Разработка метода функционализации металл/углеродных нанокомпозитов и способов получения суспензий на их основе для модификации композиционных материалов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.06, кандидат технических наук Ахметшина, Лилия Фаритовна

• Ахметшина, Лилия Фаритовна
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Ахметшина, Лилия Фаритовна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Анализ состояния исследований в области получения и исследования металл/углеродных нанокомпозитов и суспензий на их основе для модификации композиционных материалов

1.1 Основные понятия и определения

1.2 Исследования в области получения наноструктур

1.3 Исследования в области функционализации и модифицирования наноструктур

1.4 Технологии подготовки и способы введения наноструктур в материал

1.5 Исследования в области модификации композиционных материалов. Гипотезы влияния наноструктур на свойства 41 материалов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка метода функционализации металл/углеродных нанокомпозитов и способов получения суспензий на их основе для модификации композиционных материалов»

Актуальность работы

В настоящее время существует проблема получения материалов с высокими физико-механическими и улучшенными теплофизическими характеристиками. Наиболее перспективным способом улучшения свойств материалов является применение металл/углеродных нанокомпозитов (Ме/С НК) в качестве модификаторов. Введение в процентном содержании сотых и тысячных долей наноструктур, благодаря их высокой активности, позволяет существенно увеличивать физико-механические характеристики материалов. Однако в существующем многообразии нанопродуктов необходимо подобрать тот вид и то количество нанокомпозитов, которые являются оптимальными для определенного материала. Этого можно достичь подбором наноструктур или совершенствованием их за счет «прививки» дополнительных функциональных групп (функционализации) для улучшения взаимодействия наноструктур с материалом. В то же время существует проблема распределения сверхмалых количеств нанокомпозитов в материале. Для решения проблемы зачастую используют тонкодисперсные суспензии наноструктур. Суспензии должны сохранять активность наноструктур и быть устойчивыми, что также может быть достигнуто функционализацией нанокомпозитов. Однако в настоящее время эта область изучена недостаточно, не установлены зависимости свойств суспензий от состава ее компонентов, от состава и количества наноструктур, от вида поверхностно-активного вещества (ПАВ) и природы дисперсионной среды.

Таким образом, актуальной задачей на сегодняшний день является подготовка наноструктур для получения качественных тонкодисперсных суспензий, а также исследование этих суспензий с целью определения способности металл/углеродных нанокомпозитов влиять на свойства модифицируемых материалов. Функционализация позволит повысить влияние наноструктур на среду и модифицируемый материал, а также улучшить качество самих наноструктур.

Объектом исследования являются функционализированные металл/углеродные нанокомпозиты, полученные взаимодействием с фосфатами аммония, а также тонкодисперсные суспензии нанокомпозитов, в том числе функционализированных, на основе различных дисперсионных сред: воды, жидкого стекла и этанола.

Цель работы состоит в разработке метода функционализации железо-, медь- и никель/углеродных нанокомпозитов (Бе/С НК, Си/С НК и №/С НК) фосфатами аммония, получении и исследовании тонкодисперсных суспензий нанокомпозитов для модификации композиционных материалов, а также в выявлении зависимости свойств материалов от концентрации вводимых нанокомпозитов и их состава*.

Для достижения^ данной цели необходимо решить следующие задачи: 1. Теоретически, в том числе с помощью квантово-химического моделирования, и экспериментально обосновать метод функционализации Бе/С НК, Си/С НК и М/С НК фосфатами* аммония* ((КН4)зР04, (1ЯН4Р03)П) с целью повышения их активности и расширения областей* применения,

X. Разработать способ/ получения устойчивых тонко дисперсных суспензий; включающий' выбор- поверхностно-активных веществ, исследование свойств суспензий и определение зависимости концентрации нанокомпозитов в суспензии от их состава и вида композиции,

3. Исследовать влияние металл/углеродных нанокомпозитов' в том числе функционализированных, на прочностные и теплофизические характеристики модифицируемых материалов на примере цементных, силикатных композитов и огнезащитных вспучивающихся клеевых подслоев. Научная новизна'

Впервые разработан метод функционализации металл/углеродных нанокомпозитов фосфатами аммония, ' позволяющий прививать дополнительные функциональные группы, повышающие активность наноструктур и их влияние на модифицируемые среды. На способ получения металл/углеродных нанокомпозитов (Ме/С НК) получен патент РФ - № 2393110.

Проведено квантово-химическое- моделирование наносистем, содержащих железо-, медь- и никель/углеродные нанокомпозиты и полифосфат аммония, позволяющее спрогнозировать реакцию функционализациинаноструктур.

Изучены сорбционные свойства металл/углеродных нанокомпозитов по отношению к воде и этиловому спирту. Показана связь сорбционных свойств с природой исследуемых нанокомпозитов.

Впервые получены тонкодисперсные суспензии металл/углеродных нанокомпозитов, в том числе функционализированных, и изучены их свойства. Установлено время обработки суспензий^ ультразвуком, зависящее от природы основной дисперсионной среды суспензии. Определены оптимальные концентрации» и- поверхностно-активные вещества, позволяющие сохранять, размеры наноструктур в суспензии, и подходящие для модифицируемого материала и для, наноструктур. На способ получения водной суспензии» металл/углеродных наноструктур получен патент РФ - № г

2337062.

Впервые определено влияние металл/углеродных нанокомпозитов^ на теплофизические свойства силикатных пленок и подтверждена эффективность применения наноструктур1 для модификации бетонных композиций с целью увеличения ^ прочности. Выявлены закономерности изменения свойств материалов от концентрации^состава-наноструктур.

Установлено снижение горючести вспучивающихся клеевых систем, модифицированных функционализированными металл/углеродными нанокомпозитами.

Практическая значимость результатов работы

Разработанный метод прививки к металл/углеродным нанокомпозитам фосфорильных групп при механохимической обработке их с полифосфатом аммония приводит к повышению их влияния на среду. В качестве исходных компонентов выбраны недорогие и экологически чистые компоненты. Применение фосфатов аммония позволит использовать нанокомпозиты для модификации материалов.с целью снижения их.горючести.

Разработана технология- введения нанокомпозитов в материал, , позволяющая? сохранять их размер и равномерно распределить наноструктуры в материале.

Определены возможности использования; полученных наноструктур при модификации-силикатных композиций ¡для. улучшения :5теплофизических свойства материалов, а также для модификации; клеев и бетонных композиций. Прочность бетонных композитов увеличивается в среднем на. 30-50% при сверхмалых количествах вводимых .'нанокомпозитов. Температуропроводность силикатных материалов на основе модифицированного-жидкого стекла может быть снижена:до50%.

Результаты- работы могут быть использованы, для* прививки? к углеродным, наноструктурам^ фосфорильных групп, а также при модификации; разработанными* наноструктурами различных неорганических и органических материалов;.

Методы исследован ия

В работе применен, метод квантово-химического моделирования? с использованием, программного продукта ИурегСИет. В экспериментальном? : исследовании нанокомпозитов- и> суспензий- на- их основе использованы следующие методы: инфракрасная спектроскопия? (ИК); просвечивающая электронная микроскопия и электронная дифракция (ПЭМ и ЭД); рентгеновская; фотоэлектронная' спектроскопия; (РФЭС); мессбауэровская, спектроскопия; спектрофотометрия и оптическая микроскопия.

Личный вклад автора

Представленные в работе результаты получены лично автором-или при его непосредственном, участии. Синтез наноструктур и-их функционал из ация фосфатами; аммония, анализ свойств наноструктур; и получение на их основе тонкодисперсных суспензий и их исследование выполнены непосредственно автором. Автором или при его участии проведена модификация композиционных материалов полученными суспензиями наноструктур. Постановка задач исследований, определение методов решения и обсуждение результатов проведено при непосредственном участии автора совместно с научным руководителем и соавторами публикаций.

Достоверность полученных и представленных в диссертации результатов подтверждается, использованием современных независимых, взаимодополняющих физических и физико-химических методов исследования, а также согласованностью с данными теоретических исследований, в том числе компьютерного моделирования. Анализ экспериментальных данных проведен с соблюдением критериев достоверности измерений.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Теоретически обоснованный, в т.ч. с применением квантово-химического моделирования, и экспериментально проверенный метод функционализации металл/углеродных нанокомпозитов фосфатами.аммония.

2. Характеристики функционализированных железо-, медь- и никель/углеродных нанокомпозитов.

3. Зависимость сорбционных свойств металл/углеродных нанокомпозитов ^ по отношению к воде и этиловому спирту от природы исследуемых наноструктур.

4. Способы получения и исследование тонкодисперсных суспензий металл/углеродных нанокомпозитов, а также зависимости свойств суспензий от природы наноструктур, основной среды и ПАВ.

5. Особенности влияния нанокомпозитов на структуру и свойства модифицированных материалов. Результаты испытаний прочности бетонных композиций и теплофизических характеристик силикатных пленок, а также результаты испытаний на горючесть клеевых подслоев, модифицированных наноструктурами.

Апробация работы

Материалы исследования были представлены и получили положительную оценку на научных форумах: Международные научно-практические конференции «Нанотехнологии - производству» (Фрязино, Московская область, 2007, 2008, 2009; 2010 гг.); I, II и III международные конференции «От наноструктур, наноматериалов и нанотехнологий к наноиндустрии» (Ижевск, 2007, 2009, 2011 гг.); IIL международная< конференция «EQ 2008. Технические - университеты: интеграция с европейскими и мировыми системами* образования»- (Ижевск, 2008г.); VIII международная научная, конференция «Химия твердого тела и современные микро и нанотехнологии»- (Кисловодск, 2008г.); XXI Симпозиум «Современная химическая физика» (г. Туапсе, 2009г.); Международная конференция «Техническая химия. От теории к практике» (Пермь, 2008, 2010 гг.). XLVIb международная, научно-техническая конференция «Достижения, науки и техники агропромышленному производству» (Челябинск, 2008г.); семинар «Использование нанотехнологий в агропромышленном комплексе» (Москва, — Челябинск, 2008г.); Всероссийская конференция «Полифункциональные наноматериалы и нанотехнологии» (Томск,. 2008г.); VII выставка-сессия инновационных проектов- студентов- и молодых ученых (г.Ижевск, 2009);- 4-я> международная конференция- «Химиям поверхности и нанотехнология» - (г.Санкт-Петербург-Хилово, 2009г.); Международная научно-техническая конференция «Актуальные вопросы строительства» (г.Саранск, 2010г.), II международная конференция^ «Наноявления при разработке месторождений углеводородного сырья: от наноминералогии и нанохимии к нанотехнологиям» (г.Москва, 2010г.).

Публикации

Основные результаты диссертации отражены в 22 научных работах, в том" числе 2 патента, 3 статьи из перечня ВАК, 1 статья в иностранной периодике и 16 тезисов докладов-международных конференций.

Структура и объем работы

Диссертационная работа состоит из введения, 3 глав, заключения, библиографического списка, включающего 186 наименований отечественных и зарубежных источников, и приложения. Работа изложена на 180 листах машинописного текста, содержит 49 рисунков, 29 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Порошковая металлургия и композиционные материалы», Ахметшина, Лилия Фаритовна

ВЫВОДЫ

1. Разработан метод функционализации металл/углеродных нанокомпозитов фосфатами аммония, в том числе полифосфатом аммония (ПФА). Взаимодействие нанокомпозитов с ПФА приводит к прививке к ним фосфорильных групп, что позволяет использовать данные нанокомпозиты для модификации вспучивающихся огнезащитных покрытий.

2. С помощью квантово-химических компьютерных моделей установлена возможность взаимодействия нанокомпозитов и ПФА. Механизм прививки функциональных групп нанокомпозитам заключается в механохимическом совмещении наноструктур и ПФА.

3. С использованием метода рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и ИК-спектроскопии показано, что функционализированные нанокомпозиты имеют в составе фосфорильные группы, а также почти полностью1 восстановленный металл, повышается их магнитный момент по сравнению с ^модифицированными нанокомпозитами.

4. Проведено исследование сорбционной способности функционализированных нанокомпозитов к воде и этанолу. Установлено, что сорбционная, способность фосфорилированных наноструктур выше, чем у НК, не содержащих фосфор. Поскольку сорбционная способность свидетельствует о степени активности нанопродукта, можно сделать вывод о повышении активности НК в присутствии дисперсионной среды и в материале.

5. Получены и исследованы тонкодисперсные суспензии нанокомпозитов, в том числе функционализированных, на основе различных дисперсионных сред (вода, этанол, жидкое стекло). Согласно исследованиям установлено, что изменения полос ИК-спектров обусловлены влиянием нанокомпозита на дисперсионные среды. Экспериментально установлены режимы обработки суспензий ультразвуком, время выдержки зависит от природы дисперсионной фазы.

6. Установлена зависимость активности полученных нанокомпозитов» как модификаторов композиционных материалов от природы металла, формы и количества наноструктур в композиции, а также от природы материала. Показано; что» для. достижения эффекта повышения ¡прочностных характеристик цементных материалов достаточно ввести в композицию в зависимости от состава композиционного материала в.пределах от 0,0007 до 0,003% по массе наноструктур. Отмечено, что эффект прироста прочности зависит от структуры, природы исходных компонентов> нанокомпозитов и их количества в композиции. Полученные тонкодисперсные суспензии наноструктур применялись для модификации различных композиционных материалов. Установлено, что-при введении 0;0018% Си/С НК в пенобетон его прочность увеличивается на 30-50%, а при введении в плотный бетон - на 44%.

7. Изменение теплофизических и вязкостных свойств суспензий на жидком стекле говорит о процессах самоорганизации при введении наноструктур, причем результаты различны при использовании нанокомпозитов разного состава. Модификация силикатных покрытий нанокомпозитами может привести к снижению температуропроводности до 50%. Применение НК позволит увеличить жизнеспособность силикатных материалов и соответственно стабильность при хранении, кроющую способность силикатной краски, а, кроме того, позволит применять в качестве жидкого стекла не только калиевое, но и натриевое жидкое стекло, так как стоимость калиевого жидкого стекла значительно превышает стоимость натриевого и выпуск его в промышленности ограничен. Для улучшения характеристик необходимы малые концентрации нанопродукта, что положительно скажется на себестоимости материала.

8. Проведена модификация клеевых огнезащитных подслоев металл/углеродными нанокомпозитами. Установлено, что включение в состав клея нанокомпозита заметно снижает горючесть материала. Результаты испытаний лучше у тех образцов, где присутствуют фосфорилированные НК. При введении в клеевой состав фосфорсодержащего нанокомпозита в ходе процессов горения на поверхности образца образуется пенококс. Расслаивания трехслойного материала после горения не наблюдается, т.е. у клеевого подслоя сохранились хорошие адгезионные свойства даже после испытания на горючесть.

Фосфорилирование нанокомпозитов позволяет повысить их активность в различных жидких средах, что приводит к улучшению характеристик модифицируемых материалов. Модификация материалов полученными НК в конечном итоге приводит к повышению их прочности, огнестойкости и улучшению теплофизических свойств.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В связи с широким применением нанокомпозитов для улучшения материалов актуальной задачей является разработка способа их введения, которая позволит сохранить или увеличить активность наноструктур при модификации. Решением задачи является введение нанокомпозитов в виде тонкодисперсных суспензий, которое обеспечит их равномерное распределение в материале. Для повышения стабильности суспензий необходимо использование поверхностно-активного вещества, а также возможно повышение качества суспензий с помощью прививки дополнительных функциональных групп наноструктурам. В данной работе разработан метод функционализации металл/углеродных нанокомпозитов полифосфатом аммония, получены и исследованы суспензии наноструктур, в том числе функционализированных. Активность нанокомпозитов подтверждена улучшением качества модифицированных материалов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Ахметшина, Лилия Фаритовна, 2011 год

1. С.Лурье IT-байки: нанотехнологии Клондайк или панацея? http://www.3dnews.ru/editorial/itbaiki nanotehnologii klondaik ili panatseva

2. Ю.Свидиненко Нанотехнологии в нашей жизни // «Наука и жизнь», №7, 2005. http://www.nki.ru/archive/articles/1239/

3. Алферов Ж.И., Копьев П.С., Сурис Р.А. Наноматериалы и нанотехнологии // Нано- и микросистемная техника. 2003. №8. - С.3-13.

4. Кодолов В.И., Хохряков Н.В., Тринеева В.В., Благодатских И.И. Активность наноструктур и проявление ее в нанореакторах полимерных матриц и в активных средах // Хим. физика и мезоскопия. 2008. Т. 10. №4. - С.448-461.

5. В.И. Марголин, С.Е. Шишов Перспективы и проблемы нанотехнологий// О национальной доктрине развития в Российской Федерации нанотехнологий. Аналитический сборник.- М.: Издание Совета Федерации. 2006. - С. 54 - 63

6. Kroto H.W., Heath J.R., Curl R.F., Smalley R.E. C60: Buckminsterfullerene // Nature. 1985.-V. 318.-P. 162-163.

7. Smalley R.E. Discovery of fullerenes. // Rev. Mod. Phys. 1997. - V. 69. - P. 723730.

8. Iijima S. Helical microtubules of grathitic carbon // Nature. 1991. - V. 354. - № 6348.-P. 56-58.

9. Qin L.-Ch., Zhao X., Hirahara K. et al. The smallest carbon nanotubes // Mater. Sci. Mackmillan Magazines Ltd. Brief Comm. 2000. - P. 50.

10. Iijima S., Ichihashi T. Single-shell carbon nanotubes of 1-nm diameter // Nature.-1993.-V. 363.-P. 603.

11. Tsang S.C., Harris P.J.F., Green M.L. Thinning and opening of carbon nanotubes by oxidation using carbon dioxide // Nature. 1993. - V. 362. - P. 520-522.

12. Li Y., Xie S., Zhou W. et al. Small diameter carbon nanotubes synthesized in an arc-discharge // Carbon. 2001. - V. 39. - P. 1429.

13. Tibbets G.G. Vapor-growth carbon fibers: status and prospects // Carbon. 1989. - V. 27. - Is. 7. - P. 745-747.

14. Guo Т., Nikolaev P., Rinzler A.G. et al. Self-assembly of tubular fullerenes // J. Phys. Chem. 1995. - V. 99. - P. 10694-10699.

15. Елецкий А.В. Углеродные нанотрубки // Усп. физ. наук, 1997. Т. 167. - № 9. -С.945-972.

16. Nikolaev P., Thess A., Guo Т. et al. Fullerene nanowires // Pure & Appl. Chem. -1997.-V. 9.-P.31-36.

17. Березкин В.И. Фуллерены как зародыши сажевых частиц // ФТТ, 2000. -Т. 42. -Вып. З.-С. 567-572.

18. А.В. Елецкий А. В., Смирнов Б. М. Кластер С60 новая форма углерода // УФН. - 1991. - Т. 161. - № 7. - С. 173-192.

19. Murayama Н., Tomonoh Sh., Alford'J.M., Karpuk M.E. Fullerene production in tons and more: from science to industry // Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures, -2004.-V. 12.-N. 1-2.-P.l.

20. Curl R.F., Smalley R.E. Fullerenes: the third form of pure carbon // Sci.America, -1991.-Is. 10.-P. 54.

21. Kang H.S., Yoon H.J., Kim C.O. et al. Low temperature growth of multi-wall carbon • nanotubes assisted by mesh potential using a modified plasma enhanced chemical vapor deposition system // Chem. Phys. Lett., 2001. - V. 349. - P. 196.

22. Физические и химические свойства углерода / Под ред. Ф. Уокера. М.: Мир, 1969:-365 с:

23. Taylor R. Isolation, separation and characterization of the fullerenes Сбо"- The third form of carbon. // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1990. - P. 1423-1430.

24. Taylor R. Formation of C6o by pyrolysis of naphthalene // Nature, 1993. - V. 366. -P.728-730.

25. Richter H., Hoffmann D., Doome R. et al. Fullerene formation in acetylene/oxygen/chlorine flames // Carbon, 1996. - V. 34. - N 6. - P. 797-803.

26. Armand X., Herlin N., Voicu I., Gaucheteir M. Fullerene synthesis by laser pyrolysis of hydrocarbon // J. Phys. Chem. Solids, 1997. - V. 58. - N 11. - P. 1853-1859.

27. Scheinder S., Vandooren J., Van Tiggelen P.J. Formation of nanotubes in low pressure hydrocarbon flames // Carbon, 1996. - V. 34. - Is. 3. - P. 427-429.

28. Randall L., Vander W., Ticich T.M., Curtis V.I. Diffusion flame synthesis of singlewalled carbon.nanotubes // Chem. Phys. Lett., -2000. -V. 323. P. 217-223.

29. Mordkovich V.L., Umnov A.G., Inoshita T. Nanostructure of laser pyrolysis carbon black: Observation of multiwall fullerenes // Int. J. Inorg. Mater., 2000. - V. 2. - P. 347 -353.

30. Chen X.H., Yang H.S., Wu G.T. et al. Generation of curved or closed-shell carbon nanostructures by ball-milling of graphite // J. Crystal. Growth, 2000. - V. 218. - P. 57.

31. Сюгаев A.B. Коррозионное поведение высокодисперсных систем на основеIжелеза, полученных измельчением в органических средах // Дисс. . канд. хим.Iнаук. Ижевск: ФТИ УрО РАН, - 2005. - 156 с.

32. Стрелецкий А.Н. Механически активированный* высокодисперсный' графит: закономерности получения и структура // В сб. Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технологии./ Тез. докл. 2-й Межд. конф. М.: ПРЕСТО-РК, 2003: - С.208.

33. П.А. Ребиндер Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах // М: Наука, 1979. - 384 с.

34. Self-organization. URL: http://dic.academic.ru/dic.nsf/enwiki/174806.

35. Self-assemble, http://dic.academic.ru/dic.nsf/enwiki/205959.

36. Ozin G. A., Cademartiri L. Nanochemistry: What Is Next? // Small, 2009. - V. 5. -Is. 11. - P. 1240-1244. doi: 10.1002/smlb200900113.

37. СуздалевИ.П. Нанотехнология: физика-химия нанокластеров, наноструктур и наноматериалов. -М.: КомКнига, 2006. - 592 с.

38. Лускинович П. Нанотехнология и наночипы. Ч. 1 // Журнал для инженеров. Новости о микросхемах. URL: http://www.chip-news.ru/archive/chipnews/200106/9.html.

39. Малыгин А.А. Синтез многокомпонентных оксидных низкоразмерных систем на поверхности пористого диоксида кремния методом молекулярного наслаивания //ЖОХ, 2002. - Т. 72. - Вып. 4. - С. 617.

40. Трифонов С.А., Малков А.А., Малыгин А.А. Влияние химического состава поверхности наполнителей на свойства полимерных композиционных материалов // ЖПХ. 2000. - Т.73. - № 4. - С.659-664.

41. Malygin А.А. The molecular layering method as a basis of chemical nanotechnology. In book naturalv microporous materials in environmental* technology: Kluwer Acad. Publ. 1999. - P. 487^-495. '

42. Повстугар В.И., Кодолов В.И., Михайлова G.C. Строение: и свойства поверхности полимерных материалов. М.: Химия. 1988. 189 с.

43. Красовский A.M., Толстопятов Е.М. Получение тонких пленок распыленных полимеров // Поверхность. 1985. - № 1. - С. 143.

44. Emmenegger Ch., Mauron P., Ziittel A. et al. Carbon nanotubes synthesized on; metallic substrates // Appl. Surf. Sci. 2000. - Is. 162-163. - P. 452.

45. Tsirlina G.A., Petrii O.A.,. Safonova T.Ya. et al. Quasitemplate synthesis of nanostructuredi Paladium electroplates. http://www.elchichem.msu.ru/article/papisov/papisov.htmli;

46. Emmenegger Gh., Mauron P., Ziittel A. et al: Carbon; nanotubes synthesized: om metallic substrates // Appl. Surf. Sci. 2000. - Is. 162-163. - P. 452.

47. Алексеев А.Ф., Дякин Е.В., Палеха К.К. Некоторые особенности получения ультрадисперсных порошков оксидов.меди и иттрия криохимическим способом. // Порошковая металлургия, 1990. - №1.- С. 1-4.

48. Шевченко В.Я., Баринов С.М. Техническая керамика. М : Наука, 1993. - 165 с.

49. А.З. Адамян, З.Н. Адамян, В.М. Арутюнян, Золь-гель технологии получения чувствительных к водороду тонких пленок //Международный научный журнал «Альтернативная.энергетика и экология» АЭЭ, 2006. - №8(40). - С.50-55.

50. Кодолов В.И., Хохряков Н.В. Химическая физика формирования и превращений наноструктур и наносистем: монография. В 2-х т. Ижевск: ФГОУ ВПО ИжГСХА. 2009. 360, 416 е., ил.

51. Бучаченко A.JI. Химия на рубеже веков: свершения и прогнозы. // Усп. химии.- 1999. -Т.68. -№2. С. 99.

52. Кодолов В.И., Хохряков Н.В., Кузнецов? А.П., Семакина Н.В. Проблемы и перспективы развития химии в нанореакторах полимерных матриц/Международный- научный журнал «Альтернативная энергетика и экология» АЭЭ, 2006. - №7(39). - С.77-78.

53. A.M. Бронштейн, С.Н. Сидоров, П.М. Валецкий. Наноструктурированные полимерные системы как нанореакторы для формирования наночастиц // Усп. химии, 2004. - Т. 73. - № 5. - С. 512.

54. Николаева O.A., Кодолов В.И., Захарова'Г.С., Шаяхметова Э.Ш!, Волкова Е.Г., Волков А.Ю:, Макарова Л.Г. Способ получения углеродметаллсодержащих наноструктур // Патент РФ № 2225835.

55. Матвеева В.Г., Сульман Э.Мг, Демиденко Г.Н. Методы синтеза наноструктурированных каталитических систем на основе полимеров. http://rusnanotech08.rusnanoforum.ru/sadm files/disk/Docs/2/45/45%20('25~).pdf.

56. Бронштейн^. М., Сидоров С. Н., Валецкий П. М. Наноструктурированные полимерные системы как нанореакторы для формирования наночастиц // Усп. хим.- 2004. Т. 73. - № 5. - С. 542-558.

57. Кодолов В.И., Николаева O.A., Макарова Л.Г. и др. Синтез и исследование углеродметаллсодержащих наноструктур, полученных из функциональных полимеров. //ФТТ, 2002. Т. 44. - Вып. 3. - С. 502.

58. Schmidt F. Magnetic Measurements on Stable Fe (0) Microclusters / F. Schmidt, A. Quazi, A.X. Trautwein et al. // Atoms, Molecules and Clusters. 1986. - № 3. - P. 303-308.

59. Магеррамов A.M., Рамазанов М.А., Садыхов Р.З., Али-заде P.A. Магнитные полимерные нанокомпозиты на основе ПФДФ + Fe304// Нанотехника. 2005. -№4.-С.111.

60. Стаханова С.В., Никонорова Н.И., Занегин В.Д! и др. // Высокомолек. соед. -1992.-Т. 34.-№2.-С. 133.

61. Волынский A.JI. Высокодисперсное-ориентированное состояние полимеров / А.Л. Волынский, Н.Ф. Бакеев. -М!: Химия, 1985. 192 с.

62. Васильченко Ю.М. Разработка способа получения и исследование свойств, металл/углеродных нанокомпозитов из вторичного полимерного и металлургического сырья-: автореф. дис. . канд. техн. наук : 05.16.06: М, 2009. — 20 с.

63. Тринеева В.В. Разработка' и исследование механохимического способа получения, углеродных металлсодержащих наноструктур : автореф. дис. . канд. техн. наук : 05.16.06. -М. 2009. 18 с.

64. Тарковская И.А. Окисленный уголь. / Тарковская И.А. Киев.: Наукова думка, 1981.-200 с.

65. Функционализация поверхности многостенных углеродных нанотрубок/ Н.В. Глебова, A.A. Нечитайлов // Журнал «Письма в ЖТФ», 2010, - Т.36, - вып. 19, - С. 12-15.

66. Hirsch А. Addition Reactions of Buckminsterfullerene (Сбо)-/ A. Hirsch.// Synthesis.-1995,- № 8.- P. 895-913.

67. Bavykin D.V., Friedrich J.M., Lapkin A.A., Walsh F.C. Stability of Aqueous Suspensions of Titanate Nanotubes.//Chem.Mater.- 2006. №18. - P. 1124-1129.

68. Weisman R.B., Bachilo S.M., Tsyboulski D. Fluorescence spectroscopy of singlewalled carbon nanotubes in aqueous suspension.// Applied Physics A., 2004. V. 78. -№8.-P.l 111-1116.

69. Раков, Э. Г. Нанотрубки и фуллерены : учебное пособие / Э.Г. Раков. М. : Логос, 2006. - 376 с.

70. Шалагина А.Е. Каталитический синтез и исследование азотсодержащих нановолокон: автореф. дис.канд. химич. наук. Новосибирск.,- 2008. 22 с.

71. Бадамшина Э.Р., Гафурова М.П. Модификация свойств полимеров путем допирования фуллереном С60. Высокомолекулярные соединения. Сер. А. 2008. -Т. 50. - № 8. - С.1572-1584. Обзор.

72. Khare, В. N., Meyyappan, М., Cassell, А. М., Nguyen, С. V. & Han, J. Functionalization of carbon nanotubes using atomic hydrogen from a glow discharge. // Nano Lett. 2002. - №2, P. 73-77.

73. Wehling, Т. О et al. Molecular doping of grapheme // Nano Lett. 2008. - №8, P. 173-177 .

74. Hirsch A. Functionalization of single-walled carbon nanotubes // Angew. Chem. Int. Ed. -2002. -V. 41.- № 11.-P. 1853-1859.

75. Дыкман Л. А., Богатырев В. А. Наночастицы золота: получение, функционализация, использование в биохимии и иммунохимии // Успехи химии.2007. Т. 76, - N. 2. - С. 199-213.

76. Kneller J.M., Soto R.J., Surber S.E. ТЕМ and laser-polarizes 129Xe NMR characterization of oxydatively purified carbon nanotubes.// Journal of the American Chemical Society, 2000. -№ 122. - P. 10591.

77. Froudakis G.E. Hydrogen and oxygen interaction with carbon nanotubes // Encyclopedia of Nanoscience and Nanotechnology. Ed. by H.S.Nalwa. American Science Publishers. 2004. - V. 4. - P. 1-11.

78. Ebbesen T.W., Ajayan P.M., Hiura H. Purification of carbon nanotubes.// Nature, 1994.-№367.-P. 519.

79. Li, Y.-H. Self-organized ribbons of aligned carbon nanotubes / Y.-H. Li et al.// Chemical Material. 2002. - Vol. 14. - P.483.

80. Kuznetsova A., Popova I., Yates J.T. Oxygen-containing functional groups on single-wall carbon nanotubes: NEXAFS and Vibrational Spectroscopic Studies.// Journal of the American Chemical Society, 2001. № 123. - P. 10699.

81. Mawhinney D.B., Naumenko V., Kuznetsova A., Yates J.T., Liu J., Smalley R.E. Infrared Spectral Evidence for the Etching of Carbon Nanotubes: Ozone Oxidation at 298K.// Journal of the American Chemical Society, 2000. -№ 122. P. 2383-2384.

82. Kneller J.M:, Soto R.J., Surber S.E. ТЕМ and- laser-polarizes 129Xe NMR characterization of oxydatively purified carbon nanotubes.// Journal of the American Chemical-Society, 2000. -№ 122. P. 10591.

83. Yudasaka M., Zhang M., Jabs C.; Iijima S. Effect of an organic polymer in purification and cutting of single-wall carbon nanotubes.// Applied Physics, 2000. № 71.-P. 449.

84. Maurin G., Stepanek I., Bernier P., Colomer J.F., Nagy J.B., Henn F. Segmented.and opened multi-walled carbon nanotubes.// Carbon, 2001.- № 39. p. 1273.

85. Атовмян E .Г., Бадамшина Э .P., Гафурова M .П., Грищук А.А., Эстрин Я.И. Синтез новых полиг идроксилированных ф уллеренов. Доклады Академии' Наук.-2005. Т. 402. - № 2. - С.201-203.

86. Sliva W. Fullerene // Fullerene Sci. and*Tehn. 1995. Vol. 3. P. 243.

87. X.Ye et al. A nanocontainer for the storage of hydrogen // Carbon. 2007. - № 45. -P. 315-320;

88. Shen J., Huang W., Wu L et al. // Composites Pt A: Appl. Science and Manufacturing. -2007. №5. - P. 1331—1336.

89. Liang Y., Zhang H., Yi В., Zhang Z., Tan Z. Preparation and characterization of multiwalled carbon nanotubes supported Pt-Ru catalysts for proton exchange membrane fuel cells. //Carbon. 2005. - Y. 43. - P. 3144-3152.

90. С.Я. Бричка, Б.Б. Паляница, T.B. Кулик и др. Термическая деструкция функциональных групп модифицированных углеродных нанотрубок // Украинский химический журнал. 2008'. - Т.74. - №10. - С.77-82.

91. Ma R., Golberg D.<, Bando Y., Sasaki Т. Syntheses and properties of B-C-N and BN nanostryctures // Philos. Trans.: Math., Phys. Engin. Sci. 2004. - V. 362. - N. 1823. - P. 2161-2186.

92. Vermisoglou E.C., Georgakilas V., Kouvelos E. et al. // Microporous and Mesoporous Materials. 2007. - № 1-2: - P. 98—105.

93. Geng H. Z., Rosen R., Zheng В., Shimoda H., Fleming L., Liu J., Zhou* O. Fabrication and Properties of Composites of Poly(ethylene oxide) and Functionalized Carbon Nanotubes.// Advanced Materials, 2002. - № 14. - P. 1387.

94. Michael G.C., Wong S. Solubilization» of oxidized single-walled carbon nanotubes in organic and aqueous solvents through organic derivatization.// Nano Letters, 2002. -№2.-P. 1215-1218.

95. Mickelson E.T., Huffinan C.B., Rinzler A.G., Smalley R.E., Hauge R.H., Margrave J.L. Fluorination of Single Wall Carbon Nanotubes.// Chemical Physics Letters, 1998. -№296.-P. 188.

96. Mickelson E.T., Chiang I.W., Zimmerman J.L., BouF P.J., Lozano J., Liu J., Smalley R.E., Hauge R.H., Margrave J.L. Solvation of Fluorinated Single Wall Carbon Nanotubes in Alcohob Solvents.// Journal of Physical Chemistry B, 1999. -№ 103. - P: 4318.

97. Wong, S.S. Covalently functionalized nanotubes as nanometre- sized pro-bes in chemistry and biology / S.S. Wong et al. //Nature. 1999. -Vol.394. - P. 52.

98. Holden J.M., Zhou P. Raman scattering from nanoscale carbon generated in cobalt catalysed carbon plasma.// Chem. Phys. Lett., 1994. V. 220. - P. 186-191.

99. Saito Y., Tani Y., MiyagavaN. High-yield of single wall carbon nanotubes by arc-discharge using metals.// Chem. Phys. Lett., 1993. - V. 212. - P. 379-384.

100. С.В. Мищенко,- А.Г. Ткачев, "Углеродные наноматериалы, производство,свойства, применение" //М.: Машиностроение, 2008. - 172 с.11'3. Boul, P.Jl Reversible sidewall functionalization of buckytubes / P.J. Boul et al. //

101. Chemical Physics Letters. 1999.' - Vol. 310. - P: 367.i

102. Методы, получения наноструктур и наноматериалов- Surface Science Reports 61(2006)445-463 http://www.elch.chem.msu.ru/rus/415 2011' 56.pdf

103. Chem. Commun., 2009, DOI: 10.1039/b915126e116; Юровская- M:A. Методы, получения производных фуллсрена- С60 // Соросовский образовательный журнал, 2000, - №5, - С. 26-30:

104. Хвостов С.А., Рогалев' А.В., Ананьева Е.С., Маркин В.Б. Технология получения наноструюурированных. материалов.// Ползуновский вестник. -Барнаул: АлтГТУ, 2007. Т. 3. - С. 162-167.

105. W.S. Choi et al. Templated Synthesis of Porous Capsules with a Controllable Surface Morphology and their Application as Gas Sensors// Adv. Funct. Mater. 2007. -№ 17.-P. 1743-1749.

106. Dos Santos M.C., Alvarez F. Nitrogen substitution of carbon in graphite: Structure evolution4oward'molecular forms II Phys. Rev. B. 1998.-V. 58. - №20. - P. 1391813924.

107. Huang Y., Gao J., Liu R. Structure and electronic properties of nitrogen-containing carbon nanotubes // Synth: Met. 2000. - V. 113. - P. 251-255.

108. Функциализированные углеродные нанотрубки http://npckvadra.ru/2010/10/funkcializirovannye-uglerodnye-nanotrubki/

109. Тбрнер P.B. Теоретические основы переработки полимеров (механика процессов). М.: Наука. 1977. - 464 с.

110. Физическая и коллоидная химия: Учеб. пособие для хим. вузов/ И.Н. Годнев, К.С. Краснов, Н. К. Воробьев и др.; Под ред. К.С. Краснова. М.: Высш. школа, 1998.-750 с.ИСБН.

111. А.Л.Волынский. Эффект Ребиндера в полимерах. http://www.nanometer.ru/2009/09/07/rfbr 156711 .html

112. Гельфман М.И. Ко ллоидная химия / Гельфман М.И., Ковалевич О.В., Юстратов В.П. СПб. и др.: Лань, 2003. - 332 с

113. Пономарев А. Н. Технологии микромодификации полимерных и неорганических композиционных материалов с использованием наномодификаторов фуллероидного типа // Труды Международной конференции ТПКММ. 2003. - С.508-518.

114. Schmidt H. Inorganic Organic. Composites for Optoelectronics. Sol'-Jeloptilas. Processing and Applications. - Boston /Dordrecht/ London. 1994. p.451.

115. Комохов П.Г. Золь гель как концепция нанотехнологии цементного композита / П.Г. Комохов // Строит, материалы. - 2006. - N 9. - С. 14-15 (Прил. Наука N8).

116. Комохов П.Г., Грызлов B.C. Структурная механика и теплофизика легкого бетона. АНРСФСР Вологодский научный центр, 1992. 320 с.

117. Жогова К.Б., Давыдов И.А. Методы модификации полимерных материалов1углеродными наноструктурами // ISBN 5-7262-0559-6. IV Конференция «Научно-инновационное сотрудничество». Часть 2.

118. Ершов Д.В., Гончаров В.М. Нанонаполнители для эластомерных композиций// Нанотехника. -2007. №1. - С. 15

119. Пухаренко Ю.В., Аубакирова И.У., Староверов В.Д., Летенко Д.Г., Никитин В.А. Влияние углеродных наномодификаторов на структуру и свойства цементных композитов // Сухие строительные смеси. 2009. - №5-6. - С. 12-13.

120. Корнеев В.И., Данилов В.В. Жидкое и растворимое стекло / С-П: Стройиздат. С-П., 1996.-216 с.

121. Королев Е.В., Баженов Ю.М., Береговой В.А. Модифицирование строительных материалов наноуглеродными трубками, фуллеренами//Строительные материалы. 2006.- № 8: С. 2-4.

122. A.A. Александров. Золотой нановек // Журнал "Строительство" . 2007. - №6.

123. Fernando, R.H. and Bohrn, W.J., 1992, US Patent #5,124,202.

124. Zaarei, D., Sarabi, A.A., Sharif, F., Kassiriha, S.M., J. // Coat. Technol. Res. 2008. - №5(2).-P. 241-249.'

125. Орлова A.M., Матчин A.B., Петрова E.A. Современные средства огнезащиты древесины. М.: Современные технологии в строительстве. Образование, наука, практика. Мат. городской научно-практ. конф., М.: Изд. АСВ, 2001. - С. 240-245.

126. Леонович A.A. Огнезащита древесины и древесных материалов. М.: Стройиздат, 1994. - 62 с.

127. Создание огнезащитных вспучивающихся покрытий на основе эпоксидных и полиамидных композиций: Отчет о НИР (заключ.) / ИжГТУ; рук. В.И. Кодолов. -Инв. № 02940001008. Ижевск, 1994. - 89 с.

128. Шуклин С.Г., Кодолов В.И., Ларионов КИ., Тюрин С.А. Физико- химические процессы в модифицированных двухслойных огне- и теплозащитных эпоксиполимерах при воздействии на-них огневых источников // Физика горения и взрыва. -1995. T.XXXI. - №2. - С.73-79.

129. Кодолов В.И. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов. М.: Химия, 1976, 160 с.

130. П.Грибов K.M., Пальцева Н.Г., Косилова О. И. Пат.РФ № 2026310, 1991.

131. Круковский П.Г., Качкар Е.В., Ковалёв А.И. Эффективность вспучивающихся огнезащитных покрытий железобетонных конструкций при различных режимах пожара. Науковий вюникУкрНДШБ,2010,№1(21),75-83с

132. Шуклин С.Г. Многослойные огнетеплозащитные покрытия, содержащие углеродные металлсодержащие наноструктуры./ Химические волокна. 2006. - N 3. -С. 47-53.

133. Булгаков В.К., Кодолов В.И., Липанов" А.М. Моделирование горения полимерных материалов. М.: Химия, 1990. 23 8 с.

134. Пенобетон http://www.ibeton.ru/intro.php

135. Лебедев Е.В. Коллоидно-химические особенности полимер-полимерных композиций// В кн. Физико-химия многокомпонентных полимерных систем. Т. 2. Киев: Наукова думка, 1986. С. 121-136.

136. Кодолов В.И. Хохряков Н:В. Тринеева В.В: Благодатских И.И. Активность наноструктур и'проявление ее в нанореакторах полимерных матриц и в активных средах.// Химическая физика и мезоскопия, 2008. —1. Т.10. -№4. С.448-460.

137. Пономарев А.Н. Технологии микромодификации полимерных и неорганических композиционных материалов // Труды ТПКММ: 2003; - С. 508518.

138. Новости строительной отрасли http://www.concrete-union.ru/presscentre/detail.php?ID=1094

139. Соловьёв В.Я., 'Степанова И.В. Разработка высокопрочного бетона повышенной трещенностойкости. Известия Петербургского университета путей сообщения. В.1. СПб. -2004. С. 31-34.

140. Дьячков П. Н. Углеродные нанотрубки: строение, свойства, применения — М.: Бином, 2006. —293 с.

141. Яковлев Г.И. Нанодисперсная арматура в цементном пенобетоне//Технологии бетонов. 2006. №3. - С. 68-71

142. Маева, И. С. Модификация ангидритового вяжущего тонкомолотыми минеральными добавками / И. С. Маева // Технологии бетонов. 2009. - N 9/10. - С. 10-11.

143. Углеродные наноструктуры, вводимые в состав вяжущих на основе C3S и цемента Текст. / Т. Ковальд, С. Эзер, Р. Третгин.// Цемент и,его применение = 1607-8837. 2009. - № 3. - С. 89-92.

144. Федосов СВ: и др: Влияние механомагнитоактивированных водных суспензийiна свойства бетона//Строительные и отделочные материалы. Стандарты XXI века, т. 2, Новосибирск, 2006. - С. 214-215.

145. Ермолаев Ю.М. и др. Повышение прочности пенобетона при использовании структурированной воды//Технологии бетонов, 2006. - №2. -С.54.

146. Пономарев, А.Н. Нанобетон: концепция и проблемы. Синергизм наноструктурирования цементных вяжущих и армирующей фибры / А.Н. Пономарев // Строительные материалы.- 2007.- № 6.- С. 69-71.

147. Пономарев-А.Н., Никитин В.А., Ваучский М.Н. «Композиция для получения строительных материалов» Патент РФ №2233254 приоритет от 26.10.2000 г.

148. Юдович М. Е., Пономарев А. Н; Наномодификация пластификаторов. Регулирование их свойств и прочностньлх характеристик литых бетонов // «СтройПРОФИль». 2007. - №6. - С. 49-51.

149. Ваучский М. Н. Направленное формирование' упорядоченной надмолекулярной, кристаллогидратной структуры гидратированных минеральных вяжущих /«Вестник гражданских инженеров». 2005'. - №2. - С.44-47.

150. Т. Реут Нанотехнологии в производство,' бетонов// БСГ«Строительная газета». - 2007. - №49.

151. Коротких, Д:Н. О' требованиях к наномодифицирующим добавкам для. высокопрочных цементных бетонов / Д.Н. Коротких, 0:В. Артамонова, Е.М.' Чернышов // Технологии бетонов 2009. - № 9-10.- - С. 86-88:

152. Зеленский О.И., Пугач Б.Я. Исторические и философские аспекты нанотехнологий. М.: Высш.шк., 2002. - 216 с.

153. Пат. 2337062' Россия Способ получения углеродных наноструктур из органического соединения и металлсодержащих веществ/ В.И. Ко долов, В.В. Кодолова (Тринеева), HIB. Семакина, Г.И. Яковлев, Е.Е. Волкова и др.; заявлено 28.08.2006, опубликовано 27.10.08.

154. HyperChem. Computational.Chemistry. Part 1.Practical Guide. Part 2. Theory and Methods. Hypercube, Inc. Publication HC50-00-03-00 October 1996. 350 p.

155. Дерягин Б.В. «Электромагнитная природа молекулярных сил» Природа. -1962. -№4. С. 16

156. Механизм действия добавок специальных ПАВ на бетонные композиции http://www.ibeton.ru/a3 5 .php

157. Казицына JI.A., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. Учеб. пособие для вузов. М.:«Высш. школа». 1971. - 264 с.

158. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений: справочник. М.: Химия. 1984. 255 с.

159. Е.С. Платунов, С.Е. Буравой, В.В. Курепин, Г.С. Петров; под. общ. ред. Е.С. Платунова. Теплофизические измерения и приборы. JI: Машиностроение, 1986.

160. JI. Игнатьева, А. Цветников, А. Лившиц, В. Салдин, В. Буз-ник, Спектроскопическое исследование модифицированного политетрафторэтилена// Ж. структ. хим., — 2002, — т. 43, — №1, — сс. 69-73

161. И.И. Плюснина. Инфракрасные спектры силикатов. М.:Изд. МГУ, 1967. - 190 с.