Pt/C и PtxNi/C электрокатализаторы: синтез в водноорганических средах, морфология, активность тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Беленов, Сергей Валерьевич

  • Беленов, Сергей Валерьевич
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2013, Ростов-на-ДонуРостов-на-Дону
  • Специальность ВАК РФ02.00.04
  • Количество страниц 178
Беленов, Сергей Валерьевич. Pt/C и PtxNi/C электрокатализаторы: синтез в водноорганических средах, морфология, активность: дис. кандидат химических наук: 02.00.04 - Физическая химия. Ростов-на-Дону. 2013. 178 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Беленов, Сергей Валерьевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы

Место выполнения работы и ее связь с научными программами

Цель исследования

Задачи исследования

Научная повита работы

Практическая значимость

Личный вклад соискателя

Апробация работы

Публикации

Структура и объем работы

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Низкотемпературные топливные элементы

1.2 Катодные катализаторы в низкотемпературных

топливных элементах

1.2.1 Оптимизация размера и формы наночастиц платины

1.2.2. Легирование платины различными ¿-металлами

1.3 Методы синтеза наноразмерных электрокатализаторов

в жидкой фазе

1.3.1 Классификация методов синтеза наноразмерных электрокатализаторов

1.3.2 Методы синтеза наноразмерных электрокатализаторов в жидкой фазе: классификация и факторы влияния на состав и структуру

п о л у ч а е м ы х м а те р и а л о в

1.4 Проблема стабильности Р^Ме/С материалов: методы опенки и пути повышения коррозионно-морфологической стабильности

ГЛАВА 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1 Материалы

2.2 Методика синтеза катализаторов

2.3.Методика проведения коррозионных испытаний

2.4 Методика порошковой рентгенографии

2.4.1 Регистрация порошковых рентгенограмм на дифрактометре ДРОН ЗМ

2.4.2 Регистрация порошковых рентгенограмм на дифрактометре

ARL XTRA

2.4.3 Регистрация порошковых рентгенограмм с использованием оборудования центра синхрогронного излучения (SNBL ESRF)

2.4.4 Регистрация порошковых рентгенограмм на дифрактометре Rigaku Ultima IV

2.5 Методика термогравиметрического анализа

2.6 Методика проведения

мектронно-микроскопических исследований

2. 7 Методика определения химического состава

полученных катализаторов

2.8 Методика определения площади поверхности

углеродных носителей методом сорбции газов

2.9 Методика изучения локальной атомной структуры

методом рентгеновской абсорбционной спектроскопии

2.10. Электрохимические методы исследований

2.10.1 Опредетенне электрохимически активной площади поверхности катализаторов методами вольтамперометрии

2.10.2 Оценка каталитической активности

в реакции j iектровосстаповчения кислородом

на враи(аюи(емся дисковом электроде

ГЛАВА 3 ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ И СОСТАВА ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКОГО РАСТВОРИТЕЛЯ НА СОСТАВ И СТРУКТУРНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ Pt/C И PtNi/C МАТЕРИАЛОВ

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Pt/C и PtxNi/C электрокатализаторы: синтез в водноорганических средах, морфология, активность»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальноеiь темы

Топливные элементы ( ГЭ) - автономные источники энергии с низким уровнем выброса вредных веществ, которые характеризуются высоким КПД преобразования химической энергии топлива в электрическую. В качестве основного каталитически активного компонент электродов низкотемпературных юпливных элементов (НТЭ) применяется платина. Высокая сюимость плажны и недостаючная морфологическая стбильность Pt/C элек!родов в процессе эксплуа1ации создает проблему для организации коммерческою производства I I ГЭ Общепризнано, что создание эффек!ивных электродных ма1ериалов для ЬП Э, сочетающих пониженное содержание плашны с высокой элек!рокатали!ической активнос1ыо и морфоло] ической стабильностью (длительным сроком службы), требует проведения новых фундаментальных и поисковых исследований.

Методы синтеза в жидкой фазе дают широкую возможность влиять на характеристики получаемых катализаторов посредством варьирования многих параметров, таких как: состав раствора, температура, наличие поверхностно-активных и стабилизирующих веществ, рН раствора, природа и концентрация восстановителя Важную роль в процессе жидкофазного синтеза ит раю1 природа компонентов и состав растворителя, которые влияют на смачиваемое i ь поверхности углеродного носителя и адсорбцию прекурсоров, на состав сольватных комплексов металлов и их Red/Ox потенциалы, а также на вязкое п> раствора и условия транспорта реагентов к частицам углерода Все это, в свою очередь, должно влиять на процессы нуклеации - pocia металлических напочастиц, кинетика которых определяет важные характеристики получаемых обьектов. Нами было показано, чю природа и состав водно-органического растворителя, используемого в процессе боргидрпдпого синтеза, существенно влияют на размер и форму

крис i aj i л и iob (наночас! иц) плашны или 1вердых растворов на ее основе. Блаюдаря ibkomv подходу разрабо1ан и затшентован метод управления ми кроет рук 1урой получаемых в процессе жидкофазною боргидридного синтеш платиносодержащих катализаторов.

Мест выполнения рабои>1 и ее связь с научными программами

Pa6oia выполнена на кафедре «Электрохимия» химического факультет Южною федерального универси1е1а в междисциплинарной С1уденческой лаборатории «Новые функциональные материалы». Работа была поддержана РФФИ, гранш: 08-08-00869а "Прогнозирование удельной катали (ической акжвносж и ситез высокоактивных Pt/C и PtMe/C напос1рук1урированны\ злекфока1ализаюров для низк01смпера1урных юпливных злемешов"; 10-03-00474а, «Моно- и биме1аллические наночастцы с несчандариюй формой и структурой в качестве активного компонеша iiJiai mioyi леродныч элекфока1ализаюров»; 1 1 -08-00499а, «Получение, диагностика состояния поверхности и ядра двух- и трехкомпонентных металлических паночастиц с неоднородным распределением компонентов», Фондом содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере по программе «У.М.Н.И.К» (ГК №5833р/8222 oi 31.03.2008), фанюм ФЦП № 813-ПУ/3863 «Разработка меюдик сишеза ка1али1ических сис1ем на основе наночастиц с равномерным и неравномерным распределением мешллов»; фанюм Минобрнаукн - coi лашение № 14.132.211468; ГК №11519.11.3005 "Динамика паноразмерной аюмной и электронной С1руктуры материалов водородной энер1С1ики при реалистичпых icxhojioi ических условиях", ГК №11.519.112039 "Допированные оксидные панокатализаюры заданных размеров и форм: сiрукiура и динамика».

Автор выражает благодарность компании ДО «Хальдор Гопсе» за предоставленный грант «Control composition, microstructure, stability and

activity in oxygen redaction reaction carbon carried Pt/C and PtxNi/C electrocatalysts»; Цен 1 py коллекжвиого пользования "Диагностика структуры и с вой с 1 в наномакфиалов" НИУ "БелГУ", на оборудовании которого в рамках госконтракта "Функциональные наноматериалы: получение, структура, свойства" (ФЦП "Научные и научно-педагогические кадры инновационной России" на 2009-201 Зг) было выполнено исследование некоторых материалов; сотрудникам физического факультета ЮФУ Леон1ьеву И.Н.. и Кабирову Ю.В. и химического факультета ЮФУ Поспелову A.A. и Еватнеевой М.А. за регистрацию и обрабоису дифракю! рамм; Пруцаковой Н.В., проводившей профаммную обрабоп<у некоюрых резулыаюв рен11енiографическо!о исследования; доценгу НИУ МИСИС Габачковой НЛО за проведение и обработку резулыаюв просвечивающей электронной микроскопии, старшему преподавателю химическою факулые1а ЮФУ Крикову В.В. за peine фацию 1ермограмм BbicoKoieMiiepaiypiioro окисления каишизаюров; софудникам цен фа коллективного пользования научным оборудованием НИУ «БелГУ» «Диагностика структуры и свойств наноматериалов»: Дручининой O.A., Суджанской И.В за проведение рентгенофлуоресцентного анализа, Даньшиной L 11 за регистрацию и обработку рентгенограмм, Трусовой Я В. за регистрацию термограмм.

Цель исследования

Цепыо данной paooibi было получение Pt/C и PtxNi/C кашлизаюров, перспек1 ивных для использования в низко1емпера!урных топливных эпемешах, методом жидкофазного боргидридного синтеза и выяснение влияния природы и состава водно-оргаиического расiвори 1сля на их cociaB и MHKpocipyKiypy, и, как следствие, на Kai ал и i ическую акливнооь в реакции электровосстановления кислорода и коррозионно-морфологическую с габильпость.

Задачи исследования

- Исслсдовэ1ь влияние природы нсводною компонента и состава используемою при синтезе водно-органическо!о растворителя на состав и микроструктуру Рг/С и Г^М/С катализаторов.

- Изучить влияние микроструктуры Р11\П/С катализаторов на их коррозионно-морфологическую стабильность.

- Установить взаимосвязь между составом, микроструктурой и электрохимически акжвной площадью поверхности Р^С и Р1Ы1/С ка1ализаторов.

- Оцеии1ь акжвнос1ь выбранных образцов Р1/С и Р1Ы¡/С катализаторов в реакции элекфовосс1ановления кислорода, сравни 1ь их с коммерческими аналогами.

Научная новизна рабо1ы

В диссср|апии впервые

- показано, как за счет просюй вариации природы неводного компонента и состава водно-органического растворителя, используемого в процессе синтеза, можно влиять на микроструктурные характеристики Р1/С? и [^М/С катализаторов, и, как следствие, на их активность в РВК и коррозионно-морфологическую стабильность;

- усыновлена корреляция между сос1авом смеси вода - ДМСО и средним размером формируемых в процессе сишеза крис 1аллиюв плажны. Показано, чю уменьшение размера сишезируемых наночаежц плагины, обусловленное изменением состава водно-димежлсульфоксидного распзори1еля можеI сопровождайся изменением формы наиокристаллов (уменьшением доли кубических наночастиц и росIом доли наночастиц о к I а з д р и ч с с к о й ф о р м ы);

- показано, чю в сернокисложых расIворах злекфовоссгановление кислорода па Р1/С и РгхЬП/С наноструктурных катализаторах, полученных методом жидкофазпого боргидридного синтеза из различных водно-

opi эпических chcicm, преимущес i венио про i екает но хараюерному чсi ырсхэлек] ронному механизму с образованием воды. Вклад побочных реакций злек1ровосс!ановления кислорода в суммарный процесс для никельсодержащих катализаторов несколько выше, чем для Pt/C.

Прак1 и ческа я $ на ч и моем ь

Разработанный и запатентованный нами метод управления микросфук1урой плашносодержащих катализаторов позволяет получа1ь материалы с высокой ка1алиiической акжвнос1ЬЮ и с [абильнос гью. Лучшие из полученных ма!ериалов продемонс1рировали увеличение масс-активности в РВК на 1 1 % и удельной активное ж - на 30 % по сравнению с коммерческим Pt/C ка1ализаюром TEC10v30e.

Личный вклад соиска1еля

Личный вклад соиска1еля в pa6oiy заключаемся в разрабо1ке меюдики и проведении жидкофазною боргидридно! о синтеза ме1аллуглеродных наноструктурных материалов в системах на основе двухкомпонентного водно-органического pacíворителя, проведении анализа полученных результатов исследований, экспериментов по определению коррозионно-морфологической стабильности материалов, оценке их активной площади поверхносж и элек1 рока 1алш ической активное ж. Автором сформулированы задачи pa6oibi, выбраны меюды исследования.

Апробация работы

Ма1ериалы диссер1ации доложены на XV и XIX Международной конференции оудетов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва 2008, 2012), XVIII Российской молодежной научной конференции -Проблемы ieopeiической и экспериментальной химии (Екатеринбург, 2008), XLVII Международной научной студенческой конференции «Студент и научно-1схнический прогресс» (Новосибирск, 2009), II Международном

форуме по iiaiioiCNHOJIOI иям «Rusnanotech» (Москва, 2009); III Международном симпозиуме по Водородной энергетике (Москва, 2009); 3-й всероссийской конференции по нанома1ериалам «НАНО - 2009» (Екатеринбург, 2009); XI Международной конференции «Водородное материаловедение и химия углеродных наноматериалов» (Ялта, Крым, Украина, 2009); 7-ой и 8-ой Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодежь XXI века — будущее Российской науки» (Рос юв-на-Дону, 2009, 2010); 9-ом Международном Фрумкинском симпозиуме "Ма1ериалы и техноло1ии электрохимии 21 века» (Москва, 2010); Всероссийской конференции с международным учасшем «Топливные элементы и энергоустановки на их основе» (Черноголовка, 2010); V Всероссийском ишеллемуальном форуме-олимпиаде "Наиоicxhojioi ии - прорыв в будущее" (Москва, 2011); XIX Менделеевский сьезд по общей и прикладной химии (Волюфад, 201 1); VIII международной конференции Фундаментальные проблемы

электрохимической энергежки (Сараюв, 2011); VIII ежегодной научной конференции студентов и аспирантов базовых кафедр южного научного центра PAII (Ростов - на - Дону, 2012), Всероссийской молодежной научной школе «Эффективная работа над диссертацией» (Ростов-на-Дону, 2012).

Публика muí

По 1еме диссер1ании опубликовано 33 рабоы, из них 5 в изданиях, рекомендованных ВАК. Получен 1 i ia i ен г. Основные положения диссер1ании были доложены на 17 междунарочных и всероссийских конференциях.

Структура и обьем рабогы

Диссер1ация изложена на 178 сфаницах, cociohi из введения, 4 глав, выводов, списка литературы и содержит 68 рисунков, 20 таблиц, 179 ссылок.

Похожие диссертационные работы по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Беленов, Сергей Валерьевич

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что при боргидридном синтезе Pt/C катализаторов, увеличение доли органического компонента в водно-диметилсульфоксидном растворителе от 0 до 83% об., приводит к практически линейному уменьшению среднего размера кристаллитов платины от 5,3 нм до 1,8 нм, независимо от типа углеродного носителя (Vulcan ХС-72 или TIMREX HSAG-300). Увеличение объемной доли ДМСО в используемом при синтезе смешанном растворителе приводит к сужению размерного распределения кристаллитов Pt. Уменьшение размера кристаллитов сопровождается закономерным увеличением доли наночастиц кубооктаэдрической формы. Напротив, при синтезе Pt/C в средах с низким содержанием ДМСО увеличивается доля наночастиц в форме усеченного куба. По-видимому, в растворах с низким содержанием органического компонента молекулы ДМСО преимущественно адсорбируются на более энергетически выгодные грани {100) кристаллитов платины, что приводит к преимущественному росту наночастиц вдоль направления {111), поскольку этих гранях адсорбция молекул ДМСО менее выражена.

2. Систематические потери платины, наблюдаемые при синтезе Pt/C в водно - диметилсульфоксидных средах, могут быть снижены за счет увеличения рН раствора уже после химического восстановления платины. Такие потери преимущественно обусловлены наличием в растворе наночастиц, не закрепившихся на углеродном носителе.

3. Образцы Pt^Ni/C и PtNi/C катализаторов, полученные из водно-глицериновых растворов, характеризуются высокой загрузкой металлической компоненты. При этом в средах с преобладанием глицерина на поверхности и в порах углеродного носителя происходит формирование значительного количества рентгеноаморфных включений, в том числе и оксида никеля, либо плохо окристаллизованных наночастиц сплава размером менее 1,5 нм. Образование биметаллических Pt4Ni наночастиц и наличие оксида никеля доказано методом EXAFS спектроскопии.

4. В случае синтеза PtNNi/C материалов в водно-органических системах на основе глицерина и ДМСО, более высокой коррозионно-морфологической стабильностью характеризуются катализаторы, полученные в растворах, с невысоким 17% об.) содержанием органического компонента, что, по-видимому, обусловлено большей степенью агломерации металлических наночастиц.

5. Используемые при синтезе среды на основе смесей вода-ДМСО, оказываются предпочтительнее водно-глицериновых растворов с точки зрения получения материалов с высокими значениями площади электрохимически активной поверхности (SA) и малой агломерацией наночастиц платины. За счет вариации состава растворителя ДМСО - вода удалось получить материалы со значениями SA ~ 73 m"/r(Pt). Значения S)N для Pt4Ni/C материалов в целом ниже (от 8 до 40 m"/r(Pt)), чем для Pt/C (15-73 m2/r(Pt)).

6. Показано, что для синтезированных Pt/C катализаторов характерен 4-х электронный механизм реакции электровосстановления кислорода (РВК). На некоторых PtxNi/C катализаторах в реакции электровосстановления кислорода наблюдается снижение среднего числа электронов, что может быть связано с вкладом побочной 2-х электронной реакции в суммарный процесс электровосстановления кислорода.

7. По результатам вольтамперных измерений наиболее активными катализаторами в РВК являются: в расчете на массу платины - Pt/C катализатор PV 17 (17% ДМСО), Dcp = 3,4 нм; в расчете на площадь поверхности металлов Pt-uNi/C катализатор Б4 (17% глицерина), Dcp = 2,0 нм. По значениям, соответственно, масс-активности и удельной активности эти материалы превосходят коммерческий аналог - TEC10v30e (Pt/C).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Беленов, Сергей Валерьевич, 2013 год

ЛИТЕРАТУРА

1 Баготский, В. С. Топливные элементы. Современное состояние и основные научно-технические проблемы / В. С. Баготский, Н. В. Осетрова, А. М. Скудин // Электрохимия. - 2003,- Т. 39. - с. 919-934.

2 Ярославцев, А. Б. Наноструктурированные материалы для низкотемпературных топливных элементов / А.Б. Ярославцев, Ю. А. Добровольский, Н. С. Шаглаева, Л. А. Фролова, Е. В. Герасимова, Е. А. Сангинов // Успехи химии. - 2012. - Т.81. - с. 191 - 220.

3 Коровин, Н.В. Топливные элементы и электрохимические установки: состояние развития и проблемы / Н.В Коровин // Международный научный журнал Альтернативная энергетика и экология. - 2004. - №10. - с. 8 - 14.

4 Costamagna, Paola Quantum jumps in the PEMFC science and technology from the 1960s to the year 2000 Part 1. Fundamental scientific aspects / Costamagna Paola, Srinivasan Supramaniam // Journal of Power Sources. - 2001. - V. 102.-p. 242 - 252.

5 Crawley, G. Proton Exchange Membrane (РЕМ) Fuel Cells / G. Crawley // Fuel Cell Today. - March 2006. - p. 1-12.

6 Клименко, А.В. О реализации государственной научно - технической политики в области водородной энергетики / А.В. Клименко, Б.Ф. Реутов // Материалы Второго Международного симпозиума по Водородной энергетике, М., 1 - 2 ноября 2007 г., 2 стр.

7 Gottesfeld, S. High performance catalyzed membrane of ultra-low Pt loading for polymer electrolyte fuel cells / S. Gottesfeld and Wilson M. // J. Electrochem. Soc. - 1992. - V. 139. p. L28-30.

8 Thompsett D. Catalysts for the Proton Exchange Membrane Fuel Cell // Handbook of Fuel Cells. Fundamentals, Technology and Applications / Eds: Vielstich W. et al. N.Y.: Wiley & Sons. 2003. V. 3. (Chapter 6) P. 6-1-6-23.

9 Markovi, N. M. Surface science studies of model fuel cell electrocatalysts / N. M. Markovi and P. N. Ross // Surface Science Reports. - 2002. - V. 45. - p., 117-229.

10 Chan, Kwong-Yu Supported mixed metal nanoparticles as electrocatalysts in low temperature fuel cells / Kwong-Yu Chan, Jie Ding, Jiawen Ren, Shaoan Cheng and К wok Ying Tsang // J. Mater. Chem. - 2004. - V. 14. - p. 505 - 516.

1 1 Stevens, D.A. Thermal degradation of the support in carbon-supported platinum electrocatalysts for РЕМ fuel cells / D.A. Stevens, J.R.Dahn // Carbon. -2005,-V. 43.-p. 179-188.

12 Sharma, Surbhi Support materials for PEMFC and DMFC electrocatalysts — A review / Surbhi Sharma, Bruno G. Pol let // Journal of Power Sources. - 2012. - V.208. - p. 96-119.

13 Yin, Shibin A highly stable catalyst for РЕМ fuel cell based on durable titanium diboride support and polymer stabilization / Shibin Yin, Shichun Mu, Haileng Lv, Niancai Cheng, Mu Pan, Zhengyi Fum // Applied Catalysis B: Environmental. - 2010. - V.93. - p. 233-240.

14 Soon, Hyung Kang The Effectiveness of Sputtered PtCo Catalysts on Ti02 Nanotube Arrays for the Oxygen Reduction Reaction / Soon Hyung Kang, Yung-Eun Sung, and William H. Smyr// Journal of The Electrochemical Society. -2008. -V.155. -p. B1 128-B1 135.

15 Kinoshita, K. Particle Size Effects for Oxygen Reduction on Highly Dispersed Platinum in Acid Electrolytes / K. Kinoshita // J. Electrochem. Soc. -

1 1990. - V. 137. - p. 845 - 848.

16 Leontyev, I.N. Catalytic Activity of Carbon Supported Pt/C Nano-Electrocatalysts. Why Reducing the Size of Pt Nanoparticles is not Always Benellcient / 1. Leontyev, S. Belenov, V. Guterman, P. Haghi-Ashtiani, A. Shaganov, B. Dkhil // The Journal of Physical Chemistry. - 201 1. - V. 1 15. - p. 5429-5434.

17 Mayrhofer, K. J. J. The Impact of Geometric and Surface Electronic Properties of Pt-Catalysts on the Particle Size Effect in Electrocatalysis / K. J. J. Mayrhofer, B. B. Blizanac, M. Arenz , V. R. Stamenkovic, P. N. Ross, N. M. Markovic// J. Phys. Chem. B.-2005.- V. 109.-p. 14433 -14440.

18 Kim, Joung Woon Size-controlled synthesis of Pt nanoparticles and theirelectrochemical activities toward oxygen reduction / Joung Woon Kim, Borami Lim, Hyun-Sook Jang, Seung Jun Hwang, Sung Jong Yoo, Jeong Sook Ha, Eun Ae Cho, Tae-Hoon Lim, Suk Woo Nam, Soo-Kil Kim// International Journal of Hydrogen Energy. - 201 1. - V.36. - p. 706 - 712.

19 Myoung-ki, Min Particle size and alloying effects of Pt-based alloy catalysts for fuel cell applications / Myoung-ki Min, Jihoon Cho, Kyuwoong Cho, Hasuck Kim // Electrochimica Acta. - 2000. - V. 45 - p. 421 1-4217.

20 Hwang, Bing Joe Size and Alloying Extent Dependent Physiochemical Properties of Pt Ag/C Nanoparticles Synthesized by the Ethylene Glycol Method / Bing Joe Hwang, Sakkarapalayam Murugesan Senthil Kumar, Ching-Hsiang Chen, Ren-Wen Chang, Din-Goa Liu, and Jyh-Fu Lee // J. Phys. Chem. C. - 2008. -V.l 12.-p. 2370 - 2377.

21 Billy, E. Impact of ultra-low Pt loadings on the performance of anode/cathode in a proton-exchange membrane fuel cell / E. Billy, F. Maillard, A. Morin, L. Guetaz, F. Emieux, C. Thurier, P. Doppelt, S. Donet, S. Mailley // Journal of Power Sources. - 2010. - V.l 95. - p. 2737-2746.

22 Wang, Chao, Advanced Platinum Alloy Electrocatalysts for the Oxygen Reduction Reaction / Wang Chao, Markovic Nenad M., and Stamenkovic Vojislav R. // ACS Catal. - 2012. - V. 2. - p. 891-898.

23 Wang, .Chao Monodisperse Pt:,Co Nanoparticles as a Catalyst for the Oxygen Reduction Reaction: Size-Dependent Activity / Wang Chao, Dennis van der Vliet, Chang Kee-Chul, You Hoydoo, Strmcnik Dusan, Schlueter John A., Markovic Nenad M. and Stamenkovic Vojislav R. Monodisperse //J. Phys. Chem. C. - 2009. - V. 113.-p. 19365-19368.

24 Gasteiger, Hubert A., Activity benchmarks and requirements for Pt, Pt-alloy, and non-Pt oxygen reduction catalysts for PEMFCs / Hubert A.Gasteiger, Shyam S. Kocha, Sompalli Bhaskar, Wagner Frederick T. // Applied Catalysis B: Environmental. - 2005. - V. 56. - p. 9-35.

25 Maillard, F. Oxygen electroreduction on carbon-supported platinum catalysts. Particle-size effect on the tolerance to methanol competition / Maillard F., Martin M., Gloaguen F., Léger J.M. // Electrochim. Acta. - 2002. - V. 47. - p. 3431-3440.

26 Zhenmeng, Peng Designer platinum nanoparticles: Control of shape, composition in alloy, nanostructure and electrocatalytic property / Zhenmeng Peng, Hong Yang // Nano Today. -2009. - V. 4. p. 143—164.

27 Young-wook, Jun Symmetry-Controlled Colloidal Nanocrystals: Nonhydrolytic Chemical Synthesis and Shape Determining Parameters / Young-wook Jun, Jae-Hyun Lee, Jin-sil Choi, and Jinwoo Cheon // J. Phys. Chem. B. -2005,- V. 109.-p. 14795-14806.

28 Na, Tian Platinum Metal Catalysts of High-Index Surfaces: From Single-Crystal Planes to Electrochemically Shape-Controlled Nanoparticles / Na Tian, Zhi-You Zhou, and Shi-Gang Sun // J. Phys. Chem. C. - 2008. - V. 112. - p. 19801-19817.

29 Zhenmeng, Peng Designer platinum nanoparticles: Control of shape, composition in alloy, nanostructure and electrocatalytic property / Peng Zhenmeng, Yang Hong // Nano Today. - 2009. - V. 4. - p. 143—164.

30 Inaba, Minoru Controlled growth and shape formation of platinum nanoparticles and their electrochemical properties / Inaba Minoru, Ando Miwa, Hatanaka Aoi, Nomotob Akihiro, Matsuzawa Koichi, Tasaka Akimasa, Kinumoto Taro, Iriyama Yasutoshi, Ogumid Zempachi // Electrochimica Acta.- 2006.- V. 52,- p. 1632-1638.

31 Salgado, J. R. C. Pt-Co/C Electrocatalysts for Oxygen Reduction in H2/02 PEMFCs Synthesized by Borohydride Method / J. R. C. Salgado, E. Antolini, E. R. Gonzalez//J. Electrochem.Soc. - 2004. - V. 151. - p. 2143 - 2149.

32 Lima, F.H.B. Pt-Co/C nanoparticles as electrocatalysts for oxygen reduction in H2S04 and H2S04/CH30H electrolytes / F.H.B. Lima, W.H. Lizcano-Valbuena, E. Te'ixeira-Neto, F.C. Nart, E.R. Gonzalez, E.A. Ticianelli // Electrochimica Acta. - 2006. - V. 52. - p. 385-393.

33 Antolini, E. Effects of geometric and electronic factors on ORR activity of Carbon supported Pt-Co electrocatalysts in PEM fuel cells / E. Antolini, J.R.C. Salgado, M.J. Giz, E. Gonzalez // International Journal of Hydrogen Energy.-2005,- V. 30. - p. 1213-1220.

34 Dri 1 let, J.-F. Oxygen reduction at Pt and Pt7oNi3o in H2S04/CH30H solution / J.-F. Drillet, Ee A., J. Friedemann, R. Ko"tz, B. Schnyder, V.M. Schmidt // Electrochimica Acta. - 2002. - V.47. - p. 1983-1988.

35 Hui, Yang Structure and Electrocatalytic Activity of Carbon-Supported Pt-Ni Alloy Nanoparticles Toward the Oxygen Reduction Reaction / Hui Yang, Walter Vogel, Claude Lamy, and Nicola's Alonso-Vante // J. Phys. Chem. B. -2004. -V. 108. - p. 1 1024-11034.

36 Stamenkovic, Vojislav R. Improved Oxygen Reduction Activity on Pt3Ni(l 1 1) via Increased Surface Site Availability / Vojislav R. Stamenkovic, Ben Fowler, Bongjin Simon Mun, Guofeng Wang, Philip N. Ross, Christopher A. Lucas, Nenad M. Markovic' // Science. - 2007. - V. 3 15. - p. 493 -497.

37 Shukla, A.K. Carbon-supported Pt-Fe alloy as a methanol-resistant oxygen-reduction catalyst for direct methanol fuel cells / A.K. Shukla, R.K. Raman, N.A. Choudhury, K.R. Priolkar, P.R. Sarode, S. Emura, R. Kumashiro // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 2004. - V. 563. - p, 1 81-190.

38 Gaurav, Gupta Highly Stable and Active Pt-Cu Oxygen Reduction Electrocatalysts Based on Mesoporous Graphitic Carbon Supports / Gaurav Gupta, Daniel A. Slanac, Pavan Kumar, Jaclyn D. Wiggins-Camacho, Xiqing Wang, Steven Swinnea, Karren L. More, Sheng Dai, Keith J. Stevenson, and Keith P. Johnston // Chem. Mater. - 2009. - V. 2 1. - p. 45 1 5-4526.

39 Hui, Yang Structure, and Activity of Carbon-Supported Nanosized PtCr Alloy Electrocatalysts for Oxygen Reduction in Pure and Methanol-Containing

Electrolytes / Hui Yang, Nicola's Alonso-Vante, Jean-Michel Le'ger, and Claude Lamy Tailoring//J. Phys. Chem. В. - 2004. - V. 108.-p. 1938 1947.

40 Antolini, Ermete Review. Platinum-based ternary catalysts for low temperature fuel cells Part II. Electrochemical properties / Ermete Antolini // Applied Catalysis B: Environmental. - 2007. - V. 74. - p. 337-350.

41 Gurau, Bogdan Structural and Electrochemical Characterization of Binary, Ternary, and Quaternary Platinum Alloy Catalysts for Methanol Electro-oxidation / Bogdan Gurau, Rameshkrishnan Viswanathan, Renxuan Liu, Todd J. Lafrenz, Kevin L. Ley, and E. S. Smotkin Erik Reddington, Anthony Sapienza, Benny C. Chan, and Thomas E. Mallouk, S. Sarangapani // J. Phys. Chem. B. -1998,-V. 102.-p. 9997 - 10003.

42 Qinggang, He Electrocatalysis of oxygen reduction on carbon-supported PtCo catalysts prepared by water-in-oil microemulsion / Qinggang He, Sanjeev Mukerjee // Electrochimica Acta. - 2010. - V.55. - 1 709-1 719.

43 Богдановская, В.А. Электрокаталитическая активность и коррозионная стабильность разработанных триметаллических PtM|M2 (М = Со, Сг) катодных катализаторов / В.А. Богдановская, М.Р. Тарасевич, Г.В. Жутаева, Л.Н. Кузнецова, М.В. Радина, Л.А. Резникова // Международный научный журнал «Альтернативная энергетика и экология». - 2008. - т. 10. — с. 164-175.

44 Xiong, L. Effect of Atomic Ordering on the Catalytic Activity of Carbon Supported PtM (M = Fe, Co, Ni, and Cu) Alloys for Oxygen Reduction in PEMFCs / L. Xiong and A. Manthiram // Journal of The Electrochemical Society. - 2005. -V. 152. -p. A697-A703.

45 Ferrando, Riccardo Nanoalloys: From Theory to Applications of Alloy Clusters and Nanoparticles / Riccardo Ferrando, Julius Jellinek, and Roy L. Johnston//Chemical Reviews. - 2008. - V. 108.-p. 845-910.

46 Quang, Thang Trinh Computational and experimental study of the Volcano behavior of the oxygen reduction activity of PdM@PdPt/C (M = Pt, Ni,

Co, Fe, and Cr) core-shell electrocatalysts / Quang Thang Trinh, Jinhua Yang, Jim Yang Lee, Mark Saeys // Journal of Catalysis. - 2012. - V. - 291. - p. 26-35.

47 Dubau, L. Further insights into the durability of Pt-jCo/C electrocatalysts: Formation of "hollow" Pt nanoparticles induced by the Kirkendall effect / L. Dubau, J. Durst, F. Maillard, L. Guetaz, M. Chatenet, J. Andre, E. Rossinot // Electrochimica Acta.-201 1,-V. 56. - p. 10658-10667.

48 Kim, Mee Rahn Facile fabrication of hollow Pt/Ag nanocomposites having enhanced catalytic properties / Mee Rahn Kim, Dong Ki Lee, Du-Jeon Jang // Applied Catalysis B: Environmental. - 201 1. - V. 103. - p. 253-260.

49 Yin, Y. Formation of Hollow Nanocrystals Through the Nanoscale Kirkendall Effect / Y. Yin, R.M. Rioux, C.K. Erdonmez, S. Hughes, G.A. Somorjal, A.P. Alivisatos//Science. - 2004. - V. 304. - p. 71 1-714.

50 Tarasevich, M.R. Kinetics and mechanism of oxygen reduction reaction at CoPd system synthesized on XC72 / M.R. Tarasevich, A.E Chalykh, V.A. Bogdanovskaya, L.N. Kuznetsova, N.A. Kapustina, B.N. Efremov, M.R. Ehrenburg, L.A. Reznikova // Electrochimica Acta. - 2006. - V. 51. - p. 44554462.

51 Tarasevich, M.R. Oxygen kinetics and mechanism at electrocatalysts on the base of palladium-iron system / M.R. Tarasevich, G.V. Zhutaeva, V.A. Bogdanovskaya, M.V. Radina, M.R. Ehrenburg, A.E. Chalykh // Electrochimica Acta. - 2007. - V. 52. - p. 5108-51 18.

52 Wang, Bin Review Recent development of non-platinum catalysts for oxygen reduction reaction / Bin Wang // Journal of Power Sources. - 2005. -V. 1 52. - p. 1-15.

53 Ruggeri, Stephane Fe/N/C non-precious catalysts for PEM fuel cells: Influence of the structural parameters of pristine commercial carbon blacks on their activity for oxygen reduction / Stephane Ruggeri, Jean-Pol Dodelet Fanny Charreteur, Frederic Jaouen // Electrochimica Acta. - 2008. - V.53. - p. 29252938.

54 Antolini, E. Review. Formation, microstructural characteristics and stability of carbon supported platinum catalysts for low temperature fuel cells / E. Antolini // Journal of Materials Science. - 2003. - V. 38. - p. 2995 - 3005.

55 Zhuang, Xu Effect of particle size on the activity and durability of the Pt/C electrocatalyst for proton exchange membrane fuel cells / Zhuang Xu, Huamin Zhang, Hexiang Zhong, Qiuhong Lu, Yunfeng Wang, Dangsheng Su // Applied Catalysis B: Environmental. - 2012. - V. 1 1 1. - p. 264- 270.

56 Kuzume, Akiyoshi Oxygen reduction on stepped platinum surfaces in acidic media / Akiyoshi Kuzume, Enrique Herrero, Juan Feliu // Journal of Electroanalytical chemistry. - 2007. - V. 599. - p. 333-343.

57 Zhang, J. Synthesis and Oxygen Reduction Activity of Shape-Controlled Pt^Ni Nanopolyhedra / Zhang J., Yang H. Z., Fang J. Y., Zou S. Z. // Nano Lett. -2010.-V. 10.-p. 638-644.

58 Jeon, Min Ku A comparative study of PtCo, PtCr, and PtCoCr catalysts for oxygen electro-reduction reaction / Min Ku Jeon, Yuan Zhang, Paul J. McGinn // Electrochimica Acta. - 2010. - V.55. - p. 53 18-5325.

59 Chao, Wang Synthesis of Flomogeneous Pt-Bimetallic Nanoparticles as Highly Efficient Electrocatalysts / Chao Wang, Miaofang Chi, Dongguo Li, Dennis van der Vliet, Guofeng Wang, Qiyin Lin, John F. Mitchell, Karren L. More, Nenad M. Markovic, and Vojislav R. Stamenkovic // ACS Catal. - 201 1. - V. 1. - 13551359.

60 Jayasayee, Kaushik Oxygen reduction reaction (ORR) activity and durability of carbon supported PtM (Co, Ni, Cu) alloys: Influence of particle size and non-noble metals / Jayasayee Kaushik, Rob Van Veen J.A., Manivasagam Thirugnasambandam G., Celebi Serdar, Hensen Emiel J.M., de Bruijn Frank A. // Applied Catalysis B: Environmental. - 2012. - V. 1 1 1- 1 12. - p. 5 15- 526.

61 Prasanna, Mania Dealloyed binary PtM3 (M = Cu, Co, Ni) and ternary PtNi3M (M = Cu, Co, Fe, Cr) electrocatalysts for the oxygen reduction reaction: Performance in polymer electrolyte membrane fuel cells / Mania Prasanna,

Srivastava Ratndeep, Peter Strasser // Journal of Power Sources. -2011. - V. 196. -p. 666-673.

62 Jiujun, Zhang PEM Fuel Cell Electrocatalysts and Catalyst Layers Chapter 13 Hansan Liu, Dingguo Xia and Jiujun Zhang Platinum-based Alloy Catalysts for PEM Fuel Cells p. 631 -651.

63 Mukerjee, S. Enhanced electrocatalysis of oxygen reduction on platinum mnalloys in proton exchange membrane fuel cells / S. Mukerjee, S. Srinivasan // J Electroanal Chem. - 1993. - V. - 357. - p. 201-224.

64 Mukerjee, S. Role of structural and electronic properties of Pt and Pt alloys on electrocatalysis of oxygen reduction / S. Mukerjee, S. Srinivasan, M.P. Soriaga // J Electrochem Soc. - 1995.-V. 142.-p. 1409-1422.

65 Mukerjee, S. 02 reduction and structure-related parameters for supported catalysts. In Vielstich W, Gasteiger HA, Lamm A, editors. / S. Mukerjee, S. Srinivasan // Handbook of fuel cells - fundamentals, technology and applications. New York: John Wiley & Sons, 2003.

66 Tamizhmani, G. Improved Electrocatalytic Oxgen Reducton Performance of Platinum Ternary Alloy-Oxide in Solid-Polymer-Electrolyte Fuel Cells / G. Tamizhmani and G.A. Capuano // Journal of the Electrochemical Society. - 1994. - V.141. -p. L132 - L 134.

67 Ralph, T.R. Catalysis for low temperature fuel cells: Part 1. The cathode challenges / T.R. Ralph, M.P. Hogarth // Platinum Metals Rev. - 2002. -V.46. - p. 3-14.

68 Wang, Chao Pt-bimetallic Nanocatalysts with Composition Dependent Surface Chemistry in Electrochemical Environments / Wang Chao, Chi Miaofang, Dennis van der Vliet, Wang Guofeng, More Karren, Markovic Nenad M., Stamenkovic Vojislav R. // Advanced Functional Materials. - 201 1. - V. 21. - p. 147-152.

69 Rameshwori, Loukrakpam Nanoengineered PtCo and PtNi Catalysts for Oxygen Reduction Reaction: An Assessment of the Structural and Electrocatalytic Properties / Rameshwori Loukrakpam, Jin Luo, Ting He, Yongsheng Chen,

Zhichuan Xu, Peter N. Njoki, Bridgid N. Wanjala, Bin Fang, Derrick Mott, Jun Yin, Jonathan Klar, Brian Powell, and Chuan-Jian Zhong // J. Phys. Chem. C. -201 1,-V. 1 15.-p. 1682-1694.

70 Paulus U.A., Wokaun A., Scherer G.G., Schmidt T.J., Stamenkovic V., Markovic N.M., Ross P.N. Oxygen reduction on high surface area Pt-based alloy catalysts in comparison to well defined smooth bulk alloy electrodes / U.A. Paulus, A. Wokaun, G.G. Scherer, T.J. Schmidt, V. Stamenkovic, N.M. Markovic, P.N. Ross // Electrochimica Acta. - 2002. - V. 47 - p. 3787-3798.

71 Antolini, E. Carbon supported Pt75M25 (M = Co, Ni) alloys as anode and cathode electrocatalysts for direct methanol fuel cells / E. Antolini, J.R.C. Salgado, E.R. Gonzalez // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 2005. - V.580. -p. 145-154.

72 Гринберг, В. А. Е1аноструктурные катодные катализаторы для кислородно-водородных топливных элементов / В. А. Гринберг, Т. Л. Кулова, Н. А. Майорова, Ж. В. Доброхотова, А. А. Пасынский, А. М. Скудин, О. А. Хазова // Электрохимия. - 2007. - Т. 43. - с. 77-86.

73 Travitsky, Т. Pt-, PtNi-and PtCo-supported catalysts for oxygen reduction in РЕМ fuel cells / T. Travitsky, D. Ripenbein, Y. Golodnitsky, L. Rosenberg, E. Burshtein Peled // Journal of Power Sources. - 2006. - V. 161. - p. 782-789.

74 Zignani, Sabrina C. Evaluation of the stability and durability of Pt and Pt-Co/C catalysts for polymer electrolyte membrane fuel cells / Zignani Sabrina C., Antolini Ermete, Gonzalez Ernesto R. //Journal of Power Sources. - 2008. - V. 182.-p. 83-90.

75 Salgado, J.R. Carbon supported PtvoCom electrocatalyst prepared by the formic acid method for the oxygen reduction reaction in polymer electrolyte fuel cells / J.R.C. Salgado, Ermete Antolini, Ernesto R. Gonzalez // Journal of Power Sources. - 2005. - V.141. - p. 13-18.

76 Koffi, R.C. Synthesis, characterization and electrocatalytic behaviour of non-alloyed PtCr methanol tolerant nanoelectrocatalysts for the oxygen reduction

reaction / R.C. Koffi, C. Coutanceau, E. Gamier, J.-M. Leger, C. Lamy // Electrochimica Acta. - 2005. - V. 50. - p. 41 17-4127.

77 Stamenkovic, V.R. Trends in electrocatalysis on extended and nanoscale Pt-bimetallic alloy surfaces / V.R. Stamenkovic, B. Fowler, B.S. Mun, G. Wang, P.N. Ross, C.A. Lucas, et al. // Nat Mater. - 2007. - V. 6. - p. 241-247.

78 Jalan, V. Importance of interatomic spacing in catalytic reduction of oxygen in phosphoric acid / V. Jalan and E.J. Taylor // J Electrochem Soc. - 1983. - V. 130. -p. 2299-2302.

79 Norskov, J.K. Origin of the overpotential for oxygen reduction at a fuel-cell cathode / J.K. Norskov, J. Rossmeisl, A. Logadottir, L. Lindqvist, J.R. Kitchin, T. Bligaard, et al. //J Phys Chem B. -2004. - V.108. - p. 17886-17892.

80 Stamenkovic, V.R. Effect of surface composition on electronic structure, stability, and electrocatalytic properties of Pt transition metal alloys: Pt-skin versus Pt-skeleton surfaces / V.R. Stamenkovic, B.S. Mun, K.J.J. Mayrhofer, P.N. Ross, N.M. Markovic // J Am Chem Soc. - 2006. - V. 128. - p. 8813-8819.

81 Antolini, Ermete The stability of Pt-M (M - first row transition metal) alloy catalysts and its effect on the activity in low temperature fuel cells A literature review and tests on a Pt-Co catalyst / Antolini Ermete, Salgado Jose R.C., Gonzalez Ernesto R. // Journal of Power Sources. - 2006. - V.160 p. 957968.

82 Hwang, Bing Joe An Investigation of Structure-Catalytic Activity Relationship for Pt-Co/C Bimetallic Nanoparticles toward the Oxygen Reduction Reaction / Bing Joe Hwang, Sakkarapalayam Murugesan Senthil Kumar, Ching-Hsiang Chen, Monalisa, Ming-Yao Cheng, Din-Goa Liu, and Jyh-Fu Lee // J. Phys. Chem. C. - 2007. - V. 1 1 1. - p. 1 5267-1 5276.

83 Xingwen, Yu Recent advances in activity and durability enhancement of Pt/C catalytic cathode in PEMFC Part I. Physico-chemical and electronic interaction between Pt and carbon support, and activity enhancement of Pt/C catalyst / Yu Xingwen, Ye Siyu // Journal of Power Sources. - 2007. - V. 172. - p. 133-144.

84 Третьяков, Ю. Д. Процессы самоорганизации в химии материалов / Ю. Д. Третьяков // Успехи Химии. - 2003. - Т. 72. № 8. - с. 731 -763.

85 Минько, Н.И. Методы получения и свойства нанообъектов: учебное пособие / Н.И. Минько, В.В. Строкова, И.В. Жерновский, В.М. Нарцев // - М. : Флинта : Наука, 2009. - 168с.

86 Уваров, И.Ф. Размерные эффекты в химии гетерогенных систем / И.Ф. Уваров, В.В. Болдырев // Успехи химии. - 2001. - т 70. - №4. - с.307-329.

87 Xiong, L. Nanostructured Pt-M/C (М = Fe and Co) catalysts prepared by a microemulsion method for oxygen reduction in proton echange membrane fuel cells / L. Xiong, A. Manthiram // Electrochimica Acta. - 2005. - V. 50. - p. 2323 -2329.

88 Bezerra, Cicero W.B. A review of heat-treatment effects on activity and stability of РЕМ fuel cell catalysts for oxygen reduction reaction / Cicero W.B. Bezerra, Lei Zhang, Hansan Liu, Kunchan Lee, Aldal'ea L.B. Marques, Edmar P. Marques, Haijiang Wang, Jiujun Zhang // Journal of Power Sources. - 2007. - V. 173.-p. 891-908.

89 Antolini, Ermete Formation of carbon-supported PtM alloys for low temperature fuel cells: a review / Ermete Antolini // Materials Chemistry and Physics. - 2003. - V. 78. - p. 563-573.

90 Jiujun, Zhang РЕМ Fuel Cell Electrocatalysts and Catalyst Layers Chapter 9 Christina Bock, Helga Halvorsen and Barry MacDougall Catalyst Synthesis Techniques p. 447-479.

91 Bonnemann, H. Advantageous Fuel Cell Catalysts from Colloidal Nanometals / H. Bonnemann and K.S. Nagabhushana // Journal of New Materials for Electrochemical Systems. - 2004. - V. 7. - p. 93 - 108.

92 Salgado, J.R.C. Preparation of Pt-Co/C electrocatalysts by reduction with borohydride in acid and alkaline media: the effect on the performance of the catalyst / J.R.C. Salgado, E. Antolini, E.R. Gonzalez // Journal of Power Sources.-2004.-V.138.- p. 56-60.

93 Jianlu, Zhang Preration and characterization of Pt/C catalysts for PEMFC cathode: effect of different reduction methods / Jianlu Zhang, Xiaoli Wang, Chuan Wu, Hongmin Wang, Baolian Yi and Huanmin Zhang // React.Kinet.Catal.Lett. -2004. = V. 83.-p. 229-236.

94 Antolini, Ermete Preparation of carbon supported binary Pt-M alloy catalysts (M = first row transition metals) by low/medium temperature methods / Antolini Ermete, Salgado Jose R.C., Robson M. da Silva, Gonzalez Ernesto R. // Materials Chemistry and Physics. - 2007. - V. 101. - pp. 395-403.

95 Trongchuankij, Wiruyn Preparation of a high performance Pt-Co/C electrocatalyst for oxygen reduction in PEM fuel cell via a combined process of impregnation and seeding / Wiruyn Trongchuankij, Kejvalee Pruksathorn, Mali Hunsom // Applied Energy. - 201 1. - V.88. - p. 974-980.

96 Deivaraj, T. C. Preparation of PtNi nanoparticles for the electrocatalytic oxidation of methanol / T. C. Deivaraj, Weixiang Chen and Jim Yang Lee // J. Mater. Chem. - 2003. - V. 13. - p. 2555-2560.

97 Zhenhua, Zhoua Preparation of highly active 40wt.% Pt/C cathode electrocatalysts for DMFC via different routes / Zhenhua Zhoua, Weijiang Zhoua, Suli Wanga, Guoxiong Wanga, Luhua Jianga, Huanqiao Lia, Gongquan Suna, Qin Xin // Catalysis Today. - 2004, V. 93-95. - p. 523-528.

98 Ciapina, E.G. The effect of adsorption of thiourea on the particle size of supported platinum nanocatalysts synthesized by chemical reduction / E.G. Ciapina, E.A. Carbonio, F. Colmati, E.R. Gonzalez // Journal of Power Sources. -2008.-V. 175.-p. 18-25.

99 Santiago, Elisabete I. Carbon-Supported PtCo Catalysts Prepared by a Modified Polyol Process as Cathodes for PEM Fuel Cells / Santiago Elisabete 1., Varanda Laudemir C., and Vi 11 ullas H. Mercedes // J. Phys. Chem. C. - 2007. - V. 1 1 1,-p. 3146-3151.

100 Qi, Jing Preparation of Pt/C via a polyol process - Investigation on carbon support adding sequence / Jing Qi, Luhua Jiang, Mingyi Jing, Qiwen Tang,

Gongquan Sun // International Journal of Hydrogen Energy. - 2011. - V 36. - p. 10490-10501.

101 Oh, Hyung-Suk Modification of polyol process for synthesis of highly platinum loaded platinum-carbon catalysts for fuel cells / Hyung-Suk Oh, Jong-Gil Oh, Hansung Kim // Journal of Power Sources. - 2008. - V. 183. - p. 600-603.

102 Ханин, B.C. О восстановительной активности водных растворов ВН4" иона / B.C. Ханин, А.А. Волков // Химия неорганических гидридов. -Наука, - 1990.-38.

103 Помогайло, А.Д. Наночастицы металлов в полимерах / А.Д. Помогайло, А.С. Розенберг, И.Е. Уфлянд - М.: Химия, 2000 - 672 с.

104 Salgado, Jose R. С. Structure and Activity of Carbon-Supported Pt Co Electrocatalysts for Oxygen Reduction / Jose R. C. Salgado, Ermete Antolini, Ernesto R. Gonzalez // J. Phys. Chem. B. - 2004. - V. 108. - p. 1 7767 - 17774.

105 Joo, Ji Bong Effect of the preparation conditions of carbon-supported Pt catalyst on PEMFC performance / Ji Bong Joo, Pil Kim, Wooyoung Kim, Younghun Kim, Jongheop Yi // J Appl Electrochem. - 2009. - V. - 39. - p. 135140.

106 Wu, Jinfeng Review A review of РЕМ fuel cell durability: Degradation mechanisms and mitigation strategies / Jinfeng Wu, Xiao Zi Yuan, Jonathan J. Martin, Haijiang Wang, Jiujun Zhang, Jun Shen, Shaohong Wu, Walter Merida // Journal of Power Sources. - 2008. - V.184. - p. 104-1 19.

107 Shao-Horn, Y. Instability of Supported Platinum Nanoparticles in Low-Temperature Fuel Cells / Y. Shao-Horn, W. C. Sheng, S. Chen, P. J. Ferreira, E. F. Holby, D. Morgan // Top Catal. - 2007. - V. 46. - p. 285-305.

108 Yuyan, Shao Understanding and approaches for the durability issues of Pt-based catalysts for РЕМ fuel cell / Yuyan Shao, Geping Yin, Yunzhi Gao // Journal of Power Sources. - 2007. - V. 171. - p. 558-566.

109 Тарасевич, M.P. Коррозия и деградация электрокатализаторов на основе платины в концентрированной фосфорной кислоте / М.Р. Тарасевич,

Е.Н. Лубнин, Н.М. Загудаева, Е.А. Малеева // Коррозия: материалы, защита. -2007. -№10. - с. 15-19.

1 10 Лаетовина, Т.А. Влияние постобработки на состав, микроструктуру и электрохимически активную площадь поверхности (CuPt() j)2@Pt/C электрокатализаторов / Т.А. Лаетовина, В.Е. Гутерман, С.С. Манохин // Альтернативная энергетика и экология. - 201 1. - № 9. - с. 111-115.

1 1 1 Shao, Y.Y. Comparative investigation of the resistance to electrochemical oxidation of carbon black and carbon nanotubes in aqueous sulfuric acid solution / Y.Y. Shao, G.P. Yin, J. Zhang, Y.Z. Gao // Electrochim. Acta. - 2006.-V.51.-p. 5853-5857.

1 12 Chen, Weimin The effect of carbon support treatment on the stability of Pt/C electrocatalysts / Weimin Chen, Qin Xin, Gongquan Sun, Qi Wang, Qing Mao, Huidong Su // Journal of Power Sources. - 2008. - V. 180. - p. 199 - 204.

113 Colon-Mercado, Hector R. Stability of platinum based alloy cathode catalysts in РЕМ fuel cells / Hector R. Colon-Mercado, Branko N. Popov // Journal of Power Sources. -2006. - V. 155.-p. 253-263.

1 14 Colon-Mercado, Hector R. Durability study of Pt:,Ni catalysts as cathode in РЕМ fuel cells / Colon-Mercado Hector R., Kim Hansung, Popov Branko N. // Electrochemistry Communications. - 2004. - V.6. -p. 795-799.

115 Wang, Chao Design and Synthesis of Bimetallic Electrocatalyst with Multilayered Pt-Skin Surfaces / Chao Wang, Miaofang Chi, Dongguo Li, Dusan Strmcnik, Dennis van der Vliet, Guofeng Wang, Vladimir Komanicky, Kee-Chul Chang, Arvydas P. Paulikas, Dusan Tripkovic, John Pearson, Karren L. More, Nenad M. Markovic, and Vojislav R. Stamenkovic // J. Am. Chem. Soc. - 201 1. -V. 133.-p. 14396-14403.

1 16 Chen, Shuo Origin of Oxygen Reduction Reaction Activity on "Pt3Co" Nanoparticles: Atomically Resolved Chemical Compositions and Structures / Shuo Chen, Wenchao Sheng, Naoaki Yabuuchi, Paulo J. Ferreira, Lawrence F. Allard, and Yang Shao-Horn // J. Phys. Chem. - 2009. -V. 1 13. - 1 109-1 125.

117 Li, Wenzhen Nano-stuctured Pt-Fe/C as cathode catalyst in direct methanol fuel cell / Wenzhen Li, Weijiang Zhou, Huanqiao Li, Zhenhua Zhou, Bing Zhou, Gongquan Sun, Qin Xin // Electrochimica Acta.- 2004.- V. 49.-p. 1045-1055.

118 Wakabayashi, N. Temperature Dependence of Oxygen Reduction Activity at Pt Fe, Pt Co, and Pt Ni Alloy Electrodes / N. Wakabayashi, M. Takeichi, H. Uchida, M. Watanabe // J. Phys. Chem. B. - 2005. - V. 109. - p. 5836 -5841.

119 Kelly, M.J. Contaminant absorption and conductivity in polymer electrolyte membranes / M.J. Kelly, G. Fafilek, J.O. Besenhard, H. Kronberger, G.E. Nauer//J. Power Sources.-2005.-V. 145. - p. 249 - 252.

120 Watanabe, M. Activity and Stability of Ordered and Disordered Co-Pt Alloys for Phosphoric Acid Fuel Cells / M. Watanabe, K. Tsurumi, T. Mizukami, T. Nakamura, P. Stonehart // J. Electrochem. Soc. - 1994. - V.141. - p. 2659 -2668.

121 Ferreira, P.J. Instability of Pt/C Electrocatalysts in Proton Exchange Membrane Fuel Cells / P.J. Ferreira, G.J. la O', Y. Shao-Horn, D. Morgan, R.. Kocha Makharia, S. H. Gasteiger // J Electrochem Soc. - 2005. - V. 152. - p. A2256 - A2271.

122 Ota, K-I. Dissolution of platinum in acidic media / Ota K-i, Koizumi Y., Mitsushima S., Kamiya N. // ECS Trans. - 2006. - V. 3. - p. 619-624.

123 Makharia, Rohit Durable PEM fuel cell electrode materials: requirements and benchmarking methodologies / Makharia Rohit, Kocha Shyam S., Paul T. Yu, Sweikart Mary Ann, Gu Wenbin, Wagner Frederick T., Gasteiger Hubert A. // ECS Trans. - 2006. - v. 1. - p. 3 - 1 8.

124 Stevens, D.A. Ex Situ and In Situ Stability Studies of PEMFC Catalysts. Effect of Carbon Type and Humidification on Degradation of the Carbon / D.A. Stevens, M.T. Hicks, G.M. Haugen, J.R. Dahn // J Electrochem Soc. - 2005. - V. 152.-p. A2309 - A2315.

125 Yasuda, K. Platinum dissolution and deposition in the polymer electrolyte membrane of a PEM fuel cell as studied by potential cycling / K. Yasuda, A. Taniguchi, T. Akita, T. Ioroi, Z. Siroma // Phys Chem Chem Phys. -2006.-V. 8.-p. 746 -752.

126 Xingwen, Yu Recent advances in activity and durability enhancement of Pt/C catalytic cathode in PEMFC Part II: Degradation mechanism and durability enhancement of carbon supported platinum catalyst / Yu Xingwen, Ye Siyu // Journal of Power Sources. - 2007. - V. 172.-p. 145-154.

127 Scherrer, P. // Nachr. Ges. Wiss. - 1918. - V. 26. - p. 98.

128 Leontyev, I.N. Particle size effect in carbon supported Pt-Co alloy electrocatalysts prepared by the borohydride method: XRD characterization / I.N. Leontyev, D.Yu. Chernyshov, V.E. Gutennan, E.V. Pachomova, A.V. Guterman // Applied Catalysis A: General. - 2009. - V. 357. p. 1-4.

129 Klug, El.P., Alexander L.E., X-ray Diffraction Procedures from Polycrystalline and Amorphous Materials, John Wiley, New York, 1974, p. 275.

130 Holland, T. J. B. UNITCELL: a nonlinear least-squares program for cell-parameter refinement and implementing regression and deletion diagnostics / T. J. B. Holland and S. A. T Red fern //J. Appl. Cryst. - 1997. -V. 30. - p. 84.

131 Pielaszek, R. FW1/5//4/5M method for determination of the grain size distribution from powder diffraction line profile / R. Pielaszek // Journal of Alloys and Compounds. - 2004. - V. 382. - p. 128-132.

132 Racinger, W. A. A Correction for the al a2 Doublet in the Measurement of Widths of X-ray Diffraction Lines / W. A. Racinger // Journal of Scientific Instruments. - 1948. - V.25. -p.254.

133 Savitzky. A. Smoothing and Differentiation of Data by Simplified Least Squares Procedures / A. Savitzky and M.Y.E.Golay // Analytical Chemistry. -1964. - V.36 (8).-p. 1627 - 1639.

134 Williamson, G. K. X-ray line broadening from filed aluminium and wolfram / G. K. Williamson and W. H. Hall // Acta Metall. - 1953. V.l. - p. 22-

135 Brunauer, S. Adsorption of gases in multimolecular layers / S. Brunauer, P.H. Emmett, E. Teller//J Am Chem Soc. -1938,-V. 60. - p. 309-319.

136 Vedrinskii, R.V. Pre-edge fine structure of the 3d atom К. x-ray absorption spectra and quantitative atomic structure determinations for ferroelectric perovskite structure crystals / R.V. Vedrinskii, V.L. Kraizman, A.A. Novakovich, Ph. V. Demekhin, S.V. Urazhdin // J. of Phys.: Condens. Matter. -1998. - V.10. - P.9561 -9580.

137 Кочубей, Д.И. Рентгеноспектральный метод изучения структуры аморфных тел: EXAFS-спектроскопия / Д.И. Кочубей, Ю.А. Бабанов, К.И. Замараев Р. В. Ведринский, В. Л. Крайзман, Г. Н. Кулипанов, Л. Н. Мазалов, А. Н. Скринсккй, В. К. Федоров, Б. Ю. Хельмер, А. Т. Шуваев. // Новосибирск: Наука. Сиб.отд. - 1988. - 306 с.

138 Newville, М. EXAFS analysis using FEFF and FEFF1T / M. Newville // J.Synchrotron Rad. - 2001. - V. 8. - p.96-100.

139 Zabinski S.I., Rehr J.J., Ankudinov A., Alber R.C. Multiple-scattering calculations of x-ray-absorption spectra / S.I. Zabinski, J.J. Rehr, A. Ankudinov, R.C. Alber// Phys.Rev. - 1995. - B52. - p. 2995-3009.

140 Гутерман, B.E. Микроструктура и электрохимически активная площадь поверхности PtM/C электрокатализаторов / В.Е. Гутерман, С.В. Беленов, Т.А. Ластовина, Е.П. Фокина, Н.В. Пруцакова, Я.Б. Константинова // Электрохимия. - 201 1. - № 8. - с. 997-1004.

141 Schulenburg, Н. Real surface area measurements of Pt^Co/C catalysts / H. Sch ulenburg, J. Durst, E. Müller, A. Wokaun, G.G. Scherer // Journal ot Electroanalytical Chemistry. - 2010. - V.642. - p. 52-60.

142 Гудко, O.E. Бинарные Pt-Me/C нанокатализаторы: структура и каталитические свойства в реакции электровосстановления кислорода / O.E. Гудко, Т.А. Ластовина, Н.В. Смирнова, В.Е. Гутерман // Российские нанотехнологии. - 2009. - т. 4. - с. 68-72.

143 Гутерман, В.Е. Боргидридный синтез Pt4Ni/C электрокатализаторов и исследование их активности в реакции электровосстановления кислорода /

В.Е. Гутерман, Л.Е. Пустовая, А.В. Гутерман, Л.Л. Высочина, // Электрохимия. - 2007. - Т. 43. - с. 1147-1 152.

144 Гордон, А. Спутник химика / А. Гордон, Р. Форд. - М.: Мир, 1976. - с.1 1-13.

145 Vegard, L. Die ^Constitution der Mischkristalle und die Raumflillung der Atome // Zeitschrift fur Physik. - 1921. - V. 5. - p. 1 7.

146 Гутман, В. Химия координационных соединений в неводных растворах / В. Гутман. - М: Мир, 1971. 220с.

147 Кузнецов, В. В. Кинетика электровосстановления ионов кадмия в перхлоратных и иодидных смесях воды с диметилсульфоксидом / В. В. Кузнецов, О. В. Федорова, О. А. Гулидова // Электрохимия. - 1995. - Т. 31 - с. 1354- 1360.

148 Вячеславов, А.С. Методическая разработка «Измерение площади поверхности и пористости методом капиллярной конденсации азота» / А.С. Вячеславов, Е.А. Померанцева // Москва. - 2006.

149 Re'my, Sell in A thermogravimetric analysis/mass spectroscopy studyn of the thermal and chemical stability of carbon in the Pt/C catalytic system / Re'my Sellin, Jean-Marc Clacens, Christophe Coutanceau // Carbon. - 2010. - V. 48. -p.2244 -2254.

150 Mastragostino, Marina Carbon Supports for Electrodeposited Pt-Ru Catalysts for DMFCs / Mastragostino Marina, Missiroli Alessandra, Soavi Francesca // Journal of the Electrochemical Society. - 2004. - V. 1 1. - p. A1919-A1924.

151 Li, Wenzhen Preparation and Characterization of Multiwalled Carbon Nanotube-Supported Platinum for Cathode Catalysts of Direct Methanol Fuel Cells / Wenzhen Li, Changhai Liang, Weijiang Zhou, Jieshan Qiu, Zhenhua Zhou, Gongquan Sun, Qin Xin //J. Phys. Chem. - 2003. - V. 107. - p. 6292- 6299.

152 Леонтьев, И.Н. Тезисы третьей всероссийской конференции по наноматериалам «НАНО - 2009» / И.Н. Леонтьев, А.С. Михейкин, С.В.

Беленов, В.Е. Гутерман, Н.В. Смирнова, Н.Г. Леонтьев // 20 - 24 апреля 2009, г Екатеринбург, с. 570 - 571.

153 Рыжонков, Д.И. Наноматериалы: Учебное пособие / Д.И. Рыжонков, В.В. Левина, Э.Л. Дзидзигури // М: Бином. Лаборатория знаний. 2008. 365 с.

154 Высочина, Л.Л. Влияние состава и микроструктуры Pt/C и Pt-Ni/C катализаторов на кинетику их высокотемпературного окисления / Л.Л. Высочина, С.В. Беленов, В.Е. Гутерман // Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики: Сборник материалов VIII международной конференции. - 3-7 октября 2011г. - Саратов, стр. 95-98.

155 Doa, Jing-Shan Effect of thermal annealing on the properties of Co,lth coic~Ptiich shci/C oxygen reduction electrocatalyst / Jing-Shan Doa, Ya-Ting Chena, Mei-Hua Lee // Journal of Power Sources. - 2007. - V. 1 72. - p. 623-632.

156 Baturina, Olga A. Thermal Stability in Air of Pt/C Catalysts and РЕМ Fuel Cell Catalyst Layers / Olga A. Baturina, Steven R. Aubuchon, and Kenneth J. Wynne // Chem. Mater. - 2006. - V. 18. - p. 1498-1 504.

157 Гутерман, В.Е. Боргидридный синтез Pt/C и PtxNi/C электрокатализаторов: влияние состава водно - органического растворителя на состав и структуру материалов / В.Е. Гутерман, С.В. Беленов, О.В. Дымникова, Т.А. Ластовина, Я.Б. Константинова, Н.В. Пруцакова // Неорганические материалы. - 2009. -т. 45. - с. 552-559.

158 Bogdanovskaya, V. A., Composition, Surface Segregation, and Electrochemical Properties of Binary PtM/C (M = Co, Ni, Cr) Catalysts / V. A. Bogdanovskaya, M. R. Tarasevich, L. A. Reznikova, and L.N. Kuznetsova // Russian Journal of Electrochemistry. - 2010. - V. 46. - p. 101 1-1020.

159 Гутерман, А.В. Синтез Pt-Co/C электрокатализаторов, их коррозионная стойкость и активность в реакции электровосстановления кислорода. В кн.: Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики / А.В. Гутерман, Е.Б. Пахомова, В.П. Григорьев, В.Е. Гутерман, Ю.В. Кабиров // Материалы VII Международной Конференции / Под ред. проф.

И.А.Казаринова, Саратов: Издательство Саратовского госуниверситета, 23 -27 июня 2008 года, с. 91 -93.

160 Sousa, Ruy Jr. An analysis of X-ray absorption spectra in the XANES region of platinum-based electrocatalysts for low-temperature fuel cells / Ruy Sousa Jr., Flavio Colmati, Eduardo Goncalves Ciapina, Ernesto Rafael Gonzalez // J Solid State Electrochem. - 2007. - V. 1 1. - p. 1549-1557.

161 Lima, F. H. B. Electrocatalytic Properties of PtCo/C and PtNi/C alloys for the Oxygen Reduction Reaction in Alkaline Solution / F. H. B. Lima, J. R. C. Salgado, E. R. Gonzalez, and E. A. Ticianelli // Journal of The Electrochemical Society. - 2007 - 154 V. 4. - p. A369-A375.

162 Zhang, Yihua Metal Particle Size and Structure of the Metal-Support Interface of Carbon-Supported Platinum Catalysts as Determined with EXAFS Spectroscopy / Yihua Zhang, Marjolein L. Toebes, Ad van der Eerden, William E. O'Grady, Krijn P. de Jong, and Diek C. // J. Phys. Chem. B. - 2004. - V. 108. - p. 18509-18519.

163 Colmenares, L. Activity, selectivity, and methanol tolerance of novel carbon-supported Pt and Pt^Me (Me = Ni, Co) cathode catalysts / L. Colmenares, Jusys Guerrini, K. S. Nagabhushana, E. Dinjus, S. Behrens, W. Habicht, H. Bo'nnemann, R. J. Behm//J Appl Electrochem. - 2007. - V. 37.-p. 1413-1427.

164 Yang, Hui Methanol tolerant oxygen reduction on carbon-supported Pt-Ni alloy nanoparticles / Hui Yang, Christophe Coutanceau, Jean-Michel Lerger, Nicolas Alonso-Vante Claude Lamy // Journal of Electroanalytical Chemistry. -2005,-V. 76.-p. 305-313.

165 Huang, Qinghong Carbon-supported Pt-Co alloy nanoparticles for oxygen reduction reaction / Qinghong Huang, Hui Yang, Yawen Tang, Tianhong Lu, Daniel L. Akins // Electrochemistry Communications. - 2006. - V.8. - p. 1220-1224.

166 Venkateswara, Ch. Rao High temperature polymer electrolyte membrane fuel cell performance of PtxCoy/C cathodes / Ch. Venkateswara Rao,

Javier Parrondo, Sundara L. Ghatty, B. Rambabu // Journal of Power Sources. -2010,-V.195.-p. 3425-3430.

167 Chu, Yuan-Yuan Performance of Pt/C catalysts prepared by microwave-assisted polyol process for methanol electrooxidation / Yuan-Yuan Chu, Zhen-Bo Wang, Da-Ming Gu, Ge-Ping Yin // Journal of Power Sources. - 2010. - V. 195. -p. 1799-1804.

168 Perez, Joelma Particle size effect for ethanol electro-oxidation on Pt/C catalysts in half-cell and in a single direct ethanol fuel cell / Perez Joelma, Paganin Valdecir A., Antolini Ermete // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 201 1. -V. 654.-p. 108-1 15.

169 Koffi, R.C. Synthesis, characterization and electrocatalytic behavior of non-alloyed PtCr methanol tolerant nanoelectrocatalysts for the oxygen reduction reaction (ORR) / R.C. Koffi, C. Coutanceau, E. Gamier, J.-M. L'eger, C. Lamy // Electrochimica Acta. - 2005. - V.50. - p. 41 17-4127.

170 Patricia, Hernandez-Fernandez An opening route to the design of cathode materials for fuel cells based on PtCo nanoparticles / Hernandez-Fernandez Patricia, Rojas Sergio, Ocon Pilar, Luis Jose Gomez de la Fuente, Terreros Pilar, Pena Miguel Antonio, Garca-Fierro Jose Luis // Applied Catalysis B: Environmental. - 2007. -V.77. - p. 19-28.

171 Irene, Hsu J. Rotating disk electrode measurements of activity and stability of monolayer Pt on tungsten carbide disks for oxygen reduction reaction / Hsu Irene J., Kimmel Yannick C., Dai Yu, Chen Shengli, Chen Jingguang G. // Journal of Power Sources. - 2012. - V. 199. - p. 46- 52.

1 72 Strbac, Svetlana The effect of pH on oxygen and hydrogen peroxide reduction on polycrystalline Pt electrode / Svetlana Strbac // Electrochimica Acta. -201 1,-V.56. - 1597-1604.

173 Dong-Ha, Lim Effect of ceria nanoparticles into the Pt/C catalyst as cathode material on the electrocatalytic activity and durability for low-temperature fuel cell / Lim Dong-Ha, Lee Weon-Doo, Choi Dong-Hyeok, Lee Ho-ln // Applied Catalysis B: Environmental. - 2010. - V. 94. - p. 85-96.

174 Selvarani, G. Pt-Au/C cathode with enhanced oxygen-reduction activity in PEFCs / G. Selvarani, S. Selvaganesh Vinod, P. Sridhar, S. Pitchumani and A. K. Shukla// Bull. Mater. Sci. - 2011. - V. 34. - p. 337-346.

175 Paulus, U. A. Oxygen Reduction on Carbon-Supported Pt Ni and Pt Co Alloy Catalysts / U. A. Paulus, A. Wokaun, G. G. Scherer, T. J. Schmidt, V. Stamenkovic, V. Radmilovic, N. M. Markovic, P. N. Ross // J. Phys. Chem. B. -2002,-V. 106.-p. 4181-4191.

176 Yang, Jinhua Carbon-Supported Pseudo-Core-Shell Pd-Pt Nanoparticles for ORR with and Without Methanol / Jinhua Yang, Jim Yang Lee, Qingbo Zhang, Weijiang Zhou, and Zhaolin Liub // Journal of The Electrochemical Society.-2008. - V. 155.-p. B776-B781.

177 Choi, Sang-Il Composition-Controlled PtCo Alloy Nanocubes with Tuned Electrocatalytic Activity for Oxygen Reduction / Sang-Il Choi, Su-Un Lee, Woo Youn Kim, Ran Choi, Kwangwoo Hong, Ki Min Nam, Sang Woo Han, and Joon T. Park // ACS Applied Materials & Interfaces. - 2012. - V. 4. - p. 6228-6234.

178 Yang, Ruizhi Structure of Dealloyed PtCu:, Thin Films and Catalytic Activity for Oxygen Reduction / Ruizhi Yang, Jennifer Leisch, Peter Strasser, and Michael F. Toney // Chem. Mater. - 2010. - V. 22. - p. 4712-4720.

179 Markovic, Nenad M. Oxygen Reduction on Platinum Low-Index Single-Crystal Surfaces in Sulfuric Acid Solution: Rotating Ring-Pt(hki) Disk Studies / Nenad M. Markovic, Hubert A. Gasteiger, and Philip N. Ross, Jr. // J. Phys. Chem. - 1995. - Vol. 99. - p. 341 1-3415.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.