrane prepared by counterdiffusion chemical vapor deposition. // Desalination. 1932006), 1-7

116. Ooya S., Nagakura K. // Kobunshi Ronbimshu. 60 (2003), №11, 664

117. Волков A.B., Хотимский B.C., Паращук B.B., Стаматиалис Д., Весслинг Ml, Волков В.В., Платэ Н.А. Способ нанофильтрационного разделения жидких органических смесей. Пат. РФ 2297975 (2007)

118. Jansen J.C., Buonomenna M.G., Figoli A., Drioli E. Asymmetrie membranes of modified poly(ether ethr ketone) with an ultra-thin skin for gas and vapor separations. II J. Membr. Sei. 272 (2006), 188-197

119. Brandrup J., Immergut E.H., Grulke E.A. (Eds.). Polymer Handbook, vol. 2, fourth ed., John Wiley & Sons, Hoboken, NJ, USA, 1999, p. VII 675

120. Волков A.B., Паращук B.B., Кузнецов Ю.П., Кононова С.В., Дмитриев Д.В., Трусов Л.И., Волков В.В. Мембраны на основе поли(дифенилоксидамидо-Н-фенилфтальимид)а для нанофильтрации органических сред. // Серия. Крит. Технол. Мембраны. 31 (2006), № 3, 1424

121. J.G. Wijmans, R.W. Baker. The solution-diffusion model: a review. // J. Membr. Sei. 107, (1995) 1-21

122. N.Karger, T.Vardag, H.-D.Ludemann. Temperature dependence of self-diffusion in compressed monohydric alcohols. // J. Chem. Phys. 93 (1990), 3437.3444

123. B.B. Волков, О.И. Бузин, H.B. Ушаков, Е.Ш. Финкельштейн, B.C. Хотимский, Е.Г. Литвинова. Композиция на основе поликарбосиланов для изготовления мембраны и способ изготовления мембраны на основе этой композиции. Патент РФ №2263691 (2005)

124. Tsui Е.М. and Cheryan М. Characteristics of nanofiltration membranes in aqueous ethanol. // J. Membr. Sei. 237 (2004), 61-69

125. Geens J., Boussu K., Vandecasteele C. and Van der Brüggen В. Modelling of solute transport in non-aqueous nanofiltration. // J. Membr. Sei. 281 (2006), 139-148

126. Yanyan Zhao and Qipeng Yuan. A comparison of nanofiltration with aqueous and organic solvents. // J. Membr. Sei. 279 (2006), 453-458

127. Whu J.A., Baltzis B.C. and Sirkar K.K. Nanofiltration studies of larger organic microsolutes in methanol solutions. И J. Membr. Sei. 170 (2000), 159172

128. X. J. Yang, A. G. Livingston and L. Freitas dos Santos. Experimental observations of nanofiltration with organic solvents. // J. Membr. Sci. 190 (2001), 45-55

129. Pedro Silva, Shejiao Han and Andrew G. Livingston. Solvent transport in organic solvent nanofiltration membranes. // J. Membr. Sci. 262 (2005), 49-59

130. Geens J., Peeters K., Van der Bruggen B. and Vandecasteele C. Polymeric nanofiltration of binary water—alcohol mixtures: Influence of feed composition and membrane properties on permeability and rejection. // J. Membr. Sci. 255 (2005), 255-264

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.