Разработка новых эффективных одорантов природного газа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат технических наук Калименева, Ольга Александровна

• Калименева, Ольга Александровна
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Калименева, Ольга Александровна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 Тенденции развития одоризации природного газа в России и в мире

1.1 Актуальность проблемы

1.2 Состав и свойства одорантов

1.3 Расчет необходимой сырьевой базы для производства природного одоранта в России

1.4 Способы одоризации и контроль качества одоризации газа

1.5 Проблемы одоризации газа в РФ

Глава 2 Объекты, методы исследований

2.1 Объекты исследований

2.2 Методы исследований 32 2.3. Выводы

Глава 3 Исследование процесса производства одоранта на Оренбургском ГПЗ

3.1 Анализ сырья, поступающего на установку производства одоранта

3.2 Анализ технологических решений, используемых для производства одоранта

3.3 Анализ причин возможного отклонения качественных показателей одоранта от нормируемых

3.4 Разработка методики определения содержания эмульсионной воды в одоранте

3.5 Выводы

Глава 4 Исследование химической активности природных одорантов

4.1 Исследование химической активности природных одорантов и индивидуальных компонентов к металлическим трубам

4.2 Исследование химической активности природных одорантов и индивидуальных компонентов к полиэтиленовым трубам

4.3 Анализ результатов исследований и выводы по разделу

Глава 5 Разработка требований к составу новых одорантов

5.1 Выявление ресурсов для получения одоранта с улучшенными характеристиками

5.2 Разработка рецептур новых одорантов

5.3 Определение одоризационных характеристик природных одорантов и их индивидуальных компонентов

5.4 Анализ результатов лабораторных исследований и обоснование норм одоризации природного газа при использовании нового одоранта

5.5. Получение нового одоранта лабораторным способом и сравнительный анализ основных физико-химических характеристик предлагаемого и используемого одорантов

5.6 Выводы

Глава 6 Разработка технологии получения новых одорантов природного газа

6.1 Разработка предложений по внесению изменений в технологическую схему производства одоранта на Оренбургском ГПЗ с целью улучшения его качественных характеристик

6.2 Оценка экономической эффективности предлагаемых решений по производству одоранта улучшенного качества

6.4 Выводы

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка новых эффективных одорантов природного газа»

Актуальность диссертационной работы

Природный газ, направляемый потребителям, в случае утечки, должен быть немедленно обнаружен на каждом участке трубопроводной сети, а также любом другом месте, во избежание взрыва. Поскольку природный газ не пахнет, ему придают характерный запах путем ввода пахучих веществ, благодаря которому становится возможным ощущать запах газа еще до достижения взрывоопасных пределов. Операция по введению в газ пахучих веществ называется одоризацией, а вводимое вещество — одорантом.

Газ подаваемый потребителям, должен быть одорирован в соответствии с требованиями ГОСТ 5542-87 «Газы горючие природные для промышленного и коммунального потребления» [1].

В настоящее время одоризация природного газа в России осуществляется добавлением в него одоранта СПМ (смесь природных меркаптанов). Одорант СПМ производится с 1984 г. на Оренбургском газоперерабатывающем заводе (ОГПЗ) из меркаптансодержащего сырья Оренбургского газоконденсатного месторождения. В связи с изменением структуры сырьевой базы ОГПЗ за счет увеличения доли нефтей, вовлекаемых в переработку, состав получаемого одоранта также меняется.

Несмотря на то, что используемый в настоящее время одорант СПМ полностью удовлетворяет требованиям, предъявляемым ТУ 51-313239492002 [2J и международным стандартам качества, в последнее время существуют неоднократные жалобы от потребителей газа на его неудовлетворительную одоризацию.

Основное значение эффективной одоризации природного газа связано с обеспечением безопасности потребителей. В связи с этим разработка новых одорантов, позволяющих придать газу стойкий запах при снижении других негативных последствий, весьма актуальна.

Цель диссертационной работы - разработка новых эффективных одорантов природного газа, максимально удовлетворяющих требованиям потребителей и совершенствование технологий их производства на базе существующих установок.

Новые одоранты должны удовлетворять следующим требованиям:

• иметь четкий специфический запах, сигнализирующий о присутствии в воздухе именно газа;

• обладать возможностью его использования на действующих и новых одоризационных станциях;

• обладать низкой токсичностью и не образовывать токсичных продуктов при сгорании;

• быть химически и термически стабильным;

• практически не растворяться в воде;

• обеспечивать удобство хранения, транспортировки и использования.

Основные задачи исследования;

• комплексный анализ состава, свойств и технологии производства природного одоранта, производимого на Оренбургском ГПЗ;

• анализ причин отклонения качественных показателей одоранта от нормируемых;

• исследование химической активности отдельных компонентов, входящих в состав природных одорантов;

• разработка требований к составу новых природных одорантов, обеспечивающих повышение эффективности их использования;

• разработка предложений по совершенствованию технологии получения одоранта с улучшенными качественными характеристиками;

• обоснование норм одоризации природного газа при использовании нового одоранта.

Научная новизна

Автором по результатам теоретического анализа физико-химических свойств одорантов и индивидуальных веществ, входящих в их состав научно обоснованы требования к составу одоранта, производимого из природного сырья, и нормам одоризации природного газа, обеспечивающих повышение эффективности и безопасности использования природного газа для коммунально-бытовых и промышленных целей.

Впервые экспериментально подтверждена и обоснована возможность использования природного одоранта не только в металлических газопроводах-отводах, но и изготовленных из полиэтилена.

Разработана рецептура нового одоранта с улучшенными качественными характеристиками по результатам выполненных исследований органолептических и физико-химических характеристик отдельных компонентов одоранта.

На защиту выносятся следующие положения

1. Экспериментально-теоретическое обоснование рецептуры нового природного одоранта, обладающего улучшенными характеристиками.

2. Экспериментально-аналитическое обоснование эксплуатационных характеристик разработанного одоранта.

3. Технология производства нового природного одоранта с улучшенными характеристиками из серосодержащего сырья Оренбургской области.

Практическая значимость исследования

Новый одорант, предлагаемый к производству, в сравнении с применяемым в настоящее время, обладает пониженным содержанием общей серы, что обеспечивает снижение показателей его окисляемости и токсичности при сгорании газа, а также более низкой упругостью паров при более интенсивном запахе, что позволяет предотвратить значительные потери одоранта и снизить нормы одоризации природного газа, направляемого на коммунально-бытовые и промышленные цели.

Разработана новая методика определения содержания воды в одоранте, рекомендуемая к использованию для одоранта, обладающего стабильным составом, а также для исследовательских целей.

Разработанный одорант предлагается к использованию для одоризации природного газа в Российской Федерации и странах ближнего зарубежья.

Реализация работы в промышленности

Разработана технология производства нового одоранта с улучшенными характеристиками из серосодержащего сырья на базе используемой в настоящее время, которая может быть реализована на газоперерабатывающем заводе ООО «Газпром добыча Оренбург».

Личное участие автора выразилось в формировании цели и задач исследований (совместно с научным руководителем), самостоятельной и совместной с сотрудниками работе по их реализации в лабораторных и промышленных испытаниях, а также в анализе и обобщении полученных результатов.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Калименева, Ольга Александровна

выводы

1. Впервые экспериментально подтверждено, что из индивидуальных меркаптанов, входящих в состав одоранта СПМ, наиболее сильными одорирующими свойствами обладают вторбутилмеркаптан (интенсивность запаха при концентрации 16 мг/м3 составляет 3,9 балла), а также изопропилмеркаптан (3,2 балла) и изобутилмеркаптан (3 балла).

2. Впервые научно обоснованы нормы, обеспечивающие эффективную одоризацию газа, используемого для коммунально-бытовых и промышленных целей применительно как к одоранту СПМ (16 мг/м ), так и к новому природному одоранту (10 мг/м3). Организация производства нового природного одоранта позволит снизить нормы одоризации в сравнении с применяемым в настоящее время в 1,2 раза.

3. По результатам выполненных исследований органолептических и физико-химических характеристик отдельных компонентов одоранта разработана рецептура нового природного одоранта, который предложен к производству и использованию. Данный одорант обладает пониженным содержанием общей серы (39-41 % масс, против 45-47 % масс.), что обеспечивает снижение его окисляемости и токсичности при сжигании газа, а также более низкой упругостью паров (при 20 °С 24-27 кПа против 37-39 кПа) при более интенсивном запахе (при концентрации 16 мг/м3 3,6 балла против 3 баллов), что позволяет предотвратить потери и снизить расход одоранта на одоризацию транспортируемого газа с 16 до 10 мг/м3.

4. Разработана новая методика определения содержания воды в одоранте, предлагаемая к дальнейшему использованию для одоранта стабильного состава, который может производиться с учетом разработанных в диссертации рекомендаций, а также для исследовательских целей. Предложен пересмотр регламентируемого значения «температуры помутнения» ТУ 51-31323949-942002 с минус 15 °С до минус 30 °С.

6. Впервые экспериментально доказана и обоснована возможность использования природного одоранта не только в металлических, но в полиэтиленовых газопроводах.

5. Предложена технология производства нового природного одоранта с улучшенными характеристиками из серосодержащего сырья, которая может быть реализована на Оренбургском ГПЗ ООО «Газпром добыча Оренбург». Акт внедрения представлен в Приложении 5.

6. Технико-экономический эффект предлагаемых решений по производству нового природного одоранта обеспечивается за счет снижения удельного расхода одоранта.

Разработанный в рамках диссертации одорант рекомендуется к использованию для одоризации природного газа в Российской Федерации и странах СНГ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Калименева, Ольга Александровна, 2008 год

1. ГОСТ 5542-87 Газы горючие природные для промышленного и коммунального потребления. Технические условия. — М.: Госстандарт СССР, 1987.-3 с.

2. ТУ 51-31323949-94-2002. Одорант природный ООО «Оренбурггазпром», М.: ВНИИГАЗ, 2002. 11 с.

3. Коршунов М.А., Мазаев В.Е. Процессы получения меркаптанов и их применение в промышленности. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1981. - 30 с.

4. Gemiti F., Comotti P., Raimondini G // Odorizzazione del gaz naturale: situazione e prospettive in Italia // Riv.Combust, 1990. v. 44. - №6-7. - p. 191200.

5. Bob C. Clair // Odorization of LPD and Natural gas// Energy Pipelines and Sistems, 1993. v. 1. - №8. - p.49-50

6. Бухтиарова Т.А., Хоменко B.C. Характеристика современных одорантов газа//Современные проблемы токсикологии. —1999.-№2—С.35-38.

7. Пат. 285106 ГДР, МКИ 5 С10П 19/00.// Verfahren zur Gewinnung eines neuen Odoranten/ Leites Iossif L., Karpova Iolija G и др. Stammbertrieb.-№3297802; 1990.

8. Пат. 3аяв.4.02.83, 830204, ПНР, опубл.30.05.86 МКИ C10J 1/28. Sposob nawaniania gazu/ Kowalik W, Demusiak G, Paliszkiewicz Cz., Kregieiewski S. // РЖ: Химия, 1987. -№5 5П265П.

9. Вредные вещества в промышленности (под редакцией II. В. Лазарева), 1979.-650 с.

10. M.D. Glidewell. Development of effective natural gas odorant // "Gas World". 1974. - № 11. - v. 179. - p. 5-7.

11. Герд Мансфельд GASODOR™S-Free™ первый бессернистый одорант для природного газа // Газовая промышленность, 2002. — №12 - С.86.

12. Колотовский А.Н., Воронин В.Н., Романцов С.В. и др. Новый одорант без серы // Газовая промышленность, 2006. №2. - С. 68-69.

13. Колотовский А.Н., Воронин В.Н., Романцов С.В. и др. // Испытания нового немецкого одоранта без серы «GASODOR S-Free» в поселке Водный в 2004-2005 гг. // Материалы конференции, посвященной 45-летию СеверНИПИгаза/ Ухта. 2006. - С. 167-172.

14. Грунвальд В.Р., Гальперин Б.М., Лавренко А.И., Фахриев A.M. Извлечение природных меркаптанов из стабильного конденсата // Газовая промышленность, 1983. №2. - С. 32-33.

15. Грунвальд В.Р., Афанасьев Ю.М. Извлечение природных меркаптанов и пути их использования // Газовая промышленность, ОИ: Подготовка и переработка газа и газового конденсата, 1986. №8. - 42 с.

16. А.с. №1125230 СССР, МКИ С 10J1/28 /Одорант для природного газа/ В.Р. Грунвальд, В.И. Латюк, В.Л. Ященко и др.-№3590532/23-26; Заяв. 04.05.83, Опубл.23.11.84, Бюл.№43

17. ISO 13734:2000 Газ природный. Органические серосодержащие соединения, применяемые в качестве отдушки. Требования и методы испытаний.

18. Alfons V. Larcher, John Н. Dromly // Rapid odorant conditioning of new natural gas lines // Curtin Universiti of Techology, Western Australia, 1999.

19. Афанасьев А.И., Стрючков B.M., Подлегаев H.H. и др. Производство природных меркаптанов //Газовая промышленность, ОИ: Подготовка и переработка газа и газового конденсата, 1984 — Вып. 11. 40 с.

20. Чепегина Е.К., Амиров К.М., Фахриев A.M., Захарова Н.В. Растворимость воды в тиолах С.-С4 и их смесях // Газовая промышленность, 1985. -№9.-35 с.

21. Грунвальд В.Р., Афанасьев А.И., Булычев В.П. Проблемы одоризации газа // Газовая промышленность, 1992. №10. - С. 27-28.

22. Lehman Е. А. // Selection of an Odorant // Paper presented at IGT Odorization Symposium, Chicago, 1971

23. Российская газовая энциклопедия, гл.редактор Р.И. Вяхирев, М., Научное издательство «Большая Российская энциклопедия», 2004.-С.287-288.

24. Калименева О.А Одоризация природного газа в России // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе, ВНИИОЭНГ, 2005.- №8.-С. 70-71.

25. Вольцов А.А., Ляпина Н.К. Сероорганические соединения конденсатов Оренбургского и Совхозненского месторождений. Химия и технология топлив и масел, 1979. № 3. - С.37-40

26. Гаврилов J1.E. // Одоризация природных газов. Использование газа в народном хозяйстве.-М.: ВНИИЭгазпром, 1971. — №11.-С. 17-21.

27. Шушин Н.А., Абалаков Г.В., Иванов В.Н. Одоризатор природного газа испарительно-проточного типа // Газовая промышленность, 2003. — №2. С.89-92.

28. Агарков А.Д., Никишин В.И., Новиков А.В., Толстяков С.И. Автоматический одоризатор природного газа // Газовая промышленность, 1995. -№10. С.28-30.

29. Н.Г. Петров, В.М Клищевская, Ю.И. Есин, Н.И. и др. Система контроля и поддержания качества одоризации природного газа // Газовая промышленность, 2005. №7. — С. 61-64.

30. ГОСТ 22387.2.-97 Газы горючие природные. Методы определения сероводорода и меркаптановой серы, М.: Госстандарт России, 1997. 21 с.

31. Гаврилов JI.E. Органолептическая проверка степени одоризации // Газовая промышленность, 1974. №7. - С.20-24

32. ISO 19739:2004 Газ природный. Определение содержания составов серы с использованием хроматографии.

33. РД 153-39.4-113-01. Нормы технологического проектирования магистральных трубопроводов. ОАО "АК "Транснефть", 2002. - 54 с.

34. ВРД 39-1.10.-069-2002. Положение по технической эксплуатации газораспределительных станций магистральных газопроводов. М.: ОАО Газпром, 2002. - 58 с.

35. ПБ 12-529-03. Правила безопасности систем газораспределения и газопотребления: Утв. постановлением Госгортехнадзора РФ. -М., 2003.

36. Кисленко Н.Н., Калименева О.А., Молчанов С.А., Волков А.Б. Новый эффективный одорант на основе меркаптансодержащего сырья Оренбургского НГКМ // Газовая промышленность, 2007. -№6. С. 52-55.

37. Кисленко Н.Н., Калименева О.А. Проблемы одоризации природного газа в России // Газовая промышленность, 2006. №8. - С. 77-80.

38. ГОСТ 2177-99. Нефтепродукты. Методы определения фракционного состава. М.: Изд-во стандартов, 1999. - 24 с.

39. ГОСТ 17323-71. Топливо для двигателей. Метод определения меркаптановой и сероводородной серы потенциометрическим титрованием. -М.: Изд-во стандартов, 1973. -24 с.

40. МВИ 0-03-92-2005. Методика определения компонентного состава одоранта СПМ хроматографическим методом, ВНИИГАЗ, 2005.

41. ГОСТ 5066-91. Топлива моторные. Методы определения температуры помутнения, начала кристаллизации и кристаллизации. — М.: Госстандарт России, 1991.- 10 с.

42. ТУ 6-05-211-1313-86 Полисорб- 1, Госстандарт России, 1990.-5 с.

43. ПР 51-31323949-63-2002. Методика определения меркаптановой серы в природном одоранте, ВНИИГАЗ, 2002 14 с.

44. ГОСТ 3900-85. с изм.1. Нефть и нефтепродукты. Методы определения плотности. М.: Госстандарт СССР, 1985. - 42 с.

45. ГОСТ 22387.5-77. Газ для коммунально-бытового потребления. Методы определения интенсивности запаха М.: Изд-во стандартов, 1977.-вс.

46. ИП-39-06-003-00. Инструкция по организации и проведению контроля интенсивности запаха органолептическим методом на объектах УЭСГ, Оренбург, 2002. 6 с.

47. ГОСТ Р 52079-2003. Трубы стальные сварные для магистральных газопроводов, нефтепроводов и нефтепродуктов. — М.: Госстандарт России, 2003.-33 с.

48. ГОСТ 1497-84. Металлы. Методы испытаний на растяжение. М.: Госстандарт СССР, 1986. - 37 с.

49. Р 51-31323949-41-2000. Методика определения стойкости полимерных композиционных материалов или изделий из них к действию коррозионно-активных сред. М.: ВНИИГАЗ, 2002. - 13 с.

50. ГОСТ 50.838-95 с изм 1-3. Трубы из полиэтилена для газопроводов. Технические условия. М.: Госстандарт России, 1996. — 37 с.

51. ГОСТ 11262-80. Пластмассы. Метод испытания на растяжение. М.: Госстандарт СССР, 1980. - 8 с.

52. ГОСТ 12423-66. Пластмассы. Условия кондиционирования и испытания образцов (проб). М.: Госстандарт СССР, 1967. - 9 с.

53. ГОСТ 12020-72 с изм.№3. Пластмассы. Методы определения стойкости к действию химических сред. М.: Госстандарт СССР, 1972. -12 с.

54. Молчанов С.А., Калименева О.А., Шкоряпкин А.И. Тенденции в развитии сероочистки природного газа и газового конденсата на Оренбургском ГПЗ // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе, ВНИИОЭНГ, 2006. -№3. С. 34-36.

55. ГОСТ 29325-92. Трубы из пластмасс. Определение размеров. М.: Госстандарт России, 1992. — 5 с.

56. Вольцов А.А., Ляпина Н.К., Парфенова М.А. и др. Состав углеводородов и органических соединений серы сернистых газоконденсатов // Нефтехимия, 1985. т.25. - №5. - С. 699-704.

57. Вольцов А.А., Ляпина Н.К. Шмаков B.C., Парфенова М.А. Исследование состава сероорганических соединений газоконденсатов // Нефтехимия, 1987. -т.27. -№5. С. 616-624.

58. Шарипов А.Х. Получение сероорганических соединений из природного углеводородного сырья // Нефтехимия, 2004.-т.44.-№1.-С. 3-10.

59. Мельникова Л.А., Ляпина Н.К. Сероорганические соединения оренбургской нефти// Нефтехимия, 1984. т.24. - № 1. - С. 115.

60. Грунвальд В.Р. Технология получения тиолов и сульфидов на базе тиолсодержащего сырья Прикаспия: Автореф. дис. доктора техн. наук. -М.: 1990.-45 с.

61. Калименева О.А. Одоризация природного газа: Обз.инф. Сер.: Разработка и эксплуатация газовых и газоконденсатных месторождений. -М.: ООО «ИРЦ Газпром», 2006. 40 с.

62. Анисонян А.А., Салтыкова Н.М., Жарова JI.A. Возможность получения меркаптанов из конденсата Оренбургского месторождения // Газовая промышленность, 1971. — № 11. — С.40.

63. А.с. №1027156 СССР, МКИ С 07 С148/04// С 08 К 5/37 Способ выделения меркаптанов из углеводородной смеси/ Вышеславцев Ю.Ф., Ященко В.Л., А.Ф. Молчанов и др. № 3354846/23-04; Заявл.06.11.81; Опубл. 1983, Бюл.№25.

64. А.с. №1077884 СССР, МКИ С 07 С 148/04//С 08 К 5/37 Способ выделения меркаптанов из углеводородной смеси/ Ященко B.JT., Латюк В.И. и др. № 3484018/23-04; ЗаявлЛ 7.08.82; Опубл. 1984, Бюл.№9.

65. Соколина Л.Ф., Гладкий А.В., Афанасьев Ю.М., Торочешников Н.С. Очистка газов от меркаптанов водными растворами гидроокиси калия // Газовая промышленность, 1971. №11. - С. 42-43.

66. Шевчук В.А., Лещинский В.Б. Татевосян Л.К. Эффективность производства одоранта из углеводородного сырья // Газовая промышленность, РИ: Подготовка и переработка газа и газового конденсата. 1980.-№3.-С. 10-15.

67. Агаев Г.А., Настека В.И., Сеидов З.Д. Окислительные процессы очистки сернистых природных газов и углеводородных конденсатов — М.: Недра, 1996-301 с.

68. Коршунов М.А., Мазаев В.Е. Процессы получения меркаптанов и их применение в промышленности. — М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1981. 30 с.

69. Грунвальд В.Р., Климов В.Я., Лавренко А.И. и др. Перспективы развития производства меркаптанов на Оренбургском газоперерабатывающем заводе // ВНИИЭгазпром, ОИ: Подготовка и переработка газа и газового конденсата, 1983. №4. - 34 с.

70. ГОСТ 3956-76. Силикагель технический. Технические условия. М.: Госстандарт СССР, 1976. - 18 с.

71. Сокодынский К.И., Бабков С.И. Взаимная растворимость воды и некоторых тиолов. Химическая наука и промышленность, 1959. т.4

72. Michael.J.Usher // Odor Fade Possible Causes and Remedies // Elf Atochem North America, Inc.2000

73. ГОСТ 2477-65 Нефть и нефтепродукты. Метод определения содержания воды. М.: Госстандарт СССР, 1991. - 9 с.

74. Хазанова Т. Российский рынок полимерных труб //Полимерные трубы, 2007. №2. - С. 41-45.

75. Odorants in Plastic fuel gas distribution systems // Copyright, The Plastics pipe Institute, Inc.2000

76. Скобло А.И., Молоканов Ю.К. и др. Процессы и аппараты нефтепереработки и нефтехимии М.: «Недра-бизнесцентр», 2000 - 677 с.

77. Сарданашвили А.Г., Львова А.А. Примеры и задачи по технологии переработки нефти и газа. -М.: Химия, 1980.

78. Скобло А.И., Трегубова А.И., Молоканов Ю.К. Процессы и аппараты нефтеперерабатывающей и нефтехимической поверхности. М.: Химия, 1982-584 с.

79. Танатаров М.А., Ахметшина М.Н. Технологические расчеты установок переработки нефти. — М.: Москва, Химия, 1987. 351 с.

80. ТУ 3611-629-057554941-2005. Аппараты колонные. М.: ВНИИстрандарт, 2000.

81. ТУ 3644-006-00220302-99. Аппараты теплообменные кожухотрубчатые специального назначения. Испарители с паровым пространством и трубные пучки к ним. М.: ВНИИстрандарт, 1999.

82. ГОСТ Р 51364-99. Аппараты воздушного охлаждения. Общие технические условия. М.: Госстандарт России, 1999. - 66 с.

83. Методические рекомендации по оценке эффективности инвестиционного проекта, утвержденными Министерством экономики РФ, Министерством финансов РФ, Государственным комитетом РФ по строительной, архитектурной и жилищной политике, № ВК 477 от 21.06.99 г.

84. Методика оценки эффективности вложений ОАО «Газпром» и его дочерних обществ, утвержденной Председателем Правления ОАО «Газпром» 01.12.99 г.