Получение целлюлозы щелочно-окислительно-органосольвентным способом с применением озона тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат технических наук Мертин, Элеонора Викторовна

• Мертин, Элеонора Викторовна
• кандидат технических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат технических наук Мертин, Элеонора Викторовна

Содержание

Введение

1. Аналитический обзор

1.1 Окислительно-органосольвентный способ делигнификации

1.1.1 Химизм органосольвентной делигнификации

1.2 Использование озона в процессе делигнификации

1.2.1 Строение молекулы и свойства озона

1.2.2 Химизм реакций лигнина с озоном

1.2.3 Применение озона при делигнификации

1.3 Ступенчатая щелочно-сульфитная делигнификация

1.4 Недревесное растительное сырье

1.4.1 Анатомическое строение зерновых культур

1.4.2 Химический состав зерновых культур

1.4.3 Способы получения целлюлозы из недревесного растительного сырья

1.5 Сорбционные материалы на основе целлюлозы

1.5.1 Понятие сорбции, классификация сорбентов

1.5.2 Сорбенты растительного происхождения

1.5.3 Пищевые волокна

1.5.4 Карбоксиметилцеллюлоза

2. Методическая часть

2.1 Анализ исходного растительного сырья

2.2 Щелочно-окислительно-органосольвентные варки растительного сырья

2.2.1 Первая ступень варки

2.2.2 Вторая ступень варки

2.3 Приготовление и анализ ПУК

2.3.1 Анализ исходных химических реагентов

2.3.2 Приготовление ПУК

2.3.3 Анализ полученной ПУК

2.3.4 Определение остаточного количества ПУК и пероксида водорода в

отработанном растворе

2.4 Определение константы скорости реакции разложения пероксидных соединений

2.5 Определение концентрации озона в газовой смеси

2.6 Анализ технической целлюлозы

2.7 ИК - спектры технической целлюлозы

2.8 Карбоксиметилирование технической целлюлозы

2.8.1 Анализ полученной Ыа-КМЦ

2.9 Математическая обработка экспериментальных данных

3. Экспериментальная часть

3.1 Анализ растительного сырья

3.1.1 Химический состав

3.1.2 Анатомическое строение

3.2 Исследование условий щелочно-окислительно-органосольвентной делигнификации шелухи овса в присутствии озона

3.2.1 Первая ступень - щелочная варка

3.2.2 Вторая ступень - окислительно-органосольвентная варка

3.2.3 Кинетика варочного процесса

3.2.4 Кинетика расходования озона

3.3 Исследование условий щелочно-окислительно-органосольвентной делигнификации соломы овса в присутствии озона

3.3.1 Первая ступень - щелочная варка

3.3.2 Вторая ступень - окислительно-органосольвентная варка

3.3.3 Кинетика варочного процесса

3.3.4 Кинетика расходования озона

3.4 Характеристика полученной технической целлюлозы

4. Технологическая часть

4.1 Анализ и утилизация отработанных варочных растворов

4.2 Расчет материального баланса

Выводы

Список литературы Приложения

135

124

Приложение 1. Карты Парето, полученные в ходе анализа экспериментальных данных и использованные при математическом описании процесса щелочно-окислительно-органосольвентной делигнификации соломы и шелухи овса

Приложение 2. Ориентировочный расчет затрат на получение технической целлюлозы из соломы и шелухи овса гцелочно-окислительно-органосольвентным способом с применением озона

Приложение 3. Акт внедрения результатов работы в учебный процесс Приложение 4. Акт промышленной выработки технической целлюлозы из шелухи овса

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение целлюлозы щелочно-окислительно-органосольвентным способом с применением озона»

Введение

Актуальность темы. В решении экологических проблем целлюлозно-бумажного производства важная роль принадлежит совершенствованию существующих способов делигнификации и созданию новых. Недостатками традиционных сульфитных и сульфатных технологий являются образование токсичных и канцерогенных веществ (метилмеркаптан, диоксиды, сероуглерод), большого количества загрязненных серой и хлором стоков, представляющих опасность для окружающей среды и человека. Проблемы утилизации стоков и выбросов в настоящее время не имеют исчерпывающего решения.

Анализ литературных данных позволяет утверждать, что сейчас достаточно активно ведутся работы по разработке альтернативных способов, которые являются экологически малоопасными и позволяют получать целлюлозу с высоким выходом и свойствами, не уступающими целлюлозе, полученной традиционными способами. Примерами являются технологии с использованием органических растворителей, в частности, с ПУК, однако нестабильность ПУК ограничивает возможности ее применения.

Для целлюлозно-бумажного производства остро стоит вопрос расширения сырьевой базы. Решением этого вопроса может быть использование отходов сельского хозяйства, которые до сих пор не находят широкого применения. В частности, в Свердловской области одной из наиболее распространенных сельскохозяйственных культур является овес, при переработке которого образуются многотоннажные отходы в виде соломы и шелухи (400...500 т/ в год), которые необходимо утилизировать желательно с получением ценных и полезных продуктов.

Все это свидетельствует об актуальности исследований по разработке экологически безопасных технологий получения технической целлюлозы из недревесного растительного сырья.

Целью данной диссертационной работы является разработка способа получения технической целлюлозы из отходов переработки недревесного

растительного сырья на примере шелухи и соломы овса щелочно-окислительно-органосольвентной делигнификацией с использованием ПУК и озона, и оценка возможных областей применения полученных материалов.

В соответствии с целью работы решались следующие задачи:

- изучение химического состава и анатомического строения соломы и шелухи овса;

- изучение возможности повышения выхода и стабильности пероксидных соединений, используемых на II ступени варки целлюлозы;

- оптимизация условий проведения I и II ступеней щелочно-окислительно-органосольвентной варки;

- изучение влияния озона на проведение II ступени окислительно-органосольвентной варки;

- изучение свойств полученных волокнистых материалов и оценка возможных областей их применения.

Основные научные положения и результаты работы, выносимые на защиту:

-обоснование проведения делигнификации недревесного растительного сырья двухступенчатым щелочно-окислительно-органосольвентным способом в присутствии озона;

- математическая модель процесса делигиификации и оптимизация условий получения технической целлюлозы щелочно-окислительно-органосольвентным способом в присутствии озона.

- кинетика процесса делигнификации недревесного растительного сырья;

- свойства полученной технической целлюлозы и определение возможных областей ее применения.

Научная новизна работы

Показана возможность получения раствора перуксусной кислоты повышенной концентрации путем взаимодействия уксусной кислоты и пероксида водорода при озонировании.

Найдены закономерности влияния факторов варки на процесс щелочно-окислительно-органосольвентной делигнификации соломы и шелухи овса в присутствии озона. Установлено, что применение озона на второй ступени окислительно-органосольвентной варки способствует стабилизации перуксусной кислоты, что снижает скорость ее разложения, повышая эффективность удаления лигнина без разрушения углеводных компонентов.

Показано, что по своим свойствам полученная техническая целлюлоза может быть использована при получении карбоксиметилцеллюлозы, а также в качестве высокоэффективных сорбентов радионуклидов.

Практическая значимость работы

Разработан научно-обоснованный способ и технология получения технической целлюлозы из недревесного растительного сырья путем двухступенчатой щелочно-окислительно-органосольвентной

делигнификации с применением озона. Предлагаемая технология позволяет получить техническую целлюлозу высокого качества из отходов сельскохозяйственных культур.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Мертин, Элеонора Викторовна

Выводы

1. Установлена возможность получения раствора перуксусной. кислоты повышенной концентрации путем озонирования смеси уксусной кислоты и пероксида водорода в присутствии серной кислоты.

2. Методом математического планирования эксперимента и статистической обработки исследованы и установлены закономерности влияния факторов варки на процесс щелочно-окислительно-органосольвентной делигнификации соломы и шелухи овса.

3. Проведена оптимизация условий проведения варки и получена техническая целлюлоза из шелухи и соломы овса с выходом 58,8 % для шелухи овса (массовая доля лигнина - 3,1 %) и 53,7 % для соломы овса (массовая доля лигнина 4,2 %).

4. Установлено, что озон на второй ступени - окислительно-органосольвентной варки:

- способствует снижению массовой доли лигнина в 1,5 раза при равном выходе технической целлюлозы по сравнению с контрольной варкой за счет интенсификации удаления лигнина в период подъема температуры;

- выполняет роль стабилизатора пероксидных соединений, что способствует снижению скорости разложения перуксусной кислоты на 30 % и увеличению концентрации пероксида водорода на 30. .40 %;

- совместное использование перуксусной кислоты, пероксида водорода и озона способствует удалению и стойкому обесцвечиванию оставшегося лигнина, что подтверждается высокой белизной (93.94 %) и низкой реверсией (0,3. .0,4).

5. Показано, что полученная из соломы и шелухи овса техническая целлюлоза обладает высокими показателями сорбционной способности (до 63 мг Ь /г целлюлозы), белизны (до 94 %). Это позволяет рекомендовать ее к использованию в качестве сырья для получения карбоксиметилцеллюлозы, а также эффективных сорбентов радионуклидов для очистки воды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Мертин, Элеонора Викторовна, 2013 год

Список использованной литературы

1. Катализируемая делигнификация древесины пероксидом водорода и пероксикислотами (обзор). Р.З. Пен, Н.В. Каретникова. СибГТУ, Химия растительного сырья, 2005, №3. С. 61 - 73.

2. Боголицын К.Г. Физическая химия лигнина [Текст]: Монография/ К.Г. Боголицын, В.В. Лунин, Д.С. Косяков и др.; под ред. К.Г. Боголицына,

B.В. Лунина. - 2010. - 492 с.

3. Технология целлюлозно-бумажного производства. В 3-х т. Т.1. Сырье и производство полуфабрикатов. 4.2. Производство полуфабрикатов -СПб.: Политехника, 2003. - 633 с.

4. Поздняков. Г.И. Сольволизная варка - технология будущего [Текст] / Г.И. Поздняков, И.И. Иоффе // бумажная промышленность. - 1987. - № 6. -

C.18.

5. Никитин В.М. Теоретические основы делигнификации. М.: Лесная промышленность, 1981. 269 с.

6. A.c. 368364 СССР. Способ получения целлюлозы / Г.С. Косая, М.А. Прокопьева // БИ. 1973. № 9, 5 с.

7. А. с. 761647 СССР. Способ получения целлюлозного полуфабриката / В.М. Резников, М.А. Зильберглейт //БИ. 1980. № 33. 4 с.

8. A.c. 821614 СССР. Способ получения целлюлозного полуфабриката / М.А. Зильбеглейт, В.М. Резников, З.Н. Юхнович // БИ. 1980. № 18. 5 с.

9. Пат. 2042004 РФ. Способ получения волокнистого полуфабриката для изготовления бумаг / С.И. Суворова, Р.З. Пен, Е.Б. Мельников, М.О. Леонова, A.B. Бывшев, Е.Ю. Беляев // БИ. 1995. № 23.

10. Poppius К., Laamanen L., Sundquist J., Wartiovaara I., Kaulimakis A. Bleached pulp by peroxyacid - alkaline delignification // Pap. ja puu. 1986. V. 68. № 2. P. 87-88,90-92.

11. Патент 74750. Финляндия. Menetelma valkaistun selluloosamassan valmistamiseksi ligniimpitoisesta raaka-ameesta / L.A. Laamanen, J.J. Sundquist, I. Wartiovaara//Заявлено 11.02.86. Опубликовано 10.03.88.

12. Sundquist J., Laamanen L., Poppius K. Problems of nonconventional pulping process in the light of peroxyformic acid cooking experiments // Pap. ja puu. 1988. V. 70. № 2. P. 143, 145 - 148.

13. Poppius - Levlin K., Mustonen R., Muovila Т., Sundquist J. Milox pulping with acetic acid - peroxyacetic acid // Pap. ja puu. 1991. V. 73. № 2. P. 154-158.

14. Sundquist J. Chemical pulping based on formic acid: Summary of Milox research // Pap. ja puu. 1996. V. 78. № 3. P. 92-95.

15. Sundquist J. From test tube to pilot plant: the first miles on the roach of the Milox pulping and bleaching method: Finn. Chem. congr., Helsinki, 12 - 14 Nov., 1991 //Kemia-kemi. 1991. № 108.

16. Pohjanvesi S., Saan K., Poopius-Levlin K., Sundquist J. Technical and economical feasibility study of the Milox process // 8 th. Int. Symp. Wood and Pulp. Chem., Helsinki, 6-9 June., 1995 // Proc. V. 2. P. 231 - 236.

17. Биологическая отбелка следующего тысячелетия: обзорная статья // Бумажная промышленность. 1989. № 14 (спец. выпуск). С. 26-27.

18. Eco-friendy paper - more than pulp fiction // Chem. Brit. 1991. V. 27. № 8. P. 687-688.

19. Маанестрем Б. Финляндия собирается увеличить свои вложения в исследования и развитие в 1990-е годы // Целлюлоза, бумага, картон. 1992. № 11. С. 8 - 11.

20. Латош В.М., Алексеев А.Д., Резников В.М., Воложинская А.С. Механизм процесса окисления древесины и ее компонентов перекисью водорода. 6. Каталитическое окисление этилгваяцилкарбинола // Химия древесины. 1981. № 2. С. 57 - 62.

21. Зильберглейт М.А., Резников В.М. Изучение основных закономерностей делигнификации древесины водными растворами органических надкислот / Белорусский технол. Институт. Минск, 1981. 15 с. // Деп. в НИИТЭХИМ, № 503 ХП-Д 81.

22. GiererJ. The chemistry of delignification. A general concept. Part 2 // Holzforschung. - 1982. -Bd. 36, N 2. - S. 55-64.

23. Гермер Э.И. Химизм делигнификации при органосольвентных варках. Э.И. Гермер., Лесной журнал, 2003 г, № 4. - С. 99 - 107.

24. Костюкевич Н.Г. Делигнификация древесины кислородом в растворах уксусной кислоты: Автореф. дис. канд. хим. наук. - СПб, 1995. -16 с.

25. Ede R.M., Brunow G. Reactions of {3-aryl ether lignin model compounds under formic acid and peroxyformic acid pulping conditions// The Intern. Symp. on Wood and Pulping Chemistry. - Raleigh, -NC, -USA, May 22 - 25, 1989. Proceedings.

26. McDonough T.J. The chemistry of organosolv delignification // Tappi J. - 1993. - Vol. 76, N 8. - P. 186 - 193.

27. Кузнецов Б.Н. Переработка древесины в целлюлозу без использования серосодержащих реагентов / Б.Н. Кузнецов, С.А. Кузнецова, В.Г. Данилов // Наука - производству. - 2003. - № 1 (57). - С. 16-17.

28. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Озон и полимерные материалы. Новое в жизни, науке, технике. Сер. «Химия», № 11. - М.: Знание, 1988. - 32 с.

29. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Озон и его реакции с органическими соединениями. М., 1974. 321 с.

30. Пазухина, Г.А. Аввакумова,А.В. Реагенты для отбелки целлюлозы. СПб.: 2002. 110 с.

31. Е.И. Интезарова, В.И. Кондратьев. Изв. АН СССР, серия хим., 1967,

2440.

32. Dore М. Ozonation des phenol setdes acides phenoxy-acetiques [Text] / M. Dore, B. Langlais, B. Legube // Water Research. - 1978. - Vol 12. - N 6. - P. 413-425.

33. Ferron B. Comparative Study of Ozonation of Two Lignin Model Compounds: Cniferil Alchohol and Ferulic Acid. Identification of Some By-

products [Text] / В. Ferron, J.P. Croue, M. Dore // Ozone Science and Engineering. - 1995. - Vol. 17. - P. 687 - 699.

34. Боголицын К.Г. Перспективы озонных технологий в химической переработке древесины [Текст] / К.Г. Боголицын, Т.Э. Скребец // Мат. конф. «Озон и другие экологически чистые окислители. Наука и технологии». - М., 2005. С.47 - 56.

36. A.A. Ефремов, Е.С. Павлова, К.Б. Оффан, И.В. Кротова. Получение целлюлозосодержащих продуктов из скорлупы кедровых орехов в условиях органосольвентного способа в среде уксусной кислоты. Химия растительного сырья, №3, 1998.-78-54.

37. Б.Н. Кузнецов, A.A. Ефремов, С.А. Кузнецова, В.Г. Данилов, И.В. Кротова, Г.Г. Первышина. Изучение органосольвентной варки целлюлозы в присуствии различных катализаторов. Химия растительного сырья, № 2, 1999, С. 85-90.

38. С.А. Аутлов, H.A. Мамлеева, Н.Г. Базарнова, А.Н. Пряхин, В.В. Лунин. Превращения лигнина древесины осины под действием озона. Химия растительного сырья, № 3, 2004. С. 87-93.

39. С.А. Аутлов, H.A. Мамлеева, Н.Г. Базарнова, В.В. Лунин. Превращения углеводной части древесины при озонировании. Химия растительного сырья, 2004. № 3. С.87 - 93.

40. Ragnar M. Thetechnology of oxygen delignification and bleaching of chemical pulp.- Karlstadt: Kvaerner Pulping. - 2002. - 55p.

41. Пазухина Г.А. Ступенчатые методы производства целлюлозы. - M.: Лесная промышленность. 1990. - 216 с.

42. Borisek R. Die Mechanism der Zweistufen Sulfjtkochungen //Zelstoff und Papier, 1964.-Bd. 13.-№ 10. - S. 299 - 303.

43. Croon I. Softwood sulfite pulps in increased yield by the alkali - sulfite (A - S) method // Svensk papperstidn. - 1963, a. 66. - № 1. - S. 1 - 5.

44. Пазухина Г.А., Крижинский А.И. Влияние качества основания, вводимого в щепу при пропитке раствором карбоната натрия, на выход и

свойства целлюлозы при содово-сульфитных варках еловой древесины // Химия древесины, Рига, 1978.-Вып. 4.-С. 15-18.

45. Пазухина Г.А., Тимофеев А.П. Обработка еловой древесины раствором карбоната натрия перед быстрой сульфитной варкой // Бумажная промышленность, 1980.-№ 11.-С. 12-13.

46. Бейгельман A.B., Непенин Ю.Н. Набухание древесины в процессе натронной варки // Материалы научно-технической конференции ХТФ J1TA им. С. А, Кирова. - Л., - 1696. - С. 45 - 65.

47. Пазухина Г.А., Трейманис А.П., Акимова И.В. Изменение субмикроскопической капиллярности клеточных стенок еловой древесины при содово-сульфитной варке. - Химия древесины, Рига, 1979. - Вып. 3. - С. 13-17.

48. Пазухина Г.А., Трейманис А.П., Акимова И.В. Изменение субмикроскопической капиллярности клеточных стенок еловой древесины в процессе содово-сульфитной варки с различным расходом основания. -Химия древесины, Рига, 1981. - Вып. 2. - С. 20-23.

49. Интернет-ресурс: Альтернативное топливо. Переработка отходов сельского хозяйства, http://www.ipa-don.ru/offers/proiects/altt

50. В.В. Будаева, В.Н. Золотухин, Р.Ю. Митрофанов. Создание базы данных по отходам сельскохозяйственной переработки. 5-я Международная конференция «Сотрудничество для решения проблемы отходов». Тезисы докладов. Харьков, 2008. - С 166 - 168.

51. Judt М .Zellstoffeaus Ein jahrespflanzenund Nichtholz faserstoffen / M. Judt // Papirwirt. - 2001. - N 10. - P. 41 - 44.

52. Москалева B.E., Брянцева 3.E., Гончарова E.B. и др. Диагностические признаки недревесных растительных и химических волокон. -М.: Лесная промышленность, 1981. - 120 с.

53. Растениеводство: учебное пособие / Ф.М. Стрижова, Л.Е. Царева, Ю.Н. Титов. Барнаул: Издательство АГАУ, 2008. 219 с.

54. Минакова А.Р. Получение целлюлозы окислительно-органосольвентным способом при переработке недревесного растительного сырья: Дис. канд. техн. наук: 05.21.03 / А. Р. Минакова. - Архангельск. - 2008 - 151 с.

55. Ernst A.J., Clark T.F. A pulping technique for agricultural fibers. -JPPTA (Sirpur), 1973, № 1, p. 29 - 32.

56. Pomilio V. - Industr. Engin. Chemistry, 1939, 31, N 6, p. 657 - 662. Würz О. Zur kenntnis des Pomilio-Celdecor Verfahrens fur Einjiahrespflanzen. -OsteiT. Papier, 1974, 11, № 9, S. 26 - 29.

57. Huang Guo-lin, Chen Zhong-sheng, Zhang Cheng-fang // Huadong ligong daxue xuebao / J. E. China Univ. Sei. and Teçhnol. - 2002. - 28, № 5. - C. 487-491.

58. Попова H.H., Блуденко A.B., Чулков В.Н., Петухова Г.А., Тананаев И.Г., Ершов Б.Г. Сорбционные свойства древесного угля, образующегося при электронно-лучевой переработке растительных материалов. Материалы V международного интернет - симпозиума по сорбции и экстракции. Владивосток, 2011. - С 26-35.

59. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. JL, «Химия», 1974. 352

с.

60. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды, «Химия». JI. - 1982. С 11

-24.

61. Кондратюк Е.В. Совершенствование методов водоподготовки и очистки загрязненных вод на предприятиях машиностроения и теплоэнергетики с использованием модифицированных природных материалов: Дис. канд. техн. наук: 03.00.16 / Е.В. Кондратюк. - Барнаул. -2008- 155 с.

62. Интернет-ресурс: Анализ ситуации загрязнения окружающей среды нефтепродуктами. http://www.expertyug.ru/analitics/33-analiz-situacii-zagrjaznenija.

63. Сергиенко В.И., JI.А. Земнухова, А.Г. Егоров, Е.Д. Шкорина, Н.С. Василюк. Возобновляемые источники химического сырья; ^одепле^сная переработка отходов производства риса и гречихи. Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. общества им. Д.И. Менделеева), 2004, т. XLVIII, № 3. - С. 116 - 124.

64. Алексеева О.В., Багровская H.A., Кузьмин С.Н. Сорбционные свойства плазменномодифицированного хлопчатобумажного волокна. Наука и производство. «Рабочая одежда и СИЗ». 2009. - С. 24 - 25.

65. Пат. 2062646 Российская Федерация МПК B01J20/22. Способ получения сорбентов [Текст] / Величко Б.А; заявители: Величко Б.А., Шутова Л.А., Абрамова Г.В; патентообладатель Величко Б.А - № 93036678/13; заявл. 15.07Л993; опубл. 27.06.1996. Бюл. № 15 -4 с.

66. Пат. 2079359 Российская Федерация МПК B01J20/22. Способ получения сорбентов [Текст] / Величко Б.А; заявитель: Величко Б.А.; патентообладатель Величко Б.А - № 95113375/25; заявл. 28.07.1995; опубл. 20.05.1997. Бюл. № 15-3 с.

67. Пат. 2096082 Российская Федерация МПК B01J20/30. Способ получения сорбентов [Текст] / Ершов Б.Г.; заявитель: Ершов Б.Г.; патентообладатель Ершов Б.Г. - № 94042380/25; заявл. 29.11.1994; опубл. 20.11.1997. Бюл. №5-3 с.

68. Ремез В.П.. Зеленин В.И., Смирнов А.Л., Распопин С.П., Матерн А,И., Моржерин Ю.Ю. Целлюлозно-неорганические сорбенты в радиохимическом анализе. Перспективные сорбенты для радиохимического анализа. Сорбционные материалы и хроматографические процессы. 2009. Т.9. Вып. 5. С. 627-632.

69. Пат. 2111050 Российская Федерация МПК B01J20/24. Способ получения композитных сорбентов на основе целлюлозных носителей [Текст] / Ремез В.П.; заявитель: Ремез В.П.; патентообладатель Ремез В.П. -№ 97113043/25; заявл. 11.08.1997; опубл. 20.05.1998. Бюл. № 7 - 4 с.

70. Митерева В.В., Строева С.С. О пользе пищевых волокон. «Экология и жизнь». 2010. № 10. С. 82 - 85.

71. Пищевые волокна: новый взгляд на пищевые добавки. «Бизнес пищевых ингредиентов», 2008. №3.

72. Ю.С, Хотимченко, A.B. Кропотов «Энтеросорбенты для больных и здоровых», Медикофармацевтический вестник Приморья, 1998, № 4, с. 99 -107.

73. Ю.С. Хотимченко, A.B. Кропотов «Применение энтеросорбентов в медицине», Тихоокеанский медицинский журнал, 1999, № 2, с. 84 - 89.

74. Роговин З.А., Шорыгина Н.Н Химия целлюлозы и ее спутников, Д., Госхимиздат, 1953 г. 680 с.

75. Широков В. А. Исследование и разработка модификаций полисахаридных реагентов для повышения качества промывочных жидкостей при строительстве нефтяных и газовых скважин: автореф. дис. канд. техн. наук, Краснодар, 2010. - 26 с.

76. Петропавловский Г. А. Гидрофильные частично замещенные эфиры целлюлозы и их модификация путем химического сшивания / Г.А. Петропавловский // Институт высокомолекулярных соединений. - Л.: Наука, 1988.-298 с.

77. Финкельштейн М.З., Тимохин И.М. Получение карбоксиметиловых эфиров целлюлозы из дешевых видов целлюлозного сырья. - Изв. высших учеб. заведений. Нефть и газ. 1960, Т 12, с. 35 - 37.

78. Оболенская, A.B. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы Текст. / A.B. Оболенская, З.П. Ельницкая, A.A. Леонович. - М.: 1991.-32 с.

79. Бабко, А.К. Количественный анализ Текст. / А.К. Бабко, И.В. Пятницкий. - 2-е изд. перераб. и доп. - М.: Госуд. изд-во «Высшая школа», 1962.-507 с.

80. Пат. 2425030 Российская Федерация МПК С07С407/00. Способ получения раствора пероксикислот для делигнификации и отбеливания [Текст] / Вураско A.B.; заявитель Уральский государственный лесотехнический университет; патентообладатель Вураско A.B., Дрикер Б.Н.,

Минакова А.Р., Мертин Э.В. - № 2010104604/04; заявл. 09.02.2010; опубл. 27.07.2011. Бюл.№ 21 -5 с.

81. Методические указания на фотометрическое определение озона в воздухе. А.И. Заиченко. 18 апреля 1977 г. № 1639 - 77 с.

82. Melms, F. Muhelberg. «Wirkung vershiedenez NJehrstupen - IBJeich -Verfahren aut Birken - und Kiefernsufat - Zellstoff» / F. Muhelberg Melms, P. Wiessnez // Выпуск № 10, 1967. - С. 309 - 317.

83. ТУ 2231-002-50277563-2000. Натрий-карбоксиметилцеллюлоза техническая. Технические условия. Введ. 14.06.2000. Пермь: ЗАО Карбокам-Пермь, 2000, 22 с.

84. Пен Р.З. Планирование эксперимента в Statgraphics. - Красноярск: СибГТУ - Кларетианум, 2003. - 246 с.

85. Вураско A.B., Ресурсосберегающая переработка отходов крупяных и злаковых культур в целях получения технической целлюлозы / Вураско

A.B., Дрикер Б.Н., Минакова А.Р., Мертин Э.В. «Лесной журнал». 2010. № 5. С. 106-114.

86. Вураско A.B. Получение и применение полимеров из недревесного растительного сырья / Вураско A.B., Дрикер Б.Н., Мертин Э.В., Сиваков

B.П., Никифоров А.Ф., Маслакова Т.И, Близнякова Е.И. // Вестник КГТУ, 2012. №6. С. 128- 132.

87. Земнухова Л.А., Федорищева Г.А., Егоров А.Г., Сергиенко В.И. Исследование условий получения, состава примесей и свойств аморфного диоксида кремния из отходов производства риса // Журнал прикладной химии. 2005. Т. 78. № 1. С. 324 - 328.

88. Вураско A.B. Получение целлюлозы щелочно-окислительно-органосольвентным способом / Вураско A.B., Дрикер Б.Н., Мертин Э.В., Астратова Г.В. // Фундаментальные исследования 2012. № 11,часть 3.

89. Пат. 2418122 Российская Федерация МПК С07С407/00. Способ получения целлюлозы из соломы риса [Текст] / Вураско A.B.; заявитель Уральский государственный лесотехнический университет;

патентообладатель Вураско A.B., Дрикер Б.Н., Галимова А.Р., Мертин Э.В., Чистякова К.Н. - № 2010118642/12; заявл. 07.05.2010; опубл. 10.05.2011. Бюл. № 13 - 5 с.

90. Мертин Э.В. Влияние озона на процесс окислительно-органосольвентной делигнификации недревесного растительного сырья / Вураско A.B., Дрикер Б.Н., Минакова А.Р. // Научное творчество молодежи — лесному комплексу России. Материалы VIII Всероссийской научно-технической конференции студентов и аспирантов / Урал. гос. лесотехн. ун-т. - Екатеринбург, 2012. - Ч. 2. С. 202 - 204.

91. Методы исследования древесины и ее производных: учебное пособие/ Н.Г. Базарнова, Е.В. Карпова, И.Б. Катраков и др.; Под ред. Н.Г. Базарновой. Барнаул: Изд-во Алт. гос. ун-та, 2002. 160 с.

92. Непенин, H.H. Технология целлюлозы в 3 т Текст.: учеб. пособие для вузов. / H.H. Непенин, Ю.Н. Непенин. - 2-е изд., перераб. - М.: Экология, 1994.-592 с.

93. Вураско A.B. Получение пищевых волокон из шелухи и соломы риса и овса / Вураско A.B., Дрикер Б.Н., Мертин Э.В., Минакова А.Р., Близнякова Е.И. // Материалы конференции «Фармация и общественное здоровье». Екатеринбург, 2012. - С. 118 - 120.

94. Капуцкий Ф.Н., Юркштович T.JI. Лекарственные препараты на основе производных целлюлозы. - Минск, 1989. - 111 с.

95. Пат. 2386367 Российская Федерация МПК A23L1/325. Способ производства комбинированной рыбно-печеночно-растительной массы [Текст] / Родионова Н.С.; авторы: Родионова Н.С., Зацепилина Н.П., Глаголева Л.Э.; патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежская государственная технологическая академия". - № 2008149398/13; заявл. 15.12.2008; опубл. 20.04.2010. Бюл. № 5 - 3 с.

96. Вураско A.B. Получение сорбционных материалов из целлюлозы однолетних растений / Вураско A.B., Дрикер Б.Н., Мертин Э.В., Минакова

А.Р., Близнякова Е.И. // Материалы V Всероссийской конференции с международным участием. Барнаул, 2^012. - с. 357 - 359.

97. Воронина A.B., Никифоров А.Ф., Гордова Е.А., Семенищев B.C., Кутергин A.C., Вураско A.B., Дрикер Б.Н., Максимов А.Ф. Применение сорбентов на основе отходов зернового производства для очистки радиоактивно-загрязненных вод. XI Международный научно-практический симпозиум и выставка «Чистая вода России». Екатеринбург, 2011. - С. 208 -210.

98. Быков Г.Л. Сорбция радионуклидов из водных сред модифицированными природными материалами: Дис. канд. хим. наук: 02.00.14 / Г.Л. Быков. - Москва. - 2011 - 140 с.