Разработка методов синтеза и исследование свойств биоцидных гетарилсодержащих азосоединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Кузнецов, Дмитрий Николаевич

• Кузнецов, Дмитрий Николаевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кузнецов, Дмитрий Николаевич

Введение.

1. Литературный обзор. Использование красителей с биоцидными свойствами.

1.1 Полиметиновые красители.

1.2 Азокрасители.

1.2.1 Применение фенолов, нафтолов, салициловой кислоты и ее анилидов для получения биоцидных азокрасителей.

1.2.2 Применение гетероциклических соединений для получения биоцидных азокрасителей.

1.2.3 Биологическая активность комплексов азокрасителей с металлами.

1.3 Арилметановые красители.

1.4 Ариламиновые красители.

1.5 Антрахиноновые красители.

1.6 Азометиновые красители.

1.7 Биоцидные красители других классов.

1.7.1 Полициклохиноновые красители.

1.7.2 Индигоидные красители.

1.7.3 Макрогетероциклические красители.

2. Обсуждение результатов.

2.1 Синтез фунгицидных азокрасителей на основе 1-арил(гетарил)

З-метилпиразол-5-онов.

2.1.1 Синтез 1-арил(гетарил)пиразол-5-онов.

2.1.2 Синтез пиразол-5-онов, содержащих фрагмент экранированного фенола.

2.1.3 Синтез азопиразолонов на основе полученных пиразол-5-онов

2.2 Синтез азосоединений на основе тригидроксипиримидина (барбитуровой кислоты) и 2-оксииндола.

2.3 Синтез фунгицидных красителей постадийным формированием хромофорной и биофорной составляющих молекулы.

2.3.1 Синтез фунгицидных красителей по схеме I.

2.3.2 Синтез фунгицидных красителей по схеме II.

2.4 Исследование возможности использования синтезированных азосоединений для колорирования текстильных материалов

2.4.1 Определение оптимальных условий крашения волокон асосоединениями 76 и 92.

2.4.2 Крашение текстильных материалов синтезированными азосоединениями.

2.4.3 Испытания окрашенных образцов к физико-химическим воздействиям.

2.5 Фунгицидная активность синтезированных соединений и окрашенных ими образцов текстильных материалов.

2.6 Компьютерный скрининг биологической активности некоторых синтезированных соединений.

3. Экспериментальная часть.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка методов синтеза и исследование свойств биоцидных гетарилсодержащих азосоединений»

Актуальность работы. Направленный синтез органических соединений, обладающих определенным видом биологической активности, по-прежнему остается интересной задачей, как в теоретическом, так и практическом плане, не имеющей, однако, до сих пор оптимального алгоритма решения.

Такие, развиваемые в последние годы методы как комбинаторная химия или компьютерный скрининг проявили себя в качестве мощных, но не универсальных методологий для решения обозначенной задачи.

Следует признать, что эффективным инструментарием для достижения поставленной цели остается подход, основанный на синтезе новых органических соединений (аналогов известных эффективных биологически активных веществ) и последующий комплекс исследований, включающий: биологические испытания, анализ результатов, модификация структуры в соответствии с результатами анализа или синтез новых структур - аналогов.

В связи с изложенным разработка путей (тактики) и методик синтеза целевых биологически активных соединений и изучение их свойств остается задачей актуальной и востребованной как химиками синтетиками, так и технологами, связанными с производством биозащищенных текстильных материалов, а также производством пестицидов и химико-фармацевтических препаратов.

Работа является частью научных исследований, проводимых на кафедре органической химии и химии красителей МГТУ им. А.Н. Косыгина в рамках следующих г/б тем: № 09-864-43; №09-630-43 (по программе Рособразования); № 08-616-43 студенческий грант МГТУ им А.Н. Косыгина; ГК № П2221 ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 20092013 годы.

Цель работы: Разработка алгоритма синтеза азокрасителей, обладающих хорошими эксплуатационными характеристиками и обеспечивающих биозащиту текстильных материалов от разрушения плесневыми грибами.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

- оптимизированы методики синтеза пиразол-5-онов, содержащих функционализированые заместители в положении 1 кольца реакцией соответствующих замещенных гидразинов с ацетоуксусным эфиром;

- синтезирована серия Ы-арил(гетарил)пиразол-5-онов в качестве потенциальных биофорных фрагментов целевых азосоединений;

- разработаны методики синтеза и получены неописанные ранее азопиразолоны разного строения;

- предложена тактика (алгоритм) синтеза фунгицидных красителей постадийным формированием биофорной и хромофорной систем целевой молекулы;

- с использованием предложенных альтернативных схем получены образцы 47 азокрасителей различного строения; исследована возможность использования синтезированных азосоединений в качестве перспективных красителей для тканей из волокон различного строения;

- исследована устойчивость окраски полученных образцов к действию различных факторов и установлено, что окрашенные образцы имеют высокую устойчивость к сухому трению, а также среднюю устойчивость к мокрому трению и стирке;

- исследована фунгицидная активность синтезированных соединений, а также окрашенных с их помощью образцов ткани и выявлена зависимость типа и уровня активности от строения молекулы; проведен компьютерный скрининг химико-фармацевтической активности синтезированных соединений и определены перспективные области их биологических испытаний.

Научная новизна.

• Впервые разработана методика получения биоцидных красителей поэтапным синтезом хромофорной и биофорной составляющих красителя.

• Показано, что селективность взаимодействия арилгидразинов с ацетоуксусным эфиром (образование гидразона или соответствующего пиразолона) определяется электронным влиянием заместителей в арильном радикале гидразина и выработаны рекомендации по управлению направлением реакции.

• Впервые показана возможность использования оксииндола в качестве азокомпоненты и синтезированы дисперсные и кислотные индолилазокрасите ли.

Практическая значимость. Разработаны и оптимизированы методики синтеза и получены образцы функционально-замещенных пиразолонов, арилгидразонов, гетарилазоарилнитро(амино) соединений (всего 23 соединения) из которых 14 ранее не были описаны.

Разработаны методики синтеза и наработаны образцы 47 азосоединений (42 из которых синтезированы впервые), перспективных в качестве кислотных, дисперсных и прямых красителей для колорирования тканей из волокон различной природы. Показано, что синтезированные азокрасители обеспечивают высокие эксплуатационные характеристики окрашенных образцов, а также защиту окрашенной ткани от биоразрушений.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на следующих научно-технических мероприятиях: Межвузовские научно-технические конференции аспирантов и студентов «Молодые ученые -развитию текстильной и легкой промышленности». (Поиск-2004; 2010, 2011), Иваново; Международные научно-технические конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (Текстиль-2005, 2006, 2008, 2010), Москва; Межвузовские научно-технические конференции молодых ученых и студентов «Студенты и молодые ученые КГТУ -производству» (2006, 2007, 2008, 2009), Кострома; Всероссийские научные студенческие конференции «Текстиль XXI века» (2006, 2007, 2008, 2009, 2010, 2011), Москва; Международная научно-техническая конференция студентов, магистрантов и аспирантов «Молодежь - производству» (2006 г.), Витебск; Всероссийские научно-технические конференции студентов и аспирантов

Проблемы экономики и прогрессивные технологии в текстильной, легкой и полиграфической отраслях промышленности» (Дни науки 2007, 2009), С-Петербург; Межвузовские научно-технические конференции аспирантов и студентов «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности» (Прогресс-2008, 2010), Иваново; Международные научно-технические конференции «Достижения текстильной химии - в производство» («Текстильная химия» 2008, 2011), Иваново; XVII Международная конференция студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов» (2010 г.), Москва; X Всероссийская выставка научно-технического творчества молодежи НТТМ-2010, Москва; III Международная конференция "Химия гетероциклических соединений", посвященная 95-летию со дня рождения профессора Алексея Николаевича Коста (2010 г.), Москва; Всероссийская конференция с элементами научной школы для молодежи «Актуальные проблемы органической химии» (2010 г.), Казань

Публикации результатов. По теме диссертации опубликованы 3 статьи в журналах, рекомендованных ВАК, 1 статья в сборнике и 29 тезисов докладов на различных конференциях.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 192 страницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения полученных результатов, экспериментальной части и выводов, содержит 40 таблиц, 1 рисунок, список цитируемой литературы из 130 наименований.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Кузнецов, Дмитрий Николаевич

Выводы

1. Установлено, что на селективность взаимодействия арил(гетарил)гидразинов с ацетоуксусным эфиром - образование гидразона или пиразолона, существенное влияние оказывают электронные эффекты заместителей в арильном(гетарильном) радикале замещенного гидразина, и на основе полученных результатов оптимизированы методики синтеза замещенных пиразолонов.

2. Изучены различные подходы (алгоритмы) синтеза азосоединений, обладающих биологической (фунгицидной) активностью, и предложена поэтапная схема, включающая стадии создания хромофорного и биофорного фрагментов азокрасителя.

3. Впервые показано, что 2-оксииндол может быть успешно использован в синтезе азокрасителей для текстильных материалов.

4. Разработаны методики синтеза и наработаны образцы 56 неописанных ранее соединений разнообразного строения, представляющих интерес в качестве полупродуктов в синтезе красителей, а также перспективных азокрасителей для колорирования текстильных материалов.

5. Анализ результатов испытаний синтезированных соединений, а также окрашенных с их использованием образцов тканей на фунгицидную активность выявил ряд зависимостей, позволяющих «конструировать» структурную формулу целевого красителя с необходимыми свойствами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кузнецов, Дмитрий Николаевич, 2011 год

1. Minghua Ma, Gang Sun Antimicrobial cationic dyes. Part 3: Simultaneous dyeing and antimicrobial finishing of acrylic fabrics // Dyes and Pigments. 2005. 66. p. 33-41

2. Вирник А.Д. Придание волокнистым материалам антимикробных свойств М., ЦИНТИлегпром, 1972. 64 с.

3. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей. М.: Химия 1984. 349 с.

4. Гордон П., Грегори П. Органическая химия красителей, пер. с англ. под ред. Г. Н. Ворожцова, М., 1987. 344 с.

5. Пат. JP 67014918 Japanese.

6. Пат. FR 1448707, France. Procédé de préparation d'un composé du 2, 4, 5-trichlorophénol / заявитель Parke davis & со; опубл. 18.03.1966;

7. Пат. WO 2004010761, English. Pesticidal cyanine dye derivatives / Rosen David, Zhang у Larry; Henrie Robert; заявитель Fmc corp; опубл. 02.05.2004;

8. Пат. US 3245874, United States. Cyanine dyes as an agricultural bactericide / Yuzo Seto; заявитель Konishiroku photo ind; опубл. 12.04.1966;

9. Пат. RO 75092, Romania. Colorants 4-oxo-4H-l-benzopyrano-3-dimethylecianiques nonsimetriques et procédé d'obtenir / Panea loan, Chiorean Vasile; заявитель Panea loan, Chiorean Vasile; опубл. 30.09.1980;

10. E1-Maghraby M. A., Khalafallah A. K., Hassan M. E., Soleiman H. A.

11. Synthesis and biological activity ofpyrazolo3,4-d.-8-amino-l-azaquinoxaline dimethine cyanine dyes //J.Chin.Chem.Soc. 1988. 35. p. 5356.

12. H A Shindy, AIM Koraiem, A K Khalafallah & H A Soleiman Newcyanine dyes from 4, 9-dioxopiperidino2,3-g.-l,2,3,4,6,7,8,9octahydroquinolinoquinone // Indian Journal of Chemistry. 2001. 40B. p. 426429.

13. A I M Koraiem, A K Khalafallah, H A Soleiman Synthesis and spectral behaviour of some novel biheterocyclic metal complexes cyanine dyes // Asw.Sc.Tech.Bull. 2002., 21. p. 36-47

14. H.A. Shindy, M.A. El-Maghraby, Fayez M. Eissa Synthesis, photosensitization and antimicrobial activity of certain oxadiazine cyanine dyes // Dyes and Pigments. 2006. 70. p. 110-116

15. B. N. Jha, R. K. Jha,b D. Kumari Jha' & S. N. Jhad Synthesis, Visible Absorption, Photosensitisation and Antimicrobial Activity of Some Butadienochromophoric Chain-Substituted Asymmetric Cyanines // Dyes and Pigments 1990. 13. p. 135-154

16. R. M. Abd El-Aal, A. I. M. Koraierm Synthesis, Absorption Spectra Studies and Biological Activity of Some Novel Conjugated Dyes // Journal of the Chinese Chemical Society. 2000, 47. p. 389-395

17. R.M. Abd El-Aala, M. Younis Synthesis and antimicrobial activity of certain novel monomethine cyanine dyes // Dyes and Pigments 2004. 60. p. 205-214

18. E.Chang, E.E. Congdon,N.S. Honson, K.E. Duff, J. Kuret Structure-activity relationship of cyanine tau aggregation inhibitors // J. Med. Chem. 2009. 52(11). p. 3539-3547.

19. Curry compound kills cancer cells. 2009. URL: http://www.ccrc.ie/news-and-awards/140?task=view (дата обращения: 25.01.2011).

20. S. Han, Y. Yang Antimicrobial activity of wool fabric treated with curcumin // Dyes and Pigments 2005. 64. p. 157-161

21. Мельников H.H. Пестициды. Химия, технология и применение М.: Химия 1987. 712 с.

22. Сафонова Т.С. Пути развития химии лекарственных веществ. М., Знание 1978. 64 с.

23. Ibrahim М. A. Awad Synthesis of Some New Azosulphonamides Based on Salicylic Acid and Thiosalicylic Acid, and Having Antibacterial and Antifungal Activity // Dyes and Pigments 1991.17 p. 123-139

24. AH A. Abdel Hafez, Ibrahim M. A. Awad Azo-Dyes Related to 5-sulphonylpipiperidino and /or Morpholino-8-Quinolinol // Dyes and Pigments 1992. 20 p. 197-209

25. Ibrahim M. A. Awad Synthesis and application of novel sulpha drugs based on quinoxaline-2-one and/or quinoxaline-2-thione // Journal of Chemical Technology & Biotechnology. 1992. 53(3) p. 227-236

26. Пат. GB 442884, English. Azo compounds and their application and compositions containing the same / заявитель DU PONT; опубл. 17.02.1936

27. Пат. US 2904544, United States. Polynuclear nitrogen containing compounds and process of making same / Carboni Rudolph А; заявитель DU PONT; опубл. 15.09.1959;

28. Shen Liu , Jiang Ma , Defeng Zhao Synthesis and characterization of cationic monoazo dyes incorporating quaternary ammonium salts //Dyes and Pigments 2007. 75 p. 255-262

29. Krishna L. Bock, Mendel Trachtman, Charles W. Bock N-hydroxy-monomethoxy-4-aminoazobenzenes: a computational study // Dyes and Pigments 2001. 48 p. 197-207

30. Ashish Garg, Krishna L. Bhat, Charles W. Bock Mutagenicity of aminoazobenzene dyes and related structures: a QSAR/QPAR investigation // Dyes and Pigments 2002. 55. p. 35-52

31. Meltem Sarioglu, Ulusoy Bali The removal of C.I. Basic Red 46 in a mixed methanogenic anaerobic culture //Dyes and Pigments 2007. 74. p. 223-229

32. Carolyn I. Pearce , James T. Guthrie , Jonathan R. Lloyd Reduction of pigment dispersions by Shewanella strain J18 143 //Dyes and Pigments 2008. 76. p. 696-705

33. Safia Moosvi, Xama Kher, Datta Madamwar Isolation, characterization and decolorization of textile dyes by a mixed bacterial consortium JW-2 // Dyes and Pigments. 2007. 74. p. 723-729

34. Ушкаров В.И., Кобраков К.И., Алафинов А.И., Шевелев С.А., Шахнес А.Х., Метилфлороглюцин доступный полупродукт для синтеза азокраистелей // Химическая технология. 2006. 8 с. 5-8

35. Ушкаров В.И., Кобраков К.И., Алафинов А.И., Шевелев С.А., Шахнес А.Х., Станкевич Г.С. Красители на основе метилфлороглюцина для химических волокон // Химические волокна. 2006. 3 с. 8-10

36. M.Nopitsh, Milliand //Textilberichte, 1953. 78. p. 644 -753

37. Кобраков К.И., Алексанян К.Г., Станкевич Г.С., Орлов В.Ю., Бегунов Р.С., Бродский И.И. Синтез и свойства аналогов бензидиновых красителей на основе диаминов ряда бензофенона // Текстильная промышленность (Научный альманах) 2007. 4 с. 24-28

38. Козлова С.Е. Исследования в области придания антимикробных свойств шерстяным материалам: Дис. к.х.н. наук, Москва.: 1972 г.

39. Пат. FR 2436161, France. Halogen-containing azo dyes / заявитель TSNII SCHERSTJANOJ PROMY; опубл. 11.04.1980;

40. Грукова О.П., Кобраков К.И., Станкевич Г.С., Шахнес А.Х., Шевелев А.С. Синтез азокрасителей на основе 2,4,6-тринитротолуола и 1,3,5-тринитробензола // Химическая технология 2003. 7 с. 12-13

41. Грукова О.П., Кобраков К.И., Станкевич Г.С., Неборако О.Ю. Поиск новых эффективных красителей для химических волокон // Химические волокна 2005. 2 с. 5-7

42. Penchev A, Simov D, Gadjev N. Diazotization of 2-amino-6-methoxybenzothiazole at elevated-temperature // Dyes and Pigments 1991. 16(1) p. 77-81;

43. Peters AT, Gbadamosi NMA. 5,6-(6,7-)Dichlorobenzothiazolylazo dyes for synthetic-polymer fibers // Dyes and Pigments 1992.18(2) p. 115-23;

44. Kraska J, Sokolwska-Gajda J. Synthesis and properties of monoazo disperse dyes derived from 3-amino-5-nitro2,l.benzisothiazole // Dyes and Pigments 1987. 8(5) p. 345-52;

45. Sokolwska-Gajda J. Synthesis and properties of some disperse dyes derived from 3-amino-5-nitro2,l.benzisothiazole and alkyl esters of N-benzyl-Nphenyl-b-alanine // Dyes and Pigments 1991. 15(4) p. 239-45

46. Somari Giri, Awadhesh Kumar Mishra. Fungicidal and molluscicidal activity of some 3-Substituted 4-Hydroxycoumarin derivatives // J. Agric. Food Chem. 1904. 32. p. 759-762

47. Helal M. H., Elgemeie G. H., Masoud D. M. Preparation and characterization of novel methylsulfanylpyrazolopyrimidines as heterocyclic dyes from ketene dithioacetals // Pigment & Resin Technology. 2007. 36(5). p. 306-311

48. Karci Fikret, Demircali Aykut Synthesis of disazopyrazolol,5-a.pyrimidines // Dyes and Pigments. 2007. 74(2). p. 288-297

49. Tsai Pi Chen, Wang Ing Jing A facile synthesis of some new pyrazolol,5-a.pyrimidine heterocyclic disazo dyes and an evaluation of their solvatochromic behavior // Dyes and Pigments. 2007. 74(3). p. 578-584

50. Fathy N. M., El-Said M. K., El-Bazza Z. E., Faddah L. M. Behavior of 3,5-diaminopyrazoles towards activated double bond systems: novel synthesis of pyrazolol,5-a.pyrimidines // Egyptian Journal of Pharmaceutical Sciences. 1992. 33(1-2). p. 1-9

51. Hassan Alaa A., Ibrahim Yusria R., Mohamed Nasr K., Mourad Aboul-Fetouh E. Reaction of tetracyanoethylene with arylazoaminopyrazoles via charge-transfer complexation // Journal fuer Praktische Chemie (Leipzig). 1990. 332(6). p. 1049-1053

52. Fikret Karci , Nesrin Seener, Mustafa Yama3, Izzet Seener, Aykut Demireah The synthesis, antimicrobial activity and absorption characteristics of some novel heterocyclic disazo dyes //Dyes and Pigments 2009. 80 p. 47-52

53. Seferoglu Z, Ertan N, Yilmaz E, Uraz G. Synthesis, spectral characterisation and antimicrobial activity of new disazo dyes derived from heterocyclic coupling components // Coloration Technology 2008. 124(1) p. 27-35

54. Amin S.A., Abdou L.A., Kamel H. Relation between the rotproofing properties and chemical structure of some reactive compounds and theirchromophorie derivatives // Textile research journal. 1974. 44(8) p. 568-573; 1975. 45(1). p. 67-75

55. Тошходжаев H.A., Кобраков К.И., Швехгеймер Г.А., Балабанова JI.B.

56. Синтез и некоторые свойства красителей на основе 6-замещеных 2,3,5-трихлорпиридина // Известие Вузов. Химия и химическая технология. 1995. Т. 36., №3, с. 97-101

57. Кобраков К.И., Кондратков В.Т., Станкевич Г.С., Дмитриева М.Б. Защита текстильных материалов из волокон различных типов от биоповреждений с помощью специальных красителей // Химические волокна. 1999. 4. с. 38-40,

58. Пат. US 20090074821, United States. Colorants based n-halamines compositions and method of making and using / Sun Yuyu; заявитель University of Texas; опубл. 19.03.2009

59. Пат. WO 2009039180, English. Colorants based n-halamines compositions and method of making and using / Sun Yuyu, Luo Jie; заявитель Univ Texas; опубл. 26.03.2009;

60. Рыбина И.И. Синтез и исследование свойств производных 3,5-дихлорпирид-2-илгидразина. Дис. канд. хим. наук. Москва. - 2001. 158

61. Феоктистов М.К., Станкевич Г.С., Кобраков К.И., Дмитриева М.Б., Бродский И.И., Бегунов Р.С. Синтез и исследование свойства азокрасителей, содержащих биофорные группы // Известие вузов. Технология текстильной промышленности. 2007 Зс с. 65-67

62. Феоктистов М.К., Станкевич Г.С., Кобраков К.И., Зволинский В.И., Бормашева К.М., Моисеев И.К., Орлов В.Ю., Яковлева О.Ю., Бегунов

63. Р.С. Новые пиразолсодержащие азокрасители для поликапроамида: синтез и свойства // Химические волокна. 2008. 2 с. 3-7

64. Швехгеймер М.-Г.А., Кондрашова Н.Н. Синтез азосоединений, содержащих ядро хинолин-4-карбоновой кислоты // Доклады РАН. Москва 2003.391(2) с. 207-211

65. Розова З.С. Водоупорно-гнилостная пропитка крашением // Текстильная промышленность. 1941.10. с. 20-21

66. Самсонова С.А. Заместители в противогнилостной пропитке // Текстильная промышленность. 1943.8. с. 15-17,

67. Мальцева Т.А. Разработка методов получения модифицированных целлюлозных волокон и тканей, обладающих антимикробными свойствами. Дис. к.х.н., Москва., 1965г.

68. Козинда З.Ю. «Исследование в области модификации белковых волокон» Дис. канд. хим. наук. Москва. - 1965. 170 с.

69. Хазанов Г.И. Усовершенствование технологии отделки технических сукон, используемых в прессовой части бумагоделательных машин. Дис. к.х.н, Москва., 1987г.

70. Дайсон Г., Мей П.Химия синтетических лекарственных средств. М.: Мир 1964. 289 с.

71. Л. Ф. Федосова // Труды ЦНИДИ, 1950, с. 138.

72. Пат. JP 2005009065, Japanese. Bactericidal/antibacterial textile product and method for manufacturing the same / Toyoshima Satoru; Watanabe Masayasu; Yamada Masayuki; заявитель Daiken Iki Kk; опубл. 13. 01.2005

73. Balabanova M., Popova L., Tchipeva R. Dyes in dermatology // Disease-A-Month. 2004. 50(6). pp. 270-279

74. URL: http://www.vetmag.nl/catalog/description/7obiect id=l68 (дата обращения: 25.01.2011).

75. URL: http://zoomir.spb.ru/fishes/zoomir/konditsionery/malahitovyi-zelenyi.html (дата обращения: 25.01.2011).

76. G. Orosa and T. Cserharti Use of principal component analysis and a spectral mapping technique for the evaluation of the antifungal activity of anthracene-based synthetic dyes // SAR and QSAR in Environmental Research. 2009. 20(3-4). p. 379-391

77. Крылов Ю.Ф., Бобырев B.M. Фармакология. М.: ВУНМЦ МЗ РФ, 1999. 352 с.

78. Вирник А. Д., Щеглова Г. В., Роговин 3. А., Вашков В. И. // Журнал микробиологии, эпидемиологии, иммунологии, 1967, № 5, 110.

79. Снежко. Д.Л., Вирник А. Д., Пестерева Г. Д., Роговин 3. А. //

80. Известия вузов. Технология текстильной промышленности, 1968, № 6, 92,

81. Крылов Ю.Ф., Бобырев В.М. Фармакология. М.: ВУНМЦ МЗ РФ, 1999. 352 с.

82. Беликов В. Г. Учебное пособие по фармацевтической химии. М.: Медицина 1979. 328 с.

83. Химический энциклопедический словарь, под. ред. Кнунянц И. Л., М.: Советская энциклопедия, 1983. с. 331-332

84. Mark Wainwright Phenothiazinium photosensitisers: V. Photobactericidal activities of chromophore-methylated phenothiazinium salts // Dyes and Pigments 2007. 73 p. 7-12

85. Minghua Ma, Yuyu Sun, Gang Sun Antimicrobial cationic dyes: part 1: synthesis and characterization // Dyes and Pigments. 2003. 58. p. 27-35

86. Minghua Ma, Gang Sun Antimicrobial cationic dyes. Part 3: simultaneous dyeing and antimicrobial finishing of acrylic fabrics // Dyes and Pigments 2005. 66 p. 33-41

87. Реестр лекарственных средств. 2004. URL: http://reles.ru/ (дата обращения 25.01.11).

88. Carolina Castillo, Susana Criado, Marta Diaz, Norman A. Garcia

89. Riboflavin as a sensitiser in the photodegradation of tetracyclines. Kinetics, mechanism and microbiological implications // Dyes and Pigments 2007. 72 p. 178-184

90. Rongchun Li, Zhanyong Guo, Pingan Jiang. Synthesis, characterization, and antifungal activity of novel quaternary chitosan derivatives // Carbohydrate Research. 2010. 345 (13). p 1896-1900

91. Пат. WO 2005085189A2, English. Compounds / Gilbert Ian; Sellarajah Shane; заявитель Medical res council; Gilbert ian; Sellarajah shane; опубл. 15.09.2005;

92. Пат. US 2619492, United States. Soluble onium salts of halogenmethylated dibenzanthronyls / Randall David I; заявитель GEN ANILINE & FILM CORP; опубл. 25.11.1952;

93. Пат. US 2061186, United States. Fluorine containing vat dyes / Elton Cole John; заявитель DU PONT; опубл. 06.12.1933;

94. Миронов А. Ф. Фотосенсибилизаторы на основе порфиринов и родственных соединений. Итоги науки и техники. Совр. пробл. лаз. физ. М.: ВИНИТИ, 1990. т. 3. с. 5-62.

95. Голдман М. П. Фото динамическая терапия, пер. с англ. под общей редакцией В. А. Виссарионова, М., 2010. 167 с

96. Mariana В. Spesia, Edgardo N. Durantini Synthesis and antibacterial photosensitizing properties of a novel tricationic subphthalocyanine derivative // Dyes and Pigments 2008. 77 p. 229-237

97. Fasiulla, M.H. Moinuddin Khan, M.N.K. Harish, J. Keshavayya, K.R. Venugopala Reddy Synthesis, spectral, magnetic and antifungal studies on symmetrically substituted metal(II)octaiminophthalocyanine pigments // Dyes and Pigments 2008. 76 p. 557-563,

98. Moinuddin Khan MH, Fasiulla, Harish MNK, Keshavayya J, Venugopala Reddy KR. Synthesis, structural investigation and biological studies on symmetrically substituted 1,8,15,22-tetraiminophthalocyanine pigments. // JTR Chem 2006.13(1) p. 70-80

99. Солдатенков A.T., Колядина H.M., Шендрик И.В. Основы органической химии лекарственных веществ.- М.: Мир, 2003.-103с.

100. Пат. US 4299614, United States. Novel algicidal method utilizing 1,4-diphenyl-3-pyrazolin-5-ones / Beck J.R., Gajewski R.P., заявитель Lilly Eli Co.; опубл. 11.10.1981.

101. Пат. US 4382948, United States. l,3,4-Trisubstituted-2-pyrazolin-5-one fungicides / Kurkov V.P.; заявитель Chevron Res.; опубл. 05.10.1983.

102. Nayak A.P., Mittra A.S. 4,4-Bis-5-pyrazolones and their 4,4-unsaturated products for possible use as fungicides // J. Indian Chem. Soc. 1980. 57(6) p. 643-645

103. Mager P.P., Bohm H., Wilde H., Mann G. Wachs tumshemmung von chlorella vulgaris durch 4-substituierte 3-methyl-l-phenylpyrazoline-5-one derivate in abhangigkeit von der chemischen struktur // Pharmazie. 1980. 35 (12) p. 807-808

104. Лисицин В.Н. Химия и технология промежуточных продуктов.-М.: Химия. 1987. -368 с.

105. Китаев Ю.П., Бузыкин Б.И. Гидразоны.-М.: «Наука», 1974.-415 с.

106. Zhen-Chao. Synthesis of l-(2,4-dinitrophenyl)-3-methyl-4-nitro-5-pyrazolone // J. Nat. Sci., 1959, №2, 35; Chem. Abs., 1963, 59, p. 2795

107. Holla B. S.; Kalluraya B. Studies on nitrofuran heterocycles part III. Synthesis and antibacterial activity of some N-substituted 3-methyl-4-(5-nitro-2-iuriurylidene)-2-pyrazolin-5-ones // Revue Roumaine de Chimie, 1992, 37 (10), p. 1159-1164

108. Хромов-Борисов H.B. Стереоизомерия оксимов и гидразонов // ЖОХ 1955, 25, р. 136; Chem. Abs., 1955, 49, 8257

109. Clarke Р.А., Limon C.R. Attempted synthesis of l-(2,4-dinitrophenyl)-3-methyl-5-pyrazolone // Chemistry & Industry, 1965, 36, p. 1562

110. Lindley John M., McRobbie lan M., Meth-Cohn Otto. Competitive cyclisations of singlet and triplet nitrenes. The l-(2-nitrenophenyl)pyrazoles and related systems // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1980, p. 982-994

111. Кобраков К.И., Рыбина И.И., Келарев В.И., Королев В.К. Галогенсодержащие пиридины 8. Синтез 3,5-дихлорпиридинов, содержащих в положение 2 пиразольный или пиразолиновый фрагменты // ХГС.-2003.-№6(432).- С.887-883

112. Абу-Аммар Валид Молхем. Моно- и полиядерные гетероциклические соединения с фрагментами экранированного фенола. Синтез и применение: Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук М., 2007г.-500 с

113. Бочарникова В.А., Кобраков К.И. // Сборник научных трудов аспирантов. Вып. 5. М.: МГТУ. 2002. - с. 5-8.

114. Бочарникова В.А., Дмитриева М.Б., Дубанкова Н.П., Кобраков К.И., Павлов Н.Н. // Изв. Вузов. Технология промышленности. 2003. - № 3. -с. 68-71.

115. Корчагин М.В., Соколова Н.М., Шиканова И.А. Лабораторный практикум по химической технологии волокнистых материалов.-М.: Легкая индустрия, 1976-230с.

116. Базовый лабораторный практикум по химической технологии -волокнистых материалов. Учебник для вузов под ред. Булушевой Н.Е. М., РИО МГТУ, 2000-350с.

117. ГОСТы: 9733.27-83, 9733.4-83, 9733.6-83, 9733.01-83 Методы испытаний устойчивости окрасок к физико-химическим воздействиям. М.: Изд-во Стандартов., 1985.

118. ГОСТ 9.048-75 «Изделия технические. Метод испытаний на стойкость к воздействию плесневых грибов». -М.: Изд-во Стандартов., 1977.

119. Клясова Г. А. Инвазивный аспергиллез легких в гематологической практике // Успехи медицинской микологии, т. 5, гл. 4, с. 96-97.

120. БуроваС. А., Локшина И. М. Редкие микозы возрастающая проблема // Успехи медицинской микологии, т. 5, гл. 4, с. 68-70.

121. Радченко Е.В., Палюлин В.А., Зефиров Н.С. Локальные молекулярные характеристики в анализе количественной связи «структура-активность» // Рос. хим. ж., 2006, т. L, №2, с. 76-85

122. Баренбойм Г.М., Маленков А.Г. Биологически активные вещества. Новые принципы поиска. М.: Наука, 1986.

123. Филимонов Д.А., Поройков В.В. Прогноз спектра биологической активности органических соединений // Рос. хим. ж., 2006, т. L, №2, с. 6675

124. URL: http://www.pharmaexpert.ru/PASSOnline/ (дата обращения: 13.11.2011).