Разработка технологии иммобилизации жидких высокоактивных отходов в борофосфатное стекло в печи прямого электрического нагрева тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат технических наук Ремизов, Михаил Борисович

• Ремизов, Михаил Борисович
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Ремизов, Михаил Борисович

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Исследование свойств фосфатных стекол, предназначенных для иммобилизации жидких высокоактивных отходов.

1.1.1. Стеклообразование в фосфатных системах.

1.1.2. Поведение атомов алюминия и катионов первой группы в фосфатных стеклах и их влияние на свойства матрицы.

1.1.3. Поведение железа в фосфатных стеклах.

1.1.4. Модификация фосфатных стекол оксидом бора.

1.1.4.1. Исследование поведения оксида бора в фосфатной матрице.

1.1.4.2. Исследование борофосфатного стекла в качестве матрицы для иммобилизации жидких BAO.

1.1.5. Кристаллизация и фазообразование в фосфатных стеклах.

1.1.5.1. Кристаллизационные свойства стекол.

1.1.5.2. Кристаллизация стекол, содержащих радиоактивные отходы.

1.1.6. Поведение натрийалюмофосфатного стекла при контакте с водой и выщелачивание некоторых компонентов из стекол с иммобилизованными радиоактивными отходами.

1.2. Использование органических восстановителей в процессе остекловывания. Свойства боратов многоатомных спиртов.

1.2.1. Влияние органических восстановителей на процесс остекловывания и поведение радионуклидов.

1.2.2. Газообразование в процессе остекловывания BAO при использовании органического восстановителя.

1.2.3. Технология подготовки борофосфатного стеклообразующего раствора.

1.2.4. Взаимодействие борной кислоты с многоатомными спиртами.

Основные задачи и направления работы.

Глава 2. Исследование фосфатных и борофосфатных стекол.

2.1. Исследование кристаллизационной способности фосфатных и борофосфатных стекол.

2.1.1. Физические методы исследования стеклоподобных материалов.

2.1.2. Исследование кристаллизации и фазообразования лабораторных и модельных производственных расплавов в зависимости от состава и режима охлаждения.

2.1.3. Исследование модельных фосфатных стекол, полученных в процессе слива из промышленной печи остекловывания В АО ЭП-500/3 и их модификация оксидом бора.

2.1.4. Попытка оптимизации состава модельного трехкомпонентного расплава по кристаллизационной способности.

2.2. Исследование свойств фосфатных и борофосфатных стекол методом планирования на симплексе.

2.2.1. Методика планирования и проведения эксперимента.

2.2.1.1. Подготовка образцов стекол и определение температуры варки.

2.2.1.2. Определение вязкости.

2.2.1.3. Исследование выщелачивания некоторых компонентов в дистиллированную воду.

2.2.1.4. Обработка результатов эксперимента.

2.2.2. Исследование температуры варки в области стекло-образования натрийалюмоборофосфатной системы натрийалюминийборофосфатной системы, содержащей радиоактивные отходы.

2.2.3. Исследование вязкости расплавов стекол.

2.2.4. Относительная скорость изменения вязкости.

2.2.5. Исследование химической стойкости стекол.

Глава 3. Разработка способов приготовления борофосфатного стеклообразующего раствора и подготовки жидких BAO к иммобилизации в борофосфатное стекло.

3.1. Разработка способа приготовления водного стеклообразующего борофосфатного раствора.

3.1.1. Исследование растворимости борной кислоты в многокомпонентном модельном растворе BAO.

3.1.2. Исследование растворимости борной кислоты и буры в растворе гидроксида натрия.

3.1.3. Исследование процесса приготовления и стабильности борофосфатного стеклообразующего раствора.

3.1.4. Принципиальная технологическая схема приготовления борофосфатного стеклообразующего раствора.

3.1.5. Отработка технологии приготовления модельного борофосфатного стеклообразующего раствора в цехе остекловывания В А О.

3.2. Синтез боратов многоатомных спиртов и их использование в технологии подготовки жидких высокоактивных отходов к иммобилизации в борофосфатное стекло.

3.2.1. Получение борорганических реагентов и исследование их свойств.

3.2.2. Варка борофосфатных стекол.

3.2.3. Технологическая схема подготовки жидких BAO к иммобилизации в борофосфатное стекло.

Глава 4. Отработка технологии варки борофосфатного стекла в полупромышленном масштабе на стендовой установке — печи прямого электрического нагрева.

4.1. Отработка вариантов процесса приготовления борофосфатного стеклообразующего раствора и флюсующих добавок.

4.1.1. Прямое растворение борсодержащего реагента в стеклообразующем растворе.

4.1.2. Приготовление с предварительным растворением борсодержащего реагента в щелочи и раздельная дозировка имитатора BAO и щелочного борсодержащего реагента.

4.1.3. Флюсование стеклообразующего раствора борорганическим реагентом.

4.2. Исследование процесса электроварки борофосфатного стекла.

4.2.1. Характеристика стендовой установки.

4.2.2. Отработка режима длительной дозировки модельного стеклообразующего борофосфатного раствора.

4.2.3. Исследование уноса цезия и бора в процессе электроварки борофосфатного стекла.

4.2.4. Переработка методом раздельной дозировки имитатора BAO и борорганического реагента.

Основные итоги и выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии иммобилизации жидких высокоактивных отходов в борофосфатное стекло в печи прямого электрического нагрева»

Современное развитие ядерной энергетики невозможно без создания новых технологий обращения с радиоактивными отходами. Образование жидких радиоактивных отходов высокого уровня активности происходит в результате промышленной реализации ядерного топливного цикла (ЯТЦ), включающего в себя растворение и экстракционную переработку облученного топлива АЭС.

Чрезвычайная опасность жидких высокоактивных отходов (BAO) требует их изоляции от окружающей среды, исключающей воздействие на человека и биосферу. Поэтому разработка и внедрение технологий обращения с BAO является необходимым аспектом деятельности радиохимических предприятий.

Наиболее разработанным и прошедшим фазу промышленного внедрения способом локализации BAO является процесс остекловывания радиоактивных отходов, позволяющий сконцентрировать радиоактивные элементы в относительно небольшом объеме в стеклоподобной матрице, обладающей высокой термической, механической, радиационной и химической стойкостью. Дальнейшее обращение с технологическими упаковками остеклованных отходов включает в себя безопасное хранение с последующим перемещением в подземные могильники для окончательного захоронения, где основным барьером уже будет являться геологическая среда.

В настоящее время широко применяют два типа стекол - боросиликатное и фосфатное. Фосфатное стекло используют при отверждении жидких BAO в России на ПО «Маяк», боросиликатное стекло - в других странах с развитой радиохимической промышленностью (Франция, Великобритания, США, Япония).

Выбор фосфатного стекла для отверждения жидких BAO в России был обусловлен следующими причинами:

• возможность организации жидкой дозировки всех компонентов - как BAO, так и флюсующих добавок (фосфорная кислота и нитрат натрия), что дало основания для разработки одностадийного высокопроизводительного процесса остекловывания без применения кальцинаторов и дозаторов сухих материалов;

• высокая растворимость компонентов отходов в фосфатном расплаве, в том числе и оксида алюминия, присутствующего в отходах в высокой концентрации;

• относительно низкая температура процесса варки стекла, позволяющая продлить ресурс работы стекловаренной печи и уменьшить унос радионуклидов.

В конце 60-х годов в институте физической химии РАН (тогда АН СССР) для отверждения натрийалюмосодержащих радиоактивных отходов ПО «Маяк» была специально разработана рецептура фосфатного стекла, впоследствии оптимизированная в ходе стендовых испытаний и промышленного внедрения [1]. В результате многолетних лабораторных исследований, опытно-конструкторских работ и стендовых испытаний силами ЦЗЛ ПО «Маяк», ВНИИНМ им. Бочвара, СвердНИИХиммаша в 1987 году на ПО «Маяк» был запущен в промышленную эксплуатацию цех остекловывания жидких BAO, где был реализован одностадийный процесс иммобилизации BAO в фосфатное стекло в печи прямого электрического нагрева.

Многолетняя эксплуатация цеха показала правильность выбранных технологических и конструкторских решений, и в то же время, практически выявила ряд объективно присущих фосфатному стеклу недостатков. Прежде всего, это узкая область стеклообразования и высокая склонность к кристаллизации, в результате которой снижается их химическая стойкость. Особенно это относится к трехкомпонентному стеклу (Р205-Ка20-А120з), используемому при старте электропечи. По мере увеличения числа компонентов кристаллизационная способность фосфатных стекол снижается [2]. Высокая кристаллизуемость фосфатного трехкомпонентного стекла приводила к значительным осложнениям в периоды пусконаладочных работ на промышленных стекловаренных электропечах ЭП-500/2 и ЭП-500/l-p [3,4]. При переработке модельного раствора стекло плохо проваривалось, в результате чего производительность не превышала 200 л/ч при проектной производительности - 500 л/ч даже при температуре около 1100°С. Происходили забивки сливного желоба закристаллизованным стеклом, которые приходилось удалять механически. Высокая чувствительность фосфатного стекла к изменению состава отходов приводила к весьма значительным колебаниям температуры варки, а крутая зависимость вязкости от температуры, к удлинению времени и задержкам при сливе [3,4]. Эксплуатация промышленных электропечей при переработке высокоактивных отходов показала, что технологический процесс остекловывания протекал нормально при получении стекла, содержащего около 15% масс, оксида алюминия и 4-5% масс, оксидов других многовалентных металлов. Попытки повысить степень включения радиоактивных отходов в стекло и повышения содержания оксида алюминия до 19 - 20% масс, приводили к получению тугоплавкого стекла, которое плохо перетекало в накопительную зону и плохо сливалось. Для нормализации технологического процесса приходилось существенно повышать температуру варки и слива стекла, которая в отдельные периоды достигала 1250°С. Это приводило к разбрызгиванию стекла при сливах, повышенной коррозии конструкционных материалов (особенно сливного рукава) повышенному уносу радионуклидов с отходящей парогазовой фазой [3].

С целью снижения кристаллизуемости фосфатного стекла и улучшения его варочных свойств институтом физической химии РАН было предложено вводить в л, фосфатное стекло оксид бор'за счет снижения содержания оксида фосфора [5,6]. В лабораторных условиях было показано, что такая замена части оксида фосфора на оксид бора не ухудшает химическую стойкость получаемых стекол и не увеличивает коррозию конструкционных материалов стекловаренных печей.

Таким образом, были созданы предпосылки для детального исследования свойств борофосфатного стекла и оптимизации его состава с целью замены фосфатного стекла в процессе остекловывания жидких BAO на борофосфатное и разработки соответствующей технологии.

Целью настоящей работы является:

Разработка технологии остекловывания жидких высокоактивных отходов в новую борофосфатную матрицу в печи прямого электрического нагрева.

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Ремизов, Михаил Борисович

Выводы по главе 4

1. На опытной установке - электропечи прямого электрического нагрева -отработана технология варки борофосфатного стекла.

2. Показано, что введение оксида бора в фосфатный расплав в концентрации до 6 % масс, позволяет поднять концентрацию оксидов алюминия до 28 % масс. И многовалентных металлов без существенного изменения основных технологических параметров.

3. Отработан процесс слива борофосфатного расплава. Установлено, что вследствие высокой стеклообразующей способности оксида бора резко снижается кристаллизационная способность расплава при его охлаждении. При введении в расплав оксида бора от концентрации 3,5 % масс, и выше наблюдается фактическое отсутствие кристаллической фазы в стеклоблоках.

4. Показано, что химическая стойкость аморфного борофосфатного стекла на порядок выше химической стойкости закристаллизованного фосфатного.

5. Установлено, что унос цезия на электропечи данной конструкции составил в среднем 1,4 % от его содержания в растворе.

6. Определено, что унос бора с газовой фазой достигает 15 % от содержания в исходном растворе, при этом практически весь бор улавливается и содержится в барботёре-холодилышке. Среднее значение для уноса бора во время непрерывной дозировки равняется 14 %.

7. Показано, что борофосфатная пена в равной степени, как и пенный слой, образующийся при дозировке фосфатного раствора с органическим восстановителем, препятствует уносу легколетучих компонентов раствора. Унос цезия с поверхности расплава может быть снижен в 1,5 раза за счет присутствия в исходном растворе бора.

8. На стендовой установке ЭП-40д проведены опытные операции по варке борофосфатного стекла с содержанием оксида бора 5,5 % масс, на основе модельных растворов отходов с использованием раствора этиленгликоля с бурой и ортоборной кислотой. Опыты показали, что процесс стеклообразования протекает без осложнений, стекломасса получается расчетного состава, а в газовой фазе взрывоопасных смесей не образуется.

Основные итоги и выводы

1. Физико-химическими методами исследована кристаллизационная способность и фазовый состав натрийалюмофосфатных стекол, как синтезированных в лаборатории, так и используемых при старте электропечи ЭП-500/3, в сравнении с натрийалюминийборофосфатными составами.

2. Установлено, что оптимизация состава натрийалюмофосфатного стекла по минимуму кристаллизационной способности может идти только в направлении увеличения числа компонентов, в качестве одного из которых испытали оксид бора.

3. Методом математического планирования эксперимента на симплексе проведено исследование температуры варки, вязкости и химической стойкости фосфатных и борофосфатных стекол. Получены адекватные математические модели.

4. Показано, что введение в фосфатное стекло оксида бора в концентрации до 6 % масс, позволяет:

• оптимизировать состав стекла в направлении увеличения содержания оксидов многовалентных металлов и алюминия до 26-28 % при ограничении температуры варки до значений, не превышающих 1000 - 1050 °С;

• уменьшить зависимость вязкости фосфатного стекла от температуры расплава и состава отходов;

• расширить область составов с высокой химической стойкостью.

5. Разработана и испытана в промышленном масштабе технологическая схема по приготовлению модельного борофосфатного стеклообразующего раствора на основе использования концентрированных водных растворов борной кислоты или буры в гидроксиде натрия.

6. Синтезированы и идентифицированы борорганические реагенты, предлагаемые для использования в качестве органического восстановителя и флюсующего агента в процессе иммобилизации жидких BAO в борофосфатное стекло в печи прямого электрического нагрева, исследованы их свойства.

7. На опытной полупромышленной установке с электропечью прямого электрического нагрева отработана технология варки борофосфатного стекла.

Подтверждено, что введение оксида бора в фосфатный расплав позволяет поднять концентрацию оксидов многовалентных металлов до 28 % масс, без критического изменения основных технологических параметров вследствие уменьшения чувствительности ,'к борофосфатного расплава к составу отходов и расширения области стеклообразования.

8. Разработана и испытана на опытной полупромышленной установке технология иммобилизации жидких высокоактивных отходов в борофосфатное стекло с использованием борорганических реагентов.

9. Отработан процесс слива борофосфатного расплава. Установлено, что вследствие высокой стеклообразующей способности оксида бора наблюдается фактическое отсутствие кристаллической фазы в стеклоблоках. Показано, что химическая стойкость аморфного борофосфатного стекла в несколько раз выше ^ химической стойкости закристаллизованного фосфатного.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Ремизов, Михаил Борисович, 2006 год

1. Брежнева Н.Е., Кузнецов Д.Г. и др. Перспективы применения фосфатных стекол для прочной фиксации радиоактивных отходов. Труды научно-технической конференции, Колобжег, Польша, 1(1972), с.371.

2. Дубков С.А. и др. Свойства фосфатных стекол: Отчет ПО «Маяк», ЦЛ/4159, 1990.

3. Медведев Г.М., Ремизов М.Б., Дубков С.А., Бельпоков В.А. и др. Анализ технологических отклонений и отказов оборудования при эксплуатации электропечи ЭП-500/l-p: Отчет ПО «Маяк», ЦЛ/4420 ДСП, Озерск, 1997.

4. Медведев Г.М., Ремизов М.Б., Дубков С.А. Влияние химического состава перерабатываемых растворов на температурный режим эксплуатации электропечи ЭП-500/l-p: Вопросы радиационной безопасности, №2, 1997, с.69-72.

5. Минаев A.A. и др. Отработка технологии варки борофосфатных стекол для отверждения радиоактивных отходов: Отчет ИФХ РАН, ЦЛ/4798, М., 1994.

6. Никифоров A.C., Куличенко В.В., Жихарев М.И. Обезвреживание жидких радиоактивных отходов. -М.:Атомиздат, 1985, 184 с.

7. А.А.Аппен. Химия стекла. М., Химия, 1974, 351 с.

8. З.М.Сырицкая. Стеклообразование в трехкомпонентных фосфатных системах. Сборник «Стеклообразное состояние», Минск, 1964, с.8-12.

9. Ю.С.И.Беруль, Й.К.Воскресенская. Взаимодействие метафосфата натрия с окисью алюминия. Журнал неорганической химии, Т. 13, вып.2, 1968, с.422-427.

10. П.Устьянцев В.М., Жолобова Л.С. Субсолидусное строение системы Na20-Al203-Р205 .Неорганические материалы. Т.13, №8, 1977, 1527-1528.

11. А.А.Вашман, А.С.Поляков, Крылова Н.С., Демин A.B. и др. Фосфатные стекла с радиоактивными отходами. -М.: ЦНИИатоминформ, 1997, 172 с.

12. Гладушко O.A., Горбачев В.В., Зибарова Т.А. Исследование структуры стекол системы P2O5-B2O3-AI2O3 методом ИК-спектроскопии. Физика и химия стекла, 1982, Т.6, №1, с.113-115.

13. Штин А.И., Долинский А.И., Слепухин В.К. Стеклообразование и некоторые свойства стекол в системе k2o-ai2o3-p2o5-tío2. Физика и химия стекла, 1977, Т.6, №1, с.67-73.

14. Журавлев Ю.Ф. и др. Структурная роль атомов алюминия в щелочнофосфатных стеклах. Физика и химия стекла, Т. 15, № 5, 1989, с.648-652.

15. А.Д.Галактионов, А.А.Фотиев, А.П.Штин, М.Я.Ходос. Физико-химические свойства щелочных алюмофосфатных стекол. Сборник «Синтез и свойства соединений редких элементов 3-5 групп», АН СССР, УНЦ, Свердловск, 1976, с.95-104.

16. Р.Л.Мюллер, А.А.Пронкин. Электрические свойства и строение стекла. M.-JL, «Химия», 1964, стр.51.

17. В.Соболев. Введение в минералогию силикатов. Львов, Изд-во Львовского ун-та, 1949.

18. C.Brosset. VIII Inter. Ceram. Congr. Copenhagen, 1962, p. 15.

19. С.Урнес. Стеклообразное состояние. Л., «Наука», 1971, с.136.

20. В.Н.Филиппович, Д.Д.Дмитриев. Ликвационные явления в стеклах. Л., «Наука», 1969, с.11.

21. А.А.Минаев и др. Рентгенографическое исследование поведения железа при остекловывании радиоактивных отходов. Радиохимия, №1, 1979, с.28-32.

22. А.А.Вашман и др. Структурное и валентное состояние ионов железа в натрийалюмофосфатном стекле. Атомная энергия, Т.76, Вып.6, июнь 1994, с.485-490.

23. KowadaY., Adashi H., Minami T. Electronic states and chemical bonding in phosphate glasses. J. Phys. Chem., 1993, v.97, p.8989-8992.

24. G.Morey, H.Merwin. J.Amer.Chem.Soc., 58, 2248 (1936).

25. С.В.Немилов. Исследование структуры стекол системы B203-Na20 методом вискозиметрии. Неорганические материалы, Том И, 1966, №2, с.349-355.

26. J.Krogh-Moe. Acta Crystallogr., 10, 435 (1957).

27. W.Loewenstein. Amer. Mineralogist., 41, 349 (1956).

28. S.A.Schtschukarew, R.l.Muller. Z.Phys.Chem., 150 A, 439 (1930).

29. J.Biscoe, B.E. Warren. J.Amer.Ceram.Soc., 21, 287 (1938).

30. Л.И.Демкина. Исследование зависимости свойств стекол от их состава. Оборонгиз, 1958.

31. Т.К.Павлушкина, О.А.Гладушко. Синтез и свойства натрийборофосфатных и натрийалюмофосфатных стекол. Стекло и керамика, 2000, №6, с. 16-18.

32. Привень А.И. Оценка доли четырехкоординированного бора в оксидных стеклах по их составу. Физика и химия стекла, 2000, Т.26, №5, с.631-651.

33. Борисов Г.Б., Жихарев М.И. Определение растворимости и летучести бора при упарке флюсованных растворов и в процессе остекловывания BAO в печи ЭП-500. Сообщение ВНИИНМ, М., 1997 г.

34. Борисов Г.Б., Назаров A.B., Моисеенко Н.И. Влияние небольших добавок бора на процесс остекловывания BAO в печи ЭП-500/3 и свойства стекол. Отчет ВНИИНМ, Инв.9645, М., 2000г.

35. Ю.И.Матюнин, Н.В.Крылова, Н.М.Козлова и др. Исследование образцов стеклоподобных матриц применительно к условиям иммобилизации BAO на ПО «Маяк». Отчет ВНИИНМ, Инв.6755, М., 2002г.

36. Мухин Е.Я., Гуткина Н.Г. Кристаллизация стекол и методы ее предупреждения. М.: Государственное издательство оборонной промышленности, 1960.

37. Соболев И.А., Ожован М.И., Щербатова Т.Д., Батюхнова О.Г. Стекла для радиоактивных отходов. М.: Энергоатомиздат, 1999.

38. А.С.Алой, Т.И.Кольцова, А.В.Трофименко, А.Г.Тутов. Новое соединение CsAlLio.5P1.5O6 со структурой типа поллуцита, образующееся в процессе синтеза и кристаллизации цезийалюмофосфатного стекла. Радиохимия, 2000, т.42, №3, с.254-255.

39. А.С.Алой, Т.И.Кольцова, А.В.Трофименко, А.Г.Тутов. Патент РФ №2104933. Цезийлитийсодержащий алюмофосфат общей формулы Cs2Li А12(Р04)з со структурой поллуцита и способ его получения. 20.02.1998. Приор. Россия 06.12.1996.

40. И.П.Иванов, Н.П.Котова, А.В.Плясунов. Фазовые равновесия в системе (Na, Cs)20-Sr0-Al203-P205 (В сборнике: К проблемам остекловывания и глубинного захоронения РАО). 7

41. В.М.Седов и др. Физико-химические аспекты захоронения остеклованных радиоактивных отходов в геологические формации. Бюллетень ЦНИИатоминформ, 1988 г.

42. Шатков В.М., Козначенко М.И., Иванов H.A. Водоустойчивость натрийалюмофосфатного стекла и диффузия в нем радионуклидов. Исследования по химии, технологии и применению радиоактивных веществ. JL, 1981, с.85-94.

43. Иванов И.А., Шатков В.М., Гулин А.Н. и др. Диффузия радионуклидов в щелочных алюмофосфатных стеклах. Радиохимия, 1986, №3, с.398-402.

44. Ivanov I.A., Sedov V.M. а.о. The diffusion of radionuclides in glass and ceramics. J. Radioanal.Chem. 1983. Vol.80, 1-2, p.89-96.

45. Karl L., Schiwer E. Diffusion von Spalproduct-Jonen in Glasern. Atomwirtschft-Atomtechnik. 1971. Vol.16, 7, p.434-435.

46. Ralkova I. Diffusion of radioisotopes in glass and melted basalt. Glass. Technology. 1965. Vol.6, 2. p.40-45.

47. Прокин Е.С., Купцов B.C., Ананина Т.Н. и др. Влияние термообработки и излучения на свойства боросиликатного стекла. Радиохимия, 1983, №4, с.530-536.

48. Будников П.П., Харитонов Ф.Я. Керамические материалы для агрессивных сред. М.: Стройиздат, 1971.

49. Аллен А.О. Радиационная химия воды и водных растворов. М.: Госатомиздат, 1963.

50. Shuman R.P. Leach testing of Idaho National Engineering Laboratory waste forms in a gamma-field. Nucl. Technol., 1984, Vol.65, 3, p.422-431.

51. Химическая технология стекла и ситаллов. Учебник для вузов. Под редакцией Н.М.Павлушкина. М.: Стройиздат, 1983.

52. Confinement des dechets de H.A. verres. Collaboration Franco-Sovietique dans le domain du retraitement de dechets. Theme 3.2.2. Enfouissement de dechets radioactifs en formation géologique. Leningrad, 1-11 Juillet 1985. p. 1-9.

53. Ю.Б.Шаповалов. Исследование поведения алюмофосфатного стекла, содержащего цезий и стронций в грунтовой воде при температурах 25-300°С и давлении 200атм. 'I

54. Крылова Н.В., Полуэктов П.П. Свойства отвержденных форм высокоактивных отходов как одного из барьеров системы захоронения. Атомная энергия, Т.78, вып.2, февраль 1995.

55. Крылова Н.В., Саламатина Р.П., Шаврук В.В., Юзвикова М.А. Исследование возможного выщелачивания компонентов из фосфатных стекол в пластовую воду гранитных формаций. Атомная энергия, Т.69, вып.5, ноябрь 1990, с.303-306.

56. Землянухин И.Н., Ильенко Е.И. Радиохимическая переработка ядерного топлива АЭС. М.: Энергоатомиздат, 1983. 367 с.

57. Вдовенко В.М. Современная радиохимия. М.: Атомиздат, 1969. 542 с.

58. HLLW conditioning in the Pamela vitrification plant. Japan. Sendai. Recod'91. Vol.1. April 14-18, 1991. P.273-277.

59. G.Damette, S.Merlin, B.Vigreux. Vitrification of High-Level Radwaste in France. Nuclear Europe. T.2, 1985.

60. Константинович A.A., Смирнов А.Б. Процессы остекловывания жидких радиоактивных отходов. Реферативный обзор. Инв. ЦЛ/3649, Озерск, 1985.

61. Константинович A.A., Дубков С.А. Разработка метода отверждения радиоактивных отходов электроваркой стекла. Отчет ПО "Маяк". Инв. ЦЛ/3093, зерск, 1981.

62. Жиряков В.Г. Органическая химия. М.: Изд-во Химия, 1977. 408 с.

63. А.А.Константинович, В.В.Куличенко, В.А.Бельтюков и др. Особенности проведения процесса остекловывания радиоактивных отходов без предварительной кальцинации и поведение радионуклидов. Отчет ПО «Маяк», Озерск, 1976.

64. Поляков A.C., Основин В.И., Филиппов С.Н. и др. Опыт эксплуатации керамического плавителя ЭП-500/1Р по остекловыванию жидких высокоактивных отходов. Атомная энергия, 1994. Т.76, вып.3.с.183-188.

65. Перри Дж. Справочник инженера-химика. Т.1. М., Химия, 1969. 646 с.

66. Дружинина Н.Е., Бельтюков В.А и др. Расчет вероятности возникновения аварийных ситуаций в технологическом процессе отделения остекловывания радиоактивных отходов цеха 4 завода 235. Отчет ПО "Маяк". Инв. ЦЛ/5832, Озерск, 1999.

67. Ремизов М.Б., Дубков С.А. Разработка способа приготовления борофосфатного стеклообразующего раствора: Отчет ПО "Маяк", инв. ЦЛ/6002, Озерск, 2000.

68. Джерард В. Химия органических соединений бора. М.: Изд-во Химия, 1966. 320с.

69. Гринберг A.A. Введение в химию комплексных соединений. М. JL: Изд-во ГОНТИ, изд.2, 1951. с. 86, 424.

70. Матерова Е.А., Рожанская Т.И. Журнал неорганической химии. 1961. Т.VI, выпуск 2. С. 425-430.

71. Немодрук A.A., Каралова З.К. Аналитическая химия бора. М.: Изд-во Наука, 1964. 283 с.

72. Самсонов Г.В., Марковский Л.Я. и др. Бор, его соединения и сплавы. Киев: Изд-во АН УССР, 1960.590 с.

73. В.Н.Герасимов, Е.М.Доливо-Добровольская, И.Е.Каменцев. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов. М.: Недра, 1975.

74. А.С.Алой, С.И.Ровный, РемизовМ.Б. Исследование образцов стеклоподобных материалов ПО"Маяк" рентгенографическим, рентгеноспектральным методами и электронной микроскопией:- Отчет НПО РИ и ПО "Маяк"; инв. № ЦЛ/6296, СПб-Озерск, 2001, с.9.

75. Соболев И.А., Ожован М.И., Щербатова Т.Д., Батюхнова О.Г. Стекла для радиоактивных отходов. М.: Энергоатомиздат, 1999.

76. Дериватограф системы Ф.Паулик, Й.Паулик и Л.Эрдеи. Теоретические основы. Венгерский Оптический Завод, Будапешт, 1974.

77. Изучение свойств фосфатных и борофосфатных стекол: Ремизов М.Б., Дубков С.А. и др. Отчет ПО "Маяк", Инв. ЦЛ/6313, Озёрск, 2002, 49 с.

78. Медведев Г.М., Ремизов М.Б., Дубков С.А. Исследование свойств фосфатных и борофосфатных стекол: Вопросы радиационной безопасности, №2, 2004, с. 15-23.

79. Медведев Г.М., Поляков A.C. и др. Результаты эксплуатации промышленной электропечи ЭП-500/l-p в 1993 году. Отчет ПО "Маяк", ВНИИНМ, СвердНИИхиммаш, ВНИПИЭТ, инв. ЦЛ/4252 ДСП, Озёрск, 1994, 39 с.

80. Медведев Г.М., Поляков A.C., Ремизов М.Б., Дубков С.А. и др. Научно-техническое сопровождение технологии остекловывания накопленных ВАО в электропечи ЭП-500/l-p: Отчет ПО "Маяк", ВНИИНМ, СвердНИИхиммаш, Инв. ЦЛ/4336 ДСП, Озёрск, 1994, 46 с.

81. Инструкция предприятия. Фосфатное стекло. Методика определения химическойVстойкости. Богданов А.Ф., Лызлова Г.А. i

82. Инструкция предприятия МВИ. Растворы стеклообразующие. Атомно-эмиссионное определение натрия. Шабуров С.Ю. и др. ЦЛ/6215.

83. Методика выполнения измерений массовых концентраций металлов методом атомно-эмиссионной спектроскопии с индуктивно-связанной плазмой в питьевой, природной и сточной водах и атмосферных осадках. ЦВ 3.19.08-96 «А». Санкт-Петербург, 1996 г.

84. Leach testing of Immobilized Radioactive Waste Solids. E.D. Hespe. Atomic Energy Review, 2, N 1,1971, pp. 195-207.

85. Стандарт Американского Ядерного общества ANSI/ANS 16.1, 1985.

86. Ремизов М.Б., Богданов А.Ф., Корченкин К.К. и др. Раздельная дозировка модельных растворов ВАО и флюсующих добавок при варке фосфатного стекла на опытной печи ЭП-40д: Отчет ПО «Маяк», ЦЛ /7215, Озерск, 2004 г.

87. М.Б.Ремизов, А.Ф.Богданов, С.А.Дубков и др. Способ остекловывания жидких радиоактивных отходов с использованием фосфатной или борофосфатной матрицы. Патент РФ № 2269833. Приоритет 03 февраля 2004 г.

88. Г.М.Медведев, М.Б.Ремизов, С.А.Дубков и др. Модернизация оборудования второй очереди цеха остекловывания: Отчёт ПО «Маяк», ЦЛ/4584 ДСП, 2000г.

89. Ремизов М.Б., Богданов А.Ф. и др. Разработка технологии варки борофосфатных стекол с использованием борсодержащих восстановителей: Отчёт ПО «Маяк», ЦЛ/6737, Озерск, 2002 г.

90. Ремизов М.Б., Корченкин К.К., Богданов А.Ф. и др. Способ остекловывания жидких радиоактивных отходов (бораты этиленгликоля и глицерина). Патент РФ №2244358. Приоритет от 28 ноября 2002г.

91. Г.М.Медведев, М.Б.Ремизов, А.Г.Гилёв и др. Отработка технологии варки борофосфатных стекол в электропечи ЭП-40д: Отчет ПО "Маяк", инв. № ЦЛ/5707, Озерск, 1998.

92. Г.М.Медведев, М.Б.Ремизов, А.Г.Гилёв и др. Отработка режима длительной дозировки солевого раствора при варке борофосфатного стекла в электропечи ЭП-40д: Отчет ПО "Маяк", инв. № ЦЛ/5822, Озерск, 1999.

93. Медведев Г.М., Ремизов М.Б., Дубков С.А. Исследование процесса варки борофосфатных стекол на опытной печи прямого электрического нагрева: Вопросы радиационной безопасности, №4, 2004, с.3-10.

94. А.А.Константинович, С.А.Дубков; Разработка метода отверждения радиоактивных отходов электроваркой стекла: Отчёт ПО "МАЯК"; Инв. № ЦЛ/3093. - Челябинск-65, 1981.

95. А.А.Константинович, Л.И.Басков, А.Ф.Еловсков. Унос радионуклидов и твёрдой фазы из электрической печи ЭП-100Р при остекловывании отходов, дозируемых через прямоточный испаритель: Отчёт ПО "МАЯК"; Инв.№ ЦЛ/3354. -Челябинск-65, 1983.