Применение вращающихся спиральных колонок при определении микроэлементов в нефтях и нефтепродуктах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Соин, Александр Вадимович

• Соин, Александр Вадимович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Соин, Александр Вадимович

ВВЕДЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Элементный анализ нефти

1.1.1. Существующие методы и методики определения неорганических микропримесей в нефти/нефтепродуктах

1.1.2. Способы детектирования элементов

1.1.3. Возможности метода МС-ИСП

1.1.4. Методы пробоподготовки

1.2. Вращающиеся спиральные колонки как метод пробоподготовки

1.2.1. Особенности ВСК

1.2.2. Факторы, влияющие на удерживание неподвижной фазы в колонке

1.2.3. Роль кинетических факторов на распределение микроэлементов

ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ

ГЛАВА 2. РЕАГЕНТЫ, ПРИБОРЫ И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Реагенты и растворы 2.2. Аппаратура и техника эксперимента

ГЛАВА 3. ИЗУЧЕНИЕ ПОВЕДЕНИЯ В ВСК СИСТЕМ НЕФТЬ/НЕФТЕПРОДУКТ - ВОДНАЯ ФАЗА

3.1. Влияние гидродинамических параметров работы ВСК на удерживание водной фазы

3.2. Влияние физико-химических свойств нефти/нефтепродукта на поведение в колонке

3.3. Граничные условия использования ВСК и требования к анализируемым образцам

ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ

ГЛАВА 4. ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ ЭКСТРАКЦИИ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ В

СИСТЕМАХ НЕФТЬ/НЕФТЕПРОДУКТ - ВОДНАЯ ФАЗА

4.1. Кинетические особенности извлечения микроэлементов

4.2. Сравнение статического и динамического экстрагирования микроэлементов из нефти

ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ

ГЛАВА 5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ В НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТАХ

5.1. Выбор оптимальных экстракционных условий в ВСК

5.2. Сравнительные результаты определения элементов в нефти/нефтепродуктах с использованием различных способов пробоподготовки

5.3. МС-ИСП определение элементного состава узких фракций нефти

5.4. МС-ИСП определение элементного состава нефтей и нефтепродуктов 101 5.4. Определение РЗЭ в нефти

ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Применение вращающихся спиральных колонок при определении микроэлементов в нефтях и нефтепродуктах»

Актуальность темы.

В состав природных нефтей входит около 60 микроэлементов, в том числе редкоземельные элементы (РЗЭ). Содержания микроэлементов в различных типах нефти сильно отличаются и колеблются в диапазоне 10-2-10-7 масс. %. Наибольшие содержания характерны для ванадия, никеля, железа и цинка.

Изучение микроэлементного состава нефтей важно для обоснования различных теорий происхождения нефти (в том числе и определения её возраста). Известно, что соотношения концентраций микроэлементов в нефти несут информацию о генезисе углеводородов, поэтому данные по распределению элементов могут во многом определять стратегию поисков нефтяных месторождений. Получение надежных данных о микроэлементном составе позволит составить геохимические паспорта типовых месторождений, сформированных в различных геодинамических обстановках и внутри отдельных нефтегазоносных пластов.

С этой точки зрения особенно интересна информация о наличии в нефти РЗЭ, которые могут выступать в качестве реперных элементов, как это делается для многих геологических объектов (руд, минералов, пород). Однако, до настоящего времени определение РЗЭ в нефти, учитывая их чрезвычайно низкие концентрации и отсутствие методов концентрирования элементов из нефти, представлялось крайне затруднительным.

Несмотря на малое содержание в нефти, микроэлементы значительно влияют на процессы ее переработки и дальнейшее использование нефтепродуктов. Ряд элементов (8е, Те, К, Р, Аб, 8Ь, Си, Эп, Щ, Бе, Со, № и др.), находящихся в нефти, являются каталитическими ядами, быстро дезактивирующими промышленные катализаторы нефтепереработки. Поэтому для правильной организации технологического процесса необходимо знать микроэлементный состав сырья. Особенно это важно при переработке тяжелых нефтяных остатков, в которых в процессе переработки в основном скапливаются микроэлементы.

Лимитирующей стадией элементного анализа нефти является пробоподготовка. Большинство современных аттестованных, методик определения микроэлементов в нефти и нефтепродуктах характеризуются' сложной пробоподготовкой, недостаточными пределами обнаружения и ограниченным числом определяемых элементов. Используемые методы, пробоподготовки для последующего инструментального анализа нефти должны отличаться экспрессиостью, производительностью, минимизацией потерь элементов в виде летучих соединений, минимальным уровнем загрязнения пробы реактивами и материалами используемого оборудования и посуды.

С этой точки зрения, привлекательным инструментом пробоподготовки при анализе нефти и нефтепродуктов являются вращающиеся спиральные колонки (ВСК), позволяющие реализовывать процесс многоступенчатой жидкость-жидкостной экстракции. Одна из фаз (неподвижная) удерживается в ВСК без использования твердого носителя или сорбента за счет воздействия поля массовых сил, возникающего при вращении колонки вокруг своей оси и одновременном ее обращении вокруг центральной оси планетарной1 центрифуги, при непрерывном прокачивании второй фазы системы (подвижной). Учитывая конструкционные особенности ВСК, метод можно применять для концентрирования микропримесей элементов из нефти, прокачиваемой через колонку в качестве подвижной фазы, в фиксированный объем водной фазы, удерживаемой в колонке. Дополнительной особенностью ВСК, важной для работы с плохо расслаивающимися двухфазными жидкостными системами (в нашем случае нефть-водные растворы), является возможность интенсифицировать как перенос веществ из одной фазы вдругую, так и расслаивание двух фаз за счет изменения рабочих параметров.

Создание комбинированного метода, сочетающего в* себе- особенности предлагаемого способа пробоподготовки и чувствительного метода определения, открывает новые возможности перед элементным анализом нефтей и нефтепродуктов.

Цель и задачи исследования.

Основная цель работы заключалась в разработке оригинального метода пробоподготовки для элементного анализа нефти, основанного на экстрагировании микроэлементов из нефти и нефтепродуктов в водную фазу, реализуемого с помощью В CK.

Задачи исследования были следующими: -изучение закономерностей удерживания систем нефть/нефтепродукт-водная фаза в ВСК;

- определение граничных условий применимости ВСК для пробоподготовки нефти и нефтепродуктов;

- изучение кинетики экстракции микроэлементов в системе нефть-водная фаза;

- изучение возможностей использования ВСК как метода концентрирования для последующего элементного анализа нефти;

- определение оптимальных экстракционных условий выделения микроэлементов из нефти с использованием ВСК, сравнение статического и динамического методов экстрагирования микроэлементов;

- сопоставление различных способов пробоподготовки образцов нефти и нефтепродуктов для последующего элементного анализа;

- создание комбинированного метода анализа нефти, сочетающего в себе пробоподготовку в ВСК и определение микроэлементов (в том числе РЗЭ) методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (МС-ИСП).

Научная новизна.

Предложен новый способ пробоподготовки нефти/нефтепродуктов с использованием ВСК, позволяющий проводить концентрирование микроэлементов в водную фазу. Оценена возможность применения ВСК для выделения неорганических микропримесей из нефти/нефтепродуктов.

Определены оптимальные гидродинамические параметры работы ВСК и удерживания водной фазы при анализе нефти и нефтепродуктов. Найдены зависимости фактора удерживания неподвижной фазы в колонке от плотности и вязкости анализируемых образцов (подвижной фазы).

Исследованы особенности кинетики экстрагирования микроэлементов из нефти и проведено сравнение статического и динамического режимов экстрагирования для выделения микроэлементов из нефти/нефтепродуктов.

Предложен новый комбинированный метод элементного анализа нефти/нефтепродуктов, сочетающий в себе ВСК- и МС-ИСП. Оценены возможности метода для определения микроэлементов, включая РЗЭ.

Практическая значимость.

Определены граничные условия применимости ВСК как метода пробоподготовки для элементного анализа нефти, позволяющие по основным физико-химическим показателям анализируемых проб предсказать поведение образцов нефти/нефтепродуктов в ВСК.

Выявлены основные кинетические особенности извлечения металлов в системах нефть -водная ' фаза (кинетические кривые, коэффициенты массопереноса), позволяющие оптимизировать условия динамического экстрагирования микроэлементов из нефти/нефтепродуктов,-Предложена новая комбинированная методика определения микроэлементного состава нефти/нефтепродуктов, превосходящая существующие на данный момент методы по ряду параметров (время анализа, пределы обнаружения, количество определяемых элементов).

На защиту выносятся следующие положения:

- закономерности поведения образцов нефти/нефтепродуктов в ВСК в зависимости от рабочих параметров центрифуги и физико-химических свойств исследуемых образцов;

- кинетические закономерности экстрагирования неорганических микропримесей в системах нефть-водная фаза;

- сравнительные результаты статического и динамического (в варианте ВСК) экстрагирования неорганических микропримесей из нефти/нефтепродуктов; -сравнительные результаты элементного анализа нефти/нефтепродуктов при использовании различных способов пробоподготовки;

- комбинированная методика элементного анализа нефти,* сочетающая пробоподготовку в ВСК и последующее МС-ИСП определение;

- результаты элементного анализа различающихся по физико-химическим свойствам нефтей, фракций нефти и товарных нефтепродуктов;

- результаты определения РЗЭ в нефтях.

Апробация работы.

Основные результаты работы докладывались и обсуждались на конференциях «Аналитика и аналитики» (Воронеж, 2008); Всероссийской конференции «Химический анализ» (Клязьма, 2008); II и III Всероссийских конференциях «Аналитика России - 2007, 2009» (Туапсе); VII Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2009» (Йошкар-Ола, 2009); съезде аналитиков России «Аналитическая химия - новые методы и возможности» (Клязьма, 2010); V и VI Международных конференциях < по противоточной хроматографии (Рио-де-Жанейро, Бразилия, 2008 и Лион, Франция, 2010); 12-й международной конференции Европейской Ассоциации Химических и Молекулярных Наук "Химия и окружающая среда" ICCE (Стокгольм, Швеция, 2009), 42 Конгрессе ИЮПАК "Chemistry Solutions" (Глазго, Великобритания, 2009), конференции Euroanalysis 2009 (Инсбрук, Австрия, 2009).

Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 3 статьях и 15 тезисах докладов.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, списка сокращений, пяти глав, общих выводов, приложения и списка литературы.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Соин, Александр Вадимович

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Выявлены зависимости удерживания фаз в системах нефть/нефтепродукты-водные растворы от конструкционных и рабочих параметров центрифуги. Показано, что для удерживания водной фазы необходимо прокачивание нефти через колонку в направлении сверху вниз. Подобрана оптимальная скорость вращения центрифуги (со = 750 об/мин) и скорость прокачивания подвижной фазы (0.5 -1 мл/мин); при которой не происходит фракционирования исследуемых нефтей и не наблюдается образование эмульсий. i

2. Исследованы закономерности удерживания неподвижной фазы в. системах нефть/нефтепродукт-вода в колонке в зависимости от физико-химических свойств исследуемых образцов. Получены экспериментальные и теоретические зависимости коэффициента удерживания неподвижной фазы от разности плотностей и вязкостей подвижной и неподвижной фаз (Sf от Ар и Д77), позволяющие по основным физико-химическим показателям анализируемых проб предсказать поведение образцов нефти/нефтепродуктов во вращающихся спиральных колонках.

3. Установлены граничные условия использования ВСК при анализе нефтей и нефтепродуктов (газовых конденсатов, нефти Русского месторождения, Западносибирской, Новошахтинской, Новоачинских нефтей и 10 различных фракций). Показано, что нефти и нефтепродукты, имеющие р < 0.9 г/мл и ц < 7.5 мм"/с, можно анализировать с применением ВСК (¿V > 0.25) без дополнительного разбавления легкими органическими растворителями.

4. Для оценки возможности извлечения микроэлементов из нефти в растворы кислот, удерживаемых в ВСК в качестве неподвижной фазы, построены кинетические зависимости двухфазных систем с различными концентрациями, HN03 и исходными концентрациями микроэлементов. Рассчитаны коэффициенты

J. массрпереноса, значения которых составили 10 -10" см/с.

5. Подобран оптимальный состав неподвижной фазы (0.5-М HNO3 для нефтей, 1 М HNO3 для нефтепродуктов) для концентрирования микроэлементов в ВСК, методом

111 добавок оценены степени извлечения, а также оценена возможность реэкстракции металлов в нефтяную фазу. На примере различных нефтей и нефтепродуктов продемонстрированы возможности комбинированного метода пробоподготовки в ВСК с последующим микроэлементным анализом (МС-ИСП или АЭС-ИСП).

6. Произведено сравнение различных методов пробоподготовки нефтей к последующему элементному анализу: с использованием ВСК, автоклавного разложения и пробоподготовки согласно стандартным методам. Показано, что найденные концентрации большинства металлов (в том числе каталитических ядов) выше при использовании пробоподготовки в ВСК. Исключением являются только V, Ni и Сг, для определения которых желательно использование стандартных методов анализа нефтей и нефтепродуктов.

7. Показано, что стадия пробоподготовки нефти/нефтепродукта с использованием ВСК позволяет проводить концентрирование микропримесей металлов (понижая тем самым ПО метода) в малые объемы растворов HN03, пригодных для последующего элементного анализа без дополнительной подготовки. На примере Тенгизской, Западносибирской и композитной нефти показана возможность определения РЗЭ предложенным комбинированным методом.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Соин, Александр Вадимович, 2010 год

1. Давыдова С.Л., Тагасов В.И. Нефть и нефтепродукты в окружающей среде: Учеб. пособие. М: Изд-во РУДН, 2004.

2. Курганская Э.В., Тегелеков K.M. Микроэлементы при изучении миграционных процессов нефтей. // Геология и нефтегазоносность Туркменистана. 1981. № 5. С. 54-64.

3. Бойченко C.B., Иванов C.B. Бурлака В.Г. Моторные топлива и масла для современной техники: Монография. К: НАУ, 2005. 216 с.

4. Караулов А.К., Худолий H.H. Автомобильные масла. Моторные и транспортные. Ассортимент и применение: Справочник. К: Радуга, 2000. 436 с.

5. Давыдова С.Л., Тагасов В.И. Нефть как топливный ресурс и загрязнитель окружающей среды: Учебное пособие для вузов. М: изд-во РУДН 2004. 131 с.

6. Бок Р. Методы разложения в аналитической химии. М: Химия. 1984. 432 с.

7. Salar Amoli H., Porgam A., Bashiri Sadr Z., Mohanazadeh F. Analysis of metal ions in crude oil by reversed-phase high performance liquid chromatography using short column // J. Chromatogr. A. 2006. № 1118. P. 82.

8. ГОСТ 10364-90. Нефть и нефтепродукты. Метод определения ванадия. •

9. ГОСТ 13210-72. Бензины. Метод определения свинца комплексометрическим титрованием.

10. ГОСТ 13538-68. Присадки и масла с присадками. Метод определения содержания бария, кальция и цинка комплексонометрическим титрованием.

11. ГОСТ 25784-83. Топливо нефтяное. Метод определения натрия, калия и кальция в газотурбинном топливе.

12. ГОСТ 28828-90. Бензины. Метод определения свинца.

13. ГОСТ Р 51942-2002. Бензины. Определение свинца методом атомно-абсорбционной спектрометрии.

14. ГОСТ Р 52666-2006. Масла смазочные. Определение концентраций бария, кальция, магния и цинка методом атомно-абсорбционноп спектрометрии.

15. ISO 3830:1993. Petroleum products Determination of lead content of gasoline -Iodine monochloride method.

16. ISO 10478:1994. Petroleum products Determination of aluminium-and'silicon in fuel oils - Inductively coupled plasma emission and atomic absorption spectroscopy methods.

17. ISO 8691:1994. Petroleum products Low levels of vanadium in liquid fuels -Determination by flameless atomic absorption spectrometry after ashing.

18. ISO 14597:1997. Petroleum products Determination of vanadium and nickel content - Wavelength-dispersive X-ray fluorescence spectrometry.

19. UOP387-62. Arsenic in Petroleum-Stocks and Catalysts by Spectrophotometry.

20. UOP389-04. Trace Metals in Oils by Wet Ashing and ICPOES.21 .UOP391-91. Trace Metals in Petroleum Products or Organics by AAS.

21. UOP549-81. Sodium in Petroleum Distillates by Flame Emission, Using an Atomic Absorption Spectrophotometer.

22. UOP699-91. Sodium in Liquefied Petroleum Gas by AAS.

23. UOP787-78. Silicones in Petroleum Distillates by Atomic Absorption Spectrophotometry.

24. UOP800-79. Vanadium, Nickel and Iron in Petroleum Oils by Atomic Absorption Spectrophotometry.

25. UOP842-83. Nickel, Iron, Sulfur and Vanadium- in Distillate, Residual Oils and Pitches by XRF.

26. UOP848-84. Nickel, Vanadium, Iron, Lead, Copper and Sodium in Gas Oils by AAS.

27. UOP938-00. Total Mercury and Mercury Species in Liquid Hydrocarbons.

28. UOP946-96. Arsenic in Petroleum Naphthas by PIG-AAS.

29. UOP952-97. Trace Lead in Gasolines and Naphthas by GFAAS.

30. UOP962-98. Copper in Gasoline and Naphtha by Flame-AAS or ICP-AES.

31. ASTM D3237-02. Standard Test Method for Lead In Gasoline By Atomic Absorp-tion Spectroscopy.

32. ASTM D3341-05. Standard Test Method for Lead in Gasoline-Iodine Monochloride Method.

33. ASTM D3605-00(2005). Standard Test Method for Trace Metals in Gas Turbine Fuels by Atomic Absorption and Flame Emission Spectroscopy.

34. ASTM D3635-01. Standard-Test Method for Dissolved Copper In Electrical Insulating Oil By Atomic Absorption Spectrophotometry.

35. ASTM D3 831-01. Standard Test Method for Manganese In Gasoline By Atomic Absorption Spectroscopy.

36. ASTM D4628-02. Standard Test Method for Analysis of Barium, Calcium, Magnesium, and Zinc in Unused Lubricating Oils by Atomic Absorption Spectrometry.

37. ASTM D4927-05. Standard Test Methods for Elemental Analysis of Lubricant andt

38. Additive Components-Barium, Calcium, Phosphorus, Sulfur, and Zinc by Wavelength-Dispersive X-Ray Fluorescence Spectroscopy.

39. ASTM D4951-02. Standard Test Method for Determination of Additive Elements in Lubricating Oils by Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry.

40. ASTM D5056-04. Standard Test Method for Trace Metals in Petroleum Coke by Atomic Absorption.

41. ASTM D5059-98(2003)el. Standard Test Methods for Lead in Gasoline by X-Ray Spectroscopy.

42. ASTM D5184-01. Standard Test Methods for Determination of Aluminum and Silicon in Fuel Oils by Ashing, Fusion, Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry, and Atomic Absorption Spectrometry.

43. ASTM D5600-04. Standard Test Method for Trace Metals in Petroleum Coke by Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry (ICP-AES).

44. ASTM D5708-02. Standard Test Methods for Determination of Nickel, Vanadium, and Iron in Crude Oils and Residual Fuels by Inductively Coupled Plasma (ICP) Atomic Emission Spectrometry.

45. ASTM D5863-00a(2005). Standard Test Methods for Determination of Nickel, Vanadium, Iron, and Sodium in Crude Oils and Residual Fuels by Flame Atomic Absorption Spectrometry.

46. ASTM D6376-99. Standard Test Method for Determination of Trace Metals in Petroleum Coke by Wavelength Dispersive XRay Fluorescence Spectroscopy.

47. ASTM D6481-99(2004). Standard Test Method for Determination, of Phosphorus, Sulfur, Calcium, and Zinc in Lubrication Oils by Energy Dispersive X-ray Fluorescence Spectroscopy.

48. ASTM D6595-00(2005). Standard Test Method for Determination of Wear Metals and Contaminants in Used Lubricating Oils or Used Hydraulic Fluids by Rotating Disc Electrode Atomic Emission Spectrometry.

49. ASTM D6728-01. Standard Test Method for Determination of Contaminants in Gas Turbine and Diesel Engine Fuel by Rotating Disc Electrode Atomic Emission Spectrometry.

50. ASTM D6732-04. Standard Test Method for Determination of Copper in Jet Fuels by Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry.

51. ASTM D7040-04. Standard Test Method for Determination of Low Levels of Phosphorus in ILSAC GF 4 and Similar Grade Engine Oils by Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry.

52. ASTM D7111-05. Standard Test Method for Determination of Trace Elements in Middle Distillate Fuels by Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry (ICP-AES).

53. ASTM D7151-05. Standard Test Method for Determination of Elements in Insulating Oils by Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry (ICP-AES).

54. EN 590:2004. Automotive fuels. Diesel. Requirements and test methods. ISBN 0580441199.

55. EN 228:2004. Automotive fuels. Unleaded petrol. Requirements and test methods. ISBN 0580441180.

56. Energy Institute EI 470. Determination of aluminium, silicon, vanadium, nickel, iron, calcium, zinc and sodium in residual fuel oil by ashing, fusion and atomic absorption spectrometry.

57. Дияров И.Н., Батуева'И.Ю:, Садыков ATI., Солодова H.JI. Химия нефти. JI: Химия. 1990.-240 с.

58. Поконова Ю.В. Нефти и нефтепродукты. С-Пб: AHO НПО «Мир и Семья». 2003. 904 с.

59. Кюрегян С.К. Атомный спектральный анализ нефтепродуктов. М: Химия. 1985. -319 с.

60. Бухбиндер Г.Л., Шабанова Л.Н., Гильберт Э.Н. Определение микроэлементов в нефти атомно-эмиссионным методом с индуктивно-связанной плазмой // Журн. аналит. химии. 1988. Т. 43. № 7. С. 1323-1328.

61. Колодяжный A.B., Ковальчук Т.Н., Коровин Ю.В., Антонович В.П. Определение микроэлементного состава нефтей и нефтепродуктов. Состояние и проблемы (Обзор) // Методы и объекты химического анализа. 2006. Т. 1'. № 2. С. 90-104.

62. Смагунова А.Н., Коржова E.H., Беликова Т.М. Элементный рентгеноспектральный анализ органических материалов // Журн. аналит. химии. 1998. Т. 53. №7. С. 678-690.

63. Nelms S.M. (Ed.) Inductively coupled plasma mass spectrometry handbook. CRC Press: Boca Raton. 2005.

64. Montaser A. (Ed.) Inductively coupled plasma mass spectrometry. New-Y.: Wiley. 1998.

65. Thomas R. Practical guide to ICP-MS. Marcel Dekker Ine: N.-Y. 2004.

66. Kawaguchi H., Tanaka T., Nakamura T., Morishita M., Mizuike A. Matrix Effects in ICP-MS. Analytical Sciences. 1987. V. 3. p. 305.

67. Пупышев A.A., Сермягин Б.А. Дискриминация ионов по массе при изотопном анализе методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой. Екатеринбург: ГОУ ВПО УГТУ-УПИ. 2006.

68. Карандашев В.К., Безруков Л.Б., Корноухов В.Н., Носенко C.B., Главин Г.Г., Овчинников C.B. Анализ образцов германия и диоксида германия методами масс-спектрометрии и атомной эмиссии // Журн. аналит. химии. 2009. Т. 64. № 3. С. 274-282.

69. Материалы веб-сайта http://www.icp-ms.ru О Алексей Лейкин

70. Akinlua A., Torto N., Ajayi T.R. Determination of rare earth elements in Niger Delta crude oils by inductively coupled plasma-mass spectrometry // Fuel. 2008. V.87. P. 1469.

71. Кузьмин H.M., Золотов Ю.А. Концентрирование следов элементов. М: Наука. 1988.268 с.

72. Conway W.D. Countercurrent chromatography. Preface. // J. Chromatogr. 1991. V. 538. № l.P. 3.

73. Ito Y., Conway W.D. (Ed.) High-speed countercurrent chromatography, Chemical Analysis Series . New York: J.Wiley&Sons. 1996. V. 132. 450 p.

74. Yang F., Zhang Т., Zhang R., Ito Y. Application of analytical and preparative highspeed counter-current chromatography for separation of alkaloids from Coptis chinensis Franch // J. Chromatogr. A. 1998. V. 829 N 1. P. 137-141.

75. Chen L.J., Games D.E., Jones J. Isolation and identification of four flavonoid constituents from the seeds of Oroxylum indicum by high-speed counter-current chromatography // J. Chromatogr. A. 2003. V. 988. №1. P. 95-105.

76. Qi L., Ma Y., Ito Y., Fales H.M. Isolation and purification of 3-oxo-D5-steroid isomerase from crude coli lysate by countercurrent chromatography // J. Liquid Chrom. & Rel. Tech. 1998. V. 21. № 1&2. P. 83-92.

77. Zolotov Yu.A., Spivakov B.Ya., Maryutina T.A., Bashlov V.L., Pavlenko I.V. Partition countercurrent chromatography in inorganic analysis // Fresenius Z. Anal. Chem. 1989. V.335. №8. P.938-944.

78. Araki Т., Okazawa Т., Kubo Y., Ando F., Asai H. Separation of lighter rare earth metal ions by centrifugal countercurrent type chromatography with di-(2-ethylhexyl)phosphoric acid // J. Lig. Chromatogr. 1988. V. 11. № 1. P. 267-281.

79. Марютина T.A., Спиваков Б.Я., Шпигун JI.K., Павленко И.В., Золотов Ю.А. Концентрирование и разделение орто- и пирофосфат-ионов методом жидкостной хроматографии со свободной неподвижной фазой // Журн. аналит. химии. 1990. Т. 45. №4. С. 665-670.

80. Spivakov B.Ya., Maryutina Т.А., Zolotov Yu.A. Multistage Liquid-Liquid Extraction Separation of Inorganic Ions Using a Planet Centrifuge // Proc. of International Solvent Extraction Conference (ISEC'90). Japan: Elsevier. 1992. Part A. P. 451456.

81. Akiba K. High-speed countercurrent chromatography for separation of americium'from lanthanoids // J Radioanal. Nucl. Chem. 2001. V. 249. №3. P. 547-550.t

82. Марютина T.A., Спиваков Б.Я. Столетие хроматографии. Под ред. Руденко Б.А. М.: Наука, 2003. С 501.

83. Maryutina Т.A., FedotovP.S., Spivakov B.Ya. Countercurrent chromatography. Ed. Menet J.-M., Thiebaut D. Chromatographic Science Series. Marcel Dekker Inc. 1999. V. 82. Chap. 6. P. 171.

84. Berthod A., Maryutina Т., Spivakov В., Shpigun O., Sutherland I. // J. Pure and Appl. Chem. 2009. V. 81. №2. P. 355.

85. Mandava N.V., ItoY. (Ed.) Countercurrent Chromatography. Theory and Practice. New York: Marcel Dekker. 1988. 595 p.

86. Ito Y. A new horizontal flow-through coil planet centrifuge for countercurrent chromatography: I. Principle of design ana analysis of acceleration // J*. Chromatogr. 1980. V. 188. № 1. P. 33-42.

87. Tsai R.-S., El Tayar N., Testa В., Ito Y. Toroidal coil centrifugal partition chromatography, a method for measuring partition coefficients // J. Chromatogr. 1991. V. 538. № l.P. 119-124.

88. Ito Y. High-speed' Countercurrent Chromatography. // CLC Critical Reviews in Analytical Chemistry 1986. V. 17. № 4. P. 65-143.

89. Катасонова O.H. Фракционирование частиц во вращающихся спиральных колонках: теория и применение в вещественном анализе почв / Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Москва. 2005.

90. Ito Y. Studies on hydrodynamic distribution of two immiscible solvent phases in rotating coils //J. Liq. Chromatogr. 1988. - V.ll. -N 1. - P. 1-19.

91. Ito Y. Development of High-Speed Countercurrent Chromatography // Adv. Chromatogr. 1984.-V.24-P. 181-226.

92. Ito Y. Speculation on the mechanism of unilateral hydrodynamic distribution of two immiscible solvent phases in the rotating coil // J. Liq. Chromatogr. 1992. -V.15-N 15&16,-P. 2639-2675.

93. Ito Y. Experimental observations of the hydrodynamic behavior of solvent in highspeed countercurrent chromatography: Part II. Phase distribution diagrams for helical and spiral columns // J. Chromatogr. 1984. - V. 301. - N 2. - P. 387-403.

94. Ito Y., Weinstein M.A., Aoki I., Harada R., Kimura E., Nugosaki K. The coil planet centrifuge //Nature. 1966. V. 212. № 7. P. 985-987.

95. Berthod A., Schmitt N. Water-Organic solvent systems in Countercurrent Chromatography //Talanta. 1993. V. 40. P. 1489-1498.

96. Menet J.M., Thifibaut D., Rosset R., Wesfreid J.E., Martin M. Classification Of Countercurrent Chromatography Solvent Systems On The Basis Of The Capillary Wavelength//Anal. Chem. 1994. V. 66. P. 168-176.

97. Conway W.D. Countercurrent Chromatography — Apparatus, Theory and Applications, VCH, New York, 1990.

98. Menet J.M., Rolet M.-C., Thifibaut D., Rosset R., Ito Y. Fundamental chromatographic parameters in counter-current chromatography: influence of the volume of stationary phase and flow rate // J. Liq. Chromatogr. 1992. V. 15. 2883.

99. Berthod A. Water—organic solvent systems in countercurrent chromatography: Liquid stationary phase retention and solvent polarity // J. Chromatogr. 1991. V. 550. P. 677.

100. Foucault A.P., Le Goffic F. Countercurrent chromatographic analysis of ovalbumin obtained from various sources using the cross-axis coil planetary centrifuge // Analysis. 1991. V. 19. P. 227.

101. Bousquet O., Foucault A.P., Le Goffic F. Counter-current chromatographic separation of polyunsaturated fatty acids // J. Liq. Chromatogr. 1991. V. 14. P. 3343.

102. Foucault A.P., Bousquet O., Le Goffic F. Liquid-liquid chromatography with two immiscible liquids //J. Liq. Chromatogr. 1992. V. 15. P. 2691.

103. Foucault A.P., Bousquet O., Le Goffic F. Different Two-Phase Liquid Systems for Inorganic Separations // J. Liq. Chromatogr. 1992. V. 15. P. 2721

104. Drogue S., Rolet M.-C., Thifibaut D. Separation of pristinamycins by high-speed counter-current chromatography // J. Chromatogr. 593 (1992) 363.

105. Maryutina T.A., Ignatova S.N. High-speed counter-current chromatography using a small coiled column // J. Anal. Chem. 1998. V. 53. P. 740.

106. Maryutina T.A., Ignatova S.N., Fedotov P.S., Spivakov B.Ya., Thiebaut D. Separation of Substances in Rotating Coiled Columns: From Trace Elements to Microparticles // J. Liq. Chromatogr. Related Technol. 1998. V. 21. P. 19.

107. P.S. Fedotov, D. Thiebaut D. Separation of Mieropartieles Using High-speed Counter-current Chromatography // J. Liq. Chromatogr. Related Technol. 1998. V. 21 P. 39.

108. Maryutina T.A., Ignatova S.N., Fedotov P.S., Spivakov B.Ya. Effect of physicochemical properties of two-phase liquid systems on the retention of the stationary phase in a CCC column // J. Anal. Chem. 1999. V. 54. P. 731.

109. Berthod A., Mallet A.I., Bully M. Determination of liquid-liquid partition coefficients by separation methods // Anal. Chem. 1996. V. 68. P. 431.

110. Du Q., Wu C., Qian G., Wu P., Ito Y. Evaluation of different tubing geometries for high-speed counter-current chromatography // J. Chromatogr. A. 1999. V. 835. P. 231.

111. Sutherland I.A. Relationship between retention, linear velocity and flow for counter-current chromatography // J. Chromatogr. A. 2000. V. 886. P. 283-287.

112. Sutherland I.A., Du Q., Wood P. Spiral coils for counter-current chromatography using aqueous polymer two-phase systems J. Liq. Chromatogr. Related Technol. 2001. V. 24. P. 1669.

113. Марютина Т.А. Жидкостная хроматография о свободной неподвижной фазой как метод разделения и концентрирования неорганических веществ / Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. Москва. 2006.

114. Surakitbanharn Y., Muralidharan S., Freiser H. Cenrifiigal Partition Chromatography of Palladium (II) and the Influence of Chemical Kinetic Factors on. Separation Efficiency // Anal. Chem. 1991. Y.63. № 22. P. 2642-2645.

115. Тарасов В.В., Ягодин ГЛ., Пичугин А.А. Кинетика экстракции неорганических веществ // Итоги науки и техники. Серия: Неорганическая химия. 1984. Т.П. С. 1-171.

116. Danesi P.R., Cianetti С. Study on interfacial kinetics for two-phase liquid systems // Sep. Sci. Technol. 1982. V.17. № 2. P.961-968.

117. Ягодин Г.А., Каган C.3., Тарасов В.В. Основы химической экстракции. Л.: Химия, 1981.-400 с.

118. IP 365/ASTMD 4052 Standard Test Method for Density, Relative Density and API Gravity of Liquids by Digital Density Meter (Метод определения плотности, относительной плотности и показателя АПИ жидкостей с использованием автоматического денситометра).

119. ASTM D 4294 Determination of sulphur in trace levels in petroleum products by wavelength-dispersive X-ray fluorescence spectroscopy (Определение следовых количеств серы в нефтепродуктах ренгеновской флюоресцентцией с дисперсией по длине волны).

120. ГОСТ Р 50802 Нефть. Метод определения сероводорода, метил- и этил меркаптанов.

121. ASTM D3228 Standard Test Method for Total Nitrogen in Lubricating Oils and Fuel Oils by Modified Kjeldahl Method (Стандартный метод определения общего азота в смазочных маслах и топливах модифицированным методом Кьельдаля).

122. ASTM D445 Standard Test Method for Kinematic Viscosity of Transparent and Opaque Liquids (Стандартный метод определения кинематической вязкости прозрачных и непрозрачных жидкостей).

123. IP 143 Standard Test Method forn-Heptane Insolubles (Содержание асфальтенов в осадке, нерастворимом в гептане).

124. ASTMD4530, Standard Test Method for Determination of Carbon Residue (Micro Method) (Стандартный метод определения коксового остатка (микрометод))

125. ASTM D482 Standard Test Method for Ash from Petroleum Products (Стандартный метод определения зольности нефтепродуктов).

126. ASTM D4007 Standard Test Method for Water and Sediment in Crude Oil by the Centrifuge Method (Стандартный метод определения воды и донного осадка в сырых нефтях центрифужным методом).

127. ASTMD3230 Standard Test Method for Salts in Crude Oil (Electrometric Method) (Определение содержания солей в сырой нефти (электрометрический метод)).

128. ASTM D56 Standard Test Method for Flash Point by Tag Closed Cup Tester (Стандартный метод определения температуры вспышки в закрытом тигле).

129. ASTMD95 Standard Test Method for Water in Petroleum Products and Bituminous Materials by Distillation (Метод определения содержания воды в нефтепродуктах и битумах дистилляцией).

130. ASTM D86 Standard Test Method for Distillation of Petroleum Products at Atmospheric Pressure (Стандартный метод дистилляции нефтепродуктов при атмосферном давлении)

131. IP 391 Aromatic Hydrocarbon Types in Diesel Fuels and Distillates by HPLC (ВЭЖХ определение содержания и типов ароматических углеводородов вгдизельных топливах и фракциях нефти)

132. Гаранин В.К., Кудрявцев Г.П., Посухова Т.В., Сергеева Н.Е., Электронно-зондовые методы изучения минералов. // Издательство Московского университета, 1987.