Разработка смазочных материалов на основе оксиэтилированных биоразлагаемых олигомеров и многофункциональных гетероциклических присадок тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат технических наук Кузнецов, Сергей Алексеевич

• Кузнецов, Сергей Алексеевич
• кандидат технических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат технических наук Кузнецов, Сергей Алексеевич

СОДЕРЖАНИЕ

Введение

1 Литературный обзор

1.1 Смазочные материалы на основе возобновляемого сырья

1.1.1 Методы и технологии изготовления биопродуктов в энергетике

1.1.2 Смазочные материалы на основе растительных триглицеридов

и других природных соединений

1.1.3 Биоразлагаемость смазочных материалов

на минеральной и синтетической основе

1.2 Ассортимент выпускаемых отечественных и

импортных серо- и азотсодержащих присадок

1.2.1 Антиокислительные зольные и беззольные присадки

1.2.2 Моюще-диспергирующие присадки

1.2.3 Присадки, улучшающие смазывающие свойства масел

1.3 Новые разработки в синтезе присадок для смазочных материалов

2 Экспериментальная часть

2.1 Характеристика исходных веществ

2.2 Методы исследования оксиэтилированных олигомеров,

присадок и смазочных материалов

3 Результаты и их обсуждение

3.1 Получение и изучение свойств смазочных материалов

на основе биоразлагаемых олигомеров

3.2 Разработка и исследование влияния добавок гетероциклических присадок на технологические и эксплуатационные свойства

смазочных материалов

3.2.1 Имидазолины

3.2.2 Тритионы

3.3 Пакеты гетероциклических присадок и смазочные материалы

на их основе

Выводы

Литература

Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка смазочных материалов на основе оксиэтилированных биоразлагаемых олигомеров и многофункциональных гетероциклических присадок»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Разработка и внедрение биоразлагаемых смазочных материалов (СМ) является перспективным направлением развития мировой нефтехимии. Ведущая роль в решении этой проблемы принадлежит биоресурсам - растительным маслам, в особенности рапсовому маслу и продуктам его переэтерификации, являющихся приемлемой альтернативой нефтяному сырью для производства смазочных материалов. Мировое производство рапсового масла неуклонно расширяется и достигло в 2011 году 43 млн. т., из которых около 10% используется для производства биотоплива и не более 1% для изготовления биоразлагаемых смазочных материалов.

Другая существенная проблема - возрастающие с каждым годом требования по повышению эксплуатационных свойств СМ. Для достижения хороших свойств в состав синтетических и минеральных масел, смазок, масляных и водосмешиваемых смазочно-охлаждающих жидкостей (СОЖ) вводят присадки или «пакеты» присадок, которые могут включать несколько десятков компонентов. Используемые присадки к СМ значительно улучшают их стойкость к окислению и коррозии, низкотемпературные и противоизносные свойства, а также вязкостно-температурные характеристики. Присадки способны придавать смазочные маслам моюще-диспергирующие, противозадирные и эмульгирующие свойства, которыми они не обладают изначально. Потребность присадок в России составляет около 30000 т/год. В настоящее время большая часть высококачественных присадок, применяемых для получения эффективных смазочных материалов, которые эксплуатируются в современных машинах и механизмах, закупаются за рубежом. Несмотря на проводимые исследования, до сих пор остаются нерешенными вопросы, связанные с синтезом высокоэффективных присадок на основе доступных и дешевых реагентов и катализаторов.

В связи с изложенным разработка новых биоразлагаемых смазочных материалов на основе оксиэтилированных производных триглицеридов

рапсового масла, превосходящих по эксплуатационным свойствам существующие нефтесодержащие и синтетические аналоги, а также поиск и разработка новых доступных методов синтеза полифункциональных серо- и азотсодержащих присадок является актуальной задачей.

Цель работы. Создание альтернативных высокоэффективных смазочных материалов на основе биоразлагаемых олигомеров, представляющих собой оксиэтилированные эфиры кислот рапсового масла, и гетероциклических присадок для минеральных и синтетических СМ многофункционального назначения - замещенных бициклических имидазолинов и 1,2-дитиол-З-тионов.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- разработка перспективного для промышленного внедрения метода получения эфиров кислот рапсового масла путем его этерификации полиэтиленгликолями и окисью этилена с изучением физико-химических и эксплуатационных свойств эфиров с созданием эффективных на их основе СМ и СОЖ;

- разработка метода синтеза и получение бициклических имидазолинов взаимодействием жирных кислот и моноэфиров дикарбоновых кислот с полиэтиленполиаминами;

поиск высокоактивных катализаторов процесса конденсации карбонильных соединений с элементарной серой в мягких условиях и получение данным способом соединений тритионового ряда;

- создание на основе бициклических имидазолинов и замещенных тритионов высокоэффективных пакетов присадок с противоизносными, противозадирными, моющими и антиокислительными свойствами к СМ различного назначения.

Научная новизна.

1. Впервые на основе полученных эфиров кислот рапсового масла с различной степенью оксиэтилирования разработаны составы для водосмешиваемой СОЖ и антиадгезионного технологического средства.

2. Получено 8 новых бис-имидазолинов на основе моноэфиров дикарбоновых кислот и полиэтиленполнаминов, показана возможность их применения в качестве многофункциональных присадок.

3. Разработан способ синтеза с высокими выходами 1,2-дитиол-З-тионов путем взаимодействия расплава элементной серы с метакриловой кислотой и ее эфирами с применением в качестве катализаторов Ы-замещенных триазолов и 1,3-дифенилгуанидина.

4. Показана эффективность совместного применения бис-имидазолинов и замещенных 1,2-дитиол-З-тионов в виде композиций присадок, обеспечивающих высокие антиокислительные, смазывающие, антикоррозионные, моющее-диспергирующие свойства для смазочных масел и СОЖ.

Практическая значимость работы состоит в том, что:

- Разработанные биоразлагаемые олигомеры нашли применение в качестве синтетической основы водосмешиваемой СОЖ и антиадгезионного вспомогательного средства для различных видов сварки.

- На основе бициклических имидазолинов и тритионовых производных были созданы три пакета присадок (ПП-1, ПП-2, ПП-3) и четыре эффективных смазочных материала СМ-1, СМ-2, СМ-3 и СМ-ЗМ, предназначенных для использования в качестве: водосмешиваемой СОЖ для лезвийной и абразивной обработке черных и цветных металлов, а также для применения в качестве смазочного и антикоррозионного вещества в гидропрессах, охлаждающего средства для сварочных станов и профилирующих машин, смазки в насосах высокого давления, сепараторах, клапанах; масляной СОЖ, применяемой при обработке резанием черных металлов, на операциях резьбонарезания и сверления; моторного и трансмиссионного масел для автотракторной техники.

- Разработанные олигомеры, СМ и пакеты присадок испытаны и внедрены: на ООО «Инструментально-механический завод «Евростар» (г. Новочебоксарск) - «Средство технологическое К8А-202М» и «Смазочно-

охлаждающая жидкость «Сэйвор»; на ООО «Научно-производственное предприятие «ЭКОРУСОЙЛ» (г. Чебоксары) - дизельное моторное масло М10Г2К, трансмиссионное масло (аналог ТАД-17и) и масляная СОЖ (аналог СОЖ МР-7). Экономический эффект от внедрения составляет 2,6 млн. рублей в год.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 19 работ, в том числе 11 статей, из них 4 в рецензируемых журналах, входящих в перечень ВАК, тезисы 7 докладов, 1 патент на изобретения.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на ХУП-Х1Х Российских молодежных научных конференциях «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2007-2009), IV Международной конференции - школе по химии и физикохимии олигомеров «0лигомеры-2011» (Казань, 2011).

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора (глава 1), экспериментальной части (глава 2), результатов экспериментов и их обсуждения (глава 3), выводов и приложения. Материал диссертации изложен на 124 страницах компьютерного набора (формат А 4), включает 46 таблиц, 13 рисунков и список цитируемой литературы из 117 наименований.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Кузнецов, Сергей Алексеевич

выводы

1. Разработан метод синтеза и исследованы кинетические параметры реакций получения оксиэтилированных эфиров кислот рапсового масла -биоразлагаемых олигомеров, обладающих высокими смазывающими и поверхностно-активными свойствами. Показана эффективность их применения в качестве средства от налипания брызг металла при сварке, а также основы для водосмешиваемого смазочно-охлаждающей жидкости (СОЖ), превосходящие по эксплуатационным свойствам нефтесодержащие и синтетические аналоги.

2. Осуществлен синтез восьми новых замещенных бициклических имидазолинов - полифункциональных присадок повышающих антиокислительные, моющие, антикоррозионные и смазывающие свойства смазочных материалов (СМ) и СОЖ.

3. Каталитической реакцией элементной серы с метакриловой кислотой и ее эфирами синтезированы три новых замещенных 1,2-дитиол-З-тиона, повышающих противоизносные, противозадирные и диспергирующие свойства СМ, показана их высокая эффективность в качестве присадок многофункционального назначения.

4. На основе полученных имидазолинов и тритионов разработаны три пакета присадок, обеспечивающих высокие технологические и эксплуатационные свойства водосмешиваемых и масляных смазочно-охлаждающих жидкостей, автомобильных трансмиссионных и моторных масел.

5. По результатам работы внедрены в производство присадки, СМ и СОТС: на ООО «Инструментально-механический завод «Евростар» (г. Новочебоксарск) - «Средство технологическое К8А-202М» на основе биоразлагаемого олигомера П-2-13 (выпущено 21,5 тонны за 2011 год) и «Смазочно-охлаждающая жидкость «Сэйвор» на основе биоразлагаемого олигомера П-9 и пакета присадок ПП-1 (выпущено 28,2 тонны за 2011 год); на ООО «Научно-производственное предприятие «ЭКОРУСОЙЛ» (г.

Чебоксары) - дизельное моторное масло М10Г2К на основе пакета присадок ПП-З(выпущено 120 тонн за 2011 год), а также проведены испытания автомобильного трансмисионного масла на основе СМ-ЗМ и масляного СОТС на основе СМ-2. Общий экономический эффект от внедрения разработанных нами продуктов составил 2,6 млн. рублей за 2011 год.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Кузнецов, Сергей Алексеевич, 2012 год

Литература

1. Алексеев В. В. Энергетические плантации / В. В. Алексеев, М. Я. Лямин, Н. А. Рустамов. - М.: Изд. дом «Городец», 2004. - 607 с.

2. Безруких П. П. Возобновляемая энергетика: сегодня - реальность, завтра - необходимость / П. П. Безруких. - М.: Лесная страна, 2007. - 120 с.

3. Дебабов, В. Г. Биотопливо / В. Г. Дебабов. - М.: Лесная страна, 2008. -85 с.

4. Пат. 2385900 Российская Федерация, МПК7 С 11 С 3/04. Способ получения жидкого биотоплива / Бабурина М. И., Горохов Д. Г., Иванкин А. Н.; заявитель и патентообладатель Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт мясной промышленности имени В. М. Горбатова Российской академии сельскохозяйственных наук. - № 2008126414/13; заявл. 01.07.08; опубл. 10.04.10, Бюл. № 13 (I ч.). - 3 с.

5. Заявка 94042226 Российская Федерация, МПК6 С 07 С 67/03, С 07 С 69/30. Способ получения сложных эфиров жирных кислот / Манфред Г., Чампель Г.; заявитель Хемише унд Фармацойтише Фабрикен Фальберг-Лист ГмбХ И.Л. (Германия). - № 94042226/04; заявл. 21.09.94; опубл. 20.07.96, Бюл. № 6 (II ч.); приоритет 09.02.90, № 01/114, 037 (Германия). - 4 с.

6. Пат. 2365625 Российская Федерация, МПК7 С 12 Р 7/62. Способ обработки растительного масла / Винокуров В. А., Дадашев М. Н.; заявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Российский государственный университет нефти и газа им. И.М. Губкина. - № 2007145301/04; заявл. 07.12.07; опубл. 27.08.09, Бюл. № 3 (III ч.). - 4 с.

7. Пат. 2263660 Российская Федерация, МПК7 С 07 С 69/24, С 07 С 69/52, С 07 С 67/03, С 11 С 3/10. Способ переэтерификации жира и / или масла биологического происхождения путем алкоголиза / Зингфрид П.; заявитель и патентообладатель Петер Зигфрид (Германия). - № 2001119276/04; заявл. 19.10.00; опубл. 10.11.05, Бюл. № 23 (1ч.).-3 с.

8. Пат. 7112229 США, МПК7 С 10 L 1/18; А 23 L 1/20; А 23 L 1/36. Process for producing biodiesel fuel using triglyceride-rich oleagineous seed directly in a transesterification reaction in the presence of an alkaline alkoxide catalyst / Abreu F. R.; заявитель и патентообладатель Осира Терапьютикс Инкарпорейтед (США). - № 2006131256/05; заявл. 21.08.04; опубл. 26.09.06, Бюл. № 8 (I ч.). - 3 с.

9. Пат. ЕР 1725636, МПК7 C10L1/18B, C10L1/18B. Method for producing biofuels, transforming triglycerides into at least two biofuel families: fatty acid monoesters and ethers and/or soluble glycerol acetals / Jackson M. А.; заявитель и патентообладатель Киаджен Гейтерсберг (США). - № 200613145/05; заявл. 11.06.04; опубл. 11.29.06, Бюл. № 7 (III ч.). - 4 с.

10. Пат. 2376062 Российская Федерация, МПК7 В 01 J 37/04. Способ приготовления катализатора и способ получения дизельного топлива с использованием этого катализатора / Рубанов А. Е., Кихтянин О. В., Токтарев А. В.; заявитель и патентообладатель Институт катализа им. Г. К. Борескова Сибирского отделения Российской Академии наук. - № 2008130726/04; заявл. 24.07.08; опубл. 20.12.09, Бюл. № 11 (II ч.). - 5 с.

11. Пат. 6878837 США, МПК7 С 07С 67/03; С 07 С 67/00; С 07 С 051/00. Process for producing alkyl esters from a vegetable or animal oil and an aliphatic monoalcohol / Hsu A., Jones К.; заявитель и патентообладатель Осира Терапьютикс Инкарпорейтед (США). - № 2005187956/04; заявл. 14.12.03; опубл. 12.04.05, Бюл. № 12 (III ч.). -4 с.

12. Пат. №6979426 США, МПК7 В 01 J 008/08; В 01 J 008/18. Biodiesel production unit / Freedman В.; заявитель и патентообладатель Уильяме Интэнэшнл Ко (США). - № 2005147956/04; заявл. 11.11.03; опубл. 27.12.05, Бюл. № 12 (II ч.). - 5 с.

13. Пат. 6897328 США, МПК7 CI IB 3/00; CI 1С 3/00; С07С 051/43. Process for deacidifying natural fats and oils / Peter S. К.; заявитель и патентообладатель Фирма «Копи Теле» (США). - № 2007145696/05; заявл. 01.12.05; опубл. 24.05.07, Бюл. № 9 (I ч.). - 2 с.

14. Пат. 2412236 Российская Федерация, МПК7 С 11 С 3/04. Способ получения биодизельного топлива / Винокуров В. А., Барков А. В.; заявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Российский государственный университет нефти и газа им. И. М. Губкина». - № 2008149226/10; заявл. 15.12.08; опубл. 20.02.11, Бюл.№ 5 (I ч.). - 3 с.

15. Пат. 2263660 Российская Федерация, МПК7 С 07 С 69/24, С 07 С 69/52, С 07 С 67/03, С 11 С 3/10. Способ получения дизельного топлива / Попов Ю. В., Корчагина Т. К.; заявитель и патентообладатель Институт катализа им. Г. К. Борескова Сибирского отделения Российской Академии наук. - № 2008130726/04; заявл. 24.07.08; опубл. 20.12.09, Бюл. № 16 (III ч.). -5 с.

16. Пат. 2312236 Российская Федерация, МПК7 С 10 Ь 1/18 В, С 10 Ь 1/18 В. Получение биодизеля / Брайен У. Д.; заявитель и патентообладатель Хемише унд Фармацойтише Фабрикен Фальберг-Лист ГмбХ И.Л. (Германия). - № 2001119276/04; заявл. 19.10.00; опубл. 10.11.05, Бюл. № 9 (II ч.). -4 с.

17. Заявка 2008135882 Российская Федерация, МПК7 С 11 С 3/10. Способ производства биодизеля из растительных масел / Гарсиа Р. К.; заявитель и патентообладатель Леброн Пареё Жосе Давид (Франция). - № 2008135882/13, заявл. 18.01.07; опубл. 10.03.10, Бюл. № 9 (II ч.); приоритет 15.09.05. № 10/259, 089 (Франция). - 4 с.

18. Заявка 2008149226 Российская Федерация, МПК7 С 11 С 3/04. Способ получения биодизельного топлива / Винокуров В. А., Дадашев М. Н.; заявитель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный университет нефти и газа им. И.М. Губкина. - № 2008149226/13; заявл. 15.12.08; опубл. 20.06.10, Бюл. № 9 (II ч.); приоритет 25.07.06. № 19/200, 071 (Российская Федерация). - 3 с.

19. Пат. 2151788 Российская Федерация, МПК7 С 11 С 3/02, С 11 С 3/06. Рафинирование масляных композиций / Брейвик X.; заявитель и патентообладатель Норск Хюдро А. С. (Норвегия). - №2007145301/04; заявл. 08.12.05; опубл. 27.08.07, Бюл. № 2 (I ч.). -4 с.

20. Заявка 2009143512 Российская Федерация, МПК7 С 10 L 1/18. Способ получения экологически чистого биотоплива / Хайрудинов И. Р., Жирнов Б. С.; заявитель Государственное унитарное предприятие "Институт нефтехимпереработки Республики Башкортостан". - № 2009143512/04; заявл. 24.11.09; опубл. 27.05.11, Бюл. № 26 (II ч.); приоритет 27.10.07. № 20/387, 045 (Российская Федерация). - 5 с.

21. Chisti Y. Biodizel from microalgae / Y. Chist. - Biotechnology Advances, 2007. - 306 p.

22. Пат. 2374302 Российская Федерация, МПК7 С 10 L 1/18. Состав жидкого топлива / Нагоронов С. А., Романцова С. В., Матвеев О. В.; заявитель и патентообладатель Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский и проектно-технологический институт по использованию техники и нефтепродуктов в сельском хозяйстве. - № 2008120422/04; заявл. 22.05.08; опубл. 27.11.09, Бюл. № 12 (III ч.). - 3 с.

23. Пат. 2393209 Российская Федерация, МПК7 С 11 С 3/04. Способ производства биотоплива на основе рапсового масла для дизельных автотракторных двигателей / Селиванов Н. И., Санников Д. А., Доржеев В. А.; заявитель и патентообладатель Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Красноярский Государственный Аграрный Университет. - № 2008140024/13; заявл. 08.10.08; опубл. 27.06.10, Бюл. № 7 (I ч.). - 5 с.

24. Пат. 2425863 Российская Федерация, МПК7 С 11 В 3/00. Способ переэтерификации растительных масел путем алкоголиза / Нагорнов С. А., Романцова С. В., Матвеев О. В.; заявитель и патентообладатель Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский и проектно-технологический институт по использованию

техники и нефтепродуктов в сельском хозяйстве (ГНУ ВИИТиН). - № 2009134566/13; заявл. 15.09.09; опубл. 10.08.11, Бюл. № 18 (III ч.).-4 с.

25. Пат. №6642399 США, МПК7 С 07С 67/03; С07С 67/08; С07С 67/00; CI 1С 003/00. Single-phase process for production of fatty acid methyl esters from mixtures of triglycérides and fatty acids / Suppes G.J.; заявитель и патентообладатель Иннотех , ИНК (США). - № 2003234569/13; заявл. 15.02.01; опубл. 04.11.03, Бюл. № 16 (II ч.). - 5 с.

26. Пат. №6511520 США, МПК7 С 10L 1/10; C10L 1/19; C10L 10/00; C10L 1/14; C10L 10/04; C10L 1/224; C10L 1/22; C10L 1/18; C10L 001/18; C10L 001/22. Additive for fuel oiliness / Martinez M.; заявитель и патентообладатель Протеус Индастриз, ИНК (США). - № 2003234129/13; заявл. 15.02.01; опубл. 28.01.03, Бюл. № 10 (I ч.). - 3 с.

27. Пат. 2385900 Российская Федерация, МПК7 С 11 В 3/00. Способ производства дизтоплива / Марзоев А. И., Кручко Е. К.; заявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Российский государственный университет нефти и газа им. И. М. Губкина». - №2007145301/04, заявл. 06.12.06; опубл. 27.04.08, Бюл. № 16 (II ч.). - 3 с.

28. Пат. 2381262 Российская Федерация, МПК7 С 11 С 3/04. Способ переработки растительного жира в жидкое топливо / Лисицин А. Б., Бабурина М. И.; заявитель и патентообладатель Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт мясной промышленности им. В. М. Горбатова Российской академии сельскохозяйственных наук. - № 2008112639/13; заявл. 03.04.08; опубл. 10.02.10, Бюл. № 1 (III ч.). - 5 с.

29. Заявка 2006120083 Российская Федерация, МПК7 С 10 G9/00. Способ получения углеводородного топлива / Тэйлор Д. (США); заявитель Тэйлор Джон. -№ 2006120083/04; заявл. 19.11.04; опубл. 10.01.08, Бюл. № 26 (II ч.) ; приоритет 27.10.07. № 20/387, 045 (США). - 5 с.

30. Заявка 2003113558 Российская Федерация, МПК7 С 10 G 27/14, С 10 L 1/08. Способ получения топлива для дизельного двигателя / Мураками С., Фуджита X. (Япония); заявители Мураками Сейширо, Фуджита Хидейуки; пат. поверенный Карташев А. В. - № 2003113558/04, заявл. 26.04.03; опубл. 27.11.07, Бюл. № 5 (I ч.); приоритет 07.12.01. № 11/201, 011 (Япония). - 4 с.

31. Заявка 2005133203 Российская Федерация, МПК7 С 05 G 1/00. Способ получения биодизельного топлива / Эппел Б. С. (США); заявитель Эппел Брайн С.; пат. поверенный Егоров Г. Б. - № 2005133203/15; заявл. 25.03.04; опубл. 10.08.06, Бюл. № 17 (II ч.); приоритет 01.11.02. № 12/123, 022 (США). -5 с.

32. Пат. 2378308 Российская Федерация, МПК7 С 10 L 1/02. Способ получения биодизеля из морских водорослей / Винокуров В. А., Дадашев М. Н.; заявитель и патентообладатель Ассоциация делового сотрудничества в области передовых комплексных технологий «Аспект». - № 2008149226/13; заявл. 25.12.09; опубл. 12.07.09, Бюл. № 13 (II ч.). - 3 с.

33. Пат. 2379332 Российская Федерация, МПК7 С 07 С 67/03. Усовершенствованный способ получения метиловых эфиров жирной кислоты (биодизеля) путем переэтерификации триглицеридов масел / Гхош П. К., Шетхия Б. К.; заявитель патентообладатель Каунсил ОФ Сайентифик энд индастриал рисерч (Индия). - № 2008115448/04; заявл. 20.10.04; опубл. 20.01.10, Бюл. № 23 (III ч.). - 4 с.

34. Пат. 2338770 Российская Федерация, МПК7 С 10 В 53/02. Способ переработки биомассы дерева в виде топливной щепы с получением биомасел / Пиялкин В. Н., Пильщиков Ю. Н.; заявитель патентообладатель Общество с ограниченной ответственностью «АРС Группа». - № 2007114649/04; заявл. 18.04.07; опубл. 20.11.2008, Бюл. № 2 (I ч.). - 3 с.

35. Battersby N.S. The interpretation of CEC L-33-T-82 biodegradability test data Original Research Article Chemosphere / N. S. Battersby, P. A. Fieldwick, T. Ablitt, S. A. Lee, G. R. Moys. - Issue, 1994. - 800 p.

36. Пат. 2396308 Российская Федерация, МПК7 С 10 М 169/04. Рабочая жидкость для гидравлических систем сельскохозяйственной техники на основе рапсового масла / Бугаев А. М., Стрельцов В. В, Шитов А. Н.; заявитель и патентообладатель Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Московский государственный агроинженерный университет имени В.П. Горячкина». - № 2008131463/04; заявл. 31.07.08; опубл. 10.08.10, Бюл. № 12 (III ч.). - 5 с.

37. Фукс И. Г. Растительные и животные жиры — сырье для приготовления товарных смазочных материалов / И. Г. Фукс. - М.: Лесная страна, 1992.-39 с.

38. Евдокимов А. Ю. Смазочные материалы как источник экологической опасности / А. Ю. Евдокимов. - ML: ЦНИИТЭИМС, 1992. - 248с.

39. Стрельцов В. В. Тенденции использования биологических смазочных материалов / В. В. Стрельцов. - М.: Изд. дом «Городец», 2009. - 69 с.

40. Battersby N. S. СЕС- L-33-T-82 Biodegradability of Two- Stroke Cycle Outboard engine Oils in Water (Formerly). Original Research Article Chemosphere / N. S. Battersby, T. Ablitt, S. A. Lee, G. R. Moys. - Issue, 1995. -715 p.

41. Fieldwick P. A. OECD 301-B Modified Sturm procedures within ASTM D-5864-00 Standard Test Method for Determining Aerobic Aquatic Biodegradation of Lubricants (originally published in 1995) / P. A. Fieldwick, G. R. Moys. -Issue, 1995.-505 p.

42. Wilidege G. Проектирование web - смазочные матералы / G. Wilidege, B. Bergert // Hochleistungs - Schmeirstoffe. 2004 (http://www.addinol.de)

43. Анисимов Б. С. Проектирование web - горюче-смазочные материалы / Б. С. Анисимов, Л. А. Коробкова // Trans-oil. 2005 (http://www.trans-oil.ru)

44. Rudolf Y. Проектирование web - высокоэффективные смазочные матералы / Y. Rudolf, D. Herrman // Schmeirstoffe. 2005 (http://www.bechem.com)

45. Ротермель Г. В. Производство смазочных материалов / Г. В. Ротермель, Д. А. Десятков, М. В. Механошина. - М.: Изд. дом «Городец», 2005. - 57 с.

46. Петров Н. А. Синтез анионных и катионных ПАВ для применения в нефтяной промышленности / Н. А. Петров. - Уфа: Изд-во УГНТУ, 2008. -154 с.

47. Пат. 2399656 Российская Федерация, МПК6 С 11 D 1/83. Синтетическое моющее средство с пониженной экологической опасностью / Тихонова Ю. В., Хабибуллин Р. Р., Ломакин С. П., Филатова Е. С.; заявитель и патентообладатель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Уфимская государственная академия экономики и сервиса». - № 2009107811/13; заявл. 04.03.09; опубл. 20.09.10, Бюл. № 9 (II ч.). - 4 с.

48. Новиков Ю. В. Методы исследования качества воды водоемов. / Ю. В. Новиков, К. О. Ласточкина, 3. Н. Болдина. - М.: Медицина, 1990. - 400 с.

49. Шенфельд Н. Поверхностно-активные вещества на основе окиси этилена / Н. Шенфельд. - М.: Химия, 1982. - 752 с.

50. Mausner M. Biodegradation Test Methods / M. Mausner, J. J. Benedict. -J. Am Oil Cherrists Soc, 1969. - 432 p.

51. Benedict J. J. Subcommittee on Biodegradation Test Methods / J. J. Benedict, M. Mausner . - J. Am Oil Cherrists Soc, 1965. - 986 p.

52. Wolf A. Methods Biodégradations im Vasser / A. Wolf. -Bundesgesetzblatt, 1961. - 546 p.

53. Чулков И. В. Топлива и смазочные материалы / И. В.Чулков, Н. И. Чулков. - М.: Политехника, 1996. - 302 с.

54. Анисимов И. Г. Топлива, смазочные материалы, технические жидкости. Ассортимент и применение: Справочник / И. Г Анисимов, К. М. Бадыштова, С. А. Бнатов и др.; Под ред. В. М. Школьникова. Изд. 2-ое перераб. и доп. - М.: Издательский центр «Техинформ», 1999. - 450 с.

55. Итинская Н. И. Топлива, масла и технические жидкости: Справочник / Н. И. Итинская, Н. А. Кузнецов. - М.: Агропромиздат, 1987. - 400 с.

56. Кузнецов А. В. Топливо и смазочные материалы / А. В. Кузнецов. - М.: Колосс, 2004. - 235 с.

57. Виппер А. Б. Новые зарубежные присадки к моторным маслам / А. Б. Виппер, С. Э. Крейн, Д. А. Гайснер. - М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1967. - 412 с.

58. Кулиев А. М. Присадки к смазочным маслам / А. М. Кулиев. - М.: Химия, 1964.-562 с.

59. Пат. 2401861 Российская Федерация, МПК7 С 10 L 1/08. Противозадирная присадка для малосернистого дизельного топлива / Данилов А. М., Резниченко И. М.; заявитель и патентообладатель Открытое акционерное общество «Ангарский завод катализаторов и органического синтеза». - № 2009114285/04; заявл. 14.04.09; опубл. 20.10.10, Бюл. № 22 (II ч.). - 3 с.

60. Пат. 2422495 Российская Федерация, МПК7 С 10 L 10/08. Присадка к малосернистому дизельному топливу / Батырев А. В., Федотов П. И.; заявитель и патентообладатель Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации. - № 2009124794/04; заявл. 29.06.09; опубл. 27.06.11, Бюл. № 15 (I ч.). -4 с.

61. Пат. 2355734 Российская Федерация, МПК7 С 10 L 1/22. Присадка к моторному топливу / Гайдар С. М., Овчинников В. П.; заявитель патентообладатель Федеральное государственное учреждение «21 Научно-исследовательский испытательный институт Министерства обороны Российской Федерации». - № 2008106544/04; заявл. 22.02.08; опубл. 20.05.09, Бюл. № 29 (III ч.). - 4 с.

62. Пат. 2387702 Российская Федерация, МПК7 С 10 L 1/08. Способ получения оксигената в качестве присадки к топливам, прежде всего дизельным топливам, бензинам и метиловому эфиру рапсового масла / Каусемаркер М. А.; заявитель и патентообладатель Каусемакер Михил Арьян

(Нидерланды). - № 2006101723/04; заявл. 13.05.04; опубл. 27.04.10, Бюл. № 19(1 ч.).-3с.

63. Сидрачева И. И. Синтез противоизносной присадки к дизельным топливам на основе рапсового масла и н-бутилового эфира: афтореферат дис. на соискание ученой степени канд. хим. наук: 02.00.13/ Сидрачева Ирина Ириковна. - Уфа, 2009. - 24 с.

64. Заявка 2009125425 Российская Федерация, МПК7 С 10 М 127/00. Способ получения серусодержащих противозадирных и противоизносных присадок к маслам / Джамилев У. М.; заявитель и патентообладатель Учреждение Российской академии наук Институт нефтехимии и катализа РАН. - № 2009125425/04; заявл. 02.07.09; опубл. 10.01.11, Бюл. № 4 (II ч.) ; приоритет 01.11.04. № 21/223, 012. -4 с.

65. Заявка 2010107871 Российская Федерация, МПК7 С 10 М 145/14. Применение содержащих сложноэфирные группы полимеров в качестве противоусталостных присадок / Бартельс Т. (Германия); заявитель Эвоник Ромакс Эддитивс ГМБХ; пат. поверенный Квашнин В. П. - № 2010107871/04; заявл. 20.06.08; опубл. 20.09.11, Бюл. № 24 (III ч.); приоритет 19.07.06. № 32/172, 079 (Германия). - 5 с.

66. Пат. 2408590 Российская Федерация, МПК7 С 07 D 333/78. Способ получения экзо-трицикло[4.2.1.02,5]нонан-3-спирто-Г-(3'-тиа)циклопентана / Джемилев У. М.; заявитель и патентообладатель Государственное учреждение российской академии наук институт нефтехимии и катализа. - № 2008143795/04; заявл. 05.11.08; опубл. 10.01.11, Бюл. № 22 (III ч.). - 3 с.

67. Пат. 2249595 Российская Федерация, МПК7 C07F9/6553, C07D249/08. Способ получения 1-(>Щ-диметиламинометил)-1,2,4-триазольной соли О-(н-бутил)-0-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02'6]дец-8-илметил)дитиофосфорной кислоты в качестве присадки к смазочным маслам / Кириченко Г. Н., Джемилев У. М.; заявитель и патентообладатель ГУ Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН. -№ 2003129699/04; заявл. 06.10.03; опубл. 05.09.05, Бюл. № 14 (И ч.). - 5 с.

68. Пат. 2251551 Российская Федерация, МПК7 С 07 Б 9/6553, С 07 В

249/18. Способ получения 1-(К,К-диметиламинометил)-бензилтриазольной

2 6

соли 0-(н-бутил)-0-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.0 ' ]дец-8-илметил)

дитиофосфорной кислоты в качестве присадки к смазочным маслам / Кириченко Г. Н., Джемилев У. М..; заявитель и патентообладатель ГУ Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН. - № 2004129679/04; заявл. 06.10.05; опубл. 06, Бюл. № 9 (Щ ч.). - 4 с.

69. Пат. 2251547 Российская Федерация, МПК7 С 07 Б 9/6553. Способ получения 1 -(1Ч,]\[-диметиламинометил)-1,2,4-триазольной соли О-(н-бутил)-0-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты / Кириченко Г. Н., Джемилев У. М.; заявитель и патентообладатель ГУ Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН. - №2005129680/04; заявл. 05.11.06; опубл. 07, Бюл. № 16 (I ч.) - 3 с.

70. Пат. 2249589 Российская Федерация, МПК7 С 07 Б 9/6553, С 07 Э 249/18. Способ получения 1-(1^,1Ч-диметиламинометил)-бензилтриазольной соли 0-(н-бутил)-0-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты / Кириченко Г. Н., Джемилев У. М.; заявитель и патентообладатель ГУ Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН. - № 2003130670/04; заявл. 01.02.04; опубл. 28.07.06, Бюл. № 20 (III ч.). - 5 с.

71. Пат. 2418042 Российская Федерация, МПК7 С 10 М 135/00. Противозадирные и противоизносные присадки, работающие при высоких давлениях / Джемилев У. М., Кириченко Г. Н., Глазунова В. И.; заявитель и патентообладатель Учреждение Российской академии наук Институт нефтехимии и катализа РАН. - № 2009124929/04; заявл. 29.06.09; опубл. 10.05.11, Бюл. № 24 (II ч.). - 4 с.

72. Заявка 2008131247 Российская Федерация, МПК7 В 82 В 1/00. Технологическая смазка для холодной объемной штамповки металлов / Джемилев У. М., Кириченко Г. Н., Глазунова В. И.; заявитель Институт нефтехимии и катализа РАН. -№ 2008131247/04; заявл. 28.07.08; опубл. 10.02.10, Бюл. № 34 (II ч.). - 5 с.

73. Заявка 2008142170 Российская Федерация, МПК7 С 10 М 105/16. Технологическая смазка для объемной штамповки металла / Глазунов В. И., Ибрагимов А. Б., Туктаров А. Р.; заявитель Учреждение Российской академии наук Институт нефтехимии и катализа РАН. -№ 2008142170/04; заявл. 23.10.08; опубл. 27.04.10, Бюл. № 32 (I ч.). - 3 с.

74. Пат. 2423413 Российская Федерация, МПК7 С 10 М 135/04. Способ получения серусодержащей присадки / Джемилев У. М., Кириченко Г. Н., Глазунова В. И.; заявитель и патентообладатель Учреждение Российской академии наук Институт нефтехимии и катализа РАН. -№ 2009127286/04; заявл. 15.07.09; опубл. 10.07.11, Бюл. № 35 (III ч.). - 5 с.

75. Загидуллин Р. Н. Синтез амидов алкилянтарной кислоты /Р. Н. Загидуллин, С. Н. Кургаева, В. А. Идрисова. - Уфа: Изд-во УГНТУ, 2006. -45 с.

76. Биглова Р. 3. Исследование антиокислительной активности функционилизированных фенолами и серой олигомеров олефинов и диенов / Р. 3. Биглова, Р. Р. Сырлыбаева, Р. Ф. Талипов. - Уфа: Изд-во УГНТУ, 2007. -35 с.

77. Чурзин А.Н. Присадка к смазочным материалам и композиция ее содержащая / А. Н. Чурзин, А. Б. Догадин // РЖХим. - 2006. 02-19П.223П.

78. Пат. 2267521 Российская Федерация, МПК7 С 10 М 133/08. Присадка к смазочным материалам, пакет присадок к смазочным маслам, моторное масло / Чурзин А. Н., Догадин А. Б., Ковалев В. Б.; заявитель и патентообладатель Общество с ограниченной ответственностью «Пластнефтехим». - № 2004123940/04; заявл. 06.08.04; опубл. 10.01.06, Бюл. № 15 (II ч.). -4 с.

79. Пат. 2363723 Российская Федерация, МПК7 С 10 М 159/18. Способ получения многофункциональной присадки к смазочным маслам / Ливитина И. С., Борщевский С. Б., Иванковский В. Л.; заявитель и патентообладатель Открытое акционерное общество «Всероссийский научно-исследовательский

институт по переработке нефти». - №2008116302/04; заявл. 28.04.08; опубл. 10.08.09, Бюл. № 7 (III ч.). - 5 с.

80. Мамедбейли Э.Г. Метиленоксиаминопроизводные 1-прорилентиогептана в качестве антимикробных присадок к смазочным маслам / Э.Г. Мамедбейли // Нефтехимия. - 2009. - №6. - С. 532-536.

81. Терновая Т. П. Многофункциональная присадка / Т. П. Терновая // РЖХим. - 2007. - 03-19П.239П.

82. Зиненко С. А. Пакет присадок к смазочным маслам / С. А. Зиненко, И. А. Гришина // РЖХим. - 2007. - 01-19П.229П.

83. Корзун Н. В. Композиция присадок к моторным маслам / Н. В. Корзун //РЖХим. - 2007. - 12-19П.233П.

84. Магорил Е. Р. Присадка к дизельным топливам / Е. Р. Магорил // РЖХим. - 2006. - 13-19П.225П.

85. Пат. 2355736 Российская Федерация, МПК7 С 10 Ь 1/22. Присадка к моторному топливу, топливная композиция / Гайдар С. М., Лазарев В. А.; заявитель и патентообладатель Закрытое акционерное общество Фирма "Автоконинвест". - №2008106546/04; заявл. 22.02.08; опубл. 20.05.09, Бюл. № 23 (II ч.). - 3 с.

86. Солоненко Л. А. Модификация поверхностного натяжения СОЖ присадками из полифункциональных производных органических кислот / Л. А. Солоненко // Фундаментальные исследования. - 2008. - №7. С. 84-87.

87. Никитин Е. А. Сероазотсодержащие присадки для технологических смазок / Е. А. Никитин, В. Е. Емельянов // РЖХим. - 2007. 11-19П.236П.

88. Пат. 2402571 Российская Федерация, МПК7 С 08 Б 20/10. Способ получения полиметакрилатной депрессорной присадки / Чугунов М. А., Рыбин А. Г., Меджибовский А. С.; заявитель и патентообладатель Общество с ограниченной ответственностью «Научно-производственное предприятие Квалитет». - № 2009115546/04; заявл. 24.04.09; опубл. 27.10.10, Бюл. № 8 (III ч.). -5 с.

89. Пташко О. А. Разработка католитических методов синтеза анилов, пиридиновых оснований и гетероатомсодержащих присадок к смазочным маслам: автореферат дис. на соискание ученой степени доктора хим. наук: 02.00.03 / Пташко Олег Анатольевич. - Томск, 2007. - 47 с.

90. Казицина Л. А. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии / Л. А. Казицина., Н. Б. Куплетская. - М.: Изд-во Моск. ун-та, 1979. - 240 с.

91. Воюцкий С. С. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии / С. С. Воюцкий. - М.: Химия, 1974. - 512 с.

92. Шенфельд Н. Неионогенные моющие средства продукты присоединения окиси этилена / Н. Шенфельд. - М.: Химия, 1965. - 488 с.

93. Кузнецов С.А. Определение гидрофильно-липофильного баланса ПАВ на основе растительных масел и полиэтиленгликолей / С. А. Кузнецов, Н. И. Кольцов // Вестник Чувашского университета. - 2006. - № 2. - С. 30-33.

94. Герасимов Я. И. Курс физической химии / Я. И. Герасимов. - М.: Химия, 1973. - 624 с.

95. Денисов Е. Т. Кинетика гомогенных химических реакций: учеб. пособие для хим. спец. вузов.- 2-е изд., перераб. и доп. / Е. Т. Денисов. - М.: Высш. шк., 1988. - 391 с.

96. Зайцев О. С. Общая химия. Направление и скорость химических процессов. Строение вещества: учебное пособие / О. С. Зайцев. - М.: Высш. шк., 1983. - 248 с.

97. Сиггиа С. Количественный органический анализ по функциональным группам / С. Сиггиа., Хана Дж. - М.: Химия, 1983. - 256 с.

98. Кузнецов С.А. Идентификация продуктов реакции переэтерификации триглицеридов полиэтиленгликолями методом молекулярной рефракции / С. А. Кузнецов, Н. И. Кольцов // Бутлеровские сообщения. - 2006. - № 5. - С.65-66.

99. Одабашян Г. В. Лабораторный практикум по химии и технологии основного органического и нефтехимического синтеза / Г. В. Одабашян. - М.: Химия, 1982.-240 с.

100. Баженова JL Н. Количественный элементарный анализ органических соединений / Jl. Н. Баженова. - Екатеринбург: Изд-во БКИ, 2008. - 353 с.

101. Сакодынский К. И. Аналитическая хроматография / К. И. Сакодынский, В. В. Бражников, С. А. Волков. - М.: Химия, 1993. - 464 с.

102. Пат. 2445335 Российская Федерация, МПК7 С 09 К 8/00. Добавки, улучшающие работоспособность в зимних условиях, для полимерных суспензий на масляной основе и способ их получения / Монреаль Г.; заявитель и патентообладатель Клиарвотер Интернэшнл ЭлЭлСи (США). -№ 2010122987/03; заявл. 10.12.11; опубл. 20.03.12, Бюл. № 12 (II ч.). - 3 с.

103. Пат. 2131872 Российская Федерация, МПК7 С 07 D 233/50. Способ получения замещенных 2-(фениламино)-2-имидазолинов / Шавва А. Г.; заявитель и патентообладатель Акционерное общество открытого типа «Фармакон». - № 97115796/04; заявл. 02.02.97; опубл. 20.06.99, Бюл. № 13 (I ч.). - 4 с.

104. Пат. 2319696 Российская Федерация, МПК7 С 07 D 233/22. Цис -2,4,5-триарил-имидазолины / Хейли Г. Д.; заявитель и патентообладатель Ф. Хоффман-Ля Рош АГ (Китай). - № 2006100730/04; заявл. 08.06.04; опубл. 20.03.08, Бюл. № 11 (III ч.). - 5 с.

105. Пат. 2408593 Российская Федерация, МПК7 С 07 D 403/06. Новые цис-имидазолины / Хейли Г. Д.; заявитель и патентообладатель Ф. Хоффман-Ля Рош АГ (Китай). - № 2007101275/04; заявл. 08.06.05; опубл. 10.01.11, Бюл. № 24 (I ч.). - 3 с.

106. Пат. 2230083 Российская Федерация, МПК7 С 08 L 95/00. Адгезионная присадка и способ ее получения / Аванесова X. М.; заявитель и патентообладатель Аванесова Ханна Мееровна. - № 2002132585/04; заявл. 05.12.02; опубл. 10.06.04, Бюл. № 19 (III ч.). - 5 с.

107. Пат. 2394941 Российская Федерация, МПК7 С 23 F 11/14. Способ получения ингибиторов коррозии / Рысаев У. Ш.; заявитель и патентообладатель Общество с ограниченной ответственностью «Промышленно-торговая компания Тантана». - № 2008152528/02; заявл. 29.12.08; опубл. 20.07.10, Бюл. № 9 (I ч.). -4 с.

108. Пат. 2354649 Российская Федерация, МПК7 С 07 D 233/22. Цис-имидазолины в качестве ингибиторов / Фотуи Н. (Нидерланды); заявитель и патентообладатель Ф. Хоффман-Ля Рош АГ (Китай). - № 2006100732/04; заявл. 09.06.04; опубл. 10.05.09. Бюл. № 8 (II ч.). - 3 с.

109. Черваков О. В. Способы переэтерификации жиросодержащего сырья методом алкоголиза / О. В. Черваков, Т. Г. Филиппинская // Вопросы химии и химической технологии. - 2009. - № 4. - С. 72-79.

110. Дука Г. Растительное сырье для получения ГСМ и энергетическая безопасность Республики Молдова / Г. Дука, А. Крачун // Probleme Energetici Regionale. - 2007. - № 1. - С. 11-20.

111. Савьяк О. Л. Исследование свойств технических материалов, синтезированных с экологически чистого сырья - рапсового масла / О. Л. Савьяк, Б. Л. Литвин // Восточно-Европейский журнал передовых технологий. - 2010. - № 3. - С. 49-51.

112. Капустина Е. В. Физико-химические и каталитические свойства титаносиликатов / Е. В. Капустина, Р. А. Козловский // Вестник Приазовского государственного технического университета. - 2004. - № 14. - С. 21-26.

ИЗ. Reaction of alcohols with a-oxides in the presence of layered double catalysts / M. V. Zvereva, M. G. Makarov, А. E. Kapustin // React. Kinet. Catal. Letters. - 1998. - № 2. - P. 349-354.

114. Панченков Г. M. Химическая кинетика и катализ / Г. М. Панченков., В. П. Лебедев. - М.: Изд-во МГУ, 1961.- 529 с.

115. Кузнецов С.А. Биоразлагаемые смазочные материалы на основе оксиэтилированных глицеридов / С. А. Кузнецов, А. В. Литвинов, Н. И. Кольцов // Химическая технология. - 2011. - № 9. - С. 568-573.

116. Энтелис С. Г. Смазочно-охлаждающие технологические средства для обработки металлов резанием: Справочник / С. Г. Энтелис., Э. М. Берлинер. -М.: Машиностроение, 1995. - 496 с.

117. Воронков М. Г. Реакции серы с органическими соединениями. Под ред. М.Г. Воронкова / М. Г. Воронков, А. С. Вязанкин, Э. Н. Дерягина. -Новосибирск: Изд-во «Наука», 1979. - 358 с.