Разработка высокоактивных каталических систем для реакции гомосочетания арилгалогенидов в синтезе анса-металлоценов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Асаченко, Андрей Федорович

• Асаченко, Андрей Федорович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Асаченко, Андрей Федорович

Список сокращений

1. Введение

2. Литературный обзор

2.1 Синтез Сг-симметричных аяса-металлоценов подгруппы титана и свойства соответствующих катализаторов полимеризации

2.1.2 Этапы создания металлоценовых катализаторов полимеризации олефинов

2.1.3. Развитие исследований полимеризации пропилена на Сг-симмстричных янся-металлоценах подгруппы титана

2.1.4. Методологии стереоселективного синтеза ансйг-металлоценов подгруппы титана

2.1.4.1. Варьирование заместителей в а -положении к мостиковому фрагменту

2.1.4.2. Варьирование структуры мостикового фрагмента

2.1.4.3. Применение стереорегулирующих лигандов 28 2.2, Гомосочстание арилгалогенидов на никелевых катализаторах

2.2.1. Гомосочетание арилгалогенидов в присутствии стехиометрических количеств никелевых комплексов

2.2.1.1. Использование комплексов Ni(0)

2.2.1.2. Использование цинка или других восстановителей

2.2.2. Гомосочетание арилгалогенидов в присутствии каталитических количеств никелевых комплексов

2.2.2.1. Использование цинка в качестве восстановителя

2.2.2.2. Использование других восстановителей

2.2.2.3. Электровосстановительное гомо- и кросс-сочетание арилгалогенидов

2.2.3.Использование никелевого катализатора без совосстановителя

2,2.4. Олигомеризация и полимеризация арилдигалогеиидов на никелевых катализаторах

3. Обсуждение результатов

3.1. Синтез диметилсилилен(»/5-3,6-ди-/и/;е/и-бутилфлуоренил)(»/5-2-метил-4-бромоинденил)цирконий дихлорида

3.1.1. Разработка метода синтеза 3,6-дитретбутилфлуорена

3.1.1.1. Внутримолекулярное гомосочетание 2,2'-дибромо-4,4'-дитретбутилдифенилметана

3.1.1.1.1. Применение РРЬз в качестве лиганда в реакции гомосочетания

3.1.1.1.2. Применение других фосфиновых лигандов

3.1.1.1.3. Применение аминов в качестве лигандов

3.1.1.1.4. Применение дииминов в качестве лигандов

3.1.2. Синтез диметилсилилен(^5-3,6-ди-и|/7ет-бутилфлуорен-9-ил)(^5-2-метилг4-бромоинден-1-ил)цирконий дихлорида

3.2. Синтез металлоценов на основе гелиценовых лигандов

3.2.1. Синтез 2,2'-диметил-ШД'17-6,9'-бициклопента[а]нафталина

3.2.1.1. Синтез 9-бромо-2-метил-1Н-циклопента[а]нафталина

3.2.1.2. Синтез нафталинового лиганда

3.2.2. Разработка подходов к синтезу метоксинафталинового лиганда

3.2.3. Синтез бензотиофенового лиганда

3.2.3.1. Синтез 4-бромобензо[Ь]тиофена

3.2.3.2. Синтез 8-бромо-2-метил-ЗН-бензо[Ъ]циклопента[с1]тиофена

3.2.3.3. Синтез мостикового лиганда

3.2.4. Синтез комплексов с лигандами гелиценового типа

3.2.5. Исследование структуры металлоценов с лигандами гелиценового типа

4. Экспериментальная часть

5. Выводы

6. Литература

Список сокращений

МАО метилалюмоксан

Mw молекулярная масса

Ср циклопентадиенил

Ind инденил

IndH4 тетрагидроинденил

Mt металл

ДМСО диметилсульфоксид

ДМЭ диметоксиэтан ТГФ, THF тетрагидрофуран

Tf20 ангидрид трифторметансульфоновой кислоты

BIPOL бифенол, бифенил-2,2'-диол

BINOL бинафтол, 1,1'-бинафтил-2,2'-диол

TMEDA !Ч,1Ч,1Ч',1У-тетраметилэтилендиамнн

ВЭЖХ Высокоэффективная жидкостная хроматография p-TosOH п-толуолсульфокислота г год, грамм

Гц герц с синглет, сильный д дублет т триплет кв квадруплет м мультиплет

ДР- другой

ИК инфракрасный исх. исходное кол-во количество

J константа спин-спинового взаимодействия

МГц мегагерц м.д. миллионная доля мл миллилитр мол. мольный сл слабый см сантиметр темп. температура трет третичным

Ткип. температура кипения

Тпл. температура плавления уш, уширенный ч час экв. эквивалент эксп. экспериментальная

ЯМР ядерный магнитный резонанс

Ас ацетил

Me метил

Et этил

Рг пропил

Ви бутил

Аг арнл

Ph фенил п нормальный i изо t третичный

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка высокоактивных каталических систем для реакции гомосочетания арилгалогенидов в синтезе анса-металлоценов»

Синтез полиолефинов - один из важнейших процессов современной промышленности. Около 80 млн тонн/год полиолефинов синтезируют при помощи гетерогенных катализаторов типа Циглера-Натта. Альтернативными циглеровским системам являются катализаторы на основе циклопентадиенильных комплексов металлов подгруппы титана. Металлоценовые системы позволяют синтезировать новые марки полиолефинов с необычными физико-химическими свойствами, а также рядом важных потребительских характеристик. На данный момент существует более 10 катализаторов на основе металлоценов подгруппы титана, которые используются в промышленности. Пока на их основе осуществляется синтез около 4 млн тонн/год, что составляет около 5% от общего объема производства полиолефинов. В последнее время наметилась тенденция увеличения объема производства полимеров с использованием металлоценовых катализаторов. Поэтому, разработка новых прекатализаторов на основе металлоценов подгруппы титана, является актуальнейшей задачей с научной и практической точек зрения. Научные изыскания в этой области, в первую очередь, связаны с установлением закономерностей между строением металлоценов и свойствами соответствующих катализаторов, и, как следствие, с разработкой новых поколений предкатализаторов, позволяющих осуществить стереоселективную полимеризацию олефинов, в особенности, пропилена. Наиболее перспективные катализаторы синтеза изотактического полипропилена получаются на основе рацемических ш/са-цирконоценов, содержащих диметилсилиленовый мостик между двумя инденильными или аналогичными фрагментами, а также арильпые заместители в 4-ом положении этих фрагментов. В настоящее время основное внимание исследователей, работающих в этой области, связано с поиском альтернативных и при этом легкодоступных систем, имеющих более высокую активность, чем современные катализаторы на основе металлоценов, Стимулом к постановке данной работы была сложность существующих методов синтеза рацемических ш/са-металлоценов. Исходя из анализа литературы, для синтеза/выделения наиболее перспективных Сг-симметричных ш/са-цирконоцепов типа Me2Si(2-Me-4-арилинденил)МС12 в настоящее время используется два основных подхода, а именно: дробная кристаллизация смесей рацемических и л газокомплексов с целью выделения рацематов; а также некоторые рацемо-селективные методы, использующие специальные хелатирующие бме-амидные или бг/с-алкоксидные лиганды. Оба подхода имеют ряд недостатков. Первый метод основан на многодневной кристаллизации нужного изомера. При этом очевидно, что чем более обогащена исходная смесь наиболее нужным рацематом, тем большее количество этого изомера можно выделить. Основным недостатком разработанных ранее рацемо-селективных методов синтеза анса-металлоценов является дороговизна этих методов, связанная с многостадийностью синтезов и использованием дорогих реагентов. Хуже всего, что эти методы имеют весьма ограниченную сферу применения для синтеза комплексов, имеющих определенные заместители в инденильном фрагменте. Например, в нашей лаборатории было показано, что метод Джордана, основанный на использовании хелатирующих бг/с-амидных лигандов, неприемлим для синтеза рацемических ш/са-гафноценов. Поэтому одной из целей данной работы был поиск альтернативных металлоценовых систем, образующих высокоактивные катализаторы, но лишенных недостатков, связанных с синтезом традиционных Сг-симметрнчных комплексов состава Ме281(2-Ме-4-арилинденил)МСЬ. На первом этапе нами был разработан метод синтеза нового семейства металлоценов на основе Ci-симметричного флуоренил-инденильного комплекса циркония. Далее, нам казалось целесообразным пойти по принципиально иному пути, т.е. предложить такую структуру С2- симметричных ш/ш-комплексов и соответствующих мостиковых лигандов, для которых существование .и-подобных структур не возможно в принципе, а единственной формой их существования были бы соответствующие рацематы. В случае разработки такого класса анса-металлоценов, катализаторы на основе которых позволяли бы получать изотактический полипропилен, одна из ключевых проблем практического использования анся-металлоценов в катализе полимеризации пропилена, определяющая в существенной степени экономику процесса, а следовательно влияющая на расширение возможной сферы практического применения таких катализаторов, была бы решена. Нам удалось предложить такой класс соединений, успешно разработать подходы к синтезу и получить желаемые комплексы, которые были изучены методами ЯМР спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. Кроме того, мы предприняли первые попытки модификации координационной сферы атома металла, варьируя структуру лигандов, с целью разработки более стереоселективного катализатора полимеризации пропилена. Отчасти эта цель была достигнута, хотя, несомненно, потребуется дополнительная работа, чтобы получить анса-металлоцен нового типа, образующий высокостереоселективный катализатор полимеризации пропилена и других альфа-олефинов.

Данная работа включает в себя также другие традиционные разделы, такие как: литературный обзор, экспериментальную часть и выводы. Литературный обзор состоит из двух разделов, которые в совокупности позволяют понять значение и актуальность описанного в основной части работы исследования. Во-первых, рассмотрена химия металлоценовых катализаторов полимеризации олефинов с акцентом на важность Сгсимметричных металлоценов, позволяющих осуществлять стереоселективную полимеризацию пропилена. Это позволяет сделать вывод о важности разработки более совершенных методов синтеза практически важных, но до сих пор труднодоступных анса-металлоценов, включающих 4-арилзамещенные инденильные и аналогичные фрагменты. Эта информация дает стимул для работ в альтернативном направлении, предполагающем создание новых типов анга-комплексов, которые можно было бы использовать (после активации метилалюмоксаном или другим подходящим активатором) в качестве эффективных и стереоселективных катализаторов полимеризации прохиральных олефинов. Вторая часть литературного обзора посвящена истории развития реакции Ульмана на никелевых катализаторах. Анализ литературы позволяет проследить тенденцию развития исследований этой реакции, а также определить основные направления возможного совершенствования катализаторов гомосочетания для успешного синтеза синтеза сложных органических молекул, в том числе перспективных лигандов инденильного и флуоренильного типа, которые можно использовать для получения соответствующих металлоценов.

Целью работы является синтез и исследование представителей новых семейств анса-металлоценов — основы стереоселективных катализаторов полимеризации пропилена и других прохиральных олефинов, а также создание высокоактивных каталитических систем для реакции гомосочетания арилгалогенидов, использующейся для синтеза указанных комплексов.

2. Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Асаченко, Андрей Федорович

выводы

1. Открыто семейство легкодоступных и высокоэффективных каталитических систем на основе комплексов никеля с дииминовыми лигандами для внутри- и межмолекулярного гомо сочетания арилбромидов. В отличие от известных систем найденные катализаторы способны осуществлять гомосочетание арилбромидов при концентрациях до 10 мол. % даже в отсутствии солевой добавки. С другой стороны, в присутствии солевой добавки наиболее активные из изученных катализаторов эффективно работают уже при концентрациях 2-3 мол. % при комнатной температуре.

2. Разработан препаративный метод синтеза 3,6-ди-/ггре«г-бутилфлуорена — практически важного лиганда для получения стереоселективных катализаторов полимеризации пропилена и других прохиральных олефинов. Предполагается, что после оптимизации способов выделения и очистки предложенный метод обеспечит практически количественный выход конечного продукта на три стадии, исходя из дифенилметана.

3. На основе 3,6-ди-/я£>еи?-бутилфлуорена получен С/-симметричный флуоренил-инденильный аяса-цирконоцен, который является первым представителем нового семейства металлоценов, содержащих атом брома в инденильном фрагменте.

4. Предложен и исследован новый метод синтеза циклопента(а)нафталинов, ключевой стадией которого является реакция триметилсилильного производного циклопентанона с различными замещенными фенилацетальдегидами в присутствии TiCU.

5. Показано, что дегидратация 8-метокси-5-метил-2,3-дигидро-1Я-циклопента[я]-нафталин-1-ола в кислых условиях сопровождается образованием двух разичных димеров соответствующего индена. Причем, один из них является необычным продуктом внутримолекулярного электрофильного алкилирования в ор/ио-положение к метокси-группе ароматического кольца. Строение полученных димеров установлено по данным рентгеноструктурного анализа, а также подтверждено методами спектроскопии ЯМР.

6. Предложено новое семейство С?-симметричых от/са-металлоценов, содержащих мостиковый лиганд гелиценового типа, которые перспективны для использования в качестве компонентов стереоселективных катализаторов полимеризации пропилена и других прохиральных олефинов. Получены и исследованы методами рентгеноструктурного анализа и спектроскопии ЯМР первые представители комплексов этого типа, в том числе комплекс, содержащий гетероциклические фрагменты. Показано, что строение гелиценовых лигандов предопределяет возможность существования соответствующих гшса-металлоценов только в рацемической форме, а образование мезо-изомеров невозможно.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Асаченко, Андрей Федорович, 2008 год

1.W. Fawcett, R.O. Gibson, M.W. Perrin, J.G. Paton, E.G. Williams. 1.provements in or relating to the polymerization of ethylene. // GB 471590, 1937, Imperial Chemical Industries Ltd.

2. J.P. Hogan, R.L. Banks. Polymers and production thereof. // US 2825721, 1958, Phillips Petroleum Co.

3. K. Ziegler, E. Holzkamp, H. Breil, H. Martin, Das Mulheimer Normaldruck-Polyathylen-Verfahren. // Angew. Chem., 1955, 67, 541.

4. L.L. Bohm. The Ethylene Polymerization with Ziegler Catalysts: Fifty Years after the Discovery. //Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42(41), 5010.

5. G. Natta. Stereospeziflsche Katalysen und isotaktische Polymere. // Angew. Chem., 1956, 68(12), 393.

6. G. Natta. Von der stereospezifischen Polymerisation zur asymmetrischen autokatalytischen Synthese von Makromolekiilen. // Angew. Chem., 1964, 76(13), 553.

7. G. Natta, P. Pino, G. Mazzanti, U. Giannini. A crystallizable organomrtallic complex containing titanium and aluminum. II J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 2975.

8. D.S. Breslow, N.R. Newburg. Bis-(cyclopentadienyl)-titanium dichloride alkylaluminum complexes as catalysts for the polymerization of ethylene. II J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 5072.

9. K.H. Reichert, K.R. Meyer. Zur Kinetik der Niederdruckpolymerisation von Athylen mit loslichen Ziegler-Katalysatoren. // Makromol. Chem., 1973, 169, 163.

10. W.P. Long, D.S. Breslow. Der Einfluf3 von Wasser auf die katalytische Aktivitat von Bis(7t-cyclopentadienyl)titandichlorid-Dimethylaluminiumchlorid zur Polymerisation von Athylen. // LiebigsAnn. Chem., 1975,463.

11. H. Sinn, W. Kaminsky, H.-J. Vollmer, R. Woldt. "Living polymers" with Ziegler catalysts of high productivity. // Angew. Chem., Int. Ed., 1980,19, 390. 11

12. W. Kaminsky, M. Miri, H. Sinn, R. Woldt. Bis(cyclopentadienyl)zirkon-Verbindungen und Aluminoxan als Ziegler-Katalysatoren' fur die Polymerisation und Copolymerisation von Olefinen. // Makromol. Chem., Rapid Commun., 1983, 4(6), 417.

13. F.R.W.P. Wild, L. Zsolnai, G. Huttner, H.H. Brintzinger. ansa-Metallocene derivatives. IV. Synthesis and molecular structures of chiral ansa-titanocene derivatives with bridged tetrahydroindenyl ligands. // J. Organomet. Chem., 1982, 232(3), 233.

14. J.A. Ewen. Mechanisms of Stereochemical Control in Propylene Polymerizations with Soluble Group 4B Metallocene / Methylalumoxane Catalysts. II J. Am. Chem. Soc. 1984,106, 6355.

15. W. Kaminsky, K. Ktilper, H.-H. Brintzinger, F.R.W.P. Wild. Polymerization of propene and butene with a chiral zirconocene and methylalumoxane as cocatalyst. // Angew. Chem., Int. Ed., 1985, 24(6), 507.

16. J.A. Ewen, R.L. Jones, A. Razavi, J.D. Ferrara. Syndiospecific Propylene Polymerizations with Group 4 Metallocenes. II J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 6255.

17. J.A. Ewen, M.J. Elder, R.L. Jones, S. Curtis, H.N. Cheng. Syndiospecific Propylene Polymerizations with iPrCpFlu.ZrCl2. // Stud. Sur. Sci. Catal., 1990, 56, 439.

18. J.A. Ewen, M.J. Elder, C.J. Harlan, R.L. Jones, J.L. Atwood, S.G. Bott, K. Robinson. л-Face Selectivity in Syndiospecific Propylene Polymerizations with Zr(IV) Monoalkyl Cations. // Am. Chem. Soc. PoJym. Prepr., 1991, 32(1), 469.

19. L. Resconi, R.L. Jones, A. Rheingold, G. Yap. High -Molecular-Weight Atactic Polypropylene from Metallocene Catalysts. 1. Me2Si(ri5-9-Flu)2ZrX2 (X=Cl,Me). // Organometallics, 1996,15, 998.

20. L. Resconi, R.L. Jones, E. Albizzati, I. Camurati, F. Piemontesi, F. Guglielmi, and G. Balbontin. High Molecular Weight Amorphous Polypropylene from Metallocene / MAO Catalysts. // Polymer Preprints, 1994, 35(1), 663.

21. G. W. Coates, R. M. Waymouth. Oscillating stereocontrol a strategy for the synthesis of thermoplastic elastomeric polypropylene. // Science 1995, 267, 217.

22. J.A. Ewen, L. Haspeslagh, J.L. Atwood, H. Zhang. Isospecific Propylene Polymerizations with Chiral Hafnium Metallocene/Aluminoxane Catalyst Systems. // J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 6544.

23. T. Mise, S. Miya, H. Yamazaki. Excellent stereoregular isotactic polymerizations of propylene with C2-Symmetric silylene-bridged metallocene catalysts. // Chem. Lett., 1989, 1853.

24. W. Roll, H.H. Brintzinger, B. Rieger, R. Zolk. Stereo- and Regioselectivity of Chiral, Alkyl-substituted ansa-Zirconocene Catalysts in Methylalumoxane-activated Propene Polymerization. II Angew. Chem., Int. Ed., 1990, 29, 279.97

25. W.A. Herrmann, J. Rohrmann, E. Herdtweck, W. Spaleck, A. Winter. The First Example of an Ethylene-Selective Soluble Ziegler Catalyst of the Zirconocene Class. // Angew. Chem., Int. Ed., 1989, 28(11), 1511.

26. W. Spaleck, M. Antberg, J. Rohrmann, A. Winter, B. Bachmann, P. Kiprof, J. Behm, W. A. Herrmann. High Molecular Weight Polypropylene through Specifically Designed Zirconocene Catalysts. II Angew. Chem., Int. Ed, 1992, 31(10), 1347.90

27. W. Mengele, J. Diebold, C. Troll, W. Roll, H.H. Brintzinger. ansa-Metallocene Derivatives. 27. Chiral Zirconocene Complexes with Two Dimethylsilylene Bridges. // Organometallics, 1993,12, 1931.

28. L. Cavallo, P. Corradini, G.Guerra, L. Resconi. Doubly Bridged ansa-Zirconocenes Based on the Norbornadiene Skeleton: A Quantum Mechanical and Molecular Mechanics Study. // Organometallics, 1996, 15, 2254.

29. W. Spaleck, F. Kiiber, A. Winter, J. Rohrmann, B. Bachmann, M. Antberg, V. Dolle, E.F. Paulus. The Influence of Aromatic Substituents on the Polymerization Behavior of Bridged Zirconocene Catalysts. // Organometallics 1994,13, 954.

30. J.A. Ewen, R.L. Jones, M.J. Elder, A.L. Rheingold, L.M. Liable-Sands. Polymerization Catalysts with Cyclopentadienyl Ligands Ring-Fused to Pyrrole and Thiophene Heterocycles. // J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 10786.

31. R.L. Jones, M.J. Elder, J.A. Ewen. Metallocenes with Cp Ring Fused to Chalcogen

32. Heterocycles: Synthesis and Polymerization Results. // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem., 2005, 180(3-4), 827.

33. F.R.W.P. Wild, L. Zsolnai, G. Huttner, H.-H. Brintzinger. Ansa-Metallocene derivatives IV. Synthesis and molecular structures of chiral ansa-titanocene derivatives with bridged tetrahydroindenyl ligands. II J. Organomet. Chem., 1982, 232, 233.

34. S. Collins, Y. Hong, N. J. Taylor. General Synthetic Routes to Chiral, Ethylene-Bridged ansa -Titanocene Dichlorides. // Organometallics, 1990, 9, 2695.

35. S. Collins, Y. Hong, R. Ramachandran, N.J. Taylor. Synthesis of pure racemic isomers of ansa-titanocene dichlorides: conformational preferences are determined by substitution patterns on the cyclopentadienyl rings. // Organometallics, 1991, 10, 2349.

36. E.B. Coughlin, J.E. Bercaw. Iso-Specific Ziegler-Natta Polymerization of a-olelins with а Single-Component Organoyttrium Catalyst. II J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 7606.

37. R. Leino, H. Luttikhedde, C.-E. Wilen, R. Sillanpaa, J.H. Nasman. Isospecific Propylene Polymerization with a Novel 2-Substituted Bis(indenyl) ansa-Zirconocene. // Organometallics, 1996,15, 2450.

38. Y.-X. Chen, M.D. Rausch, J.C.W. Chien. Stereoselective Synthesis of a Germanium-Bridged Zirconocene for Temperature-Invariant Propylene Polymerizations. // Organometallics, 1994, 13, 748.

39. M.J. Burk, S.L. Colletti, R.L. Halterman. C2-Symmetric 2,2'-Dimethya-l ,l'-binaphthyl-Bridged <msa-Bis(l-indenyl)metal Complexes. // Organometallics, 1991,10, 2998.

40. Т.К. Hollis, A.L. Rheingold, N.P. Robinson, J. Whelan, B. Bosnich. Preparation and properties of (S,S)-Ti((R,R)-cyclacene)Cl2., a chiral strapped bent metallocene. // Organometallics, 1992,11, 2812.

41. Z. Chen, R.L. Halterman. Enantioselective Catalytic Isomerization of an Unfunctionalized Achiral Alkene. II J. Am. Chem. Soc., 1992,114, 2276.

42. B. Rieger. Cyclohexyl^ram-l,2-bis( l-indenyl).zirkonium(IV)dichlorid: Ein chiraler Polymerisationskatalysator mit stereochemisch starrer Briicke. // J. Organomet. Chem., 1992, 428, C33.

43. S.C. Sutton, M.H. Nantz, S.R. Parkin. Synthesis of ansa-Titanocenes via a Double-Skattebol Rearrangement. // Organometallics, 1993,12, 2248.

44. A.L. Rheingold, N.P. Robinson, J. Whelan, B. Bosnich. Preparation and Properties of Chiral Titanocene and Zirconocene Dichloride Complexes of a Chiral Ligand. // Organometallics, 1992,11, 1869.

45. M.E. Huttenloch, J. Diebold, U. Rief, H.H. Brintzinger, A.M. Gilbert, T.J. Katz. Biphenyl-Bridged Metallocenes That Are Chiral, Configurationally Stable, and Free of Diastereomers. // Organometallics, 1992,11, 3600.

46. R.L. Halterman, T.M. Ramsey. Asymmetric Synthesis of a Sterically Rigid Binaphthyl-Bridged Chiral Metallocene: Asymmetric Catalytic Epoxidation of Unfunctionalized Alkenes. // Organometallics, 1993,12, 2879.

47. R.L. Halterman, T.M. Ramsey. Preparation of l,r-binaphthyl-2,2'-diyl bridged ansa-bis(annulatedcyclopentadienyl) titanium and -zirconium dichloride complexes. // J. Organomet. Chem., 1997, 530(1-2), 225.

48. E.G. IJpeij, F.H. Beijer, H.J. Arts, C. Newton, J.G. Vries, G.-J. M.Gruter. A Suzuki Coupling Based Route to 2,2'-Bis(2-indenyl)biphenyl Derivatives. II J. Org. Chem., 2002, 67, 169.

49. M. Ringwald, R.Stulrmer, H.H. Brintzinger. Asymmetric Thermal Transformation, a New Way to Enantiopure Biphenyl-Bridged Titanocene and Zirconocene Complexes: Efficient Catalysts for Asymmetric Imine Hydrogenation. // J. Am. Chem. Soc., 1999,121, 1524.

50. H.G. Alt, R. Zenk. C2-symmetric bis(fluorenyl) complexes: four complex models as potential catalysts for the isospecific polymerization of propylene. II J. Organomet. Chem., 1996, 512, 51.

51. S. Miyake, L.M. Henling, J.E. Bercaw. Synthesis, Molecular Structure, and Racemate-Meso1.terconversion for rac-(Me2Si)2{Ti5-C5H-3-(CIIMc2)-5-Mc}2MCl2 (M = Ti and Zr). // Organometallics, 1998, 17, 5528.

52. R.B. Grossman, J.-C. Tsai, W.M. Davis, A. Gutibrrez, S.L. Buchwald. Synthesis and Structure of a C2-Symmetric, Doubly Bridged ansa-Titanocene Complex. // Organometallics, 1994, 13, 3892.

53. R.L. Halterman, A. Tretyakov, D. Combs, J. Chang, M.A. Khan. Synthesis and Structure of C2-Symmetric, Doubly Bridged Bis(indenyl)titanium and -zirconium Dichlorides. // Organometallics, 1997,16,3333.

54. E.G. Ijpeij, G.-J.M. Gruter. 2-Lithioindenyllithium: An Easily Accessible Intermediate for the One-Pot Synthesis of Single- and Double-Functionalised 2-Indene Derivatives. // Synthesis, 2006,9, 1408.

55. P. Burger, H.-U. Hund, K. Evertz, H.-H. Brintzinger. ansa-Metallocene derivatives XVIII . Chiral titanocene derivatives accessible from substituted dihydropentalene and azulene precursors.//./, Organomet. Chem., 1989,378, 153.

56. R.L. Halterman, D. Combs, M.A. Khan. Synthesis of C7,C7'-Ethylene- and C7,C7'-Methylene-Bridged C2-Symmetric Bis(indenyl)zirconium and -titanium Dichlorides. // Organometallics, 1998,17, 3900.

57. P. Scott, U. Rief, J. Diebold, H.H. Brintzinger. Homo- and Heterobimetallic Bis(fulvalene) Complexes from Bis(cyclopentadienyl) and Bis(indenyl)-Substituted Ferrocenes. // Organometallics, 1993,12(8), 3094.

58. M.S. Erickson, F.R. Fronczek, M.L. McLaughlin. Stereoselectivity in the synthesis of tetramethylethanobridged 3,3'-di-tert-butyltitanocene dichloride. // J. Organomet. Chem., 1991, 415, 75.

59. H.-R. H. Damrau, E. Royo, S. Obert, F. Schaper, A. Weeber, H.-H. Brintzinger. Racemo-Selective Synthesis of ansa-Zirconoeene Derivates from Zirconium Biphenolate Complexes. // Organometallics, 2001, 20, 5258.

60. L. Xu, K. Mikami. Diastereo- and enantioselective syntheses of ansa-metallocenes from metal halide complexes with tropos biphenol and atropos binaphthol ethers. // Tetrahedron Lett., 2004, 45, 9215.

61. G.M. Diamond, S. Rodewald, R. F. Jordan. Efficient Synthesis of rac-(Ethylenebis(indenyl))ZrX2 Complexes via Amine Elimination. // Organometallics, 1996,14, 5.

62. G.M. Diamond, R.F. Jordan, J.L. Petersen. Efficient Synthesis of Chiral ansa-Metallocenes by Amine Elimination. Synthesis, Structure, and Reactivity of rac-(EBI)Zr(NMe2)2- H J- Am. Chem. Soc., 1996,118, 8024.

63. J.N. Christopher, G.M. Diamond, R.F. Jordan, J.L. Petersen. Synthesis, Structure, and Reactivity о f rac-Me2 S i(indenyl)2Zr(NMe2)2.1 I Organometallics, 1996,15, 4038.

64. A.M. Bravakis, L.E. Bailey, M. Pigeon, S. Collins. Synthesis of Elastomeric PoIy(propylene) Using Unsymmetrical Zirconocene Catalysts: Marked Reactivity Differences of "Rac"- and "Meso"-like Diastereomers. // Macromolecules, 1998, 31, 1000.

65. A.J. Ashe, III, X. Fang, J.W. Kampf. Aminoboranediyl-Bridged Zirconocenes: Highly Active Olefin Polymerization Catalysts. // Organometallics, 1999,18, 2288.

66. G.M. Diamond, R.F. Jordan, J.L. Petersen. Synthesis of Me2Si-Bridged ansa-Zirconocenes by Amine Elimination. // Organometallics, 1996,15, 4045.

67. G.M. Diamond, R.F. Jordan, J.L. Petersen, V.G. Young, Jr. Synthesis and Structures of rac-Me2Si(Tj5-l-indenyl)2Hf(NMe2)2 and Me2Si(ri5-l-indenyl)(r)3-2-indenyl)}Hf(NMe2)2. // Organometallics, 1997,16, 3044.

68. G.M. Diamond, R.F. Jordan, J.L. Petersen. Synthesis of Group 4 Metal rac-(EBI)M(NR2)2 Complexes by Amine Elimination. Scope and Limitations. // Organometallics, 1996,15, 4030.

69. B. Thiyagarajan, R.F. Jordan, V.G. Young, Jr. Aluminum ansa-Indenyl Compounds. Synthesis, Structures, Dynamic Properties, and Application in the Synthesis of Group 4 ansa-Metallocenes. // Organometallics, 1999,18, 5347.

70. B. Thiyagarajan, R.F. Jordan, V.G. Young, Jr. Synthesis, Structure, Dynamic Properties, and Indenyl Transfer Reactions of {AlMe2(THF)(indenyl)}2SiMe2. // Organometallics, 1998, 17, 281.

71. X. Zhang, Q. Zhu, I.A. Guzei, R.F. Jordan. General Synthesis of Racemic Me2Si-Bridged Bis(indenyl) Zirconocene Complexes. // J. Am. Chem. Soc., 2000,122, 8093.

72. M. D. LoCoco, X. Zhang, R.F. Jordan. Chelate-Controlled Synthesis of Racemic ansa-Zirconocenes. II J. Am. Chem. Soc., 2004,126, 15231.

73. A. R. Dunn, L.E. Sweet, D.C. Wiser, M.D. LoCoco, R.F. Jordan. Computational Modeling of ansa-Zirconocene Amide Complexes. // Organometallics, 2004, 23, 5671.

74. M.D. LoCoco, R.F. Jordan. Chelate-controlled synthesis of rac- and /?2e.so-Me2Si(3-lBu-C5H3)2ZrCl2. // Organometallics, 2003, 22, 5498.

75. R.M. Buck, N. Vinayavekhin, R.F. Jordan. Control of ansa-zirconocene stereochemistry by reversible exchange of cyclopentadienyl and chloride ligands. // J. Am. Chem. Soc., 2007, 129. 3468.

76. M.D. LoCoco, R.F. Jordan. Enantioselective Synthesis of ansa-Zirconocenes. // J. Am. Chem. Soc., 2004,126, 13918.

77. Y.X. Chen, R.E. Campbell, D.D. Devore, D. Green, P. Link, B. J. Soto, D.R. Wilson, K.A. Abboud. Divalent ansa-Zirconocenes: Stereoselective Synthesis and High Activity for Propylene Polymerization. II J. Am. Chem. Soc., 2004,126, 42.

78. K. Tamao, K. Sumitani, M. Kumada. Selective Carbon-Carbon Bond Formation by Cross-Coupling of Grignard Reagents with Organic Halides. Catalysis by Nickel-Phosphine Complexes. // J. Am. Chem. Soc., 1972, 94, 4374.

79. M. Kumada. Nickel and palladium complex catalyzed cross-coupling reactions of organometallic reagents with organic halides. // Pure Appl. Chem., 1980, 52, 669.

80. K. J. P.Corriu, J. P. Masse. Activation of Grignard reagents by transition-metal complexes. New and simple synthesis of trans-stilbenes and polyphenyls. II J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1972, 144.

81. M. F. Semmelhack, P. M. Helquist, L. D. Jones. Synthesis with zerovalent nickel. Coupling of aryl halides with bis(l,5-cyclooctadiene)nickel(0). И J. Am. Chem. Soc., 1971, 93, 5908

82. A. S. Kende, L. S. Liebeskind, D. M. Braitsch. In situ generation of a solvated zerovalent nickel reagent. Biaryl formation. // Tetrahedron Lett., 1975, 3375.

83. H.A. Reisch, V. Enkelmann, U. Scherf. A novel nickel(0)-mediated one-pot cascade reaction to cis-9,10-dihydroxy-9,10-dihydrophenanthrenes and 9-phenanthrones. // J. Org. Chem., 1999, 64, 655.

84. M. Tiecco, L. Testaferri, M. Tingoli, D. Chainelli, M. Montanucci. A convenient synthesis of bipyridines by nickel-phosphine complex-mediated homo coupling of halopyridines. // Synthesis, 1984, 736.

85. F. Trecourt, M. Mallet, O. Mongin, B. Gervais, G. Queguiner. New synthesis of orelline by metalation of methoxypyridines. // Tetrahedron, 1993, 49, 8373.

86. В Zhang, R. Breslow. Ester Hydrolysis by a Catalytic Cyclodextrin Dimer Enzyme Mimic with a Metallobipyridyl Linking Group. II J. Am. Chem. Soc., 1997,119, 1676.

87. C. Janiak, S. Deblon, S. Uehlin. Synthesis of 6,6'^атто-2,2'-ЫцшпоИпе and 2,2'-bi-l,6-naphthyridine. // Synthesis, 1999, 959.

88. H. L. Wong, Y. Tian, K. S. Chan. Electronically controlled asymmetric cyclopropanation catalyzed by a new type of chiral 2,2-bipyridine. // Tetrahedron Lett., 2000, 41, 7723.

89. J. Howarth, P. James, J. Dai. The coupling of aryl halides in the ionic liquid bmim.PF6. // Tetrahedron Lett., 2000, 41, 10319.

90. Y. Fort, S. Becker, P. Caubere. A convenient synthetic route to bis-heteroaromatic and bis-heterocyclic compounds promoted by liganded nickel complex reducing agents. // Tetrahedron, 1994,50, 11893.

91. M. Zembayashi, K. Tamao, J. Yoshida, M. Kumada. Nickel-phosphine complex-catalyzed homo coupling of aryl halides in the presence of zinc powder. // Tetrahedron Lett., 1977, 4089.

92. I. Colon, D. R. Kelsey. Coupling of aryl chlorides by nickel and reducing metals. // J. Org. Chem., 1986, 51, 2627.

93. C. Amatore, A. Jutand. Rates and mechanism of biphenyl synthesis catalyzed by electrogenerated coordinatively unsaturated nickel complexes. // Organometallics, 1988, 7, 2203.

94. K. S. Chan, A. K/-S.Tse. Synthesis of Bis(Trifluoromethyl)-2,2'- Bipyridines by Nickel Catalysed Homocoupling Reactions. // Synth. Commun., 1993, 23, 1929.

95. E. C. Constable, D. Morris, S. Carr. Functionalised 3,3'-bipyridines-a new class of dinucleating ligands. // New J. Chem., 1998, 287.

96. G. Lin, R. Hong. A New Reagent System for Modified Ullmann-Type Coupling Reactions: NiCl2(PPh3)2/PPh3/Zn/NaH/Toluene. II J. Org. Chem., 2001, 66, 2877.

97. R. Hong, R. Hoen, J. Zhang, G. Lin. Nickel-catalyzed Ullmann-type coupling reaction to prepare tetra-ortho-substituted biaryls. // Synlett, 2001,10, 1527.

98. M. Hapke, H. Staats, I. Wallmann, A. Luetzen. Synthesis of amino-functionalized 2,2'-bipyridines. // Synthesis, 2007, 7 7, 2711.

99. X. Tao, W. Zhou, Y. Zhang, C. Dai, D. Shen, M. Huang. Homocoupling of aryl bromides catalyzed by nickel chloride in pyridine. // Chinese Journal of Chemistry, 2006, 24(7), 939.

100. A. Jutand, A. Mosleh. Palladium and nickel catalyzed synthesis of biaryls from aryl triflates in the presence of zinc powder. // Synlett, 1993, 8, 568.

101. A. Jutand, A. Mosleh. Nickel- and Palladium-Catalyzed Homocoupling of Aryl Triflates. Scope, Limitation, and Mechanistic Aspects. II J. Org. Chem., 1997, 62(2), 261.

102. F. Massicot, R. Sclmeider, Y. Fort. Lithium Hydride Mediated Nickel(O) Catalyzed Biaryl Synthesis from Aryl Chlorides and Bromides. //J. Chem. Res. (S), 1999, 664.

103. X. Zheng, Y. Zhang. Coupling reaction of aryl halides promoted by NiCl2/PPh3/Sm(0). // ./. Chem. Res. (S), 2002, 562.

104. J. Y. Nedelec, J. Perichon, M. Troupel. Organic electroreductive coupling reactions using transition metal complexes as catalysts. // Top. Curr. Chem., 1997,185, 141.

105. V. Courtois, R. Barhdadi, M. Troupel. Electroreductive coupling of organic halides in alcoholic solvents. An example: the electrosynthesis of biaryls catalyzed by nickel-2,21 bipyridine complexes. // Tetrahedron, 1997, 53, 11569.

106. V. Courtois, R. Barhdadi, S. Condon, M. Troupel. Catalysis by nickel-2,2'-dipyridylamine complexes of the electroreductive coupling of aromatic halides in ethanol. // Tetrahedron Lett., 1999, 40, 5993.

107. Т. M. Cassol, F. W. J. Demnitz, M. Navarro, E. A. d Neves. Two convenient and high-yielding preparations of 6,6'-dimethyl-2,2'-bipyridine by homocoupling of 6-bromopicoline. // Tetrahedron Lett., 2000, 41, 8203.

108. A. Yasuhara, A. Kasano, T. Sakamoto. Electrochemical Generation of Highly Reactive Nickel and Its Utilization for the Dehalogenative Coupling of Aryl Halides. // Organometallics 1998,77,4754.

109. C. Gosmini, J.-Y Nedelec, J. Perichon. Electrochemical cross-coupling between functionalized aryl halides and 2-chloropyrimidine or 2-chloropyrazine catalyzed by nickel 2,2'-bipyridine complex. // Tetrahedron Lett., 2000, 41, 201.ni

110. C. Gosmini, J.-Y Nedelec, J. Perichon. Electrosynthesis of functionalized 2-arylpyridines from functionalized aryl and pyridine halides catalyzed by nickel bromide 2,2-bipyridine complex. // Tetrahedron Lett., 2000, 41, 5039.

111. N. E. Leadbeater, S. M. Resouly. The use of Ni(CO)2(PPh3)2 in aryl and pyridyl coupling reactions. // Tetrahedron Lett., 1999, 40, 4243.

112. Q.-S. Hu, D. Yitharana, X.-F. Zheng, C. Wu, С. M. S. Kwan, L. Pu. Poly(l,l'-bi-2-naphthol)s: Synthesis, Characterization, and Application in Lewis Acid Catalysis. // J. Org. Chem., 1996, 61, 8370.

113. Y. Wei, B. Wang, W. Wang, J. Tian. A convenient synthesis of functional group end-capped thiophene oligomers. // Tetrahedron Lett., 1995, 36, 665.

114. J. Pei, W.-L. Yu, W. Huang, A. J. Heeger. The synthesis and characterization of an efficient green electroluminescent conjugated polymer: poly2,7-bis(4-hexylthienyl)-9,9-dihexylfluorene. II J. Chem. Soc., Chem.Commun., 2000, 1631.

115. V. Marin, A. Razavi. Process for the preparation of substituted fluorenes by metal-mediated cyclization of 2,2-dihalogen-diphenylmethane derivatives. // U.S. Pat. Appl. Publ., 2006, 15, US 7094938.

116. J. F. Norris, В. M. Sturgis. The Condensation of Alcohols, Ethers, and Esters with Aromatic Hydrocarbons in the Presence of Aluminum Chloride. // J. Am. Chem. Soc., 1939, 61, 1413.1 -JQ

117. D. Nightingale and L. 1. Smith. The Action of Aluminum Chloride on Aromatic Hydrocarbons. I.1 The l,3-Dimethyl-4-butylbenzenes. II J. Am. Chem. Soc., 1939, 61, 101.

118. C. P. Gitendra, J. J. Gajewski. Synthesis of 3,6-di-(tert-butyl)fluorine by nickel catalysed coupling of aryl halides. // Org. prep, andproced., 1998, 30, 222.

119. M.D. Meyer, J.F. DeBernardis, A.A. Hancock. Synthesis and Structure Activity Relationships of cis- and /rara-2,3,4,4a,9,9a-Hexahydro-lH-indeno2,l-c.pyridines for 5-HT Receptor Subtypes. II J. Med. Chem., 1994, 37, 105.

120. R.J. Petroski, D. Weisleder. Improved Horner-Wadsworth-Emmons preparation of a-methyl-or a-ethyl-a. ^-unsaturated esters from aldehydes. // Synth.Commun, 2001, 31(1), 89.

121. S. Wawzonek, S.C. Wangi, P. Lyons. The preparation of thyroxine analogs. II J. Org. Chem., 1950,15, 593.

122. C.A. Panetta, A.S. Dixit. 1,7- and 1,8-Directed lithiations of 1-indanol and 1-tetralol. // Synthesis, 1981, 59.

123. W. Wang, V. Snieckus. Remote Directed Metalation of Biaryl o-Carbamates. Ring to Ring Carbamoyl Transfer Route to Biaryls, Dibenzo6 ,fif.pyranones, and the Natural Fluorenone Dengibsin. II J. Org. Chem., 1992, 57, 424.1 до

124. A. Paquette, D.T. DeRussy, J.C. Gallucci. Model for Diastereomer Differentiation during 1,2-Addition of Chiral (Racemic) Cyclopentenyl Organometallics to 4.2.01 Bicyclic Enones Carrying Exocyclic p,y-Double Bonds. II J. Org. Chem., 1989, 54, 2278.

125. A. Togni, R. L. Halterman. // Metallocenes, 1998, 500 pp.

126. R.L. Halterman. Synthesis and applications of chiral cyclopentadienylmetal complexes. // Chem. Rev., 1992, 92, 965.

127. G. M. Badger, W. Carruthcrs, J. W. Cook. Derivatives of 1,2-cyclopentenophenanthrene. II J. Chem. Soc (c), 1952. 4996.ел

128. J. R. Merchant, R. B. Upasani. Synthesis of substituted benzindanones // Chem. Ind. (London), 1980, 77,466. 1

129. G. A. R. Kon, F. C. J. Ruzicka. Syntheses of polycyclic compounds related to the sterols. V. Methoxy and hydroxy derivatives of phenanthrene. II J. Chem. Soc (c), 1936, 187.

130. B. P. Taduri, Y. Ran, C. Huang. R. Liu. Platinum-catalyzed aromatization of enediynes via a C-H bond insertion of tethered alkanes. // Org. Lett., 2006, 8, 883.

131. P. A. A. Klusener, J. C. Hanekamp, L. Brandsma. Experimental and Theoretical Study of the Dimetalation of Phenylacetylene and (l-Naphthyl)acetylene. II J. Org. Chem., 1990, 55, 1311.1 5 S

132. JI. Титце, Т. Айхер, Препаративная органическая химия, Мир, Москва, 1999, стр.577

133. С. F. II. Allen, J. VanAllan. The reduction of certain polyarylated indenones. // J. Org. Chem., 1955, 20, 328.

134. P. Di Raddo, R. G. Harvey. A new synthesis of polycyclic aromatic hydrocarbons via titanium(IV)-catalyzed aldol-type condensation of silyl enol ethers with 2-arylacetaldehydes. // Tetrahedron Lett., 1988, 29, 3885.

135. J. Wang, Q. Ji, J. Xu, X. Wu, Y. Xie. Facile synthesis of novel indenol,2-b.indol-10-one derivatives by the oxidation with DDQ. // Synth. Commun., 2005, 35, 581.

136. G. Majetich, R. Hicks, S. Reister. Electrophilic Aromatic Bromination Using Bromodimethylsulfonium Bromide Generated in Situ. // J. Org. Chem., 1997, 62, 4321

137. E. A. Braude, L. M. Jackman, R. P. Linstead, G. Lowe. Hydrogen transfer. XII. Dehydrogenation of blocked hydroaromatic compounds by quinones. // J. Chem. Soc., 1960, 3123.

138. J. F. W. McOmie. M. L. Watts, D. E. West. Demethylation of aryl methyl ethers by boron tribromide. // Tetrahedron, 1968, 24, 2289.

139. И. В. Тайдаков, И. E. Нифантьев, M. IO. Таланова, К. А. Лысенко. // Изв. АН, Сер. Хим., 2004, 860.

140. J. Doussot, A. Guy, С. Ferroud. Selective synthesis of l,l'-binaphthalene derivatives by oxidative coupling with TiCL // Tetrahedron Lett., 2000, 41, 2545.

141. T. Sakamoto, H. Yonehara, С. Рас. Catalytic Activities of CUSO4/AI2O3 in Dehydrogenation of Arenes by Dioxygen. II J. Org. Chem., 1997, 62, 3194 и ссылки в статье.

142. В. Feringa, Н. Wynberg. Asymmetric phenol oxidation. Stereospecific and stereoselective oxidative coupling of a chiral tetrahydronaphthol. // J. Org. Chem., 1981, 46. 2547.

143. M. J. S. Dewar, T. Nakaya. Oxidative coupling of phenols. // J. Am. Chem. Soc, 1968, 90, 7134.

144. K. Kushioka. Catalytic activity of copper(II)-ethylenediamine complexes in autoxidation of phenols II J. Org. Chem., 1983, 48, 4948.

145. M. Nakajima, I. Miyoshi, K. Kanayama, S. Hashimoto, M. Noji, K. Koga. II J. Org. Chem., 1999, 64, 2264.171

146. M. Noji, M. Nakajima, K. Koga. A new catalytic system for aerobic oxidative coupling of 2-naphthol derivatives by the use of CuCl-amine complex: A practical synthesis of binaphthol derivatives. // Tetrahedron Lett., 1994, 35, 7983

147. B.D. Tilak, A.V. Sunthankar. New synthesis of thiophenes and thiapyranes. II. Monomethylthianaphthenes and monochlorothianaphthenes. // Proc.-Indian Acad. Sci. Sect.A, 1950, 32, 396.

148. B.D. Tilak, A. V. Sunthanakar. Synthesis of thiophenes and thiapyranes III. Hydroxythianaphthenes and alkoxythianaphthenes. // Proc.-Indian Acad. Sci. Sect.A, 1951, 33,

149. S. Rabindraw, A.V. Sunthankar. Synthesis of thiophenes and thiapyranes. VII. Bromothianaphthenes and 5-nitrothianaphthene. // Proc.-Indian Acad. Sci. Sect.A, 1952, 36, 405.

150. B. Farrell, G.B. Bachman. The dehalogenation of a,b- dibromo acids. II. The influence of theacid structure on the yields of bromoolefms. // J. Am. Chem. Soc., 1935, 57, 1281.

151. J. Beck. A direct synthesis of benzob.thiophene esters involving nitrodisplacement. // J. Org.1. Chem., 1972, 37, 3224.

152. J.-S. Li, Y.-H. Fan, Y. Zhang, L. A. Marky. B. Gold. Desing of triple helix forming cglicoside molecules. II J. Am. Chem. Soc., 2003,125, 2084.

153. P. Faller. Contribution a l'etude des heterocycles sulfures condenses. XXXIII. Synthesed'isosteres sulfures de cholanthrene. I I Bull. Soc. Chim. Fr., 1966,11, 3667.

154. D. Allen, O. Callaghan, F. L. Cordier, D. R. Dobson, J. R. Harris, Т. M. Hotten, W. M.

155. Chvton, R. E. Rathmell, V. A. Wood. An improved synthesis of substituted benzofb.thiophenes using microwave irradiation. // Tetrahedron. Lett., 2004, 45, 9645.

156. A.N. Ryabov, D.V. Gribkov, V.V. Izmer, A.Z. Voskoboynikov. Zirconium Complexes with

157. Cyclopentadienyl Ligands Involving Fused a Thiophene Fragment. // Organometallics, 2002, 21, 2842.1.ЯЧ

158. И.В. Тайдаков, Синтез замещенных 1,4-дигидроциклопентаЬ.индолов и их структурных аналогов- перспективных предшественников металлокомплексных катализаторов полимеризации олефинов, к. диссертация. 2004.

159. D. Seyferth, S.C. Vick. Synthesis of 1,8- bis(trimethylsilyl)- and 1,8- bis(trimethylstannyl)naphthalene. The relative steric effects of carbon, silicon and tin in the 1,8-bis(trimethylelement)- naphthalenes. II J. Organomet. Chem., 1977, 141, 173.

160. K. Komatsu, N. Abe, K. Takahashi, K. Okamoto. l-aryl-8-tropylionaphtalene perchlorates:synthesis and intramolecular charge-transfer interaction. II J. Org. Chem., 1979,44, 2712.

161. P.J. Harrington, L.S. Hegedus. Palladium-Catalyzed Reactions in the Synthesis of 3- and 4

162. Substituted Indoles. Approaches to Ergot Alkaloids. //./. Org. Chem., 1984, 49, 2657.35.