Разработка и исследование процесса электрохимического умягчения природной воды в мембранном электролизере со взвешенным слоем ионита тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Цаплин, Игорь Иванович

• Цаплин, Игорь Иванович
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Цаплин, Игорь Иванович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1. Требования, предъявляемые к качеству воды для электродиализа и 9 обратного осмоса.

1.2. Основные технологические схемы водоподготовки.

1.2.1. Реагентное умягчение.

1.2.1.1 Моделирование реагентного умягчения природных вод.

1.2.2. Электрохимическое умягчение природных вод.

1.2.3. Моделирование электрохимического умягчения природных вод.

ГЛАВА 2. МАТЕМАТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО УМЯГЧЕНИЯ.

2.1 Объект исследования.

2.2 Метод исследования.

2.3 Основные технические характеристики мембранного электролизера.

2.4 Выбор мембраны.

2.5 Математическая модель и метод решения.

2.5Л. Первая группа уравнений(Модель ионных равновесий).

2.5.1.1. Раствор недосыщен по обоим соединениям.

2.5.1.2. Раствор пересыщен по веществу

§хСаа-х)СОз.

2.5.1.3. Раствор пересыщен по обоим соединениям.

2.5.1.4. Раствор недосыщен по веществу М&Сао-Х)СОз и пересыщен по Ме(ОН)2.

2.5.2. Проверка модели ионных равновесий и выбор Кк.

2.5.3. Вторая группа уравнений(Уравнения баланса для катодной камеры).

2.5.3.1. Метод расчета чисел переноса.

2.5.4. Третья группа уравнений(Уравнения баланса для анодной камеры).

2.5.5. Сравнение теории с экспериментом.

ГЛАВА 3. КОНСТРУКЦИИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ

УМЯГЧИТЕЛЕЙ И ИХ ОПИМИЗАЦИЯ.

3.1. Выбор электродов.

3.2. Расчет умягчителя с псевдоожиженным слоем 97 ионита.

3.3.Исследование процесса умягчения в плоскорамном аппарате и в аппарате с коаксиальным расположением электродов.

3.4. Ресурсные испытания электрохимических умягчителей с неподвижным и псевдоожиженным слоем ионита.

3.5. Сравнительные характеристики электрохимического и электродиализного метода умягчения воды.

4. ВЛИЯНИЕ НЕКОТОРЫХ ФАКТОРОВ НА ПРОЦЕСС

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО УМЯГЧЕНИЯ.

4.1. Влияние ионообменного наполнителя на глубину умягчения воды.

4.2. Влияние характеристик ионообменных мембран на глубину умягчения воды.

4.3. Влияние температуры на глубину умягчения воды.

4.4. Влияние ультразвуковых полей на глубину умягчения воды

4.5. Влияние пористости фильтрующего элемента на эффективность умягчения воды.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка и исследование процесса электрохимического умягчения природной воды в мембранном электролизере со взвешенным слоем ионита»

Мировые запасы воды составляют около 1400 млн.км3. Из них 97.5 % приходится на морскую воду, соленость которой достигает 35 г/л. На пресные воды приходится только 2.5 %. Доля воды, доступной для использования не превышает 0,0002 % от запасов воды Мирового океана [145]. Именно пресная вода - вода с минерализацией до 1 г/л - широко используется человеком в хозяйственной деятельности [94], Уже в 70х годах практически не было ни одной страны в мире, где не ощущался бы дефицит пресной воды [88].

В настоящее время проблема дефицита пресной воды осложнена загрязнением водоемов в результате интенсивного индустриального развития. Промышленные предприятия являются не только источником токсичных, высокоминерализованных стоков, но и потребителями деионизованной воды.

В настоящее время для деминерализации воды наибольшее распространение получили дистилляция, ионный обмен, электродиализ и обратный осмос. На рис.1 [37, 165] приводятся затраты на производство 1 м3 деминерализованной воды в зависимости от исходного солесодержания.

Из представленных данных видно, что универсальным методом деионизации является дистилляция: стоимость 1 м3 и качество деионизованной воды не зависит от исходного солесодержания. Однако, в связи с тенденцией к развитию энергосберегающих технологий, которая сохраняется в течении последних 25 лет, дистилляционный метод получения воды высокого качества постепенно утрачивает свое значение. Исключением являются страны Ближнего и Среднего Востока, богатые тепловыми ресурсами и испытывающие недостаток в природных источниках пресной воды. В этих странах сохраняется тенденция к росту мощности и количества дистилляционных опреснительных установок: только в Саудовской Аравии производительность дистилляционных опреснителей возросла в 2 раза с 1983 по 1985 г., и составила, соответственно 2 и 4 млн.м3/сут. [122] Отказ от энергоемких, термодинамически невыгодных методов деионизации, основанных на фазовых переходах, таких как дистилляция и выморажива

Затраты на получение I м3 деминерализованной воды в зависимости от исходного солесодержания [37, 165].

Условные обозначения: 1- электродиализ, 2 - дистилляция, 3 - обратный осмос

Рис.1. ние, привел к широкому внедрению для производства деионизованной и ультрачистой воды ионного обмена, при котором в процессе очистки удаляется не макрокомпонент, а микропримеси, загрязняющие воду. Вместе с тем, как метод деминерализаци, ионный обмен вызывает сильное вторичное загрязнение поверхностных водоисточников в процессе регенерации ионитов. При этом в окружающую среду попадают неорганические соединения, в 3-10 раз превышающие количество извлеченных из воды в процессе очистки минеральных веществ [31]. Кроме того, ионообменная технология водоподготовки является трудоемкой, требует организации реагентного хозяйства, вследствие периодического характера получения конечного продукта трудно поддается автоматизации, расходует значительные объемы деминерализованной воды на собственные нужды ( в среднем до 40 % ), и утрачивает эффективность при солесодержании исходной воды более 2 г/л [55].

Единственной альтернативой ионному обмену, как методу получения деионизованной и ультрачистой воды, выступают мембранные методы -обратный осмос и электродиализ [2, 52, 53, 54, 55, 93, 112, 135, 145, 155, 164, 165, 174, 185]. Их достоинствами являются низкая энергоемкость, не превышающая 20 кВт-ч/м3 [54, 55], что на два порядка меньше по сравнению с дистилляцией [137], возможность осуществления процесса не под воздействием химического потенциала, как в традиционной ионообменой технологии, а в результате воздействия градиента давления (обратный осмос) или градиента электрического потенциала (электродиализ), что создает предпосылки для разработки безреагентных, экологически "чистых" методов деминерализации воды.

Вместе с тем, при получении деминерализованой воды из природных вод методами электродиализа и обратного осмоса необходима стадия предподготовки для удаления примесей, способных образовывать осадки на ионообменных и обратноосмотических мембранах. К числу таких нежелательных примесей относятся катионы щелочноземельных металлов, коллоидные частицы, которые, отлагаясь на поверхности мембран вследствие электрофоретического эффекта, способствуют увеличению энергозатрат, локальному разогреву мембран, снижению конвективной доставки и отвода ионов при электродиализной очистке, вызывают резкое увеличение давления в обратноосмотических системах [9, 21, 31, 54, 55, 65, 93, 104, 108, 112, 124, 133, 134, 137, 145, 164, 174, 176, 180, 198]. Поэтому предподготовка воды для электродиализа и обратного осмоса является неотъемлемой составной частью комплексов деминерализации.

В традиционных системах подготовки воды для электродиализа или обратного осмоса коллоидные частицы (за счет изменения электрокинетического потенциала) и катионы щелочноземельных металлов(вследствие смещения кислотно-основных и ионных равновесий) удаляют химическими методами. Необходимость потребления реагентов сама по себе является крупным и принципиально непреодолимым недостатком химического умягчения. Другой серьезный недостаток связан с тем, что смещение равновесия обеспечивается, как правило одним ионом, входящим в состав реагента (Н+,Са2+,С0з2,Р043" и т.д.), другие же ионы играют роль балласта и при последующем обессоливании для их удаления необходимы дополнительные затраты электроэнергии и увеличение габаритов обесоливающей аппаратуры [71].

Электрохимические методы лишены этих недостатков, что делает их более эффективными и экологически целесообразными. В данных методах достигается не только умягчение воды, но и ее декарбонизация продуктами электролиза, происходит удаление железа, полное удаление коллоидных и взвешенных частиц, деструкция органических примесей [2, 9, 37, 44, 64, 77, 93-97, 101, 119, 120, 121, 113, 144, 158, 162, 164, 165, 168, 170, 176, 177, 178, 179, 184, 189, 190, 193, 196, 197]. Существенным фактором, сдерживающим широкое внедрение электрохимических методов в практику водоподгтовки является их периодичность, поскольку осадок малорастворимых солей жесткости накапливается во внутреннем объеме аппаратов и процесс прерывают для механической или кислотной промывки. Создание высоких скоростей протока, как один из методов борьбы с катодными отложениями, не решает проблему периодичности процесса, поскольку воду обрабатывают в циркуляционном режиме.

Основные закономерности электрохимических методов хорошо изучены для простых бинарных систем [74, 101, 162]. Для более сложных систем, к которым относятся природные воды, приводятся, в основном, эмпирические закономерности электрохимической обработки [165, 177].

Задачей данной работы явилось изучение закономерностей электрохимического умягчения воды, создание электрохимического умягчитея для непрерывной обработки природных вод в прямоточном режиме и оптимизация его эксплуатационных характеристик.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Цаплин, Игорь Иванович

ВЫВОДЫ.

1. Предложен и защищен патентом РФ (Пат. РФ № 2064818 МПК6 В 01 Б 61/44, С 02 ¥ 1/46 з. 27. 07. 1994, оп. 10. 08. 96.) электрохимический умягчитель для непрерывной обработки природных вод, обладающий по сравнению с известными аналогами, малыми энергозатратами и высокой удельной производительностью. Разработан электрохимический способ умягчения природных вод с использованием ионообменного наполнителя, находящегося в состоянии псевдоожиженного слоя.

2. Обоснован выбор гомогенной катионообменной мембраны дня электрохимического умягчителя обладающей минимальной долей межгелевой фазы, что исключает внедрение осадка в фазу ионообменной мембраны и обеспечивает устойчивую работу электрохимического умягчителя.

3. Предложена модель электрохимического умягчения многокомпонентного раствора - природной воды - в мембранном электролизере с ионообменной мембраной, в которой учтены как электродные процессы генерации ионов Н+ и ОН-, так и селективный перенос ионов через мембрану.

4. Установлено, что процесс электрохимического умягчения при температуре раствора выше 40 °С можно адекватно описать системой ионных равновесий без использования кинетических параметров.

5. Установлено, что для пересыщенных по катионам щелочноземельных металлов гидрокарбонатных вод, парциальный выход по току значительно превышает 100% при малых плотностях тока (0,5 - 3,5 мА/см2) в следствие интенсивного смещения карбонатного равновесия генерируемыми на катоде гидроксил-ионами.

6. Показано, что при формулировке модели электрохимического умягчения гидрокарбонатных вод из системы ионных равновесий можно исключить уравнения, учитывающие образование ионных ассоциатов типа СаСОз0, М§СОз°, 1^804°, СаБО40 а также положительно заряженных ионных пар СаОН+, М^ОН+, СаНСОз+, М§НСОз+, и, вследствие этого значительно упростить модель без потери ее адекватности.

7. Показано, что для достижения максимальной эффективности умягчения предпочтительно использование катионообменной мембраны и засыпки из катионита. В этом случае степень удаления катионов щелочноземельных металлов достигает 92 % при наиболее низких энергозатратах. Использование гетерополярных мембран и ионита приводит к интенсивной диссоциации воды на гетерополярных границах и не позволяет достичь степени умягчения более 55%.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Цаплин, Игорь Иванович, 1998 год

1. А С. СССР№ 132132, МКИ> С 02 В 1/82, з. 07. 05. 60, оп. 12. 08. 62

2. А С. СССР №1010019 МКИ3 С 02 Б 1/46 , з. 29. 05. 81 , оп. 07. 04. 83

3. А С. СССР №1433904, МПК6 В 01 О 61/64, С 02 Р 1/46 3.08.09.88 .

4. А С. СССР №1611884 ЭП А1 С 02 Р 1/46 з. 10. 09. 84 оп. 28. 11. 85

5. А С. СССР №572436, МКИ2 С 02 В 1/82 3.09.07.75, оп. 15.10.77

6. А С СССР №814818, МК№ С 02 Б 1/46, 3.08.06.78, on.02.il.81 .

7. А С. СССР №865829 МКИ* С 02 Б 1/46 , з. 04. 01. 81 , оп. 23. 09. 81

8. А С. СССР №981240, МКИ* С 02 Б 1/46, з. 12.01.80, оп. 25.03.83 .

9. Абрамович С. Ф., Русина О. Н. Опыт очистки природных и сточных вод. // М. Наука , 1979г , 47с.

10. Ю.Алексеева Л. П. Влияние озонирования и хлорирования воды на образование хлороформа. // Химия и технология воды, 1986, т. 8, № 5, с. 6264

11. Н.Алексеева С.Л. Перераспределение ионов в системе гранулированный ионит-раствор во внешнем электрическом поле. // Автореф. да с. на соиск. степ. канд. хим. наук, Краснодар, 1980, 24 с. (Кубанский госдарственный университет).

12. Антропов Л.И., Лебединский Ю.В. Композиционные электрохимические покрытия и материалы. // Киев, Тэхшка, 1986, 200 с.

13. В.Атаманенко И. , Пономарев М. И. Исследование состояния воды в гетерогенных ионообменных мембранах методом дифференциальной сканирующей калориметрии//Химия и технология воды, 1994, т. 16, №6, с. 615-619

14. Аэров М. Э., Тодес О. М. Гидравлические и тепловые основы аппаратов со стационарным и кипящим зернистым слоем. // Л.: Химия, 1968, 510 с.

15. Аэров М. Э., Тодес О. М., Наринский Д. А. Аппараты со стационарным зернистым слоем. // Л.: Химия, 1979, 176 с.

16. Белинская Ф.А., Розенкова И.В., Тимофеев С.Ф., Морозова А.В., Карманова Л.А. Ионообменные свойства перфторированных сульфонатныхполимеров в форме порошка, гранул и мембран. // Вестник СПбГУ, 1993, сер. 4, вып. 2, с.42-47.

17. Бережной А. С. Многокомпонентные системы окислов. // Киев, Наукова думка, 1970, 543 с.

18. В.Березина Н. П. , Вольфкович Ю. М. , Кононенко Н. А. , Блинов И. А. Изучение распределения воды в гетерогенных ионообменных мембранах методом эталонной порометрии. //Электрохимия, 1987, т. 23, №7, с. 912 916

19. Березина Н.П., Стенина Е.В., Федорович Н.В., Дамаскин Б.Б., Кононенко H.A. Поляризационные характеристики ионообменных мембран при адсорбции двумерных конденсированных слоев органических соединений. // Электрохимия, 1987, т.23, №6, с. 811-815.

20. Бобрешева О. В., Шаталов А. Я. Кинетика осадкообразования на ионитовых мембранах в вольтастатическом режиме. // Электрохимия , 1986 , т. XXII, № 12, с. 1764-1767

21. Бобрешова О. В., Лапшина Т. Е., Шаталов А. Я. Образование осадков на поверхности мембраны МА-40 при электродиализе растворов , содержащих ионы кальция , карбоната и сульфата. // ЖПХ, 1980 , т. 53 , N3 , с. 665-667

22. Бобрешова О. В., Шаталов А. Я, Влияние образования осадков на физико-химические свойства ионитовых мембран. // Журнал физической химии, 1977, LI, № 1, с. 203-204

23. Бобрешова О.В., Лапшина Т.Е., Шаталов А.Я. Образование осадков на поверхности мембраны МА-40 в процессе электродиализа растворов, содержащих ионы Са2+, СОз2- и SO42 . // Журнал прикладной химии, 1980, т.52, №3, с.665-667.

24. Бобрешова О.В , Шаталов А.Я. Влияние образования осадков на физико-химические свобства ионитовых мембран. // Журнал физичеркой химии, 1977, t.LI, N1, с.203-205 .

25. Богорош А.Т. Влияние ультразвука на кинетику кристаллизации карбонатов. II Хим. технология, 1984, №2, с.42-46 .

26. Бочкарев Г.Р., Попов Л.В., Ростовцев В.И. Опытно-промышленные испытания установки для умягчения воды электрохимическим способом. // Водоснабжение и санитарная техника, 1982, №4, с. 7-8 .

27. Брык М. Т., Заболоцкий В. И., Атаманенко И. Д., Дворкина Г. А. Структурная неоднородность ионообменных мембран в набухшем рабочем состоянии и методы ее определения. // Химия и технология воды, 1989, т. 11, №6, с. 491-497

28. Быков С.И., Горохова А.Н., Горелова E.H., Попов A.A., Грачева Р.Ф. Исследование стойкости ионообменных мембран в среде перекиси водорода. // Журнал прикладной химии, 1974, т.47, №9, с. 2007-2010

29. Вассерман И. Н. Химическое осаждение из растворов. // Л. Химия , 1980г , 208 с.

30. Викулина В.В. К вопросу применения ультразвука для обработки природных вод. //Сб. трудов Моск. инж.-строит, ин-та, 1980, №174, с.195-200

31. Волгин В. Д., Максимов Е. Д. Интенсификация массообмена в мембранных аппаратах. // Вестн. МГТУ , Сер. Машиностроение , 1992 , N4 , с. 38-44

32. Вольфкович Ю. М. , Богоцкий В. С. , Сосенкин В. Ч. , Школьников Е. И. Методы эталонной порометрии и возможные области их применения в электрохимии//Электрохимия, 1980, т. 16, №11, с. 1620 -1653

33. Вольфкович Ю. М. , Дрейман Н. А. , Беляева О. Н. , Блинов И. А. Исследование перфторированных катионообменных мембран методом эталонной порометрии. //Электрохимия, 1988, т. 24, №3, с. 352 358

34. Вольфкович Ю. М. , Лужин В. К. , Ванюлин А. Н. , Школьников Е. И. , Блинов И. А. Применение метода эталонной порометрии для исследования пористой структуры ионообменных мембран. //Электрохимия, 1984, т. 20, №5, с. 656 664

35. Вольфкович Ю. М. Влияние двойного электрического слоя у внутренней межфазной поверхности ионита на его электрохимические и сорбционные свойства. //Электрохимия, 1984, т. 20, №5, с. 665 672

36. Гальперин Н.И.,Айнштейн В.Г., Кваша В.Б. Основы техники псевдоожижения. // М.:Химия, 1964, 288 с.

37. Ганыч В. В., Заболоцкий В. И., Шельдешов Н. В. Электролитическая диссоциация молекул воды в системе раствор анионообменная мембрана

38. МА-40 , модифицированная ионами переходных металлов. II Электрохимия , 1992 , т. 28 , вып. 9 , с. 1390-1396

39. Гершинович Е. М., Вульфин В. Я. Эффективная очистка воды электролитическим коагулированием. II Журн. энергетик. 1980. N. 8. С. 30-31.

40. Гладких С.Н., Тимашев С.Ф., Чувилева Г.Г., Дрейман H.A., Тимофеев C.B. Концентрационные зависимости переноса противоионов и коионов в перфорированных катионообменных мембранах МФ-4СК. II Журнал физической химии, 1982, т.56, №2, с.465-467

41. Гнусин Н. П., Гребенюк В. Д., Певницкая М. В. Электрохимия ионитов. -Новосибирск: Наука. 1972, 200 с.

42. Гнусин Н. П., Демина О. А. Ионные равновесия при обработке природных вод. II Химия и технология воды , 1993 , т. 15 , № 6 , с. 468-474

43. Гнусин Н. П., Заболоцкий В. И., Никоненко В. В., Мешечков А.И. Развитие принципа обобщенной проводимости к описанию явлений переноса в дисперсных системах. // Журнал физической химии, 1980, т.54, №6, с.1518-1522

44. Гнуеин Н. П., Заболоцкий В. И., Шельдешов Н. В., Илларионова В. М., Нефедова Г. 3., Фрейдлин Ю. Г. Исследование электрохимических свойств промышленных биполярных мембран. // Журнал прикладной химии , 1980 , т. 53, №5, с. 1069-1072

45. Гнусин Н. П., Репринцева С. Л., Заболоцкий В. И. Безреагентный электроионитный метод умягчения воды смешанным слоем антиполярных ионитов. II Изв. Сев. Кав. науч. центра Высш. школы (Сер. техн. науки). 1978. N5. С. 109-111

46. Гнусин Н. П., Тихонова И. А. Предельное концентрирование водных растворов по гипсу. // Химия и технология воды ,1991 , т. 13 , № 2 , с. 143-151

47. Гнусин Н. П., Тихонова И. А., Лукианец И. Г., Неткачев А. В. Соосаждение магния и кальция при щелочном умягчении пресных вод. II Химия и технология воды , 1989 , т. 11 , № 5 , с. 421-424

48. Гнусин Н.П., Березина Н.П. Особенности электропроводности ионообменных материалов. II Журнал физической химии, 1995, т.69, №12, с. 2129-2137

49. Гнусин Н.П., Березина Н.П., Демина O.A., Дворкина Г.А. Влияние инетрных компонентов на электропроводность ионообменных материалов. // Электрохимия, 1997, т.ЗЗ, №11, с. 1342-1349

50. Гнусин Н.П., Демина O.A., Березина Н.П., Мешечков А.И. Концентрационная зависимость электропроводности ионообменных мембран. //Электрохимия, 1988, т.24, №3, с. 364-368.

51. Гнусин Н.П., Демина O.A., Мешечков А.И., Турьян И.Я. Электропроводность ионообменных мембран, измеренная на постоянном и переменном токе. //Электрохимия, 1985, т.21, №11, с. 1525-1529.

52. Гороновский И. Т., Назаренко Ю. П. , Некряч Е. Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Наукова думка, 1987, 829 с.

53. Гребенюк В. Д. Элекродиализное опреснение природных вод. // Журнал всесоюзного химического общества, 1987 , т. 32, N 6 , с. 648-652

54. Гребенюк В. Д. Электродиализ. -Киев:Техника. 1974, 160 с.

55. Гребенюк В. Д., Мазо А. А. Обессоливание воды ионитами. // М. Химия , 1980г, 256 с.

56. Гребенюк В.Д., Писарук В.И., Пенкало И.И., Терлецкая A.B. Деминерализация шахтной воды электродиализом. // Химия и технология воды, 1985, т.7, №1, с.39-42 .

57. Гребенюк В.Д., Писарук В.И., Стрижак Н.П. Опреснение умягченной воды с одновременным получением высококонцентрированного рассола. II Химия и технология воды, 1980, т.2, №1, с.36-38.

58. Гребенюк В.Д., Стрижак М.П. Применение реверсивного электродиализа для опреснения умягченной воды с одновременным получением высококонцентрированного рассола. // Химия и технология воды, 1985, т.7, №5, с.39-40.

59. Гребеюок В.Д., Стрижак Н.П., Мельник А.Ф. Физико-химические свойства зарядсетективных мембран и поведение их при электродиализегумуссодержащих растворов. II Химия и технология воды, 1993, т. 15, №1, с.56-60.

60. Гринцаева Г.А., Шулепова Н.Я., Новиков Г.И. Влияние хлора в концентрированных растворах соляной кислоты на сульфокислотных фторсодержащих мембран. // Пласт, массы, 1980, №6, с.26-27.

61. Двернякова A.A., Новицкая Г.Н., Верховская М.В. Взаимодействие карбоната кальция с гидратированным диоксидом титана. // Неорганические материалы, 1985, т.21, №3, с.442-445

62. Деминерализация методом электрдиализа/ ред.Дж. Р. Уилсон. Н М.: Госатомиздат, 1961, 351 с.

63. Деодар С. , Лунер Ф. Измерение содержания связанной воды методом дифференциальной сканирующей калориметрии. //Вода в полимерах, М. : Мир, 1984, с. 273 287

64. Дмитриев В. Д. и др. Очистка высокоцветных природных вод/ В. Д. Дмитриев , Е. Б. Жумартов , В. В. Попов. Вопросы технол. и переработки минерального сырья. 1977. 73-79 с.

65. Заболоцкий В, И., Алексеева С. Л., Гнусин Н. П. Разработка и исследование электрохимического способа умягчения природных вод. // Журнал прикладной химии , 1981 г., № 6 , с. 1345-1351

66. Иванов А. М., Кондратюк В. П. Кинетика изменения рН в процессе превращения гидрокарбоната в карбонат и инкрустации солей жесткости. II Химия и технология воды , 1991 , Т. 13 , № 6 , с. 506-509

67. Иванов A.M., Михайловский В .Я., Червинский К.А., Галабицкий Б.В. Кинетика образования поверхностных отложений при превращении бикарбоната кальция в карбонат. // Украинский химический журнал, 1980, т.46, №3, с.270-274

68. Интенсификация электрохимических процессов. II М. НИИТЭХИМ , 1988г, 140 с.

69. Исследование отравления ионитов гуминовыми веществами природных вод/ Касьяненко Е.И., Вакуленко В.А., Пашков А.Б. и др. // Теплоэнергетика, 1980, №6, с.25-27

70. Каблуновский В. С., Городский А.В., Потоцкая В.В. Расчет подщелачивания прикатодного слоя при электролизе воды. // Журнал физической химии, 1973, т. 47, №2, с. 452-456

71. Капустин А.П. Влияние ультразвука на кинетику кристаллизации. // М.гНаука, 1971, 267 с.

72. Карелин Ф.Н. Обессоливание воды обратным осмосом. -М.: Стройиздат, 1988. 205 с.

73. Климова Э.В., Салдадзе Г.К. К оценке химической устойчивости гетерогенных мембран. // Журнал прикладной химии, 1985, т.58, №3, с.524-528.

74. Коваленко В. И., Балыкина Е. С. и др. Использование метода обратного осмоса для обработки воды. // М. НИИТЭХИМ , 1978г, 40 с.

75. Ковальчук В. И. Ионный транспорт в биполярных мембранах. // Химия и комплексная переработка минерализованных вод. // Пилипенко А.Т., ВахиинИ.Г., Гороновский И.Т. и др. -Киев: Наукова думка, 1984, 284 с.

76. Комплексная переработка минерализованных вод. // Пилипенко А.Т., Вахнин И.Г., Гороновский И.Т. и др. -Киев: Наукова думка, 1984, 284 с .

77. Кононенко Н. А. , Березина Н. П. , Вольфкович Ю. М. , Школьников Е. И. , Блинов И. А. Исследование структуры ионообменных материалов методом эталонной порометрии. //Журнал прикладной химии, 1985, №10, с. 2199 2203

78. Краснобородько И. Г. Деструктивная очистка сточных вод от красителей. //Л.: Химия, 1988, 192 с.9¡.Кувшинов Г.И., Прохоренко П.В. Акустическая кавитация у твердых поверхностей. И Минск, Навука i тэхнпса, 1990, 112 с.

79. Кульский JI. А. и др. Опреснение воды. // Киев , Наук, думка, 1980г , 94 с.

80. Кульский JI. А. Теоретические основы и технология кондиционирования воды. -Киев: Наукова Думка. 1980. 564 с.

81. Кульский JT. А., Строкач П. П. и др. Очистка воды электрокоагуляцией, // Киев , Будивельник , 1978г ,111с.

82. Кульский Л. А., Строкач П. П. Исследование , разработка и внедрение метода электрокоагуляции в технологии обработки воды. // Водные ресурсы. 1976. N. 1 С. 172-184.

83. Кульский Л. А., Строкач П. П., Слипченко В. А. Удаление кремнезема из воды при электродиализе. // Укр. хим. журн. 1978, Т. 37. №.5, С. 1172-1177

84. Кульский Л. А., Строкач П. П., Слипченко В. А., Сойчак Б. И. Очистка воды электрокоагуляцией. -Киев: Бупдвельник. 1978. 179 с.

85. Кунин Д., Левеншпиль О. Промышленное псевдоожижение. // М.:Химия, 1976, 447 с.

86. Лайтинен Г.А., Харрис В.Е. Химический анализ. // М.Химия, 1979, 624 с.

87. Лебединская P.A., Исаев Н.И., Зубец H.H. К вопросу о предотвращении выпадения осадков при электродиализе. // В сб. "Теория и практика сорбционных процессов ".Воронеж, ВГУ, 1971, вып.5, с.71 .

88. ЮКМазанко А. Ф., Камарьян Г. М., Ромашин О. Г1. Промышленный мембранный электролиз. М.: Химия , 1989 , 240 с.

89. Ю2.Макарова Н.В., Минеченко Т.Е., Веницианов Е.В. Расчет технологических параметров процесса очистки от кальция рассола для мембранного электролиза. // Химия и технология воды, 1991, №3, с. 241 245

90. Мелихов В.И., Меркулова М. С. Сокристаллизация. // М.Химия, 1975, 279 с.

91. Методы анализа и очистки природных и сточных вод. И Кишинев , Штиинца , 1985 , 144 с.

92. Ю5.Мидгли Д., Торренс К. Потенциометрический анализ воды. -М. : Мир. 1980. 516 с.

93. Юб.Мухленов П.И., Анохин В.Н., Проскуряков В.А. Катализ в кипящем слое. //Л.:Химия, 1978, 232 с.

94. Пат. №1956156 ФРГ, МКИ1, С 01 В 11/44, С 01 В 11/06, 3.07.11.69, оп.23.09.71.

95. Пб.Пат. №25576 Австралия МКИ1 В 01 К ,3.07.08.1967, оп. 13.02.69 .

96. Пат. №3893901 США, МКЩ С 02 Р 1/46, НКИ 204-301, з. 12.08.79, оп. 08.07.80 .

97. Пат. №45-16089 Япония, МПК2 С 02 В 1/1.6 НКИ ВДОУЗ, оп. 04.06.70 .

98. Пат. №5221480 США , МКИ5 В 01 59/28 , з. 19. П. 1991 , оп. 22. 06. 1993 , НКИ 210/638.

99. Пат. №5234563 , США , МКИ5 С 02 В 9/00 , С 025 В 15/02 , з. 01. 06. 1992 , оп. 10. 08. 1993 .121 .Пат.№ 658238 Швейцария, з. 10. 04. 84, оп. 15.04.86

100. Пилипенко А.Т., Вахнин И.Г., Максин В.И.Развитие методов опреснения вод. //Химия и технология воды, 1991, т. 13, N8, с.693-728

101. Письменный Б.В., Чуйко Т.В., Чуйко В.Т. Электрохимическое выделение смешанного коллектора. // Химия и технология воды, 1985, т. 7, №5, с.41-43 .

102. Ш.Проскуряков В. А., Шмидт Л. И. Очистка воды в химической промышленности. // М. Химия , 1977г , 464 с.

103. Псевдоожижение/ Айнштейн В.Г., Баскаков А.П., Берг Б.В. и др. М.:Химия, 1991,400 с.

104. Псевдоожижение/ Под ред. Дэвидсона И.Ф., Харрисона Д. Пер. с англ. // М.:Химия, 1978, 728 с.

105. Разина Н.Ф. Малоизнашиваемые аноды в водных растворах. // Алма-Ата, Наука, 1982, 160 с.

106. Расчеты аппаратов кипящего слоя. Справочник. // под ред. Мухленова И.Р., Сажина Б. С., Фролова В.Ф. Л.:Химия, 1986, 352 с.

107. Рождов И. Н., Земченко Г, Н. Очистка природных и сточных вод. // Р. -на-Дону, 1986г., 196 с.

108. Романов П.Г., Рашковская Н.Б. Сушка в кипящем слое. // М.:Химия, 1964, 288 с.

109. Ротинян А.Л., Тихонов K.M., Шошина И.А. Теоретическая электрохимия. // Л.:Химия, 1981, 421 с.

110. Савенко В. С. Теоретический анализ ионных равновесий в природных водах. // Водные ресурсы, 1981, № 2, с. 120-133

111. ЗЗ.Самарский А. А., Гулин А. В. Численные методы. // М. Наука , 1989 , 430 с.

112. Сенявин М. М. и др. Теоретические основы деминерализации пресных вод/М. М. Сенявин , Р. Н. Рубинштейн , И. В. Комарова , В. Н. Смагин , Д. А. Ярошевский , Н. К. Галкина , В. Г. Никашина. -М.: Наука. 1975. 326 с,

113. Сигал В. Л. Тенденции развития мембранных методов для обессоливания и опреснения воды. // Химия и технол. воды. 1980. Т.2, № 2. с. 238-244

114. Зб.Славинская Г. В. Влияние хлорирования на качество питьевой воды. // Химия и технология воды, 1991, т. 13, № 11, с. 1013-1022

115. Слесаренко В. Н. Опреснение морской воды. // М. Энергоатомиздат , 1991г, 278 с.

116. Слипчеснко А. В., Максимов В. В., Кульский Л. А. Современные малоизнашиваемые аноды и перспективы развития электрохимическихтехнологий водообработки. // Химия и технология воды , 1993 , т. 15 , № 3 , с. 180-231

117. Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды. // М.: Химия, 1980, 453 с.

118. Стендер В.В.Прикладная электрохимия. // Харьков, Харьковский го с. ун -т. 1961, 160 с.

119. Теоретические основы деминерализации пресных вод. / Под ред. Ласкорина Б. Н., М, Наука , 1975 , 326 с.

120. Технологические процессы с применением мембран. IIМ.: Мир, 1976, 370 с.

121. Унифицированные методы анализа воды/Под ред. Ю. Ю. Лурье. -М. : Химия. 1971. 375 с.

122. Фархфдов А. А., Рагимова С. А. Электрохимический метод борьбы с накипью. // Баку , Азерб. кн. изд-во , 1964 г., 102 с.

123. Фейзиев Г. К. Высокоэффективные методы умягчения , опреснения и обессоливания воды. И М. Энергоатомиздат , 1986г , 192 с.

124. Фридрихсберг Д. А. Курс коллоидной химии. Л.: Химия, 1984, 368 с.

125. Хаммер М. Технология обработки природных и сточных вод. // М. Огройиздат , 1979г, 400 с.

126. Цаплин И. И. Разработка и исследование электрохимического умягчения гидрокарбонатных вод. // Тез. Краевой научно-практической конференции "Развитие социально-культурной сферы Кубани". Краснодар, 1994 г., с. 71 -72

127. Цашшн И. И. Умягчение природных вод методом мембранного электролиза. // Краснодар," Вестник южно-российского отделения между народной академии наук высшей школы", 1996, № 4-5, с. 27-29

128. Цаплин И. И., Мягков В. А. Разработка электрохимического метода умягчения при родных вод. // Гез. Краевой научной конференции "Современные проблемы экологии", Краснодар, 1994 г., с. 607

129. Ш.Чреный И.Г., Карпов И.И., Приходько Г.П., Шай В.М. Физико-химические свойства графита и его соединений. // Киев, Наукова думка, 1990, 200 с.

130. Шапошник В.А., Дробышева И.В., Котов В.Н. Кинетические характеристики анионообменных мембран МА-41. // Электрохимия, 1983 , т.19, №6, с. 826-828

131. Шапошник В. А., Золотарева Р. И. Концентрационная зависимость предельной плотности тока на ионитовой мембране. // Известия ВУЗов. Химия и химич. технология, 1979, т.22, №2, с. 167-16929.

132. Шаталов С. В. Опыт совершенствования электромембранных аппаратов. // Сб. "Охрана окружающей среды и труда в судо-и машиностроении , 1991 , с. 46-51

133. Шатурская В.П., Главант О.Л., Волошин Л.Н. Некоторые физико-химические характеристики различных кристаллических форм карбоната кальция. // Химическая технолонгия, 1991, №1, с.79-81.

134. Шевелев Ф.А., Орлов Г.А. Водоснабжение больших городов зарубежных стран. // М.:Стройиздат, 1987, 351 с.

135. Шевченко М. А. и др. Очистка природных и сточных вод от пестицидов. // М. Химия, 1989г , 182 с.

136. Шишлянников Л.А., Шостак Т.Ф., Ергожин Е.Е. Исследование физико-химических свойств ионообменных мембран в процессе эксплуатации опреснительной станции "Моинты". II Вестник АН Каз.ССР, 1973,№6, с. 4349.

137. Якименко Л.М. Электрохимические процессы в химической промышленности. // М.:Химия, 1981, 280 с.

138. Якименко Л.М.Электродные материалы в прикладной электрохимии. // М.Химимя, 1977, 240 с.

139. Яковлев С. В., Краснобородько И. Г., Рогов В. М. Технология электрохимической очистки воды. //Л. Стройиздат, 1987 г., 370 с.

140. Ясминов А.А, Орлов А.К., КарелинФ.Н. Обработка воды обратным осмосом и ультрафильтрацией. // М.Стройиздат, 1978, 121 с.

141. Bannoud A. H., Persin F., Rumeau M. Etude de la mise au point d'un adoucisser de type electrochevique. // Water research , 1993 , v. 27 , № 8 , p. 13851391

142. Bannoud A.H., Gros M., Persin F., Rumeau M. Nouveau procédé d'adoucissement par voi electrochemique. // Revue Science d l'Eau, 1993, v.21. №3, p.147-151.

143. Benjamin L., Loewenthal R. E., Marais G. V. R. Calcium carbonate precipitation kinetics. Part 2:effects of vagnesium. // Water S. A., 1977 , Y. 3 , № 3 ,p. 155

144. Breidenbach H., Solingen I.Wasser und Abwasser in der Galvanotechnik.Teil 1. // Galvanotechnik, 1994, B.85, Nr.5, S. 1629-1631

145. Burke L. D., Murphy O. J. The electrooxidation of methanol and related compounds at ruthenium dioxide-coated electrodes. // Journal of electroanalytical Chemistry, 1979, v. 101, №3, p. 351-361

146. Coleman D.H., White R.E. Hobbs D.T. A parallel plate electrochemical reactor model for the distruction of nitrite and nitrate in alcaline waste solutions. // Journal of the Electrochemical Society, 1995, V.142, № 4, p. 1152-1161

147. Cornell A., Simonsson D. Ruthenium dioxide as cathode material for hidrogen evolution in hydroxide and clorate solutions. // Journal of the Electrochemical Society, 1993, V. 140, № 11, p. 3123-3129

148. Ebrahim S., Malik A. Pretreatment of surface water at DROP. // Desalination, 1987, №63, p.95-107

149. Gabriel S. -M., Giron A. Lecointre G. Procédé et appariel pour la decarbanation de l'eau par electrolyse. // Пат. Франция, № 8315063, МКИ3 С 02 F 1/46, 5/02, з. 22. 09. 83, on. 29. 03. 85

150. Hattenbach К. Theoretische Grundlagen der Elektrodialyse. Il GKSS Repts., 1985 , N E22 , S. 1-18

151. Hsiao Y. -L., Johnson D. C. Electrocatalysis of anodic oxigen-transfer reactions: chloride-dopped lead dioxide electrodes. // Journal of the Electrochemical Society, 1989, V. 136, № 12, p. 3704-3711

152. Kontturi K., Ojama T., Pajari H. Separation of ions by ion-exchange membranes. // Acta Chemica Scandinavica , 1989 , v. 43 , p. 632-636

153. Kozlowski M. R., Tyler P. S., Smyrl W. H., Atanasoski R. T. Anodic Ti02 thin films. // Journal of the Electrochemical Society, 1989, V. 136, № 2 , p. 442-451

154. Kubitz R. Die Elektrolyse in der Abwasserbehandlung. // Galvanotechnik , 1994, B. 85, N5, S. 1607-1613

155. Kuguni Y., 'Hen P.-'., Nonaka T., Chong Y.-B., Watanabe N. Electrolysis of emulsions of organic compaunds on hydrophobic electrodes. // . // Journal of the Electrochemical Society, 1993, V.140, № 10, p.2833-2836

156. Kuroda O., Matsuzaki H., Takahashi S., Shimozato A., Koike Y. Desalination of brackish water by bubble-cleaning tyre electrodialyzer in large scale. // Desalination. 1977. V. 22. P. 515-524

157. Laczny M. J., Tomaszewsea-Natkaniec L., Rzychon D., Wita E. Sredne wspolczynniki aktywnosci CaS04*H20 i CaCÜ3 w wodach naturalnych i przemyslowych. // Przemysl chemiczny, 1989, № 6, s. 279-283

158. Lermani A., Turq P., Simonin J. P. Oxidation kinetiks of water and organic compounds by silver (II) using a Potentiometrie method. // Journal of the Electrochemical Society, 1996, V. 143, №6 , p. 1860-1866

159. Liang L. -Sh., Wei L. W., Sideropoulas H. G. Simulation of lime-soda softening. //Journal of enwironmental enginering division, 1980, № 10, p. 935-945

160. Lin S. II., Peng C. F. Continuois treatment of textile wastewater by combinend coagulation, electrochemical oxidation and activated sludge. // Water Research, 1996, V. 30, № 3, p. 587-592

161. Lockwood , G. Waddington , P. Parise. A no chemical waste ultrapure watersystem. /7 Int. Water Conf. :Offic. Proc. 51st Amm. Meet., Pittsburgh , Pa,, Oct. 22-24 , 1990 -Pittsburgh(Pa. >1990 , p. 50-56

162. Marquardt K. Die Erzeugung von Reinswasser. // Galvanotechnik, 1982,B.73, Nr.8, S.853-861 .

163. Merrill T. D., Jorden R. M. Lime-induced reactions in municipal wastewaters. II J. Water Pollution Control Federation, 1975, v. 47, № 12, p. 2783-2808

164. Murphy O., Hitchens D. G., Kaba L., Yerostko C. E. Direct electrochemical oxidation of organics for wastewater treatment. // Water Research, 1992, V, 26, № 4, p. 443-451

165. Murphy O., Hitchens D.G., Kaba L., Verostko C.E.Direct electrochemical oxidation of organics for wastewater treatment. // Water Research, 1992, V.26, № 4, p.443-451

166. Park S.M., Chen N.C., Doddapaneni N. Electrochemical oxidation of ethanol in aqueous carbonate solutions. // Journal of the Electrochemical Society, 1995, V.l 42, № 1, p.40-45

167. Pociecha Z. Przemiany fizykochemiczne w wodach chlodzacych i teoretichne podstawy oblicz ania jej wskaznikow jakosciowych. // Pr. Inst. met. zelaza, 1980, v. 32, №4, p. 169-174

168. Rehi R. A Gaid conseption d'une station de demineralision par osmose reverse. IIT. S. M. -L'EAU , 1992 , N12 , p. 623-627

169. Scherer G., Momose T., Tomiie K. Membrel-water electrolysis cells with a fluorinfted cation exchange membrane. // Journal of the electrochemical society , 1988 , v. 135 , N 12, p. 3071-3073

170. Schmidt G., Jetter V. Einfluss von Ultraschall auf das magnetische Yerhalten von Nickel III. Vessungen mit den Ferrographen an Nickeldrahten. II Zeitschrift fur Elektrochemie, 1942, B.48, №5, S. 513-519

171. Seto T., Ehara L., Komori R., Yamaguchi A., Miwa T. Seawater desalination by electrodialysis. // Desalination. 1978. V. 25. P. 1-7.

172. Sharifian H., Kirk D. W. Electrochemical oxidation of phenol. // Journal ofthe Electrochemical Society, 1986, V. 133, № 5, p. 921-924

173. Tatapudi P., Fenton J. Synthesis of ozone in a proton exchange membrane electrochemical reactor. // Journal of the Electrochemical Society , 1993 , v. 140 , N 12, p. 3527-3530

174. Thompson D. W., Tremblay A. Y. Fauling in a steady and unsteady state elecnrodialysis. //Desalination , 1983 , N 47 , p. 181-188

175. Vucovic M. Oxygen evolution reaction on thermally treated iridium oxide film. II Journal of applied Electrochemistry , 1987, v. 17 , № 5, p. 737-745

176. Winland H.D. Stability of calcium carbonate polymorphs in warm shallow sea water. //Journal of Sediment Petrology , 1969, v.39, №10, p. 1579 1586.

177. Zabolotsky V.I., Nikonenko V.V., Pismenskaya N.D., Istoshin A.G.Electrodialysis technolology for deep déminéralisation of surface andground water. // Desalination, 1996, N.108, p,179-181 .

178. Zabolotsky V.I., Nikonenko V.V. Effect of structural membrane inhomogenity on transport properties. // Journal of Membrane Science, 1993, vol.79, №1, p. 181-198