Разработка двухстадийной рециркуляционной технологии бактериального выщелачивания медно-цинкового сульфидного промпродукта тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, кандидат технических наук Славкина, Ольга Владимировна

• Славкина, Ольга Владимировна
• кандидат технических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат технических наук Славкина, Ольга Владимировна

Введение.

1. Современное состояние проблемы переработки медно-цинковых сульфидных руд.

1.1. Пирометаллургические способы переработки упорных медно-цинковых концентратов и промпродуктов.

1.2. Гидрометаллургические автоклавные способы переработки упорных сульфидных концентратов цветных металлов.

1.3. Бактериальное выщелачивание сульфидного сырья.

1.3.1. Выщелачивание руд в кучах и отвалах.

1.3.2 Подземное выщелачивание.

1.3.3. Чановое бактериальное выщелачивание (ЧБВ).

1.3.4. Высокотемпературная интенсификация бактериального выщелачивания.;.

1.3.5. Подготовка, переработка и регенерация бактериальных растворов, их использование в технологии выщелачивания металлов.

1.4. Биологические объекты в бактериальном выщелачивании.

1.4.1. Цитология (Морфология).

1.4.2. Физиологические свойства.

1.4.3. Биохимические особенности T.ferrooxidans.

1.4.4. Механизм бактериального окисления сульфидных минералов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка двухстадийной рециркуляционной технологии бактериального выщелачивания медно-цинкового сульфидного промпродукта»

Сульфидные руды и концентраты являются основным сырьем для получения цветных и благородных металлов. Традиционная переработка сульфидных концентратов пирометаллургическими способами связана с достаточно высокой экологической опасностью, которая обусловлена выбросами сернистого газа и токсичной пыли. Кроме того, истощение богатых и достаточно простых для переработки руд способствует вовлечению в металлургические процессы относительно бедного и сложного по своему составу рудного сырья. Для переработки сложных сульфидных концентратов все большее распространение получают гидрометаллургические способы, которые полностью исключают газовые и пылевые выбросы.

Одним из относительно "мягких" гидрометаллургических способов является бактериальное выщелачивание (биовыщелачивание) сульфидных концентратов и промпродуктов культурами литотрофных микроорганизмов, наиболее перспективной из которых является культура Thiobacillus ferrooxi-dans {Acidithiobacillus ferrooxidans), способная окислять как железо, так и серу из сульфидных минералов. Процесс бактериального выщелачивания осуществляется при температуре 28-30 °С, рН 1,5-2,0 и атмосферном давлении. Окислители для сульфидных минералов - ион трехвалентного железа и сульфат-ион - бактерии получают непосредственно из самого выщелачивав-, мого сырья, т.е. процесс бактериального выщелачивания является практически безреагентным. Большинство сульфидных концентратов содержат такие количества серы и железа, которые позволяют поддерживать необходимую концентрацию выщелачивающих агентов в процессе выщелачивания. Ион трехвалентного железа, получаемый с помощью бактерий, необходим как окислитель сульфидных минералов, содержащих наиболее важные цветные металлы. Избыток серы и железа может выводиться из процесса ^ переработки в виде нетоксичного осадка с очень низким содержанием полезных компонентов.

В экономически развитых странах большое внимание уделяется исследованию бактериального выщелачивания различного сульфидного сырья таких цветных металлов, как цинк, медь, никель, кобальт, а также благородных металлов - золота и серебра.

Особенно остро в России стоит проблема повышения эффективности и экологической безопасности промышленного производства цинка и меди на промышленных предприятиях, которые расположены в Европейской части.

Загрязнение воздушного бассейна сернистым и парниковым углекислым газом, сопутствующим пирометаллургической переработке сульфидного сырья, приводит к выпадению кислотных дождей и кислотного снега, закис-лению почв и водоемов, а также заболеваниям людей в густонаселенных промышленных регионах.

В связи с этим актуальной проблемой является поиск новой эффективной экологически чистой технологии переработки сульфидных медно-цинковых концентратов.

Медно-цинковые сульфидные концентраты являются наиболее подходящим сырьем для бактериального выщелачивания. Бактерии Thiobacillus ferrooxidans легко адаптируются к меди и цинку и способны развивать на этом сырье достаточно высокую активность, которая является основой для разработки эффективного технологического процесса.

Промышленное освоение технологии бактериального выщелачивания сдерживается недостаточно высокой скоростью выделения цветных металлов в выщелачивающий раствор. Это приводит к тому, что удовлетворительное извлечение цветных металлов достигается лишь через несколько суток непрерывного протекания процесса, что в свою очередь, приводит к достаточно высоким затратам на промышленную аппаратуру и электроэнергию.

Поэтому наиболее актуальной проблемой для промышленного освоения технологии бактериального выщелачивания является интенсификация процесса, т.е. повышение скорости выделения в раствор цветных металлов. Кроме того, представляет интерес совершенствование технологии выделения цветных металлов из водных растворов в товарной форме.

Таким образом, целью диссертационного исследования является поиск путей интенсификации процесса бактериального выщелачивания сульфидного сырья цветных металлов и совершенствования технологии их получения в товарной форме.

Объектом исследования являлся процесс биовыщелачивания цинковых и медных минералов культурой тионовых микроорганизмов Thiobacillus ferrooxidans. В качестве предмета исследования был выбран промышленный образец медно-цинкового промпродукта Учалинского горно-обогатительного комбината. Химический состав этого сырья не позволяет применить к нему стандартные способы переработки, т.к. он является некондиционным для всех известных технологических процессов. Поэтому комбинат проявил заинтересованность в разработке технологии получения товарных продуктов из такого некондиционного сырья, объем которого достигает 100 тыс. т в год.

Исследования проводились на экспериментальной базе ФГУП Гос-НИИсинтезбелок, культура тионовых микроорганизмов была получена в институте микробиологии РАН и адаптирована к изучаемому объекту.

Личный вклад соискателя. Основные публикации по работе выполнены с соавторстве с Бирюковым В.В., Фомченко Н.В. При этом соискателем проведены основные экспериментальные исследования, разработан проект опытной установки, принято активное участие в ее монтаже и наладке, проведены испытания разработанной технологии, разработана математическая модель кинетики процесса выщелачивания и идентифицированы ее параметры.

Научные руководители Н.В. Фомченко и В.В. Бирюков принимали участие в постановке программы экспериментов, обсуждении их результатов, редактировании публикаций и самого текста работы. К.т.н. Щеблыкин И.Н. принимал участие в обсуждении формулы изобретения и редактировании текста заявки на патентование. Студент Дмитриев В.А. принимал участие в эксперименте по бескислородному режиму выщелачивания на первой стадии.

Неоценимую помощь в создании установки оказал сотрудник лаборатории №204 ФГУП ГосНИИсинтезбелок Захаров С.Н.

Кроме того, на различных этапах выполнения работы соискателю оказывалась помощь аспирантом Осиповым Д.С. (идентификация параметров математической модели), Архиповым М.Ю. (оценка условий перемешивания и массообмена в биореакторах), Гладышевым П.А. (содействие в изготовлении деталей для опытной установки).

Считаю своим приятным долгом выразить признательность перечисленным сотрудникам за дружескую поддержку и помощь в работе.

Выражаю искреннюю благодарность доценту кафедры обогащения руд цветных и редких металлов Московского института стали и сплавов Панину В.В., предложившему проводить работу ■ на учалинском концентрате и обеспечившего данное ; исследование необходимым количеством исходного сырья.

Влажное значение при проведении данной работы имело любезно организованное в 2002 году на кафедре МИСиС обсуждение промежуточных итогов диссертационной работы, в котором приняли участие Панин В.В., Адамов Э.В., Воронин Д.Ю. и весь коллектив кафедры, а также член-корр. РАН Каравайко Г.И. Высказанные при обсуждении соображения принесли большую пользу при выполнении дальнейших исследований по диссертации.

Научная новизна.

• Экспериментально исследовано в острых опытах влияние на кинетику процесса выщелачивания концентраций двух- и трехвалентного железа, величины рН, концентрации твердой фазы, ионов меди и цинка, степени выщелоченности твердой фазы и ее дисперсности, а также интенсивности перемешивания, температуры и наличия в среде бактерий и растворенного кислорода. Проведено сравнение этих зависимостей для первой и второй стадии процесса выщелачивания;

• Разработаны варианты математических моделей кинетики процесса выщелачивания металлов из сульфидных материалов, проведены идентификация их параметров по экспериментальным данным и выбор адекватного математического описания процесса;

• Предложена и опробована новая технология двухстадийного процесса выщелачивания, по которой в первой стадии поддерживаются условия, благоприятные для химического процесса выщелачивания, а во второй -для процесса регенерации железа бактериями, с рециркуляцией твердой фазы и регенерированной жидкости в реактор первой стадии;

• Проведенные испытания предложенной технологии показали, что длительность процесса может быть уменьшена со 110 до 24 часов по сравнению с традиционной схемой, при этом извлечение цинка увеличивается е 70 до 91 %, а остаточное его содержание в выщелоченном материале снижается с 3,5 до 1,7%;

• Определены удельная мощность механического перемешивания в реакторе первой стадии и коэффициент массопередачи кислорода в биореакторе регенерации, обеспечивающие реализацию предложенной технологии;

• Предложенная технология защищена патентом РФ № 2203336.

Практическая ценность. Разработана двухстадийная рециркуляционная технология бактериального выщелачивания сульфидных концентратов цветных металлов на примере упорного сульфидного медно-цинкового промпро-дукта флотационного обогащения руд Учапинского горно-обогатительного комбината.

Подготовлены технико-экономические предложения по практической привязке этой технологии к производственному процессу на Учалинском горно-обогатительном комбинате. Проведенные расчеты показывают, что при переработке 33000 т промпродукта в год Учалинским ГОК может быть получено около 4600 т товарного цинка и 340 т товарной меди с дополнительным объемом продаж около 6 000 000 $.

Предложенный принцип двухстадийной технологии может быть использован для переработки сульфидных руд, концентратов и промпродуктов других горно-обогатительных предприятий.

12

На защиту выносятся следующие положения:

- Двухстадийный принцип организации бактериально-химического выщелачивания сульфидных руд и концентратов;

- Влияние технологических параметров на кинетику выщелачивания в первой стадии медно-цинкового промпродукта Учалинского месторождения и выбор адекватной математической модели этого процесса;

- Феноменологический механизм, характеризующий влияние бактерий, перемешивания и аэрации на выщелачивание металлов на второй стадии процесса как параллельное протекание процесса выщелачивания с параллельной регенерацией восстановленного железа бактериями;

- Технологическая схема и соответствующие параметры благоприятного проведения всех стадий процесса, обеспечивающие выщелачивание цинка с 15, 25 до 1,7 % за 24 часа, что существенно улучшает показатели традиционной схемы бактериально-химического выщелачивания без разделения стадий.

Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты химической технологии», Славкина, Ольга Владимировна

Основные результаты и выводы.

1. Изучено влияние технологических параметров: концентрации двух- и трехвалентного железа, твердой фазы, ионов цинка и меди, рН и температуры, степени выщелоченности твердой фазы, интенсивности перемешивания и наличия в среде бактерий и растворенного кислорода на кинетику процесса выщелачивания цветных металлов из сульфидного промпродукта на первой и второй стадиях технологического процесса.

2. Для второй стадии процесса дополнительно изучены условия осуществления процесса регенерации железа совместно с параллельным выщелачиванием тонкодисперсной фракции твердой фазы с учетом необходимости непрерывного добавления в выщелачивающий раствор ионов водорода и сульфат-ионов.

3. Разработаны варианты математических моделей кинетики процесса выщелачивания металлов из сульфидных материалов, проведены идентификация их параметров по экспериментальным данным и выбор адекватного математического описания процесса.

4. На основании проведенного изучения сформулирована рациональная структура реализации процесса выщелачивания с интенсивным химическим реактором на первой стадии и биореактором для регенерации железа с одновременным довыщелачиванием тонкодисперсной фракции твердой фазы на второй стадии с непрерывной рециркуляцией крупнодисперсной фазы и регенерированного раствора трехвалентного железа в химический реактор.

5. Проведенные испытания предложенной технологии показали, что длительность процесса может быть уменьшена со 110 до 24 часов по сравнению с традиционной схемой. При этом извлечение цинка увеличи

166 вается с 70 % до 91 %, а остаточное его содержание в выщелоченном материале снижается с 3,5 до 1,7 %.

6. Определены удельная мощность механического перемешивания в реакторе первой стадии и коэффициент массопередачи кислорода в биореакторе регенерации, обеспечивающие реализацию предложенной технологии.

7. Проведена предварительная технико-экономическая оценка разработанной технологии на примере медно-цинкового промпродукта Учалинского горно-обогатительного комбината. Показано, что при переработке 33000 т промпродукта в год можно получить около 4600 т товарного цинка и 340 т товарной меди с дополнительным объемом продаж около 6 млн. долларов в год.

3.13. Заключение

Изложенные в настоящей главе эксперименты позволяют сформулировать рекомендуемые условия процесса на первой стадии выщелачивания: температура 65°С или выше, величина рН исходного раствора на уровне 1.6, концентрация твердой фазы 30 - 35 %, концентрация трехвалентного железа 10-12 г/л. Вполне очевидно влияние интенсивности перемешивания, причем на данной стадии это влияние не связано с наличием или отсутствием в среде кислорода. Влияние перемешивания можно оценивать либо по удельной мощности механического перемешивания (диссипации энергии) и связанным с этим показателем масштабом турбулентных пульсаций, либо окружной скоростью мешалки. С этой целью должны быть проведены дополнительные эксперименты.

Совместное использование данных режимных параметров позволит уже на первой стадии выщелачивания осуществить перевод в раствор до 50 % полезных компонентов за 10 часов, что существенно превышает достигаемые сейчас в промышленности скорости выщелачивания.

На основании проведенного анализа и путем объединения констант-сомножителей в числителе и знаменателе предложено следующее выражение для общей модели процесса с учетом влияния Е, М и Т: g (Kvirr + Q.n,)-S-E

1+р.<Х + М-)/К0 ]+£ км

107

Найденные кинетические коэффициенты и статистические показатели полученной модели представлены в Таблице 13.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Славкина, Ольга Владимировна, 2003 год

1. Полькин С.И., Адамов Э.В. Обогащение руд металлов. - М.: Недра, 1983.-400 с.

2. Богданов В.А., Рыскин М.Я. Технология кондиционирования и селективной флотации руд цветных металлов. — М.: Недра, 1993. 288 с.

3. Воронин Д.Ю. Исследование и разработка технологии бактериального выщелачивания медно-цинковых промпродуктов при обогащении упорных сульфидных руд: Автореф. дис. канд. технич. наук. М., 2000. -24 с.

4. Каравайко Г.И., Аслануков Р.Я., Панин В.В., Крылова JI.H. Биотехнологический способ извлечения золота из руд и продуктов обогащения.// Горный журнал.-1996.-N 1-2-С. 120-123.

5. Мечев В.В., Бочаров В.А., Щербаков В.А. Основные направления переработки руд тяжелых цветных металлов с применением комбинированных процессов // Сб. научн. тр./ Гинцветмет. М.: ЦНИИцветмет экономики и информации, 1988. - С.4-10.

6. Манцевич М.И., Мызенков Ф.А. Разделение медно-цинковых промпродуктов путем селективного обжига и флотации // Сб. Науч. Тр./ Гинцветмет. М.: ЦНИИцветмет экономики и информации, 1998. - С. 38-42.

7. Севрюков Н.Н., Кузьмин Б.А., Челищев Е.В. Общая металлургия. М.: Металлургиздат, 1954. - 640 с.

8. Мечев и др. Автогенные процессы в цветной металлургии. М.: Наука, 1991.-230 с.

9. Мечев В.В. Состояние и перспективы внедрения автогенных процессов в металлургии меди // Цветные металлы. 1987. - N 2. - С.13-17.

10. И. Митрофанов С.И., Мещанинова В.И., Курочкина А.В. Комбинированные процессы переработки руд цветных металлов. М.: Недра, 1984. — 286 с.

11. Набойченко С.С., Болтабаев К.Н. Автоклавное высокотемпературное выщелачивание медно-цинкового концентрата // Цветные металлы. -1986.-N 10.-С. 27-29.

12. Форестер К., Вейз Д. Экологическая биотехнология. Л.: Химия, 1990. -384с.

13. Полькин С.И., Адамов Э.В., Панин В.В. Физические и химические методы обогащения полезных ископаемых. М: Наука, 1982. - 267с. 1

14. Munoz J.F., Rengifo P., Suazo A., Shackelford C.D. In situ acid leaching of copper tailings deposits: a case history // CIM Bulletin. 2001. - Vol. 94. - N 1056.-pp. 47-52.

15. Anand Rao K., Natarajan R., Padmanabhan N.P.H. Studies on recovery of copper, nickel, cobalt and molybdenum values from a bulk sulphide concentrate of an Indian uranium ore // Hydrometallurgy. 2001. - Vol.62. - N 2. - pp. 3445

16. Suri A.K. Processing of secondary sources of refractory metals // Mineral Processing and Extractive Metallurgy Review. 2001. - Vol. 22. - N 1-3. - pp. 93-102.

17. Hiroyoshi N., Miki H., Hirajirna Т., Tsunekawa M. Enhancement of chalcopyrite leaching by ferrous ions in acidic ferric sulfate solutions// Hydrometallurgy. -2001. Vol.60. - N 3. - pp. 51-62.

18. Nguyen A.V., Tran T. A simple method for predicting equilibrium composition of leaching systems// Minerals Engineering. 2001. - Vol.14. - N.3. -pp. 45-51.

19. Ehrlich H.L. Past, present and future of biohydrometallurgy // Hydrometallurgy. 2001. - Vol.59. - N 2-3. - pp. 35-46.

20. Brierley J.A., Brierley C.L. Present and future commercial applications of biohydrometallurgy/ Hydrometallurgy. -2001. Vol.59. - N 2-3. - pp. 73-79.

21. Breed A.W., Dempers C.J.N., Hansford G.S. Studies on the bioleaching of refractory concentrates// J. South African IMM. 2000. - Vol. 100. - N 7. - pp. 161 - 174.

22. Nyombolo B.M., Neale J.W., van Staden P.J. Neutralization of bioleach liquors// J. South African IMM. 2000. - Vol. 100. - N 7. - pp. 25-32.

23. Lizama H.M. Copper bioleaching behaviour in an aerated heap// Int. J. Mineral Processing. -2000. Vol.62. - N 1-4. - pp. 101-107.

24. Полькин С.И., Адамов Э.В., Панин B.B. Технология бактериального выщелачивания цветных и редких металлов. М.: Недра, 1982. - 288 с.

25. Григорьев С.Г. и др. Кучное выщелачивание благородных металлов из руды месторождения "Комсомольская залежь" // Цветная металлургия. -1999. -N10. -С.10-12.

26. Fillippou D., Cheng C.-M., Demopoulos G.P. Gas-liquid oxygen mass transfer: from fundamentals to applications in hydrometallurgical systems // Mineral

27. Processing and Extractive Metallurgy Review. 2000.

28. Vol. 20.-N 4-6. pp. 234-250.

29. Lorenzen L., Kleingeld A.W. New Generation Leaching Reactors for Effective Mass Transfer in Mineral Processing Operations // Minerals Engineering. -2000.- Vol.13.-N 10-11.-pp. 216-222.

30. McNaughton K., Schlitt W.J. Winter field test for heap leaching Carmacks copper ore in Canada's Yukon Territory // Minerals and Metallurgical Processing. -2000. Vol. 17. - N 3. - pp. 84-90.

31. Pennstrom W.J., Arnold J.R. Optimizing heap leach solution balances for enhanced performance // Minerals and Metallurgical Processing. -1999. Vol. 16. - N1.-pp.

32. Babu K.K., Sahu B.D. Zinc recovery from sphalerite concentrate by direct oxidative leaching with ammonium, sodium and potassium persulphates // Hydrometallurgy. 2002. - Vol.64. - N.2. - pp. 48-52.

33. Yuehua H., Guanzhou Q., Jun W., Dianzuo W. The effect of silver-bearing catalysts on bioleaching of chalcopyrite // Hydrometallurgy. 2002. - Vol. 64. -N 2.-pp. 35-40.

34. Ghosh M.K., Das R.P., Biswas A.K. Oxidative ammonia leaching of sphalerite Part I: Noncatalytic kinetics // Int. J. Mineral Processing. - 2002. -Vol.66. -N 1-4. - pp. 87-91.

35. Palencia I., Romero R., Mazuelos A., Carranza F. Treatment of secondary copper sulphides (chalcocite and covellite) by the BRISA process // Hydrometallurgy. 2002. - Vol. 66. - N1-3.-pp. 112-118.

36. Picher S., Drogui P., Guay R., Blais J.F. Wastewater sludge and pig manure used as culture media for bioleaching of metal sulphides // Hydrometallurgy. -2002. Vol. 65. - N2-3. - pp.73-77.1

37. Саенко В.И., Саенко И.В. К разработке бактериального выщелачивания цинка из сульфидных руд Вознесенского месторождения // Цветная металлургия. 2001.-N1.- С. 10-13.

38. Лобанов Д.П., Берникова J1.M. Микробиологическое выщелачивание металлов.- М.: Наука, 1985. -263с.

39. Панин В.В., Адамов Э.В., Каравайко Г.И., Воронин Д.Ю. Использование технологии бактериального выщелачивания при обогащении сложных медно-цинковых руд //Цветные металлы. 1999. - N5. - С. 9-11.

40. Solisio C., Lodi A., Veglio F. Bioleaching of zinc and aluminium from industrial waste sludges by means of Thiobacillus ferrooxidans // Waste Management. 2002. - Vol.22.-N 6.-pp. 123-131.

41. Konishi Y., Tokushige M., Asai S., Suzuki T. Copper recovery from chalcopyrite concentrate by acidophilic thermophile Acidianus brierleyi in batch and continuous-flow stirred tank reactors // Hydrometallurgy. 2001. -Vol.59.-N2-3.-pp.

42. Gericke M., Pinches A., van Rooyen J.V. Bioleaching of a chalcopyrite concentrate using an extremely thermophilic culture // Int. J. Mineral Processing. -2000. Vol.62. -N 1-4. - pp. 33-37.

43. Mambote R.C.M., Reuter M.A., Krijgsman P., Schuiling R.D. Hydrothermal Metallurgy: An Overview of Basic Concepts and Applications // Minerals Engineering. -2000. Vol.13. - N 8-9. - pp.

44. Third K.A., Cord-Ruwisch R., Watling H.R. The role of iron-oxidizing bacteria in stimulation or inhibition of chalcopyrite bioleaching // Hydrometallurgy. -2000. Vol.57. - N 3. - pp. 17-21.

45. Buban K.R., Collins M.J. Iron control in zinc pressure leach processes//JOM.- 1999.- Vol.51.-N 12.-pp. 59-63.

46. Berezowsky R.M. et al. Pressure leaching Las Cruces copper ore // JOM. -1999. Vol.51. - N 12. - pp. 97-107.

47. Gericke M., Pinches A. Bioleaching of copper sulphide concentrate using extreme thermophilic bacteria // Minerals Engineering. -1999. Vol.12. -N 8. -pp. 473 -485.

48. Smalley N., Davis G. Operation of the Las Cruces ferric sulphate leach pilot plant // Minerals Engineering. 2000. - Vol.13. - N 6. - pp. 599-608.

49. Brierly J.A. Present and future applications of industrial biohydrometallurgy // 1 international congress "Proc. of Biotechnology state of the art and prospects of development" - Russia, 2002. - pp. 457-458.

50. Karavaiko G.I., Pivovarova T.A., Kondratyeva T.F. Chemolitotrophic bacteria and their role in Biohydrometallurgy //Proc. of 1 international congress "Biotechnology state of the art and prospects of development" - Russia, 2002. - pp. 471-474.

51. Norris P., Burton N., Foulies N. Acidophiles in bioreactor mineral processing // Extremophiles. 2000. - N 4. - pp. 71 - 76.

52. Deveci H. Bioleaching of complex zinc/lead sulphides using methophilic and thermophilic bacteria// Proc. of IX-th International Mineral Symposium. Cappadokia-Turkey, 2002, pp.192 193.

53. Navarro P., Alguacil F.J. Adsorption of antimony and arsenic from a copper electrorefining solution onto activated carbon // Hydrometallurgy. 2000. -Vol. 66. - N1-3. - pp. 230-237.

54. Mendes F., Martins D., A. H.,Sulfuric acid leaching of Igarape Bahia gold copper ore for copper extraction An ore pretreatment for gold recovery by cyanidation // Minerals and Metallurgical Processing. - 2002. - Vol.19. - N 3. -pp. 189-195.

55. Alguacil F.J., Navarro P. Non-dispersive solvent extraction of Си (II) by LIX 973N from ammoniacal/ammonium carbonate aqueous solutions // Hydrometallurgy. 2002. - Vol. 65. - N 1. - pp. 456478.

56. Yeh H.M., Chen Y.K., Tseng I.H. The effect of aspect ratio on solvent extraction in cross-flow parallel-plate membrane modules // Separation and Purification Technology. 2002. - Vol.28. - N 3. - pp.

57. Sedzimir J.A. Precipitation of metals by metals (cementation)-kinetics, equilibria // Hydrometallurgy. 2002. - Vol. 64. - N 3. - pp. 235-243.

58. Elsherief A.E. The influence of cathodic reduction, Fe2+ and Cu2+ ions on the electrochemical dissolution of chalcopyrite in acidic solution // Minerals Engineering. 2002. - Vol.15.-N 4. - pp.

59. Perales-Perez O:, Umetsu Y. Ambient-temperature precipitation of Zn ions from aqueous solutions as ferrite-type compounds // Hydrometallurgy. 2002. - Vol.63.-N 3. - pp. 456-464.

60. Xue S.S., Gula M.J., Harvey J. Т., Horwitz E.P. Control of iron in copper electrolyte streams with a new monophosphonic/sulphonic acid resin // Minerals and Metallurgical Processing. 2001. - Vol. 18. - N 3. - pp. 408416.

61. Oancea A.M.S., Pincovschi E., Oancea D., Cox M. Kinetic analysis of Zn(II) removal from water on a strong acid macroreticular resin using a limiting bidisperse pore model // Hydrometallurgy. 2001. - Vol.62. - N 1. - pp.337345.

62. Dittrich C. Regeneration of Chemical and Metal Recovery by Means of Liquid-liquid Extraction // Erzmetall. 2001. - Vol. 54. - N 6. - pp. 576-564.

63. H.H. Севрюков, Общая металлургия. M.: Наука, 1976.- 450 с.

64. Torma A.E. A Review of Gold Biohydrometallurgy.// Proc. Of 8-th Int. Bio-technol. Symp-Paris, 1989.-Vol.2.-pp. 1158- 1168.

65. Каравайко Г.И. Микробиологические процессы выщелачивания металлов из руд. Обзор проблемы. // Биотехнология металлов М.:ЦМП ГКНТ, 1984. - 87 с.

66. Hiroyoshi N. Biochemistry of sulfur extraction in bio-corrosion of pyrite by Thiobacillus ferrooxidans // Hydrometallurgy. 2001. - Vol.59. - N 2-3. -pp.119-125.

67. Hiroyoshi N. A model for ferrous-promoted chalcopyrite leaching // Hydrometallurgy. -2000. Vol.57. - N1. - pp. 157-163.

68. Пивоварова T.A., Головачева P.O. Цитология, физиология и биохимия микроорганизмов, важных для гидрометаллургии //Биогеотехнология металлов. М.:ЦМП ГКНТ, 1985. - С. 29-54.

69. Hansford G.S., Vargas Т. Chemical and electrochemical basis of bioleaching processes // Hydrometallurgy. -2001. Vol.59. - N 2-3. - pp. 458-466.

70. Sand W., Gehrke Т., Jozsa P.-G., Schippers A. (Bio)chemistry of bacterial leaching-direct vs. indirect bioleaching // Hydrometallurgy. -2001. Vol.59. -N2-3. -pp.118-124.

71. Tributsch H. Direct versus indirect bioleaching // Hydrometallurgy. -2001 i -Vol.59. N2-3. - pp.568-572.

72. Fowler T.A., Holmes P.R., Crundwell F.K. On the kinetics and mechanism of the dissolution of pyrite in the presence of Thiobacillus ferrooxidans // Hydrometallurgy. Vol.59. - N 2-3. - pp. 313-319.

73. Cabral Т., Ignatiadis I. Mechanistic study of the pyrite-solution interface during the oxidative bacterial dissolution of pyrite (FeS2) by using electrochemical techniques // Int. J. Mineral Processing. -2000. Vol.62. - N 1-4. -pp.565-568.

74. Blight K., Ralph D.E., Thurgate S. Pyrite surfaces after bio-leaching: a mechanism for bio-oxidation // Hydrometallurgy. 2000. - Vol.58. - N 3. -pp. 683-697.

75. Akcil A., Ciftci H. A study of the selective leaching of complex sulphides from the Eastern Black Sea Region, Turkey // Minerals Engineering. -2002. Vol.15.-N 6. - pp.467-473.

76. Songrong Y., Jiyuan X., Guanzhou Q. Research and application of bioleaching and biooxidation technologies in China // Minerals Engineering. -2002. -Vol.15.-N 5.-pp. 47-51.

77. Hiroyoshi N., Arai M., Miki H., Tsunekawa M., Hirajima T. A new reaction model for the catalytic effect of silver ions on chalcopyrite leaching in sulfuric acid solutions // Hydrometallurgy. -2002. Vol.63. -N 3. - pp. 112-122.

78. Yahya A., Johnson D.B. Bioleaching of pyrite at low pH and low redox potentials by novel mesophilic Gram-positive bacteria // Hydrometallurgy. -2002. Vol.63. - N2. - pp. 66-72.

79. Nicol M.J., Lazaro I. The role of Eh measurements in the interpretation of the kinetics and mechanisms of the oxidation and leaching of sulphide minerals // Hydrometallurgy. -2002. Vol.63. - N 1. - pp. 23-34.

80. Amer A. M., Ibrahim I. A. Leaching Kinetics - Iron ores - Egypt // Erz-metall.-2001.- Vol. 54.- N12.-pp. 47-55.

81. Tromans D., Meech J.A. Enhanced dissolution of minerals: stored energy, amorphism and mechanical activation // Minerals Engineering. -2001. -Vol.14.-NlL -pp.89-93.

82. Boon M., Heijnen J.J. Solid-liquid mass transfer limitation of ferrous iron in the chemical oxidation of FeS2 at high redox potential // Hydrometallurgy. -2001.- Vol.62.-Nl.-pp. 139-145.

83. Nicol M.J., Hydrometallurgy into the next millennium // AusIMM Proceedings.-2001.- Vol.306. N 1.-pp. 303-309.

84. Панин В.В., Каравайко Г.И., Полькин С.Н. Механизм и кинетика бактериального окисления сульфидных минералов //Биогеотехнология металлов. М.:ЦМП ГКНТ, 1985. - С. 29-54.

85. Каравайко Г.И., Кузнецов С.И., Голомзик А.И. Роль микроорганизмов в выщелачивании металлов из руд. М.: Наука, 1972. - 267 с.

86. Адамов Э.В., Панин В.В., Полькин С.И. Бактериальное и химическое выщелачивание металлов из руд // Итоги науки. Обогащение полезных ископаемых / ВИНИТИ АН СССР. М. - 1974. - т 8. -N 5.

87. Dreisinger D., Abed N. A fundamental study of the reductive leaching of chalcopyrite using metallic iron part I: kinetic analysis // Hydrometallurgy.2002. Vol. 66. - N 1-3. - pp. 23-29.

88. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука, 1968. - 268 с.

89. Ермилов В.В., Ткаченко О.Б., Цефт АЛ. Кинетика растворения халькопирита в хлорном железе // Труды института металлургии и обогащения АН Каз. ССР. Алма-Ата, 1963. - 3. - 253 с.

90. Silverman M., Lundren D. " J. Bacterid". 1959. -N 77, 642.

91. Резников А,А., Мултковская Е.П., Соколов И.Ю. Методы анализа природных водоемов. М.: Недра, 1970. - 200 с.

92. Дрейпер Н., Смит Г. Прикладной регрессионный анализ. -М: Статистика, 1973. 392с.

93. Андреюк Е.И. Рубенчик Л.И. Козлова И.А. Влияние парциального давления кислорода и кислотности среды на жизнеспособность тионовых бактерий // Микробиол. 1973. - т.42. - N4, С. 643-646.

94. Мошникова С.А., Каравайко Г.И. Влияние рН и температуры на кинетику окисления Fe2+ T.ferrooxidans П Микробиол. 1979, т.58. N1. - С.49-52.

95. Ковров Б.Г., Денисов Г.В., Седельников С.М. Культура железоокис-ляющих бактерий на электрической энергии. Новосибирск: Наука, 1984. -80 с.

96. Варданян Н.С. Влияние факторов внешней среды на окисление пирита Sulfobacillus thermosulfidooxidans subsp. asporogenes// Биотехнология. -1998.-N6.- С. 48-55.