Процессы образования, ресурсы и основные свойства полых микросфер в золах-уноса тепловых электростанций тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат технических наук Дрожжин, Валерий Станиславович

• Дрожжин, Валерий Станиславович
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Дрожжин, Валерий Станиславович

Введение.

Глава I. Полые алюмосиликатные микросферы в золах-уноса электростанций.

1.1 Предшественники и ближние аналоги.

1.2 Микросферы в золах-уноса.

1.3 Постановка задачи.

Глава II. Процессы формирования полых микросфер в золах-уноса электростанций.

2.1 Фракционирование золы-уноса по плотности, состав золы и доля микросфер в золах-уноса.

2.2 Влияние химического и минералогического состава примесей. в углях на образование микросфер.

2.3 Процессы газовыделения при образовании полых микросфер.

2.4 Влияние температурных условий сжигания углей, реологических свойств и дисперсного состава исходных минеральных частиц на содержание микросфер в золах уноса.;.

2.5 Модельные эксперименты по изготовлению полых микросфер из частиц минеральных компонентов углей.

Глава Ш.Технический мониторинг на электростанциях Российской Федерации по микросферам из зол-уноса.

3.1 Распространенность источников микросфер в регионах России.

3.2 Методика определения производственного ресурса электростанции по микросферам.

3.3 Скопления микросфер на золоотвалах электростанций.

Глава IV. Свойства микросфер из зол-уноса и методы контроля.

4.1 Структурно механические свойства.

4.2 Взаимодействие с агрессивными средами.

4.3 Теплофизические свойства.

4.4 Диэлектрические характеристики.

4.5 Удельная эффективная активность естественных радионуклидов.

4.6 Компьютерная база данных «Зольные микросферыРоссийской Федерации».

4.7 Функциональные особенности зольных микросфер в сравнении с материалами аналогами.

4.8 Направления использования микросфер из зол уноса в разработках РФЯЦ-ВНИИЭФ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Процессы образования, ресурсы и основные свойства полых микросфер в золах-уноса тепловых электростанций»

Актуальность проблемы. В условиях современной индустрии производство основных материалов, изделий или услуг все в большой степени оценивается по параметрам, характеризующим количество образующихся отходов. Поэтому прогрессивной тенденцией в материалоемких отраслях является превращение промышленных отходов в сырье, пригодное для индустриального использования. Это в полной мере относится и к зольным отходам электростанций, которых в России ежегодно образуется не менее 25 млн. тонн.

Одним из наиболее ценных компонентов зольных уносов являются пористые частицы-микросферы (или ценосферы) - легкая фракция золы уноса, представляющая собой мелкодисперсный, сыпучий порошок, состоящий из полых тонкостенных частиц сферической формы, алюмосиликатного состава, диаметром в несколько десятков или сотен микрон. На электростанциях, где зольные отходы удаляются в виде водной пульпы, микросферы, имея плотность менее 1 г/см3, в результате естественной флотации всплывают на поверхность водных бассейнов золоотвалов и находятся там длительное время в виде «пенных слоев» различной толщины.

В США, Евросоюзе, а также в ряде других стран создана определенная индустрия утилизации зольных микросфер в различных отраслях промышленности. Чаще всего они применяются в качестве наполнителей разнообразных композиционных материалов на основе органических и неорганических связующих. Их стоимость может составлять до 70(Ь-1200$ США за тонну.

Однако анализ публикаций по проблеме утилизации зольных микросфер, а также анализ характера деятельности предприятий - производителей микросфер позволяет определить резервы развития этого, в техническом отношении перспективного и экологически оправданного вида деятельности. К настоящему времени отсутствуют систематизированные сведения о ресурсах и качественных показателях зольных микросфер российских электростанций. Предприятия-производители не контролируют значительную часть основных свойств микросфер, по-видимому не обладая разработанными методиками контроля. Отсутствует классификация зольных микросфер, ставящая в соответствие технические параметры микросфер и области их применения. Исследователи зольных микросфер практически не касаются вопросов образования микросфер, а отсутствие сведений об основных физико-химических закономерностях, влияющих на формирование полой сферы, вносит элемент случайности в деятельность по утилизации и сдерживает возможность управления процессами образования микросфер в золах уноса. Эти обстоятельства определяют актуальность проведенных исследований.

В начале 90-х годов, в связи с расширением в РФЯЦ-ВНИИЭФ конверсионной деятельности, накопленный опыт работ с микросферами для физических экспериментов позволил начать исследования по микросферам, применяющимся в промышленности. В последние 10 лет в РФЯЦ-ВНИИЭФ проведен целый комплекс работ по микросферам из природных силикатов и, в частности, по микросферам из зол-уноса электростанций, причем некоторые работы выполнены в Российской Федерации впервые.

Так, например, под руководством автора впервые проведен технический мониторинг по микросферам из зол-уноса на территории Российской Федерации. Обследованы золоотвалы 40 крупнейших электростанций России, сжигающих угли различных месторождений. Собраны данные о региональном распределении источников зольных микросфер, объемах образования микросфер и скоплении микросфер на золоотвалах. При выполнении работы был накоплен большой объем практической информации. В связи с этим создана компьютерная программа-база данных «Зольные микросферы Российской Федерации». Технический мониторинг позволил выявить основные закономерности, способствующие образованию полых алю-мосиликатных микросфер в золах-уноса. Был проведен анализ влияния химического и фазово-минералогического состава минеральных примесей на формирование микросфер, рассмотрены процессы газовыделения при термических превращениях, приводящие к образованию в минеральных частицах внутренних полостей, рассмотрено влияние условий термического воздействия на величину доли микросфер в золах уноса. На специальном высокотемпературном стенде с порошками каолинита, монтмориллонита и иллита были проведены модельные эксперименты по получению полых микросфер. Были получены микросферы, по своим свойствам идентичные микросферам из зол-уноса. На этой основе предложена феноменологическая модель образования микросфер в золах-уноса электростанций. Актуальность проведенных исследований подтверждается наличием в «Перечне критических технологий федерального уровня» в разделе 3. (Новые материалы и химические технологии) направления работ, соответствующего характеру проведенных исследований - «Новые виды армирующих элементов (нитевидных кристаллов, волокон, микросфер, дисперсных частиц, п. 3.7.2)». Кроме того, выполненная работа поддержана проектами Международного Научно - Технического Центра: проекты №№ 214, 478, 1582 (www.ISTC.ru), а результаты востребованы в разработках РФЯЦ-ВНИИЭФ.

Цель работы. Создание методов для комплексного изучения микросфер, содержащихся в золах-уноса электростанций РФ, установление физико-химических закономерностей их образования, оценка ресурсов и исследование их свойств, а также выявление областей применения этого материала.

Автор защищает:

- физико-химические закономерности образования полых микросфер в процессе промышленного сжигания углей;

- данные технического мониторинга, включающие в себя региональное распределение источников зольных микросфер на территории России, ресурсы микросфер и их свойства;

- технические подходы к исследованию свойств зольных микросфер, позволяющие охарактеризовать их и провести сравнительные исследования с материалами-аналогами.

Научная новизна:

- впервые установлен механизм физико-химических процессов образования полых микросфер при промышленном сжигании энергетических углей;

- выявлено влияние состава минеральных компонентов углей, а также условий их сжигания на формирование зольных микросфер;

- исследован состав газов, содержащихся в полости зольных микросфер, рассмотрены процессы газовыделения, приводящие к образованию в минеральных продуктах сжигания внутренних полостей.

Практическая ценность:

- предложена методика оценки количества образующихся микросфер в зависимости от объемов сжигаемого угля и состава минеральных продуктов сжигания;

- впервые в Российской Федерации проведен технический мониторинг по оценке содержания микросфер в золах-уноса, получены данные о ресурсах, свойствах и региональном распределении источников микросфер на электростанциях России; создана база данных о зольных микросферах в Российской Федерации.

- предложен комплекс методик, всесторонне описывающий свойства зольных микросфер, на его основе проведен сравнительный анализ параметров микросфер и их материалов-аналогов, определяющий перспективы применения микросфер во многих отраслях промышленности;

- результаты исследований по зольным микросферам используются в разработках РФЯЦ-ВНИИЭФ: созданы негорючие теплоизоляционно-конструкционные материалы, нашедшие применение в конструкциях изделий; на основе зольных микросфер синтезированы неорганические сорбенты для очистки жидких радиоактивных отходов; путем расчетно-экспериментальных исследований определены защитные свойства зольных микросфер при демпфировании ударных и инерционных воздействий.

Апробация работы. Отдельные разделы диссертации докладывались и обсуждались на Российских и международных конференциях и семинарах: Tenth Target Fabrication Specialists' Meeting, USA, 1995 г.; Первый португало-российский семинар по применению микросфер в эмульсионных энергетических материалах гражданского назначения, Португалия, 1997 г.; Microspheres-Microcapsulation. Laser Targets. Special Technologies. Fundamental and Aplied Research, Россия, 1997 г.; Семинар специалистов LANL и РФЯЦ-ВНИИЭФ по методам получения и применения микросфер из зол-уноса электростанций, США, 1998 г.; 7th International Symposium on Environmental Issues and Waste Management in Energy and Mineral Production, Italy, 2002 г.; 8th International Symposium on Environmental Issues and Waste Management in Energy and Mineral Production, Turkey, 2004 г.; VIII Международная конференция «Безопасность ядерных технологий: обращение с радиоактивными отходами, Россия, 2004 г.; II Международная научно-практическая конференция. Экология в энергетике 2005, Россия, 2005 г.; International Conference World of Coal Ash, USA, 2005 r.

Публикации. Основные результаты диссертации опубликованы в 15 научных трудах, включая патент на полезную модель.

Объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, заключения, списка литературы из 136 источников. Работа изложена на 193 страницах, включая 37 рисунков, 48 таблиц, 4 приложения.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Дрожжин, Валерий Станиславович

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Проведена количественная оценка содержания полых алюмосиликатных микросфер в золе - уноса электростанций Российской Федерации, сжигающих угли основных угольных бассейнов и месторождений России. Наибольшая доля микросфер (более 3% масс.) содержится в золах уноса электростанций, сжигающих угли марки Т Кузнецкого бассейна в топках с жидким шлакоудалени-ем. Выявлено, что количество микросфер в золе-уноса существенно зависит от состава минеральной части топлива и достигнутого уровня температур в камерных топках.

2. Предложен механизм образования полых алюмосиликатных микросфер при сжигании углей. Впервые экспериментальным путем, в том числе с количественным определением состава газовой фазы и проведением исследований на специально разработанном высокотемпературном стенде, выявлены основные параметры физико-химических процессов образования микросфер; химический и минералогический состав веществ углей, их реологические свойства, необходимое количество газообразователя и уровень температур сжигания углей. Показано, что минеральные частицы, достигнув при нагревании вязкотекучего состояния, под действием сил поверхностного натяжения принимают сферическую форму, а выделившаяся газовая фаза создает в частицах внутреннюю полость.

3. На основании технического мониторинга 40 ТЭЦ РФ определены электростанции - потенциальные источники зольных микросфер. Предложена методика, устанавливающая связь между количеством и зольностью сжигаемого угля, методом сжигания и количеством образующихся микросфер. Оценены ежегодные возможные ресурсы образования микросфер на электростанциях, которые для крупных ТЭС РФ составляют суммарно около 120 тыс. тонн.

4. Разработан комплекс методик для исследования технических характеристик зольных микросфер, позволяющий определить направления их использования, включающий определение химического состава, структурно-механических, теплофизических и диэлектрических свойств, химической стойкости и уровня естественной радиоактивности. Указанные параметры исследованы для зольных микросфер девятнадцати электростанций - потенциальных источников микросфер в промышленном масштабе. Создана база данных о ресурсах и свойствах зольных микросфер в Российской Федерации.

5. Полученные данные о ресурсах микросфер, региональном распределении источников микросфер, а также результаты исследований их физико-химических характеристик позволяют утверждать, что микросферы из зол-уноса по своей сути являются не промышленными отходами, а побочным промышленным продуктом электростанций и промышленные регионы России обладают потенциалом, обеспечивающим их крупнотоннажное производство.

6. Анализ результатов сравнительных исследований показывает, что зольные микросферы обладают рядом преимуществ относительно известных промышленных, легковесных материалов (асбест, пемза, керамзит, стеклянные микросферы, вспученный перлит). Эти достоинства состоят в следующем: высокая дисперсность обеспечивает создание гомогенных структур даже в тонких слоях материалов; возможность образования закрытопористых полостей в материалах; низкая плотность; высокая прочность на изотропное сжатие; повышенная термостойкость и стойкость в агрессивных средах. Анализ свойств зольных микросфер, по совокупности признаков, дает основание рекомендовать их в качестве многофункционального материала применимого во многих отраслях промышленности.

7. На основе зольных микросфер разработаны и испытаны с положительными результатами негорючий, пожаростойкий теплоизоляционный материал «Сферолит», неорганические сорбенты для очистки жидких радиоактивных отходов, материалы для объемной фиксации элементов электронной техники и демпфирования ударного воздействия на приборы.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В настоящей работе выполнено комплексное исследование нового материала - полых алюмосиликатных микросфер, образующихся в золах-уноса тепловых электростанций. Впервые на электростанциях Российской Федерации проведен технический мониторинг по микросферам из зол уноса. Обследованы золоотвалы 40 крупнейших электростанций, сжигающих угли различных месторождений. Собраны данные о региональном распределении источников зольных микросфер, объемах образования микросфер и скоплении микросфер на золоотвалах. Предложена методика оценки производственного ресурса электростанций по микросферам; для крупных российских электростанций суммарный производственный ресурс составляет около 120 тыс. тонн в год. Всесторонне исследованы характеристики зольных микросфер. Проведен анализ химического состава, структурно-механических, теплофизических, диэлектрических свойств, стойкости в агрессивных средах и уровня естественной радиоактивности. Всего исследовано более 20 параметров зольных микросфер. Накопленная информация оформлена в виде компьютерной программы «Зольные микросферы Российской Федерации. База данных». Проведенные исследования выявили основные закономерности, определяющие процессы формирования полых алюмосиликатных микросфер в золах уноса электростанций при сжигании энергетических углей. Проведен анализ влияния химического и минералогического состава минеральных примесей на формирование микросфер, рассмотрены процессы газовыделения при термических превращениях, приводящие к образованию в минеральных частицах внутренних полостей, рассмотрено влияние условий термического воздействия на величину доли микросфер в золах уноса. На специальном высокотемпературном стенде с порошками основных минеральных компонентов углей проведены модельные эксперименты по получению полых микросфер. Были получены микросферы по своим свойствам идентичные зольным микросферам. Результаты работ по зольным микросферам в виде опытных партий, материалов, содержащих микросферы, информации о свойствах или технологиях были использованы в различных разработках РФЯЦ-ВНИИЭФ.

Анализ результатов исследований позволяет утверждать, что для многих российских электростанций микросферы из зол уноса могут являться фактически побочным промышленным продуктом и имеются реальные перспективы промышленной утилизации этого ценного сырья для применения в различных отраслях промышленности.

В заключении автор считает своим долгом выразить благодарность научному руководителю к.т.н. Савкину Г.Г., чье постоянное внимание, советы и ценные замечания способствовали выполнению работы, руководителю технологического отделения РФЯЦ-ВНИИЭФ к.т.н. Малинову В.И. за содействие при подготовке диссертации.

Автор благодарен сотрудникам Института горючих ископаемых д.т.н. Шпирту М.Я. и к.т.н. Кост Л.А., а также сотруднику Института ядерно-физических исследований РФЯЦ-ВНИИЭФ к.х.н. Данилину Л.Д. за полезные обсуждения и целый ряд ценных замечаний, способствовавших формированию замыслов диссертации.

Автор искренне благодарен сотрудникам Технологического отделения РФЯЦ-ВНИИЭФ Пикулину И.В., Куваеву М.Д., Редюшеву С.А., к.ф.-м.н. Потемкину Г.А. и к.х.н. Зуевой Л.В., а также Скорочкину Ю.В., Максимовой Н.В. и Глухаревой C.B. за значительный вклад в формирование фактических материалов диссертации, сотрудникам лабораторий 03, 17, 19, 21 и 23 за помощь в проведении исследований.

Особую благодарность автор выражает Седовой М.В. за поддержку и помощь в оформлении работы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Дрожжин, Валерий Станиславович, 2007 год

1. Асланова М.С. и др. Полые неорганические микросферы.// Химическая промышленность за рубежом. 1981,-№9. -С 33 -51

2. Pat. 3, 365, 315, USA, CI. 106 40. Glass bubbles prepared by reheating solid glass particles. Warren R. Beck. Appl. № 304. Filed 23.08.63. Patented 23.01.68.5 p.

3. Pat. 3, 796, 777, USA, CI. В 01 j 2/04. Method of making hollow spheres by spray drying. David J. Netting. Appl. № 223. 313. Filed 03.03.72. Patented 12.03.74.5 p.

4. Pat. 3, 699, 050, USA, CI. В 01 j 13/00. Spray dried product for feel in the manufacture of hollow glass spheres and process for forming said spray dried product. Craig Henderson. Appl. № 657.865. Filed 02.08.67. Patented 17.10.72. 4 p.

5. Рекламный проспект «Микросферы стеклянные полые марки МСО-А9». Новгородский завод стекловолокна. 173011. Россия, г. Н. Новгород, факс 3-77-44, тел 3-54-21.

6. Рекламные проспекты: «Высокопрочные стеклянные полые микросферы» и «Полые микросферы из оксида алюминия (корунда)». 141551, Россия, московская обл., Солнечногорский район, п. Андреевка, тел.: [phone], факс: [phone].

7. Заявка Японии № 57-25919. Кл. С 03 В 19/08; В 07 В 7/12; В 01 j 13/02. Способ и устройство для изготовления полых стеклянных микросфер. Заявитель Когё гидзюцу интё. Заяв. 24.12.75. Опубл. 14.12.82.

8. Исаяма Юкио. Стеклянные пустотелые микрошарики «Shirasu Balloons».// Сэрамикуусу, 1971. -Т. 6.-№ 11 -С. 899 905.

9. Pat. 3. 752. 685 USA. Cl. С 08 L 17/02; С 09c; С 09d . Method for producing hollow glass microspheres and their composites. Hidemara Honda, Yukio Isayama, Kazu-hiro Jinnai and Kunio Kimura. Appl. № 120.253. Filed 02.03.71. Patented 14.08.73.

10. Пат. 4557883 США. Кл. В 29 H 7/20. Способ обработки и вспучивания мелких частиц перлитовой руды. Заявитель Manville Service Corp. Заявл. 05.02.82. Опубл. 10.12.85.

11. Ковельман И.А. Перлит и его применение в строительстве США. // Бюл. Строительной техники. 1955, -№ 4.

12. Ковельман И.А. Производство и применение вспученного перлита в строительстве за рубежом. // Опыт строительства. 1957, -№ 9.

13. Albert J. Der expandierte Perlit Ziegelindustrie. 1959,- № 2. -S. 53 54.

14. Albert J. Geblähter, seine Herstellung und Verwendung als Zuschlugstoff. // Silikattechnic. 1958, -№ 10. -S. 453 457.

15. Тимофеева H.M. Состояние и перспективы развития производства вспученного перлита и изделий на его основе. // Промышленность керамических стеновых материалов и пористых заполнителей. ВНИИЭСМ. 1981, -Вып. 5.

16. Каменецкий С.П. Перлиты. -М., 1963.

17. Овчаренко Е.Г. Производство вспученного перлита в вертикальных печах. Монтажные и специальные строительные работы./Юбзорная информация № 1,-М.: Минмонтажспецстрой СССР, 1987.

18. Овчаренко Е.Г. и др. О механизме растрескивания перлита при вспучивании. // Строительные материалы.1983, -№ 2.

19. Петров В.П. О характере термических изменений вулканического стекла. Перлиты. -М.: Наука. 1981.

20. Pat. 4, 347,155 USA. Cl. С 04 В 31/26; С 04 В 31/22. Energy efficient per-lite expansion process. Kenneth L. Jenkins. Appl. № 245. 421. Filed 19.03.1981. Patented 31.08.82. 5 p.

21. Pat. 4,290,749 USA. Cl. F 27 В 14/00. Perlite expansion process and apparatus therefor. Andre R. de Muinck. Appl. № 953.376. Filed 23.10.78. Patented 22.09.81.7p.

22. Овчаренко Е.Г., Зеньковский А.Г. Регулирование режимов в зоне вспучивания вертикальных перлитовых печей и свойства готового продукта.// Строительные материалы. 1984,- № 9.

23. Заявка Франции. № 2. 529. 879. Cl. С 04 В 31/40; С 03 С 11/00; С 04 В 21/00. Опубл. 13.01.84.16 с.

24. Пат. Франции № 2. 285. 351. Cl. С 03 В 19/10; G 08 R 7/28. Precede de preparation de microspheres de perlite. Franz J. Brodmann. Appl. № 507 702. Заявл. 16.04.76. Опубл. 05.05.78.8 c.

25. Pat. 4, 234, 330, USA, Cl. С 03 В 19/10; С 03 В 19/08. Process of making cellulated glass beads. Pierre Taupin, Michel Glineur, Jean Florean. Appl. № 66. 852. Filed 15.08.79. Patented 18.11.80.10 p.

26. EP 0353860 A2. Cl. С 04 В 20/06; С 04 В 20/10. Expanded mineral particles and apparatus and method of production. William Reynolds. № 25231. Filed 29.06.89. Patented 07.02.90. 20 p.

27. V. S. Drozhzhin, I.V. Pikulin, M.D.Kuvaev et.al. Natural silicate microspheres. Properties and production methods.//Moscow Phys. 1999, -Soc.9 .-P.215-222.

28. Савкин Г.Г., Дрожжин B.C., Пикулин И.В. и др. Полые микросферы из природных силикатов наполнители композиционных материалов. // Труды РФЯЦ - ВНИИЭФ, г. Саров, Изд-во: РФЯЦ - ВНИИЭФ, 2001, - Вып. 2. - С. 66-77.

29. Newell H.E., Sinnatt F.S. The carbonization of coal in the form of fine particles. I the production of cenospheres.// Jornal Fuel in Science and Practice. 1924. -3. -P. 424-34.

30. Newell H.E., Sinnatt F.S. The combustion of particles of coal in air. II The study of cenospheres. //Jornal Science and Practice (1926). -5. -P 335-339.

31. Raask E. Cenospheres in pulverized fuel ash.// J. of the Institute of fuel. 1968, -V 43. -№ 332. Sept. -P. 339 - 344.

32. Справочное пособие под ред. В.А. Мелентьева «Состав и свойства золы и шлака ТЭС», Ленинград, Энергоатомиздат, Ленинградское отделение, 1985.

33. Jena Somesh; Singh Gurdeep. Impact of fly ash on soil quality around a thermal power station with reference to toxic elements.// Indian J. Environ rot. 1993, -13(4).-P. 290-293.

34. Bledzki A. Mikrosferyjako napelniacze kompozycji polimerowych.// Polimery-tworzywa wielkoczasteczkowe. 1985, -V30. -№4. -S. 154-159.

35. Bastian S. Betony konstrukcyjne zpolioiem. Warszawa. Arkady. 1980.

36. Иванов И.А. Легкие бетоны на основе зол электростанций. -М.: Строй-издат. 1972.

37. Hycnar J. Czastki mikrosferyczne. Katowice. PZOEL. 1976.

38. Raask E. Particulate silicate minerals in boiler flame. Behavior. Problems and Remedial. 1985, -P. 71-77.

39. Coal ash utilization. Fly ash, bottom ash and slag. Ed. by S. Torrey. 1978, -P.353-363.

40. Hycnar J. Mikrosfery wystepowanie, wlasnosci i zastowanie. Energetyka. 1979.

41. Jan de Zeeuw H., Abreslh R.V. Cenospheres from Dry Fly Ash.// Fourth International Ash Utilization Symposium. St. Louis. 1976. March.

42. Hycnar J. Wlasnosci i zastosowanie ziaren Kulistych wystepujacych w popiolach lothych i zuzlach (mikrospher). Katowice. PZOEL. 1978.

43. Bledzki A. Mikrosfery jako napelniacze kompozycji polimerowych.// Polimery tworzywa wielkoczasteczkowe. 1986, -V 30. -№ll.-S.425-427.

44. Физические величины. Справочник. А.П. Бабичев, Н.А. Бабушкина, A.M. Братковский и др. Под. ред. И.С. Григорьева, Е.З. Михайлова. М.; Энер-гоатомиздат.-С. 1991.-1232.

45. Кизильштейн Л.Я., Дубов И.В., Шпицгауз А.Л., Парада С.Г. Компоненты зол и шлаков ТЭС, М.:Энергоатомиздат. 1995, -176 с.

46. Rose N. L. Inorganie flu-ash spheres as pollution trasers.// Environ. Pol-lut.1996, -V91(2). -P245-252.

47. Pandey G.S. Gain V.K. Cenosphere-load in coal ash diseharge of thermal power plant. Res. Ind. 1993, -38 (2), -P. 99-100.

48. Pedlow J. W. Cenospheres. Third International ash utilization. Symp osium. Pittsburg. 1973. March.

49. Hycnar J. Mikrosfery. Wybrane zagadnienia. Katowice. PZOEL. 1977.

50. Hycnar J., Klauza S. Opracowanie nowej thechnologii i projektu procesowego instalacji doswiaczahiej produkcji mikrosfer. Katowice. PZOEL. 1978.

51. Tracy Wandell. Cenospheres: From Waste to Profits.// The American Ce-ramie Society Bolletin. 1996, -V75, -№6 (Yune) -P.79-81.

52. Handbook of Fillers and Reinforcements for plastics. Ed. by Harry S. Katz, V. Milewski. New- York. Van Nostrand Reinhold Company. 1978.

53. V.S. Drozhzhin, I.V. Piculin, M.D. Kuvaev and others. Natural silicate microspheres. Properties and production methods.//! Moscow Phys. Soc. 9(1999).-P. 215-222.

54. Будов B.B. Полые стеклянные микросферы. Применение, свойства, технология.// Стекло и керамика. 1994, -№ 7-8.

55. Здановский В. Г., Опыт извлечения из золы микросфер для использования в промышленности.//Энергетика. 1991,-т. 12,-С. 11-12.

56. Сборник рефератов НИР и ОКР. Сер. 17 №11-12. Инв. 710791.0576. 1992, ВНТИЦ.

57. Сборник рефератов НИР и ОКР. Сер. 20. Инв. 440292.0008.1992, ВНТИЦ.

58. Шпирт М.Я., Зекель JI.A., Краснобаева Н.В. Состав, свойства и некоторые закономерности образования пористых зольных частиц при сжигании углей.//ХТТ. 2001, -№ 1, -С. 9-17.

59. Аншиц А.Г., Аншиц H.H., Дерибас A.A. и др. Скорость детонации эмульсионных взрывчатых веществ с ценосферами.// Физика горения и взрыва. 2005, -Т41, -№5, -С.119-127.

60. Шлыков Д.В. «Обжиговые строительные материалы на основе зольных микросфер». Дисс. канд. техн. наук, 05.23.05. Томский государственный архитектурный строительный университет. 2000 г.

61. Пухланов В.Ю. Сысоев Э.П. Терешина Е.В. Силикатные теплоизоляционные материалы на основе керамообразующего кремнийорганического связующего. // Стекло и керамика. 2005, -№5, с. 25-26.

62. Гришин Н. И. Белогурова O.A., Белявский А.Т. и др. Высокотемпературные теплоизоляционные материалы на основе алюмосиликатных полых микросфер из зо-лоотвалов Апатитской ТЭЦ.//Огнеупоры и техническая керамика. 2002,-№2, -С 19-25.

63. Струков A.C. Еремин К.В. «Устройство для улавливания с поверхности водоема плавающих полых зольных микросфер». Полезная модель, RU 26026, 10.11.2002, Бюл.№ 31.

64. Меркульев Ю.А. Лазерные термоядерные мишени и сверхпрочные микробаллоны. // Труды ФИ АН. Наука. 1992, -т.220, -199 с.

65. Состав и свойства золы и шлака ТЭС. Справочное пособие. Под ред. В.А. Мелентьева. -JL: Энергоатомиздат, Ленинградское отделение. 1988, -80 с.

66. Залкинд И.Я., Вдовиченко B.C., Дик Э.П. Зола и шлаки в котельных топках. -М.: Энергоиздат, 1988, 80 с.

67. Джонс М.П. Прикладная минералогия. -М.: Недра. 1991.

68. Войткевич Г.В., Мирошников А.Е. Краткий справочник по геохимии. -М.: Недра. 1977, -184 с.

69. Шпирт М.Я, Рубан В.А., Иткин Ю.В. Рациональное использование отходов добычи и обогащения углей. -М.: Недра. 1990, -224 с.

70. У. Уорел. Глины и керамическое сырье. -М.: Мир, 1978, 236 стр.

71. Голубцов В.А., Залкинд И.Я.Огнеупоры и шлаки в энергетике. ГЭИ.-М.:Л. 1953, -168 с.

72. Orawa Т.// Journal of Thermal Analysis. 1970, -V/2, -P. 301-304.

73. H.E. Kissinger. Reaction Kineties in Differential Thermal Analysis. J. Analytical Chemistry, 1957, -V29, -№ 11, -P.1702-1706.

74. Топор Н.Д., Огородова Л.П., Мельчакова JI.B. Термический анализ минералов и неорганических соединений, -М.: Изд-во Московского университета, 1987.

75. Кизилыптейн Л.Я., Шпицглуз А.Л., Перетятько А.Г.//ХТТД995, -№ 5, -С. 120.

76. Fillite- a Lightweight hollow microsphere: application in paint and resins.// Brenntag UK Ltd. Paint and resin. 1985, -V 52, -№2, -P. 18-21.

77. Шпирт М.Я., Клер B.P. Перциков И.З. Неорганиче ские компоненты твердых топлив. -М.: Химия. 1990, -240 с.

78. Нормативный тепловой расчет котлоагрегатов. -М.: Энергия, 1973, -480 с.

79. Drozhzhin V.S., Danilin L.D., Shpirt M.Ya. et. al. Formation Processes of Hollow Microspheres in the Fly Ash from Electric Power Stations //2005 World of Coal Ash Conference. Lexington. Kentucky. USA, 2005. -P. 114.

80. Дрожжин B.C. Куваев М.Д., Никулин И.В.и др. Стенд для изготовления микросфер. Патент на полезную модель № 43476, опубл. в Б.И. №3,2005.

81. Веников В.А., Журавлев В.Г., Филиппова Т.А. Энергетика в современном мире. -М.: Знание. 1986.

82. Картографический материал «Электроэнергетика государств СНГ и Балтии».

83. Электростанции России и бывших республик СССР, использующие угольное топливо. Информационно-консультативная фирма по топливу и энергетике (ИНКОТЭК). Москва. 1995.

84. Электростанции СНГ и Балтии. Информационно-консультативная фирма по топливу и энергетики (ИНКОТЭК). Институт Микроэкономики при Министерстве экономики РФ. Москва. 1995.

85. Электроэнергетика России, предприятия и организации. Информэнерго, 1994.

86. Наполнители для полимерных композиционных материалов. Справочное пособие, под ред. Г.С. Каца и Д.В. Милевски, -М.: Химия. 1981.

87. Данилин Л.Д., Дрожжин B.C., Куваев М.Д. и др. Полые микросферы из зол уноса электростанций // Труды II Международной научно-практ. конф. «Экология в энергетике -2005», -М.: Изд-во МЭИ, 2005.-С.196-202.

88. Drozhzhin V.S., Pikulin I.V., Kuvaev M.D. et. al. Technical Monitoring of Microspheres from Fly Ashes of Electric Power Stations in the Russian Federation //2005 World of Coal Ash Conference. Lexington/Kentucky. USA. 2005, -P. 114.

89. Гиршфельд В.Я., Морозов Г.Н.Тепловые электрические станции. -М.: Энергоиздат. 1986.

90. Андрианов Е.И. Методы определения структурно-механических характеристик порошкообразных материалов. -М.: Химия. 1982,-256 с

91. ГОСТ 19440-74. Порошки металлические. Определение насыпной плотности.

92. ГОСТ 9758-86. Заполнители пористые неорганические для строительных работ. Методы испытаний.

93. ГОСТ 178818.8-90. Графит. Методы измерения плотности.

94. ГОСТ 8735-88. Песок для строительных работ. Методы испытаний.

95. Будов В.В., Лукавова P.B. Сравнительная оценка прочности полых стеклянных микросфер.// Научные труды «Тугоплавкие волокна и мелкодисперсные наполнители». НПО «Стеклопластик». -С. 27-30.

96. ГОСТ 23402-78. Порошки металлические. Микроскопический метод определения размеров частиц.

97. JI. Я. Гридус. Руководство по дисперсионному анализу методом микроскопии. -М.: Химия. 1979, -250 с.

98. ГОСТ 25469-93. Глинозём. Ситовой метод определения гранулометрического состава.

99. Расчеты на прочность в Машиностроении.Под ред. С.Д. Пономарева. -М.: Машиностроение, 1959, т. 31. -С. 1071.

100. Будов В.В. Полые стеклянные микросферы. Применение, свойства технология. //Стекло и керамика. 1994, -№ 7-8, -С. 7-11.

101. Акунец A.A., Басов Н.Г., Бушуев B.C. и др. Сверхпрочные микробал-лонь для хранения водорода.// Труды ФИАН. 1992, -Т. 220. -С. 96-112.

102. Пащенко A.A., Воронков М.Г., Крупа A.A., Свидерский В.А. Гидрофобный слученный перлит. -К.: Наукова думка. 1977, -204 с.

103. Бурлаков Г.С. Технология изделий из легкого бетона.- М.: Высшая школа. 1986.

104. ГОСТ 2057-74. Методы определения плавкости золы.

105. Кондратьев М.Г. Тепловые измерения. -М.: МАШГИЗ. 1957.

106. Незназашвили И.Х.Строительные материалы, изделия и конструкции. Справочник,- М.: Высшая школа. 1990, -495 с.

107. Курепин В.В., Бегункова А.Ф. Сравнительные методы измерения Теплопроводности.//Инженерно-физический журнал. 1975, -Т.4

108. JI.A. Вулис и др. // Техническая физика. 1956, -Т. XXVI. -вып. 1,-С.85-89.

109. ГОСТ 9758-86. Заполнители пористые неорганические для строительных работ. Методы испытаний.

110. ГОСТ 9.104-79. Покрытия лакокрасочные. Группы условий эксплуатации.

111. Эмме Ф. Диэлектрические измерения. М.: Химия. 1967.

112. Казарновский Д.М., Тарасов Б.М. Испытания электроизоляционных материалов. Л.:Энергия. 1969.

113. Надь Ш.Б. Диэлектрометрия. -М.: Энергия. 1976.

114. Матие И.Г. Электрическое поле на службе неразрушающего контроля. Рига. ЗИНАТИЕ, 1978.

115. Нормы радиационной безопасности (НРБ-99). СП 2.6.1.758-99, Ионизирующее излучение, радиационная безопасность. Минздрав России, 1999 г. 115 с.

116. Пат. России 2171241, МПК 7 С04В28/24//с 04 И 111: 40. Силикатная композиция для получения теплоизоляционного пеноматериала. Э.В. Быкова, Г.Х. Коршунова, A.A. Дорофеев, Н.Ф. Ларичева.//Открытия. Изобретения. 2001. № 21.

117. Drozhzhin V.S., Danilin L.D., Pikulin I.V. et. al. Functional Materials on the Basis of Cenospheres // 2005 World of Coal Ash Conference. Lexington. Kentucky. USA. 2005, -P. 113.

118. Пименов В.Г., Пикулин И.В., Дрожжин B.C. и др. Физико-химические свойства поверхности зольных микросфер по данным обращенной газовой хроматографии // Химия твёрдого топлива. 2005, -№ 3. -С. 83-92.

119. Danilin L.D, Drozhzhin V.S. Modified Cenospheres Purifying Liguid Waste from Radionuclides and Heavy Metals. Proceeding SWEMP 2004, Kemer, Antalia, Turkey, 17-20 May, 2004, -P. 665.

120. Данилин Л.Д., Дрожжин B.C., Крыжановский A.A. и др. Модифицированные микросферы для очистки жидких отходов от радионуклидов и тяжелых металлов.//Труды РФЯЦ-ВНИИЭФ, Саров, Изд-во: РФЯЦ-ВНИИЭФ. 2005,-Вып.9.-С.294-299.

121. Хасаинов Б.А., Аттетков А. В., Борисов А.А. Ударно-волновое инициирование пористых энергетических материалов и вязкопластическая модель горячих точек.//Химическая физика. 1996,- Т. 15, -№ 17, -С. 53-125.

122. Drozhzhin V.S., Piculin I.V., Alexandrovich R. E. et. al. Microspheres of natural silicates as fillers of composite materials.//Moscow Phys.-Soc. 9(1999).- P. 209-214.

123. Drozhzhin V.S., Pikulin I.V., Maximova N.V. et. al. Applications of cenospheres, new materials on their basis.// Proceed. SWEMP 2002. R. Ciccu (Ed). Cagliari. Italy. 2002, -P. 1183-1186.

124. Zhienbetov A. K., Mikhaulov A.L. et. al. Experimental study of explosive fragmentation of metals melts. Shock compression of condensed Matter, p. 547-550. Atlanta. Ceorgia. june 24-29.2001, Edited biu M.D.Furnish, N.N. Tradhani end Y. Horie.

125. Дрожжин B.C. Полые микросферы и микротехнологии материалов. Технологическое отделение РФЯЦ-ВНИИЭФ. История и современность. ФГУП РФЯЦ-ВНИИЭФ. 2006, -С.79.

126. Andramanova Yu. V., Veselov E.V., Drozhzhin V.S. et. al. Manufacturing technology for indirectly driven targets for inertial confinement fusion investigations at the Russian Federal Nuclear Center in Sarov // Moscow Phys. -Soc. 8 (1988). -P. 45-49.

127. Winnery L.L. et. al. Expansel ® Foams: fabrication and Charakteriration of a New Reduced Density Cellular Material for Structural Applications. Sandria Report, SAND 2000-8217, Unlimited Release printed august 2000, -P. 31.

128. Сидельковский J1.H., Юренев В.Н. Котельные установки промышленных предприятий.-М.: Энергоатомиздат. 1988.

129. Струков А.С., Еремин К.В. Устройство для улавливания с поверхности водоема плавающих полых зольных микросфер. Полезная модель, КГ 26056, 10.11.2002, Бюл. №31.