Поведение циркония в постмагматических процессах на примере массива Кивакка (Северная Карелия) на основе природных и экспериментальных данных тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Микляева Елизавета Петровна

• Микляева Елизавета Петровна
• кандидат наук
• 2026

Оглавление диссертации кандидат наук Микляева Елизавета Петровна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ПРОБЛЕМА ГИДРОТЕРМАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ ЦИРКОНА

1.1 Применение циркона в различных областях геологии

1.2 Гидротермальный циркон

1.3 Геохимия гидротермального циркона

1.4 Гидротермальный циркон в различных горных породах и обстановках

1.5 Комплексообразование циркония

Глава 2. ГЕОЛОГИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ КИВАККСКОГО МАССИВА

2.1 Петрографические особенности пород Киваккского расслоенного интрузива

Глава 3. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

Глава 4. ЗАКОНОМЕРНОСТИ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ REE, ZR И ГАЛОГЕНОВ ПРИ КРИСТАЛЛИЗАЦИОННОЙ ДИФФЕРЕНЦИАЦИИ БАЗИТОВЫХ МАГМ КИВАККСКОГО МАССИВА

4.1 Геохимические особенности минералов Верхней приконтактовой зоны Киваккского массива

4.1.1 Геохимические особенности апатита

4.1.2 Геохимические особенности минералов циркония

4.2 Результаты изучения геохимических особенностей Верхней приконтактовой зоны Киваккского массива

Глава 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ РАСТВОРИМОСТИ ЦИРКОНА

5.1 Термодинамические расчеты растворимости циркона

5.2 Кинетика растворения циркона

5.3 Результаты экспериментов по растворимости циркона

5.4 Обсуждение результатов экспериментов по растворимости циркона

5.5 Условия высокой растворимости минералов циркония в природных обстановках

Глава 6. УСЛОВИЯ И МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ МИНЕРАЛОВ ЦИРКОНИЯ В

КИВАККСКОМ РАССЛОЕННОМ МАССИВЕ

6.1 Термодинамическая модель образования минералов Верхней приконтактовой зоны

Киваккского массива

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Поведение циркония в постмагматических процессах на примере массива Кивакка (Северная Карелия) на основе природных и экспериментальных данных»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность исследования. Циркон - акцессорный минерал многих магматических, метаморфических и осадочных пород, обладающий рядом уникальных свойств: механической прочностью, высокой химической инертностью и термостабильностью (Shi et al., 1994, Rendtorff et al., 2012), а также содержит в своей структуре широкий спектр изоморфных примесей - актиноидов, редкоземельных и других редких элементов. Благодаря этим свойствам его применяют в решении широкого круга задач. Вхождение в состав редкоземельных и других элементов позволяет широко использовать циркон в геохимических исследованиях. Устойчивость в процессах эволюции горных пород и присутствие в его составе актиноидов позволяет широко использовать циркон для изотопного датирования (Davis et al., 2003). Также, благодаря этим свойствам циркон является перспективным сырьем для иммобилизации радиоактивных отходов (Виноградов и др 2021). Высокозарядные элементы, в том числе цирконий, уже давно используются в качестве петрогенных индикаторов для классификации магматических пород и их тектонических структур (Pearce and Cann, 1973), а также для выделения протолитов метаморфических или измененных пород (Finlow-Bates and Stumpfl, 1981; Hickmott and Spear, 1992).

Для всех вышеперечисленных задач важным является сохранение стабильности циркона, и в большинстве геологических условий он остается инертным. Но известно, что в ряде условий циркон способен к мобилизации и переотложению (Rubin et al., 1993; Rubatto et al., 2008; Rasmussen, 2005). Появляется все больше свидетельств того, что в некотором диапазоне условий цирконий становится мобильным, переотлагается, образуя гидротермальный циркон, что в некоторых крайних случаях может приводить к обогащению до экономических значений (Salvi and Williams-Jones, 1990). Экспериментальные и полевые исследования показали, что цирконий может переноситься различными растворами в магматических, метаморфических и гидротермальных средах (Jiang et al, 2005). Наиболее часто гидротермально преобразованный циркон связан с присутствием галогенов, в особенности с фторсодержащими флюидами. Растворимость циркона контролируется образованием комплексов, как правило, с гидроксильными группами, фтором и хлором в качестве лигандов. Формы и условия переноса циркония в геологических процессах были изучены рядом авторов (Aja et al., 1995; Aseri et al., 2014; Migdisov et al., 2011; Рыженко и др., 2008). Тем не менее, результаты экспериментов по растворимости минералов циркония позволяют объяснить не все случаи их переотложения в геологических процессах.

Наиболее часто гидротермальный циркон встречается в щелочных массивах, где содержатся наибольшие концентрации циркония и галогенов. Но, в последнее время гидротермальный циркон обнаруживают и в расслоенных ультрамафит-мафитовых массивах (Spier et. al., 2024), не обладающих вышеуказанными качествами. Подробное изучение Верхней приконтактовой зоны (ВПЗ) типичного расслоенного ультрамафит-мафитового массива Кивакка, приведенное в данной работе, позволяет обнаружить процессы, способствующие образованию гидротермального циркона в подобных массивах.

Актуальность настоящей работы заключается в установлении оптимальных условий растворения циркона и построения модели его переотложения в реальных геологических процессах. Работа посвящена экспериментальному исследованию растворимости циркона во фторидных растворах, а также применению полученных данных для изучения циркона Верхней приконтактовой зоны Киваккского массива.

Степень разработанности темы исследования. Геологическое строение ультрамафит-мафитового Кивакского расслоенного интрузива подробно изучалось сотрудниками кафедры Геохимии МГУ им. Ломоносова (Коптев-Дворников и др., 2001; Бычкова, Коптев-Дворников, 2004), а также других институтов (Amelin, Semenov, 1996; Barkov, Nikiforov, 2015). Изучались процессы кристаллизационной дифференциации магмы, проблемы образования ритмической расслоенности. Был изучен химический и минеральный состав расслоенной серии Кивакского массива, построены модели процессов кристаллизационной дифференциации (Бычкова, Коптев-Дворников, 2004). Наименее изученной остается Верхняя приконтактовая зона Кивакского массива, образованная на завершающих этапах кристаллизации, ввиду труднодоступности и сниженного интереса к ней из-за отсутствия рудных проявлений. Формы переноса циркония изучались рядом авторов, установлено, что наиболее перспективными для переноса циркония комплексами являются гидроксильные и фторидные (Aja et al., 1995). Была изучена растворимость бадделеита (ZrO2) во фторидных кислых и щелочных растворах при повышенных температурах (Migdisov et al., 2011; Kovalenko et al., 2008). В растворах с высоким содержанием F удалось добиться высокой растворимости бадделеита, тем не менее, гидротермальное переотложение циркона с помощью этих данных описать не удалось. Таким образом, следует признать, что вопрос о поведении циркона в гидротермальных процессах изучен недостаточно.

Цель работы: Определение условий и механизма мобилизации и переотложения циркона в постмагматическом гидротермальном процессе, установление механизма образования гидротермального циркона на примере Киваккского массива.

Задачи исследования:

1. Детальное изучение пород Верхней приконтактовой зоны Киваккского массива.

2. Экспериментальное изучение растворимости циркона во фторидных растворах.

3. Разработка термодинамической модели образования гидротермального циркона в Киваккском расслоенном массиве.

Личный вклад автора. Автор непосредственно участвовала в полевых работах, опробовании массива, изучении шлифов, подготовки проб к анализам на ГСР-МБ, интерпретации полученных данных. Также автором были проведены эксперименты по растворимости циркона, подготовка проб экспериментальных растворов к химическому анализу методом РФА.

Научная новизна. Впервые экспериментальными методами при околонейтральных значениях рН и температурах 200-400°С была достигнута растворимость циркона, достигающая сотен ррт во фторидных растворах с общим содержанием Б 0,1 М. Впервые в качестве экспериментального раствора был применен фторидный буфер HF+NaF в целях устранения необходимости контролировать рН раствора в течение эксперимента. Термодинамически обоснована высокая мобилизационная способность циркония в узком диапазоне условий в постмагматическом гидротермальном процессе. Представлена модель образования гидротермального циркона в ультрамафит-мафитовом Киваккском массиве.

Теоретическая и практическая значимость. Теоретическая значимость работы заключается в лучшем понимании процессов переноса циркония, пополнении информации о комплексах, участвующих в процессе, объяснении концентрации элементов в постмагматических гидротермальных процессах, образования гидротермальных руд. Результаты, полученные в ходе работы, могут быть использованы в дальнейшем для разработки методов обогащения руд циркония и других высокозарядных элементов, а также для оценки возможности использования циркона в качестве сырья для иммобилизации радиоактивных элементов и поддержания его стабильности.

Основные защищаемые положения:

1. В процессе кристаллизационной дифференциации в Киваккском массиве накапливаются Zr и F, которые концентрируются в лейкократовых линзах Верхней приконтактовой зоны, что создает условия для образования минералов Zr гидротермального происхождения, которые были обнаружены в Кивакском массиве.

2. По экспериментальным данным, наибольшая растворимость циркона во фторидном растворе (до концентрации Zr 700 ppm) в условиях, приближённых к условиям гидротермального процесса обеспечивается комплексом ZrF62- и зависит от кислотности раствора и константы диссоциации HF.

3. Перенос циркония в постмагматических флюидах в Киваккском массиве по результатам термодинамического моделирования обеспечивается комплексом ZrF62-. Мобилизация циркония происходит в высокотемпературных (выше 400°С) гидротермальных растворах. Снижение температуры приводит к образованию гидротермального циркона.

Публикации и апробация работы. По результатам работы было опубликовано 4 статьи в рецензируемых научных журналах, индексируемых в базах данных RSCI WoS и Scopus. Материалы работы были представлены на конференциях, таких как Всероссийская молодежная научно-практическая конференция «Науки о Земле. Современное состояние» (2024), международная конференция «Twelfth international conference of radiation, natural sciences, engineering, technology and ecology» (2024), Всероссийская конференция «Минералообразующие системы месторождений высокотехнологичных металлов: достижения и перспективы исследований» (2023), конференция «Ломоносов» (2024), Всероссийская школа молодых ученых «Экспериментальная минералогия, петрология и геохимия» (2025).

Благодарности. Автор выражает глубокую признательность научному руководителю Бычкову А.Ю. за постановку задачи, приобретенный научный опыт и поддержку, Бычковой Я.В. за организацию полевых работ, прививание навыков и интереса к геохимии, неоценимое участие; Покровскому Б.Г., Лаврушину В.Ю., Докукиной К.А. за всестороннюю помощь и профессиональные рекомендации; Лубковой Т.Н., Тарнопольской М.Е., Николаевой И.Ю., Япаскурту В.О., Минервиной Е.А., Дектеревой А.В. за проведение необходимых исследований и измерений; автор выражает благодарность Бычкову Д.А., Коптеву-Дворникову Е.В., Лубниной Н.В. за совместные

полевые работы и предоставленные материалы, а также Латышевой И.В. и Фяйзуллиной Р.В. за всестороннюю помощь и поддержку.

ГЛАВА 1. ПРОБЛЕМА ГИДРОТЕРМАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ ЦИРКОНА 1.1 Применение циркона в различных областях геологии

Цирконий входит в группу высокозарядных элементов (HFSE), куда входят также Hf, Nb, Ta, Ti и иногда Th, обладающие сходными химическими свойствами.

Высокозарядные элементы уже давно используются в качестве петрогенных индикаторов для классификации магматических пород и их тектонических структур (Pearce and Cann, 1973), а также для выделения протолитов метаморфических или измененных пород (Finlow-Bates and Stumpfl, 1981; Hickmott and Spear, 1992) на основе общего консервативного характера этих элементов в большинстве геологических условий. Цирконий, как и другие высокозарядные элементы, традиционно считается немобильным в водных флюидах. Этот фактор, а также его низкие коэффициенты распределения минерал-расплав и относительно низкое содержание в океанических осадках, позволяют использовать эти элементы для определения мантийных источников пород, степени деплетированности (Woodhead et. al., 1993). Для определения источников магмы широко используются Zr/Hf отношения. Гафний является геохимическим аналогом циркония, следовательно эти элементы почти не фракционируют в процессе кристаллизационной дифференциации, но могут разделяться в условиях частичного плавления, маркируя рестит и дальнейшие выплавки из него более низкими Zr/Hf отношениями. При дальнейшей же эволюции расплава элементы не фракционируют, и, таким образом, сохраняют информацию об источнике магмы (Elliot et. al., 2003).

Очень информативны и минералы циркония, в особенности циркон. Благодаря своим уникальным структурным особенностям и устойчивости, он способен нести геологическую информацию, сохраняя через геологическое время.

Циркон - ортосиликат циркония, акцессорный минерал многих магматических, метаморфических и осадочных пород, обладающий рядом уникальных свойств: механической прочностью, сохраняющейся до температуры 1400оС, высокой химической инертностью и термостабильностью до 1690 оС (Shi et al 1994, Rendtorff et al 2012), а также содержит в своей структуре широкий спектр изоморфных примесей - актиноидов, редкоземельных и других редких элементов. К числу таких индикаторных элементов могут быть отнесены Hf, U, TR, Th, Sc, Nb, Ta. Их вхождение в кристаллическую решетку циркона возможно в результате как изо-, так и гетеровалентного изоморфизма, осуществляемого по схемам: Zr 4+ ^ (Th, U, Hf) 4+ или 2Zr 4+ ^ REE3+ Nb 5+ ; Zr 4+ Si4+ ^ REE3+ P 5+; 3Zr 4+ ^ (Nb, Ta) 5+ + (Th, U) 4+ + (Y, REE) 3+.

Благодаря этим свойствам его применяют в решении широкого круга задач. Вхождение в состав редкоземельных и других элементов позволяет широко использовать

циркон в геохимических исследованиях. Устойчивость в процессах эволюции горных пород и присутствие в его составе актиноидов позволяет широко использовать циркон для изотопного датирования (Harley, Kelly, 2007). Также, благодаря этим свойствам циркон является перспективным сырьем для иммобилизации радиоактивных отходов (Виноградов и др 2021, Cao et. al., 2014).

Элементы — примеси в цирконе используют для получения представления о материнских породах циркона, в тех случаях, когда происхождение его неочевидно. Белоусова с соавторами (Belousova et. al., 2002) провели обширное исследдование микроэлементного состава большого количества зерен циркона магматического происхождения из разных типов пород, и показали, что обогащение некоторыми элементами, форма и наклон нормализованных по хондриту распределений микроэлементов несут в себе черты, характерные для цирконов определенного происхождения. Применяя статистический подход и используя ряд микроэлементов, по меньшей мере, Hf, U, Th, Y и HREE, можно с достаточной степенью уверенности определить тип исходной породы отдельных зерен циркона. Помимо различных дискриминантных и спайдер-диаграмм, авторами было предложено «дерево» составов циркона, позволяющее по составу микроэлементов определить тип его материнской породы (рис. 1).

Наблюдается общая тенденция увеличения содержания микроэлементов в цирконах из ультраосновных, мафических и гранитных пород. Среднее содержание REE обычно составляет менее 50 ppm в кимберлитовых цирконах, до 600-700 ppm в карбонатитовых и лампроитовых цирконах и 2000 ppm в цирконах из мафических пород, и может достигать процентных значений в цирконах из гранитоидов и пегматитов. Для цирконов из кимберлитов и карбонатитов характерны относительно плоские нормализованные по хондриту структуры REE с нормализованными по хондриту отношениями Yb/Sm от 3 до 30, но в цирконах из пегматитов Yb/Sm обычно превышает 100. Отношения Th/U обычно варьируют от 0,1 до 1, но могут составлять 100-1000 в цирконах из некоторых карбонатитов и нефелиновых сиенитовых пегматитов.

Kimberlite (94%) Carbonatite_(79%) Doleritej71%) a0 8wl% Hf eo.awt%

Granitoid 65-70% 5iQ2 (47%) Granitoid 70-75% Si02 (70%)

Риунок № 1. Краткая «дорожная карта» для определения типа материнской породы циркона по составу его микроэлементов (Belousova et. al., 2002)

Таким образом, состав микроэлементов циркона несет информацию о составе материнской породы. Следовательно, можно определить родительскую породу для ксенокристаллических цирконов, таких как те, что встречаются в некоторых щелочных базальтах или лампроитах. Также можно определить источник детритовых цирконов в осадочных породах; это добавляет информацию к тем данным (U-Pb возраст, изотопный состав Hf), которые обычно используются для изучения происхождения осадочных пород.

Изотопный состав Hf. Как фаза, обогащенная гафнием по сравнению с радиоактивным лютецием (Lu), циркон сохраняет характерные изотопные метки источников магматических пород, в которых он кристаллизуется, что имеет решающее значение для моделей формирования и роста континентальной коры, определения коровых и мантийных источников магм (Scherer et al. 2007). Так как 176Lu распадается до 176Hf, высокое Hf/Lu отношение в цирконе приводит к тому, что отношение 176Hf/177Hf в нем очень мало меняется со временем, поэтому его можно использовать для вывода об источниках магм.

Изотопный состав кислорода. Учитывая медленную диффузию кислорода в цирконе, (Cherniak and Watson 2003; Valley 2003), вполне вероятно, что магматический циркон может сохранять изотопный состав кислорода, равновесный с магмой, из которой он кристаллизовался. В подтверждение этого в ряде случаев было показано, что зерна магматического циркона с унаследованными ксенокритталлическими ядрами имеют различные изотопные составы 18O/16O (выраженные как 518O в промилле, %о,

относительно VSMOW), которые интерпретируются как отражение различий в изотопных составах магм, в которых они образовались. Учитывая, что мантийный циркон имеет значение 518O +5,5%о и что изотопы кислорода значительно фракционируют при низких температурах, при образовании потенциальных коровых источников (например, осадочных пород) с гораздо более тяжелым изотопным составом кислорода (т.е. значениями 518O от +12 до +14%), значения 518O гранитоидного циркона могут быть использованы для отслеживания участия более древней, химически эволюционировавшей коры в магмогенезе (Valley 2003). Другими словами, изотопное соотношение кислорода в цирконе может быть использовано для различения новой, мантийной коры и коры, подвергшейся переработке (Valley 2003).

Термометрия. Наиболее широко используемый цирконовый геотермометр был разработан на основе содержания титана в цирконе. Уотсон и Харрисон (2005) и Уотсон и др. (2006) экспериментально откалибровали концентрацию титана в цирконе в зависимости от температуры образования и активности TiO2. Теоретические расчеты Харрисона и др. (2005) и дальнейшие эксперименты Ферри и Уотсона (2007) предполагают замену:

TiO2 + ZrSiO4 = ZrTiO4 + SiO2

Полученный термометр титан-в-цирконе был откалиброван с помощью анализов синтетических и природных цирконов, которые дают точность ±5°C (Watson et al. 2006). Экспериментальная калибровка показывает, что состав титана в цирконе сильно зависит от температуры, что позволяет предположить, что термометр будет очень точным. Тем не менее его необходимо использовать с осторожностью, он подойдет для цирконов, образованных на последних стадиях кристаллизации в равновесии с рутилом, мигматитах и циркон-рутиловых скоплений в метаморфических породах.

Кроме того, Арановичем и Бортниковым (2018) был разработан Zr-Hf термометр, основанный на распределении Zr и Hf между цирконом и кислым расплавами, а также на растворимости циркона и гафнона в расплавах различного состава. Авторы утверждают, что новый термометр имеет ряд преимуществ перед термометрами, основанными на индексе насыщения цирконом (Watson, Harrison, 1983; Boehnke et al., 2013) и на содержании в нем Ti (Ferry, Watson, 2007). Он не зависит точных оценок активности SiO2 и TiO2 и состава остальных основных оксидов в расплаве. Тем не менее, термометр рекомендуется применять для кислых пород, применение его для средних и основных пород затруднено в связи с одновременной с цирконом кристаллизацией мафических минералов (Аранович, Бортников, 2018).

Изотопная геохронология. Потенциал циркона как минерального геохронометра был признан Холмсом (1911), в частности, задолго до того, как удалось измерить изотопы Pb, и задолго до того, как 235U был обнаружен как второй радиоактивный изотоп урана. Сейчас известно, что существует три различных серии радиоактивного распада с участием материнских изотопов 238U, 235U и 232Th, которые дают в качестве конечных дочерних продуктов изотопы 206Pb, 207Pb и 208Pb, соответственно. Каждый из этих процессов распада включает несколько промежуточных этапов и короткоживущие промежуточные изотопы (Harley, Kelly, 2007).

Обычный подход к геохронологии циркона заключается в рассмотрении только U-Pb системы, поскольку не существует естественного неядерного способа фракционирования 235U от 238U. Кроме того, поскольку современное соотношение 235U/238U хорошо известно (1/137,88), необходимость анализировать очень низкие содержания 235U отпадает. Вместо того чтобы решать каждую систему распада 235U и 238U изохронным методом по отдельности, их совмещают и строят на одном графике взаимно совместимые наборы соотношений дочерних/родительских элементов, 207Pb*/235U и 206Pb*/238U, которые будут изменяться в зернах циркона по мере их старения. На этом основана диаграмма конкордии (Wetherill, 1956). Сама кривая конкордии - это местоположение взаимно совместимых или конкордантных соотношений 207Pb*/235U и 206Pb*/238U, которые увеличиваются по направлению от начала координат по мере того, как проходит время с момента кристаллизации циркона.

Также необходимо делать поправку на Pb, изначально присутствовавший в зерне до накопления радиогенного Pb, поскольку этот унаследованный Pb приведет к ошибочным оценкам возраста. Еще одна замечательная особенность циркона заключается в том, что он может включать в свою структуру лишь незначительные количества окружающего Pb. Почти весь Pb в цирконе образуется в результате распада U и Th, поэтому поправки на унаследованный Pb в большинстве случаев очень малы по сравнению с количеством радиогенного Pb*, присутствующего в зернах (Harley, Kelly, 2007).

Особенность диаграммы конкордии заключается в том, что она также позволяет исследовать и оценивать цирконовые Pb*/U-анализы, которые не лежат на конкордии. В таких случаях, когда возрасты, определенные по соотношениям 207Pb*/235U и 206Pb*/238U, не совпадают, зерна циркона называют дискордантными. Дискордантные зерна циркона позволяют выявлять и датировать более поздние, наложенные процессы, например метаморфизм или гидротермальную переработку. Данные события могут сформировать как новые кристаллы циркона, возможно, с отличительной морфологией и распределениями микроэлементов, так и вызвать потерю ранее накопленного

радиогенного Pb из доменов в более старых зернах циркона, чем «омолодить» их возраст. Большой ионный радиус Pb2+ делает его способным относительно легко покидать структуру циркона (Harley, Kelly, 2007).

Комплексные U-Pb изотопные данные можно интерпретировать и использовать для понимания истории Земли, но только в сочетании с дополнительной химической и изотопной информацией, которая включает изотопы REE, Ti, Hf и изотопы кислорода (Harley, Kelly, 2007).

Датирование цирконов U-Pb методом сейчас используется не только напрямую для определения возраста различных геологических событий, но и для поиска источников сноса осадочных пород по детритовым зернам цирконов, поскольку они широко распространены во многих породах земной коры, как правило, переживают многочисленные циклы выветривания, переноса и диагенеза и обычно дают надежные возрасты кристаллизации и охлаждения (Fedo et al., 2003). В настоящее время детритовая цирконовая геохронология быстро превращается в очень мощный инструмент для определения происхождения и максимального возраста осадконакопления обломочных толщ. Тем не менее, остаются значительные неопределенности в способах получения данных, в том, какие возрасты используются, как строятся данные и как сравниваются возрастные распределения. Улучшение существующих методов может быть достигнуто за счет повышения точности определения возраста, улучшения инструментов для извлечения критической информации из возрастных спектров, возможности определения других типов информации, например, изотопных меток Hf, O, Li, распределения редкоземельных элементов (REE) из датированных зерен, а также наличия базы данных, обеспечивающей доступ к определениям возраста детритового циркона из осадочных толщ по всему миру (Gehrels, 2011).

Таким образом, датирование с помощью U-Pb системы имеет ряд уникальных черт. Благодаря тому, что в минерале происходит параллельно две цепочки распада, надежность результатов датирования увеличивается, и мы имеем возможность интерпретировать возраст наложенных процессов. Циркон практически не содержит нерадиогенного свинца, и нет необходимости выделять фракции с различными элементными отношениями U-Pb. Благодаря устойчивости циркона и его способности сохранять старую и накапливать новую информацию, проходя сквозь геологические циклы, данные по геохронологии циркона можно использовать как и для датирования древнейших пород Земли, так и для интерпретации образования осадочных пород.

Для всех вышеперечисленных задач важным является сохранение стабильности циркона, но известно, что в ряде условий циркон способен к мобилизации и

переотложению (Jiang et al, 2005; Rubin et al. al., 1989, 1993; Watson et al., 1997; Nesbitt et al., 1999; Jiang, 2000). Тем не менее конкретные условия и механизм еще не установлены. Поэтому необходимым является изучение условий переноса циркония и его комплексообразования.

1.2 Гидротермальный циркон

Из многочисленных исследований циркона известно, что магматический циркон в гидротермальных средах изменяется водным флюидом, вызывая вторичные текстуры и химические признаки, которые пересекают первичную ростовую зональность, следовательно, гидротермально измененные цирконы можно выделить по морфологии (Hoskin, Black, 2000; Pidgeon, 1992; Vavra et al., 1999). Внутреннее строение и зональность, морфология и геохимия гидротермально измененного и гидротермального циркона отражают гидротермальное событие (Fu et al., 2009; Hoskin, 2005; Lawrie et al., 2007; McNaughton et al., 2005; Van Lichtervelde et al., 2009; Park et al., 2016).

Термин «гидротермальный циркон» до сих пор неточен из-за путаницы между измененным цирконом и вновь осажденным цирконом (Hoskin, 2005).

Т.В. Каулина (Каулина, 2010) подробно рассматривает преобразование циркона в полиметаморфических комплексах, в том числе под воздействием флюидов, разделяя эти два типа циркона. Более подвержены изменениям цирконы с нарушенной структурой, вследствие метамиктности или механической трещиноватости. Выделяется два основных способа изменения циркона под воздействием флюидов: диффузионно-реакционные процессы в цирконе с нарушениями структуры и двойной процесс растворения-переосаждения в цирконе с неповрежденной кристаллической структурой.

При диффузно-реакционном процессе флюид распространяется внутрь и "катализирует" структурную перестройку. Развиваются поры наноразмеров, возрастает содержание растворимых элементов типа Ca, Al и Fe до порядка весовых % - однозначный химический признак процесса, и выносится радиогенный Pb.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Микляева Елизавета Петровна, 2026 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Аксюк А.М. Экспериментально обоснованные геофториметры и режим фтора в гранитных флюидах // Петрология. 2002. № 10. С. 630-644.

Амелин Ю.В., Семенов В.С. О возрасте и источнике магм нижнепротерозойских

расслоенных интрузий Карелии // Тез. докл. «Изотопное датирование эндогенных рудных формаций». Тбилиси, 1990. С. 40-42.

Андреева О.А., Наумов В.Б., Андреева И.А., Кононкова Н.Н. Условия образования и состав магм норитов Киваккского интрузива (Северная Карелия) по данным изучения расплавных включений // Геохимия. 2010. № 2. С. 201-207.

Аранович Л.Я., Бортников Н.С. Новый Zr-Hf геотермометр для магматических цирконов // Петрология. 2018. Т. 26. № 2. С. 109-115.

Арзамасцев А.А., Степанова А.В., Самсонов А.В., Скуфьин П.К., Сальникова Е.Б.,

Ларионов А.Н., Ларионова Ю.О., Егорова С.В., Ерофеева К.Г. Базитовый магматизм северо-восточной части Фенноскандии (2.06-1.86 млрд лет): геохимия вулканитов и корреляция с дайковыми комплексами // Стратиграфия. Геологическая корреляция. 2020. Т. 28. № 1. С. 3-40.

Барков А.Ю., Ганнибал Л.Ф., Рюнгенен Г.И., БалашовЮ.А. Датирование цирконов из расслоенного массива Кивакка, Северная Карелия // Методы изотопной геологии: тезисы докладов Всесоюзной школы-семинара. Звенигород, 21-25 октября 1991 г. 1991. С. 21-23.

Буслаев Ю.А. Константы нестойкости комплексных фторидов циркония // Журнал неорганической химии. 1962. Т. 7. № 5. С. 1204-1206.

БычковаЯ.В., Бычков Д.А., МинервинаЕ.А., Ивлев Б.А., Цховребова А.Р., Касьян А.К., Микляева Е.П. Закономерности распределения редкоземельных элементов в Киваккском оливинит-габброноритовом расслоенном интрузиве (Северная Карелия) // Геохимия. 2019. Т. 64. № 2. С. 145-167.

Бычкова Я.В., Коптев-Дворников Е.В. Ритмическая расслоенность киваккского типа:

геология, петрография, петрохимия, гипотеза формирования // Петрология. 2004. Т. 12. № 3. С. 281-302.

Бычкова Я.В., Коптев-Дворников Е.В., Кононкова Н.Н., Каменева Е.Е. Составы

породообразующих минералов Киваккского расслоенного массива (Северная Карелия) и закономерности вариаций состава минералов подзоны ритмического переслаивания // Геохимия. 2007. № 2. С. 159-179.

Бычкова Я.В. Закономерности строения контрастной ритмической расслоенности в

Киваккском интрузиве: диссертация ... кандидата геолого-минералогических наук. -Москва: МГУ, 2003.

Каулина Т.В. Образование и преобразование циркона в полиметаморфических

комплексах. - Апатиты: Изд-во Кольского научного центра РАН, 2010. - 144 с.

Виноградов В.Ю., Калинкин А.М., Кузнецов В.Я. Труды Кольского научного центра РАН. Химия и материаловедение // 2021. Т. 11. № 2. С. 66-71.

Коваленко Н.И., Рыженко Б.Н. Сравнительное изучение растворимости циркона и бадделеита // Геохимия. - 2009. № 4. С. 428-436.

Коптев-ДворниковЕ.В., КиреевБ.С., ПчелинцеваН.Ф., ХворовД.М. Распределение

кумулятивных парагенезисов, породообразующих и второстепенных элементов в вертикальном разрезе Киваккского интрузива (Олангская группа интрузивов, Северная Карелия) // Петрология. 2001. Т. 9. № 1. С. 3-27.

Коржинский М.А. Апатитовый твердый раствор как индикатор летучести HCl и HF в гидротермальном флюиде // Геохимия. 1981. № 5. С. 689-706.

Левченков О.А., Амелин Ю.В., Буйко А.К. Изотопный возраст сумийско-сариолийского вулкано-плутонического комплекса северной Карелии // Тез. докл. "Архейская и раннепротерозойская стратиграфия СССР". Уфа. 1990. C.22-23.

Мартынов Ю.А. Основы магматической геохимии. - Владивосток: Дальнаука, 2010. - 228 с.

Микляева Е.П., Бычков А.Ю., Николаева И.Ю., ТарнопольскаяМ.Е., Минервина Е.А.

Геохимия циркония в позднемагматическом процессе в ультрамафит-мафитовых интрузивах на примере Киваккского расслоенного массива (Северная Карелия) // Вестник Московского университета. Серия 4: Геология. 2025. Т. 64. № 2. С. 57-64.

Панчева Т.В. Геохимическая характеристика Киваккского расслоенного интрузива и вмещающих пород. Магистерская работа. М., МГУ, Геологический факультет. 2009. (Кафедра геохимии геологического ф-та МГУ, руководитель Бычкова Я.В.)

Присягина Н.И., Коваленко Н.И., Рыженко Б.Н., Старшинова Н.П. Экспериментальное определение растворимости ZrO2 во фторидных щелочных растворах при 500°C, 1000 бар // Геохимия. 2008. N. 11. C. 1234-1237.

Ревяко Н. М., Костицын Ю. А., Бычкова Я. В. Взаимодействие расплава основного состава с вмещающими породами при формировании расслоенного интрузива Кивакка, Северная Карелия // Петрология. 2012. Т. 20. № 2. С. 115-135

Рыженко Б.Н., Коваленко Н.И., Присягина Н.И. и др. Экспериментальное определение

форм существования циркония в гидротермальных растворах // Геохимия. 2008. № 4. С. 364-375.

Семенов В.С., Коптев-Дворников Е.В., Берковский А.Н. и др. Расслоенный троктолит-габбро-норитовый интрузив Ципринга: геологическое строение, петрология // Петрология. 1995. Т. 3. № 6. С.1-23.

Тарнопольская М.Е. Экспериментальное исследование устойчивости фторидных

комплексов в гидротермальных растворах // Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата г-м. наук., МГУ им. Ломоносова, кафедра Геохимии. 2019

Тарнопольская М.Е., Бычков А.Ю., Шваров Ю.В., Попова Ю.А. Экспериментальное исследование растворимости флюорита в кислых растворах как метод изучения фторидных комплексов бора // Геохимия. 2017. № 4. С. 329-334.

Тарнопольская М.Е., Бычков А.Ю. Экспериментальное исследование устойчивости ZrF62- в гидротермальных растворах при 90-255°c // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 4. Геология. 2019. № 6. С. 107-111.

Шваров Ю.В. HCh: Новые возможности термодинамического моделирования

геохимических систем, предоставляемые Windows // Геохимия. 2008. № 8. C. 898903.

Шваров Ю.В. OptimA: Программа расчета свободных энергий частиц водного раствора по результатам химических экспериментов. 2010. (интернет-сайт программы: http: //w ww.geol.msu.ru/deps/geochems/ soft/).

Шикина Н.Д, Тагиров Б.Р., Волченкова В.А., Бычкова Я.В. Zr/Hf отношение в сверхкритических хлоридных флюидах: экспериментальное изучение комплексообразования циркония и гафния при 450°С, 0.6-1 кбар // Петрология. 2015. Т. 23. № 1. С. 101-110.

Шикина Н.Д., Васина О.Н., Гурова Е.В. и др. Экспериментальное изучение растворимости ZrO2(^ в воде и водных растворах хлорной кислоты при 150 и 250°C // Геохимия. 2014. № 1. С. 91 -96.

AhrlandS., Karipides D., Norin B. The F- and sulphate complexes of Zr (IV) // Acta Chem. Stand. 1963. V. 17. P. 411-424.

Aja S.U., WoodS.A., Williams-Jones A.E. The aqueous geochemistry of Zr and the solubility of some zirconium-bearing minerals // Appl. Geochem. 1995. V. 10. P. 603-620.

Alapieti T., Filen B., Lahtinen J., LavrovM., Smolkin V., Voitekhovsky S. Early Proterozoic layered intrusions in the northeastern part of the Fennoscandian Shield // Miner. Petrol. 1990. V. 42. P. 1-22.

Alapieti T.T., Systra Y.J., Asnakew H.A. The Kivakka layered intrusion. // Oulanka reports. 2000 V. 23.

Alderton D.H.M., Pearce J.A., Potts P.J. Rare earth element mobility during granite alteration: evidence from southwest England // Earth Planet. Sci. Lett. 1980. V. 49. P. 149-165.

Ballard J.R, Palin J.M., Campbell I.H. Relative oxidation states of magmas inferred from Ce(IV)/Ce(III) in zircon: application to porphyry copper deposits of northern Chile // Contrib. Mineral. Petrol. 2002. V. 144. P. 347-364.

BarkovA.Y., NikiforovA.A. Compositional variations of apatite, fractionation trends, and a PGE-bearing zone in the Kivakka layered intrusion, northern Karelia, Russia // The Canadian Mineralogist. 2015. V. 0. P. 1-23.

Bartels A., Behrens H., Holtz F., Schmidt B.C., Fechtelkord M., Knipping J., Crede L., Baasner A., Pukallus N. The effect of fluorine, boron and phosphorus on the viscosity of pegmatite forming melts // Chem. Geol. 2013. V. 346. P. 184-198.

Belousova E., Griffin W., O'Reilly S.Y., Fisher N. Igneous zircon: trace element composition as an indicator of source rock type // Contrib. Mineral. Petrol. 2002. V. 143. P. 602-622.

Bilinski H., BranicaM., Sillen L.G. Preparation and hydrolysis of metallic ions. II. Studies on the solubility of zirconium hydroxide in dilute solutions and 1 M NaClO4 // Acta Chem. Scand. 1966. V. 20. P. 853.

Boehnke P., Watson E.B., TrailD. et al. Zircon saturation revisited // Chem. Geol. 2013. V. 351. P. 324-334.

BojanowskiM.J., Baginski B., Clarkson E., MacdonaldR., Marynowski L. Low-temperature zircon growth related to hydrothermal alteration of siderite concretions in Mississippian shales, Scotland // Contrib. Mineral. Petrol. 2012. V. 164. P. 245-259.

Boudreau A.E., McCallum I.S. Investigations of the Stillwater complex: Part V. Apatites as

indicators of evolving fluid composition // Contrib. Mineral. Petrol. 1989. V. 102. P. 138153.

Bychkova Y.V., MikliaevaE.P., Koptev-DvornikovE.V., BorisovaA.Y., BychkovA.Y., Minervina E.A. Proterozoic Kivakka layered mafic-ultramafic intrusion, northern Karelia, Russia: Implications for the origin of granophyres of the upper boundary group // Precambrian Research. 2019. V. 331. P. 1-21.

Belousova, E.A., Griffin, W.L., O'Reilly, S.Y. Zircon crystal morphology, trace element

signatures and Hf isotope composition as a tool for petrogenetic modelling: examples from Eastern Australian granitoids // J. Petrol. 2006. V. 47. P. 329-353.

Boily, M, and Williams-Jones, A. E. The Role of Magmatic and Hydrothermal Processes in the Chemical Evolution of the Strange Lake Plutonic Complex, Quebec-Labrador // Contributions to Mineralogy and Petrology. 1994. V. 118. P. 33-47.

Boudreau, A.E. & Mccallum, I.S. Low-temperature alteration of REE-rich chlorapatite from the Stillwater complex, Montana // American Mineralogist. 1990. V. 75. P. 687-693.

Candela P.A. Toward a thermodynamic model for the halogens in magmatic systems: an

application to melt - vapour - apatite equilibria // Chem. Geol. 1986. V. 57. P. 289-301.

Cao Q., Krivovichev S.V., Burakov B.E., Liu Xiaodong, Liu Xiangtong. Natural metamict

minerals as analogues of aged radioactive waste forms // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. 2014.

CawthornR.G. Rare earth element abundances in apatite in the Bushveld Complex—a

consequence of the trapped liquid shift effect // Geology. 2013a. V. 41. № 5. P. 603-606.

Cawthorn R.G. The residual of Roof Zone of the Bushveld Complex, South Africa // Journal of Petrology. 2013b. V. 54. № 9. P. 1875-1900.

Chenguang Sun, Yan Liang. Distribution of REE between clinopyroxene and basaltic melt along a mantle adiabat: effects of major element composition, water, and temperature // Contrib. Mineral. Petrol. 2012. V. 163. P. 807-823.

Cherniak D.J., Watson E.B. Diffusion in zircon // Reviews in Mineralogy and Geochemistry. 2003. V. 53. P. 113-143.

Claoue-Long J.C., KingR. W., Kerrich R. Archaean hydrothermal zircon in the Abitibi

greenstone belt: constraints on the timing of gold mineralisation // Earth Planet. Sci. Lett. 1990. V. 98. P. 109-128.

ConnickR.E., Mcvey W.H. The aqueous chemistry of Zr // J. Am. Chem. Soc. 1949. V. 71. P. 3182-3191.

Corfu F., Hanchar J.M., Hoskin P. W., Kinny P. Atlas of zircon textures // Reviews in Mineralogy and Geochemistry. 2003. V. 53. P. 469-500.

Curti E., Hummel W. Modeling the solubility of zirconia in a repository for high-level radioactive waste // Journal of Nuclear Materials. 1999. V. 274. № 1. P. 189-196.

Claoue-Long, J.C., King, R. W., Kerrich, R. Reply to comment by F. Corfu and D.W. Davis on ''Archaean hydrothermal zircon in the Abitibi greenstone belt: constraints on the timing of gold mineralisation'' // Earth Planet Sci. Lett. 1992. V. 109. P. 601-609.

Corfu, F., Davis, D. W. Comment on ''Archaean hydrothermal zircon in the Abitibi greenstone belt: constraints on the timing of gold mineralisation'' by J.C. Claoue-Long, R.W. King and R. Kerrich // Earth Planet Sci. Lett. 1991. V. 104. P. 545-552.

Davis D. W., Williams I.S., Krogh T.E. Historical Development of Zircon Geochronology // Reviews in Mineralogy and Geochemistry. 2003. V. 53. № 1. P. 145-181.

Dubinska, E., Bylina, P., Kozlowski, A., Dorr, W., Nejbert, K., Schastok, J., Kulicki, C. U-Pb dating of serpentinization: hydrothermal zircon from a metasomatic rodingite shell (Sudetic ophiolite, SW Poland) // Chem. Geol. 2003. V. 203. P. 183-203.

Elliot T. Tracers of the slab Inside the subduction factory // Geophysical Monography American Geophysical Union. 2003. V. 138. P. 23-45.

Ellis A.J. The Effect of temperature on the ionization of hydrofluoric acid // J. Chem. Soc. 1963. P.4300-4304.

Fedo, C.M., Sircombe, K., andRainbird, R. Detrital zircon analysis of the sedimentary record, in Hanchar, J. M., and Hoskin, P.W.O., eds., Zircon // Reviews in Mineralogy and Geochemistry. 2003. V. 53. P. 277-303.

Ferry J.M., Watson E.B. New thermodynamic models and revised calibrations for the Ti-in-

zircon and Zr-in-rutile thermometers // Contrib. Mineral. Petrol. 2007. V. 154. P. 429-437.

Fu B., Mernagh T.P., KitaN.T., Kemp A.I., Valley J. W. Distinguishing magmatic zircon from hydrothermal zircon: a case study from the Gidginbung high-sulphidation Au-Ag-(Cu) deposit, SE Australia // Chem. Geol. 2009. V. 259. P. 131-142.

Finlow-Bates, T., Stumpfl, E.F. The behaviour of so-called immobile elements in hydrothermally alterated rocks associated with volcanogenic submarine-exhalative ore deposits // Mineral. Deposita.1981. V. 16. P. 319-328.

Floyd, P.A., Winchester, J.A. Identification and discrimination of altered and metamorphosed volcanic rocks using immobile elements // Chem. Geol. 1978. V. 21. P. 291-306.

Frenkel, M.Ya., Ariskin, A.A. A computer algorithm for equilibration in a crystallizing basalt magma // Geochem. Int. 1984. V. 21. N. 5. P. 63-73.

Gehrels G. Detrital Zircon U-Pb Geochronology: Current Methods and New Opportunities // Tectonics of Sedimentary Basins: Recent Advances. 2011. P. 45-62.

Geisler T., Pidgeon R.T., Kurtz R., van Bronswijk W., Schleicher H. Experimental hydrothermal alteration of partially metamict zircon // American Mineralogist. 2003. V. 88. P. 14961513.

GhiorsoM.S., EvansB.W. Thermodynamics of rhombohedral oxide solid solutions and a revision of the Fe-Ti two-oxide geothermometer and oxygen-barometer // American Journal of Science. 2008. V. 308. P. 957-1039.

Grimes C.B., Wooden J.L., Cheadle M.J., John B.E. "Fingerprinting" tectono-magmatic

provenance using trace elements in igneous zircon // Contrib. Mineral. Petrol. 2015. V. 170.

Gysi A.P., Williams-Jones A.E. Hydrothermal mobilization of pegmatite-hosted REE and Zr at Strange Lake, Canada: A reaction path model // Geochimica et Cosmochimica Acta. 2013. V. 122. P. 324-352.

Geisler T., Schaltegger U., Tomaschek F. Re-equilibration of zircon in aqueous fluids and melts // Elements. 2007. V. 3. P. 43-50.

Giere R. Hydrothermal mobility of Ti, Zr and REE: examples from the Bergell and Adamello contact aureoles (Italy) // Treea Nova. 1990. V. 2. P. 60-67.

Gysi A.P., Williams-Jones A.E., Collins P. Lithogeochemical Vectors for Hydrothermal Processes in the Strange Lake Peralkaline Granitic REE-Zr-Nb Deposit // Economic Geology. 2016. V. 111. P. 1241-1276.

Harley S.L., Kelly N.M. Zircon Tiny but Timely // Elements. 2007. V. 3. № 1. P. 13-18.

HoskinP.W.O. Trace-element composition of hydrothermal zircon and the alteration of Hadean zircon from the Jack Hills, Australia // Geochimica et Cosmochimica Acta. 2005. V. 69. № 3. P. 637-648.

Hoskin P.W.O., Schaltegger U. The composition of zircon and igneous and metamorphic petrogenesis // Reviews in Mineralogy and Geochemistry. 2003. V. 53. P. 27-62.

Hickmott, D., Spear, F.S. Major and trace-element zoning in garnets from calcareous pelites in the NW Shelbourne Falls quadrangle, Massachusetts: garnet growth histories in retrograde rocks // J. Petrol. 1992. V. 33. P. 965-1005.

Holmes A. The association of lead with uranium in rock-minerals, and its application to the

measurement of geological time // Proceedings of the Royal Society of London 85A. 1911. P. 248-256

Horie K., Hidaka H., Gauthier-Lafaye F. Elemental distribution in apatite, titanite and zircon

during hydrothermal alteration: Durability of immobilization mineral phases for actinides // Physics and Chemistry of the Earth. 2008. V. 33. P. 962-968.

Hoskin P. W. O. Ireland T. R. Rare earth element chemistry of zircon and its use as a provenance indicator // Geol. 2000. V. 28. P. 627- 630.

Hoskin, P., Black, L. Metamorphic zircon formation by solid-state recrystallization of protolith igneous zircon // Journal of metamorphic Geology. 2000. V. 18. P. 423-439.

JiangN., Sun S., Chu X., Mizuta T., Ishiyama D. Mobilization and enrichment of high-field strength elements during late- and post-magmatic processes in the Shuiquangou syenitic complex, Northern China // Chemical Geology. 2003. V. 200. P. 117-128.

JiangS.-Y., WangR.-C., XuX.-S., ZhaoK.-D. Mobility of high field strength elements (HFSE) in magmatic-, metamorphic-, and submarine-hydrothermal systems // Physics and Chemistry of the Earth. 2005. V. 30. P. 1020-1029

Jiang, S.-Y. Controls on the mobility of high field strength elements (HFSE), U, and Th in an ancient submarine hydrothermal system of the Proterozoic Sullivan Pb-Zn-Ag deposit, British Columbia, Canada // Geochem. 2000. V. 34. P. 341-348.

Kalogeropoulos S.I. Chemistry, and the role of zirconium in the formation of the

Tsunokakezawa no. 1 orebody, Fukazawa mine, Japan // Mineral. Deposita. 1983. V. 18. P. 535-541.

Kerrich R., King R. W. Hydrothermal zircon and baddeleyite in Val-d'Or Archean mesothermal gold deposits: characteristics, compositions, and fluid-inclusion properties, with implications for timing of primary gold mineralization // Can. J. Earth Sci. 1993. V. 30. P. 2334-2351.

KiefferM.A., Dare S.A.S., Namur O., Mansur E.T. Apatite chemistry as a petrogenetic indicator for mafic layered intrusions // Journal of Petrology. 2024. V. 65. N. 4. P. 1-28.

KogarkoL.N. Ore-forming potential of alkaline magmas // Lithos. 1990. V. 26. P. 167-175.

Kovalenko P.N., Bagdsarov K.N. The solubility of zirconium hydroxide // Russ. J. Inorg. Chem. 1961. V. 6. P. 272.

KubesM., Leichmann J., Wertich V., Mozola J., HoldM., Kanicky V., Skoda R Metamictization and fluid-driven alteration triggering massive HFSE and REE mobilization from zircon and titanite: Direct evidence from EMPA imaging and LA-ICP-MS analyses // Chemical Geology. 2021. V. 586.

Kulikov V.S., Bychkova Y.V., Kulikova V.V., ErnstR. The Vetreny Poyas (Windy Belt)

subprovince of southeastern Fennoscandia: an essential component of the ca. 2.5-2.4 Ga Sumian large igneous provinces // Precambrian Research. 2010. V. 183. P. 589-601.

Kynicky J., Chakhmouradian A.R., Xu C., Krmicek L., GaliovaM. Distribution and evolution of zirconium mineralization in peralkaline granites and associated pegmatites of the Khan Bogd complex, southern Mongolia // Can. Mineral. 2011. V. 49. P. 947-965.

King, R. W., Kerrich, R. Fluorapatite fenitization and gold enrichment in sheeted trondhjemites within the Destor-Porcupine fault zone, Taylor Township, Ontario // Can. J. Earth Sci. 1987. V. 24. P. 479- 502.

Kobayashi T., Sasaki T., Takagi I., Moriyama H. Solubility of Zirconium(IV) Hydrous Oxides // Journal of Nuclear Science and Technology. 2007. V. 44. N. 1. P. 90-94.

Kogarko L. N., Lahaye Y. and Brey G. P. Plume-related mantle source of super-large rare metal deposits from the Lovozero and Khibina massifs on the Kola Peninsula, Eastern part of Baltic Shield: Sr, Nd and Hf isotope systematics // Mineral. Petrol. 2010. V. 98. P. 197208.

Latypov R. The origin of marginal compositional reversals in basic-ultrabasic sills and layered intrusions by soret fractionation // Journal of Petrology. 2003. V. 44. № 9. P. 1579-1618.

Latypov R., Chistyakova S. Phase equilibria testing of a multiple pulse mechanism for origin of mafic-ultramafic intrusions: a case example of the Shiant Isles Main Sill, NW Scotland // Geol. Mag. 2009. V. 146. № 6. P. 851-875.

Linnen R.L., Keppler H. Melt composition control of Zr/Hf fractionation in magmatic processes // Geochimica et Cosmochimica Acta. 2002. V. 66. P. 3293-3301.

Labotka T., Cole D.R., Fayek M., Riciputi L.R. Coupled cation and oxygen exchange between alkali feldspar and aqueous chloride solution // Geochim. Cosmochim. Acta. 2002. V. 66. P. A427.

Lawrie K., Mernagh T.P., Ryan C.G., van Achterbergh E., BlackL.P. Chemical fingerprinting of hydrothermal zircons: an example from the Gidginbung high sulphidation Au-Ag-(Cu) deposit, New South Wales, Australia // Proceedings of the Geologists' Association. 2007. V. 118. P. 37-46.

Lei W., Shi G., Santosh M., Ning Y., Liu Y., Wang J., Xie G., Ju Y. Trace element features of hydrothermal and inherited igneous zircon grains in mantle wedge environment: a case study from the Myanmar jadeitite // Lithos. 2016. V. 266. P. 16-27.

Li Z.-X., Zhang S.-B., Zheng Y.-F., Wu S.-T., Li W.-C., Sun F.-Y., Liang T. Mobilization and fractionation of HFSE and REE by high fluorine fluid of magmatic origin during the alteration of amphibolites // Lithos. 2022. V. 420-421. P. 106701.

Loges A., ManniM., LouvelM., Wilke M., Jahn S., Welter E., BorchertM., Qiao S., Klemme S., Keller B.G., John T. Complexation of Zr and Hf in fluoride-rich hydrothermal aqueous fluids and its significance for high field strength element fractionation // Geochim. Cosmochim. Acta. 2024. V. 366. № 1. P. 167-181.

ManningD.A.C. The effect of fluorine on liquidus phase relationships in the system Qtz-Ab-Or with excess water at 1 kb // Contrib. Mineral. Petrol. 1981. V. 76. P. 206-215.

MarguiE., Van Grieken R., Fontas C., HidalgoM., Queralt I. Preconcentration methods for the analysis of liquid samples by X-Ray fluorescence techniques // Applied Spectroscopy Reviews. 2010. V. 45. № 3. P. 179-205.

MarksM., Vennemann T., Siebel W., Markl G. Quantification of magmatic and hydrothermal processes in a peralkaline syenite-alkali granite complex based on textures, phase equilibria, and stable and radiogenic isotopes // J. Petrol. 2003. V. 44. P. 1247-1280.

Martin D. Crystal settling and in situ crystallization in aqueous solutions in magma chambers // Earth Planet. Sci. Lett. 1990. V. 96. P. 336-348.

McDonough W.F., Sun S.S. The composition of the Earth // Chemical Geology. 1995. V. 120. P. 223-253.

Migdisov A.A., Williams-Jones A.E., van Hinsberg V., Salvi S. An experimental study of the solubility of baddeleyite (ZrO2) in fluoride-bearing solutions at elevated temperature // Geochim. Cosmochim. Acta. 2011. V. 75. P. 7426-7434.

Mints M. Paleoproterozoic supercontinent: origin and evolution of accretionary and collisional orogens exemplified in Northern cratons // Geotectonics. 2007. V. 41. P. 257-280.

Mirashi N.N., Dhara Sangita, Sanjay Kumar S., Chaudhury Satyajeet, Misra N.L., Aggarwal S.K. Energy dispersive X-Ray fluorescence determination of thorium in phosphoric acid solutions // Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy. 2010. V. 65. № 7. P. 579582.

Martin R. F. andDe Vito C. The patterns of enrichment in felsic pegmatites ultimately depend on tectonic setting // Can. Mineral. 2005. V. 43. P. 2027-2048.

McNaughton, N.J., Mueller, A.G., Groves, D.I. The age of the giant Golden Mile deposit,

Kalgoorlie, Western Australia: ion-microprobe zircon and monazite U-Pb geochronology of a synmineralization lamprophyre dike // Economic Geology. 2005. V. 100. P. 14271440.

Mottet, B., Pichavant, M., Beny, J.M., Alary, J.A. Morphology of zirconia synthesized

hydrothermally from zirconium chloride // J. Am. Ceram. Soc.1992. V. 75. P. 2515-2519.

Nasdala L., Hanchar J.M., Rhede D., Kennedy A.K., Vaczi T. Retention of uranium in complexly altered zircon: an example from Bancroft, Ontario // Chemical Geology. 2010. V. 269. P. 290-300.

Nazari-Dehkordi T., Robb L. Zircon mineral chemistry and implications for magmatic-hydrothermal evolution of the granite-hosted Zaaiplaats Sn deposit, Bushveld Large Igneous Province, South Africa // LITHOS. 2022. V. 416-417.

Nesbitt R W., PascualE., Fanning C.M., ToscanoM., Saez R., Almodovar G.R. U-Pb dating of stockwork zircons from the eastern Iberian Pyrite belt // J. Geol. Soc. London. 1999. V. 156. P. 7-10.

Noren B. The F- complexes of Zr (IV) // Acta Chem. Stand. 1967. V. 21. P. 2457-2462.

Olivo G.R.., Williams-Jones A.E. Hydrothermal REE-rich eudialyte from the Pilanesberg complex, south Africa // Can. Mineral. 1999. V. 37. P. 653-663.

Osipova T.A., Kallistov G.A., Zamyatin D.A., Bulatov V.A. Zr-Th-U minerals in high-Mg diorite of the Chelyabinsk massif (South Urals) — evidence for crust-mantle interaction // Geodynamics & Tectonophysics. 2021. V. 12. N. 2. P. 350-364.

Park C., Song Y., ChungD., KangI.-M., Khulganakhuu C., Yic K. Recrystallization and

hydrothermal growth of high U-Th zircon in the Weondong deposit, Korea: Record of postmagmatic alteration // LITHOS. 2016. V. 260. P. 268-285.

Pashkova G.V., Revenko A.G. A review of application of total reflection X-ray fluorescence spectrometry to water analysis // Applied Spectroscopy Reviews. 2015. V. 50. № 6. P. 443-472.

Pearce J.A., Cann J.R. Tectonic setting of basic volcanic rocks determined using trace element analyses // Earth Planet. Sci. Lett. 1973. V. 19. P. 290-300.

Pedersen J.M., Ulrich T., Whitehouse M.J., Kent A.J.R., Tegner C. The volatile and trace element composition of apatite in the Skaergaard intrusion, East Greenland // Contrib. Mineral. Petrol. 2021. V. 176. N. 102. https://doi.org/10.1007/s00410-021-01861-x

Pelleter E., Cheilletz A., Gasquet D., Mouttaqi A., AnnichM., ElHakour A., Deloule E., Féraud G. Hydrothermal zircons: a tool for ion microprobe U-Pb dating of gold mineralization (Tamlalt-Menhouhou gold deposit—Morocco) // Chemical Geology. 2007. V. 245. P. 135-161.

Pettke T., Audétat A., Schaltegger U., Heinrich C.A. Magmatic-to-hydrothermal crystallization in the W-Sn mineralized Mole Granite (NSW, Australia) // Chem. Geol. 2005. V. 220. P. 191-213.

Pouchon M.A., Curti E., Degueldre C., Tobler L. The influence of carbonate complexes on the solubility of zirconia: new experimental data // Progress in Nuclear Energy. 2001. V. 38. № 3-4. P. 443-446.

Putirka K.D. Thermometers and Barometers for Volcanic Systems // Reviews in Mineralogy & Geochemistry. 2008. V. 69. P. 61-120.

Philippot, P., Selverstone, J. Trace-element-rich brines in eclogite veins: implications for fluid composition and transport during subduction // Contrib. Mineral. Petrol. 1991. V. 106. P. 417-430.

Pidgeon, R. Recrystallisation of oscillatory zoned zircon: some geochronological and

petrological implications // Contributions to Mineralogy and Petrology. 1992. V. 110. P. 463-472.

Putnis, A. Mineral replacement reactions: from macroscopic observations to microscopic mechanisms // Mineralogical Magazine. 2002. V. 66. P. 689-708.

Rasmussen B. Zircon growth in very low grade metasedimentary rocks: evidence for zirconium mobility at 250°C // Contrib. Mineral. Petrol. 2005. V. 150. P. 146-155.

Rendtorff N., Grasso S., Hu C., Suarez G., Aglietti E., Sakka Y. Dense Zircon (ZrSiO4) Ceramics by High Energy Ball Milling and Spark Plasma Sintering // Ceram. Int. 2012. V. 38. P. 1793-1799.

Rollinson R. Using Geochemical Data Evaluation, Presentation, Interpretation. London, 2014. 384 p.

Rubatto D., Muntener O., Barnhoorn A., Gregory C. Dissolution-reprecipitation of zircon at low-temperature, high-pressure conditions (Lanzo Massif, Italy) // American Mineralogist. 2008. V. 93. P. 1519-1529. Rubin J.N., Henry C.D., Price J.G. The mobility of zirconium and other "immobile" elements

during hydrothermal alteration // Chem. Geol. 1993. V. 110. P. 29-47. Rubin, J.N., Henry, C.D., Price, J.C. Hydrothermal zircons and zircon overgrowths, Sierra

Blanca Peaks, Texas // Am. Mineral. 1989. V. 74. P. 865-869. Salvi S., Williams-Jones A.E. The role of hydrothermal processes in the granite-hosted Zr, Y, REE deposit at Strange Lake, Quebec/Labrador: Evidence from fluid inclusions // Geochim. Cosmochim. Acta. 1990. V. 54. P. 2403-2418. Salvi S., Williams-Jones A.E. Alteration, HFSE mineralisation and hydrocarbon formation in peralkaline igneous systems: Insights from the Strange Lake Pluton, Canada // Lithos.

2006. V. 91. P. 19-34.

Schaltegger U. Hydrothermal zircon // Elements. 2007. V. 3. P. 51-79.

Scherer E.E., Whitehouse M.J., Munker C. Zircon as a monitor of crustal growth // Elements.

2007. V. 3. P. 19-24.

Schmidt C., Rickers K., Wirth R., Nasdala L., Hanchar J.M. Low-temperature Zr mobility: An in situ synchrotron-radiation XRF study of the effect of radiation damage in zircon on the element release in H2O + HCl ± SiO2 fluids // American Mineralogist. 2006. V. 91. P. 1211-1215.

Schmitt A.K., TrumbullR.B., Dulski P., Emmermann R Zr-Nb-REE mineralization in

peralkaline granites from the Amis complex, Brandberg (Namibia): Evidence for magmatic pre-enrichment from melt inclusions // Econ. Geol. 2002. V. 97. P. 399-413. Schwartz J.J., John B.E., Cheadle M.J., Wooden J.L., Mazdab F., Swapp S., Grimes C.B.

Dissolution-reprecipitation of igneous zircon in mid-ocean ridge gabbro, Atlantis Bank, Southwest Indian Ridge // Chemical Geology. 2010. V. 274. P. 68-81. SheardE., Williams-Jones A.E., HeiligmannM. Controls on the concentration of zirconium, niobium, and the rare earth elements in the Thor Lake Rare Metal Deposit, Northwest Territories, Canada // Econ. Geol. 2012. V. 107. P. 81-104.

ShekaI.A., Pevzner T.V. Solubility of zirconium and hafnium hydroxides in sodium hydroxide solutions // Russ. J. Inorg. Chem. 1960. V. 5. P. 1119.

Shi Y., Huang X., Yan D. Preparation and Characterization of Highly Pure Fine Zircon Powder // J. Eu. Ceram. Soc. 1994. V. 13. P. 113-119.

Salvi, S. and Williams-Jones, A.E. The role of hydrothermal processes in concentrating high-field strength elements in the Strange Lake peralkaline complex, northeastern Canada // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1996. V. 60. P. 1917-1932.

Salvi, S., Fontan, F., Monchoux, P., Williams-Jones, A.E., Moine, B. Hydrothermal mobilization of high field strength elements in alkaline igneous systems: Evidence from the Tamazeght Complex (Morocco) // Econ. Geol. 2000. V. 95. P. 559-576.

Schmitt A. K., Emmermann R., TrumbullR. B., Buhn B. andHenjes-Kunst F. Petrogenesis and 40Ar/39Ar geochronology of the Brandberg complex, Namibia: Evidence for a major mantle contribution in metaluminous and peralkaline granites // J. Petrol. 2000. V. 41. P. 12071239.

Shock E.L., Oelkers E.H., Johnson J.W., Sverjensky D.A., Helgeson H.C. Calculation of the

thermodynamic properties of aqueous species at high pressures and temperatures: Effective electrostatic radii, dissociation constants and standard partial molal properties to 1000°C and 5 kbar // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1992. V. 88. P. 803-826.

ShockE.L., Sassani D.C., WillisM., Sverjensky D.A. Inorganic species in geologic fluids: Correlations among standard molal thermodynamic properties of aqueous ions and hydroxide complexes // Geochim. Cosmochim. Acta. 1997. V. 61. № 5. P. 907-950.

Sinha A.K., Wayne D.M., Hewitt D.A. The hydrothermal stability of zircon: preliminary

experimental and isotopic studies // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1992. V. 56. P. 3551-3560.

Sorensen H., Bohse H., Bailey J. C. The origin and mode of emplacement of luj avrites in the Ilimaussaq alkaline complex, South Greenland // Lithos. 2006. V. 91. P. 286-300.

Spier C.A., Daczko N.R., Zhou R. Zircon coupled dissolution-precipitation textures distinguish xenocrystic cargo from rare magmatic zircon in the Paleoarchean Bacuri Mafic-Ultramafic layered Complex, Brazil // Precambrian Research. 2024. V. 404.

Stevenson R, Upton B.G.J., Steenfelt A. Crust-mantle interaction in the evolution of the

Ilimaussaq Complex, South Greenland: Nd isotopic studies // Lithos. 1997. V. 40. P. 189202.

Sorensen, S.S., Grossman, J.N. Enrichments of trace elements in garnet amphibolites from a palaeo-subduction zone: Catalina Schist, southern California // Geochim. Cosmochim. Acta. 1989. V. 53. P. 3155-3177.

Tait S., Jaupart C. The producing of chemically stratified and adcumulate plutonic igneous rocks // Mineral Mag. 1996. V. 60. P. 99-114.

Taylor R.P., Strong D.F., Kean B.F. The Topsoils igneous complex: Silurian-Devonian

peralkaline magmatism in western Newfoundland // Can. J. Earth Sci. 1980. V. 17. P. 425439.

Thomas R., Davidson P., Beurlen H. The competing models for the origin and internal evolution of granitic pegmatites in the light of melt and fluid inclusion research // Mineral. Petrol. 2012. V. 106. P. 55-73.

Tollari N., Baker D.R, Barnes S.-J. Experimental effects of pressure and fluorine on apatite

saturation in mafic magmas, with reference to layered intrusions and massif anorthosites // Contrib. Mineral. Petrol. 2008. V. 156. P. 161-175.

Toscano M., Pascual E., Nesbitt R.W., Almodovar G.R, Saez R., Donaire T. Geochemical

discrimination of hydrothermal and igneous zircon in the Iberian Pyrite Belt, Spain // Ore Geol. Rev. 2014. V. 56. P. 301-311.

Trachenko K.O., Dove M.T., Salje E.K. Atomistic modelling of radiation damage in zircon // Journal of Physics: Condensed Matter. 2001. V. 13. P. 1947.

Turchenko S.I., Semenov V.S., Amelin Yu.V. et al. The early Proterozoic riftogenic belt of

Northern Karelia and associated Cu-Ni, PGE and Cu-Au mineralizations // Geol. Foren. Stockholm Forhund. 1991. V. 113. P. 70-72.

Valley J. W. Oxygen isotopes in zircon // Reviews in Mineralogy and Geochemistry. 2003. V. 53. P. 343-385.

Valley P.M., Hanchar J.M., Whitehouse M.J. Direct dating of Fe oxide-(Cu-Au) mineralization by U/Pb zircon geochronology // Geology. 2009. V. 37. P. 223-226.

Van Lichtervelde M., Melcher F., Wirth R. Magmatic vs. hydrothermal origins for zircon associated with tantalum mineralization in the Tanco pegmatite, Manitoba, Canada // American Mineralogist. 2009. V. 94. P. 439-450.

VanTongeren J.A., Mathez E.A. Large-scale liquid immiscibility at the top of the Bushveld Complex, South Africa // Geology. 2012. V. 40. № 6. P. 491-494.

VardE., Williams-Jones A.E. A fluid inclusion study of vug minerals in dawsonite-altered phonolite sills, Montreal, Quebec: implications for HFSE mobility // Contrib. Mineral. Petrol. 1993. V. 113. P. 410-423.

Vasyukova O., Williams-Jones A.E. Fluoride-silicate melt immiscibility and its role in REE ore formation: Evidence from the Strange Lake rare metal deposit, Quebec-Labrador, Canada // Geochim. Cosmochim. Acta. 2014. V. 139. P. 110-130.

Vavra G., SchmidR., Gebauer D. Internal morphology, habit and U-Th-Pb microanalysis of amphibolite-to-granulite facies zircons: geochronology of the Ivrea Zone (Southern Alps) // Contrib. Mineral. Petrol. 1999. V. 134. P. 380-404.

Ver Hoeve T.J. Trace element systematics of zircon from granophyres of the Archean Stillwater Complex, Montana, USA // A thesis submitted in partial fulfillment of the requirements for the degree of Bachelor of Science (Honours). The University of British Columbia (Vancouver). 2013.

Ver Hoeve T.J., Scoates J.S., Wall C.J., Weis D., Amini M. A Temperature-Composition

Framework for Crystallization of Fractionated Interstitial Melt in the Bushveld Complex from Trace Element Systematics of Zircon and Rutile // J. Petrol. 2018. V. 59. P. 13831416.

Von Gruenewaldt G. The origin of the roof-rocks of the Bushveld Complex between Tauteshoogte and Paardekop in the Eastern Transvaal // S. Afr. J. Geol. 1972. V. 75. N. 2. P.121-134.

Wall C.J., Scoates J.S., Weis D., Friedman R.M., Amini M., Meurer W.P. The stillwater complex: Integrating zircon geochronological and geochemical constraints on the age, emplacement history and crystallization of a large, open-system layered intrusion // J. Petrol. 2018. V. 59. P. 153-190.

Walraven J.F. Genetic aspects of the granophyric rocks of the Bushveld Complex // Economic Geology. 1985. V. 80. № 4. P. 1166-1180.

WangX., Griffin W.L., Chen L. Hf contents and Zr/Hf ratios in granitic zircons // Geochem. J. 2010. V. 44. P. 65-72.

Watson E.B., Harrison T.M. Zircon thermometer reveals minimum melting conditions on earliest Earth // Science. 2005. V. 308. P. 841-844.

Watson E.B., Harrison T.M. Zircon saturation revisited: temperature and composition effects in a variety of crustal magma types // Earth Planet. Sci. Lett. 1983. V. 64. P. 295-304.

Watson E.B., Wark D.A., Thomas J.B. Crystallization thermometers for zircon and rutile // Contrib. Mineral. Petrol. 2006. V. 151. P. 413-433.

Watson E.B., Cherniak J.M., Hanchar J.M., Harrison T.M., WarkD.A. The incorporation of Pb into zircon // Chem. Geol. 1997. V. 141. P. 19-32.

Wetherill G. W. Discordant uranium-lead ages, I. Transactions—American Geophysical Union. 1956. V. 37. P. 320-326.

Wilke M., Schmidt C., Dubrail J., AppelK., BorchertM., Kvashnina K., Manning C.E. Zircon solubility and zirconium complexation in H2O + Na2O + SiO2 ± Al2O3 fluids at high

pressure and temperature // Earth and Planetary Science Letters. 2012. V. 349-350. P. 1525.

Woodhead J., Eggins S., Gamble J. High field strength and transition element systematics in island arc and back-arc basin basalts: Evidence for multi-phase melt extraction and a depleted mantle wedge // Earth and Planetary Science Letters. 1993. V. 114. № 4. P. 491504.

Worley C.G. Quantification of gallium in dried residue samples by XRF: an improved sample preparation method for analyzing plutonium metal // Advances in X-ray Analysis. 2002. V. 45. P. 421-426.

Wager L., Brown G. Layered Igneous Rocks. Edinburg and London. 1968.

Watson, E.B. Zircon Saturation in Felsic Liquids—Experimental Results and Applications to Trace-Element Geochemistry // Contributions to Mineralogy and Petrology. 1979. V. 70. P.407-419.

Yakymchuk C., Kirkland C.L., Clark C. Th/U ratios in metamorphic zircon // J. Metamorph. Geol. 2018. V. 36. P. 715-737.

Yang W.-B., Niu H.-C., Li N.-B., Hollings P., Zurevinski S., Xing C.-M. Enrichment of REE and HFSE during the magmatic-hydrothermal evolution of the Baerzhe alkaline granite, NE China: Implications for rare metal mineralization // LITHOS. 2020.

Yang W.B., Niu H.C., Shan Q., Sun W.D., ZhangH., Li N.B., Jiang Y.H., Yu X.Y. Geochemistry of magmatic and hydrothermal zircon from the highly evolved Baerzhe alkaline granite: implications for Zr-REE-Nb mineralization // Mineralium Deposita. 2014. V. 49. P. 451470.

Yang W.B., Niu H.C., Sun W.D., Shan Q., Zheng Y.F., Li N.B., Li C.Y., ArndtN.T., Xu X, Jiang Y.H., Yu X.Y. Isotopic evidence for continental ice sheet in mid-latitude region in the supergreenhouse Early Cretaceous // Scientific Reports. 2013. V. 3:2732 | DOI: 10.1038/srep02732

Zhai W., ZhangE., Zheng S.-Q., SantoshM., Sun X.-M., Niu H.-C., Fu B., Fu Y., Li D.-F., Jiang Y.-H., LiangF., Lin W.-P., Zhao Y., Han S.-Y. Hydrothermal zircon: Characteristics, genesis and metallogenic implications // Ore Geol. Rev. 2022. V. 149. 10.1016/j.oregeorev.2022.105111

Zhong S., Feng C., Seltmann R., Li D., Qu H. Can magmatic zircon be distinguished from hydrothermal zircon by trace element composition? The effect of mineral inclusions on zircon trace element composition // Lithos. 2018. V. 314-315. P. 646-657.

Zhong S.H., Seltmann R., Shen P. Two different types of granitoids in the Suyunhe large porphyry Mo deposit, NW China and their genetic relationships with molybdenum mineralization // Ore Geol. Rev. 2017. V. 88. P. 116-139.

Приложение 1. Составы минералов лейкократовых стяжений Верхней Приконтактовой зоны Киваккского массива.

Апатит

^ С1 SiO2 Р2О5 СаО МпО Гв2О3 SrO Ьа2Оз Св2Оз РГ2О3 Nй2О3 То(а1

2,5 0, 6 0,4 41 ,2 54,7 0, 1 0,2 0,2 0,2 100,0

2,6 0,7 0,3 40,8 53,9 0,1 0,6 0,2 0,1 99,3

2,2 0,9 1,6 38,5 52,2 0,1 0,6 0,4 1,3 0,2 0,7 98,7

2,5 0,6 0,4 41,8 55,1 0,3 0,2 100,9

0,9 40,0 55,4 96,3

2,6 0,6 0,4 41,5 54,4 0, 1 0,2 0,2 0,4 0,2 100,8

2,7 0,9 0,3 41,5 54,6 0,2 0,2 100,4

2,5 0,7 0,3 41,7 55,1 0,2 100,5

2,6 0,8 0,4 41,3 54,4 0, 1 0,3 99,9

2,6 0,8 0,4 40,9 54,3 0,1 0, 1 0,2 0,2 99,6

2,7 0,6 0,4 41,0 54,3 0,1 0,2 99,3

2,2 0,8 0,3 40,7 53,9 0,1 0, 1 0,2 0,3 98,9

2,6 0,8 0,4 40,8 54,6 0,1 0,2 0,2 99,6

2,4 0,8 0,4 41,3 54,7 0,1 0,3 99,9

1,9 1,3 0,4 41,8 54,9 0,2 100,4

2,7 0,4 0,3 42,0 55,2 0, 1 0,3 0,2 101,2

2,4 0,5 0,4 41,6 55,1 0,1 0,2 0,2 100,6

2,4 0,6 0,4 41,8 55,1 0,1 0,1 0,3 100,6

1,8 1,8 0,4 41,0 54,3 0,1 0,1 0,2 99,6

2,9 0,9 0,3 42,1 54,2 100,4

2,5 0,7 0,3 41,1 54,4 0,2 0,3 0, 1 99,5

1,8 1,7 0,3 41,1 54,1 0, 1 0,1 0,2 0,2 99,8

2,5 0,6 0,4 41,0 54,3 0,1 0,2 0,0 99,2

3,1 0,7 0,4 41,3 54,4 0,1 0, 1 0,2 0,1 100,3

2,4 0,8 0,4 40,6 53,8 0,1 0,4 0,2 0,3 0,2 99,2

2,3 0,9 2,0 38,8 51,8 0,4 0,4 1,4 0,3 0,8 99,1

3,0 0,2 0,4 41,3 55,2 100,0

2,4 0,3 0,5 41,4 55,0 99,6

2,3 1,1 0,2 41,0 54,1 0, 1 0,3 0, 1 99,0

2,1 1,5 0,2 40,3 53,0 0,8 0,4 98,3

2,2 1,3 0,2 41,3 54,7 0,1 99,8

2,1 1,5 0,3 40,4 53,3 0,4 0,3 98,4

Биотит

БЮ2 ТЮ2 АЮ3 ГгО МпО МцО СаО На2О К2О С1 ВаО У2О3 То(а1

35,5 2,1 16,0 23,5 0,1 9,8 - 0,1 8,8 0,1 0,8 - - 96,8

35,2 2,0 16,5 22,9 0,1 10,0 - - 9,2 0,1 0,5 - - 96,6

35,6 2,2 16,4 23,0 0,1 10,0 - 0,1 9,0 0,1 0,5 - - 96,8

35,2 2,1 15,9 23,8 0,1 9,6 - 0,1 9,3 0,1 0,9 - - 97,1

36,0 2,0 15,2 22,8 0,1 10,4 - 0,1 9,2 0,1 0,7 - - 96,5

34,9 2,2 16,3 23,3 0,1 9,8 0,1 0,1 9,1 0,1 0,6 - - 96,6

34,7 2,1 16,7 22,7 0,1 9,9 0,1 9,1 0,1 0,5 - - 96,0

34,9 2,2 16,7 23,0 0,1 9,9 0,1 0,1 8,9 0,1 0,6 - - 96,5

34,8 2,3 16,5 22,5 0,2 9,9 - 0,1 8,9 0,1 0,5 - - 95,7

34,7 2,3 16,4 22,7 0,1 9,7 - 0,1 8,8 0,1 0,5 - - 95,5

35,1 2,4 16,3 22,8 0,2 9,9 - 0,1 9,0 0,1 0,6 - - 96,4

34,3 3,9 15,5 22,4 0,1 9,0 1,9 0,1 8,1 0,1 0,8 - - 96,2

34,6 2,6 15,5 22,9 0,1 10,3 0,2 0,1 8,3 0,1 0,6 - - 95,3

35,4 2,4 16,4 22,8 0,1 10,0 - 0,1 9,0 0,1 0,6 - - 97,0

35,0 2,3 16,6 22,9 0,1 9,9 - - 9,0 0,1 0,5 - - 96,6

35,6 2,2 16,3 22,2 0,2 10,3 - 0,1 8,6 0,1 0,5 - - 96,0

35,0 2,2 16,4 22,6 0,2 10,1 - 0,1 9,0 0,1 0,5 - - 96,1

35,1 2,2 16,2 23,0 0,1 10,3 - 0,1 9,1 0,1 0,6 - - 96,8

36,5 2,4 17,1 23,3 0,2 10,4 0,1 0,1 9,7 - 1,1 0,3 - 101,0

37,7 2,2 18,5 22,6 0,1 11,3 0,1 - 9,4 - 0,5 0,3 - 102,8

38,6 1,3 18,7 19,2 0,2 13,3 0,3 0,1 9,6 - 0,9 0,3 - 102,3

35,1 0,2 17,6 21,0 0,2 11,3 0,2 0,1 8,7 - 0,6 0,2 - 95,0

34,3 0,3 17,6 22,3 0,2 11,6 0,2 0,1 7,5 - 0,6 0,2 - 94,8

35,8 2,5 17,0 21,4 0,2 10,4 0,2 0,1 9,2 - 0,5 0,4 0,1 97,7

35,8 1,2 17,6 19,9 0,1 11,8 0,1 0,1 9,2 - 0,5 0,4 0,1 96,7

35,7 2,2 16,7 19,3 - 11,2 0,1 0,1 9,6 - 0,4 0,3 0,1 95,7

35,1 2,3 16,6 24,6 0,2 8,0 0,1 0,1 9,5 - 0,8 0,1 - 97,4

35,7 2,8 16,3 23,6 0,2 8,6 0,1 0,2 9,5 - 0,3 0,3 0,1 97,7

Амфибол

Na2O MgO AWз SiO2 а К2О СаО ТЮ2 МпЮ ГеЮ То(а1

1,7 5,8 13,5 39,1 2,5 1,8 11,3 0,4 0,3 24,3 100,62

1,4 2,8 15,6 35,5 3,6 2,9 10,8 0,1 0,3 28,2 101,15

1,1 8,9 12,3 43,5 0,2 1,1 11,7 0,2 0,3 19,5 98,76

1,6 7,3 14,3 41,7 0,6 0,6 11,2 0,4 0,4 20,6 98,5

1,7 6,0 16,9 39,7 0,8 0,7 11,2 0,6 0,4 20,6 98,76

1,7 3,7 17,7 37,7 1,4 1,1 10,6 0,2 0,5 23,2 97,76

1,5 3,4 18,9 37,8 1,2 1,1 10,9 0,4 23,2 98,36

1,1 4,2 13,0 36,9 3,1 3,0 11,2 0,2 0,3 26,7 99,81

1,2 4,0 13,3 37,6 3,4 2,9 11,2 0,2 0,3 27,3 101,3

1,5 3,5 11,3 38,5 2,6 2,1 11,3 28,0 98,8

Пироксен

Ш2Ю MgЮ АЬЮз SЮ2 К2Ю СаЮ ТЮ2 МпЮ ГеЮ То(а1

0,3 14,5 2,5 50,7 16,6 0,5 0,4 14,5 99,9

0,2 14,3 2,5 51,9 21,5 0,5 0,3 9,2 100,4

0,3 15,1 2,4 51,5 17,5 0,5 0,3 12,5 100,3

0,4 15,8 2,9 52,5 0,3 10,8 0,2 0,5 14,2 97,6

0,1 15,9 1,0 54,8 12,3 0,1 0,3 13,2 97,7

0,2 15,1 1,5 53,2 0,1 11,4 1,3 0,5 15,3 98,5

0,3 13,3 2,2 50,6 16,4 0,6 0,4 16,1 100,1

22,5 1,1 53,1 3,1 0,2 0,5 20,0 100,5

0,1 21,8 1,2 52,1 2,1 0,3 0,5 22,4 100,5

Эпидот

ШЮ АЬЮз SЮ2 Р2Ю5 СаЮ ScО ТЮ2 МпЮ ГеЮ То(а1

0,2 25,7 37,8 22,8 0,2 0,2 9,6 96,4

0,1 23,7 37,7 22,9 0,2 0,1 12,0 96,7

0,1 24,7 37,4 0,2 22,6 0,2 0,3 10,8 96,2

0,2 24,7 37,4 23,2 0,1 10,2 95,8

0,2 24,5 36,9 0,3 22,5 0,2 0,2 11,0 95,7

0,1 24,0 37,2 22,0 0,1 0,4 11,9 95,7

0,1 23,9 37,6 23,2 0,2 11,9 96,8

22,6 37,9 22,3 14,1 96,9

0,1 24,1 37,7 23,2 0,2 0,2 12,0 97,6

0,1 22,8 37,8 23,2 0,2 13,3 97,4

0,1 24,8 37,7 23,0 0,2 0,6 0,3 10,2 96,8

24,0 37,6 23,0 13,5 98,2

Полевые шпаты

Ш2в АЬОз БЮ2 К2О СаО ЕеО ВаО То(а1

0,6 18,4 63,6 16,1 0,1 0,8 99,5

0,5 18,6 64,1 16,4 0,1 0,7 100,4

0,5 19,0 64,0 16,0 0,1 1,4 101,0

11,1 18,8 65,6 0,1 0,1 95,7

5,4 27,6 54,0 0,2 10,3 0,5 98,0

5,1 28,7 54,2 0,2 11,0 0,9 100,1

8,9 23,2 62,5 0,1 4,5 0,2 99,6

8,6 24,1 61,8 0,1 5,3 0,3 100,2

11,4 19,9 67,9 0,1 0,5 99,8

0,5 18,6 64,3 16,4 0,1 0,9 100,8

4,2 29,9 52,1 0,2 12,5 0,5 99,4

5,8 28,2 55,6 0,1 10,0 0,4 100,1

4,3 30,1 52,6 0,2 12,6 0,4 100,1

6,2 27,2 56,7 0,1 9,2 0,3 99,8

5,2 28,9 54,1 0,1 10,9 0,7 99,8

Титанит

А12О3 БШ2 К2О СаО ТО2 УОз ¥еО То(а1

1,9 30,5 28,3 37,5 0,8 0,9 99,9

0,1 2,2 31,4 0,3 27,9 36,8 1 1,2 100,9

1,6 30,7 28,3 37,8 0,9 0,9 100,2

Магнетит

А12О3 БШ2 ТО2 УО ¥еО То(а1

0,2 0,2 0,8 90,4 91,6

0,3 0,1 0,1 1,1 89,5 91,3

0,2 0,1 0,1 0,8 91,4 92,8

0,1 0,2 0,1 0,2 90,5 91,1

0,1 0,2 0,1 0,2 90,9 91,6

0,2 0,2 0,2 0,7 91,1 92,4

0,3 0,2 0,2 1,0 90,9 92,6

0,3 0,2 0,2 0,7 90,1 91,7

0,1 0,2 0,2 0,2 91,9 92,6

0,2 0,2 0,3 0,0 92,4 93,1

0,2 0,3 0,3 0,2 90,6 91,6

0,2 0,2 0,3 0,3 91,1 92,1

0,3 0,1 0,4 0,4 90,5 91,7

0,2 0,2 0,4 0,3 90,8 92,1

0,3 0,2 0,5 0,6 90,4 92,3

0,1 0,3 1,5 0,3 89,5 91,6

2,3 1,0 90,3 93,7

3,8 0,7 90,3 94,7

4,7 0,7 89,4 94,8

Ильменит

MgО SЮ2 ТО2 у2О5 МпО ГеО То1а1

49,2 0,3 2,0 49,1 100,5

0,1 0,2 50,7 0,2 2,4 46,4 100,0

0,2 50,7 0,2 2,6 45,9 99,7

0,2 50,9 0,3 2,4 46,3 100,2

0,2 50,9 0,2 2,5 47,0 100,7

0,2 50,9 0,3 2,1 46,3 99,9

0,3 0,1 51,2 0,4 1,3 47,2 100,6

0,2 0,2 51,2 0,4 1,9 46,4 100,4

0,1 0,1 51,2 0,3 2,3 46,6 100,8

0,2 51,4 0,2 2,6 46,5 100,8

51,4 0,3 2,3 45,8 99,9

0,3 51,4 0,1 3,2 46,2 101,3

0,1 0,1 51,5 0,4 2,1 46,0 100,2

0,6 0,2 51,6 0,4 1,2 45,5 99,6

51,6 0,4 2,1 46,4 100,6

0,3 0,1 51,7 0,4 1,3 46,9 100,7