Радиационно-химические превращения 5-винил-2-норборнена и родственных соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.09, кандидат химических наук Махнач, Олег Владимирович

  • Махнач, Олег Владимирович
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2012, Москва
  • Специальность ВАК РФ02.00.09
  • Количество страниц 178
Махнач, Олег Владимирович. Радиационно-химические превращения 5-винил-2-норборнена и родственных соединений: дис. кандидат химических наук: 02.00.09 - Химия высоких энергий. Москва. 2012. 178 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Махнач, Олег Владимирович

Содержание работы

Пункт Страница

Введение. 3-6

Глава 1. Литературный обзор. 7-38

Глава 2. Методики экспериментов. 39-44

Глава 3. Радиационная стойкость систем бициклический диен/растворитель в широком диапазоне концентраций от 100 до 0 % диена: состав и радиационно-химические выходы продуктов у - облучения. 45-136

3.1. Поли- и олигомеризация ВНБ и ЭНБ при у-радиолизе индивидуальных диенов. 45-72

3.2. Лёгкие продукты у - радиолиза ВНБ, ЭНБ и ДЦПД. 72-78

3.3. у-облучение «концентрированных» (0,1-2,5 моль/л) растворов ВНБ в углеводородных растворителях. 78-92

3.4. у-облучение «разбавленных» (около 5*10"3 моль/л) растворов ВНБ и родственных соединений. 92-108

3.5. Влияние вида диена на состав основных продуктов у-радиолиза циклогексана при концентрациях диена 00,1 моль/л. 109-136

Глава 4. Превращения триплетно возбуждённых молекул ВНБ в бензоле и циклогексане при фото- и у-облучении растворов. 137-147

Глава 5. Строение и химическое поведение катион-радикалов ВНБ в галогенуглеродных растворителях. 148-167

Основные результаты и выводы

Список литературы. 169-178

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Химия высоких энергий», 02.00.09 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Радиационно-химические превращения 5-винил-2-норборнена и родственных соединений»

Введение.

Актуальность темы

Непредельные производные норборнана широко используются для изготовления синтетического каучука, эпоксидных смол, лекарственных препаратов, направленного синтеза олигомеров, полимеров, а также высокоплотных компонентов ракетных и моторных топлив, а также в качестве взрывчатых и боевых отравляющих веществ. Во многих случаях эти продукты используются или модифицируются в полях ионизирующих излучений (вулканизация каучуков, стерилизация лекарственных препаратов, специальные приложения в атомной и космической технике), что обуславливает интерес к их радиационно-химическим превращениям, в том числе радиационной стойкости растворов, содержащих бициклические диены норборненового ряда. Между тем, радиационная химия этих соединений изучена мало. С точки зрения фундаментальных исследований бициклические соединения представляют интересные модели для анализа механизма ранних стадий радиолиза и селективности радиационно-химических процессов, в число которых входят реакции первичных катион-радикалов (КР) в разных условиях: в жидких индивидуальных диенах и их растворах, в замороженных при низких температурах электроноакцепторных матрицах. Определение роли электронных и конформационных эффектов в ионизированных молекулах бициклических диенов, обладающих большой энергией напряжения, представляют собой самостоятельный интерес для различных областей химии, в которых возможно образование КР и электроннодефицитных состояний в качестве интермедиатов.

В настоящей работе систематические исследования такого рода впервые осуществлены для бициклических углеводородов 5-винил-2-норборнена (5-винилбицикло[2.2.1]гепт-2-ена, ВНБ), а также родственных ему соединений, прежде всего, 5-этилиден-2-норборнена (5-этилиденбицикло[2.2.1]гепт-2-ена, ЭНБ). ВНБ - многотоннажный продукт нефтехимического синтеза, до 95 %

производимого в мире ВНБ изомеризуют в ЭНБ, который является важным (третьим) компонентом для получения синтетического каучука СКЭПТ. Физико-химические свойства, электронное строение и химические превращения ВНБ и ЭНБ изучены достаточно подробно, что позволило спланировать радиационно-химические эксперименты и интерпретировать результаты. Цели работы

Изучение радиационно-химических превращений ВНБ и родственных соединений на начальных стадий у-радиолиза индивидуальных веществ и определение радиационной стойкости диенов и их растворов в циклогексане, бензоле и других растворителях являлось основной целью диссертационной работы.

При планировании экспериментов и интерпретации их результатов учитывали три основных способа инициирования реакций при у-радиолизе: передачи на диен положительного заряда (1), электронного возбуждения (2) и присоединение нейтральных радикалов (3).

Для решения этой задачи выполнено несколько этапов исследований:

1. изучение состава и начальных радиационно-химических выходов (НРХВ, (70) конечных продуктов у-радиолиза индивидуальных бициклических диенов, ВНБ и ЭНБ с целью определения основного канала превращений изучаемых соединений;

2. для определения радиационной стойкости смесей изучали влияние концентрации добавки на убыль ВНБ и ЭНБ и НРХВ продуктов радиолиза циклогексана,

3. оценили влияние природы растворителя (гептана, циклогексана, бензола, трет-бутиламина, СС^) на радиационно-химические превращения диенов в растворах,

4. предположили корреляцию НРХВ С0(-1Ш) расхода ВНБ и родственных соединений ЯН в разных системах с газофазными первыми потенциалами

ионизации /](1Ш) и /[(Ь), соответственно молекул растворённых веществ ЫН и растворителей Ь;

5. для изучения радиационно-индуцированной изомеризации провели сравнение фотохимического поведения ВНБ в бензоле и циклогексане в присутствии и в отсутствии триплетного сенсибилизатора - ацетофенона с аналогичными радиационно-химическими данными;

6. для изучения первичной стадии радиолиза определили структуру и химическое поведение КР ВНБ и ЭНБ в галогенуглеродах: СБС^СЕгО и ССЦ;

Научная новизна

Впервые установлено, что при у-радиолизе ВНБ в циклогексане молекулы диена расходуются после передачи им положительного заряда от ионизованных молекул растворителя, а в бензоле - в реакциях с нейтральными радикальными продуктами распада триплетно возбуждённых молекул растворителя.

Впервые методом ЭПР определены структура и превращения дистонической формы КР ВНБ, которая образуется при у-радиолизе индивидуального ВНБ и его раствора во фреоне-113, совпадает с первой стадией катион-радикального распада ВНБ на циклопентадиеновый и бутадиеновый фрагменты (ретро реакция Дильса-Альдера).

Впервые определена радиационная стойкость органических растворов, содержащих бициклические диены норборнанового ряда.

Практическая ценность

Полученные результаты представляют собой интерес для оптимизации состава многокомпонентных сополимеров и синтетических каучуков и могут быть использованы для моделирования процессов органического синтеза, катализа, полимеризации, включающие в себя стадию одноэлектронного окисления субстратов, а также позволяют прогнозировать поведение бициклических диенов и их растворов в полях ионизирующих излучений.

Данные о механизмах радиолиза углеводородов (индивидуальных и их смесей) могут быть полезны при разработке технологий утилизации отходов ядерного топлива, для создания новых способов радиационного модифицирования полимерных материалов и понимания процессов созревания (генезиса и трансформации разных компонентов) углеводородных ископаемых: газов, углей и нефтей, в условиях естественного радиационного фона.

Апробация работы и публикации

По теме исследования опубликовано 17 работ - 5 статей и 12 тезисов.

Похожие диссертационные работы по специальности «Химия высоких энергий», 02.00.09 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Химия высоких энергий», Махнач, Олег Владимирович

Основные результаты и выводы.

1. Установлены основные закономерности радиационно-химических превращений ВНБ и ЭНБ в различных растворителях в широком диапазоне концентраций. Показано, что основным каналом превращений исследованных диенов при у-облучении является олигомеризация.

2. Показано, что бициклические диены при облучении в углеводородных растворах являются эффективными антирадами уже при концентрациях 1 ммоль/л.

3. Определена структура и состав олигомеров в у -облученных ВНБ и ЭНБ. В случае ВНБ происходит раскрытие норборненового кольца, в результате чего исчезают обе двойные связи, а в случае ЭНБ происходит аддитивное присоединение по внециклической двойной связи с сохранением норборненового кольца. Кроме того, наблюдается образование димеров и тримеров ВНБ и ЭНБ с участием обеих С=С связей.

4. Показано, что при радиолизе растворов ВНБ в циклогексане и гептане расходование диена происходит с одинаковой скоростью, а в бензоле - в 3,5 раза меньшей, что связано с различными каналами взаимодействия молекул и КР ВНБ с активными частицами, образовавшимися в растворителе под действием у-излучения.

5. На основании анализа спектров ЭПР во фреоновых матрицах идентифицированы циклическая и дистоническая формы катион-радикалов (КР) ВНБ+*. Сделано предположение, что дистоническая форма КР ВНБ+* участвует в процессе олигомеризации индивидуального ВНБ. Образование дистонической формы КР ВНБ+* можно рассматривать как первую стадию катион-радикальной ретро реакции Дильса-Альдера.

6. Показано, что при УФ-фотолизе растворов ВНБ в ЦГ и бензоле в присутствии триплетного сенсибилизатора ацетофенона происходит изомеризация эндо-ВНБ в тетрациклононан. При у -облучении аналогичная реакция не обнаружена, что свидетельствует об отсутствии непосредственной передачи электронного возбуждения от растворителя на ВНБ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Махнач, Олег Владимирович, 2012 год

Список литературы.

1. Исидоров В.А. Органическая химия атмосферы. С.-Пб.: Химиздат. 2001. 352 С.

2. Пикаев А.К. Современная радиационная химия. Основные положения. Экспериментальная техника и методы. М.: Наука, 1985. 375 С.

3. Пикаев А.К. Современная радиационная химия. Основные положения. Радиолиз газов и жидкостей. М.: Наука, 1986. 440 С.

4. Пикаев А.К. Современная радиационная химия. Основные положения. Твёрдое тело и полимеры. Прикладные аспекты. М.: Наука, 1987. 448 С.

5. Паренаго О.П. Химический состав нефти. Обнаружение и идентификация непредельных углеводородов. //Нефтехимия. 1999. Т. 39. № 5. С.328-338.

6. Byakov V.M., Stepanov S.V., Stepanova О.P. Role of ionizing radiation in the natural history of the Earth // Radiat.Phys.Chem. 2001. V.60. No . P. 297-301.

7. Кудряшов Ю.Б. Радиационная биофизика (ионизирующие излучения). М.: Физматлит. 2004. 448 С.

8. Углеводороды. Аспекты радиолиза. / Под ред. Уанъе Ю. и Гейманн Т. М: Мир. 1971. 264 С.

9. Радиационная химия углеводородов. / Под ред. Фёлъдиака Г. М.: Энергоатомиздат. 1985. 304 С.

10.Сараева В.В. Радиолиз углеводородов в жидкой фазе (современное состояние вопроса) М.: Изд. МГУ. 1986. 256 С.

11. Бугаенко Л. Т., Кузьмин М.Г., Полак Л.С. Химия высоких энергий М.: Химия. 1988. 368 С.

12. Экспериментальные методы химии высоких энергий: Учебное пособие / Под общ. ред. М.Я.Мельникова. М.: Изд-во МГУ. 2009. 824 С.

13.Shkrob I.A., Sauer Jr. М.С. and Trifunac A.D. Radiation Chemistry of Organic Liquids: Saturated Hydrocarbons. // Published in Radiation Chemistry of Organic Liquids: Saturated Hydrocarbons, in Radiation Chemistry: Present Status and Future Prospects, in Radiation Chemistry: Present Status and Future Trends, edited by Jonah C. D. and Rao В. S. M, Elsevier. Amsterdam. 2001. P. 175-215.

14. Charged Particle and Photon Interactions with Matter. Chemical, Physicochemical, and Biological Consequences with Applications. Edited by Mozurnder A. and Hatano Y., Marcel Dekker., Inc. 2004. New York, Basel. 860P.

15. Ильясов А.В., Каргин Ю.М., Морозова И. Д. Спектры ЭПР органических ион-радикалов. М.: Наука, 1980. 170 С.

16. Ёсида К. Электроокисление в органической химии. Роль катион-радикалов как интермедиатов в синтезе. М.: Мир, 1987. 336 С.

17.Stolarov I.P., Vargaftik M.N., Shishkin D.I., Moiseev I.I. Oxidation of Ethane and Propane with Cobalt(II) Catalyst: Unexpected Formation of 1,2-Diol Esters and C-C Bond Cleavage // J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1991. No , P. 938-939.

18. Активация и каталитические реакции алканов / Под ред. Хилл К. М.: Мир, 1992.415 С.

19. Шилов А.Е., Шулъпин Г.Б. Активация и каталитические реакции углеводородов. М.: Наука, 1995. 399 С.

20. Ishii Y., Matsunaka К, Sakaguchi S. The first catalytic sulfoxidation of saturated hydrocarbons with SO2/O2 by a vanadium species // J.Am.Chem.Soc. 2000. Vol. 122. No. 30. P. 7390-7391.

21 .Васильева В.В., Нехаев А.И., Щапин И.Ю., Багрий Е.И. О селективности биомиметического окисления насыщенного углеводорода - 1,3-диметиладамантана в системе GIF - типа: соль Fe , пиколиновая кислота, пиридин // Кинетика и катализ. 2006. Т. 47. № 4. С. 627 - 641.

22.Щапин И.Ю., Васильева В.В., Нехаев А.И., Багрий Е.И. О возможном катион-радикальном механизме биомиметического окисления насыщенного углеводорода - 1,3-диметиладамантана в системе GIF - типа: соль Fe2+, пиколиновая кислота, пиридин // Кинетика и катализ. 2006. Т. 47. № 4. С. 642-656.

23.Беликова Н.А., Платэ А.Ф. Синтез и свойства этилиденнорборнена -мономера для синтетического каучука СКЭПТ. / В сб. Проблемы химии и химической технологии. М.: Наука, 1977. С. 60-79.

24. Осокин Ю.Г., Гринберг М.Я., Фелъдблюм В.Ш., Цейтлин И.Л., Беликова Н.А., Платэ А.Ф. Изомеризация 5-винилнорборнена-2 и 5-этилиденнорборнеиа-2 в присутствии карбонилов железа // Нефтехимия. 1980. Т. 20. №3. С. 354-360.

25.Осокин Ю.Г. Винилнорборнен: получение, химические превращения и применение в органическом синтезе и полимерной химии. Синтез винилнорборнена и его изомеризация в этилиденнорборнен (Обзор). // Нефтехимия. 2007. Т. 47. № 1. С. 3-14.

26. Осокин Ю.Г., Яблонский О.П., Лапука Л.Ф., Родионова Н.М., Титова Л.Ф., Фелъдблюм В.Ш. ПМР- и ИК-спектры эндо-, экзо-изомеров винилнорборнена и продуктов их каталитической и термической изомеризации / Основной органический синтез и нефтехимия. Межвузовский сборник научных трудов. Л.: Ленинградский технологический институт им.Ленсовета, 1979. Вып.11. С.55-62.

27.Вороненков В.В., Осокин Ю.Г., Байдин В.Н., Русаков А.И. Фотоэлектронные спектры и квантовохимический расчет 5-винил- и 5-этилиденбицикло(2.2.1) гепт-2-енов // Теоретическая и экспериментальная химия. 1985. № 4. С. 472475.

28. Wojnarovits L. Chapter 13. Photochemistry and Radiation Chemistry of Liquid Alkanes: Formation and Decay of Low-Energy Excited States. // Published in Charged Particle and Photon Interactions with Matter. Chemical, Physicochemical, and Biological Consequences with Applications. Edited by Mozurnder A. and Hatano Y., Marcel Dekker., Inc. 2004. New York, Basel. P. 365-402.

29.Платэ А.Ф., Беликова H.A. //Изв. АН СССР. ОХН. 1958. № 10. С. 1279.

30.Платэ А.Ф., Беликова H.A. II ЖОХ. 1960. Т. 30. № 12. С. 3945 (?).

31 .Гвоздева Е.А., Беликова Н.А., Платэ А.Ф., Шатенштейн А.И. II Докл. АН СССР. 1969. Т. 189. № 5. с. 3945 (?).

32. Klein Н.Е. // Chem.Engng.News. 1969. V. 47. No. 40. Р. 7.

33.Осокин Ю.Г., Гринберг М.Я., Фелъдблюм В.Ш. II Развитие производства и потребления СКЭПТ и третьих мономеров. Тем. Обзор. Сер. «Промышленность CK». М.: ЦНИИТЭнефтехи, 1977. 60 С.

34 .Афанасьев И. Д., Ковалёва Г.А., Ковалёва Г.В., Миронюк В.П. II Производство и применение этиленпропиленовых каучуков. Л.: ЛДНТП, 1988. 36 С.

35.Kobayshi М., Tamura М. II http://shippai.jst.go.ip/en/Accident_Failure_Chemistry.html.

36. Kiyoda Т. II Nikkakyo Geppo = Jap.Chem.Ind.Assoc.Mon. 1979. V. 32. No. 9. P. 31./C.A. 1980. V. 92. Ref. 130288.

37.Kimura К., Usui M,. Suzukamo G., Fukao M., Yamamoto S. // Сумитомо кагаку. 1990. № 2. С. 4. /РЖХим. 1991. 14Н41.

38.5-Ethylidene-2-norbornene. //

http://www.chem.unep.ch/irptc/sids/oecdsids/16219753.

39. Nippon Petrochemicals. // http://rcc.ru/Rus/Plastics/.

40.Титова Л.Ф., Осокин Ю.Г., Бажанов Ю.В. и др. II В кн.: Первый нефтехимический симпозиум социалистических стран. Баку. 21-25 ноября 1978 г. Тез. докл. М.: Наука. 1978. С. 60.

41. Бусыгин В.М., Курочкин Л.М., Буганов Т.Г. и др. II Хим. Пром. 2001. № 2. С. 3.

42. Вестник хим. Пром. 2002. № 4. С. 38.

43. Пат. 08048640 Японии // С.А. 1996. V. 124. Ref. 342727.

44. Пат. 9808598 ЕПВ // С.А. 1998. Vol. 128. Ref. 180757.

45.Пат. 5569804 США//РЖХим. 1999. 11Н72П.

46.Пат. 5849966 США// С.А. 1998. Vol. 130. Ref. 39662.

47. Пат. 5981820 США//С.А. 1999. Vol. 131. Ref. 337513.

48.Пат. 6093865 США // С.А. 2000. Vol. 133. Ref. 91005.

49.Пат. 225378 Кореи //С.А. 2005. V. 142. Ref. 55921.

50. Технология переработки нефти. В двух частях. Часть первая. Первичная переработка нефти. Под ред. О.Ф.Глаголевой и В.М.Капустина. М.: Химия, КолосС,2007. 400 С.

51. В.М.Капустин, А.А.Гуреев Технология переработки нефти. В двух частях. Часть вторая. Деструктивные процессы. М.: КолосС, 2007. 334 С.

52. Р.Вудвард, Р.Хофман Сохранение орбитальной симметрии. М.: «Мир», 1971,208 С.

53. Л.Салем Электроны в химических реакция. М.: «Мир», 1985, 288 С.

54. D.J.Bellville and N.L.Bauld Theoretical reaction paths for cation radical cycloadditions. The [3+2] or role-reversed cation radical Diels-Alder. // Tetrahedron. 1986. Vol. 42. No. 22. P. 6167-6173.

55. В.Г.Заикин, А.И.Микая, В.М.Вдовин Масс-спектрометрия малых циклов (С, Si, Ge). М.: Наука, 1983. 160 С.

56. J.L.Holmess, D.McGillivray The mass spectra of isomeric Hydrocarbones. I. Norbornene and nortricyclene. The mechanisms and energetics of their fragmentions. // Org.Mass Spectrom., 1971. Vol. 5. P. 1349-1362.

57.H.D.Roth, M.L.M.Schilling and C.J.Abelt Radical cations of cyclopentadiene dimmers - facets of an intriguing energy surface. // Tetradedron Lett. 1986. Vol. 42. No. 22. P. 6157-6166.

58.T.Momosa, T.Shida and T.Kobayashi On the singly bridged structure of the radical cation of dicyclopentadiene. Combined studies of photoelectron spectrum, electronic absorption spectrum, and MO calculations. // Tetradedron Lett. 1986. Vol. 42. No. 22. P. 6337-6341.

59. Кеннеди Дж. Катионная полимеризация олефинов. М.: Мир, 1978. 432 С.

60. М.Шварц Анионная полимеризация. Карбанионы, живущие полимеры и процессы с переносом электрона. М.: Мир, 1971. 672 С.

61.В.С.Иванов Радиационная полимеризация. Л.: Химия, 1967. 232 С.

62. Маковецкий К.Л. II Высокомолек. соед. Б. 1999. Т. 41. № 9. с. 1525.

63. Ямпольский Ю.П., Финкелъштейн Е.Ш., Маковецкий К.Л. и dp. II Высокомолек. соед. А, Б. 1996. Т. 38. № 9. С. 1480.

64. Барлтроп Дж., Койл Дж. Возбуждённые состояния в органической химии. М.: Мир. 1978.448 С.

65. Уэйн Р. Основы применения фотохимии. М.: Мир. 1991. 304 С.

вв. Zimmerman Н.Е. II Adv. Photochem. 1963. Vol. 1. P. 183.

61.Sauers R.R., Kerry К. W. II J.Org.Chem. 1970. Vol. 35. P. 3286.

68. Schenck G.O., Steinmetz R. II Ber. 1963. Vol. 96. P. 520.

69. Altwicker E.R., CookC.D. //J.Org.Chem. 1964. Vol. 29. P. 3087.

IQ.Patel D.J., Schuster D.I. //J.Am.Chem.Soc. 1968. Vol. 90. P. 5137.

71. Schuster D.I., Polowczyk C.J. //J.Am.Chem.Soc. 1964. Vol. 86. P. 4502.

72. Borrell P., SedlarJ. II Trans.Faraday Soc., 1970. Vol. 66. P.1670.

73 .FilipescuN., MinnF.L. //J.Am.Chem.Soc. 1968. Vol. 90. P. 1544.

74. WeinerS.A. //J.Am.Chem.Soc. 1971. Vol. 93. P. 425.

75.A. Rivaton, S. Cambon, J.-L. Gardette Radiochemical aging of ethylene-propylene-diene monomer elastomers. 1. Mechanism of degradation under inert atmosphere // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2004.Vol. 42. Is.5, P. 1239 -

1248.

76.A. Rivaton, S. Cambon and J.-L. Gardette Radiochemical ageing of EPDM elastomers. 2. Identification and quantification of chemical changes in EPDM and EPR films y-ir radiated under oxygen atmosphere // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section B: Beam Interactions with Materials and Atoms. 2005. Vol. 227. No. 3. P. 343-356.

11.A. Rivaton, S. Cambon and J.-L. Gardette Radiochemical ageing of EPDM elastomers. 3. Mechanism of radiooxidation // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section B: Beam Interactions with Materials and Atoms. 2005. Vol. 227. No. 3. P. 357-368.

78. A. Rivaton, S. Cambon and J.-L. Gardette Radiochemical ageing of ethylene-propylene-diene elastomers. 4. Evaluation of some anti-oxidants. // Polymer Degradation and Stability 2006. Vol. 91. No. 1. P. 136-143.

19.Kacarevic-Popovic Zorica M., Secerov Bojana, Marinovic-Cincovic Milena Т., Nedic Zoran, Jovanovic Slobodan M. Modification of ethylene-norbornene

copolymer by Gamma irradiation // Hemijska industrija 2006 Volume 60, Issue 11-12, Pages: 311-315. 80. T. Zaharescu, S. Jipa, R. Setnescu and T. Setnescu Evaluation of oxidation behavior of y-irradiated EPDM/PP compounds. // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section B: Beam Interactions with Materials and Atoms. 2007. Vol. 265. Is. 1. P. 260-264. 81.5. Secerov, M. Marinovic-Cincovic, S. Popovic, Z. Nedic and Z. Kacarevic-Popovic Characterization of Gamma Irradiated Ethylene-Norbornene Copolymer using FTIR, UV-Vis and DSC Techniques // Polymer Bulletin. 2008. Vol. 60. No. 2-3. P. 313-322.

82. Radiation chemistry of hydrocarbons. Ed. by G.Foldiak. Akademiai Riado. Budapest. 1981.476 P. (В английском оригинале этой книги содержится глава по радиолизу циклических олефинов, опущенная при переводе книги на русский язык [9].)

83. Cserep Gy. andFoldiak G. // Acta Chim.Acad.Sci.Hung. 1974. Vol. 83. P. 185. ЪА.Гурвич JI.В., Карачевцев Г.В., Кондратьев В.Н. и др. Энергии разрыва

химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. М.: Наука. 1974. С. 351.

85. Shida Т., Egawa Г., Kubodera Н. II J.Chem.Phys. 1980. Vol. 73. No. 12. P. 5963.

86. Затонский С.В. II Химия высоких энергий. 1988. Т. 22. № 1. С. 87. Ю.Пшежецкий С.Я., Котов А.Г., Милинчук В.К, Рогинский В.А., Тупиков В.И.

ЭПР свободных радикалов в радиационной химии. М.: Химия, 1972. 480 С. %%.Белевский В.Н. // Химия высоких энергий. 1981. Т. 15. С. 3-25.

89. Toriyama К., Nunome К., Iwasaki М. Structures and reactions of radical cations of some prototype alkanes in low temperature solids as studied by ESR spectroscopy // J.Chem.Phys. 1982. Vol. 77. No. 12. P. 5891-5912.

90.M.Iwasaki, K.Toriyama, K.Nunome //Faraday Discuss.Chem.Soc. 1984. Vol. 78. P. 19.

91 .Numome К, Toriyama К., Iwasaki M. Structures and reactions of radical cations of some bicycloalkanes and their relations as studied by 4 К matrix ESR // Tetrahedron. 1986. Vol. 42. No. 22. P. 6315 - 6323.

92. Chen G.-F., Williams F. II J.Chem.Soc.,Chem.Commun. 1992. No. 9. P. 670.

93.Kelsall B.J., Andrews L. // J.Phys.Chem. 1984. Vol. 88. P. 2723.

94.Shchapin I.Yu., Feldman V.l., Belevskii V.N. et. all // Radiat.Phys.Chem. 1999. Vol. 55. No 5-6. P. 559.

95.Eds. A.Lund, M.Shiotani II Topics in molecular organization and engineering. 6. Radical ionic systems. Kluwer, Dordrecht. 1991.

96.Kennedy J.P., Hinlicky J.A. //Polymer. 1965. V. 6. No 3. P. 133.

97. Беллами Л. Инфракрасные спектры молекул. М.: Иностранная литература, 1957. 444 с.

98. A Collection of FT-IR Spectra. Merk FT-IR Atlas. Eds.von K.G.R.Pachler, F.Matlok, H.-U.Gremlich. 1988, Weinheim, Federal Republic of Germany.

99. National Institute of Standards and Technology (NIST), htt p ://webbook. n ist. gov/

100. Крамер В. В кн. Углеводороды. Аспекты радиолиза. Ред. Ю.Уанье и Т.Гейманн. М.: Мир, 1971. С. 163.

101. BarkerR., H.HillM.R. //Nature. 1962. Vol.194. No 16. P. 277.

102. Вороненков B.B., Байдин B.H., Мачтин В.А. и др. II Журн.орг.хим. 1985. Т. 21. Вып. 2. С. 302.

103. Полак Л.С., Черняк Н.Я., Щербакова A.C. II Химия высоких энергий.

1967. Т. 1. С. 220.

104. Полак Л.С., Черняк Н.Я., Щербакова A.C. II Химия высоких энергий.

1968. Т. 2. С. 317.

105. Походенко В.Д., Белодед A.A., Кошечко В.Г. Окислительно-восстановительные реакции свободных радикалов. Киев: Наука думка, 1977, С. 277.

106. Shkrob I.A., Liu A.D., Sauer M.C., Jr., et. all // J.Phys.Chem. B. 1998. V. 102. No. 18. 3363.

107. Charged Particle and Photon Interactions with Matter: Chemical, Physicochemical, and Biological Consequences with Applications / Eds. A. Mozumder, Y. Hatano. CRC Press, 2004. 870.

108. Toriyama K., Nunome K., Iwasaki M. II J.Chem.Soc., Chem.Commun. 1984. P. 143.

109. Lunell S., Huang M.-B., Claesson O., Lund A. II J.Chem.Phys. 1985. Vol. 82. P. 5121.

110. Shiotani M, Ohta N., Ichikawa Т. II Chem.Phys.Lett. 1988. Vol. 149. P. 185.

111. Lindgren M., Shiotani M., Ohta N., Ichikawa Т., Sjogvist L. II Chem.Phys.Lett. 1989. Vol. 161. P. 127.

112. Shiotani M, Lindgren M., Ichikawa Т. // J.Am.Chem.Soc. 1990. Vol. 112. P. 967.

113. Toriyma K., Matuura K., Nunome К. II Chem.Phys.Lett. 1990. Vol. 169. P. 311.

114. Shiotani M., Wang P. 11 Structure and Dynamic of Radical Cations of Selectively Deutetiated Cyclohexanes. An ESR and Ab Initio study, in Proceedings of the meeting on tunneling reaction and low temperature chemistry. Tunneling reaction and quantum medium. JAERI, Tokai, Japan (JAERI-CONF 98-002). 1997. P. 94.

115. Toriyama K., Okazaki M, Nunome К. II J.Chem.Phys. 1991. Vol. 95. P. 3955.

116. Toriyama K., Okazaki M. II Acta Chem.Scand. 1997. Vol. 51. P. 167.

117. Lunell S., Feller D., Davidson E.R. II Teor.Chim.Acta. 1990. Vol. 77. P. 111.

118. Bauma W.J., PoppingerD, RadomL. //Jsr.J.Chem. 1983. Vol. 23. P. 21.

119. Zuilhof H., Dinnocenzo J.P., Reddy A.C., Shaik S. II J.Phys.Chem. 1996. Vol. 51, P. 15774.

120. Sulzbach H.M., Graham D., Stephens J.C., Schaefer H.F., III II Acta.Chem.Scand. 1997. Vol. 51. P. 547.

121. Липович В.Г., Полубенцева М.Ф. Алкилирование ароматических углеводородов. М.: Химия. 1985. С. 272.

122. Нефёдов О.М., Иоффе А.И., Менчиков Л.Г. Химия карбенов. М.: Химия. 1990. С. 304.

123. Aus loos Р., Rebbert R.E., Schwarz F.P., Lais S.G. II Radiat.Phys.Chem. 1983. Vol. 21.No. 1-2. P.27.

124. Щапин И.Ю., Фельдман В.И, Белевский В.Н. и др. II Изв. АН. Сер. Хим.

1994. № 1. С. 11.

125. Щапин И.Ю., Фельдман В.И., Белевский В.Н. и др. II Изв. АН. Сер. хим.

1995. №2. С. 212.

126. Bieri С., Burger F., Heilbronner Е., Maier J. //Helv.ehim.acta. 1977. Vol. 60. No. 233. P. 2213.

127. Щапин И.Ю., Фельдман В.И, Белевский В.Н. II Химия высоких энергий.

1996. Т.ЗО. №6. С. 431.

128. Щапин И.Ю., Белевский В.Н. II Химия высоких энергий. 1998. № 4. С. 265.

129. Щапин И.Ю., Фельдман В.И, Белевский В.Н. // Докл.РАН. 1994. Т.334. № 3. С. 338.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.