Разработка новых спектрохимических методик и их применение для количественного изучения явлений сольватохромии и сольватофлуорохромии в растворах полярных органических красителей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Кириллова, Анна Юрьевна

• Кириллова, Анна Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кириллова, Анна Юрьевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Основы современных представлений спектроскопии ММВ. Методы описания влияния растворителя на спектры поглощения и излучения.

1.2. Проблема флуоресцентных зондов, явление сольватофлуорохромии — физико-химическая основа функционирования таких зондов в биологических системах.

1.3. Сольватохромия и сольватофлуорохромии растворов полярных красителей в индивидуальных растворителях.

1.4. Влияние растворителя на силы осцилляторов интенсивных вибронных полос поглощения многоатомных органических молекул.1.

1.5. Сольватохромия и сольватофлуорохромии растворов полярных красителей в бинарных растворителях.

ГЛАВА II. Постановка задачи, выбор объектов исследования, методики эксперимента и расчёта, сводка опытных данных.

11.1. Постановка задачи.

11.2. Выбор объектов исследования.

11.3. Методика эксперимента и расчёта, сводка экспериментальных данных.

ГЛАВА III. Сольватохромия и сольватофлуорохромия растворов ДМХ в индивидуальных растворителях.^.

111.1. Первая методология.

111.2. Применение первой методологии для ДМХ в ароматических растворителях.

111.3. Влияние растворителя на силы осцилляторов интенсивной вибронной полосы поглощения ДМХ.

ГЛАВА IV. Оптимальная методология и ее применение для изучения сольватохромии и сольватофлуорохромии растворов ДМХ и аминофталимидов в индивидуальных растворителях.

IV. 1. Оптимальная методология (вторая методология).

IV.2. Оптимальная методология применительно к ДМХ.

IV.3. Оптимальная методология применительно к аминозамещённым фталимидам.

ГЛАВА V. Изучение процессов сольватации и комплексообразования ДМХ в бинарных растворителях.

V.I. Применение метода дифференциальной абсорбционной спектроскопии для нахождения спектров первичного сольватного комплекса (первый метод).

V.2. Применение метода селективного возбуждения флуоресценции для нахождения спектров первичного сольватного комплекса (второй метод).

ГЛАВА VI. Квантово-химический расчёт - как перспектива дальнейшего развития сольватохромных и сольватофлуорохромных методологий.

VI.1. Результаты квантово-химического определения дипольных моментов ряда аминозамещённых фталимида в основном электронном состоянии.

VI.2. Результаты квантово-химического определения онзагеровского радиуса молекул красителей.

VI.3. Прямое сопоставление полуэмпирических и квантово-химических данных о сольватохромии ДМХ.

СВОДКА РЕЗУЛЬТАТОВ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка новых спектрохимических методик и их применение для количественного изучения явлений сольватохромии и сольватофлуорохромии в растворах полярных органических красителей»

Бурное развитие молекулярных биотехнологий и наноинженерии ставит новые научные задачи перед теоретической физической химией растворов. Действительно, постоянно расширяющееся использование в исследовательской и технологической практике индивидуальных, а также смешанных бинарных и многокомпонентных растворителей выдвинуло на передний план проблему установления взаимосвязи химической природы компонентов смесей с их структурой и физико-химическими свойствами. Использование этих систем в химии и химической технологии представляет принципиальный интерес, так как позволяет целенаправленно влиять на протекание процессов в растворах путем подбора среды с заранее заданными свойствами. Нередко не только замена в смешанном растворителе одного компонента другим, но и изменение соотношения между ними сопровождается столь резким изменением свойств системы, что это приводит к образованию фактически нового растворителя. Необходимость разработки научных принципов применения индивидуальных и бинарных растворителей как эффективного средства управления химическими процессами стало в настоящее время вполне очевидным фактом.

На сегодняшний день существует определенный разрыв между большим количеством накопленных за последние десятилетия экспериментальных данных по сольватации различных молекулярных объектов и их теоретической интерпретацией. До сих пор не создано общих теоретических подходов, которые позволили бы надежно предсказывать физико-химические свойства новых сольватированных молекул и комплексов, особенно в возбужденных состояниях, хотя такие методы существенно повысили бы эффективность поиска новых лекарств, биоматериалов и промышленных технологий, связанных с химией растворов.

Тем не менее, за последние десятилетия достигнут заметный прогресс в изучении общих закономерностей влияния природы и состава растворителя на различные характеристики (положение, интенсивность и форма полос) молекулярных спектров растворов. Вместе с тем, одной из актуальных проблем молекулярной спектроскопии и люминесценции растворов продолжает оставаться задача построения теории, позволяющей выполнять расчёты абсолютных сдвигов Av£f полос поглощения (а) и излучения (/) молекул при фазовом переходе газ-раствор. Объясняется такое положение несколькими причинами, основная из которых состоит в том, что до настоящего времени недостаточно разработаны многие вопросы принципиального характера, осложняющие последовательный подход к решению данной проблемы. Так, с теоретической точки зрения, особую трудность представляет нахождение одной из важнейших составляющих спектрального сдвига Avar/p, определяемой влиянием межмолекулярных сил отталкивания. Кроме того, важное значение имеет поиск новых (желательно независимых) способов* построения таких теорий, основанных не только на представлениях и моделях физики диэлектриков [1, 2], но и на общих подходах и методах современной теории межмолекулярных взаимодействий (ММВ).

В 1998 - 1999 годах Н. Г. Бахшиевым были предложены новые варианты современной полуэмпирической теории, впервые позволяющей получать расчётным путем все основные составляющие абсолютного сольватационного смещения колебательных спектров поглощения простых молекул и молекулярных комплексов при фазовом переходе газ-раствор, обусловленного межмолекулярными силами притяжения диполь-дипольной природы, а также силами отталкивания [3, 4]. Это позволило впервые решить упомянутые выше задачи применительно к растворам двухатомных веществ в неполярных растворителях.

Позднее в 2001 - 2005 годах Н. Г. Бахшиеву удалось распространить этот подход "на- общий случай электронных и колебательных спектров растворов разнообразных двух- и многоатомных веществ в растворителях любой полярности и химической природы [5, 6], а также подвергнуть полученные теоретические соотношения всесторонней экспериментальной проверке [7-9].

Настоящая работа посвящена применению полуэмпирической теории сольватохромных и сольватофлуорохромных явлений, предложенной в работах [5 - 9], для получения новых данных о закономерностях влияния растворителя на оптические свойства 4-диметиламинохалкона (ДМХ) широко используемого в настоящее время как флуоресцентный зонд в биологической и медицинской науке, а также для хорошо известных аминозамещённых фталимидов, для которых в литературе имеется большой массив сольватохромых и соьватофлуорохромных данных.

В связи с этим приобретает особую актуальность 'задача, .связанная с разработкой оптимальной методологии использования указанной теории Н.Г. Бахшиева для количественного анализа больших массивов сольватохромных и сольватофлуорохромных данных, относящихся к растворам полярных органических красителей в индивидуальных и бинарных растворителях разной химической природы. В результате решения такой задачи должны быть получены достаточно простые и удобные для практики рабочие соотношения, служащие для нахождения из опыта совокупности электрических, оптических и структурных характеристик молекул и комплексов исследуемых красителей в возбужденных электронных состояниях, что, в свою очередь, позволит реализовать познавательные (в том числе предсказательные) возможности теории, а также применить ее для решения прикладных вопросов. Важнейшим из таких вопросов служит перспектива использования результатов настоящей работы для установления молекулярных механизмов функционирования флуоресцентных зондов, находящих все более широкие применения в медико-биологических исследованиях.

Научная новизна работы заключается в том, что

1. Впервые выполнено систематическое количественное спектроскопическое исследование закономерностей сольватационного смещения спектров поглощения и излучения, относящихся к растворам флуоресцентного зонда ДМХ, а также нескольких аминозамещенных фтапимида в индивидуальных и бинарных растворителях разной химической природы.

2. Предложено два новых методических приема количественного анализа больших массивов сольватохромных и сольватофлуорохромных данных, обеспечивающих получение достоверных сведений об электрических (дипольные моменты), оптических (поляризуемости) и структурных (онзагеровские радиусы) параметрах молекул всех исследованных красителей в возбуждённых электронных состояниях.

3. Впервые показана возможность использования двух независимых спектроскопических методов (дифференциальная абсорбционная спектроскопия и селективное возбуждение флуоресценции) для нахождения из опыта спектров поглощения предельно упорядоченных комплексов состава 1:1, состоящих из полярных молекул красителя (ДМХ) и активного компонента бинарного растворителя, сольватированных неполярным компонентом последнего.

4. Впервые количественно обоснован вывод о преимущественно неспецифической (диполь-дипольной) природе межмолекулярных сил, ответственных за сольватационное смещение оптических спектров исследованных растворов красителей, о чем свидетельствует тот факт, что соответствующий вклад в смещение спектральных полос, адекватно описываемый теорией, составляет во всех случаях не менее 7(Н80%.

5. Предложен новый (квантово-химический) метод определения равновесного значения эффективного структурно-энергетического параметра многочастичного взаимодействия (онзагеровский радиус молекулы растворённого вещества) в растворах полярных соединений, апробированный на примере ДМХ и нескольких аминозамещённых фталимида.

Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, методической части, обсуждения результатов, выводов, списка использованной литературы. Работа изложена на 131 страницах, содержит 29 таблиц и 36 рисунков, список литературы включает 123 источника.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кириллова, Анна Юрьевна, 2008 год

1. Бахшиев Н.Г., Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. J1. :Наука, 1972, 263 е.

2. Сольватохромия: проблемы и методы. / Под ред. Бахшиева Н.Г., Л.: Изд-во ЛГУ, 1989, 320с.

3. Бахшиев Н.Г. Неспецифическая сольватация и колебательные спектры криорастворов. Полуэмпирическая теория влияния растворителя на положение колебательных полос двухатомных молекул. // Опт. и спектр., 1998, т. 85, №4, с. 566-571.

4. Бахшиев Н.Г. Влияние неполярного растворителя на положение фундаментальной колебательной полосы молекул Н2 и D2. // ЖФХ, 1999, т. 73, №5, с. 931-933.

5. Бахшиев Н.Г. Новый вариант полуэмпирической теории влияния диэлектрических свойств индивидуальных растворителей на смещение спектров излучения растворов. // Оптич. журн., 2001, т. 68. № 8, с. 12-16.

6. Бахшиев Н.Г. Новый вариант полуэмпирической теории- влияния диэлектрических свойств индивидуальных растворителей на смещение спектров поглощения растворов. // Оптич. журн., 2001, т. 68, N. 3, с. 26-31.

7. Бахшиев Н.Г. Влияние температуры на величину абсолютного сольватационного смещения электронных спектров растворов красителей. // Оптич. журн., 2002, т. 69, № 8, с. 3-7.

8. Бахшиев Н.Г. Полуэмпирический расчет абсолютного сольватационного смещения электронных и колебательных спектров молекул при фазовом переходе газ-раствор! // Опт. и спектр., 2001, т. 91, №. 5, с. 721-727.

9. Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии. М.: Мир, 1986, 535 с.

10. MatagaN., Ottolenghi М. Molecular interaction. N.-Y.:Wiley-Interscience, 1979, Vol. 2, p. 1-37.

11. MatagaN. Molecular interaction. N.-Y.:Wiley-Interscience, 1981, p. 509.

12. Липтай В. Влияние растворителя на волновые числа оптического поглощения и пропускания. В сб. Современная квантовая химия, М.: Мир, 1968, т.2, с. 179-206.

13. Чулановский В.М. Молекулярная спектроскопия. JI.: изд. ЛГУ, 1960.

14. Бахшиев Н.Г. Внутреннее поле и свойства спектров сложных молекул в растворах. // Изв. АН СССР, сер. физ., 1958, т. 22, с. 1387-1390.

15. Бахшиев Н.Г. Внутреннее поле и положение электронных полос поглощения и испускания многоатомных органических молекул в растворах. // Опт. и спектр., 1959, т. 7, с. 52-61.

16. Mataga N., Kubota Т. Molecular interaction and electronic spectra. N.-Y.:Wiley-Interscience, 1970.

17. Матага H. Свойства молекулярных комплексов в возбужденных электронных состояниях. Молекулярные взаимодействия. Под ред. Г. Ратайчака и У. Орввилл-Томаса. М.: Мир, 1984, т. 2, с. 503-567.

18. Лёвшин Л.В., Салецкий A.M. Люминесценция и её измерения. М.: МГУ, 1989, 280 е.

19. Колесников Ю.Л., Сечкарев А.В., Земский В.И. Фрактальная динамика молекул в новых оптических материалах. // Оптич. журн., 2000, т. 67, с. 7075.

20. Либов B.C., Спектроскопия резонансных межмолекулярных взаимодействий в жидкостях и растворах. / Сольватохромия: проблемы и методы. / Под ред. Бахшиева Н.Г. Л.: Изд-во ЛГУ, 1989, с. 55-121.

21. Бахшиев Н.Г., Акопян С.Х. Спектрохимия сольватационных процессов. // Вестник С.-Петербургского университета, 1998, сер. 4,вып. 1, с. 138-143.

22. Hirshfelder Y., Meat W. Intermolecular forces. N.-Y. -L.-Sydney: Interscience, 1967, p. 3-106.

23. Бахшиев Н.Г. Введение в молекулярную спектроскопию. Изд-во Лен. унив., 1987,216 с.

24. Mataga N., Kaifu Y., Koisumi M. The solvent effect on fluorescence spectra. -Bull. Chem. Soc. Japan, 1955, Vol. 28, p. 690-691.

25. Mataga N., Ezumi K., Okada T. Change of solute -solvent interaction during the lifetime of excited solute molecules. Mol. Phys., 1996, Vol. 10, p. 201-203.29.0oshika Y. The solvent effect on the dyes spectra. J. Phys. Soc. Japan, 1954, Vol. 9, p.594.

26. Beens H., Weller A. Organic molecular photophysics. N. Y.: Wiley-Interscience, 1975, Vol. 2, p. 159.

27. McRay J. The influence of solute — solvent interactions on the fluorescence spectra. J. Phys. Chem., Vol. 61, p. 562.

28. Lippert E. Organic molecular photophysics. N. Y.: Wiley-Interscience, 1975, Vol. 2, p. 47.

29. Сирецкий Ю.Г., Кириллов А. Л., Бахшиев Н.Г. Проявление анизотропии поляризуемости молекул растворителя. // ДАН СССР, 1984, т. 275, с. 14631466.

30. Сирецкий Ю.Г., Кириллов A.JL, Ильина И.Б. В сб. Спектрохимия внутри- и межмолекулярных взаимодействий. JL: изд. ЛГУ, 1986, вып. 4, с. 62-79.

31. Фрелих Г. Теория диэлектриков. М.: ИЛЛ, 1960, 269 е.

32. Сороковой В.И., Добрецов Г.Е., Петров В.А., Никитина А.Н., Владимиров Ю.А. Диметиламинохалкон как люминесцентный краситель, чувствительный к конформационным изменениям в белке. // ДАНСССР, 1972, т. 205, № 2, с. 500-502.

33. Dobretsov G.E., Petrov V.A., Mishijev V.E., Klebanov G.I., Vladimirov Yu.A. 4-Dimethylaminochalcone and 3-methoxybenzanthrone as fluorescent probes to study biomembranes. I. Spectral characteristics. // Studia Biophysica, 1977, B. 65, H. 2, S. 91-98.

34. Gularyan S.K., Svetlichny V.Yu., Dobretsov G.E. Difference between blood cells as measured by flow cytofluorometry with a lipophylic fluorescent probe 4-dimethylaminochalcone. // Membrane and Cell Biol., 1997, Vol. 11, N. 3, p. 401410.

35. Gularyan S.K., Dobretsov G.E., Kurek N.K., Svetlichny V.Yu. The spatial structure of lipids in human leukocytes: studes by nonradiative energy transfer. // Membrane and Cell Biol., 1997, Vol. 10, N. 6, p. 639-648.

36. Добрецов Г.Е. Флуоресцентные зонды в исследовании клеток, мембран и липопротеинов. М.: Наука, 1989, 277 е.

37. Katzenellenbogen E.R., Branch G.K. The spectra of the p-dimethylaminochalcones and of their ions. // J. Amer. Chem. Soc., 1947, Vol. 69, p. 1615-1619.

38. Szmant H.H., Basso A.J. The absorption spectra of substituted chalcones. // J. Amer. Chem. Soc., 1952, Vol. 74, p. 4397-4399.

39. Цукерман C.B., Масленникова В.П., Лаврушин В.Ф. // Опт. и спектр., 1967, т. 23, № 3, с. 396-402.

40. Никитина А.Н., Федюнина Г.М., Умирзаков Б., Яновская Л.А., Кучеров В.Ф. // Опт. и спектр., 1973, т. 34, № 2, с. 289-292.

41. Kosower Е.М. The effect of solvent on spectra. // J. Am. Chem. Soc., 1958, Vol. 88, p. 3253-3270.

42. Зелинский B.B., Колобков В.П. К вопросу о влиянии температуры на спектры флуоресценции производных фталимида. // Опт. и спектр., 1958, т. 5, с. 423-427.

43. Спектроскопия и люминесценция молекулярных систем. / Под ред. Воропая Е.С., Соловьева К.Н.,Умрейко Д.С. Минск.: Изд-во БГУ, 2002, 399 е.

44. Kokubun Н. Fluorescence spectra of aromatic molecules in the binary solvents. // J. Spectr. Soc. Japan, 1959, Vol. 7, p. 14.

45. Lippert E., Luder W., Moll F. Polarisation- und relaxation- effecte in der temperaturabhangigkeit von verbindungen. // Spectrochim. Acta, 1959, Vol. 10, N. 7, p. 858-869.

46. Kubota T. Spectra of aromatic in the solvent mixtures. // J. Spectr. Soc. Japan, 1962, Vol. 10, p.83.

47. Зелинский B.B., Обыкновенная И.Е. Исследование спектров люминесценции сложных органических соединений в смесях растворителей. // Изв. АН СССР, сер. физ., 1965, т. 29, с.1363.

48. Аристов А.В., Викторова Е.Н. Люминесцентные характеристики ассоциатов органолюминофоров с активными добавками в трёхкомпонентных растворах. // Изв. АН СССР, сер. физ., 1968, т. 32, с. 1460.

49. Midwinter J., Suppan P. Spectral shifts in solvent mixtures. // Spectrochim. Acta, 1969, Vol. 25A, p. 953-958.

50. Бахшиев Н.Г., Волков В.П., Алтайская А.В. Межмолекулярные взаимодействия и спектры молекул в многокомпонентных растворах. 2. Спектроскопический метод изучения состава сольватных оболочек молекул. // Опт. и спектр., 1970, т. 28, с. 51-57.

51. Kawski A., Czaiko G. Fluorescence spectral shifts of the dyes in the solvent mixtures. // Spectrochim. Acta, 1974, Vol. 30A, p. 84.

52. Мейстер Т.Г., Зеликина Г.Я., Клиндухов В.П. Определение энергии водородной связи в возбуждённом состоянии по сдвигам электронных полос с использованием четырёхуровневой схемы. // Опт. и спектр., 1975, т. 36, с. 668.

53. Веселова Т.В., Широков В.И. Спектрально-флуориметрометрическое изучение люминесценции эксиплексов 3-амино-метилфталимида с ацетоном, пиридином и диметилформамидом. / Изв. АН СССР, сер. физ., 1972, т. 36, с. 1024.

54. Мазуренко Ю.Т. Электронные спектры трёхкомпонентных растворов. // Опт. и спектр., 1972, т. 33, с. 1060-1067.

55. Мазуренко Ю.Т., Питерская И.В., Студёнов В.И., Бахшиев Н.Г. Исследование температурных зависимостей электронных спектров трёхкомпонентных растворов. // Опт. и спектр., 1978, т. 44, с. 466-472.

56. Мазуренко Ю.Т., Удальцов В.С.Спектральные релаксации флуоресценции. 2. Трёхкомпонентные растворы. // Опт. и спектр., 1978, т. 44, с. 255-263;

57. Перов А.Н. Статестическое описание сольватофлуорохромии многокомпонентных растворов с учётом универсальных и специфических взаимодействий. // Опт. и спектр., 1976, т. 40, с. 273.

58. Перов А.Н. Энергия парных межмолекулярных взаимодействий как характеристика их природы. К теории сольватофлуорохромии трёхкомпонентных растворов. // Опт. и спектр., 1980, т. 49, с. 681.

59. Перов А.Н; Статестическое описание сольватофлуорохромии трёхкомпонентных растворов. // Опт. и спектр., 1984, т. 56, с. 637.

60. Hirata Y., Takimoto М., Mataga N., Sakata Y.,Misumi S. Formation of exciplexes containing more then one acceptor molecule:benzonitrile — amine systems. // Chem.Phys. Lett., 1982, Vol. 92, p.76.

61. Студёнов В.И., Смирнов B.C., Коростелёв К.П. Спектрально-люминесцентные и генерационные характеристики растворов оксазина-17. // Опт. и спектр., 1984, т. 56, с. 637.

62. Данилов В.В., Мазуренко Ю.Т. // Опт. и спектр., 1985, т. 58, с. 551.

63. Кисел ев М.Б., Бахшиев Н.Г. Селективная неспецифическая сольватация эксиплекса бензонитрил — аминозамещенный пирен. // Ж. физ. химии, 1985, т. 59, с. 2040-2042.

64. Бахшиев Н.Г. Нелинейные сольватационные явления и оптические спектры молекул в растворах. // ДАН СССР, 1988, т. 303, с. 879-882.

65. Бахшиев Н.Г., Киселев М.Б., Сирецкий Ю.Г. Ориентационная релаксация в условиях диэлектрического насыщения и электронные спектры растворов. // Опт. и спектр., 1991, т. 70, с. 766-772.

66. Кириллова А.Ю., Свердлова О.В, Бахшиев Н.Г. Применение метода дифференциальной спектроскопии для изучения процессов комплексообразования и сольватации полярных молекул в бинарных растворителях. // Опт. и спектр., 2007, т. 102, N. 4, с.595-601.

67. Бахшиев Н.Г. // Опт. и спектр., 2006, т. 101, N. 3, с. 421-427.

68. TD DFT, R.E.Stratmann, G.E.Scuseria, M.J.Frish An efficient implementation of time-dependent density-functional theory for the calculation of excitation energies of large molecules. // J!. Chem. Phys., 1998, Vol. 109, N. 19, p. 82188224.

69. A.D.Becke Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange. //J. Chem. Phys, 1993, Vol. 98, N. 7, p. 5648-5652.

70. M.E.Casida, in Recent Developments and Applications of Mjdern Density Functional theory, Theoretical and Computational Chemistry, Vol. 4, ed. J.M.Seminario. Elsevier, Amsterdam, 1996.

71. Цукерман- C.B., Масленникова В.П., Лаврушин В.Ф: Строение и люминесцеция ос, Р-ненасыщенных кетонов, производных диметиланилина. Опт. и спектр., 1967, т. 23, с. 396-402.

72. Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. Справочник. Под ред. В.Н. Кондратьева / М., Изд. РАН, 1974.

73. Lippert Е. // Zs. Electrochem., 1957, В.61, S. 962-965.

74. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы химии., Л.: Изд-во "Химия", 1974, 400 е.

75. Гуларян С.К., Добрецов Г.Е., Светличный В.Ю. Флуоресцентный зонд 4-диметиламинохалкон: механизм тушения флуоресценции в неполярных средах. // Биофизика, 2003, т. 48, № 5, с. 873-879.

76. Бахшиев Н.Г, Сайдов Г.В. // ДАНСССР, т. 175, с. 1090-1093.

77. Rettig W, Maus М. Conformational changes accompanying intramolecular excited state electron transfer. In: Conformational analysis of molecules in ixcited states. //Ed.J.Waluk. New York: Wiley-VCH, 2000, p. 1-55.

78. Городыский В.А. // В кн. Сольватохромия. Проблемы и методы. / Под ред. Н.Г. Бахшиева Л.: Изд. ЛГУ, 1989, с. 224-312.

79. Гирин О.П. // Спектрохимия внутри и межмолекулярных взаимодействий, вып. 2, Изд. ЛГУ, 1978, с. 33-43.

80. Бахшиев Н.Г., Готынян М.В., Кириллова А.Ю. Влияние растворителя на силы осцилляторов интенсивных вибронных полос поглощения многоатомных органических молекул. // Оптич. журнал, 2006, т. 73, № 10, с. 9-13.

81. Бахшиев Н.Г., Сайдов Г.В., Свердлова О.В. // ДАН СССР, 1968, т. 182, с. 638-639.

82. Волькенштейн М.В., Строение и физические свойства молекул. М.: Изд. АН СССР, 1955, 638 с.

83. Степанов Б.И. Универсальное соотношение между спектрами поглощения и люминесценции. // ДАН СССР, 1957, т. 112, с. 839 842.

84. Степанов Б.И., Грибовский В.П., Введение в теорию люминесценции. Минск: Изд. АН БССР, 1963.

85. Кириллова А.Ю., Бахшиев Н.Г. Оптимальная методология количественного анализа больших массивов, сольватохромных и сольватофлуорохромных данных. // Оптич. журнал, 2007, т. 74, № 9, с. 11-15.

86. Demchenko A. // Luminescence, 2002, Vol. 17, p. 19-42.

87. Смирнов B.C., Киселев М.Б., Сирецкий Ю.Г., Бахшиев Н.Г. Спектрально-люминесцентный метод изучения статистических закономерностей сольватации электронно-возбужденных молекул в бинарных растворителях. // Опт. и спектр., 1989, т. 67, № 3, с. 598-602.

88. Bakhshiev N.G., Kiselev М.В. // J. Fluorescence, 1991, Vol. 1, N. 3, p. 177-182.

89. Сирецкий Ю.Г. О возможности экспериментального наблюдения спектров флуоресценции сольватов конкретного молекулярного состава в трёхкомпонентных растворах. // Журн. прикл. спектр., 1991, т. 55, № 4, с. 679-681.

90. Бахшиев Н.Г. Совместное влияние линейных и нелинейных диполь-дипольных взаимодействий на электронные спектры вандерваальсовых комплексов в растворах. // Опт. и спектр., 2006, т. 101, № 3, с. 412-418.

91. Свердлова О.В. Электронные спектры в органической химии. Химия, Д., 1985, 248 е.

92. Акопян С.Х., Денисова А.С., Соловьёва Л.А. // ЖФХ, 1989, т. 63, № 10, с. 1819-1826.

93. Бахшиев Н.Г., Либов B.C. Термодинамический метод определения равновесных значений эффективного радиуса взаимодействия в жидкостях. //ЖФХ. 1995. Т. 69. Вып. 7. С. 1167.

94. Molecular Interactions. Vol. 3 / Edited by H.Ratajzak and W.Orville-Thomas. Chichester (UK), 1982.

95. Coitino E., Tomasi J., Cammi R. On the evaluation of the solvent polarization apparent charges in the polarizable continuum model: A new formulation.// J. Computational Chemistry. 1995, Vol. 16, N. 1, p. 20-30.

96. Кириллова А.Ю. Новый способ определения равновесного значения радиуса межмолекулярного взаимодействия (онзагеровского радиуса молекулы) в растворах полярных веществ. // Журн. общ. химии., 2007, т. 77, Вып. 8, с. 1386-1387.

97. Минкин В.И., Осипов О.А., Жданов Ю.А. Дипольные моменты в органической химии. Л.: Изд. Химия, 1968, 247 е.

98. Барановский В.И. Роль релаксации геометрической структуры в формировании сольватных сдвигов в электронных спектрах молекул. // Опт. и спектр., 2007, т. 103, № 4, с. 561-569.

99. S. Miertus, Е. Scrocco, and J. Tomasi // J. Chem. Phys., 1981, Vol. 55, p. 117.

100. S. Miertus and J. Tomasi // J. Chem. Phys., 1982, Vol. 65, p. 239.

101. F. Floris and J. Tomasi Evaluation of the dispersion contribution to the solvation energy. A simple computational model in the continuum approximation.// J. Comput. Chem., 1989, Vol. 10, N. 5, p. 616-627.