Разработка технологии получения непредельных углеводородов плазмохимическим способом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат технических наук Яруллин, Мансур Рафинатович

• Яруллин, Мансур Рафинатович
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Яруллин, Мансур Рафинатович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Литературный обзор.

1.1. Применение тяжелых смол пиролиза в качестве сырья для производства технического углерода.

1.2. Использование тяжелых смол пиролиза в качестве сырья для коксования.

1.3. Использование тяжелых смол пиролиза для получения пека.

1.4. Получение полимерных материалов на основе тяжелых смол пиролиза.

1.5. Выделение индивидуальных углеводородов из тяжелых смол пиролиза.

1.6. Комплексная схема переработки жидких продуктов пиролиза атмосферного газойля.

Выводы.

ГЛАВА 2. Методика проведения экспериментальных исследований.

2.1. Описание лабораторной установки плазмохимического пиролиза.

2.2. Методики анализов.

2.3. Методика обработки экспериментальных данных.

2.4. Характеристика сырья.

2.5. Оценка погрешности при измерении и расчете отдельных величин.

ГЛАВА 3. Проведение термодинамических и кинетических исследований при плазмохимическом пиролизе отходов.

3.1. Применение термодинамики к неравновесным процессам.

3.2. Термодинамический анализ процесса термохимического расщепления отходов.

3.2.1. Термодинамические расчеты системы С Н О 8 в среде водорода.

3.2.2. Результаты расчетов.

Выводы.

3.3. Кинетика плазмохимического пиролиза углеводородов, входящих в состав отходов.

3.3.1. Влияние диффузии на показатель процесса плазмохимического пиролиза углеводородов.

3.3.2. Результаты расчетов.

Выводы.

Глава 4. Изучение влияния технологических параметров на выход продуктов при плазмохимическом пиролизе жидких отходов.

4.1. Пиролиз жидких отходов в плазменной струе.

4.2. Результаты экспериментов.

4.3. Определение оптимальных режимов получения олефинов. 81 Выводы.

ГЛАВА 5. Разработка технологической схемы получения непредельных углеводородов из отходов производства этилена и фенола.

5.1. Техническая характеристика сырья.

5.2. Характеристика вспомогательных материалов.

5.3. Техническая характеристика продуктов и полупродуктов.

5.4. Описание технологической схемы.

5.4.1. Узел подготовки сырья.

5.4.2. Узел подготовки газа.

5.4.3. Источник питания плазмотрона.

5.4.4. Узел плазмохимического пиролиза.

5.4.5. Узел очистки пирогаза.

4.5.6. Узел выделения ацетилена.

5.5. Материальный баланс.

5.6. Нормы расхода основных видов сырья, материалов, энергоресурсов на одну тонну ацетилена и этилена.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии получения непредельных углеводородов плазмохимическим способом»

Реальные, и обоснованно предсказываемые сырьевые трудности сформировали, в общем-то, единые требования к экономическим показателям химической технологии. Он проявляется в неуклонном стремлении к максимальной селективности процессов и комплексности переработки сырья. Однако из-за недостаточного совершенства химической технологий переработки сырья образуются отходы. Количество отходов - мера несовершенства процесса. В связи с этим и возникают проблемы минимизации отходов за счет более глубокой и полной переработки сырья.

Несмотря на напряженное состояние ресурсных фондов, часть сырья переходит в отходы, что усугубляет дефицит сырья и увеличивает стоимость конечных продуктов. Поэтому стремление к экономически оправданному росту показателя селективности, т.е. к наибольшей степени превращения нефтяных углеводородов в целевой продукт и превращение отходов в товарный продукт оправдано и актуально. Тем более необходимо добиваться, чтобы не только сырьевые, но, практически, все статьи затрат в себестоимости единицы продукции в равной мере были обратно пропорциональны показателю селективности.

Таким образом, принцип организации производства переработки органических отходов, в условиях наметившегося дефицита углеводородного сырья, должен быть построен с учетом рационального использования всех образующихся веществ, энергии и без нарушения экологического равновесия.

Несмотря на большое количество научных работ, вопросу рационального использования тяжелых смол пиролиза (ТСП) не уделялось серьезного внимания. На большинстве отечественных этиленовых установок, построенных в послевоенные годы, проектами не предусматривалась переработка этих отходов. Между тем, тяжелые смолы пиролиза могут стать источником получения целого ряда важных продуктов: мономеров, растворителей, пластификаторов, сырья для производства технического углерода и малосернистого кокса, нафталина, тетралина и других. Задача рационального использо6 вания ТСП становится особенно актуальной в связи с тенденцией утяжеления пиролизного сырья. Если при пиролизе бензина выработка тяжелых смол составляет 4-5 %, то при переходе на атмосферный газойль содержание тяжелых смол достигает 18-20 % в расчете на исходное сырье.

В среднем общая выработка тяжелых смол составила 15-17 % в расчете на суммарные жидкие продукты пиролиза.

От применения ТСП существенно зависит экономическая эффективность пиролизных установок в целом. Вопросами утилизации и переработки ТСП занимаются многие институты. Однако большинство научных разработок по использованию ТСП не нашло практического воплощения.

Также интересной в этом плане является фенольная смола (ФС), которая образуется при совместном производстве фенола и ацетона окислением кумола. Количество образовавшейся смолы составляет 150 - 200 кг на одну тонну товарного фенола. Основные компоненты входящие в состав феноль-ной смолы: этилбензол, а-метилстирол, изопропилбензол, фенол, ацетофе-нон, кумилфенол, термополимеры.

Осуществление переработки ФС связано с получением сточных вод, содержащих фенол. Фенол является экологически опасным труднобиоокис-ляемым веществом. Исходя из экологических требований переработка ФС не должна сопровождаться образованием фенолсодержащими отходов, сточных вод и газовых выбросов.

Термические методы не позволяют провести полную деструкцию фенолов, содержащихся в фенольной смоле. Все эти методы также не нашли применения в промышленности.

Одним из вариантов решения этих проблем является исследование, направленное на разработку технологии получения непредельных углеводородов путем совместной переработки ТСП и ФС, выполненной в настоящей диссертационной работе, с использованием плазмохимического метода, основанного на глубоком разложении отходов в низкотемпературной плазме с получением пирогаза. Из пирогаза после очистки от техниче7 ского углерода, выделяют ацетилен и его гомологи, а оставшиеся этилен содержащие газы направляют на действующую установку газоразделения. Ацетилен же предлагается не гидрировать в этилен, а использовать для получения винил-н-бутилового эфира, с последующим получением поливи-нилбутилового эфира (винипола).

Принципиальное достоинство технологии заключается в расширении сырьевой базы нефтехимии, за счет использования в качестве сырья жидких отходов и ее экологическая безопасность и безотходность, поскольку процесс исключает образование собственных отходов.

В диссертационной работе изложены результаты термодинамических и кинетических исследований плазмохимического процесса получения ацетилена и этилена из ТСП и ФС, изучения оптимальных технологических параметров данного процесса и разработки комплексной технологической схемы производства ацетилена, этилена из смеси ТСП и ФС, плазмохимическим способом.

Работа выполнена в соответствии с Государственной программой республики Татарстан по развитию науки по приоритетным направлениям. Раздел «Нефтехимия». Пункт 19.4 - выпуск новых материалов на базе существующих нефтехимических производств (утверждено президиумом АНТ 11 января 1996 г., протокол № 9)

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Яруллин, Мансур Рафинатович

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Разработана технология, позволяющая получать непредельные углеводороды путем переработки трудноперерабатываемых экологически опасных отходов производств этилена и фенола плазмохимическим способом;

2. С помощью термодинамического анализа установлена зависимость получения непредельных углеводородов плазмохимическим пиролизом жидких отходов от температуры и от степени разбавления сырья водородом;

3. Термодинамическими и кинетическими исследованиями доказано, что максимальная концентрация этилена и ацетилена разделены во времени и, следовательно, для плазменной струи в пространстве. Реакции образова

5 3 ния этилена (достигается за 1(Г с.) и ацетилена (достигается за 10° с.) происходят со сверхвысокой скоростью. Наличие в струе плазмы химически активных центров (атомов, свободных радикалов и ионов ) способствует энергетически и кинетически более эффективному, чем в известных трубчатых печах, нагреву и термохимическим превращениям углеводородов жидких отходов;

4. Разработана технологическая схема получения этилена и ацетилена плазмохимическим пиролизом жидких отходов позволяющая:

- создать безотходное производство ацетилена и этилена и других ценных продуктов путем пиролиза трудноперерабатываемых, экологически опасных жидких отходов и довести их конверсию до 99 %;

- управлять процессом раздельного выделения этилена или ацетилена в зависимости от рыночного спроса;

- совместно перерабатывать ТСП и ФС в любых пропорциях;

- выделять в начальной стадии процесса технический углерод, что повышает эксплуатационную надежность технологического оборудования;

- использовать метановодородную фракцию, полученную на установке, в качестве плазмообразующего газа и как топливо;

107

5. Разработанная технология обеспечивает расширение сырьевой базы нефтехимии за счет использования жидких отходов в качестве источника получения ацетилена, этилена и других ценных химических соединений, что позволяет:

- уменьшить расход сырья (С2-С4, прямогонный бензин) используемого для производства этилена;

- прекратить сжигание жидких отходов, тем самым исключить загрязнение окружающей природной среды особо вредными канцерогенными веществами, в частности бензапиреном;

- превратить вредные вещества, содержащиеся в жидких отходах, в товарные нефтехимические продукты.

6. Установлено, что до температуры 1000 К в продуктах сверх скоростного пиролиза жидких отходов основным продуктом является этилен, что обусловлено малым временем контакта 10~5 сек. Однако часть этилена дегидрируется в ацетилен, т. к. скорость образования этилена незначительно превышает скорость его разложения.

7. Установлено, что использование турбулизации плазменной струи перед реактором обеспечило выравнивание температурного поля по сечению реактора, повышение турбулентности потока в реакционной среде и сокращение времени перемешивания жидких отходов с плазмой.

8. Определены оптимальные температурные режимы ввода жидких отходов в реактор (350 °С) и закалка пирогаза пропан-бутановой фракцией обеспечивающие увеличение концентрации ацетилена и этилена в конечных продуктах пиролиза.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Яруллин, Мансур Рафинатович, 2000 год

1. Калечиц И.В. и др. Влияние состава сырья на выход основных продуктов пиролиза. //Тематический обзор: Сер. Нефтепереработка и сланцепереработка. ЦНИИТЭнефтехим М., 1971, с. 10.

2. Сосулина Л.Н. и др. Масс-спектрометрическое исследование углеводородного состава продуктов пиролиза. //Химия и технология топлив и масел. М., 1970, № 10, с.13-17.

3. Андреева A.C. и др. Использование тяжелых смол пиролиза в качестве сырья для производства саж. //Химия и технология топлив и масел. М., 1974, № 3, с. 22-25.

4. Олефир И.А. и др. Увеличение ресурсов сырья для производства сажи. //Нефтепереработка и нефтехимия. ЦНИИТЭнефтехим. М., 1967, № 6,109

5. Варшавер Е.М. и др. К вопросу повышения использования жидких продуктов пиролиза. //Химия и технология топлив и масел. М., 1974, № 3, с. 7-9.

6. Суровикин В.Ф., Орехов C.B. //В сб.: Достижения в области производства и применения технического углерода. ЦНИИТЭнефтехим. — М., 1980, С.203.

7. Суровикин В.Ф. Получение свойства и применение техуглерода марки ПМ-105. //Химия и технология топлив и масел. М., 1973, № 11, с.11.

8. Лесохина Г.Ф., Мухина Т.Н., Цеханович М.С. и др. Использование тяжелых смол пиролиза в качестве сырья для производства саж. //В сб. «Производство низших олефинов» вып. 5, НИИСС М., 1974, с. 84-87.

9. Цеханович М.С. Исследование особенностей получения печных саж из углеводородного сырья с повышенной коксуемостью. //Диссертация на соискание ученой степени канд. технических наук М., МИНХ и ГП им. Губкина, 1976, с. 150.

10. Фрезинов В.В. и др. О рациональном использовании тяжелых смол пиролиза. //Нефтехимия. М., 1980, № 2, с. 289 - 296.

11. Колесникова Т.А. и др. Пиролиз утяжеленных нефтяных дистиллятов. //Химия и технология топлив и масел. 1981, № 6, с.5-8.

12. Рогов A.B. и др. Производства и свойства углеродных саж. //В сб.: трудов ВНИИСП. Зап. -Сибирское книж. изд-во, 1972, вып. 1, с. 31.

13. Спектор Г.С. и др. Использование продуктов термоконтактного пиролиза нефти и мазута как сырья для производства сажи. //Нефтепереработка и нефтехимия. ЦНИИТЭнефтехим. - М., 1975, №3, с. 26-28.

14. Chem. Ind., 1975, У 25, №9, р. 82-86.110

15. Пат. (США), Авт. пат. Folking Hillis О. Заявл. 27.10.71, опубл. 18.09.73, № 3759822.

16. Пат. (США), Авт. пат. Hussong George Richard Заявл. 25.05.72, опубл.2905.73, № 3736248.

17. Пат. (США), Авт. пат. Hammer Glen P., Mason Ralph В.- Заявл. 13.01.71, Опубл. 3.04.73, № 3725242.

18. Пат. (США), Авт.пат. Zimmerman Gorle G, Mosrer Charles F. Заявл. 25.04.69; Опубл. 19.01.71, № 3556987.

19. Пат. (США), Авт.пат. Zimmerman Gorle G, Mosrer Charles F. Заявл. 26.08.70, Опубл. 29.08.72, № 3687840.

20. Пат. (США), Авт. пат. Nahas Robert S., Simoni Armand Заявл. 04.03.74; опубл. 15.04.75, № 3878088.

21. Пат. (США), Авт. пат. Bogart Marcel J. P., Dawis Hyman R. Заявл. 29.09.67; Опубл. 03.03.70, № 3498906.

22. Пат. (Англия), Авт. пат. Frank Hiins-Gerhard, Marret Rolf, Meindrerse Manfred Заявл. 01.06.72; Опубл. 24.04.74, № 1351295.

23. Пат (Япония); Авт. пат. Харада Тосиаки. Заявл. 09.10.70; Опубл.1803.74, №49-11601.

24. Фрайди Дж. Производство высококачественного игольчатого кокса. //Докл. на 9-ом мировом нефтяном конгрессе. Токио, 1976.

25. Курами Э. Производство игольчатого кокса. //Секию чаккайси, 1973, V 16, № 15, с. 366.

26. Chuter A.- Chemical Age, 1978, Y 116, № 3052, р.10.

27. Бендеров Д.И. и др. Проектирование производств олефинов и нефтяного кокса. -М., 1976, № 10, с. 17.

28. Колесникова Т.А. и др. Получение электродного кокса из жидких продуктов пиролиза. //Нефтепереработка и нефтехимия. ЦНИИТЭнефтехим. -М., 1975. № 1 с. 28-29.1.l

29. Колесникова Т.А. и др. Получение высококачественного малосернистого кокса. //Нефтепереработка и нефтехимия. ЦНИИТЭнефтехим. М., 1978, № 2, с. 23-25.

30. Колесникова Т.А. и др. Получение кокса улучшенной структуры. Нефтепереработка и нефтехимия. ЦНИИТЭнефтехим. - М., 1978, № 10, с. 39-40.

31. Колесникова Т.А. и др. Разработка по предварительной подготовке пи-ролизного сырья для коксования. ЦНИИТЭнефтехим. М., 1978, № 12, с. 36-37.

32. Гимаев Р.Н. и др. Производство высококачественного нефтяного кокса из остатков переработки смол пиролиза. //В сб. тр.: Всесоюз. объединения нефтехим. М., 1976, вып. 10, с. 17-21.

33. Колесникова Т.А. и др. Получение кокса на базе жидких продуктов пиролиза. //В сб.: научн. тр. БашНИИНП. -М., 1979, вып. 18, с. 84.

34. Гимаев Р.Н. и др. Подготовка сырья и совершенствование технологии производства нефтяного кокса различного назначения. //В сб.: научн. тр. БашНИИНП. М., 1979, вып. 18.

35. Долматов JI.B. и др. Разработка технологии получения нефтяного электродного пека. //В сб.: Процессы нефтепереработки и применение нефтепродуктов. УНИ, Уфа, 1975, с. 46.

36. Ахметов И.С. и др. Технико-экономическая оценка возможности производства ароматических углеводородов из концентратов алкилароматики. //Материалы докладов на научно техн. конф. НИИНефтехимия. - Уфа, 1970, с. 5.

37. Заявка (Франция)); Авт. заявки Escalier Jean Chade, Crepaus Alain, Lena Lows, Borzonn Albert Заявл. 28.06.76, № 7619649; Опубл. 27.01.78, № 2356713

38. Заявка (Япония); Авт. заявки Томи Симней Хосои Такудзики. Заявл. 16.01.79, № 54-3571; Опубл. 18.07.80, № 55-94991.

39. Пат. (США); Gomi Shimper Заяв. 12.12.78, № 968771; Опубл. 23.12.80, № 4240898.

40. Марушкпн А.Б. и др., Исследование возможности получения высокоплавких пеков из пиролизной смолы. //Изв. вузов, № 9. Сер: Нефть и газ, 1978, с. 37-39.

41. Сюняев З.И. и др. Способ получения нефтяного пека. Авт. св-во, A.C.(СССР) -. Заяв. 04.12.78, № 2691095/23-04; Опубл. 10.12.81 г., № 846548.

42. Пат. (США), Авт. пат. Hayhord Samuel J., Jngrain Henry.- Заяв. 10.11.75, № 630850, Опубл. 06.01.81, № 4243513.

43. Бобков Д.Г, Борисова JI.A. Рациональное использование материальных ресурсов и нормирование запасов. //Инф. листок, Сер. 23-17. ЦНИИТЭ-Нефтехим. М, 1973, №1, с.4.

44. Csicos Kerso, Farras симпозиум по олефиновой продукции - Братислава, 4-9 сент, 1972г, с. 20-25.

45. Ионас JI. и др. Пути улучшения качеств сырья для производства технического углерода. //Докл. наВсес. совещании. Омск, 1978.

46. Лесохина Г.Ф. и др. Состав и переработка жидких продуктов пиролиза на отечественных установках. //ЦНИИТЭНнефтехим. М, 1977.

47. Воль-Энштейн А.Б. и др. Способ получения тетралина и алкилтетралина //A.C. (СССР); Авт. св. Заяв. 25.12.69, № 1388655-4; Опубл. 21.04.71, №301320.

48. Гамбург Е.А. и др. Способ обессеривания нафталина. //Авт. с. Заявл. 20.04.70, № 1428434/23-4; Опубл. 10.12.71, № 323431.

49. Беренц А.Д. и др. Способ получения тетралина. //Авт. с, Заяв. 30.11.70, № 1494462/23-4; Опубл. 31.10.72, № 357191.

50. Беренц А.Д. и др. Способ выделения нафталина. // Авт. с, Заяв. 30.11.71, № 1720521/23-04; Опубл. 05.02.78, № 392681.

51. Индюков И.М, Даниэлян М.К. Получение тетралина из нафталина. //Химическая промышленность. 1970, №3, с. 66-67.113

52. Гамбург Е.Я. и др. Селективное гидрирование нафталина и алкилнафта-лина на паладиевом катализаторе. //Нефтехимия. 1972, т. 12, № 5, с. 647-649.

53. Амиров Я.С. и др. Технология и техноко-экономическая оценка способов получения нафталина и сырья для сажи. //Нефтепереработка и нефтехимия. ЦНИИТЭНнефтехим -1969 № 12, с. 18-21.

54. Пат (ЧССР); Авт. naT.Necesuny Frantiser, Kubra Rudolf, Hülm Mirosiaw, Kvaril Zdener. Заяв. 06.12.72, № 8324-72; Опубл. 15.08.78, № 159543.

55. Пат. (ЧССР); Авт. пат. Goppoldova Milus, Kubra Rudolf. Заяв.1106.70, №4091-70; Опубл. 15.05.73, № 148535.

56. Chem. Actual. 1969, No 1391, p. 28.

57. Титова Т.А. Исследование высокотемпературной гидрогенизации технических смесей ароматических углеводородов для получения нафталина. //Диссер. на соискание ученой степени канд. технических наук. М., 1967.

58. Chem. Ind. Eng., 1983, V 35, № 88, р.298.

59. Пат. (Япония); Авт.пат. Симада Кзйдзо, Кисикава Такэо, Харада Тосиа-ки, Нагахама Сидзуо. Заявл. 24.01.72, № 47-8835; Опубл. 03.10.77, № 52-39030.

60. High Rotym Jap, 1974, Y 23, № 14, p. 14.

61. Беренц A.Д. и др. Производство низших олефинов. //Тр. ВНИИОС: ЦНИИТЭНнефтехим, 1978, с. 51-54.

62. Erdole und Kohle, 1971, V 24, №2, p. 85.

63. Пат. (США); Авт. пат. Tullax Chartes William; Заяв. 29.09.70, Опубл. 30.01.73, №3714273.

64. Подхалюзин А.Т., Шелков Ю.П. Способ получения мети л адамантов. //Заяв. 03.05.71; Опубл. 05.04.73, № 376346.

65. Лерман Б.М. и др. Способ получения 1,3-дихлорадаманта. - Заявл.3003.71, Опубл. 22.02.73, № 371193.114

66. Пат (ФРГ); Авт. пат. Scherm Arthur и др. Заявл. 05.09.74; Опубл. 25.03.76, №2442518.

67. Пат (Япония) Авт. пат. Инамото Иосиаки, Кадоно Такэси, Такиаси На-отакэ. Заявл. 30.10.72, № 47-108602; Опубл. 08.04.77, № 52-12703.

68. Пат (Япония) Авт. пат. Мотона Косаку, Симидзу Энко, Куридзаки Кэй. Заявл. 30.07.73, № 48-84809; Опубл. 08.04.77, № 52-12706.

69. Слободин Я.М. и др. Свойства производных адамантана. //Нефтехимия. 1969, №9, с. 921.

70. Водичка JI. и др. Использование продуктов нефти для синтеза адамантана. Доклад на 1 нефтехимическом симпозиуме социалистических стран. - Баку, 1978, II, с. 21-25.

71. Павлович О.Н., Лехова Г.Б., Харламнович Г.Д. и др. Способ выделения антрацена из антраценсодержащих фракций. //Заяв. 30.10.78, № 2679405; Опубл. 28.09.80, № 765254.

72. Смирнов Н.П. Опыт переработки пиролизной смолы. //В сб.: Нефтепереработка и нефтехимия. ЦНИИТЭНнефтехим. М., 1973, №9, с. 37-39.

73. Черникова И.М. Комплексная переработка жидких продуктов пиролиза. //В сб.: Нефтепереработка и нефтехимия. ЦНИИТЭНнефтехим. М., 1973, № 9, с. 37-39.

74. Тухватуллин A.M. и др. Исходные данные для проектирования опытно -промышленного производства тетрахлорана из хлорорганических отходов плазмохимическим методом. //СФ ГОСНИИХЛОРПРОЕКТ Стер-литамак, 1980, т. I, II, с. 120.

75. Тухватуллин A.M. и др. Разработка технологии процесса плазмохимиче-ской переработки отходов хлорорганических производств. //Закл. отчет в 7-и томах. СФ ГОСНИИХЛОРПРОЕКТ Стерлитамак, 1980, тема 00.12.725/78-80. Инв. № Б 756349.

76. Колесникова Т.А. и др. Разработка рекомендаций по получению малосернистого кокса из смол пиролиза, получаемых на установке по произ115водству этилена. //Отчет БашНИИНП; Тема 16-75; Инв. № 3287, Уфа, 1975, с. 80.

77. Климова С.Н. Основные микрометоды анализа органических соединений. //Химия. М., 1967, с. 120.

78. Тухватуллин A.M. и др. Разработка и внедрение технологии утилизации смолообразных отходов хлорорганических производств СПО «Каустик». //Отчет СФ ГОСНИИХЛОРПРОЕКТ Стерлитамак, тема А 08818900750, № Гос. Регистрации 81083070, 1982, с.54.

79. Тухватуллин A.M. и др. Разработка метода утилизации тяжелой смолы пиролиза производства этилена (заключительный). //Отчет СФ ГОСНИИХЛОРПРОЕКТ Стерлитамак, тема А 09818300709, № Гос. регистрации 81065639,1983.

80. Черных С.П. Новые процессы органического синтеза. Химия, М., 1989, с.55.

81. Эрих В.Н. Химия нефти и газа. из-во «Химия», 1969, с. 183.

82. Беренц А.Д., Лахман Л.И., Актышев П.Н. и др. Пути рационального использования легкой смолы пиролиза в ПО «Пермнефтеоргсинтез». //Нефтепереработка и нефтехимия. М., 1986, №4, с. 10-12.

83. Беренц А.Д., Лахман Л.И., Гамбург Е.Я. Новое в переработке жидких продуктов пиролиза. //Сб. науч. тр.: ВНИИОрган. синтеза. 1991, № 30, с. 80-81.

84. Беренц А.Д., Гуловская Л.Д., Кугучева Е.Ф., Медведев А.Р. Исследование тяжелой смолы пиролиза. //Сб. науч. тр.: ВНИИОрган. синтеза. -1989, №29, с. 97-102.

85. Авт. св-во СССР № 1234418, МКИ С 10G 5/00, опубл. 30.05.86, РЖХим., 24П149, 1986.

86. Авт. св-во НРБ № 36564, опубл. 28.12.84, РЖХим., 20П227Д986.

87. Сасковец В.В., Грибова Е.В., Гамбург Е.Я. Беренц А.Д. Очистка тяжелой смолы пиролиза экстракционным методом. //Нефтепереработка и нефтехимия. М., 1989, № 7, с. 26-28.

88. Каменский A.A., Кузьмина В.А., Беренц А.Д., Нестеров А.Ф. Гидрирование алкилнафталиновой фракции тяжелой смолы пиролиза. //Нефтепереработка и нефтехимия. М., 1991, №7, с. 33-37.

89. Думский Ю.В., Беренц А.Д., Козодой A.B., Мухина Т.Н. Нефтеполимер-ные смолы. //ЦНИИТЭНнефтехим М., 1983.

90. Varga Tibor, Benicky Milan, Frkan Julius Predpoklady vyvoja c-vlake na base porolyznych olejov a smol, //Plasty a kauc, 1986, 23 № 1, p. 8-11.

91. Авт. Свид. (ЧССР) № 263356, МКИ С10СЗ/10, опубл. 14.07.89, РЖХим, 1990, 12П190

92. Кудряшова H.A., Лехова Г.Б., Харлампович Г.Д., Белик Т.М, Однократное испарение тяжелой смолы пиролиза. //Нефтепереработка и нефтехимия. -М., 1989, №3, с. 26-28.

93. Новоселова Е.В., Кудряшова H.A., Лехова Г.В., Выделение высококи-пящих ароматических углеводородов из тяжелых смол пиролиза. //Нефтепереработка и нефтехимия. М., 1991, № 5, с. 28-31.

94. Варфоломеев Д.Ф., Садыков Р.Х., Колесникова Т.А., Долматов Л.В., Получение пеков из тяжелых смол пиролиза бензина. //Химия и технология топлив и масел. 1986, № 2, с. 4-6.

95. Долматов Л.В., Фасхутдинов P.A. «Двухступенчатый процесс получения нефтяного пека» //Химия и технология топлив и масел. 1988 г, №12, с.14-15.

96. Цеханович М.С., Харламова Н.И., Состояние и перспективы использования тяжелых смол пиролиза в качестве сырья для производства технического углерода. //Сб. науч. тр.: ВНИИОрган. синтеза, 1991, № 30, с. 84.

97. Свинухова А.Г., Колесникова С.П., Соболева Э.Б., Турундаевская Н.Е. Особенности использования смол пиролиза в сырье для производства технического углерода. //Нефтепереработка и нефтехимия. 1990, № 2, с. 39-41.117

98. Басимова P.A., Кутлугужина И.Х., Павлов А.И. и др. Некоторые вопросы качества тяжелой смолы пиролиза. //Нефтепереработка и нефтехимия. 1989, №3, с. 21-24.

99. Пат. (США) № 4740291, МКИ C10G45/00, опубл. 26.04.88, РЖХим, ЗП219, 1989.

100. Пат. (США) № 4762608, МКИ C10G45/00, опубл. 09.08.88, РЖХим, 12П195, 1989.

101. Салимова H.A., Ганиева Т.Ф. Агрегативная устойчивость смесей гудрона со смолой пиролиза. //Нефтепереработка и нефтехимия. 1991, № 5, с. 19-21

102. Авт. свид. СССР № 1147733, МКИ С09К17/00, опубл. 30.03.85, ИСМ, 1985, №6.

103. Авт. свид. СССР № 1730106, МКИ C08L95/00, опубл. 30.04.92.

104. Алиев С.М., Гаджиев А.Х., Мамедов М.М. и др. Получение водорастворимых олигомерных сульфонатов на основе арилалкеновых фракций жидких продуктов пиролиза. //Тез. докл. республ. конф. Баку, 28-29 ноября, 1989, с. 66.

105. Авт. свид. СССР № 1634695, МКИ С09КЗ/00, опубл. 15.03.91, ИСМ, 1991, №6.

106. Теляшев Г.Г. Сафин Р.Ю., Танатаров М.А. и др. Селективное гидрирование непредельных углеводородов в смеси бензинов пиролиза и каталитического риформинга. //Нефтепереработка и нефтехимия. М., 1989, № 7, с. 24-26.

107. ПЗ.Чечеткин A.B. Высокотемпературные теплоносители. //Энергия. М., 1971.

108. Авт. свид. ЧССР № 238584, МКИ C10G7/06, опубл. 16.12.85, ИСМ 1986, № 8.

109. Пат. (США) № 4827077, МКИ С07С7/12, опубл. 02.05.89, РЖХим, 7Н80, 1991.118

110. Аверк Г.Л, Цыркин Е.Б, Щукин Е.П. Экономика на уровне молекул. //Химия.-М.: 1986, с. 129.

111. Беренблюм A.A., Карельский В.В. и др. //Химия и технология топлив и масел. 1985, №3, с. 12.

112. Sarkany A, Juszi L. //Applied Catalysis. 1984, V.10, № 3, p369.

113. Аверх Г.Л. Есть дешевый ацетилен. //Химия и жизнь. 1984, № 6. с. 28.

114. Табер A.M., Лившиц Б.Р, Зеленцова Н.И. и др. //ЖВХО им. Д.И. Менделеева, 1977. т.22, №1, с. 17.

115. Производство низших олефинов. Сб. науч. трудов. //ВНИИОС. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1978, с. 156.

116. Черных С.П, Табер A.M. и др. Основные направления использования легких побочных продуктов. //ЦНИИТЭНнефтехим. М, 1979, с.6.

117. Вопросы технологии производства крупнотоннажных продуктов нефтехимии. //Сб. науч. трудов. ВНИИОС М: ЦНИИТЭНнефтехим. 1979. с.174.

118. Гузенко Л.К, Зеленцова Н.И. и др. //Нефтепереработка и нефтехимия. М.: ЦНИИТЭНнефтехим. 1984. с. 29.

119. Черных С.П, Чекрий и др. //Хим. пром. 1985. №4. с.219.

120. Бонд Дж. К, Уэллс П.Б. //Катализ. Физико-химия гетерогенного катализа. М.: Мир. 1967. с.351.

121. Cartuzan J, Fucchin J, //Catal 1982. V.76, 2. p.405.

122. Беренблюм A.C. //ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1987. т.32, № 1, с.351.

123. Карельский В.В, Беренблюм A.C. и др. //Нефтепереработка и нефтехимия. 1985. № 1, с.14.

124. Беренблюм A.C., Карельский В.В, Мунд С.М. и др. //Нефтепереработка и нефтехимия. 1986. №3, с. 18.

125. Battiston J.С, Dalloro L, Tauzik J.R. //Jbid. 1982. V. 2, № 1, p. 1.

126. Лахман Л.И, Машинский В.Л. и др. //Нефтепереработка и нефтехимия. 1987, №5, с.26.

127. Ясько О.И. Электродуговые генераторы низкотемпературной плазмы. //Физика и техника низкотемпературной плазмы. Минск: Наука и техника, 1977. с. 117-151.

128. Ганэ С.Н., Мельник А.П., Пархоменко В.Д. Плазма в химической технологии. //Техника. К.: 1969. с. 176.

129. Захаркин Р.Я., Пустогаров A.B., Халошин А.П. Экспериментальные исследования плазмотронов. //Материалы 7 Всессоюз. конф. по генераторам низкотемпературной плазмы. Алма-Ата, 1977. т.2, с.208-211.

130. Новиков О .Я., Тамкиви П.И. и др. Многодуговые системы. //Новосибирск: Наука Сиб. отд, 1988, с. 130.

131. Ибраев Ш.Ш., Сакипов З.Б. Электродуговые реакторы совместного типа и методика их расчета. Алма-Ата: Гылым, 1991, с. 48.

132. Качанович Б.М., Филипов С.П., Анциферов Е.Г. Моделирование термодинамических процессов. Новосибирск: ВО: «Наука». Сибирская изд. фирма, 1993. с. 101. ISBN5 05030314-3.

133. Марцевой Е.П., Ониськова О.В., Числовский В.В. Моделирование реакторов плазмохимических гомогенных процессов. Киев, Наукова думка, 1982. с.200.

134. Меламед В.Г., Мухтарова Т.А., Полак JI.C., Хаит Ю.Л. //В сб.: Кинетика и термодинамика химических реакций и низкотемпературной плазмы. 12, Наука. М. 1965.

135. Денисик С.А., Мамала Ю.Г., Полак Л.С., Резванов P.A. //В сб.: Кинетика и термодинамика химических реакций в низкотемпературной плазме. 66. Наука. М., 1965.

136. Бибермин Л.М., Воробьев B.C., Якубов И.Т. Кинетика неравновесной низкотемпературной плазмы. М.: Наука, 1982, с.375.

137. Химические реакции в низкотемпературной плазме. // Chem. Stosow. 1984, 28, 2, с.207-222 (пол.: рез. рус. англ.), РЖ Химия, 1985, 9 Б 4490.

138. Низкотемпературная плазма как область реакций для органического синтеза. Tezyka M. "IONICS. Ion Sei. Technol.", 1987, № 137, p. 1-8.

139. Arrondel V. Applications potentielles des plasmas hydropyrolyse des products pétroliers lourds. (Потенциальное использование плазмы в гидропиролизе тяжелых нефтепродуктов). J. Fr. electrotherm. 1989. № 40. p. 20-22. Фр.

140. Nicravech N., Pernin J.F., Lecrivain S., Amouroux J. Applications des procedes plasma a la valorisation des hydrocarbures lourds. (Использование плазменных процессов для переработки тяжелых углеводородов). Inf. chem. 1989. № 310. с.316-324, 13. Фр.

141. Антонов В.Н., Ляпидус А.Е. Производство ацетилена. М., Изд-во «Химия», 197-, с. 148.

142. Еремин E.H., Основы химической термодинамики. М., Изд-во «Высшая школа», 1974, с. 308.

143. График зависимости максимального выхода ацетилена от температуры в промежуточном неравновесном состоянии системы при различных соотношениях1. Н2/сырье (массовая доля).