Проточно-инжекционный анализ многокомпонентных растворов с мультисенсорным детектированием тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Ипатов, Андрей Вячеславович

• Ипатов, Андрей Вячеславович
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ипатов, Андрей Вячеславович

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Проточно-инжекционный анализ.

1.2. Анализ многокомпонентных объектов.

1.3. Мультисенсорные системы типа "электронный язык".

1.3.2. Примеры использования мультисенсорных систем для анализа многокомпонентных растворов.

1.3.1. Математические методы обработки данных мультисенсорного анализа.

1.4. Выбор промышленных объектов для применения ПИМС. Контроль выбросов на мусоросжигательных заводах.

2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Проточно-инжекционная мул ьти сен сорная система.

2.2. Реактивы, модельные растворы.

2.3. Конструкция переносного варианта установки.

2.4. Проведение экспериментов на мусоросжигательных заводах Вестфорбрандинг (Дания) и ЗСО (Санкт-Петербург).

2.5. Математические методы планирования эксперимента и обработки результатов.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Основные принципы разработки проточно-инжекционной мультисенсорной системы.

3.1.1. Выбор массива сенсоров для анализа многокомпонентных растворов.

3.1.2. Сенсоры с твердым внутренним контактом: аналитические характеристики и их сравнение с сенсорами с жидким внутренним контактом.

3.1.3. Выбор оптимальных параметров проточно-инжекционного анализа.

3.2. Разработка проточно-инжекционной мультисенсорной системы для определения катионов тяжелых металлов: Си2+, РЬ2+, Сс12+, Сг(\Л).

3.3 Разработка проточно-инжекционной мультисенсорной системы для определения неорганических анионов: БОд2", СГ, 1М03".

3.4. Контроль выбросов мусоросжигательных заводов.

3.4.1. Определение содержания тяжелых металлов в газовых выбросах мусоросжигательных заводов.

3.4.2. Определение содержания хлороводорода, оксидов азота и серы в газовых выбросах мусоросжигательных заводов.

4. ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Проточно-инжекционный анализ многокомпонентных растворов с мультисенсорным детектированием»

Актуальность работы. В настоящее время актуальной задачей является разработка достаточно простых и экспрессных методов определения различных компонентов в жидких и газообразных выбросах промышленных предприятий с применением недорогого автоматического оборудования. Перспективным направлением в решении данной задачи может быть создание нового способа контроля, основанного на сочетании современных методов анализа, хорошо разработанных, удобных в практическом отношении, но применяемых до сих пор раздельно. Такими аналитическими методами могут быть проточно-инжекционный метод (ПИА) и анализ с помощью химических сенсоров. Использование проточно-инжекционного анализа, позволяет автоматизировать процесс, производить пробоотбор и пробоподготовку при одинаковых условиях и за приемлемое время, а также минимизировать расход реагентов. Применение химических сенсоров при анализе многокомпонентных растворов обычно наталкивается на трудности, связанные с недостаточной селективностью сенсоров. Однако в последнее время получил развитие новый современный подход, т.н. метод "электронного языка", основанный на применении неселективных сенсоров и математических методов обработки результатов измерений (метод дробных наименьших квадратов, искусственных нейронных сетей и т.д.). Использование в качестве детектора массива неселективных сенсоров (мультисенсорные системы) и соответствующего программного обеспечения, открывает возможность производить анализ пробы одновременно по нескольким компонентам без предварительного разделения или маскирования. Таким образом, разработка и применение нового метода, основанного на сочетании

ПИА и мультисенсорных систем, для одновременного определения содержания различных веществ в сложных жидких средах является актуальной научной задачей.

Одним из потенциально опасных источников загрязнения окружающей среды могут быть строящиеся в больших городах мусоросжигательные заводы. На современных мусоросжигательных заводах дымовой газ проходит несколько ступеней очистки. Перед выбросом в атмосферу газ анализируется в непрерывном режиме на содержание НС1 и Э02 (спектрофотометрия). Однако для определения содержания тяжелых металлов в дыму мусоросжигательных заводов используют лабораторный анализ, как правило, с применением атомно-абсорбционной спектроскопии. Сложность данной аппаратуры, требующая высококвалифицированного обслуживания, ее высокая цена и труднодоступность является препятствием для оснащения ею каждого завода. Поэтому, даже в странах ЕС анализ дымовых газов на содержание тяжелых металлов проводится не чаще двух раз в год. В настоящей работе проводится изучение возможности применения разрабатываемого метода для анализа газовых выбросов, что является актуальной практической задачей.

Цель настоящей работы состоит в разработке метода проточно-инжекционного анализа растворов с мультисенсорным детектированием для одновременного определения нескольких компонентов и в создании действующего переносного прототипа проточно-инжекционной мультисенсорной системы (ПИМС).

Работа выполнена в рамках российско-датского проекта (грант №9600866 Датского исследовательского совета).

На защиту выносятся:

1 Метод одновременного определения нескольких компонентов растворов, основанный на сочетании проточно-инжекционного анализа и мультисенсорной потенциометрической системы с неселективными сенсорами с компьютерной обработкой сигналов измерений методами многомерной калибровки и распознавания образов

2 Методика одновременного определения содержания тяжелых металлов (Си2+, РЬ2+, Сс12+ и др.) в многокомпонентном растворе с помощью ПИМС.

3 Методика одновременного определения содержания неорганических анионов (СГ, 5042~,М03) в многокомпонентном растворе с помощью ПИМС.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Ипатов, Андрей Вячеславович

4. Выводы.

1. Разработан метод одновременного определения нескольких компонентов растворов с помощью проточно-инжекционной мультисенсорной системы (ПИМС) и исследованы возможности его аналитического применения. Установлено, что эффективность метода достигается путем детектирования в проточной ячейке с помощью массива химических сенсоров, включающего до 11 потенциометрических неселективных сенсоров с высокой перекрестной чувствительностью к тяжелым металлам и неорганическим анионам и применением математических методов многомерной калибровки для обработки данных.

2. Разработаны неселективные химические сенсоры с твердыми (халькогенидными стеклянными) и ПВХ мембранами специальной конфигурации и твёрдым внутренним контактом (токоотводом) для использования в ПИМС, с электродными характеристиками, аналогичным сенсорам с жидким контактом.

3. Разработана методика одновременного определения концентраций тяжелых металлов в многокомпонентном растворе с помощью ПИМС. Установлено, что предложенная методика позволяет определять содержание Си2+, РЬ2+, С<32+, Сг(\/1) в диапазоне концентраций 0,04 - 100 мг/л с относительной ошибкой 15% при использовании проб объемом 500 мкл.

4. Разработана методика одновременного определения содержания неорганических анионов в многокомпонентном растворе. Установлено, что предложенная методика позволяет определять СГ БОД 1\Ю3" в диапазоне концентраций 10-10000 мг/л, с относительной ошибкой 20% при использовании проб объемом 500 мкл.

5. Разработан и испытан в заводских условиях мобильный прототип ПИМС для контроля газовых выбросов мусоросжигательных заводов путем поглощения газа раствором с последующим анализом состава раствора. Показано, что с помощью системы возможно определение тяжелых металлов (Си, РЬ, Сс1) в диапазоне 0,01-10 мг/м3, с относительной ошибкой 20 %, и хлороводорода, оксидов азота и серы в диапазоне 0,1-500 мг/м3, с относительной ошибкой 25 %.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ипатов, Андрей Вячеславович, 2000 год

1. Формен Дж., Стокуэл П. Автоматический химический анализ. М.: Мир, 1978. -396 с.

2. Zolotov Yu. A., Shpigun L. К. Flow-injection analysis in the USSR.// Microchem. Journal, 1992, V. 45, pp. 225-231.

3. Шпигун Л.К. Проточно-инжекционный анализ.//Журн.аналит.химии, 1990.-Т.45.-№6.-С. 1045-1091.

4. Шпигун Л.К. Проточно-инжекционный анализ: 25 лет становления и развития. Тез. докл. 2 Всерос. симп. «Проточный химический анализ».// 1999, Москва, с. 9-10.

5. Ruzicka J. Microflow analysis.// In Proc. 8th International Conf. on Flow analysis., Warsaw, Poland, 2000, p.28.

6. Hansen E.H. Flow injection analysis looking back 25 years.// In Proc. 8th International Conf. on Flow analysis., Warsaw, Poland, 2000, p.58.

7. Новиков E.A., Шпигун Л.К., Золотов Ю.А. Проточно-инжекционный анализ. Фотометрическое определение свинца с предварительным сорбционным концентрированием.//Журн.аналит.химии, 1988.-Т.43-№12.-С.2213-2220.

8. Новиков Е.А., Шпигун Л.К., Золотов Ю.А. Проточно-инжекционный анализ. Экстракционно-фотометрическое определение свинца.//Журн.аналит.химии, 1989.-Т.44.-№7.-С. 1305-1309.

9. Massaki J., Shigetaka S. Cyclic flow-injection determination of copper with hexadecyltrimethylammonium bromide micelle enhanced fluorescein-sensitized chemiluminescence detection.//Anal.chim.acta, 1987.-V.193-P.337-341.

10. Ishii M., Yamada M., Suzuki S. Determination of copper (II) at subpicogram level by flow injection method using micellar enhancedchemiluminescence of 1,10-phenanthroline.//Bunseki Kagaku. 1986-V.35.-N.4.-P.373-378.

11. Hajime K. Polymer effect of 4-vinylpyridine-N-vinylpyrrolidone copolymer on luminol chemiluminescence and its application to determination of trace copper (ll).//Anal.Sci., 1988.-V.4.-N.4.-P.393-398.

12. Wu Xing-Zheng, Yamada M., Hobo T. et al. Uranine sensitized chemiluminescence for alternative determination of copper (II) and free cyanide by the flow injection method.//Anal.Chem., 1989.-V.61.-N.14-P.1505-1510.

13. Lazaro F., Luque de Castro M.D., Valcarcel M. Spectrophotometric determination of trace of copper in natural waters by preconcentration on silica modified with 1-(2-pyridylazo)-2-naphtol.//Acta Sci.Circumstantiae, 1988.-V.8.-N.3.-P.380-387.

14. Kuban V., Komarek J., Zdrahal Z. Determination of trace concentrations of copper by FIA-FAAS after preconcentration on chelating sorbents.//Coll. Czech. Chem.Commun., 1989.-V.54.-N.7.-P. 1785-1794.

15. Kuban V., Komarek J., Cajkova G. The determination of copper by flow injection analysis with flame AAS detection after preconcentration by solvent extraction.//Coll.Czech.Chem.Commun., 1989.-V.54.-N.10.-P.2683-2691.

16. Ke C.B., Lin K.C., Laser-enhanced ionization detection of Pb in Seawater by flow injection analysis with on-line preconcentration and separation.//Anal. Chem., 1999, Vol. 71, pp. 1561-1567

17. Sato K., Tanaka S., Determination of metal ions by flow-injection analysis with peroxyoxalate chemiluminescence detection.// Microchemical journal, 1996, Vol. 53, pp. 93-98.

18. Peng W., Shu-Jie S., Ding Z., Sequental determination of nickel and copper in waste waters by reversed flow injection spectrophotometry.// Microchemical journal, 1995, Vol. 52, pp. 146-154

19. Pannain M.C., Santelli R.E. On the spectrophotometric flow injection determination of chromium(VI) in natursl waters after on-line preconcentration on activated alumina.//Talanta, 1995.-Vol.42.-P. 16091617.

20. Еремина И.Д., Шпигун Л.К., Золотов Ю.А. Проточно-инжекционный анализ. Спектрофотометрическое определение хлорид-ионов в атмосферных осадках.//Журн.аналит.химии, 1989.-Т.44.-№3.-С.399-403.

21. Pobozy Е., Pyrzynska К,, Szostek В., Trojanowicz М., Flow-injection spectrofotometric determination of free residual clorine in waters with 3,3'-Dimethilnaphtidine.//Microcemical journal, 1995, Vol. 51, 379-386

22. Pratt P.F., Nithipatikom K., and William B.C., Simultaneous determination of nitrate and nitrite in biological samples by multichannel flow injection analysis.//Analytical biochemistry, 1995, Vol. 231, pp. 383-386

23. Fitsev I.M., Budnikov G.K., Tyuleneva M.Yu., Toropova V.F., Determination of small amounts of chromium by flow-injection analisysy with voltammetric detection by the catalytic current of N02~ ions.// Jour, of Anal. Chem., Vol. 50, 1995, pp. 689-691.

24. Chen Z., Alexander P.W., Flow-injection Potentiometrie detection of metal ions based on tungsten oxide electrode.// Electroanalysis, 1997, Vol. 9, No. 2, pp. 141-144.

25. Эль-Маруг С.Ю. Оптимизация параметров химических сенсоров и методик инжекционного анализа состава гальванических ванн. Диссертация, 1997, С-Петербург.

26. Шпигун Л.К., Еремина И.Д., Золотов Ю.А., Проточно-инжекционный анализ. Определение свинца и сульфат-ионов с использованием свинецселективного электрода.//Журн. аналит. химии. 1986. Т. 41, №9, с. 1557-1563.

27. Шпигун Л.К., Базанова О.В., Кузьмин Н.М. Проточно-инжекционный анализ. Потенциометрическое определение меди(И) в водах.//Журн.аналит.химии, 1988.-Т.43.-№12.-С.2200-2205.

28. Шпигун Л.К., Базанова О.В. Проточно-инжекционные системы для косвенного потенциометрического определения ионов металлов.// Журн.аналит.химии, 1992.-Т.47.-№9.-С. 1588-1595.

29. Москвин Л.Н., Зеймаль А.Е. Потенциометрическое определение микроконцентраций фторид-ионов в потоке с помощью лантан-фторидного электрода.// Журн.аналит.химии, 1989.-Т.44.-№2.-С.337-340.

30. Borzitsky JA, Dvinin A., Petrukhin О.М., Urusov Y.I. Flow cell with double slope factor for Potentiometrie determination of fluoride at low concentrations.//Analyst, 1993.-Vol.118.-P.859-861.

31. Borzitsky J.A., Dvinin A., Petrukhin O.M., Urusov Y.I. Segmental flow injection with ion-selective electrodes for the determination of fluoride in water.//Anal.chim.acta, 1993.-Vol.274.-P.125-128.

32. Rizov I., Ilcheva L. Differential flow injection potentiometry.//Anal.chim.acta, 1995.-Vol.311 .-P. 175-181.

33. Alpizar J., Crespi A., Cladera., A., Forteza R., Cerda V., Simultaneous Determination of Cloride and Fluoride ions in waters by Sequental injection analysis// Electroanalysis, 1996., Vol. 8., No. 11

34. Schiavon G., Zotti G., Electrochemical detection of trace hydrogen sulfide in gaseous samples by porous silver electrodes supported on ionexchange membrane (solid polymer electrolytes).//Anal. Chem., 1995, Vol. 67, pp. 318-323.

35. Hauser P.C., Cates N.E., An inexpensive detector for absorbance measurements in flow-injection analysis.// Journal of chemical Education, Vol. 73, N. 2, 1996, p. 191

36. Moskvin L.N., Moskvin A.L., Cromatomembrane methods: novel automatization possibilities of substances separation processes.// lab. Robotics and automatization. 1998, Vol.10, p.3-13

37. Barnett N.W., Lenehan C.E., Lewis S.W., Sequental injection analysis: an alternative approach to process analytical chemistry.// Trends in analytical chemistry, 1999, Vol. 18, No 5, pp. 346-353

38. Andreev V.P., llyina N.B., Lebedeva E.V., KamenevA.G., Popov N.S. Electroinjection analysis Concept, mathematical model and applications //Journal of Chromatography A, N. 772 (1997), pp. 115-127

39. Andreev V.P., Scampavia L.D., Holman D.A., llyina N.B., Christian G.D. Experimental study of kinematic focusing. Comparison of electroinjection and sequential injection determination of copper //Talanta, N 48 (1999), pp. 485-490

40. Andreev V.P., Koleshko S.B., Holman D.A., Scampavia L.D., Cristian G.D., Hydrodynamics and Mass transfer of the coaxial jet mixer in flow injection analysis.//Anal. Chem. 1999, Vol. 71, pp. 2199-2204

41. Москвин А.Л., Мозжухин A.B., Москвин Л.Н. Проточные анализаторы с фотометрическим и ионометрическим детектированием для непрерывного контроля природных и сточных вод.//Завод.лаб., 1996-Т.62.-№1 .-С.7-10.

42. Lopez-Fernandez J.M., Rios A., Valcarcel M. Assessment of quality of flow injection methods used in food analysis. A review.//Analyst, 1995-Vol.120.-P.2393-2400.

43. Boroli A., Dell'Andrea E., Gerotto M., Marchiori M., Palonta M., Troncorn A., Soluble and particulate metals in the Adige river.// Microchemical journal, 1998, Vol. 59, pp. 19-31

44. Wang X., Zhuang Z., Yang P., and Huang В., Hyphenated techniques combined with atomic spectrometry for environmental studies.// Microchemical journal, 1995, Vol. 51, pp. 88-98

45. Raith В., Stratmann A., Wilde H.R. et al. PIXE analysis by means of an external proton beam.//Nucl. Instrum. and Meth. 1981. V. 181. - N 1/3. -P. 199-204.

46. Johonsson E.-M., Akselsson K.R. A chelating agent-activated carbon-PIXE procedure for sub-ppb analysis of trace element in water.//Nucl. Instrum. and Meth. 1981.-V. 181.- N 1/3. P. 221-226.

47. Etzu Y., Masanori S. Multielement determination of trace metals in wastewaters by energy-dispersive X-ray fluorescence spectrometry.//Bunseki Kagaku. 1983. - V. 32. - N 11. - P. 654-658.

48. Honjo Т., Benya T. Preconcentration and determination of trace elements in fresh water by means of functional filter paper (EKPAPIER) and X-ray fluorescence'spectrometry.//Fres. J. Anal.Chem. 1989. - V. 334. - N 6. - P. 558-559.

49. Кулматов P.A., Кист A.A., Каримов И.И. Радиоактивные и рентгенофлуоресцентные методы определения некоторых элементов в атмосферном воздухе и водах.//Завод.лаб. 1981. - V. 4Т. - N 6. - Р. 28-32.

50. HieftijeG.M., Vickers G.H. Development in plasma source/mass-spectrometry.//Anal.chim.acta. 1989. -V. 216. - N 1/2. - P. 1-24.

51. Beauchemin D., Berman S.S. Determination of trace metals in reference water standards by inductively coupled plasma mass spectrometry with online preconcentration.//Anal.chem. 1989. -V. 61. - N 17. - P. 1857-1862.

52. Henshaw J.M., Heithmar E.M., Hinners T.A. Inductively coupled plasma mass spectrometric determination of trace elements in surface waters subject to acidic deposition.//Anal.chem. 1989. - V. 61. - N 4. - P. 335342.

53. Павленко Л.И., Помарес-Альфонсо М.С., Старшинова Н.П., Корякин А.В. атомно-эмиссионное определение нормируемыхмикрокомпонентов в пресных водах Гаваны.//Журн.аналит.химии. -1987. -V. 42. N 12. - Р. 2163-2167.

54. Ермоленко Л.В., Корсакова Н.В., Ермаков А.Н. и др. Определение цветных металлов в сточных водах. В кн. Методы физико-химической очистки промышленных и сточных ,вод.//М. -Труды ин-та ВОДГЕО. -1981.-С. 71-75

55. Коварский Н.Я., Коведковдова Л.Т., Пряжевская И.С. и др. Предварительное концентрирование элементов из морской воды электроосаждением с гидрооксилом магния.//Журн.аналит.химии. -1981. Т. 36. - N 11. - С. 2264-2270.

56. Брыкина Г.Д., Козырева Г.В., Драчева Л.В., Хлыстова, Кузяков Ю.Я. Определение продуктов коррозии конструкционного оборудования в водном теплоносителе электростанций.//Журн.аналит.химии. 1987. Т. 42. - N 2. - С. 252-255.

57. Hirata S., Honda К., Kumamaru Т., Trace metal enrichment by automated on-line column preconcentration for flow-injection atomic absorbtion spectrometry.//Anal.chim.acta. 1989. -V. 221. - N 1. - P. 6576.

58. Van Den Berg C.M.G. Determination of copper, cadmium and lead in seawater by cathodic stripping volammetry of complexes with 8-hydroxyquinoline.//J. Electroanal. Chem. 1986. - N 215. - P. 111-121.

59. Golomowski J., Sikorska A. A voltammetric method for the determination of toxic heavy metals in surface water.//Chem.Anal. 1983. -V. 28. - N4.-P. 411-420.

60. Автоматизированный микропроцессорный инверсионно-вольтамперометрический анализатор с твердофазным сенсором. Свердловский институт народного хозяйства.//Завод.лаб. 1989. - Т. 55.-N8.-C. 112-113.

61. Janger D., JosefsonH., Westerlund S. Determination of zinc, cadmium, lead and copper in sea water by means of computerized potentiometric stripping analysis.//Anal.chim.acta. -1981. -V. 129. P. 153-161.

62. Brugman H., Gian T.X., Berge H. Bestimmung von spurenmetallen im Ostseewasser durch electroanalyticheund AAC-Methoden.//Acta Hydrochim. Hydrobiol. 1988.-V. 16.-N 5 - P. 457-471.

63. Frenzel W., Bratter P. Flow-injection potentiomrtric stripping analysis a new concept for fast trace determination.//Anal.chim.acta. - 1986. - V. 179. - P. 389-398.

64. Mario Fabris C. Monitoragio in continuo delle aqcue.//AES.- 1988. V. 10,-N7.-P. 47-50.

65. Lee Y.K., Ueno K. Simple semiquantitative determination of trace metal ions by use of reagent gel. 4. Determination of total heavy metal ions with 12.pyridilazo)-2-naphtol gel.//Bunseki Kagaku. 1980. - V. 29. - N 8. - P. 548-551.

66. Мясоедова Г.В., Волынец М.П., Акимова Т.Г. и др. Разделение и определение методом тонкослойной хроматографии Си, Со, Ni, Zn, Сг, Fe, V на целлюлозном сорбенте с группами азопирокатехина.//Журн.аналит.химии. 1986. - Т. 41. - N 4. - Р. 662665.

67. Шульга В.В., Сенявин М.М., Белоусова М.Я. Ионообменная тонкослойная хроматография в анализе сточных вод.//Завод.лаб. -1980. Т. 46. - N 10. - С. 892-895.

68. Bauer Н., Ottenlinger D., Yan D. Trace analysis of heavy metal ions by ion chromatography.//Chromatographia. 1989. -V. 28. - N 5/6. - P. 315317.

69. Deshmukh L., Kharat R.B. Separation of metal ions in tube well water samples by thin layer partition chromatography.//lnt. J. Environ. Anal. Chem. 1989.-V. 36. - N1.-P. 1-6.

70. Hojabri H., Lavin A.G., Wallance G.G. et al. Determination of metal ions using ion chromatography and indirect amperometric determination.//Anal.chem. 1987. -V. 59. - N 1 - P. 54-57.

71. Instrumentation for 7-day continuous cycle monitoring of metals with automayed on-line sample preparation, high-perfomance liquid chromatography and electrochemical detection.//Anal.Chem. 1988. - V. 60.-N 13.-P. 1357-1360.

72. Hoffman E., Marco-Varga G., Csiky I. Et al. A multicomponent ion-chromatographic determination of nitrate and sulphate in waters containing humic substances.//lnt. J. Environ. Anal. Chem. 1986-V. 25. - N 1/3 - P. 161-167.

73. Hern J.A., Rutherford G.K., Van Loon G.W. Determination of cloride, nitrate, sulfate and total sulfur in environmental samples by single column ion chromatography.//Talanta. 1983. - V. 30. - N 9. - P. 677-682.

74. Jackson P.E., Haddad D.R. Studies on sample preconcentration in ion chromatography.//J. Chromatogr. 1988. - N 439 - P. 37-48.

75. Никольский Б.П., Матерова Е.А., Ионоселективные электроды, П., Химия, 1980, с.239.

76. Камман К., Работа с ионоселективными электродами, М., Мир, 1980, с.283.

77. Власов Ю.Г., Твердые ионоселективные электроды: новые типы и основные направления исследований, Тез. докл. Всес. конф. Ионоселективные электроды и ионный транспорт, Л., Наука, 1982, с.43.

78. Власов Ю.Г., Бычков Е.Ф., Медведев Ф.М., Халькогенидные стеклянные электроды для определения меди (II) //Ж. Аналит. Химии, 1985, т.40, №3, с.438-444.

79. Власов Ю.Г., Бычков Е.А., Легин А.В., Исследования механизма функционирования халькогенидных стеклянных ионоселективных электродов, в сб. Ионный обмен и ионометрия под ред. Никольского Б.П., Л., изд. ЛГУ, 1988, в.6, с.163-178.

80. Борисова З.У., Химия стеклообразных полупроводников, Л., Изд. ЛГУ, 1972, с.248.

81. Власов Ю.Г., Бычков Е.А., Казакова Е.А., Борисова З.У., Халькогенидные стеклянные электроды для определения ионов серебра в сильнокислых средах//Ж. Аналит. Химии, 1984, т.39, №3, с.452-455.

82. Власов Ю.Г., Бычков Е.А., Сафаров А.Д., Антонов П.П., Милошова М.С., Кадмийселективные халькогениные стеклянные электроды //Ж. Аналит. Химии, 1985, т.40, №40, с.1438-1446.

83. Власов Ю.Г., Бычков Е.А., Легин A.B., Свинецселективные электроды на основе халькогенидных стекол. Ионная проводимость и ближний порядок в стеклах системы иодид свинца сульфид серебра -сульфид мышьяка. //Электрохимия, 1985, т.21, в.11, с. 1444-1448.

84. Philippe Buhlmann, Emo Pretsch, and Eric Bakker, Carrier-based ion-selective electrodes and bulk optodes.// Chem. Rev., 1998, 98, 1593-1687.

85. Monla Fibiolli, Michael Berger, Franz P. Schmidtchen, Erno Pretch, Polymeric membrane Electrodes for monohydrogen phosphate and sulfate.// Anal. Chem., 2000, 72, 156-160.

86. Seiichi Nishizawa, Philippe Buhlmann, Kang Ping Xiao, Yoshio Umezawa, Application of bis-thiourea ionophore for an anion selective electrode with a remarkable sulfate selectivity.// Anal. Qhim. Acta, 358 (1998) 35-44.

87. B.B. Егоров, Н.Д. Борисенко, E.M. Рахманько, H.A. Слобода, С.С. Канарский, Сульфатселективный электрод на основе жидкого анионообменника.// Ж.А.Х., 1997, т.52, №11, с. 1192-1198.

88. В.Л. Хитрова, Н.Б. Иваненко, B.C. Караван, Е.М. Рахманько, А.Л. Смирнова. Определение сульфат-ионов в природных водах с помощью пленочного сульфатселективного электрода.//Ж. Прикл. Хим., 1997, т. 70, вып. 6, с. 1006-1010.

89. Vlasov Yu.G., Di Natale С., Davide F., D' Amico A.//Proc. of Int. Conf. "Transducers'95-Eurosensors IX". Stockholm, Sweden, 1995. - Late News Contributions. - P. 36-37.

90. Saez de Viteri F.J., Diamond D. Determination and application of ISEs model parameters using flow injection and simplex optimization.//Analyst. -1994. V. 119. - N 5. - P. 749-758.

91. Otto M., Thomas J.D.R. Model studies on multiple channel analysis of free magnesium, calcium, sodium, and potassium at physiological concentration levels with ISEs.//Anal. Chem. 1985. - V. 57. - N 13. - P. 2647-2651. •

92. Beebe K., Uerz D., Sandier J. Sparingly selective ion-selective electrode array for multicomponent analysis.//Anal. Chem. 1988. - V. 60. -N1,-P. 66-71.

93. Beebe K., Kovalski B. Nonlinear calibration using projection persuit regression: application to an array of ISEs.//Anal. Chem. 1988. - V. 60. - N20. P. 2273-2278.

94. Bos M., Bos A., Van der Linden W.E. Processing of signals from an ion-selective electrod array by a neural network.//Anal.chim.acta. 1990. -V. 233. - N 1. - P.31-39.

95. Hartnett M., Diamondt D.,Barker Ph.G. Neural Network based recognition of flow injection patterns.//Analyst. 1993. - V. 118. - N 4. - P. 347-354.106. блочный метод

96. Legin A.V., Vlasov Yu.G., Rudnitskaya A.M., Bychkov E.A. Cross-sensitivity of chalcogenide glass sensors in solutions of heavy metal ions.//Sensors and Actuators В 34. N 1-3. - 1996. - P. 456-461.

97. Legin A.V., Bychkov E.A., Selesnev B.L., Vlasov Yu.G. Development and analytical evaluation of mutisensor system for water quality monitoring.// Sensors and Actuators B. 1995. - V. 27. - N 1-3. - P. 377-379.

98. Vlasov Yu.G., Legin A.V., Rudnitskaya A.M. Cross-sensitivity evaluation of chemical sensors for electronic tongue: determination of heavy metal ions.//Sensors and Actuators B. 1997. - V. 44. - N 1-3. - P. 532-537.

99. Vlasov Yu.G., Legin A.V., Selesnev B.L. Determination of heavy metals in natural water using chalcogenide glass chemical sensors.//lnternational congress on analytical chemistry. Moscow. Russia. June 15-21, 1997. J-23.

100. Legin A.V., Rudnitskaya A.M., Vlasov Yu.G., Di Natale C., Davide F., D Amico A. Electronic tongue a new device for complex water media analysis.//lnternational congress on analytical chemistry. Moscow. Russia. June 15-21, 1997. -J-24.

101. Oscar Н., Jimenez F., Jimenez A.I., Arias J.J. Multicomponent analysis by flow-injection : using a partial least-squares model.//Analyst. -1996. -V. 121. N 2. - P. 169-172.

102. Robb E.W., Münk M.E. A neural network approach to infrared spectrum interpretationV/Mikrochim. Acta. Wien., 1990. - I. - N 3-4. - P. 131-155.

103. Münk M.E., Madison M.S., Robb E.W. Models for infrared spectrum interpretation.// Mikrochim. Acta. Wien., -1991. II. - N 1-6. - P. 505-514.

104. Wythoff B.J., Levine S.P., Tomellini S.A. spectral peak verification and recognition using a multilayered neural networks.//Anal. Chem. 1990. - V. 62. - N 24. - P. 2702-2709.

105. Long J.R., Gregoriou V.G., Gemperline P.J. Spectroscopic calibration and qauntitation using artificial neural network.//Anal Chem. 1990. - V. 62. -N17.-P. 1791-1797.

106. Vaihinger S., Gopel W., Multicomponent analysis in chemical sensing//in Gopel W., Jones T.A., Kleitz M., Lundstrom I., Seiyama T. (eds.), Sensors: A Comprehensive Study, v.2/3, Chemical Sensors, VHC, Weinheim, 1990, p.191-237.

107. Шараф M.A., Иллмэн Д.Л., Ковальски Б.P., Хемометрика, Ленинград: Химия, 1989, 270с.

108. Kowalski B.R.//Computers in Chemical and Biochemical Research, 1974, v.2.

109. Wold H. Multivariate Analysis Krushnaiah P.R. (ed.). N.Y.: Academic Press. 1966. - 328p.

110. Joreskog K.G., Wold H. Systems under Indirect Obserbation Amsterdam: North Holland. 1982. - 275p.

111. Lindgren F., Geladi P., Wold S. A kernel algorithm for PLS // J. of Chemometrics. 1993. - V.7. - P.45-49.

112. Casti J.L., Karlqvist A. (eds.). Real Brans, Artificial Minds. Amsterdam: Noth-Holland. 1987. - 226p.

113. Pfeifer R., Schreter Z., Fogelman-Soulie F., Steels L. (eds.) Connectionism in Perspective. Amsterdam: Noth-Holland. 1989. - 300p.

114. Розенблатт Ф., Принципы нейродинамики. Перцептрон и теория механизмов мозга. М: Мир. - 1965. - 480с.

115. Горбань А.Н. Обучение нейронных сетей. М: изд. СССР - США СП "ParaGraph". - 1990. - 160с.

116. Уидроу В., Стириз С. Адаптивная обработка сигналов. М.: Мир. -1989. -440с.

117. Rumelhart D.E., Hinton G.E., Williams R.J. Learning representations by back-propagation error// Nature. 1986. - V.323. - P.533-536.

118. Plout D.C., Nowlan S.J., Hinton G.E. Experiments on Learning by Backpropagation. Pittsburgh PA: Carnegie-Mellon Univ. - 1986. -329p.

119. G.L. Fruehauf, P.M. Sepe, M.S. Zaniboni, R.L. Rosa, M. AntoniazziAir quality impacts due two municipal waste incinerators, Tellus Ltd R. Mourato Coelho 1424, S. Paulo SP Brazil 05417, pp. 1-6

120. Anthony Carpi, Mercury from combustion sources: a review of the chemical species emitted and their transport in the atmosphere// Water, Air, and Soil Pollution 98: 1997, pp. 241-254,.

121. J. Krissmann, M. A. Siddiqi, P. Peters-Gerth, A Study of the Thermodynamic Behavior of Mercury in a Wet Flue Gas Cleaning Process// Ind. Eng. Chem. Res., 1998, N37, pp. 3288-3294

122. Lydie le forestier, Guy Libourel Characterization of Flue Gas Residues from Municipal Solid Waste Combustors // Environ. Sci. Technol. 1998, N32, pp. 2250-2256

123. L. S. Morf, P.H. Brunner, The MSW incinerator as a monitoring tool for waste management,// Environ. Sci. Technol. 1998, N32, pp. 1825-1831.

124. A. Jacob, S. Stucki, P. Kuhn, Evaporation of heavy metals during the heat treatment of municipal solid waste incinerator fly ash,// Environ. Sci. Technol. 1995, N29, pp. 2429-2436

125. W. P. Linak, R.K. Srivastava, J.O. Wendt, Sorbent capture of nickel, lead, and cadmium in laboratory swirl flame incinerator,// Combustion and flame 100, 1995, pp. 241-250.

126. Anthony A. Lizzio,* Joseph A. DeBarr, and Carl W. Kruse, Production of Activated Char from Illinois Coal for Flue Gas Cleanup,// Energy & Fuels 1997, N11, pp. 250-259

127. Gabriele Centi* and Siglinda Perathoner, Role of the Size and Texture Properties of Copper-on-Alumina Pellets during the Simultaneous Removal of S02 and NOxfrom Flue Gas,// Ind. Eng. Chem. Res. 1997, N36, pp. 2945-2953

128. Ben W.-L. Jang, James J. Spivey, Mayfair C. Kung, Harold H. Kung, Low-Temperature NOx Removal for Flue Gas Cleanup// Energy & Fuels 1997, N11,pp. 299-306in

129. Zhong-Min Wang, Y.S. Lin, Sol-gel-derived alumina supported copper oxide sorbent for flue gas desulfurization.// Ind. Eng. Chem. Res., 1998, V. 37, pp. 4675-4681.

130. Основы аналитической химии. Под ред. акад. Золотова7Ю.А., Книга 2., Методы химического анализа, Высш. школа, Москва, 1999, 494 стр.

131. Nikolski В.P., Materova Е.А. Solid contact in membrane ion-selective electrodes.// Ion-selective electrode Rev., 1985, Vol. 7. N1. P. 3-39.

132. Ruck W.E. Quantitative analysis of gaseous pollutants, Michigan,1975, 450 p.

133. Брусникин И.И., Григорьев Л.Н., Дягилева А.Б., Матвеева Л.М., Прохоров Б.В., Очистка выбросов пламенно-резательных машин от оксидов азота.// Технология судостроения.-1985.-т. 10-№1-с.72-75.