Разработка способов получения содержащих органофильные глины технических продуктов с улучшенными экологическими свойствами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат технических наук Смирнова, Татьяна Сергеевна

• Смирнова, Татьяна Сергеевна
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Смирнова, Татьяна Сергеевна

Введение

ГЛАВА I.

Применение буровых растворов на углеводородной основе

1.1. Современные представления и области применения буровых рас- 6 творов на углеводородной основе (РУО)

1.2. Компонентный состав РУО

1.2.1. Дисперсионные среды буровых растворов на углеводородной 9 основе

1.2.2. Дисперсная фаза РУО

1.2.2.1. Поверхностно-активные вещества (эмульгаторы, гидро- 14 фобизаторы, понизители вязкости) РУО

1.2.2.2. Структурообразователи РУО'

1.2.2.3. Минерализаторы водной фазы РУО

1.2.2.4. Утяжелители буровых растворов

1.3. Органоглина (ОГ) - эффективный структурообразователь буро- 17 вых растворов на углеводородной основе

1.3.1. Анализ технологических характеристик сырья для получения ОГ

1.3.1.1. Эффективные глинистые минералы для производства ОГ

1.3.1.2. КПАВ - модификаторы глинистого сырья

1.3.2. Образование органофильных комплексов глинистых минералов

1.3.3. Анализ способов получения органофильных глин

1.4. Эколого-правовые аспекты технического регулирования в сфе- 34 ре обращения с химическими реагентами при бурении нефтяных и газовых скважин

ЦЕЛЬ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ

ГЛАВА II.

Определение экотоксикологических характеристик органоглин и 40 составляющих их компонентов

2.1. Оценка экотоксикологических характеристик в соответствии с 41 нормативно-техническими и справочными данными

2.2. Расчетные методы определения экотоксикологических показате- 55 лей химических реагентов и материалов

2.2.1. Расчетные методы определения экотоксикологических показа- 57 телей химических веществ в России

2.2.2. Зарубежный опыт применения экологического моделирования 63 в исследовании зависимостей «химическая структура — биологичеекая активность»

2.2.3. Расчетное определение экологических и токсикологических ха- 67 рактеристик компонентов органоглины

2.3. Расчет класса опасности органоглины как смеси компонентов

Выводы

ГЛАВА III.

Характеристика объектов и методов исследования

3.1. Характеристика глинопорошков и методов их исследования

3.2. Изучение свойств бентонитов Даш-Салахлинского месторождения

3.3. Подбор типа и концентрации модификаторов бентонита

3.4. Характеристика четвертичных аммонийных солей (ЧАС) и мето- 100 дов исследования КЛАВ и ОГ

ГЛАВА IV.

Получение и исследование основных характеристик органоглин 103 и их компонентов

4.1. Оценка качества органоглин различными методами

4.2. Разработка методики оценки эффективности ОГ по их дисперги- 108 рованию в дисперсионных углеводородных средах

4.3. Оценка факторов, влияющих на экологичность процесса получе- 117 ния органоглин

4.3.1. Технология получения органоглин

4.3.2. Оценка качества модифицирования глин ЧАС

4.3.3. Оценка эффективности модифицированных глин

4.3.4. Исследование влияния полярных добавок на диспергирование 126 органоглин

Выводы

ГЛАВА V.

Разработка эффективных технологий применения органоглин

5.1. Разработка технологии применения полярных добавок

5.2. Разработка технологии приготовления содержащего ОГ эмульга- 131 тора

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка способов получения содержащих органофильные глины технических продуктов с улучшенными экологическими свойствами»

В различных отраслях промышленности в качестве органофильных наполнителей красок, формовочных материалов, пластмасс, регуляторов реологии, структурообразователей смазок, буровых растворов на углеводородной основе (РУО) широко применяются органоглины. Органофильные глины (ОГ) образуются в результате модифицирования глинистых материалов четвертичными солями аммония (ЧАС).

Столь обширное применение органоглин основано на их способности образовывать тиксотропные гели в органических жидкостях даже при относительно небольшой концентрации и придавать продукту требуемые структурно-реологические свойства.

Несмотря на широкую область применения существует ряд нерешенных вопросов технологического и экологического характера, связанных с процессом получения ОГ. Среди них можно выделить малую степень изученности экотоксикологических показателей ОГ и составляющих их компонентов; недостаточно исследовано влияние различных факторов (соотношение концентраций, влажность, наличие полярных растворителей и др.) на показатели эффективности ОГ.

Большое значение для выявления экологических аспектов производства ОГ имеет информация о полноте реакции ЧАС с поверхностью глинистого минерала. Известны случаи, когда избыток ЧАС, не вступившей во взаимодействие с глиной, приводил к появлению аллергических реакций и отравлению обслуживающего персонала. Хлорорганические соединения могут появиться и в конечном продукте скважины — нефти, что в результате повлечет коррозию трубопроводного и нефтезаводского оборудования. (В настоящее время наличие свободной хлорорганики в химических реагентах на промыслах строго регламентируется (приказ Минэнерго России от 18 октября 2001 г. № 294 «О запрещении применения хлорорганических соединений во всех химпродуктах, допускаемых к применению в нефтяной отрасли»)). И, наоборот, недостаток

ЧАС может негативно сказаться на показателях технологической эффективности ОГ.

Поэтому актуальной для нефтяной промышленности является задача исследования экотоксичности органоглин, разработка эффективных и экологически безопасных способов их применения.

Заключение диссертации по теме «Экология (по отраслям)», Смирнова, Татьяна Сергеевна

Выводы

1. Изучены закономерности изменения экотоксикологических свойств ОГ и их компонентов,- глины, ЧАС и полярных растворителей. Разработан алгоритм для определения экотоксикологических характеристик ОГ и их компонентов.

2. Проанализированы различные типы сырья и даны рекомендации по оптимизации процесса получения органофильных глин. Определено соотношение компонентов глина : ЧАС - 10:5 в процессе получения ОГ, обеспечивающее наиболее полное взаимодействие реагентов и исключающее образование избытка четвертичной аммонийной соли.

3. Разработан комплекс методик оценки эффективности органоглин, включая экспресс-метод определения коэффициента диспергирования ОГ в модельной среде декан-ксилол 80:20 % об.

4. Использование пропиленкарбоната в качестве полярного активатора при концентрации 6-25 % на массу органоглины позволило увеличить в 1,5-3 раза эффективность диспергирования органоглины в низкотоксичных и синтетических биоразлагаемых средах.

5. Разработан безотходный способ применения органоглины, полученной в эмульсионно-суспензионной среде; в качестве компонента комплексного эмульгатора «Нефтенола НЗ б» с целью повышения термостойкости и аг-регативной устойчивости технологических жидкостей. При этом достигаются экологический (исчезает необходимость утилизации соленасыщенного фильтрата после получения органоглины) и экономический (сокращаются энергозатраты на фильтрацию и сушку ОГ) эффекты.

6. Разработаны и утверждены: технологический регламент на производство эмульгатора «Нефте-нол НЗ б» (регламент ЗАО «Петрохим»); ТУ и СЭЗ на эмульгатор «Нефтенол НЗ б»; изменения в ТУ на органобентонит «Орбент-91».

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Смирнова, Татьяна Сергеевна, 2011 год

1. Абдуллин P.A. Охрана окружающей среды отечественной и зарубежной нефтедобывающей промышленности// Защита от коррозии и охрана окружающей среды, №10, 1995.

2. Абрамзон A.A., Зайченко Л.П., Файнгольд С.И. Поверхностно-активные вещества. Л.: Химия, 1988. - 200 с.

3. Авторское изобретение СССР № 994541,кл. С 09 К 7/00, 1983. Способ получения органофильного глинопорошка.

4. Авторское свидетельство СССР № 1046274, кл. С 03 К 7/06, 1982. Способ получения структурообразователя для буровых растворов на углеводородной основе.

5. Авторское свидетельство СССР № 1126589, кл. С 09 К 7/02, 1983. Реагент для обработки инвертных эмульсионных буровых растворов.

6. Авторское свидетельство СССР № 1320220 AI, кл. С 09 К 7/06. Способ получения структурообразователя для буровых растворов на углеводородной основе. К.Ш. Овчинский, И.З. Файнштейн, М.И. Липкес и др.

7. Авторское свидетельство СССР № 684052, кл. С 09 К 7/02, 1978. Структурообразователь для инвертных эмульсионных буровых растворов.

8. Адсорбционные свойства некоторых природных и синтетических сорбентов. Ташкент: Изд-во «ФАН» Узбекской ССР, 1969. — 192 с.

9. Альтернативные методы исследований (экспресс-методы) для ток-сиколого-гигиенической оценки материалов, изделий и объектов окружающей среды. Федеральный цент Госэпиднадзора Минздрава России. М., 1999.

10. Американская служба управления министерства по полезным ископаемым в регионе Мексиканского залива (OCS), (OCS Study MMS 2000-064). Новый Орлеан, август 2000.

11. Антомонов М.Ю. Альтернативный подход к классификации опасности промышленных отходов// Гигиена и санитария, №4, 1999.

12. Антонов В.П. К вопросу нормативно-правовой документации и нормативной базе по охране окружающей среды// Трубопроводный транспорт нефти, № 6, 1995.

13. Арене В.Ж., Саушин А.З. и др. Очистка окружающей среды от углеводородных загрязнений. -М.: Интербук, 1999.

14. Балаба И.В., Колесов А.И. Оценка экологической безопасности веществ, используемых в бурении// Газовая промышленность, № 11, 1998.

15. Барышников А.И. Переходный этап стандартизации в нефтегазовой отрасли стран СНГ//Нефтяное хозяйство, № 1, 2005. с. 17-19.

16. Безродный Ю.Г. Малоотходная технология строительства скважин. Материалы научн.-технич. совета ОАО Газпром. М., 2000.

17. Белов П.С., Низова С.А., Голубева И.А. Экология производства химических продуктов и углеводородов нефти и газа. М.: Химия, 1991.

18. Беспамятное Г.П. и др. Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе и воде. Справ, пособие для выбора и гигиенической оценки методов обезвреживания промышленных отходов. Л.: Химия, 1975.

19. Беспамятнов Г.П., Кротов Ю.А. ПДК химических веществ в окружающей среде. Л.: Химия, 1985.

20. Бродский Ю., Файнштейн А. Буровые растворы на углеводородной основе// Бурение и нефть, № 7-8, 2006.

21. Булатов А.И., Макаренко П.П., Проселков Ю.М. Буровые промывочные и тампонажные растворы. М.: Недра, 1999.

22. Булатов А.И., Пеньков А.И., Просёлков Ю.М. Справочник по промывке скважин. — М.: Недра, 1984.

23. Васильев В.П. Аналитическая химия 4.1, ч. 2. М.: Высшая школа, 1989.

24. Гигиеническая оценка вредных веществ в воде. Опыт сотрудничества стран членов Совета экономической взаимопомощи (СЭВ). - М.: Типография при Секретариате СЭВ, 1987. - 146 с.

25. Гигиеническое нормирование химических веществ в окружающей среде. Справочник по ред. Рахманина Ю.А., Семёновой В.В., Москвина A.B. СПб.: НПО «Профессионал», 2007. - 768 с.

26. Глины, их минералогия, свойства и практическое значение. М.: Издательство «Наука», 1970. - 272 с.

27. Городнов В.Д. Физико-химические методы предупреждения осложнений в бурении. М.: Недра, 1977.

28. ГОСТ 12.1.007 -76 ССБТ «Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».

29. ГОСТ 305-82 «Топливо дизельное. Технические условия».

30. ГОСТ 25795-83 «Сырье глинистое в производстве глинопорош-ков для буровых растворов. Технические условия».

31. ГОСТ 21283-93 «Глина бентонитовая для тонкой и строительной керамики».

32. ГОСТ Р 52247-2004 «Нефть. Методы определения хлорорганиче-ских соединений».

33. ГОСТ Р 52368-2005 (ЕН 590:2004) «Топливо дизельное ЕВРО. Технические условия».

34. ГОСТ 30333-2007 «Паспорт безопасности химической продукции. Общие требования».

35. Грей Дж.Р., Дарли Г.С.Г. Состав и свойства буровых агентов (промывочных жидкостей): пер. с англ. М.: Недра, 1985.

36. Гречищева Н.Ю., Широков В.А., Грачева Н.К., Смирнова Т.С. Методическое пособие «Расчет класса опасности и объемов образования промышленных отходов». М.: РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина, 2008. - 46 с.

37. Грим P.E. Минералогия глин. М.: Издательство иностранной литературы, 1956. - 454 с.

38. Гринин A.C., Орехов H.A., Новиков В.Н. Математическое моделирование в экологии. М.: ЮНИТИ-ДАНА, 2003. - 269 с.

39. Дисперсные системы в бурении. Сборник докладов IV Республиканской конференции по физико-химии и технологии получения и применения промывочных жидкостей. Киев: Наукова думка, 1977. — 160 с.

40. Доди Эззат, Коэн А.Д. Применение специализированных буровых растворов для вскрытия серии DRIL-N™ для повышения нефтеотдачи пластов// Нефтегаз, № 2, 2005.

41. Жигач К.Ф., Яров А.Н. Об оценке набухаемости глин// Нефть и газ, № 10, 1959.

42. Ищук Ю.Л., Уманская О.И., Янив A.A. и др. Влияние природы поверхности органопроизводных глинистых минералов на их структурообразо-вание в смазочных жидкостях// Коллоидный журнал, № 3, 1979.

43. Кистер Э.Г. О набухании глин// Нефтяное хозяйство, № 12, 1947.

44. Козлов А., Скобелев Д., Макарова А. Предъяви документы, продукция! Техрегулирование и стандартизация спец. номер журнала «Безопасность в нефтегазовом комплексе», № 1, 2009. - с. 9-10.

45. Критерии отнесения отходов к классу опасности для окружающей природной среды, утверждены приказом № 511 МНР России от 15.06.01 г.

46. Крупин C.B. Коллоидно-химические основы создания глинистых суспензий для нефтепромыслового дела: монография. — Казань: КГТУ, 2010. — 412 с.

47. Кузнецов П.И. и др. О расчётных методах определения класса опасности отходов// Экология производства, №3, март, 2007.

48. Ланге K.P., под научн. ред. Зайченко Л.И. Поверхностно-активные вещества: синтез, свойства, анализ, применение — СПб: Профессия, 2004.

49. Лойт А.О. Общая токсикология. СПб.: ЭЛБИ-СПб., 2006. - 224с.

50. Лойт А.О., Кочанов М.М., Заугольников С.Д. О корреляционной зависимости между предельно допустимыми концентрациями некоторых химических веществ в воздухе рабочей зоны и в атмосфере населенных мест// Гигиена труда, № 5. М.: Медицина, 1971.-е. 15-17.

51. Люблина Е.И. Об установлении расчётным методом предварительных предельно-допустимых концентраций органических веществ в воздухе рабочих помещений// Гигиена труда, № 6. М.: Медицина, 1971.-е. 20-25.

52. Люблина Е.И., Работникова Л.В. Возможность прогнозирования токсичности летучих органических соединений по физическим константам// Гигиена и санитария, № 8. М.: Медицина, 1971. - с. 33-37.

53. Методические указания по оценке опасности для водной среды. Пособие ООН, 2007 г. 584 с.

54. Михайлов H.H., Сечина JI.C., Язынина И.В. Физико-технологические свойства нефтегазовых пластов. — М.: Изд. центр РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина, 2000. 54 с.

55. Наседкин В.В., Ширинзаде H.A. Даш-Салахлинское месторождение бентонита (становление и перспективы развития). — М.: ГЕОС, 2008. 85 с.

56. Неорганические и элементорганические соединения. Т.З// Вредные вещества в промышленности: Справочник для химиков, инженеров и врачей: в 3 Т.- 7-е изд., перераб. и доп./ под рук. Лазарева Н.В. и Гадаскиной И.Д. -Л.: Химия, 1977.

57. Нефтепродукты. Свойства, качество, применение. Справочник под редакцией Б.В. Лосикова. М.: Химия, 1966.

58. Овчаренко Ф.Д., Вдовенко Н.В., Морару В.Н. Влияние природы поверхностно-активных веществ на коллоидно-химические свойства дисперсных минералов. Из кн. Физико-химические основы применения поверхностно-активных веществ. - Ташкент: ФАНУзССР, 1977.

59. Основные свойства неорганических и органических соединений. Справочник химика под редакцией Б.П. Никольского, т. 2. Л.: Химия, 1971.

60. Паспорт безопасности согласно (ЕС) № 1907/2006 ISO 11014-1.

61. Патент РФ 2380316 С1 от 13.10.2008. Способ получения органог-лины. Микитаев А.К., Хаширова С.Ю., Малкандуев Ю.А., Микитаев М.А.

62. Патент РФ 2176983 от 20.12.2001. Способ получения порошкообразного органофильного бентонита. Файнштейн И.З., Бродский Ю.А., Будрик Г.В., Лукашин Ю.Я.

63. Постановление Правительства РФ от 12 ноября 1992 г. № 869 о государственной регистрации потенциально опасных химических и биологических веществ.

64. Пугачев C.B., Самков В.М. Техническое регулирование в нефтегазовом секторе// Нефтяное хозяйство, № 2, 2005. с.48-52.

65. РД-39-0147009-507-85. Инструкция по применению материалов и химических реагентов для обработки буровых растворов. 1985.

66. РД 39-0147001-745-94 Инструкция по приготовлению и применению буровых растворов на углеводородной основе низкотоксичной жидкости (РУО-НТ).

67. РД-39-133-94. Инструкция по охране окружающей среды при строительстве скважин на нефть и газ. М.: НПО Буровая техника, 1994. - 118 с.

68. РД 163-39-026-97. Требования к химпродуктам, обеспечивающие безопасное применение их в нефтяной отрасли. СПб.: Изд-во ДЕАН, 2002. - 16 с.

69. РД-51-1-96. Инструкции по охране окружающей среды при строительстве скважин на суше на месторождениях углеводородов поликомпонентного состава, в том числе сероводородсодержащих. М.: РАО Газпром, 1996.-98 с.

70. РД 39-00147001-773-2004. Методика контроля параметров буровых растворов. Краснодар: ОАО НПО «Бурение», 2004. - 137 с.

71. Руденко Б.А., Шлихтер Э.Б. Полициклические ароматические углеводороды и их влияние на окружающую среду. Обз. информация. Сер. Охрана окружающей среды. -М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1994.

72. Рябоконь С.А. Утяжелители для буровых растворов и технология их применения. -М.: Недра, 1981.

73. Рязанов Я.А. Энциклопедия по буровым растворам. Оренбург: Летопись, 2005.

74. Санитарные правила определения класса опасности токсичных отходов производства и потребления СП 2.1.7.1386-03, утверждённые Главным санитарным врачом РФ от 30.06.2003.

75. Свидетельство о государственной регистрации серия ВТ № 002797 от 07.02.06 г. наЫ,Ы-Диметил-К-проп-2-енилпроп-2-ен-1-аминий хлорид.

76. Свидетельство о государственной регистрации серия ВТ № 000146 от 25.11.94 г. на ТЧ-алкил С ю-18~^,1Ч-диметил бензол метан аминий хлорид.

77. Свидетельство о государственной регистрации серия ВТ № 001458 от 21.09.98 г. на М,К-Диметил-ТчГ-алкил (Сб-1в) бензолметанаминий хлорид.

78. Свидетельство о государственной регистрации серия ВТ № 001617 от 15.07.99 г. на Алкил Сю-16 диметилбензолметанаминий хлорид.

79. Свидетельство о государственной регистрации серия ВТ № 001311 от 05.02.98 г. наМ,К-Диметил-1чГ-октадецилбензолметанаминий хлорид.

80. Свидетельство о государственной регистрации серия ВТ № 002688 от 25.01.05 г. на ТЧДЧ^ Триметилметанметанаминий хлорид.

81. Свидетельство о государственной регистрации серия ВТ № 001793 от 04.07.00 г. на ИДЧ Диметил - 14,N - дикокоалкиламиний хлорид.

82. Свидетельство о государственной регистрации серия ВТ № 001864 от 02.11.00 г. на ДиалкилС^-иДиметиламиний хлорид.

83. Свидетельство о государственной регистрации серия ВТ № 002626 от 11.02.09 г. на 1Ч,1\Г-Диметил-1Ч-этил-1 -гексадеканаминийбромид.

84. Свидетельство о государственной регистрации серия ВТ № 002309 от 10.11.07 г. на Амино-К-(карбоксиметил)-НД<-диметил->1-кокоацил(производные)-1 -пропанаминий.

85. Свидетельство о государственной регистрации серия ВТ № 002156 от 03.06.09 г. на АлкилС^.^Диметилгидроксиэтанаминийхлорид.

86. Свидетельство о государственной регистрации серия ВТ № 002018 от 08.04.08 г. на ^)-^.Я,Н-Триметилоктадец-9-ен-1-аминийхлорид.

87. Свидетельство о государственной регистрации серия ВТ № 002602 от 12.10.07 г. на К,М-Диметил-М-2-[(1-оксооктадецил)окси.этил]-2-[(1-оксооктадецил)окси]этанаминий хлорид.

88. Свидетельство о государственной регистрации серия ВТ № 002441 от 14.04.03 г. на Бис(гидрированный талловый алкил) диметиламиний монтмориллонит «Консит-А».

89. Свидетельство о государственной регистрации серия AT № 002659 от 04.10.03 г. на Бентонит модифицированный содой.

90. Свидетельство о государственной регистрации серия AT № 001073 от 27.11.96 г. на монтмориллонит.

91. Свидетельство о государственной регистрации серия AT № 002766 от 11.07.97 г. на сепиолит.

92. Свидетельство о государственной регистрации серия AT № 001051 от 25.04.98 г. на каолин.

93. Свидетельство о государственной регистрации серия ВТ № 000742 от 04.12.95 г. на пропанол.

94. Свидетельство о государственной регистрации серия ВТ № 000645 от 20.03.05 г. на 4-Метил-1,3-диоксолан-2-он.

95. Сидоренко Д. О. Разработка низкотоксичного бурового раствора на углеводородной основе: дисс. к.т.н. М.: 1996. - 162 с.

96. Сушкова A.B. Разработка низкотоксичного и биоразлагаемого бурового раствора на основе олигомеров этилена: дисс. к.т.н. — М.: 2005. 170 с.

97. Терней А. Современная органическая химия в 2-х томах. М.: Изд-во «МИР», 1981 г.

98. Токунов В.И., Саушин А.З. и др. Использование гидрофобных эмульсий на Астраханском газоконденсатном месторождении. Обз. информация. — Сер. Разработка и эксплуатация газовых и газоконденсатных месторождений. -М.: ИРЦ Газпром, 1999.

99. Токунов В.И., Саушин А.З. Технологические жидкости и составы для повышения продуктивности нефтяных и газовых скважин. М.: ООО «Не-дра-Бизнесцентр», 2004.

100. Федеральный закон "О техническом регулировании" от 27.12.2002 № 184-ФЗ.

101. Федеральный классификационный каталог отходов (в ред. Приказа МПР РФ от 30.07.2003 N 663).

102. Филенко О.Ф., Михеева И.В. Основы водной токсикологии. М.: Колос, 2007. 144 с.

103. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1982. — 400 с.

104. Хавкин А.Я. Влияние глинистых минералов на эффективность технологических операций в скважинах// Бурение и нефть, № 12, 2002.

105. Хаустов А.П., Редина М.М. Охрана окружающей среды при добыче нефти. М.: Дело, 2006:

106. Шамсиев A.A. Обвалы пород при бурении нефтяных и газовых скважин. Баку: Азнефтеиздат, 1955.

107. Шептала Н.Е. Руководство по физико-химическому анализу глинистых растворов, глин, утяжелителей и реагентов. М.: Недра, 1974. — 152 с.

108. Additives reference guide. Rockwood additives. 41 p.

109. Boethling R., Lynch G. Quaternary ammonium surfactants. In: The handbook of environmental chemistry. V.3- Part F. - Antropogenic compounds. Detergents, -p. 144-177.

110. Boyd P.A., Whitfill D.L., Carter T.S., Allaman J.P. New Base Oil Used in Low-Toxicity Oil Muds// JPT, 1985.

111. Clays and clay minerals. Volume 10. University of Pittsburgh, Pittsburgh, Pennsylvania, 1961.

112. Guidance on information requirements and chemical safety assessment. Chapter R.16: Environmental Exposure Estimation, May, 2008, Chapter R.16, p. 3045.

113. Guidance on information requirements and chemical safety assessment. Chapter R.10: Characterisation of dose concentration.-response for environment. European Chemicals Agency, 2008.

114. Jordan J.W. Organophilic clay-base thickeners. Baroid Division, National Lead company, Houston, Texas.

115. Kogel J.E., Trivedi N.C., Barkel J.M. Krukowski S.T. Industrial minerals and rocks. Commodities, markets and uses. 7-th edition. USA, 2006. 1548 p.

116. Larson R.J., Vashon R.D. // Dev. Indust. Microbiol. 1983. - V.24. - p.425.

117. Linstromberg, W.W., Organic Chemistry, Second Edition, D.C. Heath and Company, Lexington, Mass., 1970.

118. Lorenz P. Meier and Guenter Kahr. Determination of the cation exchange capacity (CEC) of clay minerals using the complex of copper (II) ion with tri-ethylentetramine and tetraethylenepentamine// Clays and Clay Minerals, v47, № 3, p. 386-388.

119. Material Safety Data Sheet. Anco Mul Vis. Anchor Drilling Fluids USA,1.c.

120. Material Safety Data Sheet. Anco Mul Vis HT. Anchor Drilling Fluids USA, Inc.

121. Material Safety Data Sheet. Bentone 34. ELEMENTIS Specialties Inc.

122. Material Safety Data Sheet. Bentone 38. ELEMENTIS Specialties Inc.147

123. Material Safety Data Sheet. Bentone 128. ELEMENTIS Specialties Inc.

124. Material Safety Data Sheet. Claytone AF. Rockwood additives.

125. Material Safety Data Sheet. Carbo-gel. Baker Hughes.

126. Material Safety Data Sheet. Eco-obgel. Ecofluids.

127. Material Safety Data Sheet. Geltone. Baroid Fluids Services.

128. Material Safety Data Sheet. Geltone V. Baroid Fluids Services.

129. Material Safety Data Sheet. Megatone. Mega Chem.

130. Material Safety Data Sheet. N-VIS ™0. Baroid Fluids Services.

131. Material Safety Data Sheet. OILVIS ™. Messina Inc.

132. Material Safety Data Sheet. Opti Vis. Newpark Drilling Fluids, LLC.

133. Material Safety Data Sheet. Opti Vis HT. Newpark Drilling Fluids, LLC.

134. Material Safety Data Sheet. RHEO-CLAY. Baker Hughes.

135. Material Safety Data Sheet. RHEO-CLAY ™PLUS. Baker Hughes.

136. Material Safety Data Sheet. SUSPENTONE ™. Baroid Fluids Services.

137. Material Safety Data Sheet. VG-69. MI S WACO.

138. Meinhold A.F. Framework for a comparative environmental assessment of drilling fluids used offshore. SPE 52746. SPE/EPA Exploration and Production Environmental Conf. Society of Petroleum Engineers, Inc. Richardson, TX, 1999.

139. Meylan W.M. and Howard P.H. Atom/fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficients. J. Pharm. Sei. 1995. p. 84, 83-92.

140. Neff J.M., McKelvie S., Ayers R.C. Environmental Impacts of Synthetic Based Drilling Fluids. U.S. Department of the Interior Minerals Management Service. New Orleans, August 2000.

141. OECD 305 guidelines for testing of chemicals bioconcentration: Flow-through Fish Test, 1996.

142. Ojones T.R. The properties and uses of clays which swell in organic solvents. Clay minerals (1983) 18, 399-410.

143. Peterson C.L., "Vegetable Oil as a Diesel Fuel: Status and Research Priorities," ASAE Transactions, V. 29, No. 5, Sep.-Oct. 1986, pp. 1413-1422.

144. Schmidt D.D., Roos A.F., Cline J.T. Interaction of Water with Organo-philic clay in Base Oils to Build Viscosity.l SPE, 16683.

145. Tat M.E., and J.H. Van Gerpen, "Fuel Property Effects on Biodiesel," ASAE Paper No. 036034, American Society of Agricultural Engineering Annual Meeting, Las Vegas, NV. July 27-30, 2003.

146. United States Patent 0166840 Al. Jul. 27, 2006. Drilling fluids containing biodegradable organophilic clay. Jeffrey J. Miller.

147. United States Patent 4,105,578. Aug.8, 1978. Organophilic clay having enhanced dispersibility. Claude M. Finlayson.

148. United States Patent 4,382,868. May 10, 1983. Organophilic clay gel-lants. Roy F. House.

149. United States Patent 4,412,018. Oct. 25, 1983. Organophilic clay complexes, their preparation and compositions comprising said complexes. Claude M. Finlayson.

150. United States Patent 4,517,112. May 14, 1985. Modified organophilic clay complexes, their preparation and non-aqueous systems containing them. Wilbur S. Mardis.

151. United States Patent 4,695,402. Sep. 22, 1987. Organophilic clay gel-lants and process for preparation. Claude M. Finlayson.

152. United States Patent 4,743,305. May 10, 1988. Organoclays. Neil T. Doidge.

153. United States Patent 4,787,990. Nov. 29, 1988. Low toxicity oil-based drilling fluids. Phillip A. Boyd.

154. United States Patent 4,876,017. Oct. 24, 1989. Use of polyalphaolefm in downhole drilling. David O. Trahan.

155. United States Patent 4,960,740. Oct. 2, 1990. Organophilic clay compositions. Roy F. House, Victor M. Granquist.

156. United States Patent 5,922,206. Jul. 13, 1999. Process for treating water for removal of oil and water-soluble petroleum oil components. Darlington Jr. et al.

157. United States Patent 5,110,501. May 5, 1992. Process for manufacturing organoclays having enhanced gelling properties. Milburn I. Knudson.

158. United States Patent 5,189,012. Feb. 23, 1993. Oil-based synthetic hydrocarbon drilling fluid: Avind D. Patel.

159. United States Patent 5,333,698. Aug. 2, 1994. White mineral" -based drilling fluids. Donald C. Van Slyke.

160. United States Patent 5,376,604. Dec. 27, 1994. Organophilic clay. Taka-shi Iwasaki.

161. United States Patent 5,401,418. Var. 28, 1995. Method of removing hydrocarbon contaminants from air and water with organophilic quaternary ammonium ion-exchanged smectite clay. Stephen A. Boyd.

162. United States Patent 5,432,152. Jul. 11, 1995. Invert drilling fluid. Raymond B. Dawson, Joel F.

163. United States Patent 5,595,966. Jan. 21, 1997. Biodegradable lubricants and functional fluids. Mark Rees.

164. United States Patent 5,617,143. May 6, 1997. Wellbore fluid. Christopher A. Sawdon.

165. United States Patent 5,691,281. Nov. 25, 1997. Well fluids based on low viscosity synthetic hydrocarbons. Henry Ashjian.

166. United States Patent 5,700,107. Dec. 23, 1997. Method of soil remediation. Jeffrey P. Newton.

167. United States Patent 5,827,362. Oct. 27, 1998. Modified organoclays.

168. United States Patent 6,218,432. Apr. 17, 2001. Oil-based drilling fluids. Avind D. Patel.

169. United States Patent 6,235,201 Bl. May 22, 2001. Method and apparatus for removing oil from water including monitoring of adsorbent saturation.

170. United States Patent 6,255,256 Bl. Jul 3, 2001. Non-toxic inexpensive synthetic drilling fluid. Donald C. Van Slyke.

171. United States Patent 6,521,678 B1. Feb. 18, 2003. Process for the preparation of organoclays. David J. Chaiko.

172. United States Patent 6,667,354 Bl. Dec. 23, 2003. Stable liquid suspension compositions and suspending mediums for same. Kelly B. Fox, Alvin Evans.

173. United States Patent 7,285,515 B2. Oct. 23, 2007. Compositions of oil-based biodegradable drilling fluids and process for drilling oil and gas wells. Jose Tomaz Goncalves.

174. User's Guide for the ECOSAR Class Program/MS-Windows Version 0.99d, 24 p.